TWI388600B - 樹脂組合物 - Google Patents

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Description

樹脂組合物
本發明係關於透明性佳，且對藍色光線的耐性佳的樹脂組合物。
用於光學用途之透明樹脂已知有聚碳酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、脂環構造含有聚合體、三醋酸纖維素、聚酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚丙烯酸樹脂等。脂環構造含有聚合體，已知有將具有降冰片烯構造之單體按照需要與其他單體共聚合而得之降冰片烯系聚合體、將苯乙烯－異戊二烯隨機共聚合體之芳香環氫化而得之聚合體、四環十二碳烯與乙烯之加成聚合體、將四環十二碳烯與二環戊二烯之開環聚合體氫化而得之聚合體等，由於其透明性佳，提供作為容器；光記錄媒體、透鏡、稜鏡、導光板等光學零件之成形體之製造。
又，有研究於該等樹脂調合受阻胺化合物等，以提升成形體之特性。
例如，於專利文獻1，記載有，作為調合於脂環構造含有聚合體脂受阻胺化合物，使用聚[{6－(1,1,3,3－四甲基丁基)胺基－1,3,5－三嗪－2,4－二}{(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亞胺基}六亞甲基{((2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)亞胺基}]等哌啶構造鍵結於胺基之N原子之受阻胺化合物，則可得即使照射藍色雷射，可維持良好的透明性之碟片基板等透明成形體。於專利文獻2，以得到即使紫外線照射亦不會有色調變化之導光板之成形體為目的，提案有調合，二丁胺與如1,3,5－三嗪－N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基－1,6－六亞甲基二胺與N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)丁胺之縮合物等，哌啶經由胺與三嗪鍵結之聚合體狀之受阻胺化合物。
專利文獻3，為得到耐光性或紫外線遮蔽性佳的容器，提案於脂環構造含有聚合體，調合如雙(2,2’,6,6’－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯之二羧酸哌啶酯作為受阻胺化合物。於專利文獻4，揭示作為調合於脂環構造含有聚合體之受阻胺化合物，琥珀酸二甲基酯與4－羥基－2,2,6,6－四甲基－1－哌啶基乙醇之聚合物或二羧酸哌啶酯之一種的雙[1,2,2,6,6－五甲基－4－哌啶基][{3,5－雙(1,1－二甲基乙基)－4－羥基苯基}甲基]丁基丙二酸酯等組合物可供透形性或光安定性佳的背光等之成形體。專利文獻5揭示，藉由於熱可塑性降冰片烯樹脂，作為受阻胺化合物，調合於碳原子鍵結哌啶構造之化合物之[1－{2－(3－[3,5－二第三丁基－4－羥基苯基]丙醯氧基)乙基}－4－{3－3,5－二第三丁基－4－羥基苯基}醯氧基]－2,2,6,6－四甲基哌啶，可得即使於高溫環境下亦不會白濁之透明成形體。
然而，於專利文獻6，作為新穎的受阻胺化合物，揭示於醯胺鍵結之N原子鍵結哌啶構造之N,N’－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛六亞甲基二胺等哌啶衍生物。於此有提及，該哌啶衍生物不具有固有色，與有機聚合體之相溶性良好，具有低的蒸汽壓，對熱分解亦具有安定性。於專利文獻7記載，藉由將如此之受阻胺化合物，調合於聚乙烯、聚碳酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂等合成樹脂，可得於加熱條件下不易變黃之成形體。
專利文獻1：WO04/085538號公報專利文獻2：日本特開2003－276047號公報專利文獻3：日本特開7－216152號公報專利文獻4：WO01/92412號公報專利文獻5：日本特開平9－268250號公報專利文獻6：日本特開平1－160959號公報專利文獻7：日本特表2003－529588號公報
本發明者們，研究上述各種先前之透明樹脂組合物，但是對該等先前的透明樹脂組合物之成形品長時間照射如藍光雷射之藍色光線，則由於成形品之透光率降低，或於高濕條件下吸濕，因此作為使用藍色雷色之光學機器，例如DVD等光記錄裝置之光學零件之材料並非可充分滿足者。
本發明之目的係提供一種樹脂組合物，其係不易吸水，透明性佳，且對藍色光線之耐性佳者。
於此本發明者，進一步做了各種研究結果發現，於環狀烯烴樹脂等之脂環構造含有聚合體，調合於醯胺鏈結之N鍵結哌啶構造之化合物之N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛－六亞甲基二胺等特定構造之哌啶衍生物，則可得比先前調合於脂環構造含有聚合體之受阻胺化合物，對藍色光線之耐性與透明性佳，並且其他特性亦良好的透形成形體，達至完成本發明。
然而根據本發明，提供一種樹脂組合物，其包含：脂環構造含有聚合體，及式(1)所示哌啶衍生物之至少一種。
(式(1)中，n為1或2之整數，R1、R2、R3及R4為獨立地表示碳原子數1~4之烷基；或者R1與R2或R3與R4一起表示四亞甲基或五亞甲基，R6及R7為獨立地表示，氫原子；或碳原子數1~4之烷基，R5為表示：氫原子；碳原子數1~22之烷基；碳原子數3~22之烷烯基；可以碳原子數1~4之烷基、氟原子、氯原子、碳原子數1~4之烷氧基、亞甲基二氧基及/或二－碳原子數1~4之烷基胺基，取代之原子數7~12之苯基烷基；碳原子數1~22之烷醯基；碳原子數2~3之氰基烷基；碳原子數1~22之羥基烷醯基；或碳原子數2~22之胺基烷基；X為表示，氫原子；碳原子數1~22之烷基；碳原子數3~12之環烷基；碳原子數6~12之雙環烷基；(再者，上述碳原子數1~22之烷基、碳原子數3~12之環烷基、碳原子數6~12之雙環烷基，亦可以氰基、羥基或碳原子數1~4之烷氧羰基取代，或上述碳原子數1~22之烷基之中碳數2~22者，於其烷基鏈中具有氧原子或硫原子成為醚構造者亦可)可以碳原子數1~4之烷基、氟原子、氯原子、碳原子數1~4之烷氧基、亞甲基二氧基、亞乙基二氧基或二－碳原子數1~4之烷基－胺基取代之原子數7~22之苯基－或者－二苯烷基；可以碳原子數1~4之烷基或者碳原子數1~4之烷氧羰基取代之苯基；下述式(2)(式中之符號具有與上述相同意思。)所表示之基；或含有雜環基之碳原子數1~22之烷基；
Y係n為1時氫原子；碳原子數1~22之烷基；碳原子數3~12之環烷基；碳原子數6~12之雙環烷基；(再者，上述碳原子數1~22之烷基、碳原子數3~12之環烷基、碳原子數6~12之雙環烷基，亦可以氰基、羥基或碳原子數1~4之烷氧羰基取代，或上述碳原子數1~22之烷基之中碳數2~22者，於其烷基鏈中具有氧原子或硫原子成為醚構造者亦可)可以碳原子數1~4之烷基、氟原子、氯原子、碳原子數1~4之烷氧基、亞甲基二氧基、亞乙基二氧基或二－碳原子數1~4之烷基－胺基取代之原子數7~22之苯基－或者－二苯烷基；可以碳原子數1~4之烷基或者碳原子數1~4之烷氧羰基取代之苯基；下述式(3)(式中之符號具有與上述相同意思。)所表示之基；或***雜環基之碳原子數1~22之烷基；
