CN108136752A - 装饰片 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种装饰片，其中通过向顶涂层及透明树脂层中的至少一者中添加使用超临界逆相蒸发法将有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂各自分别地囊泡化而成的物质，从而使得经过长时间后的设计性及耐候性优异。根据本发明一个实施方案的装饰片(1)在最外层处具备顶涂层(5)，并在顶涂层(5)的下层具备透明树脂层(4)，在装饰片(1)中，在顶涂层(5)及透明树脂层(4)中的至少一者中添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂为各自分别地内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡。
Description
技术领域
本发明涉及装饰片。
背景技术
作为与使用了烯烃系树脂的装饰片(该装饰片作为代替聚氯乙烯制装饰片的装饰片而受到瞩目)相关的技术，有(例如)记载于专利文献1中的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第4032829号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，这些装饰片存在这样的问题：经过长时间后的设计性及耐候性优异的装饰片较少。
本发明旨在解决这样的问题，其目的在于提供一种经过长时间后的设计性及耐候性优异的装饰片。
解决课题的手段
为了实现上述课题，根据本发明的一个实施方案的装饰片在最外层处具备顶涂层，并在上述顶涂层的下层具备透明树脂层，上述装饰片的特征在于：在上述顶涂层及上述透明树脂层中的至少一者中添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，上述有机系紫外线吸收剂及上述无机系紫外线吸收剂为各自分别地内含在具备单层膜外膜的囊泡(vesicle)中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡。
发明的效果
根据本发明一个实施方案的装饰片，通过在顶涂层及透明树脂层中的至少一者中添加有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，从而可提供经过长时间后的设计性及耐候性优异的装饰片。
附图简要说明
[图1]为示出了本发明第1实施方案至第3实施方案以及第5实施方案所涉及的装饰片的构成的剖面图。
[图2]为示出了本发明第4实施方案及第6实施方案所涉及的装饰片的构成的剖面图。
具体实施方式
以下，使用图1和图2来说明本发明第1实施方案至第6实施方案所涉及的装饰片的构成的具体例子。
在此，附图是示意性的，厚度与平面尺寸之间的关系、各层的厚度之比等与实际情况不同。此外，为了使附图简洁，周知的构造以简图的形式表示。另外，在各附图中，对于发挥同样或类似的功能的构成要素给予相同的参考符号，并省略重复的说明。另外，以下所示的各实施方式举例示出了用于将本发明的技术思想具体化的构成，关于本发明的技术思想，构成部件的材质、形状及构造等并不限定于下述。另外，本发明的技术思想可以在权利要求书范围记载的权利要求项所限定的技术范围内进行各种的改变。
(第1实施方案)
本实施方案的装饰片在最外层处具备顶涂层，在该顶涂层的下层具备由透明烯烃系树脂构成的透明树脂层，并且在该顶涂层及透明树脂层中的至少一者中添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂。
而且，在本实施方案的装饰片中，特别重要的是，使该有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂成为各自分别地内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡。由此，由于可以按照装饰片的用途来精确地设定吸收波长或寿命不同的有机系紫外线吸收剂囊和无机系紫外线吸收剂囊泡的添加量，从而可提供最适合于用途的装饰片。
作为有机系紫外线吸收剂，例如可使用选自苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系及氰基丙烯酸酯系中的至少一种。特别地，由于苯并***系或三嗪系的有机系紫外线吸收剂的紫外线吸收能力高，耐热性、耐挥发性及树脂相容性优异，因而优选从它们当中选择至少一种来使用。
作为苯并***系的紫外线吸收剂，例如可列举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***、2-(2’-羟基-3’,5’-二异丙苯基苯基)苯并***、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并***基)苯酚等。
作为三嗪系的紫外线吸收剂，例如可列举出2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。
作为二苯甲酮系的紫外线吸收剂，例如可列举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等。
作为苯甲酸酯系的紫外线吸收剂，例如可列举出水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等。作为氰基丙烯酸酯系的紫外线吸收剂，可列举出乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等。
另外，作为无机系紫外线吸收剂，例如可使用氧化锌、氧化钛、氧化铈等。其中，氧化锌的折射率接近于透明烯烃系树脂及顶涂层树脂，即使添加该氧化锌也能保持高透明性，因而是适宜的。需要说明的是，无机系紫外线吸收剂的粒径优选在1nm至200nm的范围内。
重要的是，本实施方案的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡通过超临界逆相蒸发法来进行制备。在此，对超临界逆相蒸发法进行详细说明。在超临界逆相蒸发法中，对于超临界状态的二氧化碳或临界点以上的温度条件下或临界点以上的压力条件下的二氧化碳，使形成囊泡的外膜的物质均匀地溶解而成为混合物，向该混合物中添加含有作为水溶性或亲水性包封物质的有机系紫外线吸收剂或无机系紫外线吸收剂的水相，从而分别制备以一层膜(单层膜)包含作为包封物质的有机系紫外线吸收剂或无机系紫外线吸收剂而成的胶囊状有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡。需要说明的是，所谓的超临界状态的二氧化碳，意指处于临界温度(30.98℃)及临界压力(7.3773±0.0030MPa)以上的超临界状态的二氧化碳。另外，所谓的临界点以上的温度或临界点以上的压力条件下的二氧化碳，意指仅临界温度或仅临界压力超过了临界条件的条件下的二氧化碳。通过该方法，可得到直径为50至800nm的单层层状囊泡。
作为形成囊泡外膜的磷脂，可列举出(例如)磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、心磷脂、蛋黄卵磷脂、氢化蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂、氢化大豆卵磷脂等甘油磷脂，神经鞘磷脂、神经酰胺磷酸乙醇胺、神经酰胺磷酰基甘油等鞘磷脂。
作为形成囊泡外膜的物质，除了上述磷脂之外，还可采用非离子系表面活性剂、或者其与胆固醇类或三酰甘油的混合物等分散剂。
更具体而言，作为非离子系表面活性剂，例如可使用聚甘油醚、二烷基甘油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚丁二烯-聚氧乙烯共聚物、聚丁二烯-聚2-乙烯基吡啶、聚苯乙烯-聚丙烯酸共聚物、聚环氧乙烷-聚乙基乙烯共聚物、聚氧乙烯-聚己内酰胺共聚物等中的一种或两种以上。作为胆固醇类，例如可使用胆固醇、α-胆甾烷醇、β-胆甾烷醇、胆甾烷、链甾醇(5,24-胆甾二烯-3β-醇)、胆酸钠或胆钙化醇等。
另外，囊泡的外膜也可由磷脂与分散剂的混合物所形成。在本实施方案的装饰片中，重要的是成为由磷脂形成外膜而得的囊泡，这可使其与作为顶涂层及透明树脂层的主成分的树脂组合物之间的相容性变得良好。
这样，对于有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡而言，当在顶涂层中进行添加时，相对于100重量份的作为顶涂层主成分的树脂组合物，优选添加0.5重量份至20重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、0.5重量份至20重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡。此时，两种紫外线吸收剂的添加量若小于0.5重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若大于20重量份，则发生结块的可能性变高。更优选地，添加1重量份至10重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、1重量份至10重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，进一步优选地，添加3重量份至5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、3重量份至5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡。
此外，当在透明树脂层中进行添加时，相对于100重量份的作为透明树脂层主成分的树脂组合物，优选添加0.1重量份至5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、0.1重量份至5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡。此时，两种紫外线吸收剂的添加量若小于0.1重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若大于5重量份，则发生渗出的可能性变高。更优选地，添加0.2重量份至3重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、0.2重量份至3重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡。
在本实施方案的装饰片中，重要的是这样进行设置：在透明树脂层上形成压花图案，并且至少顶涂层埋入在该压花图案的凹部中。更优选地，优选以通过涂抹(wiping)而在凹部中埋入顶涂层的方式来形成。
另外，重要的是在透明树脂层的下层至少设置有通过添加有光稳定剂的油墨而形成的油墨层。作为光稳定剂，优选使用受阻胺系的材料。通过在油墨层中添加光稳定剂，可抑制由于油墨层粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色。
以下，使用图1来说明本实施方案的装饰片的具体构成。
(整体构成)
图1示出了本实施方案的装饰片1的具体构成，其由多个树脂层构成。本实施方案的装饰片1中，从表面侧起，层叠了顶涂层5、透明树脂层4、粘接剂层7、油墨层3、原材层2、隐蔽层8以及底漆层6。另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的顶涂层5侧的面上形成了压花图案4a，使得通过涂抹而将形成顶涂层5的树脂组合物的一部分埋入在压花图案4a的凹部中。需要说明的是，粘接剂层7由(例如)热敏粘接剂、锚固涂剂、干式层压粘接剂等构成。另外，通过将该装饰片1粘接于基材B，从而形成了装饰板。另外，基板B为木质板类、无机质板类或金属板等。
[顶涂层5]
作为顶涂层5，可由在能发挥表面保护或光泽调整作用的树脂组合物中添加有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡而成的物质形成。
另外，作为顶涂层5的主成分的树脂组合物，例如可从聚氨酯系、丙烯酸有机硅系、氟系、环氧系、乙烯系、聚酯系、三聚氰胺系、氨基醇酸系、尿素系等中适宜选择而使用。树脂组合物的形态可以是水性、乳液、溶剂系等，没有特别的限定。关于固化方法，可以从一液型、二液型、紫外线固化法等当中适宜选择而使用。特别地，从操作性、价格、树脂本身的凝聚力等观点出发，将使用了异氰酸酯的氨基甲酸酯系作为树脂组合物是优选的。
作为异氰酸酯，例如可从甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、赖氨酸二异氰酸(LDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸甲酯基)环己烷(HXDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)等的衍生物即加成物、缩二脲体、异氰脲酸酯体等的固化剂当中适宜选择而使用。若考虑耐候性，则优选使用以具有直链状分子结构的六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为基础的固化剂。此外，谋求表面硬度的提高时，优选使用以紫外线或电子束等活性能量射线进行固化的树脂。需要说明的是，这些树脂可互相组合而使用，例如，通过成为热固化型树脂与光固化型树脂的混合型，可谋求表面硬度的提高、固化收缩的抑制以及与透明树脂层的密合性提高。
除此之外，为了对顶涂层5赋予各种功能，也可任意地进行(例如)抗菌剂、防霉剂等功能性添加剂的添加。此外，为了提高表面的设计性，例如也可以添加氧化铝、二氧化硅、氮化硅、碳化硅、玻璃珠等而进行光泽的调整。另外，对于顶涂层5，若添加(例如)氧化铝、二氧化硅、氮化硅、碳化硅、玻璃珠等，则可谋求表面耐磨性的提高。
[透明树脂层4]
作为透明树脂层4，优选使用烯烃系树脂作为主成分。作为透明树脂层4的具体例子，除了聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯等之外，还可列举出：使α-烯烃(例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十七烯、1-十八烯、1-十九烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、9-甲基-1-癸烯、11-甲基-1-十二烯、12-乙基-1-十四烯等)均聚合或2种以上共聚合而得的物质，或者如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物之类的使乙烯或α-烯烃与其以外的单体共聚合而得的物质。另外，当谋求装饰片1的表面强度提高时，优选使用高结晶性的聚丙烯。
另外，在本实施方案的装饰片1中，对于透明树脂层4，更优选分别添加有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡。由此，在透明树脂层4中也可具备耐候性，并且通过抑制作为透明树脂层4主成分的烯烃系树脂组合物的劣化，或者防止位于下层的油墨层3的图案印刷因紫外线而褪色，从而长期维持优异的设计性。
除此之外，根据需要，对于透明树脂层4也可添加(例如)热稳定剂、光稳定剂、防粘连剂、催化剂捕捉剂、着色剂、光散射剂及光泽调节剂等各种添加剂。作为热稳定剂，例如添加酚系、硫系、磷系、肼系等，作为紫外线吸收剂，例如添加苯并***系、苯甲酸酯系、二苯甲酮系、三嗪系等，作为光稳定剂，例如添加受阻胺系等，一般以各自任意的组合而添加。
[粘接剂层7]
作为粘接剂层7，没有特别的限定，例如可从丙烯酸系、聚酯系、聚氨酯系、环氧系等当中适宜选择而使用。涂布方法可根据粘接剂的粘度等而适宜选择，一般使用凹版涂布，对油墨层3的上面通过凹版涂布进行涂布后，再与透明树脂层4进行层压。需要说明的是，在透明树脂层4与油墨层3的粘接强度可以充分地获得的情况下，粘接剂层7可省略。
[油墨层3]
油墨层3为使用油墨在原材层2上形成的图案印刷，例如可从单独地作为粘结剂的硝化棉、纤维素、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、丙烯酸类、聚酯系等或者从各改性物当中适宜地选择而使用。它们可为水性、溶剂系、乳液型中的任一者，而且也可为一液型或使用了固化剂的二液型。此外，也可采用通过紫外线或电子束等的照射而使油墨固化的方法。其中最一般的方法是使用氨基甲酸酯系的油墨，并通过异氰酸酯而使其固化的方法。除了这些粘结剂之外，还可添加一般油墨中所包含的颜料、染料等着色剂、体质颜料、溶剂、各种添加剂等。作为通用性高的颜料，可列举出(例如)缩合偶氮、不溶性偶氮、喹吖啶酮、异吲哚啉、蒽醌、咪唑酮、钴、酞菁、碳、氧化钛、氧化铁、云母等珠光颜料等。另外，除了涂布油墨之外，还可通过各种金属的蒸镀或溅镀来施加设计。
另外，在本实施方案的装饰片1中，优选对油墨层3添加光稳定剂。通过在油墨层3中添加光稳定剂，可防止油墨发生光降解而损害设计性，并可长时间地维持装饰片1的优异设计性。
[原材层2]
作为原材层2，例如可以从薄页纸、钛纸、树脂浸渍纸等纸，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、丙烯酸类等合成树脂或这些合成树脂的发泡体，乙烯-丙烯共聚合橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚合橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚合橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚合橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚合橡胶、聚氨酯等橡胶，有机系或无机系的无纺布、合成纸、铝、铁、金、银等金属箔等当中任意地选择。
当期望对装饰片1赋予隐蔽性时，可使原材层2成为着色片而赋予隐蔽性，或者原材层2仍为透明片但另外设置不透明的隐蔽层8而赋予隐蔽性。
[隐蔽层8]
作为隐蔽层8，基本上可由与油墨层3相同的材料所构成。隐蔽层8以带来隐蔽性为目的，因此作为颜料，优选使用(例如)不透明的颜料、氧化钛、氧化铁等。另外，为了提高隐蔽性，也可添加(例如)金、银、铜、铝等金属。一般多添加薄片状的铝。
另外，当使用烯烃系的树脂作为原材层2时，其表面多为惰性状态。因此，在原材层2与基材B之间，优选设置底漆层6。除此之外，为了提高由烯烃系材料构成的原材层2与基材B的粘接性，例如优选对原材层2进行电晕处理、等离子体处理、臭氧处理、电子束处理、紫外线处理、重铬酸处理等。
[底漆层6]
作为底漆层6，基本上可使用与上述油墨层3相同的材料。由于底漆层6施加在装饰片1的背面，若考虑以网状进行卷取，为了避免粘连且提高与粘接剂的密合，可将(例如)二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钛、硫酸钡等无机填充剂添加到底漆层6中。
[装饰片1的形成]
当形成本实施方案的装饰片1时，层叠方法没有特别的限定，可从应用热压的方法、挤出层压法以及干式层压法等一般使用的方法当中适宜选择来形成。形成压花图案4a时，一旦通过上述层叠方法进行层压后，可采用通过热压而导入压花图案4a的方法，或者采用在冷却辊中设置凹凸图案并在挤出层压的同时形成压花图案4a的方法。
在本实施方案的装饰片1中，若考虑印刷操作性和成本等，优选的是，原材层2为20μm至150μm，粘接剂层7为1μm至20μm，透明树脂层4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，并优选使装饰片1的总厚度为45μm至400μm的范围内。
<本实施方案的效果>
如此地，在本实施方案的装饰片1中，由于对顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者添加了有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，因而可维持高透明性以具有优异的设计性，同时实现长时间地优异的耐候性。
另外，在本实施方案的装饰片1中，由于使用了有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，因而可实现对于作为主成分的树脂组合物的高分散性，并且在不增加紫外线吸收剂的添加量的情况下表现出高的紫外线吸收性能，从而实现优异的耐候性。另外，由于不会发生因该树脂组合物中的凝集的添加剂所造成的渗出或者树脂组合物的白化，因而在片材表面上不会发生沾黏，可提供密合性及设计性优异的装饰片1。特别地，通过使该两种囊泡成为具备由磷脂构成的外膜的囊泡，可使其与作为顶涂层5及透明树脂层4的主成分的树脂组合物之间的相容性变得非常良好。
除此之外，在本实施方案的装饰片1中，将顶涂层5埋入在压花图案4a的凹部中，因而即使在层厚度变薄的凹部中也可维持高耐候性。
另外，通过使用添加有光稳定剂的油墨来形成油墨层3，可抑制由紫外线造成的油墨层3的褪色，因而可提供长时间保持美丽的花纹印刷的设计性优异的装饰片1。
以下，更详细地说明本实施方案的效果。
(1)本实施方案的装饰片1在最外层处具备顶涂层5，并在顶涂层5的下层具备透明树脂层4，上述装饰片1的特征在于：在顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者中添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，所添加的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂为各自分别地内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡。
若为这样的构成，则由于对顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者添加了透明性优异的有机系紫外线吸收剂囊泡以及耐候性优异的无机系紫外线吸收剂囊泡这两者，因而可提供能够实现优异的设计性以及长时间的耐候性这两者的装饰片。另外，由于有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡各自分别地以经囊泡化的状态进行添加，因而可按照想要赋予制品的功能，来容易地变更两紫外线吸收剂囊泡的添加量。更具体而言，当重视透明性时，减少无机系紫外线吸收剂囊泡的添加量以增加有机系紫外线吸收剂囊泡的添加量。当谋求长寿命化时，减少有机系紫外线吸收剂囊泡的添加量以增加无机系紫外线吸收剂囊泡的添加量。
