CN104138339A - 具有改善的透光性能的耐用牙科材料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种牙科材料,其包含(a)至少一种可固化的单体和/或聚合物组分,以及(b)至少一种填料组分,其包含具有基质和掺杂组分的团聚氧化物颗粒,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆,其中所述团聚氧化物颗粒被引入所述牙科材料的固化聚合物基质中,并且在磨蚀过程中与所述牙科材料的所述聚合物基质一起仅被逐层磨蚀,而不会作为单个的整块颗粒移除。此外,所述固化牙科材料具有高透明度。
Description
技术领域
本发明公开了一种牙科材料,其包含(a)至少一种可固化的单体和/或聚合物组分;以及(b)至少一种含有团聚氧化物颗粒(agglomerated oxide particles)的填料组分,所述颗粒具有基质和掺杂组分,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆,其中所述团状氧化物颗粒被引入牙科材料的固化聚合物基质中,并且在磨损(abrasion)过程中与所述牙科材料的固化聚合物基质一起被逐层磨掉,而所述团聚氧化物颗粒不会作为单个的整块颗粒移除。此外,经固化的牙科材料具有高透明度。
背景技术
为了满足高的审美要求,牙科复合材料(例如填充用复合材料或镶饰用(venneer)复合材料)需要具有高的透明度。透明度通常是通过对填料和聚合物基质的折射率进行优化调整来获得的。但是,由于存在多种物理和化学限制,用于这方面的填料和单体的选择范围是非常窄的。
玻璃填料通常具有介于1.5和1.54之间的折射率。多种适合用于牙科材料的单体也具有该范围内的折射率。但是,仅包含玻璃填料的复合材料具有不利的处理性能。因此,通常向所述制剂中添加流变改进剂,例如热解硅酸(“二氧化硅气凝胶”)。虽然热解硅酸的折射率为1.46,但是其仍然远远偏离牙科材料的最佳折射率(>1.50)。因此,添加所述流变改进剂会使由其制成的牙科材料的透明度变差。
EP1227781B1公开了一种可固化树脂的牙科材料,其具有分布于该树脂中的二氧化硅颗粒和至少一种重金属氧化物,其中所述二氧化硅颗粒的平均直径为小于200nm,基于所述牙科材料的重量,所述二氧化硅颗粒的存在量大于40重量%。所述重金属氧化物是作为独立的溶胶(sol)而添加的。EP1225867B1公开了一种牙科材料,其在可固化树脂中具有非重金属氧化物颗粒和酸改性的重金属氧化物,所述非重金属氧化物颗粒的平均直径小于300nm。EP1229886B1公开了另一种用于牙科材料的填充材料。所述填充材料是无定形的团簇,其结晶指数小于0.1,包含颗粒状、直径为100nm或更小的非重金属氧化物和无定形重金属氧化物。EP0518454A2讨论了一种具有二氧化锆的牙科材料,所述二氧化锆的颗粒尺寸大于1μm,所述牙科材料的不透明度不足。
发明内容
本发明是基于对流变改进剂进行设计这一目的而完成的,所述流变改进剂不会使由其形成的复合材料的透明度变差,已知所述复合材料含有二氧化硅时存在这种透明度变差的情况。此外,需要足够的不透明度,从而提供一种材料,其作为流变改进剂,使得所需的透明度和一定水平的不透明度达到平衡。此外,另一个目的是设计一种流变改进剂,其额外地对由其制成的牙科复合材料的耐磨性能具有有利的影响。有利的影响应当被解释为是指由磨损产生的深度剖面(depthprofile)尽可能的小,即,可能被磨损的体积最小;固化完成后的牙科材料的粗糙度低,并且由于磨蚀导致的粗糙度增加尽可能小;和/或反射率的变化尽可能小。低粗糙度使得对齿菌斑的亲和性最小化。在长期的时间内,反射率应当根本不变或变化很小,即使在暴露于重度应力下也是如此。相似的是,固化牙科材料的光泽稳定性(即磨损试验前后光泽度的差异)应当得到显著改善。
根据本发明,通过在填料组分中使用特定的ZrO2掺杂的硅酸作为流变改进剂实现所述目的。在本文中,将填料组分中的流变改进剂的氧化物混合物中ZrO2含量调整到约5-25重量%的范围内,从而调节折射率。
可以根据本发明的权利要求1、以及权利要求19和22实现本发明的目的。在从属权利要求和说明书中对优选的实施方案进行了详细的说明。
上述目的是根据本发明通过下述方式实现的:使用至少一种含有团聚初级颗粒的填料组分,所述团聚初级颗粒具有约1-10μm的平均团聚颗粒尺寸。在磨损过程中,所述填料不会作为整块颗粒从聚合物基质中移除,例如,特别是它们不会以团聚体的形式被移除,而是被逐层磨损。因此,这样不会导致表面粗糙度增高,光泽下降和对菌斑的亲和性增加。
