CN103797082A - 组合物及使用了该组合物的部件的临时固定方法 - Google Patents

组合物及使用了该组合物的部件的临时固定方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种临时固定用粘接剂组合物,所述粘接剂组合物为高粘接强度且在水中的剥离性优异,也可用于具有不透光部位的部件,进而剥离后的部件没有残胶,操作性、环境性均优异,是将用于使部件彼此粘接的组合物的固化体浸渍于水中并将粘接的部件彼此浸渍于水中而拆解的临时固定用的组合物,且是如下的二剂型的组合物:将含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)有机过氧化物、(D)分解促进剂、(E)光聚合引发剂以及(G)粒状物质的组合物分成二剂,第一剂至少含有(C),第二剂至少含有(D)。

Description

组合物及使用了该组合物的部件的临时固定方法
技术领域
本发明是对各种部件进行加工时的临时固定方法,涉及适合该方法的临时固定用的组合物。例如涉及对平板玻璃等透光性硬质基板进行加工时将该部件进行临时固定的方法,以及适合该用途的光固化性且常温固化性的二剂型的粘接剂组合物。
背景技术
为了对光学透镜、光学部件,光学设备、棱镜、半导体安装部件等进行加工而使用临时固定用粘接剂。另外,在电视机、笔记本电脑、汽车导航、计算器、手机、平板电脑、电子记事本、以及PDA(个人数字助理,Personal Digital Assistant)之类的各种电子设备的显示装置中使用液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OELD)、电致发光显示器(ELD)、场致发射显示器(FED)以及等离子体显示器(PDP)等显示元件。为了保护该显示元件,通常与显示元件对置地设置用于保护的平板玻璃制品。最近,从设计性的方面考虑,大多对保护用的平板玻璃制品的表面实施规定的印刷图案(例如,手机的显示画面的设计),但这些印刷图案几乎不透过光。
另一方面,该平板玻璃制品是将平板玻璃加工成适合于各显示装置的大小和形状而得的制品。为了应对市场所要求的价格水平,需要能够以高生产效率加工大量的平板玻璃制品的临时固定用粘接剂。
因此,专利文献1中提出了一种光固化型的粘接剂组合物及使用了它的临时固定方法,其特征在于,控制树脂固化体的玻璃化转变温度,且适量添加不溶解于树脂组合物的粒状物质。
专利文献2中记载了一种临时固定用粘接剂组合物,其特征在于,树脂固化体的吸水性及相对于水的溶解度大,且在温水中剥离加工后的部件。还记载有如下内容:这样的粘接剂组合物由于容易调整粘度,所以在为低粘度的粘接剂时,也能够进行可流出的间隙填充、粘接剂自身填补,因此能够提高操作性。
专利文献3中记载了一种芯片部件临时固定用粘接剂组合物,其含有:具有可聚合的乙烯性不饱和键的化合物、具有各一个以上的酸性磷酸基和不饱和键的单体、热聚合引发剂、无机填充剂和/或触变剂、光聚合引发剂。
专利文献4中记载了一种光碟用的2液型的光固化性粘接剂组合物,其特征在于,被光照射的部分以秒为单位固化,关于未被光照射的树脂,通过二液反应在短时间固化。
专利文献5中记载了一种部件的临时固定方法,其特征在于,使用一种二剂型的组合物将部件粘接而临时固定,对该被临时固定的部件进行加工后,至少将上述组合物的固化体浸渍于90℃以下的温水而拆解经加工的部件,所述二剂型组合物的特征在于,将含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)导电性物质、(D)聚合引发剂以及(E)聚合促进剂而成的组合物分成第一剂和第二剂的二剂,第一剂中至少含有(D)聚合引发剂,第二剂中至少含有(E)聚合促进剂。
专利文献
专利文献1:国际公开第2008/018252小册子
专利文献2:日本特许第2808290号公报
专利文献3:日本特开平3-160077号公报
专利文献4:日本特开平7-037274号公报
专利文献5:日本特开2011-32335号公报
发明内容
然而,使用在部件上实施了镀覆图案、电配线而部分不透光的部件进行临时固定粘接时,若仅进行光固化,则粘接性有时不充分,加工部件时产生偏差,从确保部件的加工尺寸精度点的观点出发,临时固定用粘接剂存在改进的余地。
专利文献1~5的任一项中,对于在使用部分不透光的部件进行临时固定粘接时所要求的特性,都依然存在改进的余地。即,为了解决这些现有技术的课题,期望如下临时固定用粘接剂组合物:为高粘接强度,在水中的剥离性优异,也可适用于具有不透光部位的部件,进而剥离后的部件没有残胶,操作性、环境性均优异。
本发明人等为了解决上述课题,经过了深入研究,结果发现,通过在以往的光聚合型的临时固定用的粘接剂组合物中配合不依赖于特定的光聚合的聚合引发剂和促进剂,并进一步导入粒状物质,从而即使对于部分不透光的部件的临时固定粘接,也能够提高固化性的效果,进而能够使该组合物的固化体具有一定的厚度,对确保尺寸精度有用,进而能够在水中发挥良好的剥离性,从而完成了本发明。
即,本发明如下所述。
(1)一种二剂型的组合物,是将用于使部件彼此粘接的组合物的固化体浸渍于水中并将粘接的部件彼此浸渍于水中而拆解的临时固定用的组合物,且是如下的二剂型组合物:将含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)有机过氧化物、(D)分解促进剂、(E)光聚合引发剂以及(G)粒状物质的组合物分成二剂,第一剂至少含有(C),第二剂至少含有(D)。
(2)如(1)所述的组合物,进一步含有(F)有机系热膨胀性粒子。
(3)如(1)或(2)所述的组合物,其中,固化体的玻璃化转变温度为0~45℃。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的组合物,其中,(E)为苯偶酰二甲基缩酮、羟基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯以及羟基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯中的1种或2种以上。
(5)如权利要求(1)~(4)中任一项所述的组合物,其中,(G)为交联聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子以及交联聚(甲基)丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的1种或2种以上。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的组合物,其中,(G)的平均粒径为20~200μm。
(7)如(1)~(6)中任一项所述的组合物,其中,相对于以对数表示(G)的粒径(μm)时的粒径的粒子体积分布的标准偏差为0.0001~0.25。
(8)如(1)~(7)中任一项所述的组合物,其中,(G)的形状为球状。
(9)如(1)~(8)中任一项所述的组合物,其中,(A)多官能(甲基)丙烯酸酯含有多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和/或多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
(10)如(9)所述的组合物,其中,多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物含有1,2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以及聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上。
(11)如(9)所述的组合物,其中,多官能(甲基)丙烯酸酯单体含有三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯以及二环戊基二(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上。
(12)如(1)~(11)中任一项所述的组合物,其中,(B)单官能(甲基)丙烯酸酯含有苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的1种或2种以上。
(13)如(1)~(12)中任一项所述的组合物,含有阻聚剂。
(14)如(1)~(13)中任一项所述的组合物,是固化性树脂。
(15)如(1)~(14)中任一项所述的组合物,为光固化性。
(16)如(1)~(15)中任一项所述的组合物,为常温固化性。
(17)如(1)~(16)中任一项所述的组合物,为光固化性且常温固化性。
(18)一种粘接剂组合物,含有(1)~(17)中任一项所述的组合物。