(2)本实施方案的装饰片1中，可以由磷脂形成囊泡的外膜。
若为这样的构成，则与作为顶涂层5及透明树脂层4的主成分的树脂组合物之间的相容性良好，从而可实现囊泡对于该树脂组合物的高分散性，并抑制二次凝集的发生。
(3)本实施方案的装饰片1中，有机系紫外线吸收剂可为苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系。
若为这样的构成，则可维持高透明性以提供设计性优异的装饰片。
(4)本实施方案的装饰片1中，无机系紫外线吸收剂可为氧化锌。
若为这样的构成，则可长时间地维持紫外线吸收能力，从而提供功能性优异的装饰片。
(5)本实施方案的装饰片1中，可在透明树脂层4的顶涂层5侧的表面上形成压花图案4a，并在压花图案4a的凹部中埋入顶涂层5。
若为这样的构成，则可提供这样一种装饰片，其中，即使在由于形成压花图案4a而使透明树脂层4的膜厚度变薄的压花图案4a的凹部中，也埋入了添加有有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5，因此得到了不逊于其他部分的耐候性。
[实施例]
以下，对于本实施方案的装饰片1的具体实施例进行说明。
<有机系紫外线吸收剂囊泡/无机系紫外线吸收剂囊泡的制备>
以下，对于本实施方案中的使用了超临界逆相蒸发法的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡的详细制备方法进行说明。在该囊泡的制备中，使用了超临界逆相蒸发法。
囊泡的制备如下：将100重量份的己烷、70重量份的作为有机系紫外线吸收剂的三嗪系紫外线吸收剂即以2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基为主成分的羟基苯基三嗪(TINUVIN400；BASF公司制)或者70重量份的作为无机系紫外线吸收剂的氧化锌(平均粒径20nm)、以及5重量份的作为磷脂的磷脂酰胆碱放入保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以容器内的压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态，在激烈搅拌混合的同时，注入100重量份的乙酸乙酯，在保持温度与压力的同时搅拌混合15分钟后，排出二氧化碳而恢复至大气压力。如此地，得到了具备由磷脂构成的单层膜外膜的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
<实施例1-1至1-5>
在实施例1-1至1-5中，对于作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5、1.0、5.0、10.0、20.0重量份的经上述方法所制备的有机系紫外线吸收剂囊泡，并同时添加0.5、1.0、5.0、10.0、20.0重量份的经上述方法所制备的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而制得了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。在该层叠树脂片的透明树脂层4的表面上施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对于二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)以表1的组合分别添加了有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例1-1至1-5的装饰片1。
<实施例1-6至1-10>
在实施例1-6至1-10中，对于作为透明树脂层4的主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份的经上述方法所制备的有机系紫外线吸收剂囊泡，并同时添加0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份的经上述方法所制备的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而制得了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、以及分别成为表2的组合的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。在该层叠树脂片的透明树脂层4的表面上施加压花图案4a后，涂布二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例1-6至1-10的装饰片1。
<实施例1-11>
在实施例1-11中，对于作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加1.25重量份的经上述方法所制备的有机系紫外线吸收剂囊泡、1.25重量份的经上述方法所制备的无机系紫外线吸收剂囊泡，同时对于作为透明树脂层4的主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加1.25重量份的经上述方法所制备的有机系紫外线吸收剂囊泡、1.25重量份的经上述方法所制备的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而制得了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、1.25重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡及1.25重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、底漆层6、粘接剂层7以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DICGraphics公司制，涂布厚3g/m2)添加了1.25重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡及1.25重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例1-11的装饰片1。
<比较例1-1和1-2>
在比较例1-1和1-2中，对于作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂，并同时添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，从而制得了装饰片1。其他构成与实施例1-1至1-5的装饰片1相同。
<比较例1-3和1-4>
在比较例1-3和1-4中，对于作为透明树脂层4的主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂，并同时添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，从而制成了装饰片1。其他构成与实施例1-6至1-10的装饰片1相同。
<比较例1-5>
在比较例1-5中，对于作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂、0.5重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，同时对于作为透明树脂层4的主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂、0.5重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，从而制得了装饰片1。其他构成与实施例1-11的装饰片1相同。
<比较例1-6>
在比较例1-6中，对于任何树脂层均不添加紫外线吸收剂，从而制得了装饰片1。其他构成与实施例1-1的装饰片1相同。
<评价>
对于经由上述方法而得到的实施例1-1至1-11、以及比较例1-1至1-6的各装饰片1，使用耐候性试验机(日照耐候性试验计：SUGA试验机股份公司制)进行依照JIS B 7753的碳弧耐候性试验，从而算出紫外线吸收能力。需要说明的是，试验条件以耐候经过4000小时来进行。关于紫外线吸收能力，对各装饰片1的由顶涂层5和透明树脂层4构成的透明层进行紫外线吸收率的测定，算出340nm与500nm的紫外线吸收率之比(340nm/500nm)在耐候性试验前后的差。关于雾度值，测定耐候性试验后的值。关于色差(ΔE)，算出在耐候性试验前后的各装饰片1的色差(ΔE)。此外，目视评价耐候性试验后的外观变化，将结果以下述记号各自表示。表1示出了关于实施例1-1至1-5、以及比较例1-1、1-2所得的评价结果，表2示出了关于实施例1-6至1-10、以及比较例1-3、1-4所得的评价结果，表3示出了关于实施例1-11、以及比较例1-5、1-6所得的评价结果。
<外观变化的记号>
◎：完全没有变化
○：有轻微变化
△：若干白化或开裂
×：剧烈地白化以及一部分破坏/断裂
[表1]
[表2]
[表3]
首先，对在顶涂层5中添加了紫外线吸收剂的情况进行说明。评价结果如表1所示，可知对于在顶涂层5中添加了0.5至20.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡以及0.5至20.0重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例1-1至1-5的装饰片1，在任一添加量的情况下，紫外线吸收能力的值均较小，具备即使在4000小时的耐候性试验后也与试验前几乎没有变化的紫外线吸收性能。另外可知，由于试验后的雾度值的值较小，耐候性试验前后的色差(ΔE)的值也较小，因此即使在4000小时的耐候性评价后也具备高透明性，几乎没有出现颜色的变化。在目视评价中也为优异的评价结果。相对于此，对于向顶涂层5分别添加了0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例1-1的装饰片1，可以看到，其示出了紫外线吸收能力的值为1.54、雾度值为17.20％、色差(ΔE)的值为7.43这样的较大数值，在4000小时的耐候性试验期间内紫外线吸收率降低，透明层劣化而损害透明性。在目视评价中，也在耐候性试验后确认有白化或开裂。据认为其原因是，由于使用了未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，因而对于作为主成分的树脂组合物的分散性较差，发生二次凝集，故无法发挥充分的紫外线吸收性能。另外，对于向顶涂层5分别添加了50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例1-2的装饰片，虽然紫外线吸收能力的值为极小的0.01，但是由于大量地添加紫外线吸收剂而使雾度值为非常大的21.79％，在目视评价中也确认有剧烈的白化。据认为其原因是，由于两紫外线吸收剂的添加量过多，因而发生结块而变得白浊。
接下来，对于在透明树脂层4中添加了紫外线吸收剂的情况进行说明。评价结果如表2所示，可知对于向透明树脂层4添加了0.1至5.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡及0.1至5.0重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例1-6至1-10的装饰片1，在任一添加量的情况下，紫外线吸收能力的值均极小，具备即使在4000小时的耐候性试验后也与试验前几乎没有变化的紫外线吸收率。另外可知，由于试验后的雾度值的值较小，耐候性试验前后的色差(ΔE)的值也较小，因此即使在4000小时的耐候性评价后也具备高透明性，几乎没有出现颜色的变化。在目视评价中也为优异的评价结果。相对于此，对于向透明树脂层4分别添加了0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例1-3的装饰片1，可以看到，其示出了紫外线吸收能力的值为1.32、雾度值为16.30％、色差(ΔE)的值为6.21这样的较大数值，在4000小时的耐候性试验期间内，紫外线吸收率降低，透明层劣化而损害透明性。在目视评价中，在耐候性试验后也确认有白化或开裂。据认为其原因是，由于使用了未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，因而对于作为主成分的树脂组合物的分散性较差，发生二次凝集，故无法发挥充分的紫外线吸收性能。另外，对于向透明树脂层4分别添加了50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例1-4的装饰片1，虽然紫外线吸收能力的值为极小的0.01，但是由于大量地添加了紫外线吸收剂而使雾度值为非常大的26.75％，在目视评价中也确认有剧烈的白化。据认为其原因是，由于两紫外线吸收剂的添加量过多，因而发生渗出而变得白浊。
然后，对于顶涂层5及透明树脂层4这两者添加了紫外线吸收剂的情况进行说明。评价结果如表3所示，对于向顶涂层5及透明树脂层4添加了1.25重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例1-11的装饰片1，可知其示出了紫外线吸收能力的值为0.09、雾度值为7.22％、色差(ΔE)的值为0.25这样的极小的值，即使进行4000小时的耐候性试验也具有优异的紫外线吸收性能，为具备高透明性的设计性优异的装饰片1。相对于此，对于向顶涂层5及透明树脂层4添加了0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例1-5的装饰片1，其在紫外线吸收能力的值、雾度值及色差(ΔE)的值全部显示出较大的值，可知与实施例1-11的装饰片1相比，其紫外线吸收性能及设计性差。据认为其原因是，由于使用了未囊泡化的紫外线吸收剂，因而对于作为主成分的树脂组合物的分散性较差，发生二次凝集，故无法发挥充分的紫外线吸收性能。
另外，对于任何树脂层中均未添加紫外线吸收剂的比较例1-6的装饰片1，其紫外线吸收能力的值为10.80，雾度值为6.47％，色差(ΔE)的值为12.20。由目视评价的结果也可知，在耐候性试验后发生显著的白化或开裂，耐候性差。
另外，以下将对实施例1-3及实施例1-11的装饰片1进行比较。若将对于顶涂层5添加了5.0重量份的两紫外线吸收剂囊泡的实施例1-3的装饰片1、与对于顶涂层5及透明树脂层4分别添加了1.25重量份的两紫外线吸收剂囊泡的实施例1-11的装饰片1进行比较，在全部的评价结果中，实施例1-11的装饰片1更优异，可知不是仅仅在顶涂层5中添加大量的紫外线吸收剂囊泡，而是通过对顶涂层5及透明树脂层4各少量地添加紫外线吸收剂囊泡，可以得到具有更优异的紫外线吸收性能的装饰片1。
由以上的评价结果可明确得知，如本实施例1-1至1-5的装饰片1所示，通过对顶涂层5添加0.5至20.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，从而可以得到经过长时间后的耐候性及设计性优异的装饰片1。
另外，如本实施例1-6至1-10的装饰片1所示，可明确得知，通过对透明树脂层4添加0.1至5.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，从而可以得到经过长时间后的耐候性及设计性优异的装饰片1。
此外，如本实施例1-11的装饰片1所示，可明确得知，通过对顶涂层5及透明树脂层4这两个树脂层添加有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，即使没有在顶涂层5或透明树脂层4中的任一者中添加大量的紫外线吸收剂，也可得到具备优异的紫外线吸收性能的装饰片1。
[参考例]
以下，将本实施方案中所说明的装饰片以外的装饰片作为本发明的参考例进行简单的说明。
近年来，作为替代聚氯乙烯制装饰片的装饰片，已经有很多的使用了烯烃系树脂的装饰片的提案。另外，若为了提高一般用作装饰片的由烯烃系树脂构成的软质聚烯烃片的耐损伤性而使用高结晶性且高等规度的树脂，则会有耐候性差的问题。
作为改善聚烯烃系树脂的耐候性的方法，如专利文献1所记载地那样，公开了在聚烯烃片的表面上设置由含有三嗪系的有机系紫外线吸收剂的树脂所构成的顶涂层。
然而，当添加作为有机系紫外线吸收剂的三嗪系的紫外线吸收剂时，基材树脂的透明性虽然可以维持，但是无法避免其随着时间的变化，在长时间的紫外线吸收性能的持续性方面存在问题。
另外，当添加作为无机系紫外线吸收剂的氧化锌时，虽然随时间的变化小、长时间的紫外线吸收性能良好，但会有这样的问题：若大量地添加则会使透明性降低，损害装饰片本身的设计性。
此外，在有机系、无机系中的任一种紫外线吸收剂中，也会有这样的问题：若为了提高耐候性而增加添加量，则在树脂中紫外线吸收剂凝聚而发生渗出，从而引起片表面的沾黏或密合性的降低。
除此以外，还会有这样的问题：若为了提高装饰片的设计性而对透明树脂层形成压花图案，则由于压花图案的凹部部分的层厚比其他部分更薄，因而耐候性变得特别低，并从该凹部开始劣化而发生白化或断裂。
本发明人经过深入研究，结果发现通过超临界逆相蒸发法，将各自囊泡化了的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂组合地使用，即使为无异于常规的添加量，也得到了格外的耐候性。
需要说明的是，所谓的超临界逆相蒸发法，是在本发明人所提出的日本特表2002/032564号公报、特开2003-119120号公报、特开2005-298407号公报以及特开2008-063274号公报(以下称为“超临界逆相蒸发法公报类”)中所公开的方法，并使用该超临界逆相蒸发法公报类中所记载的方法及装置来进行。
(第2实施方案)
本实施方案的装饰片在最外层处具备顶涂层，并在该顶涂层的下层具备由透明烯烃系树脂构成的透明树脂层，在该顶涂层及透明树脂层中的至少一者中添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂。
而且，在本实施方案的装饰片中，特别重要的是使该有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂成为一起内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。由于在作为顶涂层及透明树脂层的至少一者的主成分的树脂组合物中可实现极高的分散性，因而可提供这样一种装饰片，其具备具有更优异的紫外线吸收性能的顶涂层及透明树脂层中的至少一者。
对于有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，当向顶涂层进行添加时，相对于100重量份的作为顶涂层主成分的树脂组合物，优选添加以使有机系紫外线吸收剂在0.5重量份至20重量份的范围内、无机系紫外线吸收剂在0.5重量份至20重量份的范围内的方式而制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。此时，两紫外线吸收剂的添加量若少于0.5重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若多于20重量份，则发生结块的可能性变高。更优选的是，相对于100重量份的作为顶涂层主成分的树脂组合物，添加以使有机系紫外线吸收剂在1重量份至10重量份的范围内、无机系紫外线吸收剂在1重量份至10重量份的范围内的方式而制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，进一步优选的是，添加以使有机系紫外线吸收剂在3重量份至5重量份的范围内、无机系紫外线吸收剂在3重量份至5重量份的范围内的方式而制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。
另外，当向透明树脂层进行添加时，相对于100重量份的作为透明树脂层主成分的树脂组合物，优选添加以使有机系紫外线吸收剂囊泡在0.1重量份至5重量份的范围内、无机系紫外线吸收剂囊泡在0.1重量份至5重量份的范围内的方式而制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。此时，两紫外线吸收剂的添加量若少于0.1重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若多于5重量份，则发生渗出的可能性变高。相对于100重量份的作为透明树脂层主成分的树脂组合物，更优选添加以使有机系紫外线吸收剂在0.2重量份至3重量份的范围内、无机系紫外线吸收剂在0.2重量份至3重量份的范围内的方式而制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。
另外，在本实施方案的装饰片中，重要的是这样设置：在透明树脂层上形成压花图案，并且至少在该压花图案的凹部中埋入顶涂层。更优选地，优选以通过涂抹而在凹部中埋入顶涂层的方式形成。
此外，重要的是在透明树脂层的下层，设置通过至少添加有光稳定剂的油墨而形成的油墨层。作为光稳定剂，优选使用受阻胺系的材料。通过在油墨层中添加光稳定剂，可抑制由于油墨层粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色。
需要说明的是，对于本实施方案中使用的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，由于其使用与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
另外，本实施方案中使用的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡与第1实施方案相同，通过超临界逆相蒸发法制备。因此，在此省略关于有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的制备方法的说明。
此外，对于本实施方案中使用的形成囊泡外膜的磷脂及形成囊泡外膜的其他物质，由于其使用与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
以下，使用图1来说明本实施方案的装饰片的具体构成。