根据本发明,所述目的是(例如)通过使用产品ZirkonSil520和ZirkonSil535实现的。特别有利的是,通过在聚合反应中引入有机官能化的硅烷将包含二氧化硅和二氧化锆的团聚氧化物颗粒的表面官能化。在本文中,优选能够与有机单体和聚合物反应的有机官能化的硅烷,优选为烯属烷氧基硅烷,例如甲基丙烯酰氧官能化的或乙烯基官能化的烷氧基硅烷。硅烷化可以在制备牙科材料的过程中原位进行,或者在制备牙科材料之前的独立步骤中进行。在后者情况下,本发明团聚氧化物颗粒(团聚体)是在独立步骤中通过有机官能化的硅烷进行表面改性。然后,由此改性的团聚氧化物颗粒可以作为填充剂组分中的流变改进剂添加至牙科材料中。
本发明的一个目的是一种牙科材料,具体是一种可聚合的/可固化的牙科材料,其包含(a)至少一种可固化的单体和/或聚合物组分,以及(b)至少一种填料组分,所述填料组分包含团聚氧化物颗粒,其中所述氧化物颗粒包含基质和掺杂组分,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆。所述团聚氧化物颗粒(团聚体)是作为流变改进剂添加到所述填料组分中的。
此外,根据本发明优选的是,二氧化锆掺杂组分存在于至少一个域(domain)中,即存在于氧化物颗粒的至少一个区域中。此外,优选的是,掺杂组分(至少部分地)以晶体形式存在于二氧化硅基质中。此外,掺杂组分至少部分地包埋在二氧化硅基质中。优选的是,掺杂组分在初级颗粒中形成至少一个晶体域。
团聚氧化物颗粒主要包含团聚初级颗粒,特别是含有二氧化硅基质的初级颗粒。氧化物颗粒(特别是初级颗粒)是经二氧化锆掺杂的,优选为经微晶二氧化锆掺杂的。优选地,掺杂组分以至少一个域的形式存在,特别是以至少一个晶体域的形式存在。
还优选一种牙科材料,其中团聚氧化物颗粒包含掺杂有二氧化锆的二氧化硅初级颗粒的团聚体,其中通过测量在气溶胶分散体中的体积分布(体积重量),所述团聚体的颗粒大小为0.1μm或更大至12μm或更小,特别是0.6至12μm;优选的是,团聚体的平均粒径为2.6μm至3.5μm、约2.6μm或约3.5μm。所述团聚体包含氧化物颗粒的初级颗粒,所述氧化物颗粒为掺杂有二氧化锆的二氧化硅颗粒。
由于所述团聚氧化物颗粒的折射率介于1.49和1.55之间,因此根据本发明的牙科材料在美学上是特别令人愉悦的并且看起来非常自然。因此,特别优选的团聚氧化物颗粒的折射率介于1.49和1.55之间,特别是1.50至1.53,特别优选地为1.51至1.53,更优选地为1.516至1.524。
根据本发明的一个实施方案,优选的牙科材料和填料组分为含二氧化硅的初级颗粒的团聚氧化物颗粒,其中所述初级颗粒包含二氧化锆域。根据本发明的一个实施方案,特别优选的牙科材料和填料组分为含二氧化硅的初级颗粒的团聚氧化物颗粒,其中所述初级颗粒包含4-7nm的微晶域(与“域”同义)。优选的是,氧化物颗粒包括含有二氧化锆微晶的域,优选地包含由二氧化锆构成的域,特别优选地包含由二氧化锆构成的微晶域。此外,优选的是,初级颗粒的团聚氧化物颗粒的比表面积是5-10m2/g。
根据另一个实施方案,优选的是,团聚氧化物颗粒(其包含基质和掺杂组分)的牙科材料或填料组分对应于金属二氧化物的混合物,所述金属二氧化物选自二氧化硅和二氧化锆。
此外,已经证实,所述牙科材料或填料组分能够实现本发明的目的,例如透明度要求、低磨损和低粗糙度,特别有利的是,如果相对于总的组合物,团聚氧化物颗粒包含1-25重量%的二氧化锆,即,相对于总的氧化物颗粒组合物(100重量%),所述掺杂组分可以占氧化物颗粒的1-25重量%,优选地二氧化锆的含量为10-25重量%,更优选地为10-15重量%。
相对于二氧化硅和二氧化锆的总组合物,特别优选的团聚氧化物颗粒包含85-90重量%的二氧化硅和10-15重量%的二氧化锆,其中更优选的是,团聚氧化物颗粒的初级颗粒包含4-7nm的微晶域,并且有利的是,按照Windisch等人的方法(WO01/30306A)确定的晶体指数为0.6-0.7,并且团聚氧化物颗粒以表面改性的形式存在,所述表面改性是通过使至少一个有机官能化的硅烷与至少一种单体和/或聚合物组分反应进行的。在磨损测量中,根据本发明处理的团聚氧化物颗粒在光泽度、良好透明度方面显示出优良的性质,并且在牙刷测试之后的反射性和粗糙度测量中示出非常好的值。
