CN103356390B - 调节牙科复合材料使用性能的方法及优化的牙科复合材料 - Google Patents

Abstract

本发明提供调节牙科复合材料使用性能的方法及优化的牙科复合材料，该方法用于调节或改进或优化含填料的可流动牙科材料的使用性能。该方法涉及将至少一种表示粘性的测量值与至少一种表示织构性或可塑性或稠度的测量值关联。可流动的、使用性优化的、通常未聚合的牙科复合材料包含：作为填料的至少一种玻璃填料和至少一种选自切片聚合物或预聚物填料的组中的填料，所述切片聚合物或预聚物填料基于与无机颗粒一起预聚合的基础聚合物；以及作为添加剂的至少一种由式(I)H-Y-Z表示的化合物，其中Y=-O-，-S-，-CO-，-OSi(OR¹)₂-，-OE；Z=H，OH，SH，NH₂，COOH，COOR²；E=-C_nH_mOp-；R¹=H，C₁-C₄烷基；R²=C₁-C₁₅烷基，或者被一个或多个O原子间断的C₂-C₁₄烷基；n=2至5；m=4至11；p=n。

Description

调节牙科复合材料使用性能的方法及优化的牙科复合材料

技术领域

本发明涉及用于调节可聚合可流动的通常未固化的牙科复合材料的使用性能的新方法，以及具有改进的或优化的使用性能的牙科复合材料，特别是根据所述方法制备的牙科复合材料。

背景技术

根据现有技术，已知有很多通用型的牙科复合材料，即，满足所有窝洞类型(根据G.V.BLACK划分的I类、II类、III类、IV类和V类)的牙体组织修复需求的牙科复合材料。根据牙科复合材料的类型，基本上只有具有大量无机填料(例如，牙科用玻璃或矿物纳米团块)的无机-有机混合型材料才适合于此目的。20世纪80年代引入的具有预聚物填料的微填料复合材料并不适合用于侧齿区域(I类和II类)，这是因为它们具有有限的耐磨性(耐磨损性)和抗断裂性(挠曲强度)。对固化的复合材料而言，为了获得良好的机械特性同时降低其在固化过程中发生的聚合收缩，填料含量高是有利的。对涉及使用牙科复合材料的任何治疗的长期有效性而言，这些性能也是至关重要的。

然而，对于医学治疗的长期有效性而言，不仅固化的牙科复合材料的材料特性至关重要，而且使用者在进行聚合之前所做的处理也是至关重要的。从包装中取出、引入窝洞、使其顺应牙齿结构以及使复合材料层成型这些操作都非常依赖于未聚合材料的可塑性(plasticity)和粘性(tackiness)。特别是，所需的高含量的无机填料会给该体系带来不利的触变性，这归因于它们的表面之间的相互作用。可以通过剪切作用来暂时性地破坏由氧化填料颗粒(例如，硅酸盐)之间的极性相互作用而引起的这些作用力，并且所述复合材料的特征为高的剪切变稀性。这些相互作用还导致了复合材料表面上的粘性。特别是，软的复合材料由于具有更好的流动特性而往往显示出不利的粘性。

通常利用流变计来确定粘弹性流动特性。根据目前的现有技术，仅仅是通过略微调整填料所占的分率来修正复合材料的稠度(consistency)。这会伴随着粘性发生不受控的变化。迄今为止，测量复合材料的粘性甚至仍不为人们所惯用，更不用说以受控的方式对其进行调整了。因此，产品的性质发生很大变化，以至于对于使用者来说，品质发生了明显的变化。

发明内容

发明目的

希望可流动的牙科复合材料具有一定的使用和/或处理性能，以使得使用它们的牙科治疗或牙科实验室工件具有可靠性和有效性，即，可塑性不要过于僵硬(足够的流动特性)并且粘性(在应用器械上)要低。

本发明

本发明涉及通过关联或优化织构性(texturing)和粘性的参数来调节或改进或优化牙科复合材料(特别是那些具有高含量的填料的牙科复合材料)的使用性能的方法。本发明还涉及牙科复合材料，特别是根据所述方法优化的牙科复合材料，其具有改进的使用性能，特别是在涉及织构性和粘性的参数方面更是如此。具体而言，下述组分A1和A2在所述牙科复合材料中被用作添加剂或用作填料的一部分。

