CN106103576A - 丙烯系树脂组合物及由其形成的拉伸容器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种丙烯系树脂组合物，其能够提供拉伸吹塑成型温度范围宽、加热处理后的容器收缩小、此外即使加热处理后容器侧面的透明性也优异的拉伸容器。一种丙烯系树脂组合物，其含有(A)丙烯系树脂100重量份和(B)成核剂0.05～0.5重量份，所述成核剂包含式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物和选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种，并且包含碱金属元素作为必需成分；MFR为11～100g/10分钟，晶体熔点为140～155℃，通过升温分级色谱(TREF)求出的溶出曲线中，在高于主溶出峰温度Tp的温度范围的溶出量Wp1(重量％)和在10℃以下的温度范围的溶出量Wp2(重量％)处于特定范围。

Description

丙烯系树脂组合物及由其形成的拉伸容器
技术领域
本发明涉及丙烯系树脂组合物及由其形成的拉伸容器。
背景技术
丙烯系树脂制的容器轻量且耐化学性优异，并且透明性优异，因此也作为食品、化妆品、洗涤剂、医用等容器而广泛应用。作为以往的拉伸吹塑容器的材料，重视容器的刚性，因此主要使用丙烯均聚物。作为工业上制造拉伸吹塑容器的方法，一般而言，使用如下方法：将丙烯均聚物进行溶融注射成型，先成型预制体后，用拉伸棒进行纵拉伸，接着用加压流体进行横拉伸。
然而，丙烯均聚物的可拉伸的温度范围窄，因此在拉伸工序中需要严格控制温度。如果能够将该可拉伸的温度范围拓宽，则夏季或冬季时的温度调节会变得容易。此外，如果能够使用拉伸性优异的原料，则可得到更加薄壁的容器，并且所得的容器的厚度更加均匀，使各种性能提高。因此，期望与目前使用的丙烯均聚物相比拉伸性更加优异的丙烯系树脂。
在专利文献1中记载了，含有熔体流动速率(MFR)、位置不规则单元以及分子量分布处于特定范围的聚丙烯和造核剂的聚丙烯树脂组合物、以及由上述组合物形成的拉伸吹塑容器。
在专利文献2中记载了，由丙烯以外的α-烯烃含量为1～5重量％的丙烯-α-烯烃共聚物、和丙烯均聚物或乙烯含量小于1重量％的丙烯-乙烯无规共聚物形成的丙烯树脂组合物、以及由上述组合物形成的拉伸吹塑容器。
然而，作为丙烯系树脂组合物，期望如下更加新的材料：保持与其他物性、例如耐热性的平衡，并且拉伸吹塑成型时能够成型的温度范围(以下也称为“拉伸吹塑成型温度范围”)宽，加热处理前后的容器收缩、透明性的变化小。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2002-275330号公报
专利文献2：日本特开2003-268044号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于，提供一种丙烯系树脂组合物，其能够提供拉伸吹塑成型温度范围宽、加热处理后的容器收缩小、此外即使加热处理后容器侧面的透明性也优异的拉伸容器。
用于解决课题的方法
本发明人等发现，在使用丙烯系树脂组合物的拉伸吹塑成型中，表现良好的拉伸性是必要的，为了实现良好的拉伸性，通过添加适当的添加剂从而拓宽拉伸吹塑成型温度范围；通过调整高熔点成分从而提供耐热性；通过调整低熔点成分从而进行低温溶出成分以及渗出成分的减少，尤其提供加热处理后的透明性，从而完成了本发明。
即，本发明涉及例如以下[1]～[5]。
[1]一种丙烯系树脂组合物，其特征在于，含有：
(A)丙烯系树脂100重量份，及
(B)成核剂0.05～0.5重量份，其包含式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物和选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种，并且包含碱金属元素作为必需成分；
所述丙烯系树脂组合物为：
(1)根据ASTM D-1238，以测定温度230℃、负荷2.16kg测定的熔体流动速率(MFR)为11～100g/10分钟，
(2)根据JIS-K7121，利用差示扫描量热计(DSC)测定的树脂的晶体熔点为140～155℃，
(3)通过升温分级色谱(TREF)求出的溶出曲线中，当将主溶出峰温度设为Tp时，相对于在0～135℃的总溶出量，在高于Tp的温度范围的溶出量Wp1(重量％)为26.5重量％以上，
(4)通过升温分级色谱(TREF)求出的溶出曲线中，相对于在0～135℃的总溶出量，在10℃以下的温度范围的溶出量Wp2(重量％)为4.0重量％以下。
[化1]
[式(B1)中，R1为碳原子数1～10的2价烃基，R2和R3各自独立地为氢或碳原子数1～10的烃基，R2和R3可相同也可不同，M为n价金属原子，n为1～3的整数。]
[2]如上述[1]所述的丙烯系树脂组合物，丙烯系树脂(A)由丙烯系树脂(A1)1～99重量份和丙烯系树脂(A2)99～1重量份构成：
所述丙烯系树脂(A1)是丙烯与选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少一种α-烯烃的共聚物，根据JIS-K7121利用差示扫描量热计(DSC)测定的晶体熔点为130～150℃，
所述丙烯系树脂(A2)是丙烯均聚物、或丙烯与选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少一种α-烯烃的共聚物，根据JIS-K7121利用差示扫描量热计(DSC)测定的晶体熔点为151～165℃，
(其中，树脂(A1)和树脂(A2)的合计为100重量份)。
[3]如上述[2]所述的丙烯系树脂组合物，丙烯系树脂(A2)的晶体熔点与丙烯系树脂(A1)的晶体熔点之差为13～35℃。
[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的丙烯系树脂组合物，成核剂(B)中的选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种为选自碳原子数14～20的脂肪族单羧酸及其衍生物中的至少一种。
[5]一种聚丙烯系拉伸容器，其由上述[1]～[4]中任一项所述的丙烯系树脂组合物形成。