还优选的是,牙科材料包含至少一种或多种含有团聚氧化物颗粒的填料组分,其中相对于总的组合物,所述团聚氧化物颗粒的存在量为至多80重量%,特别是5-80重量%,有利地为至多50重量%,至多20重量%,优选地为10-30重量%。或者还优选5-35重量%,更优选5-30重量%,还更优选5-20重量%,还更优选10-25重量%、15-25重量%、20-80重量%,特别优选20-30重量%,更特别优选15-25重量%,或者为约20重量%,偏差范围为加/减2.5重量%。因此,本发明的主题是牙科材料和/或填料组分,其中包含由ZrO2-掺杂的硅酸形成的团聚氧化物颗粒,特别地所述团聚氧化物颗粒在牙科材料中的浓度为至多80重量%,特别是至多50重量%,有利的是至多20重量%。当团聚氧化物颗粒在牙科材料中的含量为10-25重量%时能够获得优异的结果。掺杂二氧化锆相对于涂覆或简单混合二氧化锆的明显优点反映在高透明度和良好的反射性以及低粗糙度方面,即使在牙刷测试之后仍然如此。涂覆有二氧化锆的硅酸(例如产品JE340)在透明度、反射性和牙刷测试之后的粗糙度方面显示出明显较差的结果。
此外,优选的是,牙科材料具有包含团聚氧化物颗粒的填料组分,所述团聚氧化物颗粒中的二氧化硅与二氧化锆的摩尔比为1-9,特别是摩尔比为1-8或1-6。
还优选的是,牙科材料具有包含团聚氧化物颗粒的填料组分,所述团聚氧化物颗粒包含由二氧化硅和二氧化锆制成的初级颗粒,其中,根据本发明所述团聚体的颗粒大小d50为0.5-12μm,0.5-10μm,特别地为1μm或更大至约9μm,特别是,d50为1.5-5μm的范围内,优选d50在2-4的范围内,特别优选在2.6-3.5μm的范围内。此外,优选的是,填料组分的团聚氧化物颗粒的粒度分布d90为12μm或更小,并且平均粒度为约2.4-3.0μm。
此外,优选的是,团聚氧化物颗粒(特别是团聚体,更优选是团聚初级颗粒)是通过有机官能化的硅烷进行表面改性的,使得基本上所有的初级颗粒有利地通过聚合被引入到固化的牙科材料中,特别是至少部分地以共价键的方式连接至周围的聚合物中。根据制备方法,团聚氧化物颗粒可以仅以团聚体的形式存在。用于本发明的氧化物颗粒的一个优点在于它们在高剪切力(例如在制备工序过程中实现)下不会***成初级颗粒。特别是,在牙科材料的制备过程的高剪切力下,(a)团聚氧化物颗粒、(b)团聚(agglomerated)和凝聚(aggregated)氧化物颗粒、和/或(c)表面改性的团聚氧化物颗粒(特别是通过有机官能化硅烷的转化产物改性的初级颗粒)全部各自独立地***成初级颗粒。
所述高剪切力(特别地)在三辊研磨机中、离心混合机中、行星式混合机中或高速分散机(dissolver)等等中进行,这些机械通常用于牙科材料(例如复合材料)的制备。因此,本发明的团聚氧化物颗粒还有利地以凝聚氧化物颗粒的形式存在,其中可以适当地在氧化物颗粒的制备过程中通过氧化键(oxidic bond)和/或通过硅烷化来调节初级颗粒的聚集。
特别是,所述***可以仅通过由患者长期使用而使固化的牙科材料被逐层磨蚀来实现。
此外,本发明的一个主题是牙科材料或填料组分,其包含经表面改性(特别是疏水性表面改性)的团聚氧化物颗粒,有利的是,所述表面改性通过有机官能的硅烷的表面占据实现。优选的硅烷是有机官能化的硅烷,其与单体和/或聚合物组分以及氧化物颗粒反应,例如烯属官能化的烷氧基硅烷,如直链、支链和/或环状的烯基、(甲基)丙烯酸酯官能化的烷氧基硅烷,特别是(甲基)丙烯酸酯亚烷基官能化的或氨基甲酯官能化的烷氧基硅烷,或者是它们的水解或缩合产物。有利的是,烷氧基硅烷的有机官能化基团包含2-20个C原子,特别是2-10个C原子,它们可以被其他不同的原子中断或取代。
优选的能够使团聚氧化物颗粒(优选初级颗粒)表面改性的有机官能化的烷氧基硅烷或其转化产物(特别是其水解和/或缩合产物)包括:甲基丙烯酰氧基亚烷基三烷氧基硅烷(其中双官能的亚烷基包含1-8个C原子)、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、α-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
本发明的一个主题是牙科材料(特别是可固化的牙科材料),其包含:(a)至少一种可固化的单体和/或聚合物组分,(b)至少一种填料组分,至少包含(b.1)团聚氧化物颗粒(特别是流变改进剂),其具有基质和掺杂组分,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆,特别是(b.1)占至多80重量%;(b.2)玻璃,特别是牙科用玻璃,占30-65重量%,优选30-60重量%;以及任选的(b.3)另外的流变改进剂(例如:硅酸、二氧化硅、热解硅酸),其通常也被列为填料,反之亦然,特别是其占0-5重量%,优选0-1重量%;和/或上述填充剂组分中至少两种的混合物;以及任选的(c)至少一种引发剂,特别是其占至多1重量%、有利地为0.0001-1重量%;以及(d)任选至少一种颜料,特别是其占至多1重量%,优选0.0001-0.1重量%,上述重量%是相对于总的组合物计算的。