由于具有特定的组成，所以根据本发明的方法调节和/或优化的牙科复合材料具有可塑性和粘性的最佳平衡，同时具有非常好的材料特性。据描述，基于TCD-di-HEA交联剂的复合材料具有突出的材料特性，特别是在高挠曲强度下的低收缩性(EP1719497A1、EP2193776A2)。尿烷交联剂(TCD-di-HEA-HEA、HEMA-TMDI)通常会形成氢键，因此会导致更高的粘性和/或发僵的稠度/可塑性。优选的柔软的可塑性在这些体系中会自动导致不希望的高粘性。

为了从物质上实现本发明的目的，有利的是，引入所占分率较少的两种附加组分A1和A2，其不大于5重量％，优选0.5重量％至5重量％，特别优选1重量％至4重量％。

组分A1：预聚物填料

根据目前的技术知识，剪切变稀性随着预聚物填料(还称为切片聚合物(chippedpolymer)或切片聚合物材料)的添加而降低。然而，除了这种已知的影响以外，本发明人惊奇地注意到，复合材料表面的粘性显著变低(如下所述，可以通过测量剥离力来量化)。改变相对较少的组分A1所占的分率，可允许在宽泛的范围内调节粘性，而不会使剪切变稀性发生大的改变。虽然聚合物颗粒明显较软，但机械特性却令人惊奇地保持不变。

组分A2：含有羟基官能的添加剂

添加液态的、分子量<250g/mol的含羟基官能的添加剂(优选符合以下示出的结构式(I))在降低可塑性(对应于剪切变稀性降低)方面还具有出人意料的有益效果。由于已知的是，含极性羟基官能的物质会增强相互作用因此会提高触变性，因此上述效果是出人意料的。不希望通过理论因素限制本发明，但这种检测到的效果可以这样解释：小分子还可以降低所存在的相互作用，这可能是通过***所存在的极性基团之间由此减少颗粒表面的某些直接相互作用来实现的。

本文所提出的这类具有低分子量的分子为对应于下式的那些：

H-Y-Z(I)

其中：

Y＝-O-，-S-，-CO-，-OSi(OR¹)₂-，-OE

Z＝H，OH，SH，NH₂，COOH，COOR²

E＝-C_nH_mOp-

R¹＝H，C₁-C₄烷基，

R²＝C₁-C₁₅烷基，或者被一个或多个O原子间断的C₂-C₁₄烷基，

n＝2至5，

m＝4至11，

p＝n。

C₁-C₁₅烷基可以为直链或支链的，例如，对应于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基或十五烷基。优选C₁-C₁₂烷基，例如C₁-C₈烷基或C₁-C₆烷基，特别是C₁-C₄烷基。C₁-C₁₂烷基、C₁-C₈烷基、C₁-C₆烷基可以具有如上所述的相同定义，其包括相应数目的C原子。

被一个或多个O原子间断的C₂-C₁₄烷基是由-O-间断的，例如被间断1至5次，如1至3次或1次或2次。这导致诸如以下所列的结构单元，例如-O(CH₂)₂OH、-O(CH₂)₂OCH₃、-O(CH₂CH₂O)₂CH₂CH₃、-CH₂-O-CH₃、-CH₂CH₂-O-CH₂CH₃、-[CH₂CH₂O]_y-CH₃(其中y＝1至5)、-(CH₂CH₂O)₅CH₂CH₃、-CH₂-CH(CH₃)-O-CH₂-CH₂CH₃或-CH₂-CH(CH₃)-O-CH₂-CH₃。

这种具有小于250的低分子量的优选化合物的例子除了水之外还有：低分子量的醇，如乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇；多元醇，如二醇(例如乙二醇)、丙三醇或聚乙二醇；以及具有甲基丙烯酸官能的硅烷。

乙醇、丙三醇、聚乙二醇200和具有甲基丙烯酸官能的硅烷(例如γ-(甲基丙烯酰氧基)-丙基-三甲氧基硅烷(CAS号：2530-85-0)，还被称为“MEMO”或“硅烷A174”)以及水是特别优选的。