发明效果
根据本发明，能够提供一种丙烯系树脂组合物，其可提供拉伸吹塑成型温度范围宽、加热处理后的容器收缩小、此外即使加热处理后容器侧面的透明性也优异的拉伸容器。
具体实施方式
以下，对本发明的丙烯系树脂组合物以及拉伸容器进行说明。
〔丙烯系树脂组合物〕
本发明的丙烯系树脂组合物的特征在于，相对于丙烯系树脂(A)100重量份，含有特定的成核剂(B)0.05～0.5重量份，并且满足必要条件(1)～(4)。另外，各要素的测定条件的细节记载于实施例的栏中。
《必要条件(1)》
关于上述丙烯系树脂组合物，根据ASTM D-1238，以测定温度230℃、负荷2.16kg测定的熔体流动速率(MFR)为11～100g/10分钟。上述MFR优选为15～60g/10分钟，更优选为15～40g/10分钟。如果MFR处于上述范围，则由上述丙烯系树脂组合物得到的预制体的均匀拉伸性以及拉伸容器的表面平滑性优异。如果MFR高于上述范围，则拉伸吹塑成型温度范围会变得极窄，如果MFR低于上述范围，则加热处理后的容器收缩变大，此外加热处理后的容器侧面的透明性恶化。
上述丙烯系树脂组合物的MFR例如可通过所配合的丙烯系树脂(A)的MFR的调节、有机过氧化物的配合等来调整。
《必要条件(2)》
关于上述丙烯系树脂组合物，根据JIS-K7121利用差示扫描量热计(DSC)测定的树脂的晶体熔点为140～155℃。上述晶体熔点优选为140～150℃。当树脂的吸热峰为多个时，将最大吸热峰顶点定义为晶体熔点。如果晶体熔点处于上述范围，则由上述丙烯系树脂组合物得到的预制体的拉伸吹塑成型性以及拉伸容器的容器透明性优异。
上述丙烯系树脂组合物的晶体熔点例如可通过调节所配合的丙烯系树脂(A)的晶体熔点、具体而言可通过调节后述的丙烯系树脂(A1)和(A2)各自的晶体熔点以及配合量来调整。
《必要条件(3)》
关于上述丙烯系树脂组合物，通过升温分级色谱(TREF)求出的溶出曲线中，当将主溶出峰温度设为Tp时，相对于在0～135℃的总溶出量，在高于Tp的温度范围(超过Tp(℃)且135℃以下)的溶出量Wp1(重量％)为26.5重量％以上。Wp1优选为27.0重量％以上，更优选为28.0重量％以上。如果Wp1处于上述范围，则由上述丙烯系树脂组合物得到的预制体的拉伸吹塑成型温度范围变宽，此外拉伸容器的加热处理后的容积保持率优异。如果Wp1低于上述值，则拉伸吹塑成型温度范围变窄，此外相对于树脂组合物整体，高熔点成分变少，成型性恶化，并且加热处理后的容器收缩变大。主溶出峰温度是指，在0～135℃的总溶出图表中，溶出量变得最大时的温度。
Wp1变得过高的话，有时拉伸吹塑成型性以及拉伸容器的加热处理后的容积保持率恶化。因此，Wp1的上限值优选设为50重量％，更优选设为40重量％。
在上述丙烯系树脂组合物单独包含后述的丙烯系树脂(A1)或(A2)的情况下，该树脂组合物的Wp1通常处于5～26重量％的范围。因此，通过调节丙烯系树脂(A1)和(A2)各自的晶体熔点以及配合量，能够调整上述树脂组合物的Wp1。即，如果将晶体熔点低的丙烯系树脂(A1)用作主成分，使主溶出峰温度基于该树脂(A1)，并且增加晶体熔点高的丙烯系树脂(A2)的量，则Wp1变大。
《必要条件(4)》
关于上述丙烯系树脂组合物，通过升温分级色谱(TREF)求出的溶出曲线中，相对于在0～135℃的总溶出量，在10℃以下的温度范围(0～10℃)的溶出量Wp2(重量％)为4.0重量％以下。Wp2优选为3.5重量％以下，更优选为3.0重量％以下。如果Wp2处于上述范围，则由上述丙烯系树脂组合物得到的拉伸容器的加热处理后的透明性会变得良好。如果Wp2超过上述值，则低温溶出成分容易向树脂表面浮出，拉伸容器的加热处理后的透明性恶化。
Wp2越少，拉伸容器的加热处理后的透明性具有越良好的倾向，Wp2的下限值为0重量％，优选为0.1重量％。
上述丙烯系树脂组合物的Wp2例如可通过特定的成核剂(B)的配合、后述的丙烯系树脂(A1)的晶体熔点的控制来调整。作为指导，如果配合特定的成核剂(B)、提高后述的丙烯系树脂(A1)的晶体熔点，则Wp2变小。
[丙烯系树脂(A)]
丙烯系树脂(A)优选由以下的丙烯系树脂(A1)1～99重量份和以下的丙烯系树脂(A2)99～1重量份构成。其中，树脂(A1)和树脂(A2)的合计为100重量份。
树脂(A1)与树脂(A2)的比率优选为树脂(A1)98～60重量份与树脂(A2)2～40重量份的比率，更优选为树脂(A1)98～70重量份与树脂(A2)2～30重量份的比率，进一步更优选为树脂(A1)98～80重量份与树脂(A2)2～20重量份的比率。如果树脂(A1)与树脂(A2)的比率处于上述范围，则以升温分级色谱为基础，Wp1和Wp2会成为适当的数值，由上述丙烯系树脂组合物得到的预制体的拉伸吹塑成型温度范围变宽，此外拉伸容器的加热处理后的容积保持率也优异。
予以说明的是，在本说明书中，将可构成丙烯系树脂的来自丙烯的构成单元、来自α-烯烃的构成单元也简称为“丙烯单元”和“α-烯烃单元”，将它们的含量也简称为“丙烯含量”和“α-烯烃含量”。
〈丙烯系树脂(A1)〉
丙烯系树脂(A1)是丙烯与选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少一种α-烯烃的共聚物。树脂(A1)优选为丙烯-α-烯烃无规共聚物。
作为树脂(A1)中的α-烯烃，例如，可举出乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃，具体而言，可举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-丁烯、二乙基-1-丁烯、三甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二甲基-1-戊烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、二甲基-1-己烯、3,5,5-三甲基-1-己烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-庚烯、乙基-1-辛烯、甲基-1-壬烯等。它们当中，优选为乙烯和碳原子数4～8的α-烯烃，特别优选为乙烯。