(19)如(18)所述的粘接剂组合物,用于兼具光线透射率小于0.1%的部位与光线透射率为50%以上的部位的部件彼此的粘接。
(20)如(18)所述的粘接剂组合物,用于光线透射率小于0.1%的部件彼此的粘接。
(21)一种结构体,是使用(18)所述的粘接剂组合物将部件彼此粘接、固定而成的。
(22)一种部件的临时固定方法,是对(18)所述的粘接剂组合物照射可见光线或者紫外线,将部件彼此粘接而临时固定,加工该被临时固定的部件后,对该粘接剂组合物照射可见光线或紫外线,将该粘接剂组合物的固化体浸渍于水中,从部件拆解该粘接剂组合物的固化体。
(23)一种部件的临时固定方法,是对(18)所述的粘接剂组合物照射可见光线或紫外线,将部件彼此粘接后,放置,进行临时固定,加工该被临时固定的部件后,将该粘接剂组合物的固化体浸渍于水中,从部件拆解该粘接剂组合物的固化体。
(24)一种部件的临时固定方法,是放置(18)所述的粘接剂组合物,将部件彼此粘接、临时固定,加工该被临时固定的部件后,将该粘接剂组合物的固化体浸渍于水中,从部件拆解该粘接剂组合物的固化体。
(25)如(22)~(24)中任一项所述的部件的临时固定方法,其中,粘接剂组合物是通过预先混合第一剂与第二剂而得到的。
(26)如(22)~(25)中任一项所述的部件的临时固定方法,是将2~100片部件粘接、层叠而制得层叠粘接体后,将该层叠粘接体浸渍于水中,从层叠粘接体拆解粘接剂组合物的固化体。
(27)一种部件的临时固定方法,其中,(22)~(26)中任一项所述的部件是兼具光线透射率小于0.1%的部位与该透射率为50%以上的部位的部件。
(28)一种部件的临时固定方法,其中,(22)~(26)中任一项所述的部件是光线透射率小于0.1%的部件。
根据本发明,即使部件的部分或全部不透明,也能够有效地使不透射部固化,进而能够与部件的粘接性·剥离性优异、没有剥离后的残胶、尺寸精度良好地获得加工后的部件。
附图说明
图1是手机的显示画面的设计的一个例子。
图2是黑色油墨涂覆玻璃的表面的一个例子。
图3是黑色油墨涂覆玻璃的表面的另一个例子。
具体实施方式
以下说明本发明。
作为(A)多官能(甲基)丙烯酸酯,可举出在低聚物/聚合物末端或侧链上被2个以上(甲基)丙烯酰化的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、或具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体等。多官能(甲基)丙烯酸酯是指具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的化合物。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物,可举出1,2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,日本曹达公司制“TE-2000”,“TEA-1000”)、上述氢化物(例如,日本曹达公司制“TEAI-1000”)、1,4-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,大阪有机化学公司制“BAC-45”)、聚异戊二烯末端(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,日本合成公司制“UV-2000B”、“UV-3000B”、“UV-7000B”,根上工业公司制“KHP-11”、“KHP-17”)、聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,日本合成公司制“UV-3700B”、“UV-6100B”)、双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯等。其中,从效果大的方面考虑,优选1,2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以及聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上,更优选聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
这里,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是指通过使多元醇化合物(以下,用X表示)、有机聚异氰酸酯化合物(以下,用Y表示)与羟基(甲基)丙烯酸酯(以下,用Z表示)反应(例如,缩聚反应)而得到的分子内具有尿烷键的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。
作为多元醇化合物(X),可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,4-丁二醇、聚丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、2,2-丁基乙基-1,3-丙二醇、新戊二醇、环己二甲醇、氢化双酚A、聚己内酯、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、聚三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、丙三醇、聚丙三醇、聚四亚甲基二醇等多元醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段或无规共聚的至少1种结构的聚醚多元醇,作为该多元醇或聚醚多元醇与马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、间苯二甲酸等多元酸的缩合物的聚酯多元醇,己内酯改性聚四亚甲基多元醇等己内酯改性多元醇,聚烯烃系多元醇,聚碳酸酯系多元醇,聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等聚二烯系多元醇,聚二甲基硅氧烷多元醇等有机硅多元醇等。其中,更优选聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。
这里,就聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯而言,例如,多元醇化合物(X)为聚丁二烯多元醇且分子结构末端为(甲基)丙烯酸酯,就聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯而言,例如,多元醇化合物(X)为聚酯多元醇,就聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯而言,例如,多元醇化合物(X)为聚醚多元醇。
作为有机聚异氰酸酯化合物(Y),无需特别限定,例如可使用芳香族系、脂肪族系、环式脂肪族系、脂环式系等的聚异氰酸酯,其中,优选使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(H-MDI)、聚苯基甲烷聚异氰酸酯(粗MDI)、改性二苯基甲烷二异氰酸酯(改性MDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(H-XDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、四甲基苯二甲基二异氰酸酯(m-TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷(H6XDI)等聚异氰酸酯或这些聚异氰酸酯的三聚体化合物、这些聚异氰酸酯与多元醇的反应生成物等。其中,优选氢化苯二甲基二异氰酸酯(H-XDI)和/或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
作为羟基(甲基)丙烯酸酯(Z),例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙基邻苯二甲酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯中的1种以上。
多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物的重均分子量优选5000~60000,更优选6000~40000。重均分子量是按下述条件,使用四氢呋喃作为溶剂,使用GPC***(TOSOH公司制SC-8010)等,用市售的标准聚苯乙烯制作标准曲线来求出的。
流速:1.0ml/min
设定温度:40℃
柱构成:1根TOSOH公司制“TSK guardcolumn MP(×L)”6.0mmID×4.0cm和2根TOSOH公司制“TSK-GELMULTIPOREHXL-M”7.8mmID×30.0cm(理论塔板数16000),共计3根(作为整体,理论塔板数为32000)