(整体构成)
图1示出了本实施方案的装饰片1的具体构成，装饰片1由多个树脂层构成。本实施方案的装饰片1中，从表面侧起，层叠了顶涂层5、透明树脂层4、粘接剂层7、油墨层3、原材层2、隐蔽层8以及底漆层6。另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的顶涂层5侧的面上形成了压花图案4a，以通过涂抹将形成顶涂层5的树脂组合物的一部分予以埋入压花图案4a的凹部的方式来形成。需要说明的是，粘接剂层7由(例如)热敏粘接剂、锚固涂剂、干式层压粘接剂等构成。另外，通过将该装饰片1粘接于基材B，从而形成了装饰板。另外，基板B为木质板类、无机质板类或金属板等。
也就是说，本实施方案的装饰片1的构成与上述第1实施方案的装饰片1的构成相同。需要说明的是，对于构成上述各层的树脂组合物等，可使用与第1实施方案中所说明的各层大致相同的树脂组合物等。因此，在此对于与第1实施方案相同的树脂组合物等省略说明。
作为顶涂层5，可以由在能够发挥表面保护或光泽调整的作用的树脂组合物中添加有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡而得到的物质来形成。
另外，在本发明的装饰片1中，更优选对透明树脂层4添加有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。由此，在透明树脂层4中也可具备耐候性，可抑制作为透明树脂层4主成分的烯烃系树脂组合物的劣化，或防止位于下层的油墨层3的图案印刷因紫外线而褪色，从而可长期地维持优异的设计性。
需要说明的是，在本实施方案的装饰片1中，若考虑印刷操作性和成本等，优选的是，原材层2为20μm至150μm，粘接剂层7为1μm至20μm，透明树脂层4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，并优选使装饰片1的总厚度为45μm至400μm的范围内。
<本实施方案的效果>
在本实施方案的装饰片1中，由于对顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者添加了有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，因而可维持高透明性以具有优异的设计性，同时可实现长时间优异的耐候性。
另外，在本实施方案的装饰片1中，由于使用了一起内含有两紫外线吸收剂的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，因而可对于作为主成分的树脂组合物实现极高的分散性，在不增加紫外线吸收剂的添加量的情况下，表现出高的紫外线吸收性能，从而实现优异的耐候性。另外，由于不会发生因该树脂组合物中凝集了的添加剂所造成的渗出或树脂组合物的白化，因而在片表面上不会发生沾黏，可提供密合性及设计性优异的装饰片1。特别地，通过使该囊泡成为具备由磷脂构成的外膜的囊泡，可使其与作为顶涂层5及透明树脂层4主成分的树脂组合物之间的相容性变得非常良好。
除此之外，在本实施方案的装饰片1中，由于设置为在压花图案4a的凹部中埋入顶涂层5，因而即使在层厚度变薄的凹部中也可维持高耐候性。
另外，通过使用添加有光稳定剂的油墨来形成油墨层3，可抑制由紫外线所带来的油墨层3的褪色，因而可提供长时间地保持美丽的花纹印刷的设计性优异的装饰片1。
以下，更详细地说明本实施方案的效果。
(1)本实施方案的装饰片1在最外层处具备顶涂层5，并在顶涂层5的下层具备透明树脂层4，上述装饰片1的特征在于：在顶涂层及透明树脂层4中的至少一者中含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，所含有的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂为一起内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。
若为这样的构成，则由于对顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者添加了透明性优异的有机系紫外线吸收剂以及耐候性优异的无机系紫外线吸收剂这两者，因而可提供能够实现优异的设计性以及长时间的耐候性这两者的装饰片。另外，通过使用两紫外线吸收剂一起内含在1个囊泡中而成的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，在作为顶涂层及透明树脂层的至少一者的主成分的树脂组合物中能够实现极高的分散性，从而可提供具备更优异的紫外线吸收性能的装饰片。
(2)本实施方案的装饰片1中，可由磷脂形成囊泡的外膜。
若为这样的构成，则与作为顶涂层5及透明树脂层4主成分的树脂组合物之间的相容性良好，从而可实现囊泡对于该树脂组合物的高分散性，并抑制二次凝集的发生。
(3)本实施方案的装饰片1中，有机系紫外线吸收剂可以为苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系。
若为这样的构成，则可维持高透明性以提供设计性优异的装饰片。
(4)本实施方案的装饰片1中，无机系紫外线吸收剂可为氧化锌。
若为这样的构成，则可维持高透明性以提供设计性优异的装饰片。
(5)本实施方案的装饰片1中，可在透明树脂层4的顶涂层5侧的表面上形成压花图案4a，并在压花图案4a的凹部中埋入顶涂层5。
若为这样的构成，则可提供这样一种装饰片：即使在由于形成压花图案4a而使透明树脂层4的膜厚变薄的压花图案4a的凹部中，也埋入了添加有有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5，因而获得了不逊于其他部分的耐候性。
[实施例]
以下，对于本实施方案的装饰片1的具体实施例进行说明。
<有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的制备>
以下，对于本实施方案中的使用了超临界逆相蒸发法的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的详细制备方法进行说明。在该囊泡的制备中，使用了超临界逆相蒸发法。
囊泡的制备如下：将100重量份的己烷、35重量份的作为有机系紫外线吸收剂的三嗪系紫外线吸收剂即以2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基为主成分的羟基苯基三嗪(TINUVIN400；BASF公司制)和35重量份的作为无机系紫外线吸收剂的氧化锌(平均粒径20nm)、以及5重量份的作为磷脂的磷脂酰胆碱放入保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以容器内的压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态，在激烈地搅拌混合的同时，注入100重量份的乙酸乙酯，在保持温度与压力的同时搅拌混合15分钟后，排出二氧化碳而恢复到大气压力。如此地，得到了具备磷脂外膜的囊泡化了的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。
<实施例2-1至2-5>
在实施例2-1至2-5中，对于作为顶涂层5主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加1.07、2.13、10.66、21.32、42.64重量份的经上述方法所制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。需要说明的是，关于所添加的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的比例，有机系紫外线吸收剂为0.5、1.0、5.0、10.0、20.0重量份，无机系紫外线吸收剂为0.5、1.0、5.0、10.0、20.0重量份。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片(原材层2)的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在该聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。在该层叠树脂片的透明树脂层4的表面上施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)以表4的组合分别添加了有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例2-1至2-5的装饰片1。
<实施例2-6至2-10>
在实施例2-6至2-10中，对于作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加0.21、1.07、2.13、5.33、10.66重量份的经上述方法所制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。需要说明的是，关于所添加的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的比例，有机系紫外线吸收剂为0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份，无机系紫外线吸收剂为0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、分别为表5的组合的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例2-6至2-10的装饰片1。
<实施例2-11>
在实施例2-11中，对于作为顶涂层5主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加2.67重量份的经上述方法所制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，同时对于作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加2.67重量份的经上述方法所制备的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。需要说明的是，关于添加在顶涂层5中的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的比例，有机系紫外线吸收剂为1.25重量份，无机系紫外线吸收剂为1.25重量份。另外，关于添加在透明树脂层4中的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的比例，有机系紫外线吸收剂为1.25重量份，无机系紫外线吸收剂为1.25重量份。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、2.67重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)添加了2.67重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例2-11的装饰片1。
<比较例2-1和2-2>
在比较例2-1和2-2中，对于作为顶涂层5主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂，同时添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。其他构成与实施例2-1至2-5的装饰片1相同。
<比较例2-3和2-4>
在比较例2-3和2-4中，对于作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂，并同时添加0.5或50.0重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。其他构成与实施例2-6至2-10的装饰片1相同。
<比较例2-5>
在比较例2-5中，对于作为顶涂层5主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂、0.5重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，同时对于作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂、0.5重量份的未囊泡化的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。其他构成与实施例2-11的装饰片1相同。
<比较例2-6>
在比较例2-6中，对于任何树脂层均不添加紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。其他构成与实施例2-1的装饰片1相同。
<评价>
对于经由上述方法而得到的实施例2-1至2-11、以及比较例2-1至2-6的各装饰片1，与第1实施方案同样地评价紫外线吸收能力、雾度值、色差(ΔE)、以及耐候性试验后的外观变化。表4示出了关于实施例2-1至2-5、以及比较例2-1、2-2所得的评价结果，表5示出了关于实施例2-6至2-10、以及比较例2-3、2-4所得的评价结果，表6示出了关于实施例2-11、以及比较例2-5、2-6所得的评价结果。需要说明的是，外观变化的记号的含义与第1实施方案的情形相同。
[表4]
[表5]
[表6]
首先，来说明对顶涂层5添加了紫外线吸收剂的情况。评价结果如表4所示，可知对于向顶涂层5添加了1.07至42.64重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例2-1至2-5的装饰片1，在任一添加量的情况下，紫外线吸收能力的值均较小，具备即使在4000小时的耐候性试验后也与试验前几乎没有变化的紫外线吸收性能。另外，由于试验后的雾度值的值较小，耐候性试验前后的色差(ΔE)的值也较小，因此即使在4000小时的耐候性评价后也具备高透明性，几乎没有出现颜色的变化。在目视评价中也为优异的评价结果。相对于此，对于向顶涂层5分别添加了0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例2-1的装饰片1，其示出了紫外线吸收能力的值为1.54、雾度值为17.20％、色差(ΔE)的值为7.43这样的较大数值，在4000小时的耐候性试验期间内，紫外线吸收率降低，透明层劣化而损害透明性。在目视评价中，也在耐候性试验后确认有白化或开裂。据认为其原因是，由于使用了未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，因而对于作为主成分的树脂组合物的分散性较差，发生二次凝集，故无法发挥充分的紫外线吸收性能。另外，对于向顶涂层5分别添加了50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例2-2的装饰片，虽然紫外线吸收能力的值为极小的0.01，但是由于大量地添加了紫外线吸收剂而使雾度值为非常大的21.79％，在目视评价中也确认有剧烈的白化。据认为其原因是，由于两紫外线吸收剂的添加量过多，因而发生结块而变得白浊。
接下来说明对透明树脂层4添加了紫外线吸收剂的情况。评价结果如表5所示，可知对于向透明树脂层4添加了0.21至10.66重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例2-6至2-10的装饰片1，在任一添加量的情况下，紫外线吸收能力的值均极小，具备即使在4000小时的耐候性试验后也与试验前几乎没有变化的紫外线吸收率。另外，由于试验后的雾度值的值较小，耐候性试验前后的色差(ΔE)的值也较小，因此即使在4000小时的耐候性评价后也具备高透明性，几乎没有出现颜色的变化。在目视评价中也为优异的评价结果。相对于此，对于向透明树脂层4分别添加了0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例2-3的装饰片1，其示出了紫外线吸收能力的值为1.32、雾度值为16.30％、色差(ΔE)的值为6.21这样的较大数值，在4000小时的耐候性试验期间内，紫外线吸收率降低，透明层劣化而损害透明性。在目视评价中，也在耐候性试验后确认有白化或开裂。据认为其原因是，由于使用了未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，因而对于作为主成分的树脂组合物的分散性较差，发生二次凝集，故无法发挥充分的紫外线吸收性能。另外，对于向透明树脂层4分别添加了50.0重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例2-4的装饰片，虽然紫外线吸收能力的值为极小的0.01，但是由于大量地添加了紫外线吸收剂而使雾度值为非常大的26.75％，在目视评价中也确认有剧烈的白化。据认为其原因是，由于两紫外线吸收剂的添加量过多，因而发生渗出而变得白浊。
然后，来说明对顶涂层5及透明树脂层4这两者添加了紫外线吸收剂的情况。评价结果如表6所示，对于向顶涂层5及透明树脂层4分别添加了2.67重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例2-11的装饰片1，其示出了紫外线吸收能力的值为0.07、雾度值为5.88％、色差(ΔE)的值为0.37这样的极小的值，即使进行4000小时的耐候性试验也具有优异的紫外线吸收性能，为具备高透明性的设计性优异的装饰片1。相对于此，对于向顶涂层5及透明树脂层4分别添加了0.5重量份的未囊泡化的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的比较例2-5的装饰片1，其紫外线吸收能力的值、雾度值及色差(ΔE)的值全部显示出较大的值，可知与实施例2-11的装饰片1相比，其紫外线吸收性能及设计性差。据认为其原因是，由于使用了未囊泡化的紫外线吸收剂，因而对于作为主成分的树脂组合物的分散性较差，发生二次凝集，故无法发挥充分的紫外线吸收性能。
另外，对于任何树脂层均未添加紫外线吸收剂的比较例2-6的装饰片1，其紫外线吸收能力的值为10.80，雾度值为6.47％，色差(ΔE)的值为12.20。由目视评价的结果也可知，在耐候性试验后发生显著的白化或开裂，耐候性差。
另外，以下将比较实施例2-3以及实施例2-11的装饰片1。若将对于顶涂层5添加了10.66重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例2-3的装饰片1、与对于顶涂层5及透明树脂层4分别添加了2.67重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡的实施例2-11的装饰片1进行比较，可知在全部的评价结果中，实施例2-11的装饰片1更优异，不是仅仅在顶涂层5中添加大量的紫外线吸收剂囊泡，而是对顶涂层5及透明树脂层4各少量地添加紫外线吸收剂囊泡，由此可以得到具有更优异的紫外线吸收性能的装饰片1。
由以上的评价结果可明确得知，如本实施例2-1至2-5的装饰片1所示，通过对顶涂层5添加1.07至42.64重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，从而可得到长时间地耐候性及设计性优异的装饰片1。在此，在向顶涂层5添加的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡当中，使有机系紫外线吸收剂为0.5至20.0重量份，使无机系紫外线吸收剂为0.5至20.0重量份。
另外，如本实施例2-6至2-10的装饰片1所示，可明确得知，通过对透明树脂层4添加0.21至10.66重量份的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，从而可得到长时间地耐候性及设计性优异的装饰片1。在此，在向透明树脂层4添加的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡当中，使有机系紫外线吸收剂为0.1至5.0重量份，使无机系紫外线吸收剂为0.1至5.0重量份。
此外，如本实施例2-11的装饰片1所示，可明确得知，通过对于顶涂层5及透明树脂层4这两个树脂层添加有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡，即使没有在顶涂层5或透明树脂层4中的任一者中添加大量的紫外线吸收剂，也可得到具备优异的紫外线吸收性能的装饰片1。
(第3实施方案)
本实施方案的装饰片在最外层处具备顶涂层，并在该顶涂层的下层具备由透明烯烃系树脂构成的透明树脂层，在该顶涂层及透明树脂层中的任一树脂层中含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂。
而且，重要的是使该有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂中的任一者成为内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
另外，根据本实施方案的第1变形例的装饰片，除了上述实施方案的构成之外，在上述实施方案中未被选择的另一树脂层还含有有机系紫外线吸收剂或无机系紫外线吸收剂，该有机系紫外线吸收剂或无机系紫外线吸收剂为内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
另外，根据本实施方案的第2变形例的装饰片，除了上述实施方案的构成之外，在上述实施方案中未被选择的另一树脂层还含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，该有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂中的任一者为内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
上述的本实施方案及其变形例中的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡具有这样的结构：有机系紫外线吸收剂或无机系紫外线吸收剂内包含在具备已封闭成球壳状的膜结构的小胞状胶囊中。该有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡通过外膜彼此相互排斥的作用而使粒子不凝聚，具有极高的分散性。
