CN103590267B - 一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法 - Google Patents
一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103590267B CN103590267B CN201310596929.0A CN201310596929A CN103590267B CN 103590267 B CN103590267 B CN 103590267B CN 201310596929 A CN201310596929 A CN 201310596929A CN 103590267 B CN103590267 B CN 103590267B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- salt
- vinyl sulfone
- organic solvent
- dyestuff
- dyeing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
本发明涉及一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法，包括：将染料加入极性有机溶剂中，溶解，得到染浴；其中染料和极性有机溶剂的比例关系为0.5-30g:1L；将纯棉织物浸入极性有机溶剂中，在35-180℃条件下，预溶胀处理0.5-24h，然后浸入染浴中染色，温度为45-130℃，浸染时间为0.5-3h，清洗，干燥，得到染色织物。本发明中无盐无碱的染浴大大简化了未固色染料的回收再利用与染浴的循环回用。
Description
技术领域
本发明属于染色方法领域，特别涉及一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法。背景技术
活性染料自1956年面世至今，因色谱齐全、颜色鲜艳、使用方便而得到快速的发展，已经广泛用于纤维素染色。另一方面，随着生态环境问题的日趋严峻，活性染料所造成的问题愈加突出。染色残液中含有30-40%的水解染料，以及染色过程中大量无机盐的添加，都增加了废水治理难度。
在非水体系中进行染色，被认为是可能大大降低印染非水排放的环保染色技术。此类研究多用临界二氧化碳或低级性卤代烃类溶剂作为染色介质。由于这些介质与极性较大的纤维素纤维以及活性染料相容性较差，在纤维素纤维染色方面往往效果不佳，需要在体系中引入少量水对纤维素纤维进行溶胀并促进染化料的溶解（CHAVAN,R.B.andA.SUBRAMANIAN,dyeingcottonwithareactivedyefrompolar-nonpolarsolventsystems.TextileResearchJournal,1983.53:p.539；Sawada,K.andM.Ueda,Adsorptionandfixationofareactivedyeoncottoninnon‐aqueoussystems.Colorationtechnology,2003.119(3):p.182-186.）。这样的体系并非严格意义上的“无水”，不能完全避免染料的水解。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法，该发明为无盐无碱染色；该发明避免了染色过程中活性染料的无效水解，回用简单，有利于印染加工减排，甚至实现“零排放。
本发明的一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法，包括：
（1）将乙烯砜类活性染料加入极性有机溶剂中，溶解，得到染浴；其中染料和极性有机溶剂的比例关系为0.5-30g:1L；
（2）将纯棉织物浸入极性有机溶剂中，在35-180℃条件下，预溶胀处理0.5-24h，然后浸入染浴中染色，温度为45-130℃，浸染时间为0.5-3h，清洗，干燥，得到染色织物。
所述步骤（1）中的极性有机溶剂为混合极性有机溶剂体系。
所述步骤（1）中的乙烯砜类活性染料为经脱硫酸酯处理的单反应基团乙烯砜染料，双反应基团乙烯砜染料、含乙烯砜结构的混合反应基团活性染料中的一种或几种。
所述乙烯砜类活性染料为经脱硫酸酯处理步骤：CI活性乙烯砜染料与水比例为2-5g:50mL，通过碳酸氢钠与碳酸钠缓冲体系将pH调节至7.5-9，在30℃-60℃反应10-90分钟。反应结束后将pH调节为中性，并通过盐析、除水、溶解于二甲基乙酰胺DMAC、过滤除盐以及溶剂蒸发得到消去硫酸酯的乙烯砜类活性染料。
所述步骤（2）中极性有机溶剂为单一极性溶剂。
所述极性有机溶剂为碳酸酯、二烷基酰胺、小分子寡聚醚、亚砜类溶剂中的一种或几种。所述碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯中的一种或两种；二烷基酰胺为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺中的一种或两种；小分子寡聚醚为二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚中的一种或几种；亚砜类溶剂为二甲基亚砜。
