JPH07133325A - 新規な含フッ素共重合体 - Google Patents
新規な含フッ素共重合体Info
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- JPH07133325A JPH07133325A JP22037894A JP22037894A JPH07133325A JP H07133325 A JPH07133325 A JP H07133325A JP 22037894 A JP22037894 A JP 22037894A JP 22037894 A JP22037894 A JP 22037894A JP H07133325 A JPH07133325 A JP H07133325A
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- polyfluoroalkyl
- monomer
- polymerization
- fluorine
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】表面改質剤、撥水撥油剤として有用な新規な含
フッ素共重合体を提供する。 【構成】（ポリフルオロアルキル）エチレンモノマーを
重合させた単位の０．１〜７０モル％と、ビニルエステ
ルモノマーを重合させた単位の３０〜９９．９モル％か
らなる重合体であり、分子量が２０００〜１００００で
ある含フッ素共重合体。
フッ素共重合体を提供する。 【構成】（ポリフルオロアルキル）エチレンモノマーを
重合させた単位の０．１〜７０モル％と、ビニルエステ
ルモノマーを重合させた単位の３０〜９９．９モル％か
らなる重合体であり、分子量が２０００〜１００００で
ある含フッ素共重合体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、表面改質剤や撥水撥油
剤等として有用である新規な含フッ素共重合体に関す
る。
剤等として有用である新規な含フッ素共重合体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、（ポリフルオロアルキル）エチレ
ンモノマーを重合させてなる重合体としては、（ポリフ
ルオロアルキル）エチレンモノマーとテトラフルオロエ
チレンモノマーとの共重合体、あるいは（ポリフルオロ
アルキル）エチレンモノマー、テトラフルオロエチレン
モノマー、およびエチレンモノマーの三元系の共重合体
が知られている。しかし、（ポリフルオロアルキル）エ
チレンモノマーとビニルエステルモノマーとの共重合体
は知られていない。
ンモノマーを重合させてなる重合体としては、（ポリフ
ルオロアルキル）エチレンモノマーとテトラフルオロエ
チレンモノマーとの共重合体、あるいは（ポリフルオロ
アルキル）エチレンモノマー、テトラフルオロエチレン
モノマー、およびエチレンモノマーの三元系の共重合体
が知られている。しかし、（ポリフルオロアルキル）エ
チレンモノマーとビニルエステルモノマーとの共重合体
は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来知られ
ていなかった新規な含フッ素共重合体を提供することを
目的とする。
ていなかった新規な含フッ素共重合体を提供することを
目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は（ポ
リフルオロアルキル）エチレンモノマーを重合させた単
位とビニルエステルモノマーを重合させた単位からなる
重合体であり、（ポリフルオロアルキル）エチレンモノ
マーを重合させた単位が０．１〜７０モル％、ビニルエ
ステルモノマーを重合させた単位が３０〜９９．９モル
％であり、分子量が２０００〜１０００００であること
を特徴とする含フッ素共重合体を提供する。
リフルオロアルキル）エチレンモノマーを重合させた単
位とビニルエステルモノマーを重合させた単位からなる
重合体であり、（ポリフルオロアルキル）エチレンモノ
マーを重合させた単位が０．１〜７０モル％、ビニルエ
ステルモノマーを重合させた単位が３０〜９９．９モル
％であり、分子量が２０００〜１０００００であること
を特徴とする含フッ素共重合体を提供する。
【０００５】本発明の（ポリフルオロアルキル）エチレ
ンモノマーは、炭素−炭素不飽和二重結合にポリフルオ
ロアルキル基が結合した構造を有する化合物である。
ンモノマーは、炭素−炭素不飽和二重結合にポリフルオ
ロアルキル基が結合した構造を有する化合物である。
【０００６】ポリフルオロアルキル基は、アルキル基の
水素原子の１個以上がフッ素原子に置換された構造を有
する基である。未置換アルキル基の水素原子数に対す
る、置換されたフッ素原子数は６０％以上が好ましく、
特に８０％以上が好ましく、さらに、実質的に水素原子
の全てがフッ素原子置換された場合が好ましい。なお、
以下の記述において、実質的にアルキル基の未置換水素
原子の全てがフッ素原子置換された場合のポリフルオロ
アルキル基をパーフルオロアルキル基と記す。
水素原子の１個以上がフッ素原子に置換された構造を有
する基である。未置換アルキル基の水素原子数に対す
る、置換されたフッ素原子数は６０％以上が好ましく、
特に８０％以上が好ましく、さらに、実質的に水素原子