因此，在本实施方案及其变形例的装饰片的构成顶涂层及透明树脂层中的至少一者的树脂组合物中，通过该有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡的分散力，也防止了未囊泡化的无机系紫外线吸收剂或有机系紫外线吸收剂的凝集，并使两紫外线吸收剂以极均匀分散的状态存在。
而且，该树脂组合物中的两紫外线吸收剂实现了高分散性，其结果是，可防止因凝集的两紫外线吸收剂而发生的树脂组合物的白化，从而获得具有优异透明性的顶涂层及透明树脂层中的至少一者。
此外，不会发生由于凝集的两紫外线吸收剂喷出至该树脂组合物的表面而产生的诸如起霜(bloom)(喷粉)或渗液(bleed)(喷液)之类的渗出。其结果是，由于没有因两紫外线吸收剂的漏出而使存在于该树脂组合物中的两紫外线吸收剂的含量降低，因而可获得长时间地具有优异耐候性的顶涂层及透明树脂层中的至少一者。
另外，在装饰片的最外面—在使用时成为直接接触人的皮肤等的顶涂层的一个表面—上，不会发生因起霜所致的白化或因渗液所致的沾黏等，可维持优异的使用感。而且，在作为与其他树脂层粘接的表面的顶涂层的另一表面以及透明树脂层的两个表面上，由于不会发生起霜或渗液，从而可长时间地实现树脂层间的优异密合性。
作为获得本实施方案的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡的方法(囊泡化处理方法)，例如可列举出Bangham法、挤压法、水合法、逆相蒸发法、冻结融化法、超临界逆相蒸发法等。对这样的囊泡化处理方法进行简单的说明，Bangham法为这样的方法：其中，在烧瓶等容器中放入氯仿或氯仿/甲醇混合溶剂，再放入磷脂并进行溶解。然后，使用蒸发器去除溶剂而形成由脂质构成的薄膜，加入添加剂的分散液后，在漩涡混合器中使其水合/分散，从而得到囊泡。挤压法为这样的方法：其中，制备薄膜的磷脂溶液，不采用Bangham法中用作外部摄动的混合器，取而代之，使其通过过滤器，从而得到囊泡。水合法为这样的方法：其为与Bangham法几乎相同的制备方法，但不用混合器，而是平稳地搅拌使其分散，从而得到囊泡。逆相蒸发法为这样的方法：其中，将磷脂溶于二乙基醚或氯仿中，添加含有添加剂的溶液以制作W/O乳液，在减压下从该乳液中除去有机溶剂后，加水从而得到囊泡。冻结融化法为这样的方法：其为使用冷却/加热作为外部摄动的方法，其中通过重复进行该冷却/加热而得到囊泡。
特别地，作为获得具备由单层膜构成的外膜的紫外线吸收剂囊泡的方法，可列举出超临界逆相蒸发法。所谓的超临界逆相蒸发法，是在本发明人所提出的日本特表2002/032564号公报、特开2003-119120号公报、特开2005-298407号公报以及特开2008-063274号公报(以下称为“超临界逆相蒸发法公报类”)中所公开的方法，并使用该超临界逆相蒸发法公报类中所记载的方法及装置来进行。
以下，将上述外膜由包含诸如磷脂之类的生物脂质的物质构成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡称为有机系紫外线吸收剂脂质体或无机系紫外线吸收剂脂质体。
在此，上述脂质体的外膜也可以由磷脂和分散剂的混合物形成。在本实施方案的装饰片中，优选使紫外线吸收剂囊泡成为具备由磷脂构成的外膜的紫外线吸收剂脂质体，通过由磷脂来构成外膜，可使作为顶涂层及透明树脂层主成分的树脂材料与囊泡的相容性变得良好。
另外，在本实施方案中，对于上述的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，优选以如下所述的添加比例来向顶涂层及透明树脂层中的至少一者进行添加。
详细地来说明添加比例，当对顶涂层进行添加时，相对于100重量份的作为顶涂层主成分的树脂组合物，优选的是以0.5重量份至20重量份的比例来添加有机系紫外线吸收剂囊泡，以0.5重量份至20重量份的比例来添加无机系紫外线吸收剂囊泡。此时，两紫外线吸收剂的比例若少于0.5重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若多于20重量份，则发生结块的可能性变高。更优选的是，以1重量份至10重量份的比例来添加有机系紫外线吸收剂囊泡，以1重量份至10重量份的比例来添加无机系紫外线吸收剂囊泡，进一步优选的是，以3重量份至5重量份的比例来添加有机系紫外线吸收剂囊泡，以3重量份至5重量份的比例来添加无机系紫外线吸收剂囊泡。
另外，当对透明树脂层进行添加时，相对于100重量份的作为透明树脂层主成分的树脂组合物，优选的是，以0.1重量份至5重量份的比例来添加有机系紫外线吸收剂囊泡，以0.1重量份至5重量份的比例来添加无机系紫外线吸收剂囊泡。此时，两紫外线吸收剂的比例若少于0.1重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若多于5重量份，则发生渗出的可能性变高。更优选的是，以0.2重量份至3重量份的比例来添加有机系紫外线吸收剂囊泡，以0.2重量份至3重量份的比例来添加无机系紫外线吸收剂囊泡。
需要说明的是，在构成顶涂层及透明树脂层中的至少一者的树脂组合物中，有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的添加量可为各自不同的比例。例如，通过减少有机系紫外线吸收剂的添加量以增加无机系紫外线吸收剂的添加量，可实现紫外线吸收性能的更长期化。反之，通过增加有机系紫外线吸收剂的添加量以减少无机系紫外线吸收剂的添加量，可提高顶涂层及透明树脂层的透明性，从而可实现更优异的设计性。
另外，当一边对于顶涂层或透明树脂层中的任一树脂层以上述比例来添加两紫外线吸收剂，一边对于另一树脂层添加有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡时，关于两紫外线吸收剂囊泡的添加比例，相对于100重量份的作为顶涂层主成分的树脂组合物，优选以0.5重量份至20重量份的比例进行添加，并且相对于100重量份的作为透明树脂层主成分的树脂组合物，优选以0.1重量份至5重量份的比例进行添加。
此外，重要的是在透明树脂层的下层设置至少含有光稳定剂的油墨层。作为光稳定剂，优选使用受阻胺系材料。通过在油墨层中含有光稳定剂，可抑制因形成油墨层的粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色，并长时间地保持颜色鲜艳的图案。
需要说明的是，对于本实施方案中使用的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，由于其使用了与第1实施方案中相同的物质，故在此省略说明。
另外，本实施方案中使用的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡与第1实施方案相同，并通过超临界逆相蒸发法制备。因此，在此省略关于有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡的制备方法的说明。
此外，对于本实施方案中使用的形成囊泡的外膜的磷脂以及形成囊泡的外膜的其他物质，由于其使用与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
以下，使用图1来说明本实施方案的装饰片的具体构成。
下述的(1)至(10)中列举出上述的本实施方案及其变形例的具体实施方案。
(1)顶涂层含有两紫外线吸收剂，有机系紫外线吸收剂为囊泡。
(2)顶涂层含有两紫外线吸收剂，无机系紫外线吸收剂为囊泡。
(3)透明树脂层含有两紫外线吸收剂，有机系紫外线吸收剂为囊泡。
(4)透明树脂层含有两紫外线吸收剂，无机系紫外线吸收剂为囊泡。
(5)在(1)或(2)的构成的基础上，透明树脂层含有有机系紫外线吸收剂囊泡。
(6)在(1)或(2)的构成的基础上，透明树脂层含有无机系紫外线吸收剂囊泡。
(7)在(3)或(4)的构成的基础上，顶涂层含有有机系紫外线吸收剂囊泡。
(8)在(3)或(4)的构成的基础上，顶涂层含有无机系紫外线吸收剂囊泡。
(9)在(1)或(2)的构成的基础上，再加上(3)的构成。
(10)在(1)或(2)的构成的基础上，再加上(4)的构成。
(整体构成)
图1示出了本实施方案的装饰片1的具体构成，其为将上述(1)和(3)组合而成的构成。
本实施方案的装饰片1由多个树脂层构成。本实施方案的装饰片1中，从表面侧起，层叠了顶涂层5、透明树脂层4、粘接剂层7、油墨层3、原材层2、隐蔽层8以及底漆层6。另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的顶涂层5侧的面上形成了压花图案4a，这样形成使得通过涂抹将形成顶涂层5的树脂组合物的一部分埋入在压花图案4a的凹部中。特别地，在本实施方案的装饰片1中，顶涂层5及透明树脂层4由含有有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂的树脂组合物构成。需要说明的是，粘接剂层7由(例如)热敏粘接剂、锚固涂剂、干式层压粘接剂等构成。另外，通过将该装饰片1粘接于基材B，从而形成了装饰板。
也就是说，本实施方案的装饰片1的构成与上述第1实施方案的装饰片1的构成相同。需要说明的是，构成上述各层的树脂组合物等可以使用与第1实施方案所说明的各层大致相同的树脂组合物等。因此，在此对于与第1实施方案相同的树脂组合物等省略说明。
作为顶涂层5，可以由能发挥表面保护或光泽调整的作用的树脂组合物构成，该树脂组合物含有有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂。
另外，在本发明的装饰片1的透明树脂层4中，为了进一步赋予紫外线吸收性能，该树脂组合物含有有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂。通过成为含有该有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂的树脂组合物，可抑制作为主成分的烯烃系树脂材料的劣化，或防止位于下层的油墨层3的图案印刷因紫外线而褪色，从而可长期地维持优异的设计性。
需要说明的是，在本实施方案的装饰片1中，若考虑印刷操作性和成本等，优选的是，原材层2为20μm至150μm，油墨层3为5μm至20μm，粘接剂层7为1μm至20μm，透明树脂层4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，并优选使装饰片1的总厚度为49μm至410μm的范围内。
<本实施方案的效果>
在本实施方案的装饰片1中，由于顶涂层5及透明树脂层4由含有有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂的树脂组合物构成，因此可实现具备优异的透明性以及高的紫外线吸收性能的装饰片。
具体而言，由于以囊泡的状态添加有机系紫外线吸收剂，因而在构成顶涂层5及透明树脂层4的树脂组合物中，通过该有机系紫外线吸收剂囊泡的分散性，不仅有机系紫外线吸收剂而且无机系紫外线吸收剂也都不会凝集，能以均匀分散的状态存在。其结果是，抑制了因凝集的紫外线吸收剂所造成的光的散射，实现了高透明性。
此外，在树脂组合物中，由于两紫外线吸收剂均匀地分散，因而不会发生因凝集了的紫外线吸收剂所造成的起霜(喷粉)或渗液(喷液)等渗出。
另外，通过成为添加有光稳定剂的油墨层3，可抑制紫外线所造成的油墨层3褪色，并可提供长时间地保持美丽的花纹印刷的设计性优异的装饰片1。
以下，更详细地说明本实施方案的效果。
(1)本实施方案的装饰片1在最外层处具备顶涂层5，并在顶涂层5的下层具备透明树脂层4，上述装饰片1的特征在于：顶涂层5及透明树脂层4中的任一树脂层含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，所含有的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂中的任意一者为内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
(2)本实施方案的装饰片1中，上述装饰片中未被选择的另一树脂层含有有机系紫外线吸收剂或无机系紫外线吸收剂中的至少一者，所含有的紫外线吸收剂中的一者可为内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
如此地，通过使顶涂层5及透明树脂层4中的任一树脂层成为含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂的树脂层，可提供一种装饰片，其具有优异的设计性，并且同时能够长时间地实现优异的耐候性。
而且，由于所含有的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂中的任一者以囊泡化的状态而被包含，从而在构成顶涂层5或透明树脂层4的树脂组合物中，有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂不会凝集并可成为均匀分散的状态。
此外，实现了高分散性，其结果是，不会发生因凝集了的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂所引起的起霜(喷粉)或渗液(喷液)等，在位于装饰片的最外面的表面处，不会发生装饰片的白化或沾黏，并且在与其他树脂层粘接的一侧的表面处，实现与其他树脂层的优异密合性。
另外，根据本实施方案的装饰片1，通过使另一树脂层成为含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂中的至少一者的树脂层，并以囊泡化的状态含有所含紫外线吸收剂中的一者，从而不会发生上述起霜(喷粉)或渗液(喷液)等，可提供耐候性更优异的装饰片。
(3)本实施方案的装饰片1中，可由磷脂形成囊泡的外膜。
若为这样的构成，则由于与作为顶涂层5及透明树脂层4主成分的树脂组合物的相容性成为良好，从而可实现囊泡对于该树脂组合物的高分散性，并抑制二次凝集的发生。
(4)本实施方案的装饰片1中，有机系紫外线吸收剂可为苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系。
若为这样的构成，则可维持高透明性以提供设计性优异的装饰片。
(5)本实施方案的装饰片1中，无机系紫外线吸收剂可为氧化锌。
若为这样的构成，则可长时间地维持紫外线吸收能力以提供功能性优异的装饰片。
(6)本实施方案的装饰片1中，可在透明树脂层4的顶涂层5侧的表面上形成压花图案4a，并在压花图案4a的凹部中埋入顶涂层5。
若为这样的构成，则可提供这样一种装饰片：即使在由于形成压花图案4a而使透明树脂层4的膜厚变薄的压花图案4a的凹部中，也埋入了添加有有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5，故得到了不逊于其他部分的耐候性。
[实施例]
以下，对于本实施方案的装饰片1的具体实施例进行说明。
<有机系紫外线吸收剂囊泡/无机系紫外线吸收剂囊泡的制备>
首先，对于以下的实施例3-1至3-15中使用的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡的详细制备方法进行说明。在该囊泡的制备中，使用了超临界逆相蒸发法。
囊泡的制备如下：将100重量份的己烷、70重量份的作为有机系紫外线吸收剂的三嗪系紫外线吸收剂即以2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基为主成分的羟基苯基三嗪(TINUVIN400；BASF公司制)或者70重量份的作为无机系紫外线吸收剂的氧化锌(平均粒径20nm)、以及5重量份的作为磷脂的磷脂酰胆碱放入保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以容器内的压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态，在激烈地搅拌混合的同时，注入100重量份的乙酸乙酯，在保持温度与压力的同时搅拌混合15分钟后，排出二氧化碳而恢复到大气压力。如此地，得到了具备由磷脂构成的单层膜外膜的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
<实施例3-1>
在实施例3-1中，对于上述(1)的方案的装饰片1进行研究。在实施例3-1中，对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5、1.0、5.0、10.0、20.0、50.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡，并且同时添加0.5、1.0、5.0、10.0、20.0、0.5重量份的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对于二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)以0.5、1.0、5.0、10.0、20.0、50.0重量份的比例添加有机系紫外线吸收剂囊泡以及以0.5、1.0、5.0、10.0、20.0、0.5重量份的比例添加无机系紫外线吸收剂而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例3-1的装饰片1。
<实施例3-2>
在实施例3-2中，对于上述(2)的方案的装饰片1进行研究。在实施例3-2中，对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5、1.0、5.0、10.0、20.0重量份的有机系紫外线吸收剂，并且同时添加0.5、1.0、5.0、10.0、20.0重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。其他为与实施例3-1相同的构成，制作了装饰片1。
<实施例3-3>
在实施例3-3中，对于上述(3)的方案的装饰片1进行研究。在实施例3-3中，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡，并且同时添加0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份比例的有机系紫外线吸收剂囊泡、0.1、0.5、1.0、2.5、5.0重量份比例的无机系紫外线吸收剂的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(TakelacA540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例3-3的装饰片1。
<实施例3-4>
在实施例3-4中，对于上述(4)的方案的装饰片1进行研究。在实施例3-4中，对于100重量份的作为透明树脂层4的主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.1、0.5、1.0、2.5、5.0、0.5重量份的有机系紫外线吸收剂，并且同时添加0.1、0.5、1.0、2.5、5.0、20.0重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。其他为与实施例3-3相同的构成，制作了装饰片1。
<实施例3-5>
在实施例3-5中，对于上述(5)的方案中采用(2)的方案的构成的装饰片1进行研究。在实施例3-5中，对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂，并且同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、0.5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。然后，对于如此制得的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在上述聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对于二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)以0.5重量份的比例添加上述有机系紫外线吸收剂以及以0.5重量份的比例添加无机系紫外线吸收剂囊泡而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例3-5的装饰片1。
<实施例3-6>
在实施例3-6中，对于上述(6)的方案中采用(2)的方案的构成的装饰片1进行研究。在实施例3-6中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂，并且同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。其他为与实施例3-5相同的构成，制作了装饰片1。
<实施例3-7>
在实施例3-7中，对于上述(7)的方案中采用(4)的方案的构成的装饰片1进行研究。在实施例3-7中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并且同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、以及0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在该聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对于二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DICGraphics公司制，涂布厚3g/m2)以0.5重量份的比例添加有机系紫外线吸收剂囊泡而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例3-7的装饰片1。
<实施例3-8>
在实施例3-8中，对于上述(8)的方案中采用(4)的方案的构成的装饰片1进行研究。在实施例3-8中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。其他为与实施例3-7相同的构成，制作了装饰片1。
<实施例3-9>