作为树脂(A1)，具体而言，可举出丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-戊烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-辛烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物。它们当中，特别优选为丙烯-乙烯无规共聚物。
关于丙烯系树脂(A1)，根据JIS-K7121利用差示扫描量热计(DSC)测定的晶体熔点通常为130～150℃，优选为130～145℃，更优选为135～145℃。如果利用DSC测定的晶体熔点处于上述范围，则上述丙烯系树脂组合物的晶体熔点和升温分级色谱的值会成为适当的值，从由上述丙烯系树脂组合物得到的预制体的拉伸吹塑成型性以及拉伸容器的透明性的观点出发是优选的。
晶体熔点可通过相对于丙烯含量的乙烯含量或碳原子数4～20的α-烯烃含量来调节。为了得到上述晶体熔点，还需要加以考虑优选的乙烯含量或碳原子数4～20的α-烯烃的种类、含量，与MFR、分子量分布等的关系，丙烯系树脂(A1)中，乙烯含量优选为1.9～5.4重量％，更优选为2.0～4.8重量％，进一步优选为3.0～4.0重量％。
关于丙烯系树脂(A1)，根据ASTM D-1238，以测定温度230℃、负荷2.16kg测定的熔体流动速率(MFR)通常为1～100g/10分钟，优选为5～50g/10分钟。如果MFR处于上述范围，则上述丙烯系树脂的流动性会达到适合于本发明的成型的范围，可制造均匀拉伸性和表面平滑性优异的预制体，因此优选。如果MFR的值超过上述范围，则有时制造拉伸容器时的成型性劣化、或拉伸容器的耐冲击性差，如果低于上述范围，则有时拉伸容器的平滑性差。
〈丙烯系树脂(A2)〉
丙烯系树脂(A2)是丙烯均聚物、或丙烯与选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少一种α-烯烃的共聚物。树脂(A1)在共聚物的情况下优选为丙烯-α-烯烃无规共聚物。
作为树脂(A2)中的α-烯烃，例如，可举出乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃，具体而言，可举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、3,3-二甲基-1-丁烯、二乙基-1-丁烯、三甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、丙基-1-戊烯、二甲基-1-戊烯、甲基乙基-1-戊烯、二乙基-1-己烯、三甲基-1-戊烯、3-甲基-1-己烯、二甲基-1-己烯、3,5,5-三甲基-1-己烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-庚烯、乙基-1-辛烯、甲基-1-壬烯等。它们当中，优选为乙烯和碳原子数4～8的α-烯烃，特别优选为乙烯。
作为树脂(A2)，具体而言，除了丙烯均聚物以外，可举出丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-戊烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无规共聚物、丙烯-1-辛烯无规共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯无规共聚物。它们当中，特别优选为丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物。
关于丙烯系树脂(A2)，根据JIS-K7121利用差示扫描量热计(DSC)测定的晶体熔点通常为151～165℃，优选为155～165℃，更优选为158～165℃。如果利用DSC测定的晶体熔点处于上述范围，则上述丙烯系树脂组合物的晶体熔点和升温分级色谱的值会成为适当的值，由上述丙烯系树脂组合物得到的预制体的拉伸吹塑成型性以及拉伸容器的加热处理后的容积保持率优异，因此优选。
此外，丙烯系树脂(A2)的晶体熔点与丙烯系树脂(A1)的晶体熔点之差优选为13～35℃，更优选为14～30℃。如果晶体熔点之差处于上述范围，则从基于TREF的Wp1和Wp2成为适当的值方面出发是优选的。
晶体熔点可通过相对于丙烯含量的乙烯含量或碳原子数4～20的α-烯烃含量来调节，这与树脂(A1)同样，但需要注意如下方面：树脂(A2)的晶体熔点的范围是温度高于树脂(A1)的范围。上述晶体熔点还需要加以考虑优选的乙烯含量或碳原子数4～20的α-烯烃的种类、含量，与MFR、分子量分布等的关系，为了得到上述熔点，例如，丙烯系树脂(A2)中，乙烯含量优选为0～1.8重量％，更优选为0～1.2重量％，进一步优选为0～0.8重量％。
关于丙烯系树脂(A2)，根据ASTM D-1238，以测定温度230℃、负荷2.16kg测定的熔体流动速率(MFR)通常为1～100g/10分钟，优选为5～50g/10分钟，更优选为10～40g/10分钟。如果MFR处于上述范围，则由上述丙烯系树脂组合物得到的预制体的均匀拉伸性以及拉伸容器的表面平滑性优异，因此优选。
〈丙烯系树脂(A1)和(A2)的制造方法〉
丙烯系树脂(A1)和(A2)的制造方法没有特别限制。作为聚合催化剂，例如，可使用钛系齐格勒催化剂，也可使用金属茂催化剂。在将丙烯和α-烯烃共聚的情况下，优选为无规共聚。此外，聚合时，也可导入以氢气为代表的那样的链转移剂。进一步，对于聚合中得到的丙烯系树脂，也可在有机过氧化物存在下进行溶融混炼处理。
丙烯系树脂(A1)和(A2)的上述MFR例如可通过丙烯系树脂(A1)和(A2)的制造中所使用的链转移剂(例如：氢气)的导入量来调整。即，通过增加相对于聚合时所导入的原料单体量的链转移剂(例如：氢气)的导入量，可提高丙烯系树脂(A1)和(A2)的上述MFR。此外，通过减少相对于聚合时所导入的原料单体量的链转移剂(例如：氢气)的导入量，可降低丙烯系树脂(A1)和(A2)的上述MFR。
此外，丙烯系树脂组合物的上述MFR也可通过将聚合中得到的丙烯系树脂在有机过氧化物存在下进行溶融混炼处理来调整。通过在有机过氧化物存在下进行溶融混炼处理，能够使上述MFR变高，通过增大有机过氧化物的添加量，能够使上述MFR进一步变高。