本发明的方法还可用于调节现有配制物的性能或者其可用于开发新的配制物。有利的是，从已知的具有高含量填料的牙科复合材料开始。在这种情况下，本发明的方法旨在调节和/或改进或优化使用性能。以下更加详细地描述了所述方法的一个可能的实施方案中的操作过程：

一开始，基于已知的牙科复合材料(例如含有如下所示的TCD-di-HEA作为主要交联剂的VENUS(HeraeusKulzer公司出品))来调节填料体系。将所述材料的宽粒度分布(这对于高填料填充密度和优异的机械特性是有利的)转变为制成平均约1μm至2μm的窄粒度分布。较低的填充密度和降低的填料表面积能够获得更好的流动性(较低的剪切变稀性)。随之产生的复合材料收缩性升高的问题则通过添加尺寸显著更大的预聚物填料(平均粒度为约30μm)来改善。令人惊奇的是，所占分率较少的预聚物填料对机械特性没有产生不利的影响，而是非常显著地降低了粘性。

通常，已知小的极性分子(例如由式I概括示出的化合物，诸如水、MG<250的聚乙二醇(PEG)和丙三醇)会对复合材料的流变学特性产生影响。迄今，对未聚合的复合材料的实际影响和/或它们在未聚合的复合材料中的目标应用还没有被***地研究，也没有被利用。

基于专业知识，提高体系的极性通常应导致触变性升高。特别是，普通市售牙科用玻璃的硅酸盐表面的化学性质是已知的，添加水会使该硅酸盐表面形成额外的羟基，根据专业知识，这将导致触变性。在牙科复合材料中，也可检测到该影响，特别是在使干态玻璃物质摄取少量的水时更是如此。虽然所用的牙科用玻璃颗粒被硅烷化以备使用，但触变性的某些影响仍然可明显地检测到。在最初摄取水(吸附至玻璃颗粒的表面)之后，该影响出人意料地逆转，导致剪切变稀性显著降低。就此而言，在测试的情况中，直到摄取约3％至4％的水，也没有出现预期的形成分离相的情况。水所占的分率对复合材料的聚合没有不利的影响。

具有高含量的填料的牙科复合材料通常含有60重量％至90重量％的填料。

在本发明的范围内优选的牙科复合材料含有以下组分：

65重量％至75重量％的玻璃填料，优选BaAl-硅酸盐玻璃，

1重量％至5重量％的切片聚合物，

0.1重量％至5重量％的由式H-Y-Z表示的添加剂，

15重量％至25重量％的单体混合物，优选尿烷(甲基)丙烯酸酯，

15重量％至20重量％的交联剂，其优选选自由TCD-di-HEA和HEMA-TMDI组成的组。

所述玻璃填料可以是BaAl-硅酸盐玻璃，其为不透射线的牙科用玻璃。

所述由式H-Y-Z表示的添加剂可以具有<250g/mol的分子量且含有至少一个羟基官能团。

所述牙科复合材料可以还包含1重量％至5重量％的切片聚合物。

所述复合材料优选根据本发明的方法制备或优化，或者通过对现有配制物加以改进而获得。

复合材料的使用性能为触变性、剪切变稀性和粘性之间的复杂的相互作用。所述性能还可以为修复治疗的重要的成功因素，并且可以利用本发明的方法进行适当调节。

为了安全地评价所述效果，已经开发了测试方法以通过实际测量来检测复合材料的性能(流动性/剪切变稀、和粘性)。

通过(例如)测量流动性来确定织构。在测量之前先进行标准剪切测试，从而模拟复合材料在处理过程中和从包装中挤出之后的条件。随后，确定复合材料的稠度，例如通过使复合材料以规定的穿透速率穿过规定的针(探针)并采用阻力(对应于重量力)来确定稠度(可以在静止条件下确定稠度而不需要预先剪切，但这与处理操作几乎无关)。所得结果为数值IG(对应于重量力)，其列于表中和实施例的图中。

通过测量从复合材料的表面剥离所需的力来确定粘性(初始粘性)。就此而言，将由金属制成的测试模具(stamp)放到准备好的材料上并以规定的方式剥离，从而测量粘附力。所得结果为数值IK(对应于重量力)，其列于表中和实施例的图中。在图中，以该值随IG值作图。