の全てがフッ素原子置換された場合が好ましい。なお、
以下の記述において、実質的にアルキル基の未置換水素
原子の全てがフッ素原子置換された場合のポリフルオロ
アルキル基をパーフルオロアルキル基と記す。
【０００７】また、ポリフルオロアルキル基の炭素数は
１個以上であるが、入手しやすさの点から、２個以上２
０個以下が好ましい。ポリフルオロアルキル基の構造は
直鎖、分岐、環構造のいずれであってもよいが、通常の
場合は直鎖あるいは分岐の構造が好ましい。また、ポリ
フルオロアルキル基の炭素原子の一部はエーテル性の酸
素原子に置換されていてもよい。
１個以上であるが、入手しやすさの点から、２個以上２
０個以下が好ましい。ポリフルオロアルキル基の構造は
直鎖、分岐、環構造のいずれであってもよいが、通常の
場合は直鎖あるいは分岐の構造が好ましい。また、ポリ
フルオロアルキル基の炭素原子の一部はエーテル性の酸
素原子に置換されていてもよい。
【０００８】本発明において、（ポリフルオロアルキ
ル）エチレンモノマーとしては、炭素−炭素不飽和二重
結合にパーフルオロアルキル基が結合した化合物（以下
の記述において（パーフルオロアルキル）エチレンモノ
マーと記す）が好ましい。
ル）エチレンモノマーとしては、炭素−炭素不飽和二重
結合にパーフルオロアルキル基が結合した化合物（以下
の記述において（パーフルオロアルキル）エチレンモノ
マーと記す）が好ましい。
【０００９】（パーフルオロアルキル）エチレンモノマ
ーのパーフルオロアルキル基の炭素数は１以上である
が、２〜２０の場合が好ましい。該（パーフルオロアル
キル）エチレンモノマーは、一般式ＣＨ2 ＝ＣＨＣn Ｆ
2n+1で表わすことができる。ここで、ｎは、２〜２０の
整数である。ｎは、用途に応じて選ばれる数である。例
えば、撥水撥油剤として用いる場合にはｎは８以上であ
る場合が好ましい。上記（ポリフルオロアルキル）エチ
レンモノマーの具体例としては、以下のものなどが挙げ
られる。
ーのパーフルオロアルキル基の炭素数は１以上である
が、２〜２０の場合が好ましい。該（パーフルオロアル
キル）エチレンモノマーは、一般式ＣＨ2 ＝ＣＨＣn Ｆ
2n+1で表わすことができる。ここで、ｎは、２〜２０の
整数である。ｎは、用途に応じて選ばれる数である。例
えば、撥水撥油剤として用いる場合にはｎは８以上であ
る場合が好ましい。上記（ポリフルオロアルキル）エチ
レンモノマーの具体例としては、以下のものなどが挙げ
られる。
【００１０】ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨＦ
2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｃ
ＨＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｃ
Ｆ2 ）2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ
（ＣＨＦ2 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3 ）2 、ＣＨ
2 ＝ＣＨＣ（ＣＦ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ
（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ
2 ）4 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）3
ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）5 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ（ＣＦ2 ）5 ＣＨＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 （ＣＦ
2 ）4 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）4
ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）5 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｃ
Ｆ2 ）7 ＣＨＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 、
ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ3 、ＣＨ2
＝ＣＨ（ＣＦ2 ）7 ＣＨＦＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ
2 ）9 ＣＨ2 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 （ＣＦ2 ）8 ＣＨ
2 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）9 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ
ＣＨ2 （ＣＦ2 ）9 ＣＨ2 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）
10ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 （ＣＦ2 ）10ＣＨ2 Ｆ、
ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）11ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ
2 ）12ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）13ＣＦ3 、ＣＨ
2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）14ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）
16ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）18ＣＦ3 。
2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 Ｃ
ＨＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｃ
Ｆ2 ）2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ
（ＣＨＦ2 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ（ＣＦ3 ）2 、ＣＨ
2 ＝ＣＨＣ（ＣＦ3 ）3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ3 、
ＣＨ2 ＝ＣＨＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ
（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ
2 ）4 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）3
ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）5 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ（ＣＦ2 ）5 ＣＨＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 （ＣＦ
2 ）4 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）4
ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）6 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）5 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（Ｃ
Ｆ2 ）7 ＣＨＦ2 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）7 ＣＦ3 、
ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）2 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ3 、ＣＨ2
＝ＣＨ（ＣＦ2 ）7 ＣＨＦＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ
2 ）9 ＣＨ2 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 （ＣＦ2 ）8 ＣＨ
2 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）9 ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ
ＣＨ2 （ＣＦ2 ）9 ＣＨ2 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）
10ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 （ＣＦ2 ）10ＣＨ2 Ｆ、
ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）11ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ
2 ）12ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）13ＣＦ3 、ＣＨ
2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）14ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）
16ＣＦ3 、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）18ＣＦ3 。
【００１１】これらの（ポリフルオロアルキル）エチレ