关于溶融混炼处理，可举出向丙烯系树脂(A)添加成核剂(B)、上述有机过氧化物以及根据需要的其他添加剂后，投入至亨舍尔混合机、班伯里密炼机、转鼓混合机等混合机，进行混合，接着，将所得的混合物利用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等挤出机进行成型，从而得到丙烯系树脂组合物的线束的方法。另外，关于上述线束，通常在进行吹塑成型前，使用制粒机等制成颗粒形状。
丙烯系树脂(A1)的上述晶体熔点例如可通过改变丙烯系树脂(A1)的制造中的共聚时的丙烯与选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少一种α-烯烃的导入比率来调整。即，通过增多相对于丙烯导入量的、上述α-烯烃的导入量，可降低上述晶体熔点，通过减少相对于丙烯导入量的、上述α-烯烃的导入量，可提高上述晶体熔点。丙烯系树脂(A2)的上述晶体熔点也同样，可通过改变相对于丙烯、根据需要导入的上述α-烯烃的量来调整。
[成核剂(B)]
成核剂(B)包含式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物(B1)和选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种化合物(B2)，并且包含碱金属元素作为必需成分。通过使用这样的成核剂(B)，从而能够提供加热处理后的容器收缩小、透明性优异的容器。
关于成核剂(B)，当将化合物(B1)和化合物(B2)的合计设为100摩尔％时，通常以50～80摩尔％、优选以60～75摩尔％、更优选以65～70摩尔％的范围包含化合物(B1)，通常以20～50摩尔％、优选以25～40摩尔％、更优选以30～35摩尔％的范围包含化合物(B2)。
成核剂(B)必须包含碱金属元素。碱金属元素优选作为碱金属盐而被包含。作为上述碱金属盐，可举出式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物(式(B1)中的M＝碱金属元素)、后述的选自脂肪族羧酸或其取代衍生物的碱金属盐中的至少一种。作为上述碱金属盐，可以以式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物(式(B1)中的M＝碱金属元素)的形式存在，也可以以脂肪族羧酸或其取代衍生物的盐的形式存在，还可存在这两者。
〈有机磷酸酯化合物〉
有机磷酸酯化合物由式(B1)表示。
[化2]
式(B1)中，R1为碳原子数1～10的2价烃基，R2和R3各自独立地为氢或碳原子数1～10的烃基，R2和R3可相同也可不同，M为n价金属原子，n为1～3的整数。
作为R1中的碳原子数1～10的2价烃基，例如，可举出亚甲基、乙烷二基(ethanediyl)、丁烷二基(butanediyl)、叔辛基亚甲基等烷二基。它们当中，优选为亚甲基或乙烷二基，最优选为亚甲基。
作为R2和R3中的碳原子数1～10的烃基，例如，可举出甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基等碳原子数1～10的烷基。它们当中，优选为甲基、乙基、叔丁基等碳原子数1～4的烷基，特别优选为叔丁基。R2和R3优选为相同基团。
n为1～3的整数，优选为1。
作为M所示的金属原子，例如，可举出锂、钠、钾、铷等碱金属元素，镁、钙、钡等周期表第2族金属元素，铝等周期表第13族金属元素。它们当中，优选为碱金属元素，更优选为钠和锂，特别优选为锂。
作为式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物的具体例，可举出：
2,2'-亚甲基-双(4,6-二-甲基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚甲基-双(4,6-二-乙基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚乙基-双(4-异丙基-6-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚乙基-双(4-正丁基-6-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚丁基-双(4,6-二-甲基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚丁基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-叔辛基亚甲基-双(4,6-二-甲基苯基)磷酸酯钠、2,2'-叔辛基亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯锂、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯基)磷酸酯锂、2,2'-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯基)磷酸酯锂、2,2'-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯锂、2,2'-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯钾；
双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]钙、双[2,2'-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]钙、双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]镁、双[2,2'-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]镁、双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]钡、双[2,2'-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]钡；