有利的是,相对于牙科材料的总的组合物,填料组分包含占至多80重量%的b.1,b.2和b.3,特别有利地为50-80重量%,优选55-80重量%,更优选60-80重量%,还更优选65-80重量%,特别优选70-80重量%,其中相对于总的组合物,牙科用玻璃占30-60重量%,优选40-55重量%。牙科材料的总的组合物共计为至多100重量%。
根据本发明优选的是不使用常规的流变改进剂,其通常还被称为填料,例如为改性的硅酸、二氧化硅和/或热解硅酸。根据本发明,优选的是在牙科材料中仅使用本发明作为填料组分的团聚氧化物颗粒作为流变改进剂,其具有二氧化硅基质和作为掺杂组分的二氧化锆。可以使用常规的流变改进剂,包括未改性的硅酸、二氧化硅和/或热解硅酸,其量至多为0-2.8重量%、优选0.001-1.75重量%的少量。因此,优选在牙科材料中使用(b.1)和(b.2)的混合物,或者任选的(b.1)、(b.2)和(b.3)的混合物,特别是,相对于牙科用组合物,其含量为至多80重量%,其中(b.1)、(b.2)和/或(b.3)组分可以存在于任何可想到的组合物中。有利的是,(b.1)、(b.2)和/或(b.3)组分各自以独立的硅烷化形式存在。
本发明的另外的目的包括牙科材料,所述牙科材料具有填料组分,其包含团聚氧化物颗粒,并且所述团聚氧化物颗粒包含基质和掺杂组分,其中所述基质包含二氧化硅,所述掺杂组分包含二氧化锆,所述团聚氧化物颗粒包含初级颗粒的团聚体,所述初级颗粒含有二氧化硅和二氧化锆,其中所述初级颗粒的平均粒径为至少约3-70nm,特别是10-50nm(纳米)。根据本发明,掺杂组分以至少一个域的形式存在于二氧化硅基质中。如实施例所证实的,仅具有二氧化硅和二氧化锆的混合物或者二氧化硅与外部二氧化锆涂层的混合物并不具有本发明所获得的性质。ZrO2-掺杂的填料组分优选包含团聚初级颗粒,其具有占大多数的约10-50nm(纳米)的粒径。此外,根据Windisch等人(WO01/30306、US7,030,049、EP1229886B1)的方法,测得本发明的团聚氧化物颗粒的晶体指数为0.6-0.7。
本发明的牙科材料可以是填充复合材料、修饰复合材料、人造牙齿的生坯、修饰物的生坯、镶嵌物的生坯、植入物的生坯、用于局部除去药学活性物质的材载体料的生坯、用于局部抗生素治疗的载体物质的生坯、或者是根据CAD/CAM技术用于制备牙齿修补物的冲模的生坯、或者为上述牙科材料的至少一部分。在本文中,生坯应当理解为预成型的且未固化的或不完全固化的牙科材料。由牙科材料预成型的修饰物的生坯可以在随后被完全固化,从而根据需要通过机械方式进一步加工。
根据本发明的另一个实施方案,本发明的另一个主题是包含团聚氧化物颗粒的填料组分,所述团聚氧化物颗粒具有基质和掺杂组分,其中所述基质包含二氧化硅,并且掺杂组分包含二氧化锆,其中团聚氧化物颗粒是通过有机官能化的硅烷进行表面改性的,特别地是通过硅烷的转化产物进行表面改性的。有机官能化的硅烷应当被理解为是位于上述氧化物颗粒表面上的上述硅烷以及它们的转化产物。优选的是,团聚氧化物颗粒通过烯属烷氧基硅烷(特别是3-甲基丙烯酰氧及丙基三甲氧基硅烷和/或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷)的转化产物进行表面改性。
根据本发明,牙科材料包含总填料含量为20-98重量%(特别是70-95重量%)的(b)填料组分,其包含10-35重量%的(b.1),特别是10-30重量%,优选10-25重量%,特别优选15-25重量%,特别是10-15重量%、15-20重量%或者20-25重量%的团聚氧化物颗粒,特别的是,硅烷化的氧化物颗粒具有二氧化硅基质和作为掺杂组分的二氧化锆,其具有0.6-0.7的晶体指数;和/或(b.2)至少一种牙科用玻璃,其共计为0-75重量%,特别为10-65重量%、特别优选为40-60重量%,例如45-50重量%或者50-65重量%,其中优选的是使用由50-90%的粗制品和10-50%的精细牙科用玻璃制成的牙科用玻璃的混合物,基于平均颗粒尺寸(d50值),牙科用玻璃的粗制品至精细品的尺寸比为1:4至1:30;任选的(b.3)0.5-10重量%的非团聚纳米填料,其颗粒尺寸为1-50nm。