所述步骤（2）中预溶胀浴比为1：8-1：50，温度为50-150℃；染色浴比为1:8-1:50；染色温度为50-100℃。
所述步骤（2）中清洗为在极性有机溶剂中进行，清洗温度为80-130℃，浴比为1：15-1：30，清洗时间为10-40分钟，清洗次数为2-5次；干燥工艺条件为真空度10-150mbar，温度80-150℃，干燥时间20-90min。
所述步骤（2）中染色后的染色残液经补充染料至初始染料浓度即可直接再次用于染色。
本发明中纯棉纺织品首先在有机溶剂中经过一定时间的高温预溶胀，然后在含有活性染料的混合有机溶剂染浴中以1:8-1:50的浴比浸染，在50-100℃条件下乙烯砜型活性染料与棉纤维发生反应固色。固色完成后的染液直接补充一定量染料后即可再次使用。纺织品经有机溶剂清洗、干燥后即可得到染色织物成品。不使用固色剂的条件下，染色织物皂洗牢度4-5级，干摩擦色牢度4-5级，湿摩擦色牢度3-5级。
本发明通过选择合适的有机溶剂对棉织物进行高温预溶胀处理，通过对预先对商品化乙烯砜染料作脱硫酸酯处理，免去在染浴中加入碱的必要，通过混入不良溶剂调节染料在染浴中的化学势，免去加盐促染的必要，真正实现了乙烯砜型活性染料的无盐无碱染色，同时从根本上杜绝了染料的水解。由于残液中不含水解染料、盐或碱，通过补加消耗掉的染料即可实现染色残液的直接回用。该技术能从根本上避免了活性染料染色高盐、高色度废水的排放，染浴回用简单易操作，对最终实现“零排放”染色有重要意义，符合生态纺织的要求。
有益效果
（1）本发明为无盐无碱染色；
（2）本发明避免了染色过程中活性染料的无效水解；
（3）本发明的回用简单，有利于印染加工减排，甚至实现“零排放”。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
将5gCI活性黑5溶于50mL去离子水，加入碳酸氢钠3g，碳酸钠1g调节至pH8.3，在50℃下反应1小时。反应结束后加氯化氢调节pH至中性，加无水硫酸钠盐析染料、干燥，随后将干燥后的染料滤饼溶于DMAC溶液中、过滤、干燥滤液，得到去除硫酸酯的CI活性黑5。
将纯棉平纹织物6.7g（退煮漂40×40，133×72，123g/m2）浸渍在300mL二甲基乙酰胺中以150℃预溶胀1小时。将0.3g脱硫酸酯CI活性黑5溶解于80mL二甘醇二甲醚与20mL二甲基乙酰胺组成的混合溶液，超声或加热得到均一染液。将上述预溶胀处理过的织物浸染染液，升温并保持在95℃染色4小时。待染浴冷却，取出织物离心后以100mL二甲基乙酰胺清洗并收集洗液，清洗为130℃、20分钟，重复清洗过程3次或至二甲基乙酰胺洗液澄清，合并洗液并蒸发浓缩后回收染料。清洗后的织物经离心，在130℃，20mbar干燥0.5小时至恒重，得到染色织物。在染色残液中补充染料至染料初始浓度，重复上述步骤并循环10次，染色织物K/S平均18，耐洗牢度4级，耐干磨擦牢度5级，耐湿摩擦牢度4-5级。10次染色后织物色差ΔE<1。
实施例2
将5gCI活性黑5溶于50mL去离子水，加入碳酸氢钠3g，碳酸钠1g调节至pH8.3，在50℃下反应1小时。反应结束后加氯化氢调节pH至中性，加无水硫酸钠盐析染料、干燥，随后将干燥后的染料滤饼溶于DMAC溶液中、过滤、干燥滤液，得到去除硫酸酯的CI活性黑5。
将纯棉平纹织物6.7g（退煮漂40×40，133×72，123g/m2）浸渍在300mL二甲基乙酰胺中以150℃预溶胀1小时。将0.3g脱硫酸酯CI活性黑5溶解于100mL碳酸二甲酯中，超声或加热得到均一染液。将上述预溶胀处理过的织物浸染染液，升温并保持在75℃染色4小时。待染浴冷却，取出织物离心后以100mL二甲基乙酰胺清洗并收集洗液，清洗为120℃、25分钟，重复清洗过程3次直至二甲基乙酰胺洗液澄清，合并洗液并蒸发浓缩后回收染料。清洗后的织物经离心，在130℃，20mbar干燥0.5小时至恒重，得到染色织物。染色残液通过旋蒸分离为反应染料与剩余溶剂可直接再次用于染色。染色织物K/S平均18，耐洗牢度4级，耐干磨擦牢度5级，耐湿摩擦牢度4-5级。
实施例3
将20gCI活性蓝19溶于200mL去离子水，加入碳酸氢钠12g，碳酸钠4g调节至pH8.3，在50℃下反应1.5小时。反应结束后加氯化氢调节pH至中性，加无水硫酸钠盐析染料、干燥，随后将干燥后的染料滤饼溶于DMAC溶液中并过滤、干燥滤液，得到去除硫酸酯的CI活性蓝19。
将纯棉平纹织物6.7g（退煮漂40×40，133×72，123g/m2)浸渍在300mL二甲基亚砜中以150℃预溶胀1小时。将0.3g脱硫酸酯CI活性蓝19溶解于90mL碳酸二甲酯和10mL三甘醇二甲醚的混合溶剂中，超声或加热得到均一染液。将上述预溶胀处理过的织物浸染染液，升温并保持在95℃染色4小时。待染浴冷却，取出织物离心后以100mL二甲基亚砜清洗并收集洗液，清洗为120℃、25分钟，重复清洗过程3次直至二甲基亚砜洗液澄清，合并洗液并蒸发浓缩后回收染料。清洗后的织物经离心，在140℃，20mbar干燥1小时或至恒重，得到染色织物。在染色残液中补充染料至染料初始浓度，重复上述步骤并循环10次，染色织物K/S平均17，耐洗牢度4级，耐干磨擦牢度5级，耐湿摩擦牢度4级。10次染色后织物色差ΔE<1。
