CN111601847B - 含氟共聚物分散液、其制造方法及物品 - Google Patents

Abstract

本发明提供可获得拒水拒油性优异、拒水拒油性不容易因碱等而降低的物品、且由有机溶剂造成的对环境的影响小的含氟共聚物分散液、其制造方法、以及拒水拒油性优异、拒水拒油性不容易因碱等而降低的物品。含氟共聚物分散液包含水性介质和分散在水性介质中的含氟共聚物，含氟共聚物具有基于下述单体(a)的单元和基于下述单体(b)的单元，基于单体(a)的单元相对于构成含氟共聚物的全部单元的比例为20～60摩尔％，含氟共聚物的数均分子量为10000～100000。单体(a)：CH₂＝CH‑R^f(R^f：碳数1～8的全氟烷基)所示的化合物。单体(b)：能够与单体(a)共聚的单体。

Description

含氟共聚物分散液、其制造方法及物品

技术领域

本发明涉及含氟共聚物分散液、其制造方法及使用含氟共聚物分散液处理后的物品。

背景技术

作为对物品(纤维制品等)的表面赋予拒水拒油性的方法，已知使用使具有基于含全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟共聚物分散在水性介质而得的拒水拒油剂组合物对物品进行处理的方法。此外，近年来，作为环境对应型，使用具有基于含碳数为6的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟聚合物。但是，基于(甲基)丙烯酸酯的单元中的酯键容易通过使用碱等的水解而断裂。因此，从含氟共聚物失去全氟烷基，物品的拒水拒油性有时会降低。

作为环境对应且不会因为碱等的水解而造成拒水拒油性下降的含氟共聚物，已知不具有基于含全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟共聚物。作为包含不具有基于含全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟共聚物的拒水拒油剂组合物，提出了包含具有基于(全氟烷基)乙烯的单元的含氟共聚物的拒水拒油剂组合物(专利文献1、2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特公平1-26601号公报

专利文献2：日本专利第3517977号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

专利文献1记载的拒水拒油剂组合物是将含氟共聚物溶解于有机溶剂中的溶液状态(专利文献1的第9页左栏)。因此，担心在处理物品时有机溶剂挥发、影响环境。

此外，专利文献1记载的含氟共聚物为了具有在有机溶剂中的溶解性而分子量较低(专利文献1的第2页左栏)。从根本上来说，专利文献1、2记载的含氟共聚物通过本体聚合而制造，因此难以制成高分子量(专利文献1、2的实施例)。用包含较低分子量的含氟共聚物的拒水拒油剂组合物处理后的物品的拒水拒油性不足够。

本发明提供可获得拒水拒油性优异、拒水拒油性不容易因碱等而降低的物品、且由有机溶剂造成的对环境的影响小的含氟共聚物分散液、其制造方法、以及拒水拒油性优异、拒水拒油性不容易因碱等而降低的物品。

解决技术问题所采用的技术方案

本发明具有以下形态。

<1>含氟共聚物分散液，其特征是，包含水性介质和分散在所述水性介质中的含氟共聚物，所述含氟共聚物具有基于下述单体(a)的单元和基于下述单体(b)的单元，基于所述单体(a)的单元相对于构成所述含氟共聚物的全部单元的比例为20～60摩尔％，所述含氟共聚物的数均分子量为10000～100000，

单体(a)：由下式(1)表示的化合物，

CH₂＝CH-R^f (1)

其中，R^f是碳数1～8的全氟烷基，

单体(b)：能够与所述单体(a)共聚的单体。

<2>如<1>所述的分散液，其中，上述R^f是碳数1～6的全氟烷基。

<3>如<1>或<2>所述的分散液，其中，上述单体(b)的至少一部分是CH₂＝CH-Q或CH₂＝CHCH₂-Q所示的化合物，其中，Q是卤原子、或者结合末端原子是氧原子、氮原子或硫原子的有机基团。

<4>如<3>所述的分散液，其中，上述单体(b)的至少一部分是CH₂＝CH-Q所示的化合物，该CH₂＝CH-Q所示的化合物是羧酸乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚或卤代乙烯。

<5>如<3>或<4>所述的分散液，其中，基于上述单体(a)的单元、基于上述CH₂＝CH-Q的单元和基于上述CH₂＝CHCH₂-Q的单元的合计相对于构成上述含氟共聚物的全部单元的比例为80～100摩尔％。

<6>如<1>～<5>中任一项所述的分散液，其中，上述含氟共聚物包含基于卤代乙烯的单元作为基于上述单体(b)的单元的一部分，基于卤代乙烯的单元相对于基于上述单体(b)的单元的总量的含有比例为1～50摩尔％。

<7>如<1>～<6>中任一项所述的分散液，其中，数均分子量在3000以下的含氟共聚物相对于上述含氟共聚物总体的含有比例为2％以下。

<8>如<1>～<7>中任一项所述的分散液，其中，还包含非氟类表面活性剂。

<9>含氟共聚物分散液的制造方法，其为在包含水性介质、单体成分、非氟类表面活性剂和聚合引发剂的乳化液中使所述单体成分聚合而得到含氟共聚物分散液的方法，

所述单体成分包含下述单体(a)和下述单体(b)，

所述单体(a)相对于所述单体成分总体的比例为20～60摩尔％，

所述含氟共聚物的数均分子量为10000～100000，

单体(a)：由下式(1)表示的化合物，

CH₂＝CH-R^f (1)

其中，R^f是碳数1～8的全氟烷基，

单体(b)：能够与所述单体(a)共聚的单体。

<10>如<9>所述的制造方法，其中，上述R^f是碳数1～6的全氟烷基。

<11>如<9>或<10>所述的制造方法，其中，上述乳化液中的上述单体成分的浓度为40～70质量％。

<12>如<9>～<11>中任一项所述的制造方法，其中，上述单体成分向上述含氟共聚物的转化率在80％以上。

<13>如<9>～<12>中任一项所述的制造方法，其中，数均分子量在3000以下的上述含氟共聚物相对于上述含氟共聚物总体的含有比例为2％以下。

<14>物品，其为使用上述<1>～<8>中任一项所述的含氟共聚物分散液处理后的物品。

发明的效果

本发明的含氟共聚物分散液可以获得拒水拒油性优异、拒水拒油性不容易因为碱等而降低的物品，并且有机溶剂引起的对环境的影响小。

根据本发明的含氟共聚物分散液的制造方法可以制造含氟共聚物分散液，该含氟共聚物分散液可获得拒水拒油性优异、拒水拒油性不容易因为碱等而降低的物品，并且有机溶剂引起的对环境的影响小。