样品注入量:100μl(试样液浓度1mg/ml)
送液压力:39kg/cm2
检测器:RI检测器
作为多官能(甲基)丙烯酸酯,可举出2官能(甲基)丙烯酸酯单体、3官能(甲基)丙烯酸酯单体、4官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体等。在多官能(甲基)丙烯酸酯中,优选2官能(甲基)丙烯酸酯单体。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等。其中,从效果大的方面考虑,优选1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯以及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上,更优选三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯和/或二环戊基二(甲基)丙烯酸酯,从在UV固化、氧化还原固化两方面效果大的方面考虑,最优选二环戊基二(甲基)丙烯酸酯。
作为3官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯等。
作为4官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体,可举出二羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯更优选疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯。这里所说的疏水性是指难以溶解于水的性质或难以与水混合的性质。作为疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可举出1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷、异氰脲酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
作为疏水性的3官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯等。
作为疏水性的4官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体,可举出二羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
在为水溶性的情况下,切削加工时组合物的固化体发生溶胀而引起错位,有可能加工时的尺寸精度差,因此不优选。即使为亲水性,只要其组合物的固化体不会因水而发生大幅溶胀或部分溶解,就可以使用。
在(A)多官能(甲基)丙烯酸酯中,从效果大的方面考虑,优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和/或2官能(甲基)丙烯酸酯单体,更优选并用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体。并用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体时的含有比例,在多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体的总计100质量份中,以质量比计,优选为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物:2官能(甲基)丙烯酸酯单体=15~97:3~85,更优选为25~95:5~75,最优选为35~70:65~30,进一步优选为45~65:35~55。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的用量在(A)与(B)的总计量100质量份中优选为5~95质量份,更优选为20~65质量份,最优选为25~50质量份。如果为5质量份以上,则能够充分助长组合物的固化体的该固化体从被覆物剥离的性质(以下,简称为“剥离性”),如果为95质量份以下,则不用担心初始的粘接性降低。
(B)单官能(甲基)丙烯酸酯是指具有一个(甲基)丙烯酰基的化合物(单体)。
作为(B)单官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲氧基化环癸三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、乙氧基羰基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷2摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷8摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧丙烷2.5摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚体、β-(甲基)丙烯酰氧基乙基氢琥珀酸酯、n-(甲基)丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酰亚胺、(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯等。
(B)单官能(甲基)丙烯酸酯更优选为疏水性的单官能(甲基)丙烯酸酯。这里所说的疏水性是指难以溶解于水的性质或难以与水混合的性质。作为疏水性的单官能(甲基)丙烯酸酯,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲氧基化环癸三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、乙氧基羰基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷2摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷8摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧丙烷2.5摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚体、β-(甲基)丙烯酰氧基乙基氢琥珀酸酯、n-(甲基)丙烯酰氧基六氢邻苯二甲酰亚胺、(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯等。在为水溶性的情况下,切削加工时组合物的固化体因溶胀而引起错位,有可能加工精度差,因此不优选。即使为亲水性,只要其树脂组合物的固化体不会因水而发生溶胀或部分溶解,就可以使用。
在单官能(甲基)丙烯酸酯单体中,从效果大的方面考虑,优选含有苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的1种或2种以上,更优选并用苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯,从在UV固化、氧化还原固化这两方面效果大的方面考虑,最优选并用苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。并用苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯时的含有比例,在苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯的总计100质量份中,以质量比计,优选为苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯:(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯=10~70:30~90,更优选为20~60:40~80,最优选为30~50:50~70。
(B)单官能(甲基)丙烯酸酯的用量在(A)与(B)的总计量100质量份中优选为5~95质量份,更优选为35~80质量份,最优选为50~75质量份。如果为5质量份以上,则不用担心初始的粘接性降低,如果为95质量份以下,则可确保剥离性。