此外，本发明方法的研究成果还包括经验定性评价：在实际条件下，对相应的复合材料进行测试，让使用者(牙科技术人员和牙医)评价它们的使用性能，结果为好、中等或差。被评价为特别适合和/或可接受的混合物在实施例的表中被分别标记为！和*。被评价为适合性差或完全不适合的混合物被分别标记为●和

由此，发现显示出具有有利的使用性能的组合物的IG/IK之比为2-5，特别有利的那些组合物的该比值为2-3。这种经验性基础使得可以优化添加剂的类型，并且可以确定它们在组合物中所占的数量分率，以及确定玻璃填料与切片聚合物的最佳用量比(参见实施例7)。

这意味着，在确定IK和IG值之后可以预测使用性能。因此，本领域的技术人员拥有了能够特定地影响使用性能的工具，而不需要反复试验。因此，通过应用本发明的方法，可以显著减小在实际条件下的试验范围。

本文所用的术语“可流动的牙科复合材料”优选被理解为是指可变形的材料，但不必为无粘性的牙科材料。特别是，按常规确定合适材料的“流动性”的程度，因为僵硬度(firmness)/稠度和粘性的测量方法是可适用的。

初始粘性

该测量确定粘性(粘附力)，是将采用规定的力按压在样品上的测量用模具剥离所需的力，单位为克。

刚性(rigidity)

该测量确定测量用模具在预定穿透深度受到的反作用力，单位为克。

通过以下实施例更详细地说明本发明。除非另有指明，否则所有关于份数和百分数的说明均涉及重量。

附图说明

图1(实施例4)示出了添加玻璃填料和恒定分率的预聚物填料而无添加剂时的稠度和粘度情况。该图显示了实施例4在恒定分率的预聚物填料而无添加剂的情况下，添加玻璃填料所产生的影响。

图2(实施例5)示出了在实施例4的条件下用水作为添加剂所产生的影响。该图显示了实施例5在恒定分率的预聚物填料的情况下，添加玻璃填料并添加水所产生的影响(如图)。

图3(实施例6)示出了在玻璃填料所占的分率不变的情况下改变预聚物填料所占的分率和水所占的分率所产生的影响。该图显示了实施例6在添加预聚物填料并添加恒定分率的玻璃填料时所产生的影响(如图)。

图4(实施例7)示出了如何通过绘制IG/IK值由实施例5和6来确定最佳条件。该图显示了实施例7通过利用IG/IK的比值对可塑性和粘性最佳的区域的分析(如图)。

图5(实施例8)示出了在添加玻璃填料和恒定分率的预聚物填料的情况下，在不添加和添加3种不同量的MEMO添加剂时的稠度和粘度情况。该图显示了实施例8在恒定分率的预聚物填料的情况下，添加玻璃填料并添加添加剂(PEG200)所产生的影响(如图)。

图6(实施例9)示出了通过绘制IG/IK值对实施例8所作的分析。该图显示了实施例9通过利用IG/IK的比值对可塑性和粘性最佳的区域的分析(如图)。

缩写：

i)F％＝填料所占的分率，以％计(所有填料(牙科用玻璃和预聚物)的质量分率)

ii)SD＝标准偏差

iii)GRM＝基础物料(basemass)(没有颜色转移着色的复合材料)

iv)o.＝无

v)Std.＝标准

vi)碎片(Splitter)＝预聚物填料

vii)HEMA＝甲基丙烯酸2-羟基乙酯

viii)TMDI＝2,2,4(2,4,4)-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯

ix)HEMA/TMDI＝vii和viii的加成反应产物

x)TEGDMA＝三乙二醇二甲基丙烯酸酯

xi)TCD-di-HEA＝(双-(丙烯酰氧甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷)

具体实施方式

实施例

制备了多种复合材料变体。其中之一(不含切片聚合物)由以下组分组成：1％TEGDMA，6％HEMA-TMDI，15％TCD-di-HEA，6％SiO₂，72％牙科用玻璃。在表中所列的组合物中，没有被明确说明的组分可由此信息清楚地得知。