本发明的物品的拒水拒油性优异、拒水拒油性不容易因为碱等而降低。

具体实施方式

以下的术语的定义适用于本说明书和权利要求书。

“基于单体的单元”是指1个单体分子聚合而直接形成的原子团以及对该原子团的一部分进行化学转换而得的原子团的统称。

“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的统称。同样地，“(甲基)丙烯酰氧基”是丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基的统称。

含氟共聚物的数均分子量以及质均分子量是使用用标准聚甲基丙烯酸甲酯制作的校准线，通过凝胶渗透色谱法(以下称为“GPC测定”)进行测定而得的聚甲基丙烯酸甲酯的换算分子量。

固体成分浓度通过将加热前的试样的质量作为试样质量、将用120℃的对流式干燥机将试样干燥4小时后的质量作为固体成分质量，利用固体成分质量/试样质量×100计算出。

<含氟共聚物分散液>

本发明的含氟共聚物分散液(以下也记为“本分散液”)包含水性介质、和分散在水性介质中的特定含氟共聚物(以下也记为“共聚物A”)。

本分散液优选还包含非氟类表面活性剂。

在不损害本发明的效果的范围内，本分散液可以根据需要包含其他成分。

(共聚物A)

共聚物A具有基于单体(a)的单元(以下也记为“单元(a)”)和基于单体(b)的单元(以下也记为“单元(b)”)。

单体(a)：由下式(1)表示的化合物，

CH₂＝CH-R^f (1)

其中，R^f是碳数1～8的全氟烷基。

单体(b)：能够与单体(a)共聚的单体。

从容易调整乳化状态、向共聚物A的转化率易于变得良好、用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性优异的角度考虑，R^f的碳数优选为1～6，更优选4～6，特别优选6。

R^f优选为直链状。

作为单体(a)，可例举例如CH₂＝CH-CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₃、CH₂＝CH-CF(CF₃)₂、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF(CF₃)₂、CH₂＝CH-C(CF₃)₃、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF(CF₃)₂、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF(CF₃)₂、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃。

作为单体(a)，优选CH₂＝CH-CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF₃、CH₂＝CH-CF(CF₃)₂、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₃及CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃，更优选CH₂＝CH-CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF₃、CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₃及CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃，进一步优选CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₃及CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃。

单体(a)可以同时使用2种以上。

从容易与单体(a)共聚的角度考虑，单体(b)优选是CH₂＝CH-Q或CH₂＝CHCH₂-Q所示的化合物(以下将两者均称为“单体(b1)”)。其中，Q是卤原子、或结合末端原子是氧原子、氮原子或硫原子的有机基团。

作为Q、即结合末端原子是氧原子、氮原子或硫原子的有机基团，例如在有机基团是烷基的情况下，可例举烷氧基、酰氧基、单烷基氨基、二烷基氨基、烷基巯基等。另外，烷氧基羰基因为结合末端原子不是氧原子，所以不是Q。作为有机基团，除烷基以外，可例举环烷基、芳基、杂环基等。此外，也可以例举构成环中具有氮原子的杂环(其中，环的氮原子是结合末端原子)等环的氮原子或硫原子是结合末端原子的杂环基。

Q中的有机基团可以具有羟基、羧基、氨基、烷基氨基等反应性基团或卤原子，此外，结合末端以外的部分中可以具有醚性氧原子、羰基氧基等连接基团。此外，还可以具有聚合性碳-碳双键。作为反应性基团，优选羟基，优选不具有聚合性碳-碳双键。

作为CH₂＝CH-Q所示的化合物，优选羧酸乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚及卤代乙烯。作为CH₂＝CHCH₂-Q所示的化合物，优选羧酸烯丙基酯、烷基烯丙基醚和羟烷基烯丙基醚。此外，羧酸乙烯基酯及羧酸烯丙基酯中的酰基的碳数优选在24以下，更优选碳数2～6的酰基。此外，优选同时使用具有碳数2～6的酰基的羧酸乙烯基酯或羧酸烯丙基酯、和具有碳数10～20的酰基的羧酸乙烯基酯或羧酸烯丙基酯。

烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚、烷基烯丙基醚和羟烷基烯丙基醚中的烷基或羟烷基的碳数优选为2～6。

作为羧酸乙烯酯，可例举例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、己二酸二乙烯酯。作为羧酸乙烯酯，从可获得拒油性、拒醇性优异的物品的角度考虑，特别优选乙酸乙烯酯。

作为乙烯基醚，可例举例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚、氯甲基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、氯丙基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、乙二醇单乙烯基醚、二乙二醇单乙烯基醚。

作为羧酸烯丙基酯，可例举例如乙酸烯丙酯、己二酸二烯丙基酯。

作为烯丙基醚，可例举例如烯丙基乙基醚、二烯丙基醚、1,3-二烯丙氧基-2-丙醇。

作为卤代乙烯，可例举例如氯乙烯或氟乙烯，优选氯乙烯。

作为CH₂＝CH-Q或CH₂＝CHCH₂-Q所示的化合物的其他实例，可例举例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺、乙基乙烯基硫化物。

作为单体(b1)，从与单体(a1)的共聚性良好、可获得拒油性、拒醇性优异的物品的角度考虑，优选羧酸乙烯基酯、乙烯基醚、卤代乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮。作为单体(b1)，更优选羧酸乙烯基酯和卤代乙烯。

作为具体的单体(b1)，从获得拒油性、拒醇性优异的物品的角度考虑，优选乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、乙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、氯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮，更优选乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、乙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、氯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮，进一步优选乙酸乙烯酯、硬脂酸乙烯基酯、乙基乙烯基醚、叔丁基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、氯乙烯和N-乙烯基吡咯烷酮。