作为(C)有机过氧化物,可举出过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类,过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新戊酸己酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯等过氧化烷基酯类,过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己酯)、过氧化二碳酸二-2-乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二甲氧基异丙酯、过氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁酯)以及过氧化二碳酸二烯丙酯等过氧化二碳酸酯类,过氧化异丙基碳酸叔丁酯等过氧化碳酸酯类,二叔丁基过氧化环己烷、二(叔丁基过氧化)丁烷等过氧缩酮类,过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类,异丙苯过氧化氢、四甲基丁基过氧化氢等过氧化氢类,过氧化环己酮等过氧化酮类等。其中,优选过氧化烷基酯类和/或过氧化氢类,更优选过氧化氢类,最优选异丙苯过氧化氢。
(C)有机过氧化物的用量相对于(A)与(B)的总计量100质量份优选为0.01~10质量份,更优选0.05~5质量份,最优选1~3质量份。如果为0.01质量份以上,则能够可靠地得到固化性,如果为10质量份以下,则可得到充分的贮存稳定性,皮肤刺激性变低。
作为(D)分解促进剂,优选促进有机过氧化物的分解的分解促进剂。作为促进(C)有机过氧化物的分解的分解促进剂,可举出以下物质。
使用过氧化氢类、过氧化酮类化合物作为有机过氧化物时,作为分解促进剂,可举出有机酸金属盐、有机金属螯合物等。作为有机酸金属盐、有机金属螯合物,例如可举出环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锰、辛烯酸钴、辛烯酸铜、辛烯酸锰、辛酸钴、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钛、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮钒以及乙酰丙酮钴等。
作为分解促进剂,可举出二乙基硫脲、二丁基硫脲、乙烯硫脲、四甲基硫脲以及苯甲酰基硫脲等硫脲衍生物类,巯基苯并咪唑等。
使用像过氧化苯甲酰这样的二酰基过氧化物类的有机过氧化物时,作为分解促进剂,可举出胺类等。作为胺类,可举出N,N-二甲基-对甲苯胺、N,N-二乙基-对甲苯胺、N,N-二(2-羟乙基)-对甲苯胺、N,N-二异丙醇-对甲苯胺、三乙胺、三丙胺、乙基二乙醇胺、N,N-二甲基苯胺、乙二胺、三乙醇胺以及醛-胺缩合反应物等。
这些(D)分解促进剂可以使用1种或2种以上。
(D)分解促进剂的用量相对于(A)与(B)的总计100质量份优选为0.01~10质量份,更优选为0.05~5质量份,最优选为0.3~3质量份。如果为0.01质量份以上,则能够可靠地得到固化性,如果为10质量份以下,则可得到充分的贮存稳定性。
(E)光聚合引发剂是为了利用可见光线、紫外线的活性光线进行敏化来促进树脂组合物的光固化而配合的物质。作为光聚合引发剂,可举出二苯甲酮和其衍生物;苯偶酰和其衍生物;蒽醌和其衍生物;苯偶姻;苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻衍生物;二乙氧基苯乙酮、4-叔丁基三氯苯乙酮等苯乙酮衍生物;2-二甲氨基乙基苯甲酸酯;对二甲氨基乙基苯甲酸酯;二苯基二硫醚;噻吨酮和其衍生物;樟脑醌;7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸、7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-溴乙酯、7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-羧基-2-甲酯、氯化7,7-二甲基-2,3-二氧代双环[2.2.1]庚烷-1-羧酸等樟脑醌衍生物;2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1等α-氨基烷基苯酮衍生物;苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二乙氧基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二甲氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二乙氧基苯基氧化膦等酰基氧化膦衍生物;羟基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯以及羟基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯等。光聚合引发剂可以使用1种或者组合2种以上使用。其中,从效果大的方面考虑,优选苯偶酰二甲基缩酮、羟基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯以及羟基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯中的1种或2种以上。
(E)光聚合引发剂的用量相对于(A)与(B)的总计100质量份优选为0.1~20质量份,更优选为0.5~15质量份,最优选为0.8~2.5质量份。如果为0.1质量份以上,则能够可靠地得到固化促进的效果,如果为20质量份以下,则能够得到充分的剥离性。作为更优选的方式,从能够不依赖于光照射量地进行固化、以及组合物的固化体的交联密度变高、切削加工时不引起错位等、剥离性提高的方面考虑,更优选使用1质量份以上的(E)成分。
作为(G)粒状物质,优选不溶解于(A)~(E)的粒状物质。利用粒状物质,固化体容易保持一定的厚度,能够在尺寸精度提高的状态下进行粘接,通过控制固化体的厚度,能够得到稳定的剥离性。
作为(G)不溶解于(A)~(E)的粒状物质,可以是有机粒子、无机粒子中的任一种。作为有机粒子,可举出聚乙烯粒子、聚丙烯粒子、交联聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子、交联聚(甲基)丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子等。作为无机粒子,可举出玻璃、二氧化硅、氧化铝、钛等陶瓷粒子。
从提高加工精度、换言之控制粘接剂的膜厚的方面考虑,(G)粒状物质优选球状。在有机粒子中,从粒子的变形少,由粒径偏差导致的固化体膜厚的偏差少的方面考虑,优选交联聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子以及交联聚(甲基)丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的1种或2种以上,更优选交联聚苯乙烯粒子。交联聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子以及交联聚(甲基)丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子例如是通过将(甲基)丙烯酸甲酯单体、苯乙烯单体与交联性单体利用公知的乳化聚合法聚合而以单分散粒子的形式得到的。作为无机粒子,从粒子的变形少、由粒径偏差导致的固化体膜厚的偏差少的方面考虑,优选球状二氧化硅。其中,从由粒子的沉降等产生的贮存稳定性、组合物的反应性的方面考虑,优选有机粒子。
(G)粒状物质的利用激光法测定的平均粒径优选为20~200μm。如果平均粒径为20μm以上,则剥离性优异,如果为200μm以下,则临时固定的部件在加工时不易发生偏差,尺寸精度优异。从剥离性和尺寸精度的方面考虑,平均粒径优选35~150μm,最优选50~120μm。本发明中的粒径和粒径分布的标准偏差是利用岛津制作所制造的“激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2200”测定的。
(G)粒状物质的粒径相对于以对数表示利用激光法测定的粒径(μm)时的粒径的粒子体积分布的标准偏差优选0.0001~0.25。如果粒状物质的粒径的标准偏差在该范围,则由粒径偏差导致的固化体偏差变少,临时固定的部件在加工时不易发生偏差,尺寸精度优异,剥离性提高。从尺寸精度和剥离性的方面考虑,粒状物质的粒径的标准偏差优选0.0001~0.15,更高优选0.0001~0.1,进一步优选0.0001~0.08,明显优选0.0001~0.072。
从粘接强度、加工精度、剥离性的方面考虑,(G)粒状物质的用量相对于(A)与(B)的总计100质量份优选为0.1~20质量份,更优选为0.2~10质量份,最优选为0.2~5质量份。