Y係n為2時表示氫原子；碳原子數2~22之亞烷基；碳原子數5~22之環亞烷基；碳原子數8~14之苯基亞烷基；亞苯基；或該亞烷鏈中，***氧原子、硫原子或5~6員之雜環基之碳原子數2~30之亞烷基。)又，作為本發明之良好的態樣，(2)上述樹脂組合物，其中式(1)中的R1、R2、R3及R4均為甲基、R5為氫原子或甲基、R6及R7為氫原子；(3)上述樹脂組合物，其中式(1)中X為氫原子；(4)上述樹脂組合物，其中式(1)中n為2，X為氫原子，且Y為六亞甲基；及/或(5)上述樹脂組合物，其中以式(1)表示之哌啶衍生物為N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛－亞烷基二胺、或N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙亞烷基脂肪酸醯胺。
(6)上述樹脂組合物，其中以式(1)表示之哌啶衍生物為N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛－六亞甲基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－N－甲基哌啶基)－N,N’－乙二醛－六亞甲基二胺、或N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－六亞甲基十八酸醯胺。
(7)上述樹脂組合物，其中脂環構造含有聚合體，係降冰片烯系聚合體、單環之環狀烯烴系聚合體、環狀共軛二烯系聚合體、乙烯基脂環烴系聚合體、或該等之加氫物。
(8)上述樹脂組合物，其中脂環構造含有聚合體，係降冰片烯系聚合體、乙烯基脂環烴系聚合體、或其加氫物。
(9)上述樹脂組合物，其中脂環構造含有聚合體，係降冰片烯系單體之開環聚合體及其加氫物、降冰片烯系單體之加成聚合體及其加氫物、降冰片烯系單體與乙烯基化合物之加成聚合體及其加氫物、或乙烯基芳香族單體之聚合體脂芳香環部分之加氫物。
(10)上述樹脂組合物，其中以式(1)所示哌啶衍生物，對於脂環構造含有聚合體100重量部含有0.001~5重量部。
(11)上述樹脂組合物，其係提供為光學用。
使用本發明之樹脂組合物脂成形體，不易烯水，透明性佳，且即使長時間照射藍光雷色等短波長的藍色光線，透光率幾乎不會降低。因此，本發明之樹脂組合物，適合作為透鏡、繞射光柵、稜鏡等光學材料，特別是使用藍光雷射之光學材料。
本發明之樹脂組合物，係包含：脂環構造含有聚合體與哌啶衍生物者。
包含於本發明脂樹脂組合物之哌啶衍生物，係以式(1)表示者。
式(1)中，n為1或2之整數。
即，式(1)之中括號內之構造者有1個或2個。
式(1)中R1、R2、R3及R4為獨立地表示碳原子數1~4之烷基；或者R1與R2或R3與R4一起表示四亞甲基或五亞甲基，R1、R2、R3及R4以碳原子數1~4之烷基為佳，以甲基特別佳。
式(1)中R6及R7為獨立地表示，氫原子；或碳原子數1~4之烷基。
R6及R7以氫原子或甲基為佳，以氫原子特別佳。
式(1)中R5為表示：氫原子；碳原子數1~22之烷基；碳原子數3~22之烷烯基；可以碳原子數1~4之烷基、氟原子、氯原子、碳原子數1~4之烷氧基、亞甲基二氧基及/或二－碳原子數1~4之烷基胺基，取代之原子數7~12之苯基烷基；碳原子數1~22之烷醯基；碳原子數2~3之氰基烷基；碳原子數1~22之羥基烷醯基；或碳原子數2~22之胺基烷基。
R5，以氫原子或碳原子數1~4之烷基為佳，以氫原子或甲基特別佳。
式(1)中X為表示，氫原子；碳原子數1~22之烷基；碳原子數3~12之環烷基；碳原子數6~12之雙環烷基；(再者，上述碳原子數1~22之烷基、碳原子數3~12之環烷基、碳原子數6~12之雙環烷基，亦可以氰基、羥基或碳原子數1~4之烷氧羰基取代，或上述碳原子數1~22之烷基之中碳數2~22者，於其烷基鏈中具有氧原子或硫原子成為醚構造者亦可)可以碳原子數1~4之烷基、氟原子、氯原子、碳原子數1~4之烷氧基、亞甲基二氧基、亞乙基二氧基或二－碳原子數1~4之烷基－胺基取代之原子數7~22之苯基－或者－二苯烷基；可以碳原子數1~4之烷基或者碳原子數1~4之烷氧羰基取代之苯基；下述式(2)(式中之符號具有與上述相同意思。)所表示之基；或含有雜環基之碳原子數1~22之烷基；
X為該等之中，以氫原子、碳原子數1~22之烷基、碳原子數3~12之環烷基為佳，以氫原子、碳原子數1~22之烷基更佳，以氫原子特別佳。
式(1)中Y係n為1時氫原子；碳原子數1~22之烷基；碳原子數3~12之環烷基；碳原子數6~12之雙環烷基；(再者，上述碳原子數1~22之烷基、碳原子數3~12之環烷基、碳原子數6~12之雙環烷基，亦可以氰基、羥基或碳原子數1~4之烷氧羰基取代，或上述碳原子數1~22之烷基之中碳數2~22者，於其烷基鏈中具有氧原子或硫原子成為醚構造者亦可)可以碳原子數1~4之烷基、氟原子、氯原子、碳原子數1~4之烷氧基、亞甲基二氧基、亞乙基二氧基或二－碳原子數1~4之烷基－胺基取代之原子數7~22之苯基－或者－二苯烷基；可以碳原子數1~4之烷基或者碳原子數1~4之烷氧羰基取代之苯基；下述式(3)(式中之符號具有與上述相同意思。)所表示之基；或***雜環基之碳原子數1~22之烷基；
Y係n為1時，以氫原子、碳原子數1~22之烷基、碳原子數3~12之環烷基為佳，以碳原子數2或6之亞烷基特別佳，以碳原子數6之亞烷基(六亞甲基)最佳。
式(1)中Y係n為2時表示氫原子；碳原子數2~22之亞烷基；碳原子數5~22之環亞烷基；碳原子數8~14之苯基亞烷基；亞苯基；或該亞烷鏈中，***氧原子、硫原子或5~6員之雜環基之碳原子數2~30之亞烷基。)
Y係n為2時，以碳原子數2~22之亞烷基、碳原子數5~22之環亞烷基為佳、碳原子數8~14之苯基亞烷基為佳，以碳原子數2~22之亞烷基特別佳。
作為式(1)表示之哌啶衍生物之具體例，可舉揭示於日本特開平1－160959號公報之X為氫原子之化合物。具體而言有，4－(甲醯基胺基)－2,2,6,6－四亞甲基哌啶、4－(N－丁基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四亞甲基哌啶、4－(N－辛基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四亞甲基哌啶、4－(N－環戊基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四亞甲基哌啶、4－(N－環己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四亞甲基哌啶、4－(N－苯乙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四亞甲基哌啶、4－(N－2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四亞甲基哌啶、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛亞乙基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛－六亞甲基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛－三亞甲基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛－1,4－苯二甲基二胺、4－(N－戊基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－癸基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－十二烷基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－十八烷基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－第三丁基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－異丙基－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－3－甲基丁基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－甲基環己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－1,2,2－三甲基丙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－1,3－二甲基丁基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－2－乙基己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－1－苄基－苯基乙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－1－苄基乙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－苄基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－甲基苄基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－甲氧苄基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－二甲基胺基苄基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－氟苄基基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－氯苄基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－吡咯啶基甲基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－乙氧基乙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－乙氧基丙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－(3－(2－乙基己氧基)丙基)－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－二甲基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－二乙基胺基乙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－(2－(二異丙基胺基)乙基)－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－(2－(1－吡咯啶基)乙基)－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－(雙環[2.2.1]庚基－乙氧基丙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－異丙基苄基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－(3,4－(亞甲基二氧)苄基)－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－(2,4,6－三甲基苄基)－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－2,2－二甲基丙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－環十二烷基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－4－羥基丁基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－2－(4－嗎啉基)乙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶、4－(N－環己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基哌啶與無水醋酸之反應物(即，4－(N－環己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基羧基哌啶)。
又，式(1)中之X不是氫原子之例有，揭示於日本特表2003－529588號公報之4－(甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－丁基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－辛基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－環戊基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－環己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－苯基乙基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－[N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N－甲醯基胺基]－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－N－甲基哌啶基)－N,N’－乙二醛－亞乙基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－N－甲基哌啶基)－N,N’－乙二醛－六亞甲基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－N－甲基哌啶基)－N,N’－乙二醛－三亞甲基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－N－甲基哌啶基)－N,N’－乙二醛－1,4－苯二甲基二胺、4－(N－戊基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－戊基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－己基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－癸基－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶、4－(N－(2－(4－嗎啉基)乙基)－N－甲醯基胺基)－2,2,6,6－四甲基－N－甲基哌啶等。該等可單獨一種，或組合兩種以上使用。