共聚物A中，作为单元(b)，可以具有基于单体(b1)以外的单体(b)的单元。以下，将单体(b1)以外的单体(b)称为单体(b2)。

作为共聚物A，优选作为单元(b)仅具有基于单体(b1)的单元的共聚物、以及、作为单元(b)具有基于单体(b1)的单元和基于单体(b2)的单元的共聚物。优选的共聚物A可具有基于2种以上的单体(b1)的单元，在共聚物A具有基于单体(b2)的单元的情况下，可具有基于2种以上的单体(b2)的单元。

作为单体(b2)，可例举例如烯烃、卤代乙烯以外的卤代烯烃、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸氟烷基酯、全氟(烷基乙烯基醚)。具体而言，可例举乙烯、丙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-全氟己基乙酯、CF₂＝CFOCF₃、CF₂＝CFOCF₂CF₃、CF₂＝CFOCF₂CF₂CF₃、CF₂＝CFOCF₂CF₂CF₂CF₃、CF₂＝CFOCF₂CF(CF₃)OCF₂CF₂CF₃。

作为单体(b2)，优选(甲基)丙烯酸酯。其中，从能够得到拒水拒油性不容易由于碱等而进一步降低的物品的角度考虑，共聚物A优选不含有基于具有全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯的单元，因此，作为单体(b2)，优选不含氟原子的(甲基)丙烯酸酯。作为不含氟原子的(甲基)丙烯酸酯，可例举例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸山嵛醇酯。为了使共聚物A的Tg降低、造膜性容易变得良好，优选(甲基)丙烯酸正丁酯和(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，为了在物品是纤维制品时容易使质地变得良好，优选(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯和(甲基)丙烯酸山嵛醇酯。

共聚物A中的单元(a)相对于构成共聚物A的全部单元(即、单元(a)和单元(b)的合计)的比例为20～60摩尔％，优选30～50摩尔％。如果单元(a)的比例在上述范围的下限值以上，则可提高单体成分聚合时单体成分向共聚物A的转化率，还可提高共聚物A的分子量，并且用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性优异。此外，共聚物A的水分散性优异。如果单元(a)的比例在上述范围的上限值以下，则可以提高共聚物A的分子量。

共聚物A中的单元(b)相对于构成共聚物A的全部单元的比例为40～80摩尔％，优选50～70摩尔％。如果单元(b)在比例在上述范围的下限值以上，则可以提高共聚物A的分子量。如果单元(b)的比例在上述范围的上限值以下，则用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性优异。此外，共聚物A的水分散性优异。

基于单体(b1)的单元相对于构成共聚物A的全部单元的比例优选为40～80摩尔％，更优选50～70摩尔％。如果基于单体(b1)的单元的比例在上述范围的下限值以上，则可以提高共聚物A的分子量。如果基于单体(b1)的单元的比例在上述范围的上限值以下，则用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性优异。此外，共聚物A的水分散性优异。

在使用卤代乙烯作为单体(b1)的情况下，基于卤代乙烯的单元相对于单元(b)的全部单元的含有比例优选为1～50摩尔％，更优选5～45摩尔％，进一步优选8～40摩尔％。

在共聚物A具有基于单体(b2)的单元的情况下，基于单体(b2)的单元相对于共聚物A的全部单元的比例优选小于20质量％，更优选小于10质量％。如果在上述范围内，则可得到拒水拒油性不容易由于碱等而进一步降低的物品。

共聚物A中的单元(a)和基于单体(b1)的单元的合计相对于构成共聚物A的全部单元的比例优选在80质量％以上，更优选在90质量％以上，也可以是100质量％。如果在上述范围内，则可得到拒水拒油性不容易由于碱等而进一步降低的物品。

基于各单体的单元的比例可通过¹H-NMR算出。在下述的本分散液的制造方法中，因为在单体成分聚合后几乎检测不到本分散液中残留的单体，所以可以根据本分散液的制造方法中的单体的投入量来算出。

共聚物A的数均分子量在10000以上，优选在11000以上，更优选在12000以上。共聚物A的数均分子量在100000以下，优选在70000以下，更优选在50000以下。如果共聚物A的数均分子量在上述范围的下限值以上，则用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性更加优异。如果共聚物A的数均分子量在上述范围的上限值以下，则共聚物A的水分散性优异。

共聚物A的质均分子量优选在10000以上，更优选在20000以上，进一步优选在30000以上。共聚物A的质均分子量优选在150000以下，更优选在120000以下，进一步优选在100000以下。如果共聚物A的质均分子量在上述范围的下限值以上，则用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性更加优异。如果共聚物A的质均分子量在上述范围的上限值以下，则共聚物A的水分散性优异。

共聚物A优选不含数均分子量在3000以下的共聚物A、或者在包含的情况下其含有比例相对于共聚物A总体在2％以下。共聚物A更优选不含数均分子量在3000以下的共聚物A。上述共聚物A在包含数均分子量在3000以下的共聚物A的情况下，更优选其含有比例相对于共聚物A总体在1％以下。

如果共聚物A不含数均分子量在3000以下的共聚物A、或者在包含的情况下其含有比例在上述范围内，则用本分散液处理后的物品的拒水拒油性更加优异。

如下述的实施例所记载，数均分子量在3000以下的共聚物A相对于共聚物A的含有比例可以在通过GPC测定对从本分散液回收的共聚物A的分子量进行测定而得的图表中，作为数均分子量在3000以下的部分的峰面积相对于共聚物A总体的峰面积的比例(％)算出。

(水性介质)

作为水性介质，可例举水、或水和水溶性有机溶剂的混合介质。

作为水溶性有机溶剂，优选醇(但是，醚醇除外)、和醚醇。作为醇，可例举例如叔丁醇、丙二醇。作为醚醇，可例举例如3-甲氧基甲基丁醇、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、三丙二醇。作为水溶性有机溶剂，从提高共聚物A和水性介质的相溶性、容易在基材上形成均匀的膜的角度考虑，优选醚醇，更优选二丙二醇、三丙二醇和二丙二醇单甲醚。