从确保固化体在剥离前的粘接力、加工时的尺寸精度,以及具有促进剥离的效果的观点出发,本发明的组合物可以使用(F)有机系热膨胀性粒子。
作为(F)有机系热膨胀性粒子,优选不溶解于(A)~(E)的有机系热膨胀性粒子。作为(F)有机系热膨胀性粒子,可以使用在微胶囊内利用有机材料(聚合物)封入有机溶剂而成的热膨胀性的微胶囊。例如为如下粒子:外壳的有机材料因加热而软化,并且内壳的溶剂气化,体积膨胀至5~250倍的粒子。例如,作为内壳的溶剂,可举出异丁烷、戊烷、石油醚、己烷、辛烷、异辛烷等有机溶剂,可优选使用将这些有机溶剂用作为外壳的由偏二氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等构成的热塑性树脂包入而成的热膨胀性微胶囊。
(F)有机系热膨胀性粒子的平均粒径优选2~100μm,更优选5~50μm,最优选8~20μm。如果为2μm以上,则组合物的剥离性优异,如果为100μm以下,则剥离前的组合物的粘接力不降低。
从尺寸精度和剥离性的方面考虑,(F)有机系热膨胀性粒子的发泡起始温度优选70~130℃,更优选75~100℃。如果为70℃以上,则部件在加工时有机系膨胀粒子不因加工热而膨胀,可得到尺寸精度,如果为130℃以下,则加工后的剥离性优异。
从促进剥离的效果和粘接力的方面考虑,(F)有机系热膨胀性粒子的用量相对于(A)与(B)的总计100质量份优选为0.1~29.9质量份,更优选为1~20质量份,最优选为5~15质量份。如果为0.1质量份以上,则能够可靠地得到促进剥离的效果,如果为29.9质量份以下,则能够得到充分的粘接力。
为了提高贮存稳定性,本发明的组合物可以使用(H)阻聚剂。作为阻聚剂,可举出甲基氢醌、氢醌、2,2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、邻苯二酚、氢醌单甲醚、单叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基氢醌、对苯醌、2,5-二苯基对苯醌、2,5-二叔丁基对苯醌、苦味酸、柠檬酸、吩噻嗪、叔丁基邻苯二酚、2-丁基-4-羟基苯甲醚以及2,6-二叔丁基对甲酚。其中,从效果大的方面考虑,优选2,2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)和/或柠檬酸。
阻聚剂的用量相对于(A)与(B)的总计100质量份优选为0.001~3质量份,更优选为0.05~2质量份,进一步优选为0.1~0.3质量份。如果为0.001质量份以上,则可确保贮存稳定性,如果为3质量份以下,则可得到良好的粘接性,也不会造成未固化。此外,通过以该范围添加(H)阻聚剂,从而能够得到适当的可使用时间。如果可使用时间短,则有时无法使部件精度良好地彼此贴合,如果过长,则会出现未固化的情况。
本发明的组合物在不损害本发明的目的的范围可以使用通常所使用的丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶等各种弹性体,极性有机溶剂等溶剂,增量材、加强材、增塑剂、增粘剂、染料、颜料、阻燃剂、硅烷偶联剂以及表面活性剂等添加剂。
由本发明的组合物得到的利用氧化还原固化而成的固化体和/或利用UV固化而成的固化体的玻璃化转变温度优选0~45℃。通过固化体的玻璃化转变温度在该范围内,从而大幅度产生由固化体的固化应变引起的膨胀,剥离性提高。其结果,粘接面积减少,粘接强度降低,因此能够容易地拆解固化体。如果由组合物得到的固化体的玻璃化转变温度为0℃以上,则使用时不易产生偏差,从粘接精度的方面考虑而优选,如果为45℃以下,则剥离性优异。从粘接精度和剥离性的方面考虑,由上述组合物得到的固化体的玻璃化转变温度更优选为5~40℃,最优选为10~35℃。
由本发明的组合物得到的固化体的玻璃化转变温度的测定方法没有特别限制,可采用DSC、动态粘弹性谱等公知的方法测定。优选的方法是利用动态粘弹性谱进行测定的方法。
作为照射可见光线或紫外线使组合物固化,将部件彼此临时固定的方法,可举出对组合物照射可见光线或紫外线中的至少一种来提高粘接力的粘接方法等。作为用于照射这样的可见光线或紫外线的能量照射源,可举出氘灯、高压汞灯、超高压汞灯、低压汞灯、氙灯、氙-汞混合灯、卤素灯、准分子灯、铟灯、铊灯、LED灯、无电极放电灯等能量照射源。
本发明中的组合物能够将兼具350~450nm的波长时的光线透射率小于0.1%的部位和300~450nm的波长时的光线透射率为50%以上的部位的部件彼此粘接。作为350~450nm的波长时的光线透射率小于0.1%的部位,例如可举出从设计性的观点出发对平板玻璃制品的表面实施的规定的印刷图案等。作为印刷图案的例子,可例示如图1所示作为印刷图案1的手机显示画面的设计等。作为350~450nm的波长时的光线透射率为50%以上的部位,可举出平板玻璃中没有实施印刷图案的部位等。作为平板玻璃中没有实施印刷图案的部位,可例示如图1所示作为平板玻璃表面2的平板玻璃表面等。300nm~450nm的光线透射率可以使用分光光度计(例如,型号UV-2550,岛津制作所公司制)测定。此时,采用空气作为空白。
作为本发明的实施方式,例如可举出作为粘接剂组合物使用。在粘接剂组合物中,例如可举出作为二剂型的粘接剂组合物使用。对于二剂型,优选贮存中不混合本发明的粘接剂组合物的全部必需成分,而将粘接剂组合物分成第一剂和第二剂来进行贮存。此时,通过将两剂同时或分别涂布于部件而进行接触、固化,从而能够作为二剂型的临时固定用粘接剂组合物来使用。作为二剂型的粘接剂组合物使用时,优选第一剂至少含有(C)有机过氧化物,第二剂至少含有(D)分解促进剂。(E)光聚合引发剂、(F)有机系热膨胀性粒子可以包含于第一剂和第二剂中的一方或双方。本发明通过仅混合二剂就能够使组合物固化。
作为另一实施方式,由于第一剂和第二剂中的一方或双方可以含有(E)光聚合引发剂,所以可举出:将混合的两剂涂布于部件后,对该部件照射可见光线或紫外线,使组合物固化,将部件彼此临时固定的方法等。作为又一实施方式,可举出:将第一剂涂布于第一部件,将第二剂涂布于第二部件,使第一部件与第二部件贴合后,对该部件照射可见光线或紫外线,使组合物固化,将部件彼此临时固定的方法等。
作为本发明的临时固定用粘接剂组合物的使用方法,可举出:在固定的一方的部件的粘接面涂布适量的粘接剂,然后将另一方的部件重叠的方法;预先层叠多片临时固定的部件,利用使粘接剂浸透于间隙来进行涂布的方法等涂布粘接剂,使临时固定用粘接剂组合物固化,将部件彼此临时固定的方法等。
本发明的临时固定用粘接剂组合物不需要正确计量二剂,即使在不完全的计量、混合时二剂接触,也会在常温下固化。本发明的临时固定用粘接剂组合物的操作性优异。
将两剂同时或分别涂布于部件而使之进行接触、固化,将部件彼此临时固定时,优选在将二剂混合并涂布于部件后,例如,在常温静置0.5~500小时,从而将部件彼此粘接。如果为0.5小时以上,则组合物固化,可得到充分的粘接强度,如果为500小时以下,则可得到充分的粘接力。将部件彼此临时固定时的静置时间更优选4~300小时,进一步优选24~200小时,最优选50~100小时。常温是指例如10~40℃。
照射可见光线或紫外线使组合物固化,将部件彼此临时固定时,优选在波长365nm下对组合物照射1~10000mJ/cm2的能量,将粘接基材彼此粘接。如果为1~10000mJ/cm2,则组合物固化,可得到充分的粘接强度。如果为1mJ/cm2以上,则组合物充分固化,如果为10000mJ/cm2以下,则没有固化应变,粘接强度提高。从粘接强度的方面考虑,将部件彼此临时固定时的能量更优选为10~5000mJ/cm2,最优选为100~3000mJ/cm2
作为使用了本发明的组合物的临时固定方法,使用上述利用光能的临时固定方法后,优选将粘接体浸渍在0~100℃的水中,从而使水侵入固化体(粘接基材)与组合物的界面,能够更容易地剥离固化体。水的温度为高温时,由固化体中产生的固化应变引起的膨胀变大,水变得容易侵入,能够容易地剥离固化体。从剥离性和温水导致的粘接基材的劣化的方面考虑,拆解固化体时的水的温度更优选为30~95℃,最优选为45~90℃。浸渍时间优选为1~120分钟,更优选为2~60分钟,最优选为5~20分钟。
拆解组合物的固化体时,通过以波长365nm对组合物照射优选40000mJ/cm2以下的能量的可见光线或紫外线,从而由未反应的(E)成分产生自由基,产生大的固化应变,固化体本身大幅度地产生膨胀,由此粘接面积减少,粘接强度降低,因此能够容易地拆解固化体。从剥离性和固化体的光能导致的劣化的方面考虑,拆解固化体时的能量更优选为500~20000mJ/cm2,最优选为1000~10000mJ/cm2
作为拆解组合物的固化体时的能量照射源,可举出氘灯、高压汞灯、超高压汞灯、低压汞灯、氙灯、氙-汞混合灯、卤素灯、准分子灯、铟灯、铊灯、LED灯、无电极放电灯等。