三[2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]铝、三[2,2'-亚乙基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯]铝。
它们当中，优选为2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯钠、2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯锂，更优选为2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯锂。
有机磷酸酯化合物可单独使用一种，也可并用两种以上。
〈脂肪族羧酸及其衍生物(B2)〉
上述成核剂(B)包含选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种化合物(B2)。
上述成核剂(B)中，作为脂肪族羧酸，例如，可举出碳原子数4～12的脂肪族二羧酸、碳原子数14～20的脂肪族单羧酸，这些酸中所含的烷基的一部分可被氧化。
作为碳原子数4～12的脂肪族二羧酸，例如，可举出琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸等饱和脂肪族二羧酸。作为碳原子数14～20的脂肪族单羧酸，例如，可举出肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七酸、硬脂酸等饱和脂肪族单羧酸；油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸等不饱和脂肪族单羧酸。
上述成核剂(B)中，作为脂肪族羧酸的衍生物，例如，可举出上述脂肪族羧酸所具有的结合于碳原子的1或2个以上氢原子被羟基取代而成的化合物等取代衍生物，以及上述脂肪族羧酸或其取代衍生物的金属盐。
作为脂肪族羧酸的羟基取代衍生物，例如，可举出12-羟基硬脂酸。脂肪族羧酸或其取代衍生物可与金属元素M形成金属盐。这里的金属元素M与式(B1)中的金属元素M可相同也可不同。
作为M所示的金属原子，例如，可举出锂、钠、钾、铷等碱金属元素，镁、钙、钡等周期表第2族金属元素，铝等周期表第13族金属元素。它们当中，优选为碱金属元素，更优选为钠和锂，特别优选为锂。
作为化合物(B2)，优选为选自碳原子数14～20的脂肪族单羧酸及其衍生物中的至少一种，特别优选为肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸。如果化合物(B2)为这些成分，则从加热处理后的容器的透明性方面出发优选。
化合物(B2)的透明熔点优选超过50℃，更优选超过70℃，进一步优选超过100℃，特别优选超过110℃。如果透明熔点为100℃以下，则有时难以利用作为聚丙烯系成型体的优点的耐热性。例如，在将容器内的食品、饮料进行煮沸灭菌的情况下，可能产生由容器的透明性降低、化合物(B2)的溶出所引起的问题。透明熔点的测定法以JIS-K0064：1992“化学制品的熔点及熔融范围测定方法”为基准。
〈金属元素M〉
上述成核剂(B)中所使用的金属元素M为1～3价金属原子。例如，作为1～3价元素，可举出锂、钠、钾、铷等碱金属元素；镁、钙、钡等周期表第2族金属元素；铝等周期表第13族金属元素。它们当中，优选可举出锂、钠、钾、铷等碱金属元素。它们当中，更优选为钠和锂，特别优选为锂。
成核剂(B)所含的碱金属元素可通过对本发明的丙烯系树脂组合物或由其形成的拉伸容器进行提取、溶解沉淀、其他灰化处理等，并进行原子吸收光谱、离子色谱、电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP发光)等来检查。
成核剂(B)所含的碱金属元素可以以式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物(式(B1)中的M＝碱金属元素)的形式存在，也可以以脂肪族羧酸或其取代衍生物的碱金属盐的形式存在。因此，本发明中，作为成核剂(B)，优选使用包含选自式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物中M为碱金属元素的化合物、脂肪族羧酸的碱金属盐、以及脂肪族羧酸的取代衍生物的碱金属盐中的至少一种的成核剂。
具体而言，作为成核剂(B)，可举出式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物中M为碱金属元素的化合物、和选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种的组合；式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物、和脂肪族羧酸或其取代衍生物的碱金属盐的组合。特别优选式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物中M为碱金属元素的化合物、和脂肪族羧酸或其取代衍生物的碱金属盐的组合。
〈成核剂(B)的市售品〉
作为包含式(B1)所示的有机磷酸酯化合物的成核剂，可使用市售品。例如，作为包含2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯锂和12-羟基硬脂酸、并且包含锂作为必需成分的成核剂，可举出Adekastab NA-71(商品名，ADEKA(株)制)，作为包含2,2'-亚甲基-双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸酯钠和肉豆蔻酸、并且包含钠作为必需成分的成核剂，可举出Adekastab NA-21(商品名，ADEKA(株)制)。
[添加剂]
本发明的丙烯系树脂组合物中，在不损害本发明的目的的范围内，可根据需要配合耐热稳定剂、耐候稳定剂、抗静电剂、增滑剂、抗粘连剂、防雾剂、润滑剂、染料、颜料、天然油、合成油、蜡、填充剂、抗氧化剂、中和剂、有机过氧化物等添加剂。