实施例4
将20gCI活性蓝19溶于200mL去离子水，加入碳酸氢钠12g，碳酸钠4g调节至pH8.3，在50℃下反应1.5小时。反应结束后加氯化氢调节pH至中性，加无水硫酸钠盐析染料、干燥，随后将干燥后的染料滤饼溶于DMAC溶液中并过滤、干燥滤液，得到去除硫酸酯的CI活性蓝19。
将纯棉平纹织物6.7g（退煮漂40×40，133×72，123g/m2）浸渍在300mL二甲基亚砜中以130℃预溶胀2小时。将0.3g脱硫酸酯CI活性蓝19溶解于50mL三甘醇二甲醚和50mL碳酸丙烯酯组成的混合溶剂中，超声或加热得到均一染液。将上述预溶胀处理过的织物浸染染液，升温并保持在115℃染色3小时。待染浴冷却，取出织物离心后以100mL二甲基亚砜清洗并收集洗液，清洗为120℃、25分钟，重复清洗过程3次直至二甲基亚砜洗液澄清，合并洗液并蒸发浓缩后回收染料。清洗后的织物经离心，在140℃，20mbar干燥1小时或至恒重，得到染色织物。染色残液通过旋蒸分离为反应染料与剩余溶剂可直接再次用于染色。染色织物K/S平均18，耐洗牢度4级，耐干磨擦牢度5级，耐湿摩擦牢度4级。
Claims (5)
1.一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法，包括：
(1)将乙烯砜类活性染料加入极性有机溶剂中，溶解，得到染浴；其中染料和极性有机溶剂的比例关系为0.5-30g:1L；其中乙烯砜类活性染料为经脱硫酸酯处理的单反应基团乙烯砜、双反应基团乙烯砜、含乙烯砜结构的混合反应基团活性染料中的一种或几种；
(2)将纯棉织物浸入极性有机溶剂中，在35-180℃条件下，预溶胀处理0.5-24h，然后浸入染浴中染色，温度为45-130℃，浸染时间为0.5-3h，清洗，干燥，得到染色织物；其中步骤(1)、(2)中极性有机溶剂为碳酸酯、二烷基酰胺、小分子寡聚醚、亚砜类溶剂中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的一种乙烯砜染料的非水无盐无碱染色方法，其特征在于：所述碳酸酯为碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯中的一种或两种；二烷基酰胺为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺中的一种或两种；小分子寡聚醚为二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚中的一种或几种；亚砜类溶剂为二甲基亚砜。
3.根据权利要求1所述的一种乙烯砜染料的非水无盐无碱染色方法，其特征在于：所述步骤(2)中预溶胀浴比为1：8-1：50，温度为50-150℃；染色浴比为1:8-1:50；染色温度为50-100℃。
4.根据权利要求1所述的一种乙烯砜染料的非水无盐无碱染色方法，其特征在于：所述步骤(2)中清洗为在极性有机溶剂中进行，清洗温度为80-130℃，浴比为1：15-1：30，清洗时间为10-40分钟，清洗次数为2-5次；干燥工艺条件为真空度10-150mbar，温度80-150℃，干燥时间20-90min。
5.根据权利要求1所述的一种乙烯砜染料的非水无盐无碱染色方法，其特征在于：所述步骤(2)中染色后的染色残液经补充染料至初始染料浓度即可直接再次用于染色。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310596929.0A CN103590267B (zh) | 2013-11-22 | 2013-11-22 | 一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310596929.0A CN103590267B (zh) | 2013-11-22 | 2013-11-22 | 一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103590267A CN103590267A (zh) | 2014-02-19 |
| CN103590267B true CN103590267B (zh) | 2015-12-02 |
Family
ID=50080570
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310596929.0A Active CN103590267B (zh) | 2013-11-22 | 2013-11-22 | 一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103590267B (zh) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103938463B (zh) * | 2014-04-16 | 2016-04-06 | 东华大学 | 一种无水环保的涤棉织物一步染色方法 |
| CN103938462B (zh) * | 2014-04-16 | 2016-08-17 | 东华大学 | 一种无水、零排放的分散染料染色方法 |