ンモノマーは、市販されている等、容易に入手可能な化
合物である。
ンモノマーは、市販されている等、容易に入手可能な化
合物である。
【００１２】一方、本発明のビニルエステルモノマーと
しては、ビニルアルコールの有機酸エステルである。該
ビニルエステルモノマーとしては、公知ないしは周知の
化合物のいずれであっても用いることができる。
しては、ビニルアルコールの有機酸エステルである。該
ビニルエステルモノマーとしては、公知ないしは周知の
化合物のいずれであっても用いることができる。
【００１３】ビニルエステルモノマーは、一般式ＲＣＯ
ＯＣＨ＝ＣＨ2 で表すことができる。ここでＲは１価の
炭化水素基であり、該炭化水素基は、脂肪族炭化水素基
あるいは芳香族炭化水素基のいずれであってもよい。炭
化水素基の炭素数は１以上であり、好ましくは１〜２０
である。
ＯＣＨ＝ＣＨ2 で表すことができる。ここでＲは１価の
炭化水素基であり、該炭化水素基は、脂肪族炭化水素基
あるいは芳香族炭化水素基のいずれであってもよい。炭
化水素基の炭素数は１以上であり、好ましくは１〜２０
である。
【００１４】脂肪族炭化水素基としては、アルキル基が
好ましい。アルキル基の構造は、環状、分岐、あるいは
直鎖の構造のいずれであってもよいが、分岐、あるいは
直鎖の構造が好ましい。また、脂肪族炭化水素基は、炭
素原子の一部がエーテル性の酸素原子に置換されていて
もよい。さらに、炭化水素基は、水素原子と炭素原子以
外の他の原子を含む基であってもよく、他の原子として
は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、酸
素原子、イオウ原子、窒素原子等が挙げられる。Ｒが脂
肪族炭化水素基である場合の炭素数は、１以上であり、
１〜２０、特に１〜１７が好ましい。
好ましい。アルキル基の構造は、環状、分岐、あるいは
直鎖の構造のいずれであってもよいが、分岐、あるいは
直鎖の構造が好ましい。また、脂肪族炭化水素基は、炭
素原子の一部がエーテル性の酸素原子に置換されていて
もよい。さらに、炭化水素基は、水素原子と炭素原子以
外の他の原子を含む基であってもよく、他の原子として
は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、酸
素原子、イオウ原子、窒素原子等が挙げられる。Ｒが脂
肪族炭化水素基である場合の炭素数は、１以上であり、
１〜２０、特に１〜１７が好ましい。
【００１５】また、Ｒが芳香族炭化水素基である場合
は、ベンゼン環を１個以上、好ましくは１個含む構造が
好ましい。また、該ベンゼン環には、置換基が１個以上
結合していてもよい。芳香族炭化水素基である場合のＲ
の炭素数は、６以上が好ましく、特に６〜２０が好まし
い。
は、ベンゼン環を１個以上、好ましくは１個含む構造が
好ましい。また、該ベンゼン環には、置換基が１個以上
結合していてもよい。芳香族炭化水素基である場合のＲ
の炭素数は、６以上が好ましく、特に６〜２０が好まし
い。
【００１６】Ｒの具体例としては、−ＣＨ3 、−ＣＨ2
ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ
3 、−（ＣＨ2 ）6 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）9 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）12ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）14ＣＨ3 、−（ＣＨ
2 ）16ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3）2 、−ＣＨ（Ｃ2 Ｈ
5 ）（Ｃ4 Ｈ9 ）、−Ｃ（ＣＨ3 ）3 、−ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣＨ3 、シクロヘキシル基、−ＣＨ2 Ｃｌ、−ＣＦ
3 、−（ＣＦ2 ）6 ＣＦ3 、フェニル基、フェニル置換
フェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ベンジル
基等が挙げられる。
ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）2 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）3 ＣＨ
3 、−（ＣＨ2 ）6 ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）9 ＣＨ3 、−
（ＣＨ2 ）12ＣＨ3 、−（ＣＨ2 ）14ＣＨ3 、−（ＣＨ
2 ）16ＣＨ3 、−ＣＨ（ＣＨ3）2 、−ＣＨ（Ｃ2 Ｈ
5 ）（Ｃ4 Ｈ9 ）、−Ｃ（ＣＨ3 ）3 、−ＣＨ2 ＣＨ2
ＯＣＨ3 、シクロヘキシル基、−ＣＨ2 Ｃｌ、−ＣＦ
3 、−（ＣＦ2 ）6 ＣＦ3 、フェニル基、フェニル置換
フェニル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ベンジル
基等が挙げられる。
【００１７】ビニルエステルモノマーとしては酢酸ビニ