根据本发明，对表中所清晰列出的复合材料变体的粘性和流动特性进行测试。后者通过刚性来确定。方案如下：

样品：待测试的糊状混合物样品，其刚刚用离心混合器均质化。

环境条件：具有规定的气候条件的测试室。

实施例A：测试高粘性糊状物的初始粘性

该测量确定粘性(粘附力)，是将采用规定的力按压在样品上的测量用模具剥离所需的力，单位为克。

设备：具有规定的测试模具的力-距离测量单元。

在规定的条件下，将测量用模具置于刚刚用离心混合器均质化的样品上，确定将其剥离所需的力。这里所述的结果是以磅或克[g]为单位的粘附力的平均值。

实施例B：测试高粘性糊状物的刚性

该测量确定测量用模具在预定穿透深度受到的反作用力，单位为克。

设备：具有规定的测试模具的力-距离测量单元。

这里所述的结果是以磅或克[g]为单位的力的平均值。

实施例1、2和3：在实际测试中评价的因素

将使用VENUS牙科复合材料(HeraeusKulzerGmbH公司的BusinessUnitDentistry–HeraeusDental出品)的配制物变体、按照上述方式获得的IG值和IK值以及在实际测试中使用者评价的结果(符号！、*、●、分别表示：优化的、可接受的、适合性差、以及不适合)总结在实施例1表1中作为实例。

用以下符号标记所计算的IG/IK值：-适合性差，*可接受的，！合格的(released)(或认为是优化的)。

实施例2的各表格示出了玻璃和切片聚合物预聚物的填充分率不同并且水含量增加的组合物，其中以规定的量添加水作为添加剂。再次用以下符号标记使用性能的评价结果：！、*、●、和

与实施例1类似，实施例3示出了添加剂PEG和MEMO的影响。

确定粘性值与织构性值之间的关系，其再次例示了优化牙科复合材料的科学方法。将它们总结在附图所示的图中。

实施例1：添加剂水的影响-测量值/评价

Claims (19)

1.一种调节或改进或优化含填料的可流动牙科材料的使用性能的方法，其中，向所述牙科材料

i)添加至少一种预聚物填料A1；

ii)改变组分A1所占的分率；

iii)添加至少一种分子量<250g/mol的含有羟基官能的添加剂A2，其中添加剂A2由式(I)H-Y-Z表示，其中：

Y＝-O-，-S-，-CO-，-OSi(OR¹)₂-，-OE；

Z＝H，OH，SH，NH₂，COOH，COOR²；

E＝-C_nH_mO_p-；

R¹＝H，C₁-C₄烷基；

R²＝C₁-C₁₅烷基，或者被一个或多个O原子间断的C₂-C₁₄烷基；

n＝2至5；

m＝4至11；

p＝n；

iv)将表示粘性的测量值IK和表示织构性或可塑性或稠度的测量值IG彼此关联，

其中，所述表示织构性/可塑性/稠度的IG值由穿过规定的收缩部件所需的力来确定，或者由测量用模具在预定穿透深度受到的反作用力来确定，和/或

其中，所述表示粘性的值IK由将已采用规定的力按压在样品上的测量用模具从所述复合材料的表面剥离所需的剥离力来确定；以及

v)确定玻璃填料与所述预聚物填料A1的优化比率，其中使用所述表示织构性/可塑性/稠度的IG值除以所述粘性值IK所得的比值作为评价品质的衡量参数；以及

vi)将所述牙科材料的IG/IK比值调节为至少1.3至至多5.6。

2.根据权利要求1所述的方法，其中将所述牙科材料的IG/IK比值调节为2-5。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中相对于总体组成，所述至少一种由式(I)H-Y-Z表示的化合物的添加量为0.1重量％至5重量％。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，还改变所述预聚物填料与其它填料的量之比。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中添加剂A2由式(I)H-Y-Z表示，其中式(I)代表水，MG<250的聚乙二醇(PEG)，丙三醇和乙二醇。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述牙科材料为包含以下组分的组合物：

65重量％至75重量％的玻璃填料；

任选1重量％至5重量％的切片聚合物；

0.1重量％至5重量％的由式H-Y-Z表示的添加剂；

15重量％至25重量％的单体混合物；

15重量％至20重量％的交联剂。

7.一种用于确定可流动的含填料的牙科复合材料的优化使用性能的方法，其中所述优化的牙科复合材料包含至少一种分子量<250g/mol的含有羟基官能的添加剂A2，并且所述添加剂A2由式(I)H-Y-Z表示，其中：