优选的是选择下述单体混合物(i)、(ii)和(iii)中的一种或多种单体作为用于牙科材料的(a)可固化的单体和/或聚合物组分:(i)选自丙烯酸双甘油醚酯、烷氧基化的季戊四醇四丙烯酸酯(alkoxylated pentaerythritoltetraacrylate)、TCD-di-HEMA或TCD-di-HEA中的至少一种单体,其共计为5-20重量%,特别是9-20重量%,优选10-20重量,更优选10-17重量%,这些重量%是相对于总的组合物计算的;以及(ii)至少5-20重量%的多官能交联剂UDMA(二聚氨酯二甲基丙烯酸酯),特别是10-15重量%,这是相对于总的组合物计算的;以及(iii)任选的余量的TEDMA(二甲基丙烯酸三亚甲基乙二醇酯)和/或另外的多官能交联剂,特别是其量共计为0-5重量%,优选为0.001-3重量%或更低,这些重量是相对于总的组合物计算的,其中(i)、(ii)和(iii)共计占牙科材料的5-35重量%,优选15-35重量%,特别优选20-35重量%,更优选20-25重量%;
(c)至多1%的引发剂,以及
(d)任选的,填料组分中的至少一种另外的牙科用玻璃,其颗粒尺寸不同于粗制和精细牙科用玻璃,其中(i)单体在总的牙科用组合物中的比例为9或10至17重量%。
非团聚纳米填料是常规已知的,并且在WO0130305A1或DE19617931A1中以使用SiO2为例进行了描述。优选地,它们选自SiO2、ZrO2、TiO2、Al2O3以及这些物质中至少两者的混合物。它们分散于有机溶剂中(如DE19617931A1中所述)或者被添加至水或含水溶剂混合物中。
特别适合作为牙科用玻璃的是钡玻璃粉末(优选钡玻璃-硼硅酸铝玻璃),和/或锶玻璃粉末。粗制牙科用玻璃的平均颗粒尺寸优选为5-10微米,特别是为约7微米,精细牙科用玻璃的平均颗粒尺寸为0.5-2微米,特别是1微米。可任选存在的另外的牙科用玻璃的平均颗粒尺寸为(例如)2-5微米或10-50微米。
因此,填料组分可以包含具有共计三份或更多份颗粒的牙科用玻璃。所述填料组分还可以包含牙科学领域中常用的常规填料,例如石英陶瓷、玻璃陶瓷或它们的混合物。此外,复合材料可以包含能够获得改善的辐射不透性的填料。辐射不透性填料的平均颗粒尺寸优选在100-300nm范围内,特别地为180-300nm。非常合适的辐射不透性填料(例如)为稀土金属的氟化物,即57-71号元素的三氟化物,如DE3502594A1中所述。三氟化镱是特别优选的填料,特别是平均颗粒尺寸为约300nm的三氟化镱。相对于牙科材料的总填料含量(b),辐射不透性填料的量优选为10-50重量%,特别优选为20-30重量%。根据本发明,除了包含二氧化硅基质和作为掺杂组分的二氧化锆的团聚氧化物颗粒之外,优选使用常规的填充剂,特别是疏水性的硅烷化的硅酸,其含量仅为非常小的含量:小于5重量%,优选小于2.5重量%,更优选小于1.5重量%。
牙科材料优选包含以下单体或聚合物作为可固化的单体和/或聚合物组分。
可以使用牙科学领域中常用的单体作为单体。例子包括用于自由基聚合的单官能单体,例如单(甲基)丙烯酸酯,丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸苄基酯、丙烯酸糠基酯、或丙烯酸苯基(甲基)酯;多官能单体,例如多官能丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,例如双酚A-二(甲基)丙烯酸酯;双GMA(甲基丙烯酸与双酚A二缩水甘油醚的加合产物);UDMA(氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸酯,例如2-羟基乙基甲基丙烯酸酯与2,2,4-六亚甲基二异氰酸酯的加合产物),二-、三-或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,癸二酸二(甲基)丙烯酸酯,己基癸二酸二(甲基)丙烯酸酯、三甲基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、以及丁二醇(甲基)丙烯酸酯。特别优选双GMA、TEDMA(三乙二醇二甲基丙烯酸酯)、UDMA,特别是1,6-双(甲基丙烯酰氧基-2-乙氧基羰基氨基)-2,4,4-三甲基己烷(UDMA)、TCD-二-HEMA(双-(甲基丙烯酰氧基氧代甲基)三环-[5.2.1.02,6]癸烷)、以及TCD-二-HEA(双-(丙烯酰氧基氧代甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷)。