ル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、クロル酢酸等が好ましい。例えば、
本発明の含フッ素共重合体として、ガラス転移温度の高
いものが望ましい場合には、上記のＲが嵩高いものを採
用することが好ましく、例えば、ピバリン酸ビニル等を
採用するのが好ましい。
ル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、
ラウリン酸ビニル、クロル酢酸等が好ましい。例えば、
本発明の含フッ素共重合体として、ガラス転移温度の高
いものが望ましい場合には、上記のＲが嵩高いものを採
用することが好ましく、例えば、ピバリン酸ビニル等を
採用するのが好ましい。
【００１８】本発明の含フッ素共重合体は、上記の（ポ
リフルオロアルキル）エチレンモノマーーの１種以上、
好ましくは１種を重合させた単位と、上記のビニルエス
テルモノマーの１種以上、好ましくは１種を重合させた
単位からなる重合体であるが、他の共重合性の単量体を
重合させた単位を含んでいてもよい。
リフルオロアルキル）エチレンモノマーーの１種以上、
好ましくは１種を重合させた単位と、上記のビニルエス
テルモノマーの１種以上、好ましくは１種を重合させた
単位からなる重合体であるが、他の共重合性の単量体を
重合させた単位を含んでいてもよい。
【００１９】上記（ポリフルオロアルキル）エチレンモ
ノマーとビニルエステルモノマーとの重合反応は、公知
の方法にしたがって実施することができる。例えば、溶
液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が採用でき
る。
ノマーとビニルエステルモノマーとの重合反応は、公知
の方法にしたがって実施することができる。例えば、溶
液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が採用でき
る。
【００２０】重合反応は、通常の場合、重合開始剤を存
在させることにより実施できる。重合開始剤としては特
に制限はなく、通常のラジカル重合開始剤が使用でき
る。例えば、パーオキシエステル、ジアシルパーオキシ
ド、またはパーオキシジカーボネート等の有機過酸化
物、アゾ系の化合物、過硫酸塩等の各種重合開始剤、ま
たはγ線のような電離性放射線等を用いることができ
る。
在させることにより実施できる。重合開始剤としては特
に制限はなく、通常のラジカル重合開始剤が使用でき
る。例えば、パーオキシエステル、ジアシルパーオキシ
ド、またはパーオキシジカーボネート等の有機過酸化
物、アゾ系の化合物、過硫酸塩等の各種重合開始剤、ま
たはγ線のような電離性放射線等を用いることができ
る。
【００２１】反応温度は、通常の場合、３０〜７０℃程
度、反応圧力は、常圧、減圧、あるいは加圧のいずれで
あってもよいが、通常の場合は常圧が好ましい。反応時
間は、３０分〜２００時間程度、好ましくは１〜１００
時間程度がよい。
度、反応圧力は、常圧、減圧、あるいは加圧のいずれで
あってもよいが、通常の場合は常圧が好ましい。反応時
間は、３０分〜２００時間程度、好ましくは１〜１００
時間程度がよい。
【００２２】本発明の含フッ素共重合体中において、
（ポリフルオロアルキル）エチレンモノマーを重合させ
た単位の割合は、０．１〜７０モル％であり、好ましく
は１〜３０モル％である。
（ポリフルオロアルキル）エチレンモノマーを重合させ
た単位の割合は、０．１〜７０モル％であり、好ましく
は１〜３０モル％である。
【００２３】共重合体中の（ポリフルオロアルキル）エ
チレンモノマーの重合した単位の割合が多すぎると、重
合速度が遅くなり、分子量が低下する恐れがある。一
方、０．１モル％未満であると、該共重合体のポリフル
オロアルキル基に基づく効果が期待できない恐れがあ
る。
チレンモノマーの重合した単位の割合が多すぎると、重
合速度が遅くなり、分子量が低下する恐れがある。一
方、０．１モル％未満であると、該共重合体のポリフル
オロアルキル基に基づく効果が期待できない恐れがあ
る。
【００２４】また、ビニルエステルモノマーを重合させ
た単位の割合は、３０〜９９．９％であり、好ましくは
７０〜９９％である。該割合を高くすると、分子量を高
くすることができる。
た単位の割合は、３０〜９９．９％であり、好ましくは
７０〜９９％である。該割合を高くすると、分子量を高
くすることができる。
【００２５】また、本発明の含フッ素共重合体の分子量
は、２０００〜１０００００であり、好ましくは２５０
０〜５００００程度がよい。
は、２０００〜１０００００であり、好ましくは２５０
０〜５００００程度がよい。
【００２６】本発明の含フッ素共重合体は、ブロック重
合体およびランダム重合体のいずれの場合であってもよ
いが、通常の場合、合成し易さの点からランダム重合体
が好ましい。
合体およびランダム重合体のいずれの場合であってもよ
いが、通常の場合、合成し易さの点からランダム重合体
が好ましい。
【００２７】本発明の含フッ素共重合体は、ポリフルオ
ロアルキル基を構造中に有しているので、撥水撥油性、
低反射性、低吸水性等の性質を有する。したがって、該
含フッ素共重合体からなる樹脂を用いて、これら機能が
必要な用途に応用できる。
ロアルキル基を構造中に有しているので、撥水撥油性、