作为使用了本发明的组合物的临时固定方法,例如,将2~100片部件粘接并使之层叠后,将该层叠粘接体浸渍于0~100℃的水中,可以将部件从粘接剂组合物的层叠体拆解。
层叠可例如通过如下方式实施,即,将一侧的贴合面或两侧的贴合面涂布有粘接剂组合物的各部件贴合后,照射用于固化被夹在两部件之间并扩展的粘接剂组合物的光。通过将上述过程重复所希望的次数,从而能够制作层叠有所希望的片数的部件的层叠体。光照射可以在每次层叠1片部件时实施,也可以在光到达粘接剂组合物的限度内,在层叠多片后集中实施。该部件可以是兼具350~450nm的波长时的光线透射率小于0.1%的部位和该透射率为50%以上的部位的部件彼此的粘接,也可以是光线透射率小于0.1%的部位彼此重合。
被临时固定的部件在为了成为所希望的形状而实施了切断、磨削、研磨、开孔等加工后,将该部件浸渍于水中,优选浸渍于温水中,从而能够将组合物的固化体从部件剥离。
实施例
以下举出实施例和比较例进一步详细说明本发明,但本发明不限于这些实施例。
(实施例1)
(粘接剂组合物的制作)
使用表1的使用材料。按表2的组成混合各使用材料,制备由第一剂和第二剂构成的二剂型临时固定用粘接剂组合物(有时也将二剂称为二液)。使用所得的粘接剂组合物,采用以下所示的评价方法进行玻璃化转变温度测定、拉伸剪切粘接强度测定、粘接·剥离试验(A)~(F)、层叠粘接·剥离试验。将结果示于表3~5。对于表2的组合物名称使用了表1所示的简称。累积光量使用紫外线累积照度计(EYE GRAPHICS公司制:EYE UVMETER UVPF-A1(使用365nm受光器))测定。
(评价方法)
利用UV固化产生的粘接剂固化体的玻璃化转变温度(表的“2液+UV”):以1mm厚的硅片为模板,将等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物***PET膜。使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm的累积光量为2000mJ/cm2的条件下从上面对粘接剂组合物照射光,使其固化后,进而在波长365nm的累积光量为2000mJ/cm2的条件下从下面照射光,使其固化,制作厚度为1mm的粘接剂组合物的固化体。用刀具将制得的固化体切断成长度50mm×宽度5mm,形成玻璃化转变温度测定用固化体。将所得的固化体利用精工电子产业公司制的动态粘弹性测定装置“DMS210”,在氮气氛中对上述固化体施加1Hz的拉伸方向的应力和应变,边以升温速度为每分钟2℃的比例升温,边测定tanδ,将该tanδ的峰值温度作为由UV照射产生的粘接剂固化体的玻璃化转变温度。
由氧化还原固化产生的粘接剂固化体的玻璃化转变温度(表的“2液24小时后”):以1mm厚的硅片为模板,将等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物***PET膜。将粘接剂组合物在23℃养护24小时,制作厚度为1mm的粘接剂组合物的固化体。用刀具将制得的固化体切断成长度50mm×宽度5mm,形成玻璃化转变温度测定用固化体。将所得的固化体利用精工电子产业公司制的动态粘弹性测定装置”“DMS210”,在氮气氛中对上述固化体施加1Hz的拉伸方向的应力和应变,边以升温速度为每分钟2℃的比例升温,边测定tanδ,将该tanδ的峰值温度作为由二剂混合得到的粘接剂固化体玻璃化转变温度。
由UV固化产生的拉伸剪切粘接强度(表的“粘接强度(UV照射)”):根据JIS K6850来测定。使用作为被覆材的耐热玻璃(商品名“耐热Pyrex(注册商标)玻璃”,长度25mm×宽度25mm×厚度2.0mm),使粘接部位为直径8mm的圆形,用等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物将2片耐热玻璃贴合,使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm的累积光量为2000mJ/cm2的条件下从上面照射光,使其固化,制作拉伸剪切粘接强度试件。将制得的试件使用万能试验机,在温度23℃、湿度50%的环境下,以拉伸速度10mm/min测定拉伸剪切粘接强度。
由氧化还原固化产生的拉伸剪切粘接强度(表的“粘接强度(2液固化)”):根据JIS K6850来测定。具体而言,使用作为被覆材的耐热玻璃(商品名“耐热Pyrex(注册商标)玻璃”,长度25mm×宽度25mm×厚度2.0mm),使粘接部位为直径8mm的圆形,用等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物将2片耐热玻璃贴合,在23℃养护24小时而使其固化后,制作拉伸剪切粘接强度试件。将制得的试件使用万能试验机,在温度23℃、湿度50%的环境下,以拉伸速度10mm/min测定拉伸剪切粘接强度。
基于氧化还原固化的可使用时间(表的“可使用时间(2液固化)”):在23℃、湿度50%的环境下,等量混合各5g的第一剂与第二剂,得到混合物。将热电偶***混合物,得到基于固化反应的放热曲线。由放热曲线的切线与底线的交点求出可使用时间。即,将从得到混合物至到达放热曲线的峰的时间作为可使用时间。
(粘接·剥离试验(A))
在作为粘接基材的青板玻璃A(长度150mm×宽度150mm×厚度1.7mm)上涂布等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物2.5g,贴合青板玻璃B(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm),使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm时的累积光量为2000mJ/cm2的条件下从青板玻璃B上面照射光,使其固化,将青板玻璃彼此粘接(固定用UV照射)。确认所得粘接试验体完全粘接后,对粘接试验体使用传送带式金属卤化物灯,以每次2000mJ/cm2对粘接剂组合物照射2次波长为365nm的光,总计照射4000mJ/cm2的光(剥离用UV照射)。其后,将所得试验体浸渍于温水(90℃)中,测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。剥离时间是指从浸渍于温水到部件剥离的时间。
(粘接·剥离试验(B))
在作为粘接基材的青板玻璃A(长度150mm×宽度150mm×厚度1.7mm)上涂布等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物2.5g,贴合青板玻璃B(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm),使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm时的累积光量为2000mJ/cm2的条件下从青板玻璃B上面照射光,使其固化,将青板玻璃彼此粘接(固定用UV照射)。将所得粘接试验体在23℃养护24小时而使其固化,确认完全粘接后,对粘接试验体使用传送带式金属卤化物灯,以每次2000mJ/cm2对粘接剂组合物照射8次波长为365nm的光,总计照射16000mJ/cm2的光(剥离用UV照射)。其后,将所得试验体浸渍于温水(90℃)中,测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。
(粘接·剥离试验(C))
在作为粘接基材的青板玻璃A(长度150mm×宽度150mm×厚度1.7mm)上涂布等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物2.5g,贴合青板玻璃B(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm),在23℃养护24小时而使其固化,确认完全粘接后,将所得试验体浸渍于温水(90℃),测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。
(粘接·剥离试验(D))
在作为粘接基材的青板玻璃A(长度150mm×宽度150mm×厚度1.7mm)上涂布等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物2.5g,贴合青板玻璃B(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm),使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm时的累积光量为2000mJ/cm2的条件下从青板玻璃B上面照射光,使其固化,将青板玻璃彼此粘接(固定用UV照射)。将所得粘接试验体在23℃养护24小时,使其固化,确认完全粘接。其后,将所得试验体浸渍于温水(90℃)中,测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。