在实施例3-9中，对于上述(9)的方案中将(1)的方案和(3)的方案组合而构成的装饰片1进行研究。在实施例3-9中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5、1.25、5.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、并同时添加0.5、1.25、5.0重量份的无机系紫外线吸收剂，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5、1.25、5.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、并同时添加0.5、1.25、5.0重量份的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。
具体而言，对于在高结晶性均聚丙烯树脂中添加有0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、0.5、1.25、5.0重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、以及0.5、1.25、5.0重量份的无机系紫外线吸收剂的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了作为透明树脂层4的厚度为80μm的透明高结晶性聚丙烯片。对于如此得到的高结晶性聚丙烯片的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。接着，对于作为原材层2的具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的油墨层3，对于作为原材层2的聚乙烯片的另一个面施加底漆涂布，从而形成了1μm的底漆层6。然后，在该聚乙烯片上所形成的油墨层3的表面上，经由以3μm的厚度形成的作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7、底漆层6以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对于该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，涂布这样的涂布液：该涂布液是通过对于二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制，涂布厚3g/m2)以0.5、1.25、5.0重量份的比例添加有机系紫外线吸收剂囊泡以及以0.5、1.25、5.0重量份的比例添加无机系紫外线吸收剂而得到的，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为160μm的实施例3-9的装饰片1。
<实施例3-10>
在实施例3-10中，对于上述(9)的方案中将(2)的方案和(3)的方案组合而构成的装饰片1进行研究。在实施例3-10中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片1。其他为与实施例3-9相同的构成，制作了装饰片1。
<实施例3-11>
在实施例3-11中，对于上述(10)的方案中将(1)的方案和(4)的方案组合而构成的装饰片1进行研究。在实施例3-11中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。其他为与实施例3-9相同的构成，制作了装饰片1。
<实施例3-12>
在实施例3-12中，对于上述(10)的方案中将(2)的方案和(4)的方案组合而构成的装饰片1进行研究。在实施例3-12中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5、1.25、5.0重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5、1.25、5.0重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5、1.25、5.0重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5、1.25、5.0重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。其他为与实施例3-9相同的构成，制作了装饰片1。
<实施例3-13>
在实施例3-13中，在实施例3-1至3-4、3-9、3-12的方案的装饰片1中，向油墨层3中添加受阻胺系光稳定剂(Chimassorb944；BASF公司制)，从而成为了装饰片1。其他构成为与实施例3-1至3-4、3-9、3-12相同的构成，相对于100重量份的树脂组合物，两紫外线吸收剂及两紫外线吸收剂囊泡的添加比例分别为0.5重量份，从而制作了装饰片1。
<实施例3-14>
在实施例3-14中，其为在实施例3-4的方案的基础上，再对于作为其他树脂层的顶涂层5添加有机系紫外线吸收剂而得到的构成，从而成为了装饰片1。关于具体构成而言，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。
<实施例3-15>
在实施例3-15中，其为在实施例3-2的方案的基础上，再对于作为其他树脂层的透明树脂层4添加有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡而得到的构成，从而成为了装饰片1。关于具体构成而言，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂囊泡、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂囊泡，从而成为了装饰片1。
<比较例3-1>
在比较例3-1中，对于作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯系树脂，添加0.5、5.0重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5、5.0重量份的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片。其他为与实施例3-1相同的构成，制作了装饰片。
<比较例3-2>
在比较例3-2中，对于作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5、1.0重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5、1.0重量份的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片。其他为与实施例3-3相同的构成，制作了装饰片。
<比较例3-3>
在比较例3-3中，对于100重量份的作为顶涂层5的主成分的树脂组合物的氨基甲酸酯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的树脂组合物的高结晶性均聚丙烯树脂，添加0.5重量份的有机系紫外线吸收剂、并同时添加0.5重量份的无机系紫外线吸收剂，从而成为了装饰片。其他为与实施例3-9相同的构成，制作了装饰片。
<比较例3-4>
在比较例3-4中，成为这样一种装饰片：其具备均未添加两紫外线吸收剂的顶涂层5及透明树脂层4。
<评价>
对于经由上述方法而得到的实施例3-1至3-15、以及比较例3-1至3-4的各装饰片1，与第1实施方案同样地评价紫外线吸收能力、雾度值、色差(ΔE)、以及耐候性试验后的外观变化。表7示出了关于实施例3-1至3-4所得的评价结果，表8示出了关于实施例3-5至3-12所得的评价结果，表9示出了关于实施例3-13至3-15所得的评价结果，并且表10示出了关于比较例3-1至比较例3-4所得的评价结果。需要说明的是，外观变化的记号的含义与第1实施方案的情形相同。
[表7]
[表8]
[表9]
[表10]
在实施例3-1至3-4中，对于本发明第3实施方案的装饰片1进行了研究。
对于实施例3-1中的装饰片1，如表7所示，对于向顶涂层5中添加的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂的比例为其中任一者的装饰片，其紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)均示出了较小的值，可知耐候性及透明性优异。从耐候性试验后的目视的外观变化评价可知，在耐候性试验前后几乎看不到变化。然而，在以50.0重量份的比例添加有机系紫外线吸收剂囊泡、同时还以0.5重量份的比例添加了无机系紫外线吸收剂的装饰片1中，虽然未确认到颜色或开裂等外观变化，但是在表面上看到渗液(喷液)。据认为其原因是由于有机系紫外线吸收剂囊泡的添加量过多而产生的。
对于实施例3-2中的装饰片1，如表7所示，对于向顶涂层5中添加的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂囊泡的比例为其中任一者的装饰片，其紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)均示出了较小的值，可知耐候性及透明性优异。特别地，对于添加比例分别为5.0及10.0重量份的装饰片，其在各试验结果中显示出极小的值，即使在耐候性试验后的目视的外观变化评价中，与耐候性试验前相比，也没有发现变化。
对于实施例3-3中的装饰片1，如表7所示，对于向透明树脂层4中添加的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂的比例为其中任一者的装饰片，其紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)均示出了较小的值，即使在耐候性试验后的目视的外观变化评价中，与耐候性试验前相比，也几乎看不到变化、或者完全看不到变化，可知具有优异的耐候性及优异的透明性。
对于实施例3-4中的装饰片1，如表7所示，对于向透明树脂层4中添加的有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂囊泡的比例为其中任一者的装饰片，其紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)均示出了较小的值，即使在耐候性试验后的目视的外观变化评价中，与耐候性试验前相比，也完全看不到变化，可知具有优异的耐候性及优异的透明性。然而，在以0.5重量份的比例添加有机系紫外线吸收剂、同时还以20.0重量份的比例添加了无机系紫外线吸收剂囊泡的装饰片1中，虽然未确认到颜色或开裂等外观变化，但是在表面上看到起霜(喷粉)。据认为其原因是由于无机系紫外线吸收剂囊泡的添加量过多而产生的。
将这些实施例3-1至3-4中的装饰片1与表10中所示的比较例3-1、3-2的装饰片相比，可知通过将所添加的紫外线吸收剂中的任一者进行囊泡化，即使为相同的添加比例，紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)的值也较小，耐候性及透明性优异。据认为其原因是由于通过设置成有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡，从而使两紫外线吸收剂的分散性提高，防止树脂组合物中残存的两紫外线吸收剂的添加比例减少，发挥充分的紫外线吸收性能，并且同时两紫外线吸收剂不发生凝集，从而抑制了白化。
在实施例3-5至3-8中，对于本发明第3实施方案的第1变形例的装饰片1进行了研究。
对于实施例3-5中的装饰片1，如表8所示，通过在对顶涂层5添加了两紫外线吸收剂的实施例3-2的构成的基础上，再对于透明树脂层4添加有机系紫外线吸收剂囊泡，从而使得紫外线吸收能力及色差(ΔE)的值变小，雾度值几乎看不到变化。另外，即使在耐候性试验后的目视的外观变化评价中，相对于实施例3-2中为“○”，本实施例中为“◎”，完全看不到变化。由此结果可知，除了对于作为一个树脂层的顶涂层5，还对于作为另一个树脂层的透明树脂层4也添加有机系紫外线吸收剂囊泡，从而可以更进一步地提高耐候性。
对于实施例3-6中的装饰片1，如表8所示，在对于顶涂层5添加了两紫外线吸收剂的实施例3-2的构成的基础上，再对于透明树脂层4添加无机系紫外线吸收剂囊泡，从而使得紫外线吸收能力及色差(ΔE)的值变小，雾度值稍微变大。另外，即使在耐候性试验后的目视的外观变化评价中，相对于实施例3-2中为“○”，本实施例中成为“◎”，完全看不到变化。由此结果可知，通过除了对于作为一个树脂层的顶涂层5，还对于作为另一个树脂层的透明树脂层4也添加无机系紫外线吸收剂囊泡，虽然稍微损害了透明性，但是可提供耐候性极其优异的装饰片1。
对于实施例3-7中的装饰片1，如表8所示，在对于透明树脂层4添加了两紫外线吸收剂的实施例3-4的构成的基础上，再对于顶涂层5添加有机系紫外线吸收剂囊泡，从而使得紫外线吸收能力、雾度值及色差(ΔE)的值变小。由此结果可知，通过除了对于作为一个树脂层的透明树脂层4，还对于作为另一个树脂层的顶涂层5也添加有机系紫外线吸收剂囊泡，从而可提供耐候性极其优异的装饰片1。
对于实施例3-8中的装饰片1，如表8所示，通过在对于透明树脂层4添加了两紫外线吸收剂的实施例3-4的构成的基础上，再对于顶涂层5添加无机系紫外线吸收剂囊泡，从而使得紫外线吸收能力的值变小，雾度值及色差(ΔE)的值稍微变大。由此结果可知，通过除了对于作为一个树脂层的透明树脂层4，还对于作为另一个树脂层的顶涂层5也添加无机系紫外线吸收剂囊泡，虽然稍微损害了透明性，但是可提供耐候性极其优异的装饰片1。
在实施例3-9至3-12中，对于本发明第3实施方案的第2变形例的装饰片1进行了研究。
对于实施例3-9至3-12中的装饰片1，如表8所示，对于向顶涂层5及透明树脂层4中添加的两紫外线吸收剂的比例为其中任一者的装饰片，其紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)均示出了较小的值，即使在耐候性试验后的外观变化观察结果中，也几乎看不到变化，或完全看不到变化，可知具有优异的耐候性及透明性。
特别地，在向顶涂层5及透明树脂层4中添加的无机系紫外线吸收剂均进行了囊泡化的实施例3-12的装饰片1中，其紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)示出了最小的值，与实施例3-9至3-11中的装饰片1相比，明确地显示出极其优异的耐候性及透明性。据认为其原因在于，在实施例3-12中将容易凝集的无机系紫外线吸收剂囊泡化，从而使树脂组合物中的两紫外线吸收剂的分散性进一步提高，不会产生由凝集了的两紫外线吸收剂所造成的起霜(喷粉)或渗液(喷液)等，在构成顶涂层5及透明树脂层4的树脂组合物中可使大量的两紫外线吸收剂残存，因而耐候性比实施例3-9至3-11中的装饰片1优异。另外，据认为，与使有机系紫外线吸收剂囊泡化的情况相比，通过使无机系紫外线吸收剂囊泡化，从而提高了两紫外线吸收剂的分散性，抑制了白化，并显示优异的雾度值。
另外，与表10中所示的比较例3-3的装饰片的试验结果相比，
实施例3-9至3-12中的装饰片1在紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)的任一结果中均示出了优异的结果，可知通过将添加至顶涂层5及透明树脂层4的两紫外线吸收剂中的任意一者进行囊泡化，从而使耐候性大幅提高，并得到优异的透明性。
在实施例3-13中，对于在本发明的第3实施方案及各变形例的装饰片1中进一步具备添加有光稳定剂的油墨层3的方案进行了研究。
对于实施例3-13中的装饰片1，如表9所示，即使与实施例3-1至3-4、3-9、3-12的方案中的两紫外线吸收剂的添加比例为相同的装饰片1相比，其紫外线吸收能力、雾度值以及色差(ΔE)也均示出了略微更小的值，可知与实施例3-1至3-4、3-9、3-12的方案的装饰片1相比，通过设置成具备添加有光稳定剂的油墨层3的装饰片1，可以实现更优异的耐候性及透明性。
对于实施例3-14中的装饰片1，如表9所示，与实施例3-4的构成的装饰片1相比，可知通过对于作为另一树脂层的顶涂层5添加有机系紫外线吸收剂，从而使紫外线吸收能力及色差(ΔE)示出了较小的值，得到了耐候性及透明性优异的装饰片1。此外，与对于作为另一树脂层的顶涂层5添加了有机系紫外线吸收剂囊泡的实施例3-7相比，雾度值及色差(ΔE)示出了较大的值，据认为其原因在于，在实施例3-14的顶涂层5中发生了有机系紫外线吸收剂的凝集。
对于实施例3-15中的装饰片1，如表9所示，与实施例3-2的构成的装饰片1相比，可知通过对于作为另一树脂层的透明树脂层4添加有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡，从而得到耐候性更优异的装饰片1。
需要说明的是，如比较例3-4所示，在具备未添加两紫外线吸收剂的顶涂层5及透明树脂层4的装饰片1中，紫外线吸收能力及色差(ΔE)示出了较大的值，根据耐候性试验后的外观变化观察结果也可知不具有耐候性。
由以上结果可知，在本实施方案的装饰片1中，由于顶涂层5及透明树脂层4中的任一树脂层含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，并且所含有的该有机系紫外线吸收剂及该无机系紫外线吸收剂中的任意一者进行了囊泡化，从而可实现具备优异透明性和高的紫外线吸收性能的装饰片1。
另外，通过设置成为对于另一树脂层添加了有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡中的至少一者而成的装饰片1，可以实现透明性及紫外线吸收性能更优异的装饰片1。
而且，通过设置成为在上述构成的基础上还具备添加有光稳定剂的油墨层3的装饰片1，可以更加长时间地保持美丽的花纹印刷。
[参考例]
以下，将本实施方案所说明的装饰片以外的装饰片作为本发明的参考例来进行简单的说明。
对于本实施方案所说明的装饰片以外的装饰片，当仅添加有作为有机系紫外线吸收剂的三嗪系紫外线吸收剂时，虽然可维持基材树脂的透明性，但无法避免随着时间而发生变化，使得经过长时间后的紫外线吸收性能的持续性可能会变得不充分。
另外，当仅添加有作为无机系紫外线吸收剂的氧化锌时，虽然随着时间的变化小、经过长时间后的紫外线吸收性能良好，但是会有这样的可能性：若大量地添加则会使透明性降低，损害装饰片本身的设计性。
此外，在有机系、无机系中的任一种紫外线吸收剂中，也会有这样的可能性：若为了提高耐候性而增加添加量，则凝聚了的紫外线吸收剂会增加，容易发生由该紫外线吸收剂的凝集所造成的紫外线吸收剂的起霜(喷粉)或渗液(喷液)等渗出，从而引起由片表面的白化所造成的设计性降低或者由沾黏所造成的密合性降低。
本发明人经过深入研究，结果发现在添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂这两者时，通过以内含在囊泡中的状态来含有上述任一者，从而成功地显著提高了有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂在树脂材料中的分散性，由此可抑制渗出的发生。
(第4实施方案)
本实施方案的装饰片在最外层处具备顶涂层，并在该顶涂层的下面具备透明树脂层，重要的是该顶涂层及透明树脂层含有有机系紫外线吸收剂，特别是该有机系紫外线吸收剂是经由外膜包含而成的有机系紫外线吸收剂囊泡。
这样的有机系紫外线吸收剂囊泡具有在具备已封闭成球壳状的膜结构的小胞状胶囊内包含有机系紫外线吸收剂的结构。该有机系紫外线吸收剂囊泡通过外膜彼此相互排斥的作用而使粒子不凝聚，从而具有极高的分散性。通过此作用，可使有机系紫外线吸收剂在构成顶涂层及透明树脂层的树脂组合物中均匀地分散。
另外，在本实施方案的装饰片中，优选的是使有机系紫外线吸收剂囊泡成为具备由磷脂构成的外膜的有机系紫外线吸收剂脂质体，通过由磷脂构成外膜，可使作为顶涂层及透明树脂层的主成分的树脂材料与囊泡的相容性变得良好。需要说明的是，脂质体的外膜也可由磷脂与分散剂的混合物形成。
另外，在本实施方案中，当对顶涂层添加有机系紫外线吸收剂囊泡时，相对于100重量份的顶涂层形成树脂，优选添加0.1重量份至20重量份。更优选为0.5重量份至10重量份。有机系紫外线吸收剂囊泡的添加量若少于0.1重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若多于20重量份，则发生渗出的可能性变高。另外，当对透明树脂层添加这样的有机系紫外线吸收剂囊泡时，相对于100重量份的作为透明树脂层主成分的烯烃系树脂，优选添加0.1重量份至10重量份。更优选为0.2重量份至5重量份。有机系紫外线吸收剂囊泡的添加量若少于0.1重量份，则紫外线吸收能力的效果低，若多于10重量份，则发生渗出的可能性变高。
另外，在本实施方案的装饰片中，重要的是在透明树脂层上形成压花图案，并且顶涂层被设计为至少埋入在该压花图案的凹部中，优选的是在透明树脂层的表面上设置顶涂层时，以通过涂抹而在凹部中埋入顶涂层的方式来形成。
此外，重要的是在透明树脂层的下层设置至少含有光稳定剂的油墨层。作为光稳定剂，优选使用受阻胺系材料。通过在油墨层中含有光稳定剂，可抑制由于形成油墨层的粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色，可长时间保持鲜艳颜色的图案。
需要说明的是，对于本实施方案中使用的有机系紫外线吸收剂，由于其使用了与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
另外，对于得到本实施方案的有机系紫外线吸收剂囊泡的方法(囊泡化处理方法)，由于与第3实施方案相同，故在此省略说明。另外，对于得到具备由单层膜构成的外膜的有机系紫外线吸收剂囊泡的方法，由于与第3实施方案也相同，故在此省略说明。
此外，对于本实施方案中使用的形成囊泡外膜的磷脂以及形成囊泡外膜的其他物质，由于其使用了与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
以下，使用图2来说明本实施方案的装饰片的具体构成。
(整体构成)
图2示出了本实施方案的装饰片1的具体构成，装饰片1是这样得到的：通过干式层压或挤出层压等将在原材树脂片上形成有粘接剂层7而成的物质、以及在添加有有机系紫外线吸收剂囊泡的透明树脂层4中共挤出有粘接性树脂层4b而成的物质进行贴合，其中所述原材树脂片为施加有油墨层3的原材层2。本实施方案的装饰片1如图2所示，对于形成于透明树脂层4中的压花图案4a的凹部，涂布含有有机系紫外线吸收剂囊泡的树脂组合物，用刮浆板刮取涂液以仅在凹部中埋入涂抹该树脂组合物，从而以埋入的方式设置了顶涂层5。换言之，本实施方案的装饰片1中，从表面侧开始，层叠了顶涂层5、透明树脂层4(粘接性树脂层4b)、粘接剂层7、油墨层3以及原材层2。另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的顶涂层5侧的面上形成了压花图案4a，通过涂抹从而以将形成顶涂层5的树脂组合物的一部分埋入在压花图案4a的凹部中的方式来形成。需要说明的是，油墨层3包括设置于粘接剂层7侧的图案花纹层3a以及实地墨层(solid ink layer)3b。
另外，本实施方案的装饰片1的构成可以与第1实施方案的装饰片1的构成相同。
需要说明的是，对于构成上述各层的树脂组合物等，可使用与第1实施方案中所说明的各层大致相同的树脂组合物等。因此，在此对于与第1实施方案相同的树脂组合物等省略说明。
在本实施方案的装饰片1的最外面处所设置的顶涂层5中，相对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂材料，有机系紫外线吸收剂囊泡以0.1重量份至20重量份的比例进行添加。特别是，在本实施方案中，作为该有机系紫外线吸收剂囊泡，优选使用通过超临界逆相蒸发法得到的具备由磷脂构成的外膜的有机系紫外线吸收剂脂质体。
而且，虽然在本实施方案中成为仅在透明树脂层4的压花图案4a的凹部中设置顶涂层5的构成，但是只要是至少在压花图案4a的凹部中埋入而设置即可，从而即使在由于形成压花图案4a而使层厚变薄的凹部中也能维持高的耐候性。需要说明的是，顶涂层5也能以覆盖透明树脂层4的整个面的方式进行设置，并且由于以覆盖整个面的方式设置顶涂层5，从而可提供具备更优异的耐候性的装饰片1。
另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的表面上形成压花图案4a。在形成顶涂层5之前，通过使用具有凹凸图案的压花版并给予热及压力而形成压花图案4a的方法；或者通过在使用挤出机进行制膜时使用具有凹凸图案的冷却辊，在冷却片材的同时形成压花图案4a的方法等，从而形成压花图案4a。另外，在压花图案4a的凹部中埋入油墨等，也可进一步提高设计性。
当对透明树脂层4使用非极性的聚丙烯时，在透明树脂层4与配置于下面的树脂层之间的密合性低的情况下，优选设置粘接性树脂层4b。作为粘接性树脂层4b，优选为对聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸系等树脂进行了酸改性而成的材料。从粘接性或耐热性的观点出发，层厚期望为2μm以上20μm以下。另外，从提高粘接强度的观点出发，粘接性树脂层4b优选与透明树脂层4经由共挤出层压法而形成。
如图2所示，在透明树脂层4的下面侧进一步设置用于提高下面侧的油墨层3与透明树脂层4之间的密合性的粘接剂层7。粘接剂层7的涂布方法可根据粘接剂的粘度等而适宜选择，但是一般使用凹版涂布，通过凹部涂布而涂布在施加了油墨层3的原材层2一侧后，设置为与透明树脂层4或粘接性树脂层4b进行层压。需要说明的是，当充分得到了透明树脂层4与油墨层3的粘接强度时，可省略粘接剂层7。
另外，油墨层3具备由至少添加了光稳定剂的油墨所形成的图案花纹层3a。此外，通过在图案花纹层3a的下面侧设置实地墨层3b，可使其具有隐蔽性。
在实地墨层3b中，基本上可使用与图案花纹层3a中所使用的油墨相同的材料，但是当该油墨为透明材料时，可使用不透明的颜料、氧化钛、氧化铁等。另外，也可添加金、银、铜、铝等金属而使其具有隐蔽性。一般使用薄片状的铝。
这些油墨层3可以通过直接对原材层2进行凹版印刷、胶版印刷、丝网印刷、柔性版印刷、静电印刷、喷墨印刷等而形成。另外，当由金属来赋予隐蔽性时，优选使用逗点涂布机、刀涂机、唇式涂布机、金属蒸镀或溅射法等。
需要说明的是，对于层叠有树脂材料或油墨的界面，考虑到其粘接性，在施加该树脂材料或油墨之前，通过对要层叠的表面进行电晕处理、臭氧处理、等离子体处理、电子束处理、紫外线处理、重铬酸处理等表面处理而将表面活性化，随后，在经过层叠步骤时可提高层彼此间的粘接性。
在本实施方案的装饰片1中，若考虑印刷操作性和成本等，优选是，原材层2为20μm至150μm，粘接剂层7为1μm至20μm，透明树脂层4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，并优选使装饰片1的总厚度为45μm至400μm的范围内。
<本实施方案的效果>
如此地，对于具备添加了有机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5及透明树脂层4的本实施方案的装饰片1而言，其具备有机系紫外线吸收剂极其均匀地分散于树脂组合物中的顶涂层5及透明树脂层4。因此，可提供这样一种装饰片1，其在不损害透明性的情况下具备优异的设计性，并且同时，即使在少的添加量的情况下也实现了高的紫外线吸收性能，可长时间地得到优异的耐候性。
此外，由于树脂组合物中的有机系紫外线吸收剂实现了高分散性，因而可提供这样一种装饰片1，其不会发生因凝聚的添加物所造成的渗出，并且表面的沾黏较少。
另外，如本实施方案那样，由于使有机系紫外线吸收剂成为有机系紫外线吸收剂囊泡，因而也能应付想要大量添加有机系紫外线吸收剂的要求，故可提供耐候性能更加优异的装饰片1。此外，通过设置成为有机系紫外线吸收剂囊泡，因而可得到能维持装饰片所需要的挠性、冲击强度及平面平滑性的效果，或者可得到以下效果：抑制了因在顶涂层5的原料树脂中添加有机系紫外线吸收剂所引起的增粘，并且通过将涂液埋入到压花图案4a的凹部的各个角落，从而得到了设计性优异的装饰片1。
此外，在本实施方案中，作为有机系紫外线吸收剂囊泡，使用通过超临界逆相蒸发法而得到的有机系紫外线吸收剂脂质体，从而在构成顶涂层5及透明树脂层4的树脂组合物中，可使有机系紫外线吸收剂极其均匀地分散，可实现更优异的透明性和紫外线吸收性能。
以下，更详细地说明本实施方案的效果。
(1)本实施方案的装饰片1在最外层处具备顶涂层5，并在顶涂层5的下面具备透明树脂层4，上述装饰片1的特征在于：顶涂层5及透明树脂层4含有有机系紫外线吸收剂，所含有的有机系紫外线吸收剂为经外膜包含而成的有机系紫外线吸收剂囊泡。
若为这样的构成，则通过具备含有有机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5及透明树脂层4，从而可提供在具备优异的设计性的同时还长时间地实现了耐候性的装饰片。
(2)本实施方案的装饰片1中，有机系紫外线吸收剂囊泡的外膜可为单层膜。
若为这样的构成，则由于能够使有机系紫外线吸收剂均匀地分散于顶涂层5及透明树脂层4中，因而可提供在实现高透明性且设计性优异的同时还具备优异的耐候性的装饰片。
(3)本实施方案的装饰片1中，有机系紫外线吸收剂囊泡可以为具备由磷脂构成的外膜的有机系紫外线吸收剂脂质体。
若为这样的构成，则由于与作为顶涂层5及透明树脂层4的主成分的树脂组合物的相容性良好，从而可实现囊泡对于该树脂组合物的高分散性，并抑制二次凝集的发生。
(4)本实施方案的装饰片1中，有机系紫外线吸收剂可由苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系中的至少一种构成。
若为这样的构成，则可提供能够维持高透明性且设计性优异的装饰片。
(5)本实施方案的装饰片1中，可以在透明树脂层4上形成压花图案4a，并且设计为顶涂层5至少埋入在压花图案4a的凹部中。
若为这样的构成，则可提供这样一种装饰片，即使在由于形成压花图案4a而使透明树脂层4的膜厚变薄的压花图案4a的凹部中，也埋入了添加有有机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5，故得到了不逊于其他部分的耐候性。
(6)本实施方案的装饰片1中，可以在透明树脂层4的下层设置含有光稳定剂的油墨层3。
若为这样的构成，则可抑制由于油墨层3的粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色，可提供能长时间实现优异的设计性的装饰片。
[实施例]
以下，对于本实施方案的装饰片1的具体实施例进行说明。
<有机系紫外线吸收剂囊泡的制备>
首先，对于实施例4-1、4-2中使用的有机系紫外线吸收剂囊泡的制备方法进行说明。在有机系紫外线吸收剂囊泡的制备中，使用了超临界逆相蒸发法。
具体而言，将100重量份的己烷、70重量份的作为有机系紫外线吸收剂的以2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基为主成分的羟基苯基三嗪(TINUVIN 400；BASF公司制)、以及5重量份的作为磷脂的磷脂酰胆碱放入保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以容器内的压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态，在激烈地搅拌混合的同时，注入100重量份的乙酸乙酯，在保持温度与压力的同时搅拌混合15分钟后，排出二氧化碳而恢复到大气压力。如此地，得到了具备由磷脂构成的单层膜外膜的羟基苯基三嗪脂质体。
<装饰片1的制作方法>
首先，对于向100重量份的高结晶性均聚丙烯树脂添加0.5重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。对于如此得到的透明树脂层4的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。另一方面，对于具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片(原材层2)的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)以凹版印刷方式施加图案印刷以设置图案花纹层3a，另外，对原材层2的另一个面施加底漆涂布。然后，在原材层2的图案花纹层3a的面上，经由作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制，涂布量2g/m2)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。对该贴合后的片材的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，以涂布厚3g/m2的方式涂布二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制)，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为157μm的本实施方案的装饰片1。
<实施例4-1>
在实施例4-1中，制成具备顶涂层5及透明树脂层4的装饰片1，其中在上述顶涂层5及透明树脂层4中，对于100重量份的作为顶涂层5主成分的二液型氨基甲酸酯顶涂液以及100重量份的作为透明树脂层4主成分的高结晶性聚丙烯树脂，以0.2、1.0、2.5或10.0的比例分别添加上述的羟基苯基三嗪脂质体。
<实施例4-2>
在实施例4-2中，制成具备顶涂层5及透明树脂层4、以及图案花纹层3a的装饰片1，其中，在上述顶涂层5及透明树脂层4中，对于100重量份的作为顶涂层5主成分的二液型氨基甲酸酯顶涂液以及100重量份的作为透明树脂层4主成分的高结晶性聚丙烯树脂，以0.2或10.0的比例分别添加上述的羟基苯基三嗪脂质体，在上述图案花纹层3a中，对于100重量份的二液型氨基甲酸酯油墨以0.2重量份的比例添加受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)。其他的构成与实施例4-1相同。
<比较例4-1>
在比较例4-1中，制成具备顶涂层5及透明树脂层4的装饰片1，其中，在上述顶涂层5及透明树脂层4中，对于100重量份的作为顶涂层5主成分的二液型氨基甲酸酯顶涂液以及100重量份的作为透明树脂层4主成分的高结晶性聚丙烯树脂，以0.2、1.0或10.0的比例分别添加未囊泡化的羟基苯基三嗪。其他的构成与实施例4-1相同。
<比较例4-2>
在比较例4-2中，制成这样一种装饰片1，其具备未添加有机系紫外线吸收剂的顶涂层5及透明树脂层4。其他的构成与实施例4-1相同。
<评价>
对于经上述方法而得到的实施例4-1、4-2以及比较例4-1、4-2的各装饰片1，与第1实施方案同样地，评价紫外线吸收能力、雾度值、色差(ΔE)、以及耐候性试验后的外观变化。表11示出了所得的评价结果。需要说明的是，外观变化的记号的含义与第1实施方案的情形相同。
[表11]
在实施例4-1的装饰片1中，如表11所示，羟基苯基三嗪脂质体的添加量越大，紫外线吸收能力及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值显示为较小的值，雾度值显示为较大的值。据认为其原因在于，羟基苯基三嗪脂质体的添加量若增大，则耐候性提高，但另一方面，由添加剂所造成的白化加重，雾度值变大。
在实施例4-2的装饰片1中，如表11所示，羟基苯基三嗪脂质体的添加量越大，紫外线吸收能力及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值显示为较小的值，雾度值显示为较大的值，这与实施例4-1的装饰片1的趋势相同。特别地，在实施例4-2的装饰片1中，耐候性试验前后的色差(ΔE)的值显示为极小的值，即使与和实施例4-1中的羟基苯基三嗪脂质体的添加量为相同量的装饰片1的色差(ΔE)的值相比，也为较小的值，据认为其原因在于，通过对图案花纹层3a添加光稳定剂，从而抑制了形成图案花纹的油墨的脱色。
在比较例4-1的装饰片1中，如表11所示，相比于实施例4-1、4-2的装饰片1，其紫外线吸收能力、雾度值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值显示为较大的值，可知耐候性及设计性较差。特别地，对于羟基苯基三嗪的添加量为0.2重量份的装饰片1，由于无法得到充分的紫外线吸收性能，因而在耐候性试验后确认到白化或开裂。据认为其原因在于，由于未将羟基苯基三嗪囊泡化，因而在树脂组合物中该羟基苯基三嗪发生凝集，白化加重，同时由于凝集而使紫外线吸收剂的表面积变小，因而未发挥充分的紫外线吸收性能。另外，对于羟基苯基三嗪的添加量为10.0重量份的装饰片1，由于羟基苯基三嗪的添加量较多，因而耐候性试验后的外观仅稍微发生了变化，但是终究由于添加物的凝集所造成的白化显著，结果是设计性变差。在比较例4-2的装饰片1中，如表11所示，相比于实施例4-1、4-2及比较例4-1的装饰片1，其紫外线吸收能力及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值均极大，可知几乎没有耐候性。
由以上的结果可明确得知，实施例4-1、4-2的装饰片1的耐候性及设计性优异。此外，通过具备添加了光稳定剂的图案花纹层3a，从而可长时间地维持颜色鲜艳的图案花纹。
[参考例]
以下，将本实施方案中所说明的装饰片以外的装饰片作为本发明的参考例进行简单的说明。
对于本实施方案中所说明的装饰片以外的装饰片，若含有能够得到充分的耐候性的量的有机系紫外线吸收剂，则在构成顶涂层等树脂层的树脂组合物中会发生该有机系紫外线吸收剂的凝集，特别地，若在诸如由顶涂层及透明树脂层构成的透明层这样的要求透明性的树脂层中发生凝集，则可能会损害装饰片的设计性。
另外，若在树脂组合物中发生有机系紫外线吸收剂的凝集，则容易发生所凝集的有机系紫外线吸收剂从树脂层表面浮露出来的渗出，伴随着渗出的发生，在顶涂层中可能会发生片表面的沾黏，在透明树脂层中则与其他树脂层的密合性可能会降低。
此外，若为了提高装饰片的设计性而形成压花图案，则由于压花图案的凹部部分的层厚比其他部分更薄，因而耐候性特别低，故有从该凹部开始劣化而发生白化或断裂的可能性。
本发明人经过深入研究，结果发现通过以内含在囊泡中的状态来含有有机系紫外线吸收剂，从而成功地显著提高有机系紫外线吸收剂在树脂材料中的分散性，由此可实现装饰片所需要的透明性。
(第5实施方案)
本实施方案的装饰片具备由透明烯烃系树脂构成的透明树脂层，重要的是该透明树脂层含有有机系紫外线吸收剂，上述有机系紫外线吸收剂是具备由单层膜构成的外膜的有机系紫外线吸收剂囊泡。
这样的有机系紫外线吸收剂囊泡具有在具备已封闭成球壳状的膜结构的小胞状胶囊内包含有机系紫外线吸收剂而成的结构。该有机系紫外线吸收剂囊泡通过外膜彼此相互排斥的作用而使粒子不凝聚，从而具有极高的分散性。通过此作用，可使有机系紫外线吸收剂在构成透明树脂层的树脂组合物中均匀地分散。
另外，在本实施方案的装饰片中，优选将有机系紫外线吸收剂囊泡设置成为具备由磷脂构成的外膜的有机系紫外线吸收剂脂质体，通过由磷脂来构成外膜，可使作为透明树脂层的主成分的树脂材料与囊泡的相容性变得良好。需要说明的是，脂质体的外膜也可由磷脂与分散剂的混合物所形成。
另外，在本实施方案中，当对透明树脂层添加有机系紫外线吸收剂囊泡时，相对于100重量份的作为透明树脂层主成分的树脂材料，优选以0.1重量份至10重量份的比例进行添加，更优选以0.2重量份至5重量份的比例进行添加。需要说明的是，有机系紫外线吸收剂的添加量若少于0.1重量份，则无法充分地得到紫外线吸收性能，添加量若多于10重量份，则发生渗出的可能性变高。
此外，重要的是在透明树脂层的下层设置至少添加了光稳定剂的油墨层。作为光稳定剂，优选使用受阻胺系的材料。通过向油墨层添加光稳定剂，可抑制由于形成油墨层的粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色，可长时间保持颜色鲜艳的图案。
另外，根据用途或所要求的特性，也可在透明树脂层的上面设置顶涂层。特别地，在要求机械强度的用途中，重要的是设置顶涂层。
需要说明的是，对于本实施方案中使用的有机系紫外线吸收剂，由于其使用了与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
另外，对于得到本实施方案的有机系紫外线吸收剂囊泡的方法(囊泡化处理方法)，由于与第3实施方案相同，因此在此省略说明。另外，对于得到具备由单层膜构成的外膜的有机系紫外线吸收剂囊泡的方法，也由于与第3实施方案相同，因此在此省略说明。
此外，对于本实施方案中使用的形成囊泡外膜的磷脂以及形成囊泡外膜的其他物质，由于其也使用了与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
以下，使用图1来说明本实施方案的装饰片的具体构成。
(整体构成)
图1示出了本实施方案的装饰片1的具体构成，装饰片1由多层的树脂层构成。本实施方案的装饰片1中，从表面侧开始，层叠了顶涂层5、透明树脂层4、粘接剂层7、油墨层3以及原材层2。另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的顶涂层5侧的面上形成了压花图案4a，通过涂抹将形成顶涂层5的树脂组合物设置为埋入在压花图案4a的凹部中。需要说明的是，粘接剂层7由(例如)热敏粘接剂、锚固涂剂、干式层压粘接剂等构成。另外，通过将该装饰片1粘接于基材B，从而形成了装饰板。另外，基板B为木质板类、无机质板类或金属板等。
需要说明的是，对于构成上述各层的树脂组合物等，可使用与第1实施方案中所说明的各层大致相同的树脂组合物等。因此，在此对于与第1实施方案相同的树脂组合物等省略说明。
在本实施方案中，作为透明树脂层4，可以使用以烯烃系树脂为主成分并含有有机系紫外线吸收剂囊泡的树脂组合物。
需要说明的是，在本实施方案的装饰片1中，若考虑印刷操作性和成本等，优选的是，原材层2为20μm至150μm，粘接剂层7为1μm至20μm，透明树脂层4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，并优选使装饰片1的总厚度为45μm至400μm的范围内。
<本实施方案的效果>
如此地，在本实施方案的装饰片1中，通过具备添加了有机系紫外线吸收剂囊泡的透明树脂层4，从而实现了有机系紫外线吸收剂极其均匀地分散在构成透明树脂层4的树脂组合物中而得到的透明树脂层4。其结果是，可提供这样一种装饰片1，其在不过分增大添加量的情况下具备优异的耐候性，并且同时实现高透明性且设计性优异。
除此之外，如本实施方案这样，通过使有机系紫外线吸收剂成为有机系紫外线吸收剂囊泡，从而在不引起渗出的情况下也能满足要大量添加有机系紫外线吸收剂的要求，故可提供耐候性能更加优异的装饰片1。
另外，通过设置为添加了光稳定剂的油墨层3，可抑制由紫外线所带来的油墨层3的褪色，因而可提供长时间保持美丽的花纹印刷的设计性优异的装饰片1。
以下，更详细地说明本实施方案的效果。
(1)本实施方案的装饰片1具备由透明烯烃系树脂构成的透明树脂层4，该装饰片1的特征在于：在透明树脂层4中含有有机系紫外线吸收剂，所含有的有机系紫外线吸收剂是具备由单层膜构成的外膜的有机系紫外线吸收剂囊泡。
若为这样的构成，则由于能使有机系紫外线吸收剂均匀地分散于透明树脂层4中，因而可提供这样一种树脂片，其实现了高透明性且设计性优异，并且同时具备优异的耐候性。
(2)本实施方案的装饰片1中，有机系紫外线吸收剂可以由苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系中的至少一种构成。
若为这样的构成，则可提供这样一种装饰片，与使用无机系紫外线吸收剂的情况相比，其在不损害顶涂层5的透明性的情况下设计性更加优异。
(3)本实施方案的装饰片1中，囊泡可以为具备由磷脂构成的外膜的脂质体。
若为这样的构成，则可使其与作为顶涂层5主成分的树脂组合物的相容性变得良好。
(4)本实施方案的装饰片1中，可以在透明树脂层4的下层设置含有光稳定剂的油墨层。
若为这样的构成，则可抑制由于油墨层3的粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色，可提供能长时间实现优异的设计性的装饰片。
[实施例]
以下，对于本实施方案的装饰片1的具体实施例进行说明。
<有机系紫外线吸收剂囊泡的制备>
以下，对于有机系紫外线吸收剂囊泡的制备方法进行说明。在有机系紫外线吸收剂囊泡的制备中，使用了超临界逆相蒸发法。