又，最為上述式(1)之X為脂肪酸由來之基之化合物，可舉N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基乙酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基丙酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基丁酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基戊酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基己酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基庚酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基辛酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基壬酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基癸酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十一酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十二酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十三酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十四酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十五酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十六酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十七酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十八酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十九酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基二十酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基二十二酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基丙烯酸酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基丁烯酸酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基戊烯酸酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6, 6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基己烯酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基癸烯酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十一烯酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十二烯酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十四烯酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十五烯酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十八烯酸醯胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基二十烯酸二胺等。
該等之中，以N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－N,N’－乙二醛－亞烷基二胺、N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－烷基脂肪酸醯胺為佳，以N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛六亞甲基二胺特別佳。
式(1)所示哌啶衍生物之量，對於後述之脂環構造含有聚合體100重量部，以0.001~5重量部為佳，以0.01~1重量部更佳。
使用於本發明之脂環構造含有聚合體，係於主鏈及/或側鏈具有脂環構造者，由耐熱性、機械強度之觀點，於主鏈具有脂環構造者為佳。
作為脂環構造，可舉環烷構造、環烯構造等，惟由機械強度、耐熱性等觀點，以環烯構造為佳。構成脂環構造之碳原子數，由機械強度、耐熱性、成形加工性之觀點，通常為4~30個，以5~20個為佳，以5~15個之範圍更佳。具有脂環構造脂重覆單位之比例，可按照使用目的適當選擇，惟通常為50重量%以上，以70重量%以上為佳，以90重量%以上更佳。由耐熱性、機械強度之觀點，具有脂環構造脂重複單位在於該範圍為佳。
作為如此之脂環構造含有聚合體之具體例，可舉降冰片烯系聚合體、單環之環狀烯烴系聚合體、環狀共軛二烯聚合體、乙烯脂環烴系聚合體、及該等之加氫物等。於該等之中，以降冰片烯系聚合體、乙烯脂環烴系聚合體及該等之加氫物為佳，由耐熱性、機械強度之觀點以降冰片烯系聚合體為佳。
降冰片烯系聚合體，係例如日本特開平3－14882號公報，或日本特開平3－122137號公報所揭示之習知之聚合體，具體而言，可舉降冰片烯系單體之開環聚合體、降冰片烯系單體之加成聚合體及其加氫物、降冰片烯系單體與乙烯基化合物之加成共聚合體及其加氫物等。該等之中，以降冰片烯系聚合體加氫物為佳。