(粘接·剥离试验(E))
在作为粘接基材的青板玻璃(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)上,将黑色油墨涂布于上述青板玻璃的中央,制作2片具有长度80mm×宽度18mm×厚度10μm的UV不透射部3和青板玻璃表面4的黑色油墨涂覆玻璃11(图2,有时也将2片黑色油墨涂覆玻璃记为11A、11B)。对UV不透射部或UV透射部,以1nm为单位测定350~450nm的光线透射率,将其平均值作为UV不透射部或UV透射部的350~450nm的波长时的光线透射率。此时,采用空气作为空白。进行该测定的结果,UV不透射部的350~450nm的波长时的光线透射率为0.0%,UV透射部的350~450nm的波长时的光线透射率为91%。黑色油墨涂覆玻璃11是具有18mm的装饰印刷部的粘接基材,相当于粘接·剥离试验(E)的青板玻璃A(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)、青板玻璃B(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)。在具有18mm的装饰印刷部的青板玻璃A上涂布等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物2.5g,将具有18mm的装饰印刷部的青板玻璃B(长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)以黑色油墨涂覆部重叠的方式进行贴合,使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm时的累积光量为50mJ/cm2的条件下从青板玻璃B上面照射光,使其固化,将青板玻璃彼此粘接(固定用UV照射)。将所得粘接试验体在23℃养护4小时,使其固化,确认完全粘接后,对粘接试验体使用传送带式金属卤化物灯,以每次2000mJ/cm2对粘接剂组合物照射8次波长为365nm的光,总计照射16000mJ/cm2的光(剥离用UV照射)。其后,将所得试验体浸渍于温水(90℃)中,测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。
(粘接·剥离试验(F))
在具有18mm的装饰印刷部的青板玻璃A(黑色油墨涂覆玻璃11,长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)上涂布等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物2.5g,将具有18mm的装饰印刷部的青板玻璃B(黑色油墨涂覆玻璃11,长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)以黑色油墨涂覆部重叠的方式贴合,使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm时的累积光量为50mJ/cm2的条件下从青板玻璃B上面照射光,使其固化,将青板玻璃彼此粘接(固定用UV照射)。将所得粘接试验体在23℃养护24小时,使其固化,确认完全粘接后,对粘接试验体使用传送带式金属卤化物灯,以每次2000mJ/cm2对粘接剂组合物照射8次波长为365nm的光,总计照射16000mJ/cm2的光(剥离用UV照射)。其后,将所得试验体浸渍于温水(90℃)中,测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。
(粘接·剥离试验(G))
在具有18mm的装饰印刷部的青板玻璃A(黑色油墨涂覆玻璃11,长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)上涂布等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物2.5g,将具有18mm的装饰印刷部的青板玻璃B(黑色油墨涂覆玻璃11,长度80mm×宽度80mm×厚度1.1mm)以黑色油墨涂覆部重叠的方式贴合,使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm时的累积光量为50mJ/cm2的条件下从青板玻璃B上面照射光,使其固化,将青板玻璃彼此粘接(固定用UV照射)。将所得粘接试验体在23℃养护24小时,使其固化,确认完全粘接后,对粘接试验体使用传送带式金属卤化物灯,以每次2000mJ/cm2对粘接剂组合物照射8次波长为365nm的光,总计照射16000mJ/cm2的光(剥离用UV照射)。其后,将所得试验体浸渍于温水(80℃)中,测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。
(层叠粘接·加工·剥离试验)
1.平板玻璃层叠体的制作
在作为粘接基材的平板玻璃(长度530mm×宽度420mm×厚度0.7mm)上,将黑色油墨涂布于距上述青板玻璃的端部180mm的位置和360mm的位置,制作12片具有2处长度530mm×宽度35mm×厚度10μm的UV不透射部5和青板玻璃表面6的黑色油墨涂覆玻璃12(图3)。以UV不透射部5的宽度的中央成为距上述青板玻璃的端部180mm的位置和360mm的位置的方式进行涂布。介由等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物贴合12片黑色油墨涂覆玻璃12,制作平板玻璃的层叠体。具体而言,在第1片黑色油墨涂覆玻璃12上将上述粘接剂组合物4g涂布于粘接基材整面后,以黑色油墨涂覆部重叠的方式将第2片黑色油墨涂覆玻璃12贴合在第1片黑色油墨涂覆玻璃12上。从第1片黑色油墨涂覆玻璃12的下面侧照射UV,使上述粘接剂组合物固化。使用传送带式金属卤化物灯,将波长365nm的UV照射量设为50mJ/cm2(固定用UV照射)。在固定用UV照射后,不采用养护时间,立即重复该操作,由此制作由12片平板玻璃构成的平板玻璃层叠体。350~450nm的波长时的光线透射率是使用分光光度计(型号UV-2550(岛津制作所公司制))测定的。对UV不透射部或者UV透射部以1nm为单位测定350~450nm的光线透射率,将其平均值作为UV不透射部或UV透射部的350~450nm的波长时的光线透射率。此时,采用空气作为空白。进行该测定的结果是UV不透射部的350nm~450nm的波长时的光线透射率为0.0%,UV透射部的350~450nm的波长时的光线透射率为91%。
2.平板玻璃层叠体的切断加工
接下来,将平板玻璃的层叠体固定于支座后,利用圆盘刀具沿规定的切断线在厚度方向切断,制作被分割的平板玻璃的层叠体。此时,各平板玻璃被分割成横100mm×纵50mm×厚度0.7mm。
3.平板玻璃层叠体的外形加工
接下来,通过将被分割的平板玻璃层叠体固定于支座,使用旋转砂轮磨削支座上的平板玻璃层叠体,从而对外形进行加工。
4.将所得平板玻璃层叠体在23℃养护24小时,使其固化,确认完全粘接后,对粘接试验体使用传送带式金属卤化物灯,以每次2000mJ/cm2对粘接剂组合物照射8次波长为365nm的光,总计照射16000mJ/cm2的光(剥离用UV照射)。其后,将所得试验体浸渍于温水(90℃)中,测定青板玻璃彼此剥离的时间,并确认剥离后的膜的状态。
表1
表1
Figure BDA0000476614990000271
表2
Figure BDA0000476614990000281
表3
表3
表4
表4
Figure BDA0000476614990000291
表5
表5
Figure BDA0000476614990000301
(实施例2~9)
按表6所示的组成使用表6所示的种类的原材料,除此之外,与实施例1同样地制作粘接剂组合物。对所得粘接剂组合物,与实施例1同样地测定玻璃化转变温度、拉伸剪切粘接强度。将结果示于表7。
表6
Figure BDA0000476614990000311
表7
Figure BDA0000476614990000321
(比较例1、2)
按表8所示的组成使用表8所示的种类的原材料,除此之外,与实施例1同样地制作粘接剂组合物。对粘接剂组合物,与实施例1同样地实施玻璃化转变温度、拉伸剪切粘接强度、粘接·剥离试验(F)、层叠粘接·加工·剥离试验。将结果示于表9。
表8
表8
Figure BDA0000476614990000331
表9
表9
Figure BDA0000476614990000341
(实施例10~18、比较例3)