作为有机过氧化物，例如，可例示过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己炔-3、二过氧化己二酸叔丁酯、叔丁基过氧化-3,5,5-三甲基己酸酯、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5,-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、2,2-双(叔丁基过氧化)丁烷、过氧化氢对烷、过氧化氢二异丙苯、过氧化氢异丙苯、叔丁基过氧化氢、过氧化氢对伞花烃、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢或2,5-二甲基-2,5-二(过氧化氢)己烷等有机过氧化物。此外，它们当中，更优选为2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己烷、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯。
通过使用有机过氧化物，可调节本发明的丙烯系树脂组合物的MFR。有机过氧化物的配合量相对于丙烯系树脂(A)100重量份，通常为0.1重量份以下，优选为0～0.05重量份，更优选为0～0.03重量份，进一步优选为0～0.02重量份。
此外，作为添加剂，可使用2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚(BHT)、硬脂酸钙，各自的配合量相对于丙烯树脂(A)100重量份，优选为0.1重量份以下。上述BHT和硬脂酸钙更优选不与本发明的树脂组合物配合。
进一步，可使用氢化石油树脂等其他已知的添加剂。例如，可添加出光兴产公司制的I-MARV(商品名)。
[丙烯系树脂组合物的调制]
将丙烯系树脂(A)、成核剂(B)、以及根据需要的其他添加剂等使用亨舍尔混合机、V型搅拌机、转鼓搅拌机、螺条式搅拌机等进行混合后，使用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏和机、班伯里密炼机等进行溶融混炼，从而可得到均匀分散混合有上述各成分的高品质的丙烯系树脂组合物。溶融混炼时的树脂温度通常为180～280℃，更优选为200～260℃。
本发明的丙烯系树脂组合物的拉伸吹塑成型温度范围宽。此外，使用本发明的丙烯系树脂组合物得到的拉伸容器的加热处理后的容器收缩小，此外即使加热处理后，容器侧面的透明性也优异。
〔由丙烯系树脂组合物形成的拉伸容器〕
本发明的拉伸容器例如可将上述丙烯系树脂组合物进行拉伸吹塑成型而得到。具体而言，可将上述丙烯系树脂组合物溶融，在模具内将该树脂组合物通过注射成型形成预制体，接着，将预制体根据需要加热后，使用拉伸棒将上述预制体沿纵方向强制拉伸，此外，通过向预制体中导入加热气体，将上述预制体沿横方向拉伸，从而得到本发明的拉伸容器。
关于丙烯系树脂组合物的溶融、注射温度，通常以180～280℃的范围进行。对于预制体，预热温度(预制体表面温度)通常为90～140℃，纵拉伸温度通常以90～140℃、纵拉伸倍率通常以1.5～4.0倍进行，横拉伸温度通常以90～140℃、横拉伸倍率通常以1.5～4.0倍进行。
[实施例]
以下，基于实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明不限于这些实施例。以下实施例等记载中，只要没有特别提及，“份”表示“重量份”。
[评价方法]
〔构成单元的含量〕
丙烯系树脂(A1)和丙烯系树脂(A2)中的各构成单元的含量利用13C-NMR以下述条件测定而求出。
(13C-NMR测定条件)
测定装置：日本电子制LA400型核磁共振装置
测定模式：BCM(Bilevel Complete decoupling(双层完全解耦))
观测频率：100.4MHz
观测范围：17006.8Hz
脉冲宽度：C核45°(7.8微秒)
脉冲重复时间：5秒
试样管：5mmφ
试样管旋转数：12Hz
累积次数：20000次
测定温度：125℃
溶剂：1,2,4-三氯苯：0.35ml/氘代苯：0.2ml
试样量：约40mg
〔MFR(熔体流动速率)〕
关于丙烯系树脂(A1)、丙烯系树脂(A2)以及丙烯系树脂组合物的MFR，按照ASTMD-1238、测定温度230℃、负荷2.16kg进行测定。
〔晶体熔点(Tm)〕
关于丙烯系树脂(A1)、丙烯系树脂(A2)以及丙烯系树脂组合物的晶体熔点，根据JIS-K7121，使用差示扫描量热计(DSC，铂金埃尔默公司制(Diamond DSC))进行测定。将以下述条件测定的第3步中的吸热峰的顶点定义为晶体熔点(Tm)。当具有多个吸热峰时，将最大吸热峰顶点定义为晶体熔点(Tm)。
·测定环境：氮气气氛
·样品量：5mg
·样品形状：压膜(230℃成型，厚度200～400μm)
·第1步：从30℃以10℃/分钟升温至240℃，并保持10分钟。
·第2步：以10℃/分钟降温至60℃。
·第3步：以10℃/分钟升温至240℃。
〔升温分级色谱(TREF)〕
丙烯系树脂组合物的基于升温分级色谱(TREF)的溶出曲线如下得到。向温度调整为160℃的TREF柱导入试样溶液，使试样溶解60分钟后，降温至95℃，静置45分钟。接着，以速度0.5℃/分钟缓慢降温至0℃，使试样吸附于填充剂。之后，将柱以1.0℃/分钟升温至140℃，得到溶出曲线。以下示出测定装置以及测定条件。
所得的溶出曲线中，当将主溶出峰温度设为Tp时，相对于在0～135℃的总溶出量，将在高于Tp的温度范围(超过Tp(℃)且为135℃以下)的溶出量设为Wp1(重量％)，将在10℃以下的温度范围(0～10℃)的溶出量设为Wp2(重量％)。
1)测定装置
·测定装置：Polymer ChAR公司制TREF200+
·TREF柱：不锈钢柱(3/8”o.d.x15cm)
·流动池：GL sciences公司制光程1mm KBr池
·供液泵：Agilent Technologies 1200系列
·阀炉：GL sciences公司制MODEL 554炉
·主炉：Agilent Technologies 7890A GC***
·二系列温控器：理学工业公司制REX-C100温控器
·检测器：Polymer ChAR公司制IR4
·FOXBORO公司制MIRAN 1A CVF
·十通阀：Valco公司制电动阀
·环(loop)：Valco公司制500微升环
2)测定条件
·溶剂：邻二氯苯(含有300ppm BHT)