选自以下物质或其混合物的至少一种单体可以用作优选的交联剂单体:2,2-双-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)-苯基丙烷)(双-GMA)(即缩水甘油基甲基丙烯酸酯与双酚A(含OH基)的转化产物以及7,7,9-三甲基-4,13-二氧-3,14-二氧杂-5,12-二氮杂十六烷-1,16-二基二甲基丙烯酸酯(UDMA)(即由2mol2-羟乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)和1mol2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯(含聚氨酯基团)获得的聚氨酯二甲基丙烯酸酯。此外,缩水甘油基甲基丙烯酸酯与其他双酚(例如,如双酚-B(2,2’-双-(4-羟苯基)-丁烷)、双酚-F(2,2’-亚甲基二苯酚)或4,1’-二羟基二苯基)的转化产物以及2mol HEMA或2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯与(特别是)1mol已知的二异氰酸酯(例如,如六亚甲基二异氰酸酯、m-苯二甲基二异氰酸酯或甲代亚苯基二异氰酸酯)的转化产物也非常适合作为交联剂单体。
除了TEDMA和UDMA之外,也可以使用以下多官能交联剂:二乙二醇-二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甲基醇丙烷(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、以及丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯。
牙科材料优选还可以包含以下单体和/或聚合物作为可固化的单体和/或聚合物组分:具有或不具有酸官能团的一种或多种烯键式不饱和化合物。例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、羟基官能化的丙烯酸酯、羟基官能化的甲基丙烯酸酯以及它们的组合。根据需要还可以使用单-、二-或聚-(甲基)丙烯酸酯,即丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙丙酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸烯丙基酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、1,3-丙二醇(甲基)丙烯酸酯、三甲基醇丙烷-三丙烯酸酯、1,2,4-丁三醇三甲基丙烯酸酯、1,4-环己二醇-二丙烯酸酯、季戊四醇-四(甲基)丙烯酸酯、山梨糖醇己丙烯酸酯、四羟基糠基(甲基)丙烯酸酯、双[l-(2-丙烯酰氧)]-p-乙氧基苯基二甲基甲烷、双[l-(3-丙烯酰氧-2-羟基)]-p-丙氧机苯基二甲基甲烷、乙氧基化的双酚A-二(甲基)丙烯酸酯以及三羟基乙基异氰酸酯-异氰酸酯三甲基丙烯酸酯;(甲基)丙烯酰胺类(即丙烯酰胺和(甲基)丙烯酰胺),例如(甲基)丙烯酰胺、亚甲基-双-(甲基)丙烯酰胺和双丙酮(甲基)丙烯酰胺;聚氨酯(甲基)丙烯酸酯;丙二醇的双-(甲基)丙烯酸酯(优选具有200-500的分子量);丙烯酸酯化的单体的可共聚混合物;以及乙烯基化合物,例如苯乙烯、二烯丙基邻苯二甲酸酯、二乙烯基琥珀酸酯、二乙烯基己二酸酯和二乙烯基邻苯二甲酸酯。非常合适的用于自由基聚合的其它化合物包括硅氧烷-官能化的(甲基)丙烯酸酯和氟聚合物官能化的(甲基)丙烯酸酯、或用于自由基聚合的两种或更多种化合物的混合物。
可聚合的组分还可以在一个分子中包含羟基和烯键式不饱和基团。这种物质的例子包括羟烷基(甲基)丙烯酸酯,例如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯和2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯;甘油-单-或二-(甲基)丙烯酸酯;三甲基醇丙烷单-或二-(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇单-、二-和三-(甲基)丙烯酸酯;山梨糖醇单-、二-、三-、四-或五-(甲基)丙烯酸酯;以及2,2-双[4-(2-羟基-3-甲基丙烯酰氧丙氧基)苯基]丙烷(双GMA);或烯键式不饱和化合物的混合物。可固化或可聚合的组分可以包括PEGDMA(分子量为约400的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯)、GDMA(二甲基丙烯酸甘油酯)、TEGDMA(三乙二醇二甲基丙烯酸酯)和/或NPGDMA(新戊二醇二甲基丙烯酸酯)、以及含有这些化合物的混合物。