使用表10所示的实施例、比较例的粘接剂组合物,使用等量混合第一剂与第二剂而成的粘接剂组合物将长度80mm×宽度80mm×厚度1mm的青板玻璃A和长度150mm×宽度150mm×厚度2mm的青板玻璃B贴合,使用传送带式金属卤化物灯,在波长365nm时的累积光量为2000mJ/cm2的条件下从青板玻璃A上面照射光,使其固化,将青板玻璃彼此粘接。仅将该粘接试验体的青板玻璃A部分使用切割装置切断成10mm的方形,得到切断粘接试验体。在实施例的情况中,切断中青板玻璃A不发生脱落,显示良好的加工性。其后,对切断粘接试验体使用传送带式金属卤化物灯,以每次2000mJ/cm2对粘接剂组合物照射5次波长为365nm的光,总计照射10000mJ/cm2的光(剥离用UV照射)。其后,将切断粘接试验体浸渍于90℃的温水中,使青板玻璃A和青板玻璃B剥离,得到切断试件。随机取出10个剥离的切断试件,使用光学显微镜观察该切断试件的内面(由粘接剂组合物临时固定的面)的各片,测定玻璃缺损的位置的最大宽度,求出其平均值和标准偏差。将结果示于表10。
表10
Figure BDA0000476614990000351
由表1~10可判断本发明具有优异的效果。由于比较例1不含有(C)有机化氧化物和(D)上述有机过氧化物的分解促进剂,比较例2不含有(D)光聚合引发剂和(G)粒状物质,所以未显示效果。
产业上的可利用性
本发明的组合物因其组成而具有光固化性,因可见光线或紫外线而固化,其固化体不受切削水等影响,能够展现高的粘接强度。
本发明的组合物因其组成而具有常温固化性,在常温下固化,其固化体不受切削水等影响,能够展现高的粘接强度。
在部件上施加了镀覆图案、电配线而部分不透光的部件,仅进行光固化时粘接性不充分,加工部件时容易产生偏差,在尺寸精度的方面存在课题。本发明通过并用有机过氧化物、分解促进剂、光聚合引发剂、特定的(甲基)丙烯酸单体,从而即使是部分不透光的部件,也能够在不增加工序的情况下得到充分的粘接性,加工时不产生偏差,尺寸精度提高,容易得到优异的部件。
本发明通过与温水接触,从而粘接强度降低,部件间或者部件与夹具之间的接合力降低,因此能够容易地回收部件。
本发明作为实施了规定的印刷图案(例如,手机显示画面的设计)的保护用平板玻璃制品、实施了镀覆图案的光学设备、实施了电配线的半导体安装部件等的临时固定用粘接剂,在产业上非常有用。
本发明的部件的临时固定方法不需要使用对以往技术而言必要的有机溶剂,剥离后部件也没有残胶,能够容易地从部件回收固化体,因此操作性优异。
符号说明
1    印刷图案
2    平板玻璃表面
3、5    UV不透射部
4、6    青板玻璃表面
10   手机显示画面
11、12  黑色油墨涂覆玻璃

Claims (28)

1.一种二剂型的组合物,是将用于使部件彼此粘接的组合物的固化体浸渍于水中并将粘接的部件彼此浸渍于水中而拆解的临时固定用的组合物,且是如下的二剂型的组合物:将含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)有机过氧化物、(D)分解促进剂、(E)光聚合引发剂以及(G)粒状物质的组合物分成二剂,第一剂至少含有(C),第二剂至少含有(D)。
2.根据权利要求1所述的组合物,进一步含有(F)有机系热膨胀性粒子。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,固化体的玻璃化转变温度为0~45℃。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的组合物,其中,(E)为苯偶酰二甲基缩酮、羟基-苯基-乙酸2-[2-氧代-2-苯基-乙酰氧基-乙氧基]-乙酯以及羟基-苯基-乙酸2-[2-羟基-乙氧基]-乙酯中的1种或2种以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的组合物,其中,(G)为交联聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子、交联聚苯乙烯粒子以及交联聚(甲基)丙烯酸甲酯聚苯乙烯共聚物粒子中的1种或2种以上。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的组合物,其中,(G)的平均粒径为20~200μm。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的组合物,其中,相对于以对数表示(G)的粒径时的粒径的粒子体积分布的标准偏差为0.0001~0.25,所述粒径的单位为μm。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的组合物,其中,(G)的形状为球状。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的组合物,其中,(A)多官能(甲基)丙烯酸酯含有多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和/或多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中,多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物含有1,2-聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯以及聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上。
11.根据权利要求9所述的组合物,其中,多官能(甲基)丙烯酸酯单体含有三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯以及二环戊基二(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的组合物,其中,(B)单官能(甲基)丙烯酸酯含有苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(1,2-环己二甲酰亚胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的1种或2种以上。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的组合物,含有阻聚剂。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的组合物,是固化性树脂。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的组合物,为光固化性。
16.根据权利要求1~15中任一项所述的组合物,为常温固化性。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的组合物,为光固化性且常温固化性。
18.一种粘接剂组合物,含有权利要求1~17中任一项所述的组合物。
19.根据权利要求18所述的粘接剂组合物,用于兼具光线透射率小于0.1%的部位与光线透射率为50%以上的部位的部件彼此的粘接。
20.根据权利要求18所述的粘接剂组合物,用于光线透射率小于0.1%的部件彼此的粘接。
21.一种结构体,是使用权利要求18所述的粘接剂组合物将部件彼此粘接、固定而成的。
22.一种部件的临时固定方法,其中,对权利要求18所述的粘接剂组合物照射可见光线或紫外线,将部件彼此粘接而临时固定,加工该被临时固定的部件后,对该粘接剂组合物照射可见光线或紫外线,将该粘接剂组合物的固化体浸渍于水中,从部件拆解该粘接剂组合物的固化体。
23.一种部件的临时固定方法,其中,对权利要求18所述的粘接剂组合物照射可见光线或者紫外线,将部件彼此粘接后,放置,进行临时固定,加工该被临时固定的部件后,将该粘接剂组合物的固化体浸渍于水中,从部件拆解该粘接剂组合物的固化体。
24.一种部件的临时固定方法,其中,放置权利要求18所述的粘接剂组合物,将部件彼此粘接、临时固定,加工该被临时固定的部件后,将该粘接剂组合物的固化体浸渍于水中,从部件拆解该粘接剂组合物的固化体。
25.根据权利要求22~24中任一项所述的部件的临时固定方法,其中,粘接剂组合物是通过预先混合第一剂与第二剂而得到的。
26.根据权利要求22~25中任一项所述的部件的临时固定方法,其中,使2~100片部件粘接、层叠而制得层叠粘接体后,将该层叠粘接体浸渍于水中,从层叠粘接体拆解粘接剂组合物的固化体。
27.一种部件的临时固定方法,其中,权利要求22~26中任一项所述的部件是兼具光线透射率小于0.1%的部位与该透射率为50%以上的部位的部件。
28.一种部件的临时固定方法,其中,权利要求22~26中任一项所述的部件是光线透射率小于0.1%的部件。
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