低反射性、低吸水性等の性質を有する。したがって、該
含フッ素共重合体からなる樹脂を用いて、これら機能が
必要な用途に応用できる。
【００２８】
【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。
明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００２９】［実施例１］撹拌翼とコンデンサーを設置
した三つ口フラスコにＣＨ2 ＝ＣＨＣ4 Ｆ9 の２３６ｇ
と酢酸ビニルの８６ｇ、重合開始剤としてのターシャリ
ーブチルパーオキシネオデカノエート（商品名／パーブ
チルＮＤ）の３ｇを入れ、撹拌しながら水浴にて４５℃
にコントロールし、７０時間保った。粘稠な溶液が得ら
れ、残存モノマーを除去して白色の粉末を１９０ｇ得
た。赤外吸収スペクトル法（以下ＩＲ法と記す）のＫＢ
ｒ錠剤法により測定を行った結果、パーフルオロブチル
基に基づく１３００〜１１００ｃｍ-1の幅の広い強い吸
収、エステル結合に基づく１７４０ｃｍ-1の強い吸収が
認められた。得られた含フッ素共重合体の数平均分子量
は５０００、フッ素含量は５１．５重量％であった。
した三つ口フラスコにＣＨ2 ＝ＣＨＣ4 Ｆ9 の２３６ｇ
と酢酸ビニルの８６ｇ、重合開始剤としてのターシャリ
ーブチルパーオキシネオデカノエート（商品名／パーブ
チルＮＤ）の３ｇを入れ、撹拌しながら水浴にて４５℃
にコントロールし、７０時間保った。粘稠な溶液が得ら
れ、残存モノマーを除去して白色の粉末を１９０ｇ得
た。赤外吸収スペクトル法（以下ＩＲ法と記す）のＫＢ
ｒ錠剤法により測定を行った結果、パーフルオロブチル
基に基づく１３００〜１１００ｃｍ-1の幅の広い強い吸
収、エステル結合に基づく１７４０ｃｍ-1の強い吸収が
認められた。得られた含フッ素共重合体の数平均分子量
は５０００、フッ素含量は５１．５重量％であった。
【００３０】［実施例２］撹拌翼とコンデンサーを設置
した三つ口フラスコにＣＨ2 ＝ＣＨＣ8 Ｆ17の４３６ｇ
と酢酸ビニルの８６ｇ、重合開始剤としてのパーブチル
ＮＤの４ｇを入れ撹拌しながら水浴にて５０℃に２４時
間保った。粘稠な溶液が得られ、この溶液をガラス板上
に流延し乾燥させてモノマーを除去し、透明なフィルム
を得た。ＩＲ法（ＫＢｒ錠剤法）により測定を行った結
果、１３００〜１１００ｃｍ-1に幅の広い強い吸収、１
７４０ｃｍ-1に強い吸収が認められた。また、数平均分
子量は３０００、フッ素含量は６０．７重量％であっ
た。得られたフィルムの水に対する接触角を測定したと
ころ（協和醗酵株式会社製Ｃｏｎｔａｃｔ−ａｎｇｌｅ
−ｍｅｔｅｒ／ＣＡ−Ａ型による）９５度であった。
した三つ口フラスコにＣＨ2 ＝ＣＨＣ8 Ｆ17の４３６ｇ
と酢酸ビニルの８６ｇ、重合開始剤としてのパーブチル
ＮＤの４ｇを入れ撹拌しながら水浴にて５０℃に２４時
間保った。粘稠な溶液が得られ、この溶液をガラス板上
に流延し乾燥させてモノマーを除去し、透明なフィルム
を得た。ＩＲ法（ＫＢｒ錠剤法）により測定を行った結
果、１３００〜１１００ｃｍ-1に幅の広い強い吸収、１
７４０ｃｍ-1に強い吸収が認められた。また、数平均分
子量は３０００、フッ素含量は６０．７重量％であっ
た。得られたフィルムの水に対する接触角を測定したと
ころ（協和醗酵株式会社製Ｃｏｎｔａｃｔ−ａｎｇｌｅ
−ｍｅｔｅｒ／ＣＡ−Ａ型による）９５度であった。
【００３１】［実施例３］撹拌翼とコンデンサーを設置
した三つ口フラスコにＣＨ2 ＝ＣＨＣ4 Ｆ9 の２３６ｇ
とピバリン酸ビニルの２８０ｇ、重合開始剤としてパー
ブチルＮＤを４ｇ添加し、撹拌しながら水浴にて５０℃
に２４時間保った。粘稠な溶液が得られ、この溶液をガ
ラス板上に流延し、乾燥させてモノマーを除去し、透明
なフィルムを得た。ＩＲ法（ＫＢｒ錠剤法）により測定
を行った結果、１３００〜１１００ｃｍ-1に幅の広い強
い吸収、１７３８ｃｍ-1に強い吸収が認められた。ま
た、数平均分子量は５０００、フッ素含量は４５．７重
量％であった。得られたフィルムの引張弾性率は、５０
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
した三つ口フラスコにＣＨ2 ＝ＣＨＣ4 Ｆ9 の２３６ｇ
とピバリン酸ビニルの２８０ｇ、重合開始剤としてパー
ブチルＮＤを４ｇ添加し、撹拌しながら水浴にて５０℃
に２４時間保った。粘稠な溶液が得られ、この溶液をガ
ラス板上に流延し、乾燥させてモノマーを除去し、透明
なフィルムを得た。ＩＲ法（ＫＢｒ錠剤法）により測定
を行った結果、１３００〜１１００ｃｍ-1に幅の広い強
い吸収、１７３８ｃｍ-1に強い吸収が認められた。ま
た、数平均分子量は５０００、フッ素含量は４５．７重
量％であった。得られたフィルムの引張弾性率は、５０
ｋｇ／ｍｍ2 であった。
【００３２】
【発明の効果】本発明の含フッ素共重合体は、撥水撥油
性、低反射性、低吸水性等の性質を有する。したがっ
て、該含フッ素共重合体からなる樹脂を用いて、これら
の性質が必要な用途に応用できる。また、本発明の含フ
ッ素共重合体からなるフィルムは透明であることから、
該性質を有する透明フィルムとして使用できる。
性、低反射性、低吸水性等の性質を有する。したがっ
て、該含フッ素共重合体からなる樹脂を用いて、これら