对于聚合反应的引发,所述复合材料含有聚合反应引发剂(例如用于自由基聚合的引发剂)。根据所用引发剂的类型,所述混合物可以通过辐射进行冷交联(例如UV交联),或者可以为加热可聚合的。
可以使用已知的过氧化物作为温度诱发的聚合反应的引发剂,(例如)二苄基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、过辛酸叔丁基酯或过苯甲酸叔丁基酯,以及α,α’-偶氮-双(异丁酸乙酯)、苯频哪醇和2,2’-二甲基苯频哪醇。
可想到的光引发剂(例如)为安息香烷基醚或酯,苯偶酰基单缩酮,酰基膦氧化物(acylphosphinoxide)或脂肪族和芳族的1,2-二酮化合物,例如2,2-二乙氧基酰苯(2,2-diethoxyacetophenone)、9,10-菲醌、二乙酰、糠偶酰、茴香偶酰、4,4'-二氯苯偶酰和4,4'-二烷氧基苯偶酰或樟脑醌。光引发剂优选与还原剂联合使用。还原剂的例子包括胺,例如脂肪族或芳族叔胺,例如N,N-二甲基-p-甲苯胺或三乙醇胺、氰基乙基甲基苯胺、三乙胺、N,N-二甲基苯胺、N-甲基二苯基胺、N,N-二甲基-均二甲苯胺、N,N-3,5-四甲基苯胺和4-二甲基氨基苯甲酸乙酯;或有机亚磷酸酯(organic phosphite)或樟脑醌。常规的光引发剂体系包含例如樟脑醌加上乙基-4-(N,N-二甲基氨基)苯甲酸、2-(乙基己基)-4-(N,N-二甲基氨基)苯甲酸酯或N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯。
2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物特别适合用作UV光诱发的聚合反应的引发剂。UV光引发剂可以单独使用,还可以与用于可见光的引发剂、用于冷固化的引发剂和/或用于温度诱发的固化的引发剂组合使用。
形成自由基的体系(例如,苯甲酰-和/或月桂酰基过氧化物)与作为冷聚合反应的引发剂的胺(例如N,N-二甲基均二甲苯胺或N,N-二甲基-p-甲苯胺)组合使用。也可以使用双重固化体系,例如光引发剂与胺和过氧化物的组合。相对于混合物的总质量,引发剂的优选用量为0.01-1重量%。
有利的是在冷聚合反应中将复合材料细分成用于进行混合固化的两份组分。还可行的是适当地提供材料使之既可以通过VIS和/或UV光固化又可以通过将两份组分混合来固化。
本发明的主题是用于制备本发明牙科材料的方法以及根据所述方法获得的牙科材料,其中将以下物质混合:(a)至少一种可固化单体和/或聚合物组分;和(b)填料组分,其至少包含:(b.1)具有基质和掺杂组分的团聚氧化物颗粒,其中所述基质包含二氧化硅并且所述掺杂组分包含二氧化锆,特别是所述团聚氧化物颗粒占至多80重量%,以及任选的(b.2)玻璃,(b.3)流变改进剂和/或上述填料组分中至少两者的混合物;以及任选的(c)引发剂;以及任选的(d)至少一种颜料。
随后,有利的是首先在步骤(1)中形成牙科材料,并且任选在进一步的步骤(2)中将其聚合,并且任选在进一步的步骤(3)中对其喷漆和/或机械加工。
可以根据本发明方法固化(特别是通过聚合固化)的牙科材料的透明度为55%或更高,优选58%或更高,58.5%或更高,59.5%或更高,更优选60%或更高,特别优选62%或更高(照明:8min PalatrayCU,在两侧照射,HiLite Power,180秒,在两侧照射),在牙刷磨蚀(经抛光的表面达到1000/2500/4000-粗砂抛光纸水平、金刚石悬浮液黄/红/白、牙刷磨蚀模型Willytec/SD-Mechatronik、牙刷Hager&Werken,Odol-med-3,10,000个循环,锯齿轮廓,相当于约3-6个月的刷洗)之后的光泽度差异为80或更低,特别是60或更低,优选55或更低,特别优选50或更低,根据本发明为约45或更低,40或更低。此外,本发明的固化牙科材料各自独立地具有上述参数的一种、多种或全部。根据本发明固化和获得(特别是通过聚合获得)的牙科材料有利的是在进行罂粟籽磨损之后按照相应的示例性实施方案确定,其具有这样的粗糙度:35μm深度或更低,特别是30μm或更低,特别优选25μm深度或更低。此外或可供替代的是,在罂粟籽磨损测试之后,通过测定表面纹理中的体积,固化的牙科材料的粗糙度为0.4000mm3体积或更低,优选0.3500mm3体积或更低,优选0.3000mm3体积或更低,特别优选0.2500mm3体积或更低。