水性介质包含水溶性有机溶剂的情况下，水溶性有机溶剂的含量相对于100质量份的水优选为1～80质量份，更优选10～60质量份。

(非氟类表面活性剂)

非氟类表面活性剂是不具有氟原子的表面活性剂。

作为非氟类表面活性剂，可例举阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂。

作为非氟类表面活性剂，从本分散液的分散稳定性优异的角度考虑，优选组合使用非离子型表面活性剂与阳离子型表面活性剂或两性表面活性剂、及单独使用阴离子型表面活性剂，更优选组合使用非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂。从与后述的各种添加剂的相溶性的角度考虑，还优选单独使用非离子型表面活性剂。

在组合使用非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的情况下，非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的比(非离子型表面活性剂/阳离子型表面活性剂)优选为100/0～40/60(质量比)，更优选为97/3～40/60(质量比)。

在非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的特定组合中，可以使表面活性剂的合计量相对于100质量份的共聚物A为5质量份以下，因此可以减小由非氟类表面活性剂引起的对用本分散液处理后的物品的拒水拒油性的不良影响。

作为非离子型表面活性剂的例子，可例举日本专利特开2009-215370号公报的第[0067]～[0095]段记载的表面活性剂s1～s6。

表面活性剂s1是聚氧化烯单烷基醚、聚氧化烯单烯基醚、聚氧化烯单烷基多烯基醚或聚氧化烯单多氟烷基醚。作为表面活性剂s1，优选聚氧乙烯油基醚。

表面活性剂s2是分子中具有1个以上的碳-碳三键和1个以上的羟基的化合物。作为表面活性剂s2，优选乙炔二醇环氧乙烷加成物。

表面活性剂s3是聚氧乙烯链与2个以上的碳数为3以上的氧化烯连续连接而成的聚氧化烯链连接、且两末端为羟基的化合物。作为表面活性剂s3，优选环氧乙烷环氧丙烷聚合物。

非离子型表面活性剂可以组合使用2种以上。

作为阳离子型表面活性剂的例子，可例举日本专利特开2009-215370号公报的第[0096]～[0100]段记载的表面活性剂s7。

表面活性剂s7是取代铵盐型的阳离子型表面活性剂。

作为表面活性剂s7，优选氮原子所结合的1个以上氢原子被烷基、链烯基或末端为羟基的聚氧化烯链取代的铵盐，更优选式(s71)所示的化合物s71。

[(R²¹)₄N⁺]·X^- (s71)

R²¹是氢原子、碳数为1～22的烷基、碳数为2～22的链烯基、或末端为羟基的聚氧化乙烯链。4个R²¹可以相同或不同，但是4个R²¹不可以同时为氢原子。X^-是抗衡离子。

作为X^-，优选氯离子、乙基硫酸根离子或者乙酸根离子。

作为化合物s71，可例举例如单硬脂基三甲基氯化铵、单硬脂基二甲基单乙基铵乙基硫酸盐、单(硬脂基)单甲基二(聚乙二醇)氯化铵、二(牛脂烷基)二甲基氯化铵、二甲基单椰油胺乙酸盐。

阳离子型表面活性剂可以组合使用2种以上。

作为两性表面活性剂的例子，可例举日本专利特开2009-215370号公报的第[0101]～[0102]段记载的表面活性剂s8。可以使用1种，也可以组合使用2种以上。

表面活性剂s8是丙氨酸、咪唑啉鎓甜菜碱、酰胺基甜菜碱或乙酸甜菜碱。

作为非氟类表面活性剂的组合，从对用本分散液处理后的物品的拒水拒油性的不良影响少的角度、及本分散液的分散稳定性优异的角度考虑，优选表面活性剂s1、表面活性剂s2和表面活性剂s7的组合，或表面活性剂s1、表面活性剂s3和表面活性剂s7的组合，或表面活性剂s1、表面活性剂s2、表面活性剂s3和表面活性剂s7的组合，更优选表面活性剂s7是化合物s71的上述组合。

(其他成分)

作为其他成分，可例举例如共聚物A以外的含氟聚合物、非氟类聚合物、非氟类拒水拒油剂、水溶性高分子树脂(例如亲水性聚酯及其衍生物、亲水性聚乙二醇及其衍生物)、交联剂、渗透剂(例如中央具有乙炔基且呈左右对称结构的非离子型表面活性剂、日油株式会社制的DISPANOL(注册商标)系列)、胶体二氧化硅(例如日产化学株式会社制的SNOWTEX(注册商标)系列、ADEKA株式会社制的ADELITE系列)、消泡剂(例如日信化学株式会社制的OLFINE(注册商标)系列、东丽道康宁株式会社制的FS Antifoam系列)、成膜助剂、防虫剂、阻燃剂、防静电剂(例如明成化学株式会社制的ディレクトール系列)、防皱剂、柔软剂、pH调节剂(例如二乙醇胺、三乙醇胺、乙酸、柠檬酸)。

本分散液包含交联剂的情况下，容易提高与基材的粘接性。作为交联剂，优选异氰酸酯类交联剂、羟甲基类交联剂、碳二亚胺类交联剂和噁唑啉类交联剂。

作为异氰酸酯类交联剂，可例举例如芳族封端型异氰酸酯类交联剂、脂族封端型异氰酸酯类交联剂、芳族非封端型异氰酸酯类交联剂、脂族非封端型异氰酸酯类交联剂。异氰酸酯类交联剂优选是通过表面活性剂而乳化的水分散型、或者具有亲水基的自水分散型。

作为羟甲基类交联剂，可例举例如脲或三聚氰胺与甲醛的缩合物或预缩合物、羟甲基-二羟基亚乙基-脲及其衍生物、羟甲基-亚乙基-脲、羟甲基-亚丙基-脲、羟甲基-三嗪酮、双氰胺-甲醛的缩合物、羟甲基-氨基甲酸酯、羟甲基-(甲基)丙烯酰胺、它们的聚合物。