Y＝-O-，-S-，-CO-，-OSi(OR¹)₂-，-OE；

Z＝H，OH，SH，NH₂，COOH，COOR²；

E＝-C_nH_mO_p-；

R¹＝H，C₁-C₄烷基；

R²＝C₁-C₁₅烷基，或者被一个或多个O原子间断的C₂-C₁₄烷基；

n＝2至5；

m＝4至11；

p＝n，

所述方法包括以下步骤：

A)确定表示粘性的测量值IK，其中所述表示粘性的值IK由将已采用规定的力按压在样品上的测量用模具从所述复合材料的表面剥离所需的剥离力来确定；

B)确定表示织构性或可塑性或稠度的测量值IG，其中所述表示织构性/可塑性/稠度的IG值由穿过规定的收缩部件所需的力来确定，或者由测量用模具在预定穿透深度受到的反作用力来确定；

C)计算IG/IK的比值，其中使用所述表示织构性/可塑性/稠度的IG值除以所述粘性值IK所得的比值作为评价品质的衡量参数；

其特征在于，所述优化的牙科材料的所述IG/IK比值为至少1.3至至多5.6。

8.根据权利要求7所述的方法，其中所述优化的牙科材料的所述IG/IK比值介于2和5之间。

9.根据权利要求7或8所述的方法，其中添加剂A2由式(I)H-Y-Z表示，其中式(I)代表水，MG<250的聚乙二醇(PEG)，丙三醇和乙二醇。

10.一种根据权利要求1-6中任一项所述的方法处理的含填料的可流动牙科材料，

其中所述填料包含至少一种玻璃填料和至少一种选自切片聚合物或预聚物填料的组中的填料A1，所述切片聚合物或预聚物填料基于与无机颗粒一起预聚合的基础聚合物，并且所述填料包含至少一种由式(I)H-Y-Z表示的化合物，其中：

Y＝-O-，-S-，-CO-，-OSi(OR¹)₂-，-OE；

Z＝H，OH，SH，NH₂，COOH，COOR²；

E＝-C_nH_mO_p-；

R¹＝H，C₁-C₄烷基；

R²＝C₁-C₁₅烷基，或者被一个或多个O原子间断的C₂-C₁₄烷基；

n＝2至5；

m＝4至11；

p＝n；

其中所述牙科材料的IG/IK比值在1.3至5.6的范围内。

11.根据权利要求10所述的牙科材料，其中所述无机颗粒包含二氧化硅。

12.根据前述权利要求中任一项所述的牙科材料，其特征在于，该牙科材料包含占总体组成的0.1重量％至5重量％的所述至少一种由式(I)H-Y-Z表示的化合物。

13.根据前述权利要求中任一项所述的牙科材料，其特征在于，其IG/IK值在2-5的范围内。

14.根据权利要求13所述的牙科材料，其中所述IG/IK值在2-3的范围内。

15.一种根据权利要求1-6中任一项所述的方法处理的牙科复合材料组合物，包含：

65重量％至75重量％的玻璃填料；

0.1重量％至5重量％的由式H-Y-Z表示的添加剂；

15重量％至25重量％的单体混合物；

15重量％至20重量％的交联剂。

16.根据权利要求15所述的牙科复合材料组合物，所述单体混合物包括尿烷(甲基)丙烯酸酯。

17.根据权利要求15所述的牙科复合材料组合物，所述交联剂选自由TCD-DI-HEA和HEMA-TMDI构成的组。

18.根据权利要求15或16所述的牙科复合材料组合物，其中所述由式(I)H-Y-Z表示的添加剂选自：水，MG<250的聚乙二醇(PEG)，和丙三醇。

19.至少一种由式(I)H-Y-Z表示的化合物作为用于改善可流动的含填料的牙科复合材料的使用性能的添加剂的用途，其中：

Y＝-O-，-S-，-CO-，-OSi(OR¹)₂-，-OE；

Z＝H，OH，SH，NH₂，COOH，COOR²；

E＝-C_nH_mO_p-；

R¹＝H，C₁-C₄烷基；

R²＝C₁-C₁₅烷基，或者被一个或多个O原子间断的C₂-C₁₄烷基；

n＝2至5；

m＝4至11；

p＝n，

其中相对于总体组成，所述化合物的用量为0.1重量％至5重量％。