CN108618970A - 用于生产间接牙用修复物的铣削坯料、相应用途和方法 - Google Patents

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Abstract

描述了用于生产间接牙用修复物的铣削坯料，其由树脂或基于树脂的复合材料构成，以吸水量WSP的至少25％的量包含水。还描述了用于生产所述铣削坯料或由其生产的用作间接牙用修复物的模制件的方法、吸水方法的用途、用于生产间接牙用修复物的套件以及用于间接牙修复的方法。

Description

用于生产间接牙用修复物的铣削坯料、相应用途和方法
技术领域
本发明涉及用于生产间接牙用修复物(indirect dental restoration)的铣削坯料(milling blank)、生产所述铣削坯料或由其生产的用作间接牙用修复物的模制件的方法、吸水方法的用途、用于生产间接牙用修复物的套件(kit)和用于间接牙修复的方法。
背景技术
间接牙用修复物(也称为间接假体修复物)用于代替牙齿和牙齿的部分，并且特别地包括选自由嵌体(inlay)、高嵌体(onlay)、部分牙冠(partial crown)、牙冠(crown)、镶面(veneer)和牙桥(bridge)构成的组中的模制件。本发明涉及临时性修复物和永久性修复物二者，即临时性间接牙用修复物和永久性间接牙用修复物二者。
出于本文的目的，术语“铣削坯料”(替代等同术语：“牙用铣削坯料”，“牙用铣削块”)是指由树脂构成(并因此不含填料)的铣削坯料和由基于树脂的复合材料(也称为“牙用复合材料”)构成的铣削坯料二者。本领域技术人员将“基于树脂的复合材料”(即，“牙用复合材料”)理解为这样的可固化牙用组合物或固化牙用组合物：其包含至少一种可固化液体或固化固体树脂相和分散在其中的一种固相，其中所述固相可以包含不同类型和量的填料，并且其中可固化牙用组合物可以包含一种或多种聚合引发剂，并且可固化牙用组合物或固化牙用组合物可以任选地包含常用添加剂，例如抑制剂、染料、稳定剂等。
尚未固化的(可固化的)树脂或尚未固化的(可固化的)基于树脂的复合材料可以以化学方式和/或热方式和/或通过辐射的光化学方式聚合。由树脂或基于树脂的复合材料构成的用于生产间接牙用修复物的铣削坯料是现有技术中已知的。它们特别适合并且被提供用于通过CAD/CAM方法生产牙用假体。
随着计算机控制机器的技术进步，已经开发了能够以尽可能短的时间和最小的努力高精度地生产假体修复物(即，间接牙用修复物)的铣床。在该背景下，开发了所谓的“数字牙科”。目前，这是牙科技术中的一个意义卓越且重要性不断提高的领域。
最初，仅对陶瓷或金属材料进行铣削，但随着开发了越来越适应于天然牙釉质的树脂和基于树脂的复合材料，用作铣削坯料的相应物质也变得重要。
随着现代牙科的数字化进程，基于陶瓷和树脂的间接CAD/CAM生产修复物变得越来越重要。虽然这种基于陶瓷的修复物已经在临床上建立起来，参见以下文献[1至7]，基于树脂的复合材料近来也变得更加重要。所使用的陶瓷材料的实例包括长石陶瓷(feldsparceramic)、白榴石陶瓷(leucite ceramic)和二硅酸锂陶瓷(lithium disilicateceramic)；然而，已经发现这样的陶瓷材料具有脆性的缺点，导致破裂和碎裂，参见文献[3至4、7至9]。树脂和基于树脂的复合材料，特别是用于CAD/CAM方法的基于树脂的复合材料，由于其高弹性，显示出优于陶瓷材料的优点。基于树脂的材料(纯树脂或基于树脂的复合材料)还由于其可容易修复而显示出优于陶瓷材料的优点。
对由陶瓷和基于树脂的材料(纯树脂或基于树脂的复合材料)构成的CAD/CAM生产牙冠进行的初始体外比较研究表明，这两种产品类别可以实现相当的机械特性，参见文献[8至12]。然而，截至2010年，几乎没有关于CAD/CAM生产的基于树脂的牙冠(由树脂或基于树脂的复合材料构成)或其他基于树脂的间接牙用修复物的固位力(retention)的数据。相应的综述(参见2010年的文献[13])指出：“对于复合材料或纤维增强复合材料牙冠尚未进行过研究(No study has investigated into composite or fiber-reinforcedcomposite crowns)”。与此同时，随着基于树脂的CAD/CAM材料的重要性日益提高，多个大学工作组研究了不同参数对CAD/CAM生产修复物的固位力的影响，参见文献[17至21]。例如，研究了表面预处理、结合材料和CAD/CAM材料的影响。为了确定固位力，进行剪切粘附力结合测试、(微)拉伸结合测试和牙冠拉拔测试，最后一种最接近临床情况。
在比较陶瓷和基于树脂的CAD/CAM材料(用于生产间接牙用修复物的材料)的体外研究中，发现陶瓷材料总体上显示出更好的固位力：
B.Stawarczyk研究了粘附结合的基于树脂的牙冠根据结合体系和结合复合材料的拉伸强度，参见文献[22]。发现固位力比使用相同测试设计测试的陶瓷牙冠更差。“与氧化锆牙冠[…]或玻璃-陶瓷牙冠相比，所研究的与不同预处理方法和树脂复合粘固粉(cement)组合的CAD/CAM纳米复合材料显示出更低的通过与对牙质基牙(dentinabutment)进行相同实验室测试而测试的拉伸结合强度(The investigated CAD/CAMnano-composite combined with different pre-treatment methods and resincomposite cements showed lower tensile bond strength tested with the samelaboratory testing assay on dentin abutments compared to zirconia crowns[…]or glass–ceramic crowns)”。
T.Basler根据预处理和结合材料研究了粘附结合的CAD/CAM生产的基于树脂的牙冠的拉伸结合强度，参见文献[23]。玻璃陶瓷牙冠被用作对照组。在测试中，陶瓷牙冠显示出比基于树脂的牙冠显著更高的结合值：“在机械热循环负载之前和之后，与所有其他的测试组相比，粘附粘接的玻璃陶瓷牙冠[…]显示出最高的拉伸强度(The adhesively lutedglass ceramic crowns[…]showed the highest tensile strength compared to allother test groups before and after mechanical thermocycling loading)”以及“概括地说，CAD/CAM树脂牙冠显示出显著低于对照组的拉伸强度(In summary,the CAD/CAMresin crowns showed significantly lower tensile strength than the controlgroup.)”。
R.Frankenberger研究了不同预处理和不同结合复合材料对微拉伸结合强度的影响，参见文献[24]。在该研究中，比较了由复合材料、二硅酸锂陶瓷、氧化锆增强硅酸锂陶瓷和聚合物渗透陶瓷构成的CAD/CAM材料。发现陶瓷CAD/CAM材料具有最高的结合值。
这些结果由初期的临床研究证实。因此，R.Shetty(参见文献[25])写道：“最近的研究得出结论，树脂纳米陶瓷倾向于在粘接剂(luting cement)-牙冠界面处脱结合，尤其是在用于植入单一牙冠的情况中。由于树脂基体陶瓷是有弹性的，所以在牙冠内发生弹性变形，并且该应力集中可能转移至粘附层，导致脱结合问题。该材料不再被认为是牙冠的适应物(Recent studies concluded that Resin Nano Ceramic tends to debond at theluting cement-crown interface especially used in cases of implant singlecrowns.Since resin matrix ceramics are resilient,elastic deformation occurswithin the crown and this stress concentration may be transferred to theadhesive layer leading to debonding issues.The material is no longerconsidered an indication for crowns)”。
在一项3年的临床研究中，S.Vanoorbeek(参见文献[26])观察到陶瓷牙冠的残存率(97.2％和81.2％)与基于树脂的牙冠(87.9％和55.6％)相比更好。
在关于基于树脂的牙冠的另外的临床研究中(参见文献[27])，将树脂纳米复合材料牙冠(resin nanocomposite crown，RNC)结合至两种不同类型的锆氧化物基牙。一年后，观察到仅14％的残存率。该失败归因于基于树脂的牙冠。“由于这个原因，我们推测在我们的研究中，RNC牙冠的临床脱结合可能与RNC材料有关，而不与所使用的粘固粉相关(Forthis reason,we hypothesize that the clinical debonding of the RNC crowns inour study might have to do with the RNC material,rather than with the usedcement)”。因此，决定用陶瓷牙冠来替代残余的基于树脂的牙冠。