碳二亚胺类交联剂是分子中具有碳二亚胺基的聚合物，是表现出与基材等的羧基、氨基、活性氢基的优异反应性的交联剂。

噁唑啉类交联剂是分子中具有噁唑啉基的聚合物，是表现出与基材等的羧基的优异反应性的交联剂。

作为其他交联剂，可例举例如二乙烯基砜、聚酰胺及其阳离子衍生物、多胺及其阳离子衍生物、二缩水甘油基甘油等的环氧衍生物、(环氧-2,3-丙基)三甲基氯化铵、N-甲基-N-(环氧-2,3-丙基))氯化吗啉等卤化物衍生物、乙二醇的氯甲基醚的吡啶鎓盐、聚胺-聚酰胺-环氧氯丙烷树脂、聚乙烯醇或其衍生物、聚丙烯酰胺或其衍生物、乙二醛树脂类抗皱剂。

本分散液包含羟甲基类交联剂或乙二醛树脂类抗皱剂的情况下，作为添加剂，优选包含催化剂。作为优选的催化剂，可例举例如无机胺盐、有机胺盐。作为无机胺盐，可例举例如氯化铵。作为有机胺盐，可例举氨基醇盐酸盐、氨基脲盐酸盐。作为氨基醇盐酸盐，可例举例如单乙醇胺盐酸盐、二乙醇胺盐酸盐、三乙醇胺盐酸盐、2-氨基-2-甲基丙醇盐酸盐。

(各成分的比例)

本分散液的固体成分浓度在刚刚制造本分散液后优选为25～70质量％，更优选30～60质量％。

本分散液中的非氟类表面活性剂的合计量在刚刚制造本分散液后，优选相对于100质量份共聚物A为1～6质量份。

本分散液的固体成分浓度在用于基材的处理时，优选为0.1～7质量％，更优选0.2～5质量％。

本分散液中的交联剂的浓度在用于基材的处理时，优选为0.1～10质量％。

(作用机理)

在以上说明的本分散液中，因为使共聚物A分散在水性介质中，所以由有机溶剂造成的对环境的影响小。

此外，在本分散液中，因为共聚物A具有单元(a)，所以用本分散液处理后的物品的拒水拒油性不容易因为碱等而降低。

此外，在本分散液中，因为构成共聚物A的单元(a)和单元(b)的比例在特定的范围内，所以用本分散液处理后的物品的拒水拒油性优异，共聚物A的水分散性优异，并且可提高共聚物A的分子量。

<含氟共聚物分散液的制造方法>

本分散液的制造方法是在包含水性介质、单体成分、非氟类表面活性剂及聚合引发剂的乳化液中使单体成分聚合而得到本分散液的方法。通过采用这样的乳液聚合法，可在不使用水性介质以外的溶剂的情况下，提高单体成分向共聚物A的转化率，并且还可以提高所得的共聚物A的数均分子量。

单体成分由单体(a)和单体(b)构成。

单体(a)的比例相对于全部单体成分为20～60摩尔％，优选30～50摩尔％。如果单体(a)的比例在上述范围的下限值以上，则可提高单体成分聚合时单体成分向共聚物A的转化率，还可提高共聚物A的分子量，并且用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性优异。此外，共聚物A的水分散性优异。如果单体(a)的比例在上述范围的上限值以下，则可以提高共聚物A的分子量。

在使用卤代乙烯作为单体(b)的情况下，卤代乙烯相对于单体(b)的含有比例优选为1～50摩尔％，更优选5～45摩尔％，进一步优选8～40摩尔％。如果在上述范围内，则用包含共聚物A的本分散液处理后的物品的拒水拒油性更加优异。

单体(a)和单体(b1)的合计的比例相对于全部单体成分优选在80质量％以上，更优选在90质量％以上，也可以是100质量％。如果在上述范围内，则可得到拒水拒油性不容易由于碱等而进一步降低的物品。

在单体成分包含单体(b2)的情况下，单体(b2)相对于全部单体成分的比例优选小于20质量％，更优选小于10质量％，也可以是0质量％。如果在上述范围内，则容易得到拒水拒油性不容易因为碱等而进一步降低的物品。

作为聚合引发剂，可例举例如热聚合引发剂、光聚合引发剂、放射线聚合引发剂、自由基聚合引发剂、离子型聚合引发剂，优选自由基聚合引发剂。作为自由基聚合引发剂，可根据聚合温度使用例如偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原类引发剂。作为自由基聚合引发剂，优选偶氮类引发剂，更优选偶氮类化合物的盐。聚合温度优选为20～150℃。

聚合引发剂的添加量相对于100质量份的单体成分优选为0.1～5质量份，更优选0.1～3质量份。

在将单体成分聚合时，可以使用分子量调整剂。作为分子量调整剂，优选例如芳族化合物、巯基醇、巯基羧酸、烷基硫醇，更优选巯基羧酸或烷基硫醇。作为分子量调整剂，可例举例如巯基乙醇、巯基丙酸、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、十八烷基硫醇、α-甲基苯乙烯二聚物(CH₂＝C(Ph)CH₂C(CH₃)₂Ph，Ph为苯基)。

分子量调整剂的添加量相对于100质量份的单体成分优选为0～5质量份，更优选0～2质量份。

乳化液可以通过将水性介质、单体成分和非氟类表面活性剂混合，用均质机、高压乳化机等分散后，添加聚合引发剂来制备。

乳化液中的单体成分的浓度优选为40～70质量％，更优选45～60质量％。如果乳化液中的单体成分的浓度在上述范围内，则在单体成分聚合时可提高单体成分向共聚物A的转化率，并且可充分提高共聚物A的分子量。

乳化液中的非氟类表面活性剂的合计量相对于100质量份的单体成分优选为1～6质量份。如果非氟类表面活性剂的合计量在上述范围的下限值以上，则乳化液的分散稳定性优异。如果非氟类表面活性剂的合计量在上述范围的上限值以下，则对用本分散液处理后的物品的拒水拒油性的不良影响小。