| CN104313920A (zh) * | 2014-10-13 | 2015-01-28 | 广东溢达纺织有限公司 | 用于活性染料的具有温度控制分离性能的非水溶剂组合物 |
| CN105239294A (zh) * | 2015-10-20 | 2016-01-13 | 东华大学 | 一种棉筒子纱的活性染料无水染色设备及其染色方法 |
| CN105239427A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-01-13 | 无锡市长安曙光手套厂 | 一种具有抗菌功能的高耐光牢固度木棉纱线的制造方法 |
| CN107700241A (zh) * | 2017-09-11 | 2018-02-16 | 东华大学 | 一种无水可循环皮克林乳液活性染料绿色染色方法 |
| CN108049212A (zh) * | 2017-11-28 | 2018-05-18 | 东华大学 | 无水可循环溶剂体系制备再生纤维素色浆的方法 |
| CN107904991A (zh) * | 2017-11-30 | 2018-04-13 | 山东黄河三角洲纺织科技研究院有限公司 | 一种解决乙烯砜型活性翠蓝、艳蓝色花的方法 |
| CN109023993B (zh) * | 2018-06-27 | 2021-04-09 | 广东溢达纺织有限公司 | 一种节能省时活性染料溶剂染色方法 |
| CN109137562A (zh) * | 2018-06-27 | 2019-01-04 | 广东溢达纺织有限公司 | 一种匀染性好的活性染料溶剂染色新方法 |
| CN108690370A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-10-23 | 天津晶丽数码科技有限公司 | 一种储存稳定性高的无盐活性液体染料、其制法和用途 |
| CN108690371A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-10-23 | 天津晶丽数码科技有限公司 | 一种双乙烯砜型活性无盐液体染料、制备方法及应用 |
| CN109487596A (zh) * | 2018-10-12 | 2019-03-19 | 江苏阳光毛纺服装技术开发有限公司 | 一种全羊毛面料的有机溶剂染色方法 |
| CN109505169B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-03-30 | 浙江环发纺织印染有限公司 | 深色调棉织物上染固色同步进行的无水染色方法 |
| CN109457512B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-07-30 | 浙江环发纺织印染有限公司 | 深色调棉织物上染固色分步进行的无水染色方法 |
| CN109577037A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-05 | 谢建林 | 一种棉织物的无水染色工艺 |
| CN115637595B (zh) * | 2022-09-07 | 2023-12-19 | 扬州乾辉纺织品有限公司 | 一种棉织物的少水染料色浆的制备方法及其染色方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3973908A (en) * | 1972-08-14 | 1976-08-10 | The Dow Chemical Company | Method for dyeing from solvents |
| GB1448269A (en) * | 1972-12-01 | 1976-09-02 | Ciba Geigy Ag | Process for the exhaust dyeing and or optical brightening of cellulose materials |
| CN1258287A (zh) * | 1997-03-03 | 2000-06-28 | 羊毛国际发展有限公司 | 纺织品的处理方法 |
| CN102174748A (zh) * | 2011-01-13 | 2011-09-07 | 青岛大学 | 一种棉纤维用乙烯砜型活性染料无盐染色方法 |
| CN103015231A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-04-03 | 武汉纺织大学 | 一种利用有机溶剂与水互溶的染液对纺织品染色的方法 |
| CN103243584A (zh) * | 2013-05-22 | 2013-08-14 | 东华大学 | 一种活性染料无盐染色方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS539312B2 (zh) * | 1973-11-06 | 1978-04-05 | ||