因此，对特征在于特别有利的固位力，优选固位力相对于现有技术提高的由树脂或基于树脂的复合材料构成的间接牙用修复物存在相当大的需求。同样地，对用于生产这样的间接牙用修复物的相应铣削坯料也存在相当大的需求。
对用于生产这种铣削坯料或由其生产的用作间接牙用修复物的模制件的有利方法存在相应的需求，其中所述模制件由铣削坯料通过铣削，优选通过CAD/CAM方法生产。
此外，对用于间接牙修复的改进方法也存在相应的需求。
发明内容
本发明的主要目的是提供用于生产显示出提高的固位力的间接牙用修复物的铣削坯料。根据本发明的另外的方面，另外的目的是提供相应的间接牙用修复物、用于生产所述铣削坯料的相应方法、所述铣削坯料的相应用途、用于生产间接牙用修复物的相应套件和用于间接牙修复的方法，其目标始终是提高固位力。
在相应设计的测试中，可以基于在储存在水中之后相应有利的结合值在实验室测试中评估提高的固位力。这样的测试在下面的实施例进行了说明。本发明的具体目的是提供在这样的测试中，即使在储存在水中之后，显示出特别令人信服的粘附特性的铣削坯料等。
本发明基于我们自己在DE 102017103084.0中描述的测试。在这些测试中首次发现间接修复物的线性溶胀(linear swelling，LS)与材料的吸水量(water sorption，WSP)成正比，并且与材料的弹性模量(elastic modulus，E)成反比，参见图1。因此，适用下式：
因为整个修复物因溶胀而增大，所以这种溶胀导致牙冠扩大，从而增大其外径和内径。在这种情况下，相对线性溶胀(以百分比计)约为相对体积溶胀(以百分比计)的三分之一。内径的增大产生拉力，该拉力施加于所结合牙冠的粘附结合物上。如果拉力大于局部粘附力，则结合材料将撕裂并在这些部位处形成边缘间隙。因此，这些部位的细菌定殖和继发龋形成的风险提高。如果溶胀足够大或缺陷部位的恒定负载足够高，则会导致修复物的总体固位力损失。
因此，为了获得显示出稳定固位力并且没有边缘间隙的假体修复物(间接牙用修复物)，基于DE 102017103084.0的本发明的一个具体目的是提供由树脂或基于树脂的复合材料构成的铣削坯料：其在储存在水中时或者在诸如口腔中普遍存在的条件的条件下尽可能地不溶胀。基于DE 102017103084.0的技术教导，特别是其中提出的牙用铣削坯料和材料，本发明的一个具体目的是提供这样的铣削坯料和由其生产的间接牙用修复物：其溶胀能力甚至进一步降低，即，实际上不显示出溶胀。
基于DE 102017103084.0的技术教导，在本发明的上下文中的第一考虑涉及其吸水量甚至进一步降低或其弹性模量特别高的材料。具体地，根据以上所示的比例式，这些手段可以减少线性溶胀，并因此推测降低固位力损失的风险。
然而，上述技术目的以完全不同的方式出乎意料地得以实现。
更具体地，在我们自己的实验中出乎意料地发现，当对由树脂或基于树脂的复合材料构成的铣削坯料(优选本身具有低吸水能力的那些)进行其中使铣削坯料吸收水的定向预调节时，间接牙用修复物(特别是由铣削坯料通过CAD/CAM方法铣削出的牙冠)的固位力可以大大提高。
虽然之前的焦点和目标是使得尽可能少的水渗透到由树脂或基于树脂的复合材料构成的铣削坯料中(再次参见上述比例式)，但在本发明的上下文中并因此与根据DE102017103084.0的教导根本对立地，有意地生产已经包含大量水的铣削坯料。在这种情况下，优选使用本身仅能够最小程度地吸收水(即，显示出低吸水量WSP)(参见下面的在本发明的上下文中的确定方法)的铣削坯料，并且使其经受上述预调节。出乎意料地，以这种方式预调节的铣削坯料，即渗入有并富含水的铣削坯料，与经干燥的铣削坯料(例如，如根据ENISO 4049:2009(D)的测试方法中使用并且通过干燥至恒定重量而生产的那些铣削坯料)相比，具有甚至更显著降低的溶胀能力。
因此，通过预调节的附加步骤可以甚至进一步降低由树脂或基于树脂的复合材料构成的铣削坯料的溶胀能力，从而显露出陶瓷铣削坯料的特性。另外，预调节的附加步骤可以制造这样的物质(树脂或基于树脂的复合材料)：其出于基于材料的原因而显示出高的吸水量WSP并因此在干燥状态下显示出高的溶胀能力，因此不适合作为可用作用于生产具有优异固位特性和粘附特性的间接牙用修复物的铣削坯料用材料的间接牙用修复物用材料。
因此，由树脂或基于树脂的复合材料构成的经预调节(即，经水处理和渗透)的铣削坯料就品质而言比相应的干铣削坯料更有价值，并且这也极大地增加了非常适合于生产间接牙用修复物的铣削坯料类型的数量。出乎意料地，由树脂或基于树脂的复合材料构成的经预调节(即，经水渗透)的铣削坯料提供了陶瓷块的临床固位强度而没有后面的缺点，例如易于破裂和碎裂。此外，与陶瓷铣削坯料或由其生产的间接牙用修复物相比，由树脂或基于树脂的复合材料构成的铣削坯料和由其生产的间接牙用修复物可以根据需要容易且快速地修复。
由树脂或基于树脂的复合材料构成的经水预调节的铣削坯料在现有技术中是未知的。
DE 699 22 413 T2(欧洲专利说明书EP 1 143 915 B1的译文；3M InnovativeProperties Co.)公开了牙用铣削坯料，其包含(a)聚合树脂、(b)特定的最终分开的填料材料，其中所述坯料是基本上没有裂纹并且被制造成使得坯料通过如该文献中更详细说明的热冲击测试。该文献教导，在某些情况下，对固化坯料进行特定的热处理，并且在完成热处理之后，通过将坯料浸入室温水中或者通过环境温度缓慢冷却，使坯料平衡至室温。虽然浸入水中在该文献中没有说明，但是因为它应起到温度平衡的作用，所以将仅进行较短的时间；因此，就上述考虑而言，预调节因物理原因而不会发生。已经参照本文的表16至18，由其可以推断出，水吸收到铣削坯料中是一个特别缓慢的过程。即使在37℃(即，显著高于室温的温度)下，在达到25％的调节程度之前也要花费几个星期。应理解，在室温下吸水所需的输送过程甚至进行得显著更慢，使得在室温下的温度平衡所需的时间段内，根本无法发生显著吸水。出于相应的原因，在铣削坯料与水的其他短时间接触下(例如，在铣削期间)，含水量也没有显著变化。
附图说明
图1示出了间接修复物的线性溶胀(LS)与材料的吸水量(WSP)成正比，并且与材料的弹性模量(E)成反比的示意图。
图2示出了为一侧封闭的中空圆柱体的理想化牙冠的示意图。
具体实施方式
所附权利要求中描述了本发明。
根据第一方面，本发明涉及用于生产间接牙用修复物的铣削坯料，其由树脂或基于树脂的复合材料构成并且以吸水量WSP的至少25％的量包含水。
在此，吸水量WSP是铣削坯料的的特性，与实际含水量无关。在本文的范围内并结合本发明，使用下述确定方法来确定基于根据EN ISO4049:2009(D)的方法非常接近的吸水量WSP。除非另有说明，否则关于吸水量WSP给出的所有数据，特别是通过实验确定的值，都涉及以下示出的确定方法。
解释如下：在该确定方法中(并且其类似地适用于根据EN ISO4049:2009(D)的方法)，在确定方法的第一步中将测试样品干燥至恒定重量。然后将该经干燥的测试样品在特定条件下用水饱和，最后再次干燥。吸水量WSP(以稍简单的方式表示)基于(i)经水饱和的测试样品的质量与经后续干燥的测试样品的质量之差和(ii)测试样品的体积来计算。基于这种方法，测试样品的吸水量与第一次干燥之前的实际含水量高低无关。就其本质而言，“吸水量WSP”是将测试样品中所含水的最大理论量与经干燥的测试样品的质量关联起来的值。
根据本发明的铣削坯料由树脂或基于树脂的复合材料构成。在此，术语“由树脂构成的铣削坯料”是指不包含填料的铣削坯料，而相比之下，术语“基于树脂的铣削坯料”是指由包含树脂基体和分散在其中的填料(优选无机填料)的复合材料构成的铣削坯料。
根据本发明的铣削坯料以吸水量WSP的至少25％的量包含水。关于吸水量WSP的确定，请参照以上解释和下面示出的确定方法。
至少在以下情况下，含水量初始未知的给定铣削坯料以吸水量WSP的至少25％的量包含水：在以下给出的其他条件下干燥至恒定质量时，每单位体积(例如，每毫升)损失的质量相当于在将之前储存在水中的比较铣削坯料干燥至恒定质量时每单位体积损失的质量的至少25％。
如以上和所附专利权利要求中所限定的，根据本发明的铣削坯料以吸水量WSP的至少25％的量包含水(参见上述注释和以下关于确定方法的解释)。然而，优选这样的根据本发明的铣削坯料：其以吸水量WSP的至少50％，优选至少75％并且特别优选至少90％的量包含水。在我们自己的测试中发现，随着铣削坯料的含水量提高，对其固位特性和粘附行为的积极作用增加。本领域技术人员将根据各个情况的需要来调整根据本发明的铣削坯料的包含在其中的水的量。如果从铣削坯料铣削出高度特定的间接牙用修复物，例如嵌体、高嵌体、部分牙冠、牙冠、镶面或牙桥，则在各个情况下关于固位力和粘附力有着不同的要求，并且本领域技术人员会将这些要求考虑在内。在对固位力和粘附力的要求特别严格的情况下，本领域技术人员将通常优选以吸水量WSP的至少90％的量包含水的根据本发明的铣削坯料。