在有机系紫外线吸收剂囊泡的制备中，将100重量份的2-丙醇、70重量份的作为有机系紫外线吸收剂的三嗪系紫外线吸收剂即以2-(4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-羟基苯基为主成分的羟基苯基三嗪(TINUVIN 400；BASF公司制)、以及5重量份的作为磷脂的磷脂酰胆碱放入保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以容器内的压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态，在激烈地搅拌混合的同时，注入100重量份的离子交换水，在保持温度与压力的同时搅拌混合15分钟后，排出二氧化碳而恢复到大气压力。如此地，得到了具备由磷脂构成的单层膜外膜的三嗪系紫外线吸收剂脂质体。
<装饰片1的制作方法>
对于向均聚丙烯树脂添加0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)、下述实施例或比较例中所示添加量的三嗪系紫外线吸收剂脂质体或有机系紫外线吸收剂而得到的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。对于如此得到的透明树脂层4的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。另一方面，对于具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片(原材层2)的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)以凹版印刷方式施加图案印刷以设置油墨层3，另外，对原材层2的另一个面施加底漆涂布。然后，在原材层2上形成的油墨层3的面上，经由作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制，涂布量2g/m2)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。如此地，得到了由原材层2、油墨层3、粘接剂层7以及透明树脂层4构成的层叠树脂片。其后，对该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a，从而得到了总厚度为157μm的装饰片1。
<实施例5-1>
在实施例5-1中，制成具备透明树脂层4的装饰片1，其中，在上述透明树脂层4中，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的高结晶性均聚丙烯树脂，以0.2、1.0、5.0或10.0重量份的比例添加经由上述方法所制备的三嗪系紫外线吸收剂脂质体。
<实施例5-2>
在实施例5-2中，制成具备透明树脂层4及油墨层3的装饰片1，其中，在上述透明树脂层4中，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的高结晶性均聚丙烯树脂以0.2或10.0重量份的比例添加经由上述方法所制备的三嗪系紫外线吸收剂脂质体，在上述油墨层3中，对于100重量份的油墨以0.2重量份的比例添加受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)。
<比较例5-1>
在比较例5-1中，制成具备透明树脂层4的装饰片1，其中，在上述透明树脂层4中，对于100重量份的作为透明树脂层4主成分的高结晶性聚丙烯树脂以0.2、1.0或10.0重量份的比例添加未囊泡化的三嗪系紫外线吸收剂。
<比较例5-2>
在比较例5-2中，制成具备未添加有机系紫外线吸收剂的透明树脂层4的装饰片1。
<评价>
对于经由上述方法而得到的实施例5-1、5-2以及比较例5-1、5-2的各装饰片1，与第1实施方案同样地，评价紫外线吸收能力、雾度值、色差(ΔE)、以及耐候性试验后的外观变化。表12示出了所得的评价结果。需要说明的是，外观变化的记号的含义与第1实施方案的情形相同。
[表12]
在实施例5-1的装饰片1中，如表12所示，对于任一添加量的样品，由于其紫外线吸收能力值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值均较小，可知具有优异的紫外线吸收性能，几乎不会发生劣化所造成的颜色变化。另外，由耐候性试验后的雾度值可明确得知，透明树脂层4在试验后也维持了装饰片所要求的透明性。
另外，在实施例5-2的装饰片1中，如表12所示，紫外线吸收能力的值较小，可知具有在耐候性试验前后几乎无变化的紫外线吸收性能。由耐候性试验后的雾度值可明确得知，透明树脂层4在试验后也维持了装饰片所要求的透明性。在实施例5-2的装饰片1中，特别是耐候性试验前后的色差(ΔE)的值较小，可知由劣化所造成的颜色变化极小。据认为其原因在于具备添加了光稳定剂的油墨层3，因而使耐候性试验中的油墨层的脱色得到了抑制。
如表12所示，在比较例5-1的装饰片1中，紫外线吸收能力的值、耐候性试验后的雾度值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值，与实施例5-1、5-2中的各值相比，全部显示为较大的值，可知无法得到充分的紫外线吸收性能。根据外观变化的结果，在耐候性试验后发生了白化或开裂。据认为其原因在于使用了未囊泡化的有机系紫外线吸收剂，因而在构成透明树脂层4的树脂组合物中，该有机系紫外线吸收剂凝聚，无法得到充分的紫外线吸收性能，在该树脂组合物中发生了较大的劣化，并且同时发生了由于凝聚后的紫外线吸收所造成的透明性降低。在比较例5-2的装饰片1中，如表12所示，紫外线吸收能力及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值极大，可知完全不具有紫外线吸收性能。根据外观变化的结果，可知在耐候性试验后发生了剧烈的白化或断裂。耐候性试验后的雾度值显示出较小的值，但这是因为在透明树脂层4中没有添加有机系紫外线吸收剂，从而没有发生由添加剂引起的白化。
由该评价结果可明确得知，在本实施例5-1、5-2的装饰片1中，通过具备添加了有机系紫外线吸收剂脂质体的透明树脂层4，从而可长时间持续地表现出优异的紫外线吸收性能，并通过该优异的紫外线吸收性能而防止树脂的白化，可长时间维持优异的透明性。另外，通过设置成为添加了光稳定剂的油墨层3，从而防止无法由紫外线吸收剂所防止的油墨褪色，可提供长时间维持优异设计性的装饰片1。
[参考例]
以下，将本实施方案中所说明的装饰片以外的装饰片作为本发明的参考例进行简单的说明。
对于本实施方案中所说明的装饰片以外的装饰片，若将上述专利文献1中所记载的方法应用于透明树脂层，则由于形成透明树脂层的烯烃系树脂是以聚乙烯或聚丙烯为代表的非极性树脂材料，因而与具有极性的有机系紫外线吸收剂的相容性差，无法得到充分的耐候性因而需要大量添加，但是若大量地添加有机系紫外线吸收剂，则有发生凝集而损害透明树脂层的透明性的可能性。
特别是在有机系紫外线吸收剂的情况下，会有凝集后的紫外线吸收剂渗出而发生装饰片的表面沾黏的可能性，或者会有与形成在透明树脂层上的顶涂层的密合性降低的可能性。
本发明人经过深入研究，结果发现通过使用囊泡化了的有机系紫外线吸收剂，即使为无异于以往的添加量，也能够得到格外优异的耐候性。
(第6实施方案)
本实施方案的装饰片在最外层处具备顶涂层，并在该顶涂层的下面具备透明树脂层，重要的是该顶涂层及透明树脂层中的至少一者含有无机系紫外线吸收剂，特别是该无机系紫外线吸收剂是经由外膜包含而成的无机系紫外线吸收剂囊泡。
这样的无机系紫外线吸收剂囊泡具有在具备已封闭成球壳状的膜结构的小胞状胶囊内包含无机系紫外线吸收剂而成的结构。该无机系紫外线吸收剂囊泡通过外膜彼此相互排斥的作用而使粒子不凝聚，从而具有极高的分散性。通过此作用，可使无机系紫外线吸收剂在构成顶涂层及透明树脂层的树脂组合物中均匀地分散。
另外，在本实施方案的装饰片中，优选使无机系紫外线吸收剂囊泡成为具备由磷脂构成的外膜的无机系紫外线吸收剂脂质体，通过由磷脂来构成外膜，可使作为顶涂层及透明树脂层中的至少一者的主成分的树脂材料与囊泡的相容性变得良好。需要说明的是，脂质体的外膜也可以由磷脂与分散剂的混合物形成。
另外，在顶涂层中，相对于100重量份的作为顶涂层主成分的树脂材料，无机系紫外线吸收剂优选以0.5至20重量份的比例进行添加，更优选以1至10重量份的比例进行添加，进一步优选以3至5重量份的比例进行添加。另外，在透明树脂层中，相对于作为透明树脂层的主成分的树脂材料，优选以0.01重量份至5.0重量份的比例进行添加，更优选以0.2重量份至3.0重量份的比例进行添加。通过使无机系紫外线吸收剂为上述添加量，可实现兼具特别优异的耐候性与设计性的装饰片。
另外，在本实施方案的装饰片中，重要的是在透明树脂层上形成压花图案，并且至少在该压花图案的凹部中埋入顶涂层，优选的是在透明树脂层的表面上设置顶涂层时，以通过涂抹而在凹部中埋入顶涂层的方式来形成。
此外，重要的是在透明树脂层的下层设置至少添加了光稳定剂的油墨层。作为光稳定剂，优选使用受阻胺系的材料。通过对油墨层添加光稳定剂，可抑制由于形成油墨层的粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色，可长时间保持鲜艳颜色的图案。
需要说明的是，对于本实施方案中使用的无机系紫外线吸收剂，由于其使用了与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
另外，对于得到本实施方案的无机系紫外线吸收剂囊泡的方法(囊泡化处理方法)，由于与第3实施方案相同，因此在此省略说明。另外，对于得到具备由单层膜构成的外膜的无机系紫外线吸收剂囊泡的方法，也由于与第3实施方案相同，因此在此省略说明。
此外，对于本实施方案中使用的形成囊泡外膜的磷脂以及形成囊泡外膜的其他物质，由于其使用了与第1实施方案相同的物质，故在此省略说明。
以下，使用图2来说明本实施方案的装饰片的具体实施方案。
图2示出了本实施方案的装饰片1的具体构成，装饰片1是通过干式层压或挤出层压等，将在作为施加有油墨层3的原材层2的原材树脂片上形成有粘接剂层7而成的片材、以及在添加有无机系紫外线吸收剂囊泡的透明树脂层4中共挤出有粘接性树脂层4b而成的片材进行贴合而得到的。本实施方案的装饰片1中，如图2所示，对于形成于透明树脂层4的压花图案4a的凹部，涂布含有无机系紫外线吸收剂囊泡的树脂组合物，通过用刮浆板等刮取涂液以仅在凹部内埋入涂抹该树脂组合物，从而以埋入的方式设置了顶涂层5。换言之，本实施方案的装饰片1中，从表面侧开始，层叠了顶涂层5、透明树脂层4(粘接性树脂4b)、粘接剂层7、油墨层3以及原材层2。另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的顶涂层5侧的面上形成了压花图案4a，通过涂抹以将形成顶涂层5的树脂组合物的一部分埋入在压花图案4a的凹部中的方式来形成。需要说明的是，油墨层3包括设置于粘接剂层7侧的图案花纹层3a以及实地墨层3b。
另外，本实施方案的装饰片1的构成可以与第1实施方案的装饰片1的构成相同。
需要说明的是，对于构成上述各层的树脂组合物等，可以使用与第1实施方案中所说明的各层大致相同的树脂组合物等。因此，在此对于与第1实施方案相同的树脂组合物等省略说明。
在本实施方案的装饰片1的最外面处所设置的顶涂层5中，对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂材料，无机系紫外线吸收剂囊泡以0.5重量份至20重量份的比例进行添加。特别在本实施方案中，作为该无机系紫外线吸收剂囊泡，优选使用通过超临界逆相蒸发法而得到的具备由磷脂构成的外膜的无机系紫外线吸收剂脂质体。
而且，虽然在本实施方案中设置成为仅在透明树脂层4的压花图案4a的凹部中设置顶涂层5的构成，但是只要是至少在压花图案4a的凹部中埋入设置即可，即使在由于形成压花图案4a而使层厚变薄的凹部中也能维持高的耐候性。需要说明的是，顶涂层5也能够以覆盖透明树脂层4的整个面的方式进行设置，并且由于以覆盖整个面的方式设置顶涂层5，因而可提供具备更优异的耐候性的装饰片1。
此外，在本实施方案中，透明树脂层4由以上述树脂材料作为主成分、并含有通过超临界逆相蒸发法得到的无机系紫外线吸收剂囊泡的树脂组合物构成。相对于作为透明树脂层4的主成分的树脂材料，优选以0.1重量份至5.0重量份的比例含有无机系紫外线吸收剂囊泡。特别是在本实施方案中，作为无机系紫外线吸收剂囊泡，使用由超临界逆相蒸发法得到的具备由磷脂构成的外膜的无机系紫外线吸收剂脂质体。
另外，为了提高设计性，在透明树脂层4的表面上形成压花图案4a。在形成顶涂层5之前，通过使用具有凹凸图案的压花版并施加热及压力而形成压花图案4a的方法；或者通过在使用挤出机进行制膜时，使用具有凹凸图案的冷却辊在冷却片材的同时形成压花图案4a的方法等，从而可形成压花图案4a。另外，在压花图案4a的凹部中埋入油墨等，也可进一步提高设计性。
当对透明树脂层4使用非极性的聚丙烯时，在透明树脂层4与配置于下面的树脂层之间的密合性低的情况下，优选设置粘接性树脂层4b。作为粘接性树脂层4b，优选为对聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸系等树脂进行了酸改性而成的材料，从粘接性或耐热性的观点出发，层厚期望为2μm以上20μm以下。另外，从提高粘接强度的观点出发，粘接性树脂层4b优选与透明树脂层4一起由共挤出层压法而形成。
如图2所示，在透明树脂层4的下面侧进一步设置用于提高下面侧的油墨层3与透明树脂层4之间的密合性的粘接剂层7。粘接剂层7的涂布方法可根据粘接剂的粘度等而适宜选择，但一般使用凹版涂布，在施加了油墨层3的原材层2侧，通过凹部涂布而进行涂布后，设置为与透明树脂层4或粘接性树脂层4b进行层压。需要说明的是，当充分得到了透明树脂层4与油墨层3的粘接强度时，可省略粘接剂层7。
另外，油墨层3具备由至少添加了光稳定剂的油墨所形成的图案花纹层3a。此外，通过在图案花纹层3a的下面侧设置实地墨层3b，可使其具有隐蔽性。
另外，在本实施方案中设置成为顶涂层5及透明树脂层4这两层中含有无机系紫外线吸收剂囊泡的构成，但是也可设置成为在任意一层中含有无机系紫外线吸收剂囊泡的构成。
此外，在本实施方案的装饰片1中，若考虑印刷操作性和成本等，优选的是，原材层2为20μm至150μm，粘接剂层7为1μm至20μm，透明树脂层4为20μm至200μm，顶涂层5为3μm至20μm，并优选使装饰片1的总厚度为45μm至400μm的范围内。
需要说明的是，上述的实地墨层3b由于已经在第4实施方案中进行了说明，因而在此省略说明。
<本实施方案的效果>
如此地，具备含有无机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者的本实施方案的装饰片1，其实现了无机系紫外线吸收剂极其均匀地分散于树脂组合物中而成的顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者，结果，可提供这样一种装饰片1，其在不损害透明性的情况下具备优异的设计性，并且同时，即使以少的含量也实现了高的紫外线吸收性能，可长时间地得到优异的耐候性。
此外，由于树脂组合物中的无机系紫外线吸收剂实现了高分散性，可提供这样一种装饰片1，其不会发生因凝聚后的添加物所造成的渗出，并且表面的沾黏较少。
另外，如同本实施方案这样，通过使无机系紫外线吸收剂成为无机系紫外线吸收剂囊泡，从而也能满足要大量含有无机系紫外线吸收剂的要求，故可提供耐候性能更加优异的装饰片1。此外，通过设置成为无机系紫外线吸收剂囊泡，从而可得到能够维持装饰片所需要的挠性、冲击强度及平面平滑性的效果，或者可得到以下效果：通过在顶涂层5的原料树脂中添加无机系紫外线吸收剂而抑制了增粘，并且通过将涂液埋入到压花图案4a的凹部的各个角落，从而得到了设计性优异的装饰片1。
此外，在本实施方案中，作为无机系紫外线吸收剂囊泡，使用通过超临界逆相蒸发法得到的无机系紫外线吸收剂脂质体，从而在构成顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者的树脂组合物中，可使无机系紫外线吸收剂极其均匀地分散，可实现更优异的透明性和紫外线吸收性能。
以下，更详细地说明本实施方案的效果。
(1)本实施方案的装饰片1在最外层处具备顶涂层5，并在顶涂层5的下面具备透明树脂层4，上述装饰片1的特征在于：顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者含有无机系紫外线吸收剂，所含有的无机系紫外线吸收剂为经外膜包含而成的无机系紫外线吸收剂囊泡。
若为这样的构成，则通过具备含有无机系紫外线吸收剂囊泡的顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者，从而可提供在具备优异设计性的同时还长时间实现了耐候性的装饰片。
(2)本实施方案的装饰片1中，无机系紫外线吸收剂囊泡的外膜可为单层膜。
若为这样的构成，则由于能使无机系紫外线吸收剂均匀地分散于顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者中，因而可提供在实现高透明性且设计性优异的同时还具备优异的耐候性的装饰片。
(3)本实施方案的装饰片1中，无机系紫外线吸收剂囊泡可以为具备由磷脂构成的外膜的无机系紫外线吸收剂脂质体。
若为这样的构成，则由于与作为顶涂层5及透明树脂层4中至少一者的主成分的树脂组合物的相容性成为良好，从而可实现囊泡对于该树脂组合物的高分散性，并抑制二次凝集的发生。
(4)本实施方案的装饰片1中，无机系紫外线吸收剂可为氧化性。
若为这样的构成，则可提供能维持高透明性且设计性优异的装饰片。
(5)本实施方案的装饰片1中，可以在透明树脂层4上形成压花图案4a，并且顶涂层5被设置为至少埋入在压花图案4a的凹部中。
若为这样的构成，则可提供这样一种装饰片，即使在由于形成压花图案4a而使透明树脂层4的膜厚变薄的压花图案4a的凹部中也埋入了顶涂层5，故得到了不逊于其他部分的耐候性。
(6)本实施方案的装饰片1中，可以在透明树脂层4的下层设置含有光稳定剂的油墨层。
若为这样的构成，则可抑制由于油墨层3的粘结剂树脂本身或其他层的树脂劣化所产生的自由基将油墨内的颜料的化学成分还原而造成的颜料褪色，可提供能够长时间实现优异的设计性的装饰片。
[实施例]
以下，对于本实施方案的装饰片1的具体实施例进行说明。
<无机系紫外线吸收剂囊泡的制备1>
首先，对于实施例6-1、6-2中使用的无机系紫外线吸收剂囊泡的制备方法进行说明。无机系紫外线吸收剂囊泡的制备使用了超临界逆相蒸发法。
具体而言，将100重量份的2-丙醇、70重量份的作为无机系紫外线吸收剂的氧化锌、以及5重量份的作为磷脂的磷脂酰胆碱放入保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以容器内的压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态，在激烈地搅拌混合的同时，注入100重量份的离子交换水，在保持温度与压力的同时搅拌混合15分钟后，排出二氧化碳而恢复到大气压力。如此地，得到了具备由磷脂构成的单层膜外膜的氧化锌脂质体。
<实施例6-1>
在实施例6-1中，制成这样一种装饰片1，其具备含有上述<无机系紫外线吸收剂囊泡的制备1>中所制备的氧化锌脂质体的透明树脂层4。
具体而言，对于向均聚丙烯树脂中添加了0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.05、0.1、0.2、3.0、5.0、15.0重量份的氧化锌脂质体、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。对于如此得到的透明树脂层4的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。另一方面，对于具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片(原材层2)的一个面，使用在二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)中添加了相对于该油墨的粘结剂树脂成分而言为0.5重量％的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的油墨，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置图案花纹层3a，另外，对原材层2的另一个面施加底漆涂布。然后，在原材层2的图案花纹层3a的面上，经由作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制，涂布量2g/m2)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。对该贴合后的片材的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，以涂布厚3g/m2的方式涂布二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制)，从而形成了顶涂层5。如此地，得到了总厚度为154μm的本实施方案的装饰片1。
<实施例6-2>
在实施例6-2中，制成这样一种装饰片1，其具备各自含有上述<无机系紫外线吸收剂囊泡的制备1>中所制备的氧化锌脂质体的顶涂层5及透明树脂层4。
具体而言，对于向均聚丙烯树脂中添加了0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的氧化锌脂质体、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。对于如此得到的透明树脂层4的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。另一方面，对于具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片(原材层2)的一个面，使用在二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)中添加了相对于该油墨的粘结剂树脂成分而言为0.5重量％的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的油墨，以凹版印刷方式施加图案印刷以设置图案花纹层3a，另外，对原材层2的另一个面施加底漆涂布。然后，在原材层2的图案花纹层3a的面上，经由作为粘接剂层7的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制，涂布量2g/m2)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4。对该贴合后的片材的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，以涂布厚3g/m2的方式涂布对于100重量份的二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制)添加了氧化锌0.1重量份的氧化锌脂质体而成的顶涂液以设置顶涂层5，进一步通过对压花图案4a的凹部进行涂抹而埋入上述顶涂液，从而得到了总厚度为156μm的本实施例的装饰片。
