JP2011042041A - 化粧シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】表面保護層が、少なくともシクロヘキシル(メタ)アクリレートを共重合成分として含有するアクリル系樹脂組成物を主成分とし、少なくとも1種類が以下の(式1)に示す構造を有しているヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を1種類以上含有してなり、前記アクリル系樹脂組成物100重量部に対し、全てのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の合計が1〜30重量部であることを特徴とする。
【選択図】 図1
Description
一方、イソシアネート基を一分子内に2個以上有するポリイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)およびこれらの水添化合物、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)や、これらから選ばれる1種類以上の化合物を公知の技術により合成した3量体タイプ、TMPアダクトタイプ、ビュレットタイプ等が挙げられる。また、これらの異なるタイプのポリイソシアネートから選ばれる1種類以上を混合した組成物を使用することができる。なかでも、HDI、もしくはHDIの3量体タイプ、TMPアダクトタイプ、ビュレットタイプが耐候性の観点からも好ましい。
前記した樹脂成分に対するイソシアネート化合物の含有量は任意に設定できるが、水酸基/イソシアネート基の当量比が1/1〜1/3程度となるように設定する事が望ましい。特に水酸基の当量がイソシアネート基の当量よりも多くなると、架橋が充分に進まずに表面保護層5に所望の性能が付加されず、好ましくない。
基材層1として、酸化チタンと炭酸カルシウムを添加した厚さ70μmのポリプロピレンフィルム(リケンテクノス(株)製;OW)にコロナ処理を施し、その表面側にグラビアインキ(東洋インキ製造(株)製;ラミスター)を用いて木目模様をグラビア印刷し、絵柄模様層2を付与した。この際、厚み計を用いてインキの塗工厚みを測定したところ、平均2μmであった。該絵柄模様層2上に接着剤層3として2液硬化型ポリウレタン系接着剤(三井化学(株)製;タケラック、タケネート)を乾燥後の厚さが1μmとなるように塗布した。続けて、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバ・ジャパン(株)製;チヌビン326)を0.5重量部とヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤(チバ・ジャパン(株)製;キマソーブ2020)とを0.5重量部添加した透明ホモポリプロピレン樹脂((株)プライムポリマー製;プライムTPO F3900)と、無水マレイン酸による変性により官能基を付与した接着性樹脂(三井化学(株)製;アドマーSE800)とを、共押出ラミネート法により、接着性樹脂側が接着剤層3と接する様に、透明ホモポリプロピレン樹脂厚み80μm、接着性樹脂厚み10μm、押出温度230℃で積層して透明樹脂層4を得た。
透明樹脂層4の表面側にコロナ処理を施した後に、表面保護層5として、メチルメタクリレートモノマー80重量部とシクロヘキシルメタクリレートモノマー20重量部、更に側鎖への水酸基付与の為に不飽和アルコールを共重合させたアクリル系樹脂組成物プレポリマーを主成分とし、ここに以下の表1、表2の実施例1の列に示すような組成で紫外線吸収剤とラジカル捕捉剤、および固形分調整用に酢酸エチル溶剤を添加した固形分量33重量部の主剤溶液と、固形分調整用に酢酸エチル溶剤を添加した固形分量75重量部のヘキサメチレンジイソシアネート型硬化剤溶液とを、主剤溶液と硬化剤溶液の比率が10:1(この時の主剤溶液中の水酸基数と硬化剤溶液中のイソシアネート基数の比率は約1:2)となるように混合し、更に溶剤成分として酢酸エチルを添加して固形分量を20重量部に調整した塗工液を、溶剤揮発後の厚さで9μmとなるように塗工し、実施例1の化粧シートを得た。
表面保護層5中のシクロヘキシルメタクリレートを未使用とした以外は実施例1と同様にして、比較例1の化粧シートを得た。
表面保護層5中のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤として、(株)ADEKA製;LA−46((式1)に相当)とチバ・ジャパン(株)製;チヌビン479((式2)に相当)を用いずにチバ・ジャパン(株)製;チヌビン400を12重量部添加した以外は実施例1と同様にして、比較例2の化粧シートを得た。
表面保護層5中に、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤として、チヌビン400の代わりにチヌビン479を添加した他は、比較例2と同じ製造方法により、比較例3の化粧シートを得た。
シクロヘキシルメタクリレートモノマーを、共重合させずに単独添加とした他は、実施例1と同様にして、比較例4の化粧シートを得た。
実施例1〜9及び比較例1〜4の化粧シートの性能を比較する為に、表層に亜鉛めっき処理を施した厚み0.5mmの鋼板基材上に、オレフィン・鋼板接着用接着剤(日立化成ポリマー(株)製;ハイボン)を塗布厚20μmで塗布した後に、180℃の熱で3分間過熱して接着剤活性化させた後、実施例1〜9、比較例1〜4に記載の化粧シートをシリコン製ロールでニップしながら積層し、かつ積層直後に冷却水による冷却を行ない、その後に表面の水分を除去することで、鋼板化粧材を作製した。
このようにして得られた鋼板化粧材について、ダイプラ・メタルウェザー試験機による耐候性試験を行なった。耐候性試験の試験条件を以下に示す。
試験機:ダイプラ・メタルウェザー(型式:KU−R5DCI−A ダイプラ・ウィンテス(株)製)
試験条件:1サイクル=Light(照度70mW/cm2、温度53℃、湿度50%RH、)20時間+Dew(温度30℃、湿度95%RH)4時間(前後にシャワー30秒)+Rest(温度30℃,湿度95%RH)0.01時間のサイクル試験を、繰返し回数最大70サイクルまでで試験実施。
評価方法:退色、白濁、或いは目視で明らかに分かる程度の著しい脆化、の何れかが発生し始める繰り返し回数によって評価(回数が多いほど耐候性能が高い)。
このようにして得られた鋼板化粧材について、折り曲げ加工テストにより、後加工性の評価を行った。折り曲げ加工条件を以下に示す。
雰囲気温度:5℃
折り曲げ方向:TD方向曲げ(ラミネート時の流れ方向に対し垂直な方向への曲げ)
折り曲げ角度:90°のL形曲げ(但し、化粧シート側が外面となるようにする)
試験条件:各鋼板化粧材を50mm×50mmのサイズにカットし、L型の鋭角治具と鈍角治具の間にサンプルをセットし、プレス機でエアプレスする事で後加工を実施。
評価方法:曲げ加工部の白化と割れの程度を相対比較する事により行なった。
以上の性能比較の結果を表4に示す。
2…絵柄模様層
3…接着剤層
4…透明樹脂層
5…表面保護層
Claims (9)
- 少なくとも最表面に表面保護層を有する化粧シートであって、該表面保護層が、少なくともシクロヘキシル(メタ)アクリレートを共重合成分として含有するアクリル系樹脂組成物を主成分とし、少なくとも1種類が以下の(式1)に示す構造を有しているヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤を1種類以上含有してなり、前記アクリル系樹脂組成物100重量部に対し、全てのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の合計が1〜30重量部であることを特徴とする化粧シート。
- 前記(式1)に示す構造を有しているヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤が、前記表面保護層に含有されているすべてのヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤のうちの30〜95重量%を占めていることを特徴とする、請求項1に記載の化粧シート。
- 前記シクロヘキシル(メタ)アクリレートが、前記表面保護層の主成分となるアクリル系樹脂組成物のうちの5〜50重量%を占めていることを特徴とする、請求項1〜2の何れかに記載の化粧シート
- 前記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の少なくとも1種類が、以下の(式2)に示す構造を有している事を特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の化粧シート。
- 前記アクリル系樹脂組成物100重量部に対し、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を1〜30重量部含有してなることを特徴とする、請求項1〜4の何れかに記載の化粧シート。
- 前記アクリル系樹脂組成物100重量部に対し、ヒンダードアミン系のラジカル捕捉剤を1〜30重量部含有してなること特徴とする、請求項1〜5の何れかに記載の化粧シート。
- 前記表面保護層が、イソシアネート硬化によって架橋されていることを特徴とする、請求項1〜6の何れかに記載の化粧シート。
- 前記表面保護層の厚みが、2〜20μmの範囲内にあり、尚且つ、化粧シートの総厚が、40〜300μmの範囲内にあることを特徴とする、請求項1〜7の何れかに記載の化粧シート。
- 請求項1〜8の何れかに記載の化粧シートを、鋼板・アルミ等の金属系基材上に貼り合わせる事により得られる化粧板。
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