用於聚合之降冰片烯系單體之具體例可舉：雙環[2.2.1]庚－2－烯(慣用名：降冰片烯)、5－甲基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5,5－二甲基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－丁基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－己基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－辛基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－十八烷基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－亞乙基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－亞甲基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－乙烯基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－丙烯基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基－羰基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－氰基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基－5－甲氧羰基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧羰基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基羰基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基－5－乙氧羰基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、雙環[2.2.1]庚－2－烯基－2－甲基丙酸酯、雙環[2.2.1]庚－2－烯基－2－甲基辛酸酯、雙環[2.2.1]庚－2－烯基－5,6－二羧酸酐、5－羥基甲基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(羥基甲基)－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－羥基異丙基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、雙環[2.2.1]庚－2－烯、5,6－羧基－雙環[2.2.1]庚－2－烯、雙環[2.2.1]庚－2－烯基－5,6－二羧酸亞醯胺、5－環五基－－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－環己基－－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－環己烯基－－雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－苯基－－雙環[2.2.1]庚－2－烯、三環[4.3.12 , 5 .01 , 6 ]癸－3,7－二烯(慣用名：二環戊二烯)、三環[4.3.12 , 5 .01 , 6 ]癸－3－烯、三環[4.4.12 , 5 .01 , 6 ]十一－3,7－二烯或三環[4.4.12 , 5 .01 , 6 ]十一－3,8－二烯三環[4.4.12 , 5 .01 , 6 ]十一－3－烯、四環[7.4.11 0 , 1 3 .01 , 9 .02 , 7 ]十三－2,4,6,11－四烯(亦稱為1,4－甲撐－1,4,4a,9a－四氫芴)、四環[8.4.11 1 , 1 4 .01 , 1 0 .03 , 8 ]十四－3,5,7,12－四烯(亦稱為1,4－甲撐－1,4,4a,5,10,10a－六氫蒽)等之不具有雙羧醯胺環之降冰片烯系單體；四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯(慣用名：四環十二烯)、8－甲基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－乙基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－亞甲基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－亞乙基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－乙烯基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－丙烯基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－甲氧羰基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－甲基－8－甲氧羰基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－羥甲基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－羧基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－環戊基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－環己基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－環己烯基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、8－苯基－四環[4.4.12 , 5 .17 , 1 0 .0]十二－3－烯、五環[6.5.11 , 8 .13 , 6 .02 , 7 .09 , 1 3 ]十五－3,10－二烯、五環[7.4.13 , 6 .11 0 , 1 8 .01 , 9 .02 , 7 ]十五－4,11－二烯、等具有雙羧醯胺環之降冰片烯系單體。
又，可舉5－甲氧羰基雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基－5－甲氧羰基雙環[2.2.1]庚－2－烯、5－氰基雙環[2.2.1]庚－2－烯、8－甲氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－乙氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－正丙氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－異丙氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－正丁氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－甲基－8－甲氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－甲基－8－乙氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－甲基－8－正丙氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－甲基－8－異丙氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯、8－甲基－8－正丁氧羰基四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯等具有極性基之降冰片烯系單體等。