·试样浓度：0.40％(w/v)
·注入量：0.3ml
·泵流量：0.51mL/分钟
·检测波数：3.41μm
·柱填充剂：不锈钢球
·柱温度分布：±2.0℃以内
〔拉伸吹塑成型温度范围〕
利用注射拉伸吹塑成型机[日精ASB机械株式会社制，PF6-2B]，将丙烯系树脂组合物进行注射拉伸吹塑成型，制造容量300ml的PET瓶形状的容器(瓶身部的厚度为0.8mm的瓶)。
具体而言，首先利用注射成型机将丙烯系树脂组合物以树脂温度200℃进行熔融，在借助水循环回路而温度调节至15℃的第一模具中进行注射成型，成型预制体。接着，将该预制体移至预热区，利用红外线加热器对预制体进行加热后，进行预吹塑，之后，立即通过拉伸棒和吹入空气沿纵横拉伸，在纵方向拉伸2.0倍、在横方向拉伸约1.5倍，并用吹塑模具进行冷却固化，将瓶取出。用非接触型温度计测量即将进入吹塑模具的预制体表面温度。将此时能够吹塑成型的预制体预热时的表面温度下限与表面温度上限之差设为拉伸吹塑成型温度范围。此外，在拉伸吹塑成型温度范围内，进行拉伸。例如实施例1中，以纵拉伸温度和横拉伸温度126℃进行拉伸。
〔加热处理后的容器的容积保持率、容器侧面的透明性(HAZE)〕
以上述〔拉伸吹塑成型温度范围〕中记载的条件，制造瓶身部的厚度为0.8mm的瓶。选取10个瓶，以标准状态(25℃，1个气压)进行48小时状态调整。对于状态调整后的5个，将水填满至瓶口部并测定该水的重量。将此时的水的重量设为(W1)。
对于状态调整后的剩余5个，使用TABAI PERFECT OVEN PH-400(ESPEC株式会社制)，将瓶以直立的状态保管于预先预热至120℃的炉内部，在120℃、1个气压条件下实施6小时加热处理。
使用加热处理后、放置冷却至常温(25℃)的瓶，将水填满至瓶口部并测定该水的重量。将此时的水的重量设为(W2)。将(W2)除以(W1)的值转换成％后，将该数值设为加热处理后的容器的容积保持率。
使用加热处理后、放置冷却至常温(25℃)的瓶，从瓶侧面的大致中心部切出雾度测定用试样，根据JIS-K7105，利用雾度计(日本电色(NDH2000))进行测定。根据ASTMD1003，测定雾度值。将此时的雾度值设为加热处理后的容器侧面的透明性(HAZE)。可以说，HAZE越小，透明性越优异。
〔合成例1：丙烯系树脂(A1-1)的制造〕
(1)固体催化剂成分的调制
使用无水氯化镁95.2g、癸烷442ml和2-乙基己醇390.6g，于130℃进行2小时加热反应而形成均匀溶液后，向该溶液中添加邻苯二甲酸酐21.3g，进一步于130℃进行1小时搅拌混合，使邻苯二甲酸酐溶解。
将如此得到的均匀溶液冷却至室温后，向保持于-20℃的四氯化钛200ml中，经1小时滴加装入该均匀溶液75ml。
装入结束后，将该混合液的温度经4小时升温至110℃，达到110℃后，添加邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)5.22g，此后于同温度搅拌保持2小时。2小时的反应结束后，通过热过滤提取固体部分，使该固体部分再悬浊于275ml的四氯化钛后，再次于110℃进行2小时加热。
反应结束后，再次通过热过滤提取固体部分，利用110℃的癸烷和己烷进行充分清洗直至无法检测出溶液中游离的钛化合物。将清洗后的固体部分作为固体状钛催化剂成分(A)。
固体状钛催化剂成分(A)作为癸烷浆料进行保存，为了调查催化剂组成，将其中的一部分进行干燥。上述固体状钛催化剂成分(A)的组成中，钛为2.3重量％，氯为61重量％，镁为19重量％，DIBP为12.5重量％。
另外，上述游离钛化合物的检测以如下方法进行。用注射器提取上述固体催化剂成分的上清液10ml并装入至预先进行了氮置换的100ml的带有分支的舒伦克瓶中。接着，利用氮气流将溶剂己烷干燥，进一步进行30分钟真空干燥。向其中，装入离子交换水40ml、50容量％硫酸10ml并进行30分钟搅拌。将该水溶液通过滤纸并移至100ml量瓶中，接着，加入作为铁(II)离子的掩蔽剂的conc.H3PO41ml和作为钛的显色试剂的3％H2O2水溶液5ml，进一步用离子交换水定量至100ml。将该量瓶摇动混合，20分钟后使用UV观测420nm的吸光度并进行游离钛的检测。进行游离钛的清洗去除以及游离钛的检测直至无法观测到该吸收。
(2)预聚合催化剂成分的调制
将内容积500ml的带有搅拌机的三口烧瓶用氮气置换后，加入脱水处理后的庚烷400ml、三乙基铝19.2mmol、二环戊基二甲氧基硅烷3.8mmol、固体状钛催化剂成分(A)4g。将内温保持于20℃，一边搅拌一边以8g/小时的速度连续导入丙烯气体。1小时后，停止搅拌，结果得到每固体状钛催化剂成分(A)1g聚合了2g丙烯的预聚合催化剂成分(B)。
(3)聚合
将内容积10L的带有搅拌机的不锈钢制高压釜充分干燥，氮置换后，加入脱水处理后的庚烷6L、三乙基铝12.5mmol、二环戊基二甲氧基硅烷0.6mmol。将体系内的氮用丙烯置换后，装入0.55MPa-G氢(※1)，接着一边搅拌一边导入丙烯和乙烯。予以说明的是，导入量以使聚合槽内的气相部的乙烯浓度(※2)为1.4mol％的方式进行调整。
在体系内稳定于内温80℃、总压1.1MPa-G后(※3)，加入以Ti原子换算计包含0.10mmol预聚合催化剂成分(B)的庚烷浆料20.8ml，一边以保持总压和乙烯浓度的方式连续供给丙烯和乙烯，一边于80℃进行3小时聚合。
经过预定时间后，添加50ml的甲醇停止反应，并进行降温、脱压。将内容物全部移至带有过滤器的过滤槽，升温至60℃并进行固液分离。进一步，用60℃的庚烷6L对固体部分进行2次清洗。将如此得到的丙烯-乙烯共聚物(丙烯系树脂(A1-1))进行真空干燥。
所得的丙烯系树脂(A1-1)的熔体流动速率(MFR)(ASTM D-1238、测定温度230℃、负荷2.16kg)为30.0g/10分钟，利用13C-NMR算出的、将来自丙烯的构成单元和来自乙烯的构成单元的合计设为100重量％时的来自乙烯的构成单元的重量为3.4重量％，DSC熔点(根据JIS-K7121，用DSC测定的晶体熔点)为142℃。
〔合成例2～9〕
将合成例1中，作为聚合条件的、※1：向聚合槽的氢的装入量、※2：聚合槽内的气相部的乙烯浓度、以及※3：稳定后的体系内的内温和总压按表1所记载进行变更，除此以外，与合成例1同样地操作，得到丙烯系树脂(A1-2)～(A1-5)以及丙烯系树脂(A2-1)～(A2-4)。