在乳化液中使单体成分聚合而得的共聚物A的乳液可以直接作为本分散液，也可以在用水性介质稀释并调整固体成分浓度后作为本分散液。本分散液中还可以添加其他成分。

聚合结束时的单体成分向共聚物A的转化率优选在80％以上，更优选在90％以上。通过提高转化率，共聚物A的分子量也提高，拒水拒油性能也良好。此外，通过使转化率提高，可抑制由残留单体造成的性能下降，并且共聚物A中所含的氟原子的量增多，所以拒水拒油性良好。

为了使转化率达到80％以上，优选进行乳化组成的最优化、聚合时间的最优化。

(作用机理)

在以上说明的本分散液的制造方法中，因为在乳化液中使单体成分聚合，所以可制造由有机溶剂对环境的影响小的本分散液。

此外，在本分散液的制造方法中，因为在乳化液中使单体成分聚合，所以可以提高共聚物A的分子量。因此，可制得能制造拒水拒油性优异的物品的本分散液。

此外，在本分散液的制造方法中，因为使包含单体(a)的单体成分聚合，所以可制得能够制造拒水拒油性不容易因为碱等而降低的物品的本分散液。

此外，在本分散液的制造方法中，因为单体成分中所含的单体(a)和单体(b)的比例在特定的范围内，所以可提高单体成分向共聚物A的转化率，可制造拒水拒油性优异的物品，可制造包含共聚物A的水分散性优异、且分子量高的共聚物A的本分散液。

<物品>

本发明的物品是使用本分散液处理后的物品。

作为可用本分散液处理的物品，可例举例如纤维、纤维织物、纤维编织物、无纺布、玻璃、纸、木材、皮革、人造革、石材、混凝土、陶瓷、金属、金属氧化物、陶瓷制品、树脂成型品、多孔质树脂、多孔质纤维。多孔质树脂可用作例如滤器。作为多孔质纤维的材料，可例举例如聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚四氟乙烯。作为多孔质纤维的材料，可例举例如玻璃纤维、纤维素纳米纤维、碳纤维、醋酸纤维素。

作为处理方法，可例举例如通过公知的涂布方法将本分散液涂布或含浸于物品后，进行干燥的方法。

本发明的物品适合于集尘用的滤器。即，使用本分散液处理后的滤器的拒油性优异，所以可抑制集尘时的油污。此外，使用本分散液处理后的滤器的拒水性优异，所以耐水压性高。因此，在集尘后，污物容易留在表面附近，所以在水洗的情况下，可简单地除去污物。由此，使用本分散液处理后的滤器可通过水洗而重复使用。此外，使用本分散液处理后的滤器的拒水拒油性不容易因为碱等而降低，所以在热碱清洗滤器的用途中可重复使用。

(作用机理)

以上说明的本发明的物品中，因为使用包含分子量高的共聚物A的本分散液进行了处理，所以拒水拒油性优异。

此外，本发明的物品中，因为使用包含具有单元(a)的共聚物A的本分散液进行了处理，所以拒水拒油性不容易因为碱等而降低。

实施例

以下，通过实施例详细说明本发明，但本发明不限定于此。

例1～22和例28～31是实施例，例23～27是比较例。

(转化率)

根据由原料的投入量计算的含氟共聚物乳液的固体成分浓度的理论值、和含氟共聚物乳液的固体成分浓度的实测值，利用实测值/理论值×100来求出单体向含氟共聚物的转化率。将转化率在90％以上记为○(良)，将转化率在80％以上且小于90％记为△(可)，将转化率不足80％记为×(不可)。

(单元(a)及单元(b)的比例)

从含氟共聚物乳液中除去表面活性剂和溶剂后，通过¹H-NMR算出单元(a)和单元(b)的比例。

(分子量)

对于含氟共聚物乳液，如下回收含氟共聚物。将6g含氟共聚物乳液滴加到60g的2-丙醇(以下记作“IPA”)中，进行搅拌使固体析出。以3000rpm离心分离5分钟后，将固体分离。再次添加12g的IPA，进行充分搅拌。以3000rpm离心分离5分钟后，将固体与上清液分离，在35℃下真空干燥一晩后得到含氟共聚物。

对于通过本体聚合得到的聚合物，从容器中取出并回收含氟共聚物。

将回收的含氟共聚物溶解在含氟溶剂(AGC株式会社制，AK-225)/四氢呋喃(以下也记作“THF”)＝6/4(体积比)的混合溶剂中，制成固体成分浓度为0.5质量％的溶液，使其通过0.2μm的滤器，制成分析样品。对于该分析样品，通过GPC测定了数均分子量(Mn)和质均分子量(Mw)。此外，套用“(含氟共聚物的峰中的分子量为3000以下的部分的区域面积)/(含氟共聚物的峰总体的区域面积)×100(％)”的公式，算出含氟共聚物中的分子量在3000以下的含氟共聚物的比例。如果该比例在2％以下则在表中记为“〇”，如果超过2％则在表中记为“×”。测定条件如下所述。

装置：东曹株式会社(東ソー)制，HLC-8320GPC，

柱：聚合物实验室公司(Polymer Laboratories社)制，MIXED-C 300×7.5mm 5μm，

流动相：AK-225/THF＝6/4(体积比)，

流速：1.0mL/分钟，

炉温度：37℃，

试样浓度：1.0质量％，

注入量：50μL，

检测器：RI，

分子量标准：聚甲基丙烯酸甲酯(Mp＝2136000、955000、569000、332800、121600、67400、31110、13300、7360、1950、1010、及550)。

(水的接触角)

按照JIS R 3257:1999“基板玻璃表面的浸润性试验方法”的标准，将水滴静置在物品表面的5处位置，对各水滴通过静滴法测定水接触角。水滴约为2μL/滴，测定在20℃下进行。水的接触角以5处的测定值的平均值表示。水的接触角是物品的拒水性的基准。

(正十六烷的接触角)

按照JIS R 3257:1999年版“基板玻璃表面的浸润性试验方法”的标准，将正十六烷的液滴静置在物品表面的5处位置，对各液滴通过静滴法测定正十六烷的接触角。液滴约为2μL/滴，测定在20℃下进行。正十六烷的接触角以5处的测定值的平均值表示。正十六烷的接触角是物品的拒油性的基准。