经测量,特别是在牙刷磨蚀之后进行测量,根据本发明固化和获得(特别是通过聚合获得)的牙科材料的反射率有利地为1.5%或更高,特别为2.0%或更高,优选为2.5%或更高,特别优选为3%或更高,更特别优选为4.0%或更高,甚至更优选为4.5%或更高。本发明优选的固化牙科材料包含至少两种上述参数,至多所有上述参数。
本发明的填料组分有利地是原位制备的,其中所述填料组分包含团聚氧化物颗粒,其具有基质和掺杂组分,其中所述基质包含二氧化硅,并且掺杂组分包含二氧化锆,所述填料组分经有机官能化的硅烷进行表面改性,有机官能化的硅烷例如是烯键式不饱和有机官能化硅烷。优选的填料组分包括通过烯属烷氧基硅烷的转化产物进行表面改性的团聚氧化物颗粒,所述烯属烷氧基硅烷特别地是3-甲基丙烯酰氧三甲氧基硅烷和/或3-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷,更优选3-甲基丙烯酰氧基亚烷基三甲氧基硅烷和/或3-甲基丙烯酰氧基亚烷基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基硅烷和/或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。
根据另一个主题,本发明公开了一种固化牙科材料,其可通过使上述牙科材料聚合获得或者可通过使上述牙科材料混合、任选通过成型和聚合获得。
此外,本发明的一个主题是通过任选混合和成型以及通过聚合而获得的牙科材料,其中将团聚氧化物颗粒(特别是团聚和凝聚氧化物颗粒)引入由此获得的牙科材料的聚合物基质中,并且在磨损工序过程中将团聚氧化物颗粒与牙科材料的聚合物基质一起逐层移除,而不是作为单个的整块颗粒移除。
此外,本发明的主题是一种可通过聚合获得的牙科材料,特别是固化牙科材料,其中团聚和/或凝聚氧化物颗粒(优选团聚氧化物颗粒)通过聚合以共价的方式引入到牙科材料的聚合物基质中,优选的是,氧化物颗粒是以颗粒的形式和/或共价的方式引入到聚合物基质中的,并且在磨蚀工序过程中与牙科材料的聚合物基质一起被逐层移除,而不是作为单个的整块颗粒移除。在通过聚合获得牙科材料中,其中团聚氧化物颗粒是以凝聚的形式存在于牙科材料的聚合物基质中,并且优选通过共价的方式引入所述聚合物基质中。在通过聚合获得的牙科材料中,其中,团聚氧化物颗粒任选地以凝聚的形式存在于牙科材料的聚合物基质中,并且是通过共价的方式引入到所述聚合物基质中的。
优选的是,固化牙科材料是以下牙科用产品中的一者或用于它们的制备:人造牙齿;修饰体;镶嵌物;用于局部释放药物活性物质的载体材料;用于局部抗菌治疗的载体材料或用于制造牙科用修补物、牙齿、全口假牙、桥接件(bridge)(特别是2-9个单元的桥接件)的冲头;或者用于根据CAD/CAM技术制造牙科用修饰体的冲头或者上述牙科材料的至少一部分。
可以通过固化将牙科材料加工成牙科用产品,例如加工成牙齿填充物、牙科用坯料、牙冠和桥连件、牙科用修饰体、畸齿矫正装置、等等。
牙科材料还可以包含(例如)粘合剂(例如牙科用和/或畸齿矫正粘合剂)、接合剂(例如玻璃离聚物接合剂、树脂改性的玻璃离聚物接合剂和/或畸齿矫正接合剂)、底物(例如畸齿矫正底物)、修复化合物、加固剂(例如修复填充材料)、牙套(lining)、密封化合物(例如畸齿矫正密封剂)和涂料。
包含可固化单体和/或聚合物组分的牙科材料可以仅以糊状或可成型物料的形式存在,其将被固化以形成牙科用产品。牙科用产品还包括经修复的假牙或其一部分。合适的例子包括填充材料、人造牙齿、人造牙、镶嵌物、镶饰物、修饰体、全部或部分牙冠、桥连件、植入物、植入桥基、顶盖、前部填充物(anterior filling)、腔体嵌入物、基础牙套(base liner)、牙套材料、填缝材料(sealant)(用于牙齿的涂料)、牙科用假体、桥连件基础料(bridge infrastructure)和其他桥连件结构、以及它们的一部分、或者畸齿矫正装置和设备、以及假体(例如牙科用假体的一部分或全部)。
附图说明
下文将通过示出的实施例对本发明进行更详细的说明,但并不限制本发明的范围。
图1:示出了在1μm的分辨率下具有二氧化硅基质和二氧化锆掺杂组分的团聚氧化物颗粒。
图2:示出了在1μm的分辨率下以共价的方式引入交联牙科材料中作为磨蚀表面的的团聚和优选的凝聚氧化物颗粒。
图3:对应于图2,不同之处在于分辨率更高。
图4:示出了在200nm的分辨率下包含初级颗粒的团聚氧化物颗粒,所述初级