关于粘附特性的方面，具有决定性意义的是，间接牙用修复物在口腔中普遍存在的条件下即使在长时间之后也继续显示出有利的粘附力。在下面的实施例中，这样的条件通过以下测试来模拟：将理想化牙冠结合至理想化基牙，然后将所得的组合件在37℃下储存8周。与以显著小于吸水量WSP的25％的量包含水的比较铣削坯料相比，根据本发明的铣削坯料在这样的粘附力测试中始终显示出显著优越的结果。用以吸水量WSP的至少90％的量包含水的根据本发明的铣削坯料获得了最好的结果。
虽然分别与以大大小于吸水量WSP之25％的量包含水的铣削坯料相比，根据本发明的铣削坯料显示出显著改善的特性(更特别地，在结合和储存在水中之后提高的固位力和提高的粘附力)，但是为了实现特别有利的绝对值，基于与文献DE 102017103084.0相关的考虑调整根据本发明的铣削坯料的其他物理参数也是有用的。
因此，优选的是以吸水量WSP的至少90％的量包含水的根据本发明的铣削坯料，优选以上描述为优选的类型的铣削坯料，所述铣削坯料根据ADA规范No.27-1993确定的E模量为至少10GPa，优选至少13GPa并且特别优选至少15GPa。本领域技术人员通常通过选择所使用的填料和单体的类型和量以及任选地所选择的固化方法等来设定根据本发明的铣削坯料的期望E模量。
就这一点而言，应该考虑到我们自己的测试表明，铣削坯料的E模量不依赖于其中所包含的水量的显著程度。如以上所讨论的，根据我们自己的测试，间接牙用修复物的线性溶胀(LS)遵循与E模量大致成反比的过程。由于固位特性和粘附特性通常直接取决于线性溶胀，因此具有高E模量(如上所讨论的)的根据本发明的铣削坯料是特别有利的。
根据本发明的铣削坯料，优选以上描述为优选的根据本发明的铣削坯料，更特别地，以吸水量WSP的至少90％的量包含水和/或E模量为至少10GPa，优选至少15GPa的根据本发明的铣削坯料的吸水量WSP优选为至多40μg/mm3，优选至多30μg/mm3并且特别优选至多20μg/mm3。
如以上所讨论的，线性溶胀大致与吸水量WSP(如上所定义的；参见下面的确定方法)成正比。因此，吸水量为至多40μg/mm3，优选至多30μg/mm3并且特别优选至多20μg/mm3的根据本发明的铣削坯料表现出特别优异的固位特性和粘附特性(尤其是在结合之后和储存在水或口腔中之后)。
特别优选的是这样的根据本发明的用于生产间接牙用修复物的铣削坯料(由树脂或基于树脂的复合材料构成)：其以吸水量WSP的至少90％的量包含水，具有至少13GPa(优选至少15GPa)的E模量和至多20μg/mm3的吸水量WSP。
鉴于在我们自己的测试中确定的线性溶胀与吸水量WSP和E模量之商之间的相关性，特别优选这样的根据本发明的铣削坯料：其中吸水量WSP(如上所定义；参见下面的确定方法)与根据ADA规范No.27-1993确定的E模量之商小于1.35μg/(GPa×mm3)，并且优选小于1.00μg/(GPa×mm3)。
我们自己的测试(下面给出了其概述)证实，使用优选的根据本发明的铣削坯料(具有优选的E模量值、吸水量和吸水量WSP与E模量之商)获得了特别优异的结果，尤其是关于在结合和储存在水中之后的粘附方面。
特别优选的是这样的由树脂或基于树脂的复合材料构成的根据本发明的用于生产间接牙用修复物的铣削坯料：其以吸水量WSP的至少50％，优选至少75％并且特别优选至少90％的量包含水；和/或根据ADA规范No.27-1993确定的E模量为至少10GPa，优选至少13GPa并且特别优选至少15GPa；和/或吸水量WSP为至多40μg/g，优选至多30μg/mm3并且特别优选至多20μg/mm3；和/或其中吸水量WSP与根据ADA规范No.27-1993确定的E模量之商小于1.35μg/(GPa×mm3)并且优选小于1.00μg/(GPa×mm3)；在此，连词“和”优选地应用于每种情况。此外，优选最严格(最窄)限定中的两个或更多个彼此组合(90％的吸水量WSP；至少15GPa的E模量；至多20μg/mm3的吸水量WSP；优选小于1.00μg/(GPa×mm3)的商)。优选所有的这些最严格(最窄)限定彼此组合。相应的铣削坯料由于其高度优异的固位特性和粘附特性而是特别优选的。
最特别优选的是如上限定的根据本发明的铣削坯料(优选如以上描述为优选或特别优选的根据本发明的铣削坯料)，其中所述铣削坯料的吸水量WSP与含水量之差(通过在下面指定的条件下干燥，差重称量和体积测定)小于10μg/mm3，优选小于8μg/mm3并且特别优选小于4μg/mm3。
所述差对应于在经预调节的根据本发明的铣削坯料在预调节之后剩余的吸水能力。在37℃的最低温度下，该差确定为小于10μg/mm3的铣削坯料仅可以包含小于10μg水/mm3铣削坯料。因此，这种优选的根据本发明的铣削坯料实际上没有剩余的溶胀能力。由这种铣削坯料生产的牙冠在结合至基牙之后的相应测试中，甚至在长期储存在水中之后，显示出优异的粘附值。
本发明的一个特别的优点是提供了(经预调节的)铣削坯料，其可以(另外)吸收不超过10μg水/mm3铣削坯料(优选小于8μg/mm3，优选小于4μg/mm3)。这样的铣削坯料在现有技术中是未知的。
如果给定铣削坯料的吸水量WSP较高，则必须向这样的铣削坯料中添加大量的水，使得所述差小于10μg/mm3(优选小于8μg/mm3并且更优选小于4μg/mm3)。相反地，如果给定铣削坯料的吸水量WSP已经非常低(例如12μg/mm3，关于该实例参照下面的实施例4)，该铣削坯料必须仅吸收相对少量的水，使得铣削坯料的吸水量WSP与含水量之差小于10μg/mm3，优选小于8μg/mm3，并且最优选小于4μg/mm3。
特别优选的是由基于树脂的复合材料构成的根据本发明的铣削坯料，其包含：
a)基于铣削坯料的总质量，至少70重量％，优选至少80重量％的量的无机填料，
和
b)树脂基体(塑料基体)。
除了无机填料和树脂基体之外，这种优选的根据本发明的铣削坯料还可以包含痕量的固化用引发剂和其他添加剂。包含树脂基体和上述优选量的无机填料的由基于树脂的复合材料构成的根据本发明的铣削坯料有利地以以上关于所含水量、E模量、吸水量WSP和/或吸水量WSP与E模量之商描述为优选的方式来配置。
优选地，优选的根据本发明的铣削坯料由基于树脂的复合材料构成，所述铣削坯料包含树脂基体和上述量的无机填料，被配置成使得无机填料a)包含：
a1)玻璃组合物，和
a2)平均颗粒尺寸不超过80nm的非聚集且非团聚的二氧化硅(参见下面的测量方法)。
因此，特别有利的是这样的根据本发明的铣削坯料，其中玻璃组合物a1)包含：
D50值为0.4μm至1.0μm，优选0.5μm至0.9μm的第一玻璃组合物a1a)，
和
D50值为1.2μm至5.0μm，优选1.5μm至4.0μm的第二玻璃组合物a1b)，
其中a1a)与a1b)的质量比为1:1.5至1:8，优选1:2至1:5，
其中a2)与a1a)和a1b)的总量的质量比为1:3至1:6，
其中第一玻璃组合物a1a)的D50值与第二玻璃组合物a1b)的D50值之比为1:1.5至1:10，优选1:2至1:5，
并且其中第一玻璃组合物a1a)的D75值小于第二玻璃组合物a1b)的D25值。
在包含无机填料a)和树脂基体b)的由基于树脂的复合材料构成的根据本发明的铣削坯料中，基于铣削坯料的总质量，树脂基体可以占至多30重量％。然而，通常，除了无机填料a)和树脂基体b)的组分之外，还提供了既不能分配为无机填料也不能分配为树脂基体的一种或更多种另外的组分，例如固化用引发剂的残余物和其他添加剂，可能包括有机填料。
优选的根据本发明的铣削坯料由基于树脂的复合材料构成，并且包含：
a)基于铣削坯料的总质量，至少70重量％，优选至少80重量％的量的无机填料，
和
b)树脂基体，
其中所述无机填料a)包含：
a1)玻璃组合物，和
a2)平均颗粒尺寸不超过80nm的非聚集且非团聚的二氧化硅，
其中所述玻璃组合物a1)包含：
D50值为0.4μm至1.0μm，优选0.5μm至0.9μm的第一玻璃组合物a1a)，
和
D50值为1.2μm至5.0μm，优选1.5μm至4.0μm的第二玻璃组合物a1b)，
其中a1a)与a1b)的质量比为1:1.5至1:8，优选1:2至1:5，
其中a2)与a1a)和a1b)的总量的质量比为1:3至1:6，
其中第一玻璃组合物a1a)的D50值与第二玻璃组合物a1b)的D50值之比为1:1.5至1:10，优选1:2至1:5，
并且其中第一玻璃组合物a1a)的D75值小于第二玻璃组合物a1b)的D25值。
在这种情况下特别优选的是这样的配置：其中几个或全部最严格(最窄)限定彼此组合，即：无机填料为至少80重量％；第一玻璃组合物a1a)的D50值为0.5μm至0.9μm；第二玻璃组合物a1b)的D50值为1.5μm至4.0μm；a1a)与a1b)的质量比为1:2至1:5；并且第一玻璃组合物a1a)的D50值与第二玻璃组合物a1b)的D50值之比为1:2至1:5。当然，这些优选的配置也以关于含水量(优选吸水量WSP的至少90％)、E模量值(优选至少15GPa)、吸水量WSP(优选至多20μg/mm3)和/或吸水量WSP与E模量之商(优选小于1.00μg/GPa×mm3))优选的方式进行调整或选择。
优选的是包含以下的根据本发明的铣削坯料：a)基于铣削坯料的总质量，至少70重量％，优选至少80重量％的量的无机填料，和b)树脂基体，其中所述树脂基体b)为包含双官能(甲基)丙烯酸酯的单体的聚合物，以及其中基于单体的总质量，平均乙氧基化程度为每分子2至4个乙氧基的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯的重量百分比大于40重量％且小于50重量％。