(热碱处理后的性能)

将含氟共聚物乳液用蒸馏水稀释，将固体成分浓度调整为1.0质量％后，将作为热固化剂的三羟甲基三聚氰胺树脂(DIC株式会社制，BECKAMINE M-3)及作为热固化催化剂的有机胺盐催化剂(DIC株式会社制，キャタリストACX)以各自的浓度为0.3质量％的条件添加，得到拒水剂组合物。

将染色的棉布浸入拒水剂组合物中，进行挤压以使浸吸量(wet pickup)为60质量％。将其在110℃下干燥90秒后，在170℃干燥了60秒，将干燥后的棉布作为试验布。对于试验布，在50℃的0.1摩尔/L的氢氧化钠溶液中浸渍24小时。将热碱处理后的试验布在110℃下干燥90秒。对于热碱处理前后的试验布测定了水的接触角。将热碱处理后的试验布的水的接触角小于60度的记为“×”(不可)，将热碱处理后的试验布的水的接触角在60度以上、且与热碱处理前的接触角相比、处理后的接触角的下降比例在30％以上的判定为△(可)，将热碱处理前后的试验布的水的接触角在60度以上、且与热碱处理前的接触角相比、处理后的接触角的下降比例小于30％的判定为〇(良)。

(拒水拒油性及拒水性的洗涤耐久性)

将含氟共聚物乳液用蒸馏水进行稀释，将固体成分浓度调整为1.2质量％后，以浓度达到1质量％的条件添加异氰酸酯类交联剂(明成化学工业株式会社制，MEIKANATE TP-10)，得到拒水拒油剂组合物。

将PET塔夫绸或尼龙高密度塔夫绸浸入拒水拒油剂组合物中，进行挤压以使得PET塔夫绸中的浸吸量为25～40质量％，尼龙高密度塔夫绸中的浸吸量为45～50质量％。将其在110℃下加热90秒后，在170℃干燥60秒，接着在23℃、湿度50％的房间内静置一晩后，作为试验布。

根据AATCC-TM118-1966的试验方法，以表1所示的等级评价了拒油性。

根据JIS L 1092-1998的喷雾试验，以1～5的5阶段的等级评价了拒水性。等级越大表示拒水性越好。

对于进行了上述拒水性评价的试验布，根据JIS L 0217附表103的水洗法反复洗涤20次。洗涤后，在23℃、湿度50％的房间内风干一晩后，评价上述拒水性。

[表1]

(单体(a))

C8OLF：CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃(东京化成工业株式会社制)。

C6OLF：CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃(东京化成工业株式会社制)。

C4OLF：CH₂＝CH-CF₂CF₂CF₂CF₃(东京化成工业株式会社制)。

(单体(b))

AcV：乙酸乙烯酯(东京化成工业株式会社制)。

EVE：乙基乙烯基醚(东京化成工业株式会社制)。

t-BVE：叔丁基乙烯基醚(BASF公司制)。

4-HBVE：4-羟丁基乙烯基醚(和光纯药工业株式会社制)。

PV：新戊酸乙烯酯(东京化成工业株式会社制)。

STV：硬脂酸乙烯酯(东京化成工业株式会社制)。

N-VP：N-乙烯基吡咯烷酮(东京化成工业株式会社制)。

VCM：CH₂＝CHCl(横浜化学株式会社制)。

C6FMA：CH₂＝C(CH₃)C(O)OCH₂CH₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₂CF₃。

BeA：丙烯酸山嵛醇酯(东京化成工业株式会社制)。

2HEMA：甲基丙烯酸2-羟基乙酯(东京化成工业株式会社制)。

(介质)

水：离子交换水。

DPG：二丙二醇。

(非氟类表面活性剂)

E120：聚氧乙烯月桂基醚(约12摩尔环氧乙烷的加成物，花王株式会社制，EMULGEN120)的10质量％水溶液。

E430：聚氧乙烯油醚(约30摩尔环氧乙烷的加成物，花王株式会社产品名，EMULGEN430)的10质量％水溶液。

P104：环氧乙烷/环氧丙烷聚合物(氧乙烯基含量为40质量％，日油株式会社产品名，PRONON#104)的10质量％水溶液。

P204：环氧乙烷/环氧丙烷聚合物(氧乙烯基含量为40质量％，日油株式会社产品名，PRONON#204)的10质量％水溶液。

LC18-63：单硬脂基三甲基氯化铵的63质量％水及异丙醇溶液(狮王株式会社产品名，LIPOQUAD 18-63)用水稀释至10质量％而得的溶液。

SFY420：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇环氧乙烷1.3摩尔加成物(日信化学工业社产品名，SURFYNOL 420)。

(聚合引发剂)

VA-061A：2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷](和光纯药株式会社制，VA-061)与8质量％的乙酸盐水溶液以质量比1:9混合而得的溶液。

(例1～22)

在带有搅拌装置的1升的高压釜中投入表2和表3所示的种类和投入量的单体、介质及非氟类表面活性剂并进行搅拌，得到混合液。将混合液投入均质器中进行分散，得到乳化液。

在不锈钢制高压釜中投入乳化液，添加表2和表3所示的种类和投入量的聚合引发剂。对高压釜内进行氮置换，升温至45℃，使单体成分聚合24小时，得到含氟共聚物乳液。将含氟共聚物乳液的固体成分浓度、转化率、含氟共聚物的Mn、Mw、分子量为3000以下的聚合物的比例示于表2和表3中。

将含氟共聚物乳液用蒸馏水稀释，将固体成分浓度调整至1.0质量％，得到含氟共聚物分散液。

将含氟共聚物分散液涂布在玻璃基板的表面上，在105℃下干燥3分钟后，作为评价用的物品。玻璃基板使用ASLAB、SUPER GRADE MICROSCOPE SLIDES(西科公司(THICK社)产品名，纵：25mm、横：75mm、厚：1.0-1.2mm)，对玻璃基板的表面的涂布使用浸涂机。对于物品，根据上述的方法评价了接触角。将接触角的测定结果和上述热碱处理后的性能示于表2和表3中，