の性質が必要な用途に応用できる。また、本発明の含フ
ッ素共重合体からなるフィルムは透明であることから、
該性質を有する透明フィルムとして使用できる。
【００３３】また、本発明の含フッ素共重合体は、他の
ポリマーと複合させることにより、他のポリマーに上記
の性質を付与できる。例えば、汎用のポリマーに積層し
て上記性質を付与することによって、ポリマー表面の改
質ができる。
ポリマーと複合させることにより、他のポリマーに上記
の性質を付与できる。例えば、汎用のポリマーに積層し
て上記性質を付与することによって、ポリマー表面の改
質ができる。
【００３４】さらに、本発明の含フッ素共重合体は汎用
の樹脂およびフッ素樹脂との相溶性にも優れている。ま
た該相溶性は、（ポリフルオロアルキル）エチレンモノ
マーとビニルエステルモノマーの比を変えることによっ
て、調節することもできる。したがって、様々な樹脂に
ブレンドすることによって、上記性質を付与できるだけ
でなく、フッ素樹脂と炭化水素系の樹脂との相溶化剤と
しても有用であり、樹脂の均一化に寄与できる。
の樹脂およびフッ素樹脂との相溶性にも優れている。ま
た該相溶性は、（ポリフルオロアルキル）エチレンモノ
マーとビニルエステルモノマーの比を変えることによっ
て、調節することもできる。したがって、様々な樹脂に
ブレンドすることによって、上記性質を付与できるだけ
でなく、フッ素樹脂と炭化水素系の樹脂との相溶化剤と
しても有用であり、樹脂の均一化に寄与できる。
Claims (5)
- 【請求項１】（ポリフルオロアルキル）エチレンモノマ
ーを重合させた単位とビニルエステルモノマーを重合さ
せた単位からなる重合体であり、（ポリフルオロアルキ
ル）エチレンモノマーを重合させた単位が０．１〜７０
モル％、ビニルエステルモノマーを重合させた単位が３
０〜９９．９モル％であり、分子量が２０００〜１００
０００であることを特徴とする含フッ素共重合体。 - 【請求項２】（ポリフルオロアルキル）エチレンモノマ
ーが（パーフルオロアルキル）エチレンモノマーである
請求項１の含フッ素共重合体。 - 【請求項３】（パーフルオロアルキル）エチレンモノマ
ーが、ＣＨ2 ＝ＣＨＣn Ｆ2n+1（ここで、ｎは２〜２０
の整数である。）である請求項２の含フッ素共重合体。 - 【請求項４】ビニルエステルモノマーが、一般式Ｒ1 Ｃ
ＯＯＣＨ＝ＣＨ2 （ここで、Ｒ1 は炭素数が１〜２０の
置換あるいは非置換の炭化水素基である。）で表される
請求項１〜３のいずれかの含フッ素共重合体。 - 【請求項５】含フッ素共重合体がランダム共重合体であ
る請求項１〜４のいずれかの含フッ素共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22037894A JP3517977B2 (ja) | 1993-09-16 | 1994-09-14 | 新規な含フッ素共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23013493 | 1993-09-16 | ||
| JP5-230134 | 1993-09-16 | ||
| JP22037894A JP3517977B2 (ja) | 1993-09-16 | 1994-09-14 | 新規な含フッ素共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07133325A true JPH07133325A (ja) | 1995-05-23 |
| JP3517977B2 JP3517977B2 (ja) | 2004-04-12 |
Family
ID=26523686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22037894A Expired - Fee Related JP3517977B2 (ja) | 1993-09-16 | 1994-09-14 | 新規な含フッ素共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3517977B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019138680A1 (ja) * | 2018-01-15 | 2019-07-18 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体分散液、その製造方法及び物品 |
| WO2020175197A1 (ja) * | 2019-02-26 | 2020-09-03 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体、その製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
| JPWO2020195860A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | ||
| WO2021131443A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素重合体、その製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
| WO2021235452A1 (ja) * | 2020-05-20 | 2021-11-25 | Ａｇｃ株式会社 | 耐水耐油剤組成物、その製造方法、物品及び耐水耐油紙 |
-
1994
- 1994-09-14 JP JP22037894A patent/JP3517977B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN111601847A (zh) * | 2018-01-15 | 2020-08-28 | Ａｇｃ株式会社 | 含氟共聚物分散液、其制造方法及物品 |
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| US11414539B2 (en) | 2018-01-15 | 2022-08-16 | AGC Inc. | Fluorinated copolymer dispersion, method for its production and article |
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| JPWO2020175197A1 (ja) * | 2019-02-26 | 2021-12-23 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体、その製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
| CN113474384B (zh) * | 2019-02-26 | 2022-05-31 | Ａｇｃ株式会社 | 含氟共聚物、其制造方法、拒水拒油剂组合物及物品 |
| WO2020175197A1 (ja) * | 2019-02-26 | 2020-09-03 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素共重合体、その製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
| EP3932959A4 (en) * | 2019-02-26 | 2022-12-14 | Agc Inc. | FLUORINATED COPOLYMER, METHOD OF MANUFACTURE THEREOF, WATER-REPELLENT OIL-REPELLENT COMPOSITION AND ARTICLE |
| CN113474384A (zh) * | 2019-02-26 | 2021-10-01 | Ａｇｃ株式会社 | 含氟共聚物、其制造方法、拒水拒油剂组合物及物品 |
| JPWO2020195860A1 (ja) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | ||
| WO2020195860A1 (ja) | 2019-03-27 | 2020-10-01 | Ａｇｃ株式会社 | 重合体、その製造方法、耐水耐油剤組成物、物品及び耐水耐油紙 |
| EP3950742A4 (en) * | 2019-03-27 | 2022-12-21 | Agc Inc. | POLYMER, METHOD FOR PRODUCTION THEREOF, COMPOSITION OF WATER AND OIL RESISTANT AGENT, ARTICLE, AND WATER AND OIL RESISTANT PAPER |
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| CN113646344B (zh) * | 2019-03-27 | 2023-04-04 | Ａｇｃ株式会社 | 聚合物、其制造方法、耐水耐油剂组合物、物品及耐水耐油纸 |
| US11913175B2 (en) | 2019-03-27 | 2024-02-27 | AGC Inc. | Polymer, method for producing same, water- and oil-proofing composition, article, and water- and oil-proof paper |
| WO2021131443A1 (ja) * | 2019-12-26 | 2021-07-01 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素重合体、その製造方法、撥水撥油剤組成物及び物品 |
| WO2021235452A1 (ja) * | 2020-05-20 | 2021-11-25 | Ａｇｃ株式会社 | 耐水耐油剤組成物、その製造方法、物品及び耐水耐油紙 |
| CN115667454A (zh) * | 2020-05-20 | 2023-01-31 | Ａｇｃ株式会社 | 耐水耐油剂组合物、其制造方法、物品和耐水耐油纸 |
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|---|---|
| JP3517977B2 (ja) | 2004-04-12 |
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