这样的铣削坯料是使用以下包含双官能(甲基)丙烯酸酯的单体混合物而生产的，其中基于单体的总质量，单体混合物中平均乙氧基化程度为每分子2至4个乙氧基的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯的重量百分比大于40重量％且小于50重量％。在将单体混合物、一种或多种固化用引发剂和任选存在的添加剂与所需量的无机填料混合之后，以常用方式通过聚合至树脂基体b)来进行单体混合物的固化，例如通过辐射固化(光化学)和/或化学固化(氧化还原反应)和/或热方式。
平均乙氧基化程度为每分子2至4个乙氧基的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯以指定量的使用在粘附力测试中产生特别有利的结果，在实践中，产生相应间接牙用修复物的特别有利的固位力。关于根据本发明的铣削坯料的特性依赖于所使用量的乙氧基化双酚A之乙氧基化程度的比较，参照实施例9至12和涉及其的表6和7。
根据本发明的铣削坯料适于并且被提供用于生产间接牙用修复物。优选地，根据本发明的铣削坯料的尺寸被选择为使得可以由其铣削出，
-边长为10mm，优选14mm的立方体，
和/或
-具有边长为10mm，优选14mm的正方形底面且高度为20mm的长方体。
必须注意，在工业实践中，常规地并没有对铣削坯料进行任何关于吸水量等的实验室分析或检查，而是对具有显著更小尺寸的测试样品(例如，薄片)进行。这样的测试样品经常或通常不是在本发明的含义范围内的铣削坯料，因为它们不适于生产间接牙用修复物，并且它们不具有如上所述的优选尺寸。
相应尺寸的根据本发明的铣削坯料适用于生产嵌体、高嵌体、部分牙冠、牙冠、镶面或牙桥。
在下文中，给出了根据本发明的铣削坯料的优选组分或可固化混合物，由此可以生产根据本发明的铣削坯料。
a)无机填料：
基于铣削坯料的总质量，根据本发明的铣削坯料包含至少70重量％，优选至少80重量％的量的无机填料，并因此，基于混合物的总组成，用于生产根据本发明的铣削坯料的可固化混合物包含至少70重量％，优选至少80重量％的量的无机填料。无机填料优选地作为各种填料级分的混合物使用；为了优化产品特性，制剂中包含的无机填料具有不同颗粒尺寸，其中无机填料优选地显示出多峰分布，并且特别优选地显示出双峰分布。
根据各种情况的要求，致密玻璃形式和/或不同尺寸和状态(单分散、多分散)的各种二氧化硅形式的无机填料优选作为根据本发明的铣削坯料的组分和相应的预混物。
合适的无机组分的实例为基于以下的无定形材料：SiO2、ZrO2和/或TiO2的混合氧化物，以及填料例如石英玻璃陶瓷或玻璃粉、硅酸钡玻璃、氟硅酸钡玻璃、硅酸锶玻璃、硼硅酸锶玻璃、Li/Al硅酸盐玻璃、钡玻璃、硅酸钙、硅酸铝钠、氟硅酸铝玻璃、铝或硅的氧化物、沸石、磷灰石、硅酸锆、微溶金属盐如硫酸钡或氟化钙、和不透射线填料如氟化镱。
根据本发明的铣削坯料优选包含硼硅酸钡铝玻璃作为填料组分a)的组分。
为了改善向树脂基体(塑料基体；聚合物基体)中的并入，可以对上述材料进行有机表面改性；这在许多情况下是优选的。作为实例，可以提及用硅烷对无机填料进行表面处理。甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷特别适合作为偶联剂。
根据本发明的铣削坯料优选包含经表面处理的硼硅酸钡铝玻璃，优选经硅烷化的硼硅酸钡铝玻璃，并且最优选经甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷处理的硼硅酸钡铝玻璃。
优选地并且根据各种情况的要求，根据本发明的铣削坯料使用不同的二氧化硅。
如以上关于组分a2)所述，根据本发明的铣削坯料优选包含纳米级硅酸，即平均颗粒尺寸不超过80nm的硅酸颗粒。这些二氧化硅优选是非聚集且非团聚的。纳米级二氧化硅的生产以已知的方式进行，例如通过火焰热解、等离子体方法、气相冷凝、胶体技术、沉淀法、溶胶-凝胶法等。
如果纳米级二氧化硅为非聚集且非团聚的形式，则它们应该优选为单分散形式。这是特别优选的。为了使纳米颗粒(平均颗粒尺寸不超过80nm的颗粒)有利地并入用于生产根据本发明的铣削坯料的可自由基固化牙用组合物的树脂基体(聚合物基体、塑料基体)中，纳米级二氧化硅的表面优选是经有机表面改性的，即它们的表面显示出有机结构元素。作为实例，可以再次提到用硅烷对填料进行表面处理。甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷也特别适合作为所述纳米颗粒的偶联剂。
根据本发明的铣削坯料特别优选地包含平均颗粒尺寸不超过80nm的经表面处理的纳米级的非聚集且非团聚的二氧化硅颗粒，优选包含硅烷化的平均颗粒尺寸不超过80nm的纳米级的非聚集且非团聚的颗粒，并且最优选经甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷处理的平均颗粒尺寸不超过80nm的纳米级的非聚集且非团聚的二氧化硅颗粒。
可以优选用于生产根据本发明的铣削坯料的市售的纳米级的非聚集且非团聚的二氧化硅溶胶包括市场上称为“NALCO胶体二氧化硅(NALCO COLLOIDAL SILICAS)”(NalcoChemical Co.)的“Ludox胶体二氧化硅”(Grace)或“Highlink OG(科莱恩)”的那些。
根据本发明的铣削坯料的填料部分优选包含以下的混合物：a2)平均颗粒尺寸不超过80nm的非聚集且非团聚的二氧化硅和平均颗粒尺寸为0.4μm至5μm的微粒形式的第二填料。该第二填料优选为上文限定为组分a1)的根据本发明的铣削坯料的玻璃组合物。通过将纳米颗粒(即，平均颗粒尺寸不超过80nm的非聚集且非团聚的二氧化硅)与微粒(优选玻璃组合物的微粒，参见上述a1))组合，实现了根据本发明的铣削坯料的特别完全且均匀的体积填充。
在相应的根据本发明的铣削坯料内，微粒导致体积的大部分均匀填充，其中微粒之间的剩余空隙至少部分地被上述纳米颗粒(组分a2))填充。在本发明的上下文中，术语微粒理解为意指平均颗粒尺寸为400nm至5μm的颗粒。优选使用玻璃组合物作为微粒。
如果微粒包含在优选的根据本发明优选的铣削坯料的无机填料a)中(优选玻璃组合物a1)的微粒)，则这些微粒优选地显示双峰颗粒尺寸分布。具有双峰颗粒尺寸分布的微粒是优选的，因为与使用具有单峰颗粒尺寸分布的微粒相比，用这些颗粒可以实现更完全的体积填充。在双峰颗粒尺寸分布的情况下，具有较大颗粒尺寸的级分的颗粒导致体积的粗略填充，而具有较小颗粒尺寸的级分的颗粒将在可能的范围内填充具有较大颗粒尺寸的级分的颗粒之间的空间。如上所述，任何剩余的空间将随后被纳米颗粒填充。
优选使用两种微粒级分的混合物，其中第一微粒级分的D50值为0.4μm至1.0μm，并且优选0.5μm至0.9μm。这优选是第一玻璃组合物a1a)(参见上面的优选配置)。第二微粒级分的D50值为1.2μm至5.0μm，并且优选1.5μm至4.0μm。这优选地是如上限定的第二玻璃组合物a1b)(参见上面的优选配置)。
这种第一微粒级分的总质量与这种第二微粒级分的总质量之比优选为1:1.5至1:8，优选1:2至1:5。这特别适用于第一微粒级分是第一玻璃组合物a1a)并且第二微粒级分是第二玻璃组合物a1b)的情况。
b)树脂基体(塑料基体、聚合物基体)和用于生产所述树脂基体的单体：
根据本发明的用于生产间接牙用修复物的铣削坯料由树脂或基于树脂的复合材料构成。为了生产固化树脂或树脂基体(塑料基体；构成基于树脂的复合材料的树脂组分的聚合物基体)，使用可自由基聚合单体作为可自由基固化组合物的组分，所述组合物另外包含组分a)的无机填料和任选另外的组分。由于无机填料优选以至少70重量％的量存在(参见上文)，所以根据本发明的铣削坯料中的可自由基聚合单体的聚合物的比例优选不大于30重量％。这同样适用于其中除了填料之外还使用可自由基聚合单体的可自由基固化组合物。
可自由基聚合单体优选为复合材料中常用于牙科化学的(甲基)丙烯酸酯单体。在这种情况下，相应的聚合物包含相应的聚(甲基)丙烯酸酯。
专利文献中(例如文献DE 3941629 A1中)提到了许多化合物，所有的这些化合物都是丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯，并且适用于生产树脂或基于树脂的复合材料的树脂基体，例如包含在根据本发明的铣削坯料中的那些。
在根据本发明的铣削坯料的一个优选实施方案中，铣削坯料包含通过使一种或多种单体聚合而产生的树脂基体，所述单体选自由以下构成的组：乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TEGDMA)、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯(DEDMA)、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯(DODMA)、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯(其中使双酚与2摩尔至4摩尔环氧乙烷反应，然后用2摩尔甲基丙烯酸使中间产物饱和)、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)、7,7,9-三甲基-4,13-二氧代-3,14-二氧杂-5,12-二氮杂十六烷-1,16-二氧二甲基丙烯酸酯(UDMA)、丁二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯和双酚A-缩水甘油基-甲基丙烯酸酯(bis-GMA)。
具体优选地是如文献DE 1816823、DE 2419887、DE 2406557、DE 2931926、DE3522005、DE 3522006、DE 3703120、DE 102005021332、DE 102005053775、DE102006060983、DE 69935794和DE 102007034457中所述的二羟基甲基三环[5.2.1.02,6]癸烷的相应二甲基丙烯酸酯或二丙烯酸酯。
c)引发剂：
优选的根据本发明的铣削坯料可以通过相应组合物的辐射固化(光化学)和/或化学固化(氧化还原反应)和/或热固化来生产，其中所述组合物包含基于所生产的铣削坯料和/或所使用的组合物的总质量为至少70重量％，优选至少80重量％的量的无机填料作为组分a)，或者是用于生产由树脂构成的铣削坯料的无填料组合物。用于生产铣削坯料的根据本发明的优选的是相应组合物的热固化，其中热固化例如通过过氧化物分解来进行。
合适的光敏剂的实例是α-二酮、苯偶姻烷基醚、噻吨酮、苯甲酮、酰基膦氧化物、酰基锗化合物、乙酰苯、缩酮、二茂钛、敏化染料等。敏化剂可以单独使用或组合使用。这些不同种类的物质的具体实例例如在DE 102006019092 A1或DE 3941629 C2中找到。
与敏化剂一起使用的促进剂的实例是叔胺、仲胺、巴比妥酸、锡化合物、醛和硫化合物。这些不同种类的物质的具体实例在DE 102006019092或DE 3941629 C2中找到。
DE 60116142中描述了另外合适的引发剂和引发剂组合。
合适的光引发剂的特征在于，它们可以任选地与一种或多种可以引发可自由基固化的牙用组合物固化的共引发剂组合，通过吸收在300nm至700nm，优选350nm至600nm并且特别优选380nm至500nm的波长范围内的光，使可自由基固化的牙用组合物固化。
樟脑醌(CQ)的吸收最大值为约470nm并因此在蓝光范围内。樟脑醌(CQ)是PI2引发剂之一并且通常与共引发剂组合使用。
合适的催化剂体系包含α-二酮和芳族叔胺的组合，优选樟脑醌(CQ)和对-N,N-二甲基氨基苯甲酸乙酯(DABE)的组合。
还优选体系“α-二酮/芳族叔胺”与氧化膦，特别是苯基-双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦和/或2,4,6-三甲基-苯甲酰基-二苯基氧化膦的另外的组合。关于合适的氧化膦的结构，参考文献DE 3801511 C2、DE 102006050153 A1、EP 0184095 B1、DE 4231579 C2、EP 0366977 B1、US 7,081,485 B2、DE 3236026 A1、US 2007/0027229 A1、EP 0262629 B1、EP 0073413、US 7,148,382 B2、US 5,761,169、DE 19708294 A1、EP 0057474、EP 0047902A、EP 0007508、DE 60029481 T2、EP 0980682 B1、EP 0948955 B1、EP 1236459 B1和EP0173567 A2。
这些文献中提到的氧化膦特别适合单独使用或与体系“α-二酮/胺”组合使用作为光聚合引发剂体系。
另外合适的光引发剂描述于J.-P.Fouassier,Photoinitiation,Photopolymerization and Photocuring,Hanser Publishers,Munich,Vienna,New York1995和J.F.Rabek(编),Radiation Curing in Polymer Science and Technology,第II卷,Elsevier Applied Science,London,New York 1993中。
用于化学固化的各种引发剂是本领域技术人员已知的。在该上下文中，通过举例的方式参考EP 1720506。上述文献DE 102006019092和DE 3941629中也描述了用于化学固化的引发剂。
用于化学固化的优选引发剂是过氧化二苯甲酰和过氧化二月桂酰，特别是过氧化二苯甲酰与胺如N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二羟乙基-对甲苯胺和结构相关胺的组合。
双重固化体系包含光引发剂和化学固化引发剂的组合。
除氧化活性的有机过氧化物化合物之外，巴比妥酸或巴比妥酸衍生物和丙二酰磺酰胺也可以用作氧化还原体系。
在巴比妥酸体系当中，所谓的“Bredereck体系”非常重要。合适的“Bredereck体系”的实例和对相关专利文献的参考可以在EP 1839640和DE 1495520、WO 02/092021或WO02/092023中找到。
为代替巴比妥酸，也可以使用其盐。其实例在以下文献中找到：EP 1872767、EP2070506、EP 1881010、DE 102007050763、US 6,288,138、DE 112006001049、US 7,214,726和EP 2070935。
EP 0059451中描述了合适的丙二酰基磺酰胺。就此而言，优选的化合物是2,6-二甲基-4-异丁基丙二酰基磺酰胺、2,6-二异丁基-4-丙基丙二酰基磺酰胺、2,6-二丁基-4-丙基丙二酰基磺酰胺、2,6-二甲基-4-乙基丙二酰基磺酰胺和2,6-二辛基-4-异丁基丙二酰基磺酰胺。
此外，可以使用具有+2或+4氧化态的硫化合物，例如苯亚磺酸钠或对甲苯亚磺酸钠。
为了加速固化，可以在重金属如Ce、Fe、Cu、Mn、Co、Sn或Zn的化合物存在下进行聚合，其中铜化合物是特别优选的。重金属化合物优选以可溶有机化合物的形式使用。就此而言，优选的铜化合物是苯甲酸铜、乙酸铜、乙基己酸铜、二(甲基丙烯酸)铜、乙酰丙酮铜和萘酸铜。
当加热过氧化物时，它们分解并形成能够引发聚合的自由基。用于热聚合的最普遍的体系是使用过氧化二苯甲酰。另外的热引发剂是酮过氧化物，过氧缩酮，氢过氧化物，二烷基过氧化物，二酰基过氧化物，过氧酯和过氧二碳酸酯例如过氧化二枯基、过氧化氯苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二月桂酰、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯，以及偶氮化合物例如2,2'-偶氮二异丁腈、2,2'-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮双-1-环己烷甲腈或2-2'-偶氮二异丁酸二甲酯。诸如过硫酸钠或过硫酸钾的物质也会热分解，并且在这一点上是合适的化合物。这些物质可以单独使用或相互混合使用。为此，仅需要将可自由基固化的牙用组合物加热至制造商指定的相应过氧化物的分解温度。有利地将可自由基固化组合物加热至高于分解温度的温度并在所述温度下保持一段时间，使得聚合物具有弛豫所需的时间。本领域技术人员通过将固化温度连续提高至高至聚合物不再在其重要的测量参数(例如弯曲强度、E模量和吸水量)方面显示出任何显著提高的点来确定最佳温度。
优选地，热固化以这样的方式进行：将可自由基固化组合物转移至块模具中，在其中在80℃至150℃的温度和100至300巴的压力下使其固化。
d)添加剂：
在许多情况下，根据本发明的铣削坯料包含一种或多种另外的添加剂。
这些添加剂可以具有多种功能。常用于牙用材料的添加剂是本领域技术人员已知的，本领域技术人员将根据期望功能选择合适的添加剂。下面，通过举例的方式描述典型的添加剂及其功能。
UV吸收剂(例如由于其共轭双键体系和芳族环而能够吸收UV辐射)在许多情况下是根据本发明的铣削坯料的组分。UV吸收剂的实例是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、水杨酸苯酯、3-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并***和2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯。聚合物包含这些添加剂以确保颜色稳定性。
由于间接牙用修复物的目的是以尽可能接近自然的方式恢复牙齿，因此需要提供多种色调的根据本发明的铣削坯料。为此，通常，根据本发明的铣削坯料包含无机颜料和/或有机颜料，其量优选为最小量，但足以满足上述目的。
其他任选的添加剂是牙用药物和杀微生物剂，优选杀菌剂或荧光剂，其也被用于模拟牙齿的天然外观。
根据本发明的铣削坯料包含非常大量的水，其通常通过相应的预调节并入到铣削坯料中。在储存根据本发明的铣削坯料时，由于该水量优选地不应显著降低，因此优选地采取措施以防止铣削坯料以不期望的方式损失水。因此，本领域技术人员可以使用多种措施，从与水接触的储存和根据本发明的铣削坯料的表面密封(例如，通过渗透和单体的固化)到铣削坯料的不透水封闭。
优选的是这样的根据本发明的铣削坯料(如上所限定，优选如以上作为优选或特别优选而提及的)，其中铣削坯料以不透水的方式密封或封闭，优选以不透水的方式通过不透水容器，优选护罩封闭，和/或不透水漆和/或不透水蜡套封闭。
出于本文的目的，术语“不透水”意指在25℃的储存温度和1013hPa的环境压力下在30％的相对湿度下以“不透水”的方式密封或封闭的根据本发明的铣削坯料即使在储存一年之后仍然以吸水量WSP的至少25％的量包含水，即仍然符合本发明。
优选的根据本发明的铣削坯料(具有相应高的含水量)可以优选甚至以不透水的方式密封或封闭，使得即使在指定的储存条件下一年之后，其仍然以吸水量WSP的至少50％，优选至少75％并且特别优选至少90％的量包含水。
本发明还涉及根据本发明的铣削坯料用于生产用作间接牙用修复物的模制件的用途，所述模制件优选为选自由嵌体、高嵌体、部分牙冠、牙冠、镶面和牙桥构成的组中的模制件。如以上所讨论的，优选地通过铣削来自根据本发明的铣削坯料而生产模制件。
本发明还涉及用于生产根据本发明的铣削坯料或由其生产的用作间接牙用修复物的模制件的方法，其包括以下步骤：
(i)生产或提供以吸水量WSP的小于25％，优选小于15％并且特别优选小于10％的量包含水的铣削坯料，
(ii)调整步骤(i)中提供或生产的铣削坯料吸收水的条件并保持这些条件直至铣削坯料以吸水量WSP的至少25％的量包含水，并且优选不透水地密封或封闭所产生的铣削坯料。
用于生产根据本发明的用作间接牙用修复物的模制件的方法优选地包括以下附加步骤：
(iii)由步骤(ii)中产生的铣削坯料铣削出模制件，优选通过CAD/CAM铣削装置，并且优选地对模制件进行抛光。
用于生产根据本发明的铣削坯料的方法优选地包括附加步骤，其中以不透水的方式密封或封闭铣削坯料，优选以不透水的方式通过不透水容器，优选不透水护罩，和/或不透水漆和/或不透水蜡套封闭。术语“不透水”的上述解释和相应的优选配置相应地适用。
在通过CAD/CAM方法由根据本发明的铣削坯料铣削出间接牙用修复物(例如牙冠)并且制备牙残桩之后，牙医通常会使所制备的间接牙用修复物(例如牙冠)的内表面粗糙化，例如通过喷砂，然后对其进行清理并填装。然后向芯施加结合剂并固化，最后将粘固粉(bonding cement)施加至间接牙用修复物(例如，填充到牙冠中)，然后将间接牙用修复物结合至牙残桩(例如，将牙冠放置在牙残桩(tooth stump)上)。
本发明还涉及吸水方法用于调整铣削坯料在铣削之前的溶胀程度以生产用作间接牙用修复物的牙用模制件的用途。
根据现有技术，并不知道这样的选择性调整铣削坯料的方法：通过在铣削之前吸水至规定的溶胀程度(以及相应的进一步溶胀的能力)以便以这种方式进行铣削得到相应的可以特别有利地用作间接牙用修复物的牙用模制件。根据现有技术，并不知道这样的方法有利地赋予所产生的牙用模制件特别高的固位力程度。关于根据本发明的用途的优选配置，参考所有的上述解释，这些解释在进行必要的修改之后也适用。
本发明还涉及用于生产间接牙用修复物的套件，其包括：
-两个或更多个不同颜色的铣削坯料，
和
-一种或多种用于将从铣削坯料之一铣削出的模制件结合至口腔中的牙对象的牙用组合物，所述牙用组合物优选地选自由底漆(primer)、粘附剂(adhesive)和粘固粉构成的组，
和优选地
-另外的配件，如刷、抛光剂和混合附加物(mixing tip)。
本发明还涉及用于间接牙修复的治疗或美容方法，其包括以下步骤：
i)生产或提供铣削坯料，优选根据本发明的(如以上和权利要求中所定义的，更特别地如以上作为优选提及的)，以吸水量WSP的小于25％，优选小于15％并且特别优选小于10％的量包含水的铣削坯料，
ii)调整步骤(i)中提供或生产的铣削坯料吸收水的条件并保持这些条件直至铣削坯料以吸水量WSP的至少25％，优选至少50％，更优选至少75％并且特别优选至少90％的量包含水，并且任选不透水地密封或封闭所产生的铣削坯料(优选根据本发明的铣削坯料)，
其中优选保持所述条件直至铣削坯料的吸水量WSP与含水量之差小于10μg/mm3，优选小于8μg/mm3，并且优选小于4μg/mm3，
iii)由步骤(ii)中产生的铣削坯料铣削出用作间接牙用修复物的模制件，并且任选对模制件进行抛光，
其中铣削通过CAD/CAM铣削装置基于修复物的三维几何数据来进行，以及
(iv)将步骤(iii)中产生的模制件结合至口腔中的牙对象。
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实施例：
缩写：
Bis-EMA2,6：具有平均2.6个环氧乙烷单元的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯
Bis-EMA4：具有平均4个环氧乙烷单元的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯
Bis-EMA6：具有平均6个环氧乙烷单元的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯
Bis-EMA10：具有平均10个环氧乙烷单元的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯
TCDDMA：双(甲基丙烯酰氧基甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷
UDMA：7,7,9-三甲基-4,13-二氧代-3,14-二氧杂-5,12-二氮杂十六烷-1,16-二氧二甲基丙烯酸酯
TEGDMA：三乙二醇醇甲基丙烯酸酯
HDDMA：1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯
DODMA：1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯
牙用玻璃1：硼硅酸钡铝玻璃(D50 0.8μm/D25 0.5μm/D75 1.0μm)，硅烷化的
牙用玻璃2：硼硅酸铝钡玻璃(D50 2.7μm/D25 1.4μm/D75 6.1μm)，硅烷化的
牙用玻璃3：硼硅酸钡铝玻璃(D50 1.1μm/D25 0.7μm/D75 1.4μm)，硅烷化的
牙用玻璃4：硼硅酸钡铝玻璃(D50 1.4μm/D25 1.1μm/D75 2.1μm)，硅烷化的
牙用玻璃5：硼硅酸钡铝玻璃(D50 1.4μm/D25 0.8μm/D75 2.9μm)，硅烷化的
纳米SiO2：非聚集的非团聚二氧化硅(D50 40nm)，硅烷化的
BPO：过氧化二苯甲酰
复合材料糊料的产生：
以表2至14给出的比例称取各组分，在实验室捏合机(PC Laboratory System，Magden CH)上以50rpm均化30分钟，然后在实验室捏合机上以50rpm和-0.85巴脱气15分钟。
复合材料块的产生：
为了产生复合材料块，将各糊料倒入模具(15mm×15mm×20mm)中。使用以下温度程序(20℃-2℃/分钟-120℃(30分钟)-5℃/分钟-20℃)在250巴下等静压地进行固化。
双轴弯曲强度(BFS)：双轴弯曲强度类似于DIN EN ISO 6872:2009(7.3.3)来确定。为此目的，首先在五轴铣床(250i，imes-icore GmbH)中从复合材料块铣削出直径为14mm的圆柱体。然后，使用高速锯(IsoMet 4000，Buehler)由这些圆柱体产生厚度为1.2mm的板，去毛刺，打磨并抛光。以1mm/分钟的横向速度使样品负载至破坏，并且根据7.3.3.4中给出的公式计算双轴弯曲强度。0.25的值用作泊松比。
三点弯曲强度(3PFS)：弯曲强度类似于DIN EN ISO 6872:2009(7.3.2)以12mm的跨度距离和2mm的接触辊直径来确定。为此目的，使用高速锯(IsoMet 4000，Buehler)从复合材料块产生宽度为4mm，厚度为1.2mm且长度为18mm的样品，去毛刺，打磨并抛光。以1mm/分钟的横向速度使样品负载至破坏，并根据7.3.2.4.1中给出的公式计算三点弯曲强度。
弹性模量(E)：弹性模量类似于ADA规范No.27-1993(7.8.4.2)中的计算作为三点弯曲强度测量(参见上文)的应力-应变曲线在线性-弹性范围内的斜率来确定。
L：跨度距离
b：样品宽度
h：样品厚度
Δd：线性-弹性范围内的变形
ΔF：用于变形Δd的力的变化
吸水量(WSP)：吸水量类似于EN ISO 4049:2009(D)(7.12)来确定；然后组合确定方法，并且标示出根据EN ISO 4049:2009(D)的方法的偏差(特别是关于样品几何形状的偏差)。
从产生的复合材料块中，用高速锯(IsoMet 4000，Buehler)产生长度为14.7mm，宽度为14.7mm且厚度为0.5mm的样品，去毛刺，打磨并抛光。将样品(类似于7.12.3.1)在37℃的干燥器中干燥至恒定质量，精确地确定质量(m1)到0.1mg，并且(类似于7.12.3.2)精确地确定长度、宽度和厚度到0.01mm；由此确定以mm3为单位的体积V。此后，将测试样品(类似于7.12.3.3)在37℃的水中储存7天。7天之后，取出测试样品，用水冲洗，吸干(blotted)，在空气中来回移动15秒，并在从水中移出之后1分钟精确称量到0.1mg(m2)。这次称量之后(类似于7.12.3.4)，将测试样品在37℃的干燥器中干燥至恒定质量，确定质量(m3)至0.1mg。根据7.12.4.1给出的式(2)计算吸水量。
复合材料块的水处理/调节和调节程度的确定：将产生的复合材料块在37℃的干燥器中干燥至恒定重量，精确地确定在此情况下干燥的复合材料块的质量(m0)到0.1mg，并且精确地确定长度、宽度和厚度到0.01mm；由此确定以mm3为单位的体积V。此后，将复合材料块在60℃下在水中储存1周。1周之后，取出复合材料块，用水冲洗，吸干，在空气中来回移动15秒，并在从水中移出之后1分钟精确称量到0.1mg(m1周)。然后将复合材料块再次储存在60℃的水中。以每周一次的间隔，再次取出复合材料块，用水冲洗，吸干，在空气中来回移动15秒，并在从水中移出之后1分钟精确称量到0.1mg(m2周、m3周等)。根据下面的公式确定与在同一组合物的0.5mm厚的板上确定的吸水量(WSP)(见上文)相比较的各个时间的调节程度。
类似地，也在37℃的储存温度下确定调节程度。(注意：与用于确定吸水量的0.5mm厚的板相比，复合材料块体由于它们的尺寸而要慢得多地达到其完全程度的水饱和。)
线性溶胀(LS)：在5轴铣床(250i，imes-icore GmbH)中，由复合材料块生产理想化牙冠以作为样品。这些理想化牙冠是一侧封闭的中空圆柱体(参见图2)。
高度为11mm，外径为12mm并且内径为9mm。这对应于1.5mm的壁厚。盖板的厚度为2mm。在此之后，将理想化牙冠去毛刺，打磨并抛光。将得到的样品在37℃的干燥器中干燥至恒定质量，并且在两个相互正交的位置处精确地确定圆柱体底部的经干燥样品的内径到0.001mm(L1和L2)。此后，将测试样品在37℃下在水中储存7天(1周)。7天之后，取出测试样品，用水冲洗，吸干并在空气中来回移动15秒；在从水中取出之后1分钟，在与之前相同的两个位置处精确地测定圆柱体底部的内径到0.001mm(L3和L4)。测量之后，将测试样品在37℃下在水中储存另外的7天(1周)(总计：2周)。此后，如上所述将测试样品取出并干燥，并在相同位置处再次精确地确定内径到0.001mm(L5和L6)。测量之后，将测试样品在37℃下在水中储存另外的14天(2周)(总计：4周)。然后如上所述将测试样品取出并干燥，并在相同位置处再次精确地确定内径到0.001mm(L7和L8)。测量之后，将测试样品在37℃下在水中储存另外的28天(4周)(总计：8周)。然后如上所述将测试样品取出并干燥，并在相同位置处再次精确地确定内径到0.001mm(L9和L10)。可以根据下面的公式确定在各个测量时间的以％计的线性溶胀。
炽灼残渣：为了确定炽灼残渣，将坩埚加热10小时至150℃，使其在干燥器中冷却至室温，然后精确称量到0.1mg(m1)。将约1g的相应复合材料块破碎，打磨并精确称量至坩埚中到0.1mg(m2)。在马弗炉中加热3小时至575℃，然后使坩埚在干燥器中冷却至室温，然后精确地确定质量(具有残渣的坩埚)到0.1mg(m3)。根据下面的公式计算炽灼残渣。
粘附力：二氧化锆基牙作为理想化锥体产生。将二氧化锆基牙配置成端面处的直径为10.0mm，角度为5°并且高度为15mm的截断锥体。在5轴铣床(250i，imes-icore GmbH)中，由复合材料块生产帽形状的理想化牙冠作为样品(参见下面的调节程度)。牙冠的内表面对应于二氧化锆基牙的外表面，计算中包括70μm的间隙(用于结合剂吸附)。因此，端面处的内径为10.14mm。相应的角度也是5°并且内部高度是6.55mm。整个壁厚为1.5mm。生产具有相同尺寸的陶瓷牙冠(IPS e.max CAD，Ivoclar Vivadent)作为比较。
内牙冠表面用二氧化铝(50μm)进行喷砂处理(1.5巴)。此后，将结合剂(CeramicBond，VOCO GmbH)施加至二氧化锆基牙和内牙冠表面并使其干燥60秒。然后，使用基于复合材料的结合体系(Bifix QM，VOCO GmbH)将牙冠结合至基牙。在37℃下进行固化24小时。然后在以下四组中以1mm/分钟的测试速度在万能测试机上进行作为拉拔测试的粘附力测试。
a)由未经调节的块生产牙冠，并且在固化之后立即进行粘附力测试。
b)由未经调节的块生产牙冠，并且在固化并在37℃下在水中储存8周之后进行粘附力测试。
c)由经调节块(储存在60℃的水中直至在每周测试中达到至少90％的调节程度)生产牙冠，并且在固化后立即进行粘附力测试。
d)由经调节块(储存在60℃的水中直至在每周测试中达到至少90％的调节程度)生产牙冠，并且在固化并在37℃下在水中储存8周之后进行粘附力测试。
颗粒尺寸确定：
纳米-SiO2纳米颗粒的颗粒尺寸确定用Zetasizer Nano ZS(Malvern)通过动态光散射(DLS)在2-丁酮中的0.5重量％(体积重量)下进行。
微粒(牙用玻璃)的颗粒尺寸确定使用Beckmann Coulter LS 13320通过激光衍射进行。
表1：
表2：
表3：
实施例 1 2 3 4
(a1a)/(a1b) 0.23 0.23 0.23 0.23
(a2)/[(a1a)+(a1b)] 0.21 0.21 0.21 0.21
(b1a)/(b)×100％ 42.3％ 42.3％ 42.3％ 45.8％
双轴弯曲强度[MPa] 301 269 292 284
三点弯曲强度[MPa] 274 241 266 259
E模量[GPa] 18.3 15.8 18.6 16.4
WSP[μg/mm3] 13 11 15 12
WSP/E[μg/(GPa×mm3)] 0.71 0.70 0.81 0.73
LS(1周)[％] 0.09％ 0.09％ 0.10％ 0.08％
LS(2周)[％] 0.15％ 0.14％ 0.16％ 0.13％
LS(4周)[％] 0.19％ 0.18％ 0.19％ 0.17％
LS(8周)[％] 0.19％ 0.19％ 0.20％ 0.18％
粘附力(a组)[N] 530 526 535 527
粘附力(b组)[N] 411 407 408 407
粘附力(c组)[N] 526 512 518 514
粘附力(d组)[N] 501 493 497 496
表4：
表5：
表6：
表7：
表8：
表9：
实施例 13 14 15 16
(a1a)/(a1b) 0.23 0.23 0.23 0.23
(a2)/[(a1a)+(a1b)] 0.21 0.21 0.21 0.21
(b1a)/(b)×100％ 42.3％ 42.4％ 35.2％ 34.8％
双轴弯曲强度[MPa] 266 201 189 203
三点弯曲强度[MPa] 240 175 169 177
E模量[GPa] 16.7 13.7 11.8 12.1
WSP[μg/mm3] 15 19 16 17
WSP/E[μg/(GPa×mm3)] 0.90 1.39 1.36 1.40
LS(1周)[％] 0.10％ 0.16％ 0.14％ 0.14％
LS(2周)[％] 0.17％ 0.26％ 0.24％ 0.26％
LS(4周)[％] 0.23％ 0.31％ 0.32％ 0.31％
LS(8周)[％] 0.23％ 0.31％ 0.32％ 0.32％
粘附力(a组)[N] 514 507 500 502
粘附力(b组)[N] 379 274 281 277
粘附力(c组)[N] 497 483 485 488
粘附力(d组)[N] 485 443 456 440
表10：
表11：
表12：
表13：
实施例 21 22 23 24
(a1a)/(a1b) 1.00 0.12 0.23 0.23
(a2)/[(a1a)+(a1b)] 0.21 0.21 0.46 0.13
(b1a)/(b)×100％ 42.3％ 42.4％ 42.4％ 42.3％
双轴弯曲强度[MPa] 204 197 156 188
三点弯曲强度[MPa] 181 174 128 145
E模量[GPa] 11.7 14.3 11.7 12.4
WSP[μg/mm3] 19 21 31 21
WSP/E[μg/(GPa×mm3)] 1.62 1.47 2.65 1.69
LS(1周)[％] 0.19％ 0.20％ 0.23％ 0.21％
LS(2周)[％] 0.27％ 0.26％ 0.37％ 0.29％
LS(4周)[％] 0.32％ 0.31％ 0.43％ 0.34％
LS(8周)[％] 0.33％ 0.32％ 0.45％ 0.35％
粘附力(a组)[N] 504 513 503 505
粘附力(b组)[N] 188 204 53 127
粘附力(c组)[N] 481 488 473 484
粘附力(d组)[N] 421 438 382 417
表14：
表15：
*在储存在水中期间所有的牙冠脱结合
在下文中，在37℃和60℃下以时间依赖性方式确定根据所述的实施例1的复合材料块的调节程度。
表16(实施例1的时间依赖性调节程度)：
*在该调节程度下根据表3进行粘附力测量(c组和d组)表17(实施例25的时间依赖性调节程度)：
37℃ 60℃
调节程度(1周)[％] 12％ 46％
调节程度(2周)[％] 18％ 66％
调节程度(3周)[％] 25％ 77％
调节程度(4周)[％] 27％ 83％
调节程度(5周)[％] 30％ 85％
调节程度(6周)[％] 32％ 87％
调节程度(7周)[％] 35％ 89％
调节程度(8周)[％] 38％ 91％*
调节程度(12周)[％] 43％ 92％
调节程度(16周)[％] 51％ 93％
调节程度(20周)[％] 57％ 94％
*在该调节程度下根据表15进行粘附力测量(c组和d组)表18(实施例26的时间依赖性调节程度)：
*在该调节程度下根据表15进行粘附力测量(c组和d组)
补充测试：
基于根据实施例1、25和26的测试，进行补充测试以确定选定参数的某些测量结果对调节程度的依赖性。下面的表19、20和21示出了另外的测试的结果。这些表格在标题为“未经调节”的各栏和标题为“91％”或“90％”的右侧各栏中包括表3(对于实施例1)或15(对于实施例25或26)中已经存在的值。因此，对于“未经调节”栏，行“三点弯曲强度”到“粘附力(b组)”存在对应性。对于“91％”或“90％”栏，关于“粘附力(c组)”和“粘附力(d组)”的这两行存在对应性。
表19至21中的所有另外的条目示出了补充测试的结果。
对于补充测试，将复合材料块在60℃下储存在水中，直至在每周测试中达到(至少)25％、50％、75％或90％的相应调节程度(参见以上关于复合材料块的水处理/调节和调节程度确定的解释)。然后对具有调整的调节程度的相应复合材料块进行相应的测量。
表19至21表明三点弯曲强度和E模量分别不显著依赖于调节程度。
根据测量方法，吸水量(“WSP”)(类似于EN ISO 4049:2009(D)(7.12)确定)是与复合材料块的实际含水量或调节程度无关的特性，首先将每个样品干燥至恒定质量，然后将吸水量与该经干燥的参照状态相关联。由于这个原因，表19至21中“WSP”的各个值保持不变(但是当然，在实施例1、25和26中改变)。
表19至21还分别包括参数“LS(8周)”的测量结果。如果用经预调节的复合材料块(25％、65％、76％或91％)进行测试，与相应的(经预调节的)样品测试样的上述通用确定方法相比，未在干燥器中干燥至恒定质量，而是将样品直接储存在水中。
根据表19至21的结果证实，经预调节的复合材料块不再像未经调节的复合材料块那样线性溶胀。因此，溶胀行为并不独立于预调节程度，而是随着预调节增加而降低。
以下是关于粘附力测试的注意事项：
a)组与b)组之间的比较分别显示出，未经调节的块在水中储存时失去粘附品质(根据实施例1的组合物的敏感性小于根据实施例25和26的组合物)。预调节(至25％、65％、76％或91％的调节程度)，即从a)组转到c)组，对所获得的粘附力值没有显著影响，这意味着经预调节的复合材料块显示出与未经调节的复合材料块相比同样有利的直接粘附力。
当使用根据b)组和d)组的未经调节或经预调节的块并且将由此产生的理想化牙冠在结合至基牙之后在37℃下在水中储存8周之后，与a)组或c)组相比，未经调节的块的粘附力值因储存在水中而急剧降低(例如，根据实施例1的表19，从530N(a组，不储存在水中)至411N(b组，储存在水中))，而在使用经预调节的块时的这种储存在水中的有害性显著较小。在每种情况下，最好地保持粘附特性的复合材料块是那些预调节至90或91％的调节程度的复合材料块，参见实施例1的表19：与仍然优异的值501N(在牙冠结合之后储存在水中8周之后确定)相比，526N的粘附力值(在牙冠结合之后没有储存在水中)。这些表格因此令人印象深刻地表明，与来自未经预调节的复合材料块的牙冠相比，预调节使得相应牙冠在结合之后和在水中储存8周之后显著更好地粘附至相应的基牙。表19(具有不同调节程度的实施例1)：
表20(具有不同调节程度的实施例25)：
调节程度[％] 未经调节 25％ 66％ 77％ 91％
三点弯曲强度[MPa] 201 195 202 193 198
E模量[GPa] 11.1 11.1 11.0 10.8 10.5
WSP[μg/mm3] 20 20 20 20 20
LS(8周)[％] 0.34％ 0.27％ 0.13％ 0.09％ 0.04％
粘附力(a组)[N] 516 n.a. n.a. n.a. n.a.
粘附力(b组)[N] 98 n.a. n.a. n.a. n.a.
粘附力(c组)[N] n.a. 510 501 498 491
粘附力(d组)[N] n.a. 128 278 339 371
表21(具有不同调节程度的实施例26)：

Claims (18)

1.用于生产间接牙用修复物的铣削坯料，
由树脂或基于树脂的复合材料构成，
以吸水量WSP的至少25％的量包含水。
2.根据权利要求1所述的铣削坯料，其以吸水量WSP的至少50％，优选至少75％并且特别优选至少90％的量包含水。
3.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料，其根据ADA规范No.27-1993确定的E模量为至少10GPa，优选至少13GPa并且特别优选至少15GPa。
4.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料，其吸水量WSP为至多40μg/mm3，优选至多30μg/mm3并且特别优选至多20μg/mm3。
5.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料，其中吸水量WSP与根据ADA规范No.27-1993确定的E模量之商小于1.35μg/(GPa×mm3)，并且优选小于1.00μg/(GPa×mm3)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料，其由基于树脂的复合材料构成，包含：
a)基于所述铣削坯料的总质量，至少70重量％，优选至少80重量％的量的无机填料，
和
b)树脂基体。
7.根据权利要求6所述的铣削坯料，其中所述无机填料a)包含：
a1)玻璃组合物，和
a2)平均颗粒尺寸不超过80nm的非聚集且非团聚的二氧化硅。
8.根据权利要求7所述的铣削坯料，其中所述玻璃组合物a1)包含：
D50值为0.4μm至1.0μm，优选0.5μm至0.9μm的第一玻璃组合物a1a)，
和
D50值为1.2μm至5.0μm，优选1.5μm至4.0μm的第二玻璃组合物a1b)，
其中a1a)与a1b)的质量比为1:1.5至1:8，优选1:2至1:5，
其中a2)与a1a)和a1b)的总量的质量比为1:3至1:6，
其中所述第一玻璃组合物a1a)的D50值与所述第二玻璃组合物a1b)的D50值之比为1:1.5至1:10，优选1:2至1:5，
并且其中所述第一玻璃组合物a1a)的D75值小于所述第二玻璃组合物a1b)的D25值。
9.根据权利要求6至8中任一项所述的铣削坯料，其中所述树脂基体b)为包含双官能(甲基)丙烯酸酯的单体的聚合物，其中基于所述单体的总质量，平均乙氧基化程度为每分子2至4个乙氧基的乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯的重量百分比大于40重量％且小于50重量％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料，其中所述铣削坯料的吸水量WSP与含水量之差小于10μg/mm3，优选小于8μg/mm3并且优选小于4μg/mm3。
11.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料，其尺寸被选择为使得能够由所述铣削坯料铣削出：
-边长为10mm，优选14mm的立方体，
和/或
-具有边长为10mm，优选14mm的正方形底面且高度为20mm的长方体。
12.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料，其中所述铣削坯料以不透水的方式密封或封闭，优选地通过不透水容器，优选不透水护罩，和/或不透水漆和/或不透水蜡套封闭。
13.根据前述权利要求中任一项所述的铣削坯料用于生产用作间接牙用修复物的模制件的用途，所述模制件优选选自由嵌体、高嵌体、部分牙冠、牙冠、镶面和牙桥构成的组。
14.用于生产根据权利要求1至12中任一项所述的铣削坯料或由其生产的用作间接牙用修复物的模制件的方法，包括以下步骤：
(i)生产或提供以吸水量WSP的小于25％，优选小于15％并且特别优选小于10％的量包含水的铣削坯料，
(ii)调整步骤(i)中提供或生产的所述铣削坯料吸收水的条件并保持这些条件直至所述铣削坯料以吸水量WSP的至少25％的量包含水，并且优选不透水地密封或封闭所生产的铣削坯料。
15.根据权利要求14所述的用于生产用作间接牙用修复物的模制件的方法，包括以下附加步骤：
(iii)由步骤(ii)中产生的所述铣削坯料铣削出所述模制件，优选通过CAD/CAM铣削装置铣削，并且优选地对所述模制件进行抛光。
16.吸水方法用于调整铣削坯料在铣削之前的溶胀程度以生产用作间接牙用修复物的牙用模制件的用途。
17.用于生产间接牙用修复物的套件，包含：
-两个或更多个不同颜色的根据权利要求1至12中任一项所述的铣削坯料，
和
-一种或多种用于将从所述铣削坯料之一铣削出的模制件结合至口腔中的牙对象的牙用组合物，所述牙用组合物优选地选自由底漆、粘附剂和粘固粉构成的组，
和优选地
-另外的配件，如刷、抛光剂和转移针。
18.根据权利要求1-12中任一项所述的铣削坯料在制备用于治疗或美容用途之间接牙用修复物中的用途。
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