[表1]
[实施例1]
将作为丙烯系树脂(A)的丙烯系树脂(A1-1)95重量份和丙烯系树脂(A2-1)5重量份、作为成核剂(B)的Adekastab NA-71(ADEKA公司制)0.15重量份、以及添加剂中、作为磷系抗氧化剂的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯0.10重量份、作为中和剂的水滑石0.04重量份利用亨舍尔混合机进行搅拌混合。
将所得的混合物使用东芝机械株式会社制的双螺杆挤出机(TEM35BS)以下述条件进行溶融混炼并得到线束。将所得的线束水冷后用制粒机切断，从而得到丙烯系树脂组合物的颗粒。
·型号：TEM35BS(35mm双螺杆挤出机)
·螺杆旋转数：300rpm
·筛目：#200
·树脂温度：220℃
丙烯系树脂组合物的熔体流动速率(MFR)(ASTM D-1238、测定温度230℃、负荷2.16kg)为30.0g/10分钟，DSC熔点(根据JIS-K7121、用DSC测定的晶体熔点)为147℃。
将结果与升温分级色谱的测定结果一并示于表2A。
接下来，使用该颗粒，根据上述[评价方法]，实施拉伸吹塑成型。拉伸吹塑成型温度范围为14℃，加热处理后的容积保持率为99％，加热处理后的容器侧面的HAZE为3％。
[实施例2～9、比较例1～13]
实施例1中，将用于调制丙烯系树脂组合物的各成分的种类和比例按照表2A、表2B中的记载进行变更，除此以外，与实施例1同样地操作，得到丙烯系树脂组合物。对于所得的组合物，根据上述[评价方法]进行评价。
予以说明的是，表2A和表2B中使用的各成分具体如下。
·Adekastab NA-71：ADEKA公司制
·Adekastab NA-21：ADEKA公司制
·GEL ALL MD(新日本理化(株)制，1,3,2,4-二(对甲基苯亚甲基)山梨醇)
[表2A]
[表2B]
各实施例中，使用含有丙烯系树脂(A)和特定的成核剂(B)，熔体流动速率(MFR)、晶体熔点以及基于TREF的Wp1、Wp2处于合适的范围的丙烯系树脂组合物，因此拉伸吹塑成型温度范围宽，对于所得的拉伸容器，加热处理后的容积保持率和透明性优异。这里，如果表面温度幅度为10℃以上、容积保持率为96％以上、HAZE值为8％以下，则判断这些物性优异。
比较例1～3中，未配合丙烯系树脂(A2)，因此基于TREF的Wp1变低，其结果是，拉伸吹塑成型温度范围窄，加热处理后的容积保持率差。
比较例4～6中，未配合丙烯系树脂(A1)，因此基于TREF的Wp1变低，其结果是，拉伸吹塑成型温度范围窄，加热处理后的容积保持率和透明性差。
比较例7中，未配合成核剂(B)，因此基于TREF的Wp2变高，其结果是，拉伸吹塑成型温度范围窄，加热处理后的透明性差。比较例8中，配合了与成核剂(B)不同的成核剂，加热处理后的容器侧面的透明性差。
比较例9中，对于树脂组合物测定的晶体熔点小，因此基于TREF的Wp2变高，其结果是，加热处理后的容积保持率和透明性差。
比较例10中，未使用丙烯系树脂(A1)，并且两种丙烯系树脂(A2)的熔点差小，因此基于TREF的Wp1变低，其结果是，拉伸吹塑成型温度范围窄，加热处理后的容积保持率差。
比较例11未使用丙烯系树脂(A2)，并且两种丙烯系树脂(A1)的熔点差小，因此基于TREF的Wp1变低，其结果是，拉伸吹塑成型温度范围窄，加热处理后的容积保持率差。
比较例12中，丙烯系树脂组合物的熔体流动速率(MFR)低，因此加热处理后的容积保持率差。比较例13中，丙烯系树脂组合物的熔体流动速率(MFR)高，因此拉伸吹塑成型温度范围变窄。

Claims (5)

1.一种丙烯系树脂组合物，其特征在于，含有：
(A)丙烯系树脂100重量份，及
(B)成核剂0.05～0.5重量份，其包含式(B1)所表示的有机磷酸酯化合物和选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种，并且包含碱金属元素作为必需成分；
所述丙烯系树脂组合物为：
(1)根据ASTM D-1238，以测定温度230℃、负荷2.16kg测定的熔体流动速率(MFR)为11～100g/10分钟，
(2)根据JIS-K7121，利用差示扫描量热计(DSC)测定的树脂的晶体熔点为140～155℃，
(3)通过升温分级色谱(TREF)求出的溶出曲线中，当将主溶出峰温度设为Tp时，相对于在0～135℃的总溶出量，在高于Tp的温度范围的溶出量Wp1(重量％)为26.5重量％以上，
(4)通过升温分级色谱(TREF)求出的溶出曲线中，相对于在0～135℃的总溶出量，在10℃以下的温度范围的溶出量Wp2(重量％)为4.0重量％以下；
式(B1)中，R1为碳原子数1～10的2价烃基，R2和R3各自独立地为氢或碳原子数1～10的烃基，R2和R3可相同也可不同，M为n价金属原子，n为1～3的整数。
2.根据权利要求1所述的丙烯系树脂组合物，丙烯系树脂(A)由丙烯系树脂(A1)1～99重量份和丙烯系树脂(A2)99～1重量份构成：
所述丙烯系树脂(A1)是丙烯与选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少一种α-烯烃的共聚物，根据JIS-K7121利用差示扫描量热计(DSC)测定的晶体熔点为130～150℃，
所述丙烯系树脂(A2)是丙烯均聚物、或丙烯与选自乙烯和碳原子数4～20的α-烯烃中的至少一种α-烯烃的共聚物，根据JIS-K7121利用差示扫描量热计(DSC)测定的晶体熔点为151～165℃，
其中，树脂(A1)和树脂(A2)的合计为100重量份。
3.根据权利要求2所述的丙烯系树脂组合物，丙烯系树脂(A2)的晶体熔点与丙烯系树脂(A1)的晶体熔点之差为13～35℃。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的丙烯系树脂组合物，成核剂(B)中的选自脂肪族羧酸及其衍生物中的至少一种为选自碳原子数14～20的脂肪族单羧酸及其衍生物中的至少一种。
5.一种聚丙烯系拉伸容器，其由权利要求1～4中任一项所述的丙烯系树脂组合物形成。
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