於本發明，於上述降冰片烯系單體以外，可以加成共聚合之單體，可使用例如：乙烯、丙烯、1－丁烯、1－戊烯、1－己烯、3－甲基－1－丁烯、3－甲基－1－戊烯、3－乙烯－1－戊烯、4－甲基－1－戊烯、4－甲基－1－己烯、4,4－二甲基－1－己烯、4,4－二甲基－1－戊烯、4－乙基－1－己烯、3－乙基－1－己烯、1－辛烯、1－癸烯、1－十二烯、1－十四烯、1－十六烯、1－十八烯、1－二十烯等具有碳數2~20個之α烯烴；環丁烯、環戊烯、環己烯、3,4－二甲基環戊烯、3－甲基環己烯、2－(2－甲基丁基)－1－環己烯、環辛烯等環烯烴；1,4－己二烯、4－甲基－1,4－己二烯、5－甲基－1,4－己二烯、1,7－辛二烯等非共軛二烯等。該等可共聚合之單體可分別單獨，或組合2種以上使用。
上述降冰片烯系單體之開環聚合體，可使用包含：釕、銠、鈀、鋨、銥、鉑等金屬之鹵化物、硝酸鹽或丙酮乙醯化合物、及還原劑之催化劑；或包含：鈦、釩、鋯、鎢、鉬等金屬鹵化物或丙酮乙醯化合物、及有機鋁化合物所構成之催化劑，作為開環聚合催化劑，於溶劑中，或無溶劑下，通常，以－50℃~100℃的聚合溫度，0~50公斤/平方公分的聚合壓力使之開環聚合而得。
降冰片烯系單體之加成聚合體或降冰片烯系單體與上述可加成共聚合之單體之加成共聚合體，係例如將單體成分，於溶劑中或無溶劑下，於包含：鈦、鋯、或釩化合物與有機鋁化合物之催化劑系之存在下，通常，以－50℃~100℃的聚合溫度，0~50公斤/平方公分的聚合壓力使之共聚合之方法而得。
加氫降冰片烯系聚合體，係依照常法，使降冰片烯系單體之開環(共)聚合體或降冰片烯系單體之加成聚合體或降冰片烯系單體與上述可加成共聚合之單體之加成共聚合體於加氫催化劑的存在下使之與氫接觸而氫化之方法而得。
單環之環狀烯烴系聚合體，可使用例如，日本特開昭64－66216號公報所揭示之環己烯、環庚烯、環辛烯等單環之環狀烯烴系單體之加成聚合體。
環狀共軛二烯系聚合體，可使用例如日本特開平6－136057號公報或日本特開平7－258318號公報所揭示之環戊二烯、環己二烯等之環狀共軛二烯系單體以1,2－或1,4－加成聚合之聚合體及其加氫物等。
乙烯基脂環烴系聚合體，可使用例如日本特開昭51－59989號公報所揭示乙烯基環己烯、乙烯基環己烷等乙烯基脂環烴系單體之聚合體及其加氫物，日本特開昭63－43910號公報、日本特開昭64－1706號公報等所揭示之苯乙烯、α－甲基苯乙烯等乙烯基芳香族系單體脂聚合體脂芳香環部分之加氫物等。
乙烯脂環烴系聚合體，可為丁二烯、異戊二烯等共軛二烯單體；乙烯、丙烯等鏈狀烯烴單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等腈系單體；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系單體等共聚合者。又，該等乙烯脂環烴系聚合體之立體配置，無規、同規、間規均可，例如以二分表示之間規度，可使用0~100%之任何者。
用於本發明之脂環構造含有聚合體可具有極性基。極性基，可舉異元子或具有異原子之原子團等，異原子可舉例如：氧原子、氮原子、矽原子、鹵原子等。該等異原子之中，由與無機化合物之分散性及相溶性的觀點，則以氧原子及氮原子為佳。極性基之具體例，可舉羧基、羰氧羰基、環氧基、羥基、氧基、酯基、矽醇基、矽烷基、胺基、腈基、碸基等。
使用於本發明之脂環構造含有聚合體之分子量，雖可按照使用目的適宜選擇，惟以環己烷溶液(聚合體不溶解時使用甲苯溶液)之凝膠液相層析法測定之聚異戊二烯換算之重量平均分子量，通常為5,000~500,000，以8000~300,000為佳，以10,000~200,000之範圍時機械強度與成形加工性高度地平衡而佳。使用於本發明之脂環構造含有聚合體之玻璃轉移溫度(Tg)，雖按照使用目的適宜選擇即可，惟通常為50~300℃，以60~200℃為佳、以70~180℃更佳。
本發明之樹脂組合物，於脂環構造含有聚合體及式(1)所示哌啶衍生物以外，亦可為適宜調合，如顏料或染料之著色劑、螢光增白劑、分散劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、耐電防止劑、氧化防止劑、滑劑、溶劑者。
本發明之樹脂組合物，其調製法，並無特別限定。可舉例如，將脂環構造含有聚合體以輥輪、捏合機、押出混練機、萬馬力機、Feeder Ruder(FR式膠粒製造機)等混練器混練，添加上述哌啶衍生物之方法；或於脂環構造含有聚合體之溶液溶解上述哌啶衍生物，由該溶液去除溶劑之方法。混練時之溫度以200~400℃為佳，以240~350℃更佳。
本發明之樹脂組合物，可藉由習知之成形方法得到各種成形體。成形方法，可舉例如：溶液流延法、熔融押出成形法、鍛造成形法、膨脹成形、射出成形、吹膜成形、延伸成形法等。如此所得之成型體，適於光學零件、汽車零件、電氣．電子零件、包裝材等材料，特別是適合使用於包裝材料或燃料電池之燃料槽等之電子零件。特別是本發明之樹脂組合物，由於對藍光雷色等之高能量線之耐性高，因此適於使用藍光雷射之光學零件，例如，光拾取鏡頭、f θ透鏡等透鏡；錄影光碟、記憶光碟等光碟等。
實施例
以下舉實施例及比較例，更具體地說明本發明，惟本發明並非僅限定於實施例者。再者，若無特別提及，部及%係重量基準，壓力係表壓力。
[製造例]
於氮氣氛下，於除水之甲苯690部，加入1,4－甲撐－1,4,4a,9a－四氫芴300部、1－己烯1.1部、氯化鎢0.3重量甲苯溶液11部及四丁基錫0.6部，60℃，於常壓聚合1小時。所得聚合體之數目平均分子量(Mn)為17,700，重量平均分子量(Mw)為35,400，分子量分布(Mw/Mn)為2.0。再者，聚合體之Mw及Mn係以使用甲苯溶劑之高效液體層析儀(聚苯乙烯換算)測定。
於該聚合反應溶液240部加入鋁擔持鎳催化劑(於催化劑1部中含有鎳0.7部及氧化鎢0.2部，細孔容積0.8立方公分/克，比表面積300平方公尺/公分)6部與異丙醇5部，於高壓反應器中以230℃，45公斤力/平方公分加氫反應5小時。將藉由過濾去除催化劑之加氫反應溶液邊攪拌注入丙酮250部與異丙醇250部之混合溶液，使加氫物沉澱，過濾回收。將回收之加氫物進一部以丙酮200部清洗，接著於減壓為1毫米汞柱以下之100℃真空乾燥器乾燥24小時。加氫物之產率為99%。聚合體主鏈之雙鍵鍵結之加氫率為99.9%以上，芳香環構造之加氫率為99.8%。再者，加氫率係藉由1 H－NMR測定。加氫物(以下，稱為HROP1)之數目平均分子量(Mn)為22,600，重量平均分子量(Mw)為42,500，分子量分布(Mn/Mw)為1.88，玻璃轉移溫度(Tg)為136℃。再者，加氫物之Mw、Mn係以使用環己烷為溶劑之高效液體層析儀(聚異物二烯換算)測定。