<比较例6-1>
在比较例6-1中，制成一种具备含有氧化锌作为未囊泡化的无机系紫外线吸收剂的透明树脂层4的装饰片。
具体而言，以与实施例6-1相同的方法得到装饰片，不同之处在于：对于向均聚丙烯树脂中添加了0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的氧化锌、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。
<比较例6-2>
在比较例6-2中，制成这样一种装饰片，其具备含有由固相法进行了纳米化处理的无机系紫外线吸收剂的透明树脂层4。
具体而言，作为无机系紫外线吸收剂，使用了由固相法进行了纳米化处理的氧化锌。具体地，将100g异丙醇与50g氧化锌在珠磨机中使用30μm的稳定化氧化锆珠处理60分钟，从而得到实施了平均粒径1nm至150nm左右的纳米化处理的氧化锌。以与实施例6-1相同的方法得到装饰片，不同之处在于：对于向均聚丙烯树脂中添加了0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的由上述固相法得到的进行了纳米化处理的氧化锌、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。
<比较例6-3>
在比较例6-3中，制成这样一种装饰片，其具备含有苯并***系材料作为未囊泡化的紫外线吸收剂的透明树脂层4。
具体而言，以与实施例6-1相同的方法得到装饰片，不同之处在于：对于向均聚丙烯树脂中添加了0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的苯并***系紫外线吸收剂(BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb944；BASF公司制)而成的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。
<评价>
对于由上述方法得到的实施例6-1、6-2以及比较例6-1至6-3的各装饰片1，与第1实施方案同样地，评价紫外线吸收能力、雾度值、色差(ΔE)、以及耐候性试验后的外观变化。表13示出了所得的评价结果。需要说明的是，外观变化的记号的含义与第1实施方案的情形相同。
[表13]
在实施例6-1的装饰片1中，如表13所示，对于具备氧化锌脂质体的添加量为0.1重量份至5.0重量份的透明树脂层4的装饰片1，由于示出了极小的紫外线吸收能力的值，因而在耐候性试验前后维持了几乎没有变化的紫外线吸收性能，由耐候性试验后的雾度值的值可知，维持了高透明性。此外，由耐候性试验前后的色差(ΔE)的值可知，几乎看不到颜色的变化，在经由目视的外观变化评价中，也得到了良好的结果，因而可明确得知其为可长时间地实现高的耐候性及优异的设计性的装饰片1。
然而，对于实施例6-1中的具备氧化锌脂质体的含量为0.05重量份的透明树脂层4的装饰片1，其雾度值较小，紫外线吸收能力的值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值示出为较大的值。其原因在于，氧化锌脂质体的添加量极小，因而虽然由添加物所造成的树脂组合物的白化较少，但是无法得到充分的紫外线吸收性能，故发生树脂材料的劣化或脱色。因此，具备以0.05重量份的比例添加有氧化锌脂质体的透明树脂层4的装饰片1的设计性极其优异，据认为可适用于相较于室外用途而言不要求高耐候性能的室内用途。
另外，对于实施例6-1中的具备氧化锌脂质体的添加量为15.0重量份的透明树脂层4的装饰片1，其雾度值较大，紫外线吸收能力的值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值示出为较小的值。其原因在于，氧化锌脂质体的添加量过多，因而虽然由添加物所造成的树脂组合物的白化较大，但是得到了高的紫外线吸收性能，树脂材料的劣化得到了抑制。因此，对于具备以15.0重量份的比例添加有氧化锌脂质体的透明树脂层4的装饰片1，据认为其可适用于对透明树脂层4不要求高透明性的用途。
由实施例6-1的结果可明确得知，对于透明树脂层4，优选在0.1重量份至5.0重量份的范围内含有氧化锌脂质体。
在实施例6-2的装饰片1中，如表13所示，其为具备添加有氧化锌脂质体的顶涂层5及透明树脂层4的装饰片1，其紫外线吸收能力的值极小，可知在耐候性试验前后维持了几乎没有变化的紫外线吸收性能。另外，由耐候性试验后的雾度值可知维持了高透明性。此外，由耐候性试验前后的色差(ΔE)的值也几乎看不到颜色的变化，在经由目视的外观变化评价中也得到了良好的结果。由该评价结果可知，由顶涂层5和透明树脂层4构成的透明层可长时间地持续表现出优异的紫外线吸收性能，通过该优异的紫外线吸收性能而防止树脂的褪色或白化，可长时间地维持优异的透明性。
在比较例6-1至6-3的装饰片1中，紫外线吸收能力的值较大，在耐候性试验前后紫外线吸收性能出现了差异。另外，对于雾度值，除了使用了有机系紫外线吸收剂的比较例6-3之外，雾度值均较大，透明性受到了损害。从耐候性试验前后的色差(ΔE)及耐候性试验后的目视的外观变化的评价结果也确认到了白化或开裂，可知比较例6-1至6-3的装饰片1的耐候性差。
由上述结果可明确得知，实施例6-1、6-2的装饰片是具备优异的耐候性以及装饰片所需要的透明性的装饰片1。
由以上的实施例6-1、6-2及比较例6-1至6-3的装饰片1的评价结果可明确得知，通过设置成为具备含有作为无机系紫外线吸收剂囊泡的氧化锌脂质体的顶涂层5及透明树脂层4中的至少一者的装饰片1，可提供长时间优异的耐候性的装饰片。
<无机系紫外线吸收剂囊泡的制备2>
对于实施例6-3、6-4中使用的无机系紫外线吸收剂囊泡的制备方法进行说明。无机系紫外线吸收剂囊泡的制备中使用了超临界逆相蒸发法。
具体而言，将100重量份的己烷、70重量份的作为无机系紫外线吸收剂的氧化锌(平均粒径20nm)、以及5重量份的作为磷脂的磷脂酰胆碱放入保持在60℃的高压不锈钢容器内并密闭，以容器内的压力成为20MPa的方式注入二氧化碳而成为超临界状态，在激烈地搅拌混合的同时，注入100重量份的乙酸乙酯，并在保持温度与压力的同时搅拌混合15分钟后，排出二氧化碳而恢复到大气压力。如此地，得到了具备由磷脂构成的单层膜外膜的氧化锌脂质体。
<实施例6-3>
在实施例6-3中，制成这样一种装饰片1，其具备添加了上述<无机系紫外线吸收剂囊泡的制备2>中所制备的氧化锌脂质体的顶涂层5。需要说明的是，相对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂材料，氧化锌脂质体的添加量为0.05、0.54、1.07、5.35、10.70、21.40、42.80重量份。需要说明的是，上述添加量当中，氧化锌的添加量为0.05、0.5、1.0、5.0、10.0、20.0、40.0重量份。
具体而言，对于向高结晶性均聚丙烯树脂中添加了0.05重量份的受阻酚系抗氧化剂(Irganox 1010；BASF公司制)、0.2重量份的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而成的树脂，使用挤出机将其熔融挤出，从而制得了厚度为80μm的作为透明高结晶性聚丙烯片的片状透明树脂层4。对于如此得到的透明树脂层4的两面进行电晕处理，从而使片表面的润湿张力为40dyn/cm以上。另一方面，对于具有隐蔽性的70μm的聚乙烯片(原材层2)的一个面，使用二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)以凹版印刷方式施加图案印刷以设置3μm的图案花纹层3a，另外，对原材层2的另一个面施加1μm的底漆涂布。然后，在原材层2的图案花纹层3a的面上，经由3μm厚的干式层压用粘接剂(Takelac A540；三井化学公司制，涂布量2g/m2)并通过干式层压法来贴合透明树脂层4，从而得到了由原材层2、图案花纹层3a、干式层压用粘接剂(粘接剂层7)、底漆涂布以及透明树脂层4构成的厚度为157μm的层叠树脂片。对该层叠树脂片的透明树脂层4的表面施加压花图案4a后，以涂布厚3g/m2的方式涂布以下的顶涂液以形成顶涂层5，该顶涂液是通过对于100重量份的二液型氨基甲酸酯顶涂液(W184；DIC Graphics公司制)以0.05、0.54、1.07、5.35、10.70、21.40或42.80重量份的比例添加由上述超临界逆相蒸发法得到的氧化锌脂质体而得到的。如此地，得到了总厚度为160μm的本实施例的装饰片1。
<实施例6-4>
在实施例6-4中，制成具备顶涂层5以及添加了光稳定剂的图案花纹层3a的装饰片1，其中，上述顶涂层5中添加了上述<无机系紫外线吸收剂囊泡的制备2>中所制备的氧化锌脂质体。需要说明的是，相对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂材料，氧化锌脂质体的添加量为1.07、5.35、10.70重量份。需要说明的是，上述添加量当中，氧化锌的添加量为1.0、5.0、10.0重量份。
具体而言，以与实施例6-3相同的方法得到装饰片1，不同之处在于：使用了这样的油墨以形成图案花纹层3a，该油墨是通过对由二液型氨基甲酸酯油墨(V180；东洋油墨公司制)构成的粘结剂树脂成分添加0.5重量％的受阻胺系光稳定剂(Chimassorb 944；BASF公司制)而得到的。
<比较例6-4>
在比较例6-4中，制成具备含有未囊泡化的氧化锌的顶涂层5的装饰片1。需要说明的是，相对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂材料，氧化锌的添加量为0.5或1.0重量份。除了顶涂层5成为上述构成之外，其他的构成为与实施例6-3中记载的装饰片1相同的构成。
<比较例6-5>
在比较例6-5中，制成这样一种装饰片1，其具备添加有由固相法进行了纳米化处理的纳米化氧化锌的顶涂层5。需要说明的是，相对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂材料，纳米化氧化锌的添加量为0.5或1.0重量份。除了顶涂层5成为上述构成之外，其他的构成为与实施例6-3中记载的装饰片1相同的构成。
<比较例6-6>
在比较例6-6中，制成这样一种装饰片1，其具备添加了作为有机系紫外线吸收剂的三嗪系紫外线吸收剂的顶涂层5。相对于100重量份的作为顶涂层5主成分的树脂材料，三嗪系紫外线吸收剂的添加量为0.5重量份。除了顶涂层5成为上述构成之外，其他的构成为与实施例6-3中记载的装饰片1相同的构成。
<比较例6-7>
在比较例6-7中，制成这样一种装饰片1，其具备未添加无机系紫外线吸收剂的顶涂层5及透明树脂层4。其他的构成为与实施例6-3中记载的装饰片1相同的构成。
对于实施例6-3、6-4及比较例6-4至6-7的各装饰片1，与实施例6-1、6-2及比较例6-1至6-3同样地(即，与第1实施方案同样地)，进行紫外线吸收能力的计算、耐候性试验后的雾度值的测定、耐候性试验前后的各装饰片1的色差(ΔE)的计算、以及耐候性试验后的外观变化的评价。需要说明的是，外观变化的记号的内容也与实施例6-1、6-2及比较例6-1至6-3相同(即，与第1实施方案相同)。表14示出了所得的评价结果。
[表14]
在实施例6-3的装饰片1中，如表14所示，对于具备氧化锌脂质体的添加量为0.54重量份至21.40重量份的顶涂层5的装饰片1，其紫外线吸收能力的值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值较小，即使在耐候性试验后也实现了15％以下的雾度值，可明确得知为可长时间维持优异的透明性的装饰片1。需要说明的是，在上述氧化锌脂质体的添加量当中，氧化锌为0.50重量份至20.00重量份。
然而，对于实施例6-3中的具备氧化锌脂质体的含量为0.05重量份的顶涂层5的装饰片1，其雾度值较小，紫外线吸收能力的值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值示出为较大的值。其原因在于，氧化锌脂质体的添加量极小，因而虽然由添加物所造成的树脂组合物的白化较少，但是无法得到充分的紫外线吸收性能，发生了树脂材料的劣化或脱色。因此，具备相对于100重量份的作为主成分的树脂材料，以0.05重量份的比例添加了氧化锌脂质体的顶涂层5的装饰片1，其设计性极其优异，据认为可适用于相较于室外用途而言不要求高耐候性能的室内用途。需要说明的是，在上述氧化锌脂质体的添加量当中，氧化锌为0.05重量份。另外，其他的含有成分非常地微量，为有效数字范围外。
另外，对于实施例6-3中的具备氧化锌脂质体的添加量为42.80重量份的顶涂层5的装饰片1，其雾度值较大，紫外线吸收能力的值及耐候性试验前后的色差(ΔE)的值示出为较小的值。其原因在于，氧化锌脂质体的添加量过多，因而虽然由添加物所造成的树脂组合物的白化较大，但是得到了高的紫外线吸收性能，树脂材料的劣化受到了抑制。因此，具备相对于100重量份的作为主成分的树脂材料，以42.80重量份的比例添加了氧化锌脂质体的顶涂层5的装饰片1，据认为可适用于对顶涂层5不要求高透明性的用途。需要说明的是，在上述氧化锌脂质体的添加量当中，氧化锌为40.00重量份。
由实施例6-3的结果可明确得知，对于顶涂层5，优选在0.54重量份至21.40重量份的范围内添加氧化锌脂质体。需要说明的是，在上述氧化锌脂质体的添加量当中，氧化锌为0.5重量份至20.00重量份。
在实施例6-4的装饰片1中，如表14所示，其为具备添加了氧化锌脂质体的顶涂层5以及含有光稳定剂的图案花纹层3a的装饰片1，氧化锌脂质体的添加量越增加，则紫外线吸收能力的值越显示为较小的值。另外，在全部的添加量的情况中，耐候性试验后的雾度值均较小，维持了高的透明性。此外，由耐候性试验前后的色差(ΔE)的值也几乎看不到颜色的变化，在经由目视的外观变化评价中也得到了良好的结果。由该评价结果可知，在实施例6-3、6-4的装饰片1中，越增加氧化锌脂质体的添加量，越可以长时间地持续表现出优异的紫外线吸收性能，通过该优异的紫外线吸收性能而防止树脂的褪色或白化，可长时间地维持优异的透明性。此外，在实施例6-4的装饰片1中，通过设置为添加了光稳定剂的图案花纹层3a，与实施例6-3中的具备氧化锌脂质体的添加量为1.07重量份至10.70重量份的顶涂层5的装饰片1相比，耐候性试验前后的色差(ΔE)的值示出为极小的值，通过光稳定剂而抑制图案花纹层3a的脱色，可得到能够长时间地进一步实现颜色鲜艳的设计的装饰片。
在比较例6-4、6-5的装饰片1中，如表14所示，紫外线吸收能力的值较小，可知在试验期间内具有没有变化的紫外线吸收性能。然而，耐候性试验后的雾度值较大，可知透明层的透明性差。另外，从耐候性试验后的色差(ΔE)及耐候性试验后的经由目视的外观变化的评价结果，确认到了白化或开裂。由该评价结果可明确得知，在比较例6-4、6-5的装饰片1中，设计性及耐候性差。
另外，在比较例6-6的装饰片1中，如表14所示，紫外线吸收能力的值较大，根据耐候性试验后的色差(ΔE)以及经由目视的外观变化的评价结果可知耐候性差。雾度值示出为较小的值，可知具有优异的透明性。由该评价结果可明确得知，有机系紫外线吸收剂虽然可维持透明层的高透明性，但经过长时间后的紫外线吸收性能差。
在比较例6-7的装饰片1中，如表14所示，耐候性试验后的雾度值示出为较小的值，可知由顶涂层5及透明树脂层4构成的透明层维持了优异的透明性。然而，紫外线吸收能力的值非常大，根据耐候性试验后的色差(ΔE)以及经由目视的外观变化的评价结果，在透明层的下层所设置的图案花纹层3a等中观察到了显著的褪色。由该评价结果可明确得知，对于顶涂层5及透明树脂层4中未添加紫外线吸收剂的装饰片1，其耐候性差。
由以上的实施例6-3、6-4及比较例6-4至6-7的装饰片1的评价结果可知，特别是通过制成具备下述顶涂层5的装饰片1，可提供耐候性更长时间地优异、且设计性也更优异的装饰片，其中在所述顶涂层5中，相对于100重量份的作为主成分的树脂材料，以0.54重量份至21.40重量份的比例添加有作为无机系紫外线吸收剂囊泡的氧化锌脂质体。
[参考例]
以下，将本实施方案中所说明的装饰片以外的装饰片作为本发明的参考例进行简单的说明。
在本实施方案所说明的装饰片以外的装饰片中，当在顶涂层5中添加诸如三嗪系这样的有机系紫外线吸收剂时，虽然可维持基材树脂的透明性，但不能避免随着时间而发生变化，在经过长时间后的紫外线吸收性能的持续性方面会存在问题。据此，若使用随时间变化少的无机系紫外线吸收剂，则会有不透明粒子发生凝集而使透明性降低从而损害装饰片自身的设计性的可能性。
另外，若为了提高耐候性而增加紫外线吸收剂的掺合量，则在树脂中紫外线吸收剂凝集而发生渗出，这可能成为片表面的沾黏或密合性降低的原因。
此外，若为了提高装饰片的设计性而形成压花图案，则由于压花图案的凹部部分的层厚比其他部分薄，因而耐候性特别低，有可能从该凹部开始劣化而发生白化或断裂。
本发明人经过深入研究，结果发现通过以内含在囊泡中的状态来含有无机系紫外线吸收剂，从而成功地显著提高了无机系紫外线吸收剂在树脂材料中的分散性，由此可实现装饰片所需的透明性。
本发明的装饰片1不受上述各实施方案及各实施例的限制，在不损害本发明特征的范围内可进行各种变更。
符号的说明
1 装饰片
2 原材层
3 油墨层
3a 图案花纹层
3b 实地墨层
4 透明树脂层
4a 压花图案
4b 粘接性树脂层
5 顶涂层
6 底漆层
7 粘接剂层
8 隐蔽层
B 基材
Claims (20)
1.一种装饰片，其在最外层处具备顶涂层，并在所述顶涂层的下层具备透明树脂层，所述装饰片的特征在于：
在所述顶涂层及所述透明树脂层中的至少一者中，添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，
所述有机系紫外线吸收剂及所述无机系紫外线吸收剂为各自分别地内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡及无机系紫外线吸收剂囊泡。
2.一种装饰片，其在最外层处具备顶涂层，并在所述顶涂层的下层具备透明树脂层，所述装饰片的特征在于：
在所述顶涂层及所述透明树脂层中的至少一者中，添加有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，
所述有机系紫外线吸收剂及所述无机系紫外线吸收剂为一起内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系/无机系紫外线吸收剂囊泡。
3.一种装饰片，其在最外层处具备顶涂层，并在所述顶涂层的下层具备透明树脂层，所述装饰片的特征在于：
所述顶涂层及所述透明树脂层中的任一树脂层含有有机系紫外线吸收剂及无机系紫外线吸收剂，
所述有机系紫外线吸收剂及所述无机系紫外线吸收剂中的任一者为内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
4.根据权利要求3所述的装饰片，其中，在权利要求3中未被选择的另一树脂层含有所述有机系紫外线吸收剂和所述无机系紫外线吸收剂中的至少一者，
所含有的紫外线吸收剂中的一者为内含在具备单层膜外膜的囊泡中而成的有机系紫外线吸收剂囊泡或无机系紫外线吸收剂囊泡。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的装饰片，其中，所述囊泡的外膜由磷脂构成。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的装饰片，其中，所述有机系紫外线吸收剂由苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系中的至少一种构成。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的装饰片，其中，所述无机系紫外线吸收剂为氧化锌。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的装饰片，其中，在所述顶涂层侧的所述透明树脂层的表面上形成压花图案，
所述顶涂层被设计为埋入在所述压花图案的凹部中。
9.一种装饰片，其在最外层处具备顶涂层，并在所述顶涂层的下层具备透明树脂层，所述装饰片的特征在于：
所述顶涂层及所述透明树脂层含有有机系紫外线吸收剂，
所述有机系紫外线吸收剂为经外膜包含而成的有机系紫外线吸收剂囊泡。
10.根据权利要求9所述的装饰片，其中，所述外膜为单层膜。
11.根据权利要求9或10所述的装饰片，其中，在所述顶涂层侧的所述透明树脂层的表面上形成压花图案，
所述顶涂层被设计为埋入在所述压花图案的凹部中。
12.一种装饰片，其具备由透明烯烃系树脂构成的透明树脂层，所述装饰片的特征在于：
在所述透明树脂层中，含有有机系紫外线吸收剂，
所述有机系紫外线吸收剂为具备由单层膜构成的外膜的有机系紫外线吸收剂囊泡。
13.根据权利要求9至12中任一项所述的装饰片，其中，所述有机系紫外线吸收剂囊泡为具备由磷脂构成的外膜的有机系紫外线吸收剂脂质体。
14.根据权利要求9至13中任一项所述的装饰片，其中，所述有机系紫外线吸收剂由苯并***系、三嗪系、二苯甲酮系、苯甲酸酯系、氰基丙烯酸酯系中的至少一种构成。
15.一种装饰片，其在最外层处具备顶涂层，并在所述顶涂层的下面具备透明树脂层，所述装饰片的特征在于：
所述顶涂层及所述透明树脂层中的至少一者含有无机系紫外线吸收剂，
所述无机系紫外线吸收剂为经外膜包含而成的无机系紫外线吸收剂囊泡。
16.根据权利要求15所述的装饰片，其中，所述外膜为单层膜。
17.根据权利要求15或16所述的装饰片，其中，所述无机系紫外线吸收剂囊泡为具备由磷脂构成的外膜的无机系紫外线吸收剂脂质体。
18.根据权利要求15至17中任一项所述的装饰片，其中，所述无机系紫外线吸收剂为氧化锌。
19.根据权利要求15至18中任一项所述的装饰片，其中，
在所述透明树脂层上形成压花图案，
所述顶涂层被设计为至少埋入在所述压花图案的凹部中。
20.根据权利要求9至19中任一项所述的装饰片，其中，在所述透明树脂层的下层，设置有含有光稳定剂的油墨层。
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