(例23、24、26～28、30及31)

除了将原料的种类和投入量改为表4所示的种类和投入量以外，与例1同样地操作，得到了含氟共聚物乳液。将含氟共聚物乳液的固体成分浓度、转化率、含氟共聚物的Mn、Mw、有无分子量为3000以下的聚合物示于表4中。但是，对于例24，因为转换率不良，所以没有进行分子量的测定，也没有评价物品的性能。

对于例23、26～28、30和31，除了改变含氟共聚物乳液以外，与例1同样地操作，得到了物品。对于物品，与上述同样地测定了接触角。将接触角的测定结果和上述热碱处理后的性能的评价结果示于表4中。

在例26和例28中，评价了拒水拒油性和拒水性的洗涤耐久性。结果示于表5。

(例25及29)

在带有搅拌装置的1升的高压釜中，按照表4所示的投入量投入VCM以外的单体、介质和非氟类表面活性剂，进行搅拌，得到混合液。将混合液投入均质器中进行分散，得到乳化液。

在不锈钢制高压釜中投入乳化液，添加表4所示的种类和投入量的聚合引发剂。对高压釜内进行氮置换后，导入表4所示的投入量的VCM，升温至45℃，使单体成分聚合72小时，得到含氟共聚物乳液。将含氟共聚物乳液的固体成分浓度、转化率、含氟共聚物的Mn、Mw、分子量为3000以下的聚合物的比例示于表4中。

除了改变含氟共聚物乳液以外，与例1同样地操作，得到物品。对于物品，与上述同样地测定了接触角。将接触角的测定结果和上述热碱处理后的性能的评价结果示于表4中。对于例29，评价了拒水拒油性和拒水性的洗涤耐久性。结果示于表5。

[表2]

[表3]

[表4]

[表5]

使用包含共聚物A的本分散液处理后的例1～22的物品的拒水拒油性优异、且拒水拒油性不容易因为碱而降低。

在例23中，因为含氟共聚物中的单元(a)小于20摩尔％，所以物品的拒水拒油性不足够。

在例24中，因为含氟共聚物中的单元(a)超过60摩尔％，所以单体向含氟共聚物的转化率低。

例25的物品由于是用以往的包含具有基于(甲基)丙烯酸酯的单元的含氟共聚物的分散液进行处理，所以热碱处理导致拒水拒油性降低。

例26、例27中，因为聚合引发剂多，所以含氟共聚物的分子量低、拒水拒油性差。

使用例26的水分散液处理后的物品的拒水拒油性差。

产业上利用的可能性

本发明的含氟共聚物分散液可用作拒水拒油剂组合物、脱模剂、剥离剂等。

这里引用2018年1月15日提出申请的日本专利申请2018-004492号的说明书、权利要求书和摘要的全部内容作为本发明的说明书的揭示。

Claims (14)

1.含氟共聚物分散液，其特征在于，包含水性介质和分散在所述水性介质中的含氟共聚物，所述含氟共聚物具有基于下述单体(a)的单元和基于下述单体(b)的单元，基于所述单体(a)的单元相对于构成所述含氟共聚物的全部单元的比例为20～60摩尔％，所述含氟共聚物的数均分子量为10000～100000，

单体(a)：由下式(1)表示的化合物，

CH₂＝CH-R^f (1)

其中，R^f是碳数1～8的全氟烷基，

单体(b)：能够与所述单体(a)共聚的单体。

2.如权利要求1所述的分散液，其特征在于，所述R^f是碳数1～6的全氟烷基。

3.如权利要求1或2所述的分散液，其特征在于，所述单体(b)的至少一部分是CH₂＝CH-Q或CH₂＝CHCH₂-Q所示的化合物，其中，Q是卤原子、或者结合末端原子是氧原子、氮原子或硫原子的有机基团。

4.如权利要求3所述的分散液，其特征在于，所述单体(b)的至少一部分是CH₂＝CH-Q所示的化合物，该CH₂＝CH-Q所示的化合物是羧酸乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羟烷基乙烯基醚或卤代乙烯。

5.如权利要求3或4所述的分散液，其特征在于，基于所述单体(a)的单元、基于所述CH₂＝CH-Q的单元和基于所述CH₂＝CHCH₂-Q的单元的合计相对于构成所述含氟共聚物的全部单元的比例为80～100摩尔％。

6.如权利要求1～5中任一项所述的分散液，其特征在于，所述含氟共聚物包含基于卤代乙烯的单元作为基于所述单体(b)的单元的一部分，基于卤代乙烯的单元相对于基于所述单体(b)的单元的总量的含有比例为1～50摩尔％。

7.如权利要求1～6中任一项所述的分散液，其特征在于，数均分子量在3000以下的含氟共聚物相对于所述含氟共聚物总体的含有比例为2％以下。

8.如权利要求1～7中任一项所述的分散液，其特征在于，还包含非氟类表面活性剂。

9.含氟共聚物分散液的制造方法，其为在包含水性介质、单体成分、非氟类表面活性剂和聚合引发剂的乳化液中使所述单体成分聚合而得到含氟共聚物分散液的方法，其中，

所述单体成分包含下述单体(a)和下述单体(b)，

所述单体(a)相对于所述单体成分总体的比例为20～60摩尔％，

所述含氟共聚物的数均分子量为10000～100000，

单体(a)：由下式(1)表示的化合物，

CH₂＝CH-R^f (1)

其中，R^f是碳数1～8的全氟烷基，

单体(b)：能够与所述单体(a)共聚的单体。

10.如权利要求9所述的制造方法，其特征在于，所述R^f是碳数1～6的全氟烷基。

11.如权利要求9或10所述的制造方法，其特征在于，所述乳化液中的所述单体成分的浓度为40～70质量％。

12.如权利要求9～11中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述单体成分向所述含氟共聚物的转化率在80％以上。

13.如权利要求9～12中任一项所述的制造方法，其特征在于，数均分子量在3000以下的所述含氟共聚物相对于所述含氟共聚物总体的含有比例为2％以下。

14.物品，其为使用权利要求1～8中任一项所述的含氟共聚物分散液处理后的物品。