[製造例2]
於氮氣氛下，於除水之環己烷500部，加入1－己烯0.82部、二丁醚0.15部、三異丁基鋁0.30部，於室溫放入反應器混合，接著保持於45℃，花2小時連續添加8－乙基－四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯(以下略稱為ETD)30部、三環[4.3.0.12 , 5 ]癸－3,7－二烯(以下略稱為DCP)170部及六氯化鎢0.7%甲苯溶液40部聚合之。於聚合溶液加入丁基縮水甘油醚1.06部與異丙醇0.52部使聚合催化劑惰性化停止聚合反應。將殘留於聚合溶液之為反應ETD及DCP之組合以氣相層析法求得，由該測定值可知聚合體中的ETD及DCP，以重量比15/85大約等同於配方組合比之狀態共聚合。
接著，於該聚合反應溶液100部加入環己烷270部，進一步作為加氫催化劑加入鎳－鋁催化劑5部，以氫壓壓為50公斤力/平方公分邊攪拌加熱至200℃反應4小時，得到含有ETD/DCP開環聚合體加氫物20%之反應溶液。將藉由過濾去除催化劑之加氫反應溶液邊攪拌注入丙酮250部與異丙醇250部之混合溶液，使加氫物沉澱，過濾回收。將回收之加氫物進一部以丙酮200部清洗，接著於減壓為1毫米汞柱以下之100℃真空乾燥器乾燥24小時。加氫物之產率為99%。該開環聚合體加氫物(以下，稱為HROP2)之重量平均分子量(Mw)為31，000，加氫率為99.9%，Tg為100℃。
[製造例3]
於氮置換之不銹鋼製耐壓容器，密封苯乙烯(St)76部與異戊二烯(IP)4部攪拌調製混合單體。其次，於氮置換之具備電磁攪拌裝置之不銹鋼製高壓反應器，放入除水環己烷320部、混合單體4部、及二丁醚0.1部，於以50℃攪拌該等，添加正丁基鋰之己烷溶液(濃度15%)0.18部開始聚合反應。由反應開始經過0.5小時時(於該時點聚合轉化率為96%)，花1小時將混合單體76部連續添加於聚合反應溶液，使聚合反應繼續。於添加終了時(於該時點之聚合轉化率為95%)進一步經過0.5小時時，添加異丙醇0.1部使聚合反應停止，得到苯乙烯－異戊二烯共聚合體。
接著，於上述聚合反應溶液400部，添加安定化鎳氫化催化劑(60%鎳擔持氧化矽－氧化鋁擔體)8部，將此放入不銹鋼製高壓反應器。將高壓反應器內部以氫置換，保持高壓反應器內部之壓力為4.5百萬帕斯卡地供給氫，以160℃進行加氫反應6小時。接著，使用鈉沸石#800作為過濾床之加壓過濾器，以壓力0.25百萬帕斯卡加壓過濾，得到去除催化劑之無色透明的溶液。將該加氫反應溶液攪拌注入丙酮250部與異丙醇250部之混合溶液，使加氫物沉澱，過濾回收。將回收之加氫物進一部以丙酮200部清洗，接著於減壓為1毫米表柱以下之100℃真空乾燥器乾燥24小時。加氫物之產率為99%。該加氫物(以下，稱為HPSt)之重量平均分子量(Mw)為91,000，分子量分佈(Mw/Mn)為1.27。又，Tg為125℃。
[製造例4]
於充分氮置換之內容積500毫升之玻璃製高壓反應器裝入環己烷235毫升，將液相及氣相以50公升/小時之流量之乙烯飽和。之後，於該高壓反應器加入2毫升的四環[4.4.0.12 , 5 .17 , 1 0 ]十二－3－烯(以下略稱為「TCD」)、甲基鋁氧(MAO)以鋁原子換算1.25毫莫耳、接著式(4)所示構造之二烷氧二氯化鈦催化劑0.001毫莫耳開始聚合。於乙烯氣體氣氛下25℃常壓反應10分鐘後，藉由添加少量的異丁醇停止聚合。聚合終了後，將反應物投入加有5毫升濃硫酸的丙酮/甲醇(分別500毫升)混合溶劑使聚合物全量析出後，攪拌後以玻璃過濾器過濾。將聚合物以130℃，減壓乾燥10小時後，得到乙烯/TCD共聚合體。測定乙烯/TCD共聚合體(以下，稱為APO)之重量平均分子量(Mw)，及分子量分布(Mw/Mn)測定為Mw＝65,000、Mw/Mn＝21.5。又，玻璃轉移溫度為132℃。
[製造例5]
於具備溫度計、攪拌機及光氣吹入管之反應器放入離子交換水840.0部及氫氧化鉀58.8部，於此溶解4，4’－(對亞苯基二異亞丙基)二酚48.4部、2,2－雙(3－甲基－4－羥苯基)丙烷23.9部及氫硫化物0.15部，進一步加入二氯甲烷555.0部，最後以18~21℃花約35分鐘吹入光氣30.0部。
接著加入對第三丁基酚1.75部，進一步加入三乙胺0.08部使之乳化以26~33℃攪拌反應1小時。將反應生成物以二氯甲烷稀釋水洗，以鹽酸酸性水洗，當水向的導電率與離子交換水大致相同時將有機相分離，邊將二氯甲烷蒸發粉碎得到粉狀的聚合物77.7部(產率97%)。該聚合體(以下稱為PC)之Tg為139℃。
[製造例6]
於具備攪拌機之可分離燒瓶放入純水1500部，加入溶解聚乙烯醇15部作為分散劑。另外於甲基丙烯酸甲酯1000部加入溶解正辛硫醇1.5部及偶氮二異丁腈1.0部得到混合物。將該混合物投入上述可分離燒瓶，邊氮置換以400轉每分鐘攪拌15分鐘。接著加熱為75℃使之開始聚合，於尖峰時間後以95℃繼續聚合30分鐘。將所得珠狀聚合體(以下稱為PMMA)，過濾水洗，以75℃乾燥24小時。
實施例1
以製造例1所得之HROP1 100部與N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛六亞甲基二胺(安定劑A)0.1部以2軸混練機混練押出，得到膠粒化之樹脂組合物。
(透光率)
將該膠粒乙80℃乾燥4小時，接著使用射出成形裝置，得到65毫米×65毫米×3毫米之成形體。將該成形體於波長400奈米，光徑長3毫米之透光率以分光光度計(日本分光公司製，「V－570」)測定。
(耐雷射性)
接著，對成形體，於60℃的環境下，照射405±10奈米、400毫瓦/平方公尺之雷射240小時。將雷射照射後之成形體之透光率以分光光度計(日本分光公司製，「V－570」)測定，求該400奈米之透光率之降低量(耐雷射性)。
(飽和吸水率)
遵照JIS K7209測定。將成形體以50℃乾燥24小時，於乾燥箱中放冷，接著測定成形體之乾燥質量(M1)。於溫度23℃，相對濕度50%的室內，直到質量不再變化(直到飽和)將成形體浸漬於水，接著測定成形體之飽和吸水質量(M2)。由該等測定值以下式求飽和吸水率。
飽和吸水率(%)＝[(M2－M1)/M1]×100將該等結果示於表1。
實施例2
代替HROP1使用製造例2所得之HROP2以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
實施例3
代替HROP1使用製造例3所得之HPSt以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
實施例4
代替HROP1使用製造例4所得之APO以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
實施例5
代替HROP1使用製造例3所得之HPSt，代替安定劑A使用N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－N－甲基哌啶基)－N,N’－乙二醛六亞甲基二胺(安定劑B)以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
實施例6
代替HROP1使用製造例3所得之HPSt，代替安定劑A使用N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十八酸醯胺(安定劑C)以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
比較例1
代替HROP1使用製造例3所得之HPSt，代替安定劑A使用1－{2－[3－(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)丙醯氧基]乙基}－4－[3－(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)醯氧基]－2,2,6,6－四甲基哌啶(安定劑D)以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
比較例2
代替HROP1使用製造例3所得之HPSt，代替安定劑A使用二丁胺、1,3,5－三嗪．N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基－1,6－六亞甲基二胺與N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)丁胺之縮合物(安定劑E)以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
比較例3
代替HROP1使用製造例3所得之HPSt，代替安定劑A使用雙(2,2’,6,6’－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯(安定劑F)以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
比較例4
代替HROP1使用製造例5所得之PC以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
比較例5
代替HROP1使用製造例6所得之PMMA以外與實施例1同樣地得到樹脂組合物。
HROP1：於製造例1所得具有降冰片烯構造之單體之開環聚合體加氫物HROP2：於製造例2所得具有降冰片烯構造之單體之開環聚合體加氫物HPSt：於製造例3所得苯乙烯與異戊二烯之共聚合體之芳香環氰化物APO：於製造例4所得具有降冰片烯構造之單體與乙烯之加成共聚合體PC：於製造例3所得聚碳酸酯樹脂PMMA：於製造例3所得聚甲基丙烯酸甲酯樹脂安定劑A：N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－乙二醛六亞甲基二胺安定劑B：N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－N－甲基哌啶基)－N,N’－乙二醛六亞甲基二胺安定劑C：N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)－N,N’－雙六亞甲基十八酸醯胺安定劑D：1－{2－[3－(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)丙醯氧基]乙基}－4－[3－(3,5－二第三丁基－4－羥基苯基)醯氧基]－2,2,6,6－四甲基哌啶安定劑E：二丁胺、1,3,5－三嗪．N,N’－雙(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基－1,6－六亞甲基二胺與N－(2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基)丁胺之縮合物安定劑F：雙(2,2’,6,6’－四甲基－4－哌啶基)癸二酸酯
由實施例與比較例，包含脂環構造含有聚合體與式(1)所示哌啶衍生物之本發明之樹脂組合物，透光率，即使長時間照射藍色雷射，亦幾乎不會降低。對此，可知包含其他光安定劑織樹脂組合物(比較例1~3)以藍色雷射的照射會使透光率降低1%以上。又，聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯等脂環構造含有聚合體以外之樹脂，則即使含有式(1)所示哌啶衍生物，吸水率還是很高。

Claims (7)

  1. 一種樹脂組合物，包含脂環構造含有聚合體、以及N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-乙二醛-亞烷基二胺或N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-雙亞烷基脂肪酸醯胺。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的樹脂組合物，其中該N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-乙二醛-亞烷基二胺為N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-乙二醛-六亞甲基二胺或N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-N-甲基哌啶基)-N,N’-乙二醛-六亞甲基二胺，該N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-雙亞烷基脂肪酸醯胺為N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-六亞甲基十八酸醯胺。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述的樹脂組合物，其中該脂環構造含有聚合體係降冰片烯系聚合體、單環之環狀烯烴系聚合體、環狀共軛二烯系聚合體、乙烯基脂環烴系聚合體、或該等之加氫物。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述的樹脂組合物，其中該脂環構造含有聚合體係降冰片烯系聚合體、乙烯基脂環烴系聚合體、或其加氫物。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述的樹脂組合物，其中該脂環構造含有聚合體係降冰片烯系單體之開環聚合體及其加氫物、降冰片烯系單體之加成聚合體及其加氫物、降冰片烯系單體與乙烯基化合物之加成聚合體及其加氫 物、或乙烯基芳香族單體之聚合體脂芳香環部分之加氫物。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述的樹脂組合物，其中該N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-乙二醛-亞烷基二胺或N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-N,N’-雙亞烷基脂肪酸醯胺，對於脂環構造含有聚合體100重量部含有0.001~5重量部。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述的樹脂組合物，其中係光學用。
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