| IT1044083B (it) * | 1975-10-30 | 1980-03-20 | Acna | Procedimento di tintura ad esaurimento di fibre cellulosiche naturali e artificiali da bagni di intura a base di solventi organici |
-
2013
- 2013-11-22 CN CN201310596929.0A patent/CN103590267B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3973908A (en) * | 1972-08-14 | 1976-08-10 | The Dow Chemical Company | Method for dyeing from solvents |
| GB1448269A (en) * | 1972-12-01 | 1976-09-02 | Ciba Geigy Ag | Process for the exhaust dyeing and or optical brightening of cellulose materials |
| CN1258287A (zh) * | 1997-03-03 | 2000-06-28 | 羊毛国际发展有限公司 | 纺织品的处理方法 |
| CN102174748A (zh) * | 2011-01-13 | 2011-09-07 | 青岛大学 | 一种棉纤维用乙烯砜型活性染料无盐染色方法 |
| CN103015231A (zh) * | 2013-01-22 | 2013-04-03 | 武汉纺织大学 | 一种利用有机溶剂与水互溶的染液对纺织品染色的方法 |
| CN103243584A (zh) * | 2013-05-22 | 2013-08-14 | 东华大学 | 一种活性染料无盐染色方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 活性染料染棉的溶剂染色;无;《印染》;19771231(第6期);第57页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103590267A (zh) | 2014-02-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103590267B (zh) | 一种乙烯砜活性染料的非水无盐无碱染色方法 | |
| CN103614930B (zh) | 一种活性染料无水可循环染色方法 | |
| CN104594074B (zh) | 一种高固色率的活性染料非水溶剂染色方法 | |
| US10604891B2 (en) | Reactive dye bath and dyeing process for textiles | |
| CN103938463B (zh) | 一种无水环保的涤棉织物一步染色方法 | |
| CN112813708B (zh) | 一种纤维素纺织品活性染料无盐少水循环染色的方法 | |
| CN109267382A (zh) | 一种涤纶针织布的染色工艺 | |
| CN103498348B (zh) | 一种缩短活性染料染色时间的无盐低碱染色方法 | |
| CN103938462A (zh) | 一种无水、零排放的分散染料染色方法 | |
| CN104594073A (zh) | 一种免湿后处理的活性染料非水溶剂染色方法 | |
| CN105239294A (zh) | 一种棉筒子纱的活性染料无水染色设备及其染色方法 | |
| CN105074083A (zh) | 用于基质的着色和处理的新方法 | |
| CN104746361A (zh) | 一种免水洗活性染料非水溶剂染色的方法 | |
| CN103255648A (zh) | 一种提高纺织品轧染固色率的方法 | |
| CN102677489B (zh) | 一种有效节水、减污、高色牢度的棉织物染色方法 | |
| CN102864663B (zh) | Pla纤维和天丝纤维混纺织物的深色染整技术 | |
| CN109468868A (zh) | 一种废旧涤棉混纺织物的复合脱色方法 | |
| CN110172843A (zh) | 一种尼龙纤维的冷轧堆染色方法 | |
| CN104594078B (zh) | 用于活性染料的具有温度控制分离性能的非水溶剂组合物 | |
| CN108049212A (zh) | 无水可循环溶剂体系制备再生纤维素色浆的方法 | |
| TW202030398A (zh) | 染色用助劑及其製造方法與所應用之染色製程 | |
| CN104452357A (zh) | 一种纤维素纤维的改性工艺 | |
| CN110195359A (zh) | 一种乙醇无盐染色工艺 | |
| CN102444037A (zh) | 一种环保型去除织物浮色的方法 | |
| CN104358152A (zh) | 一种改性纤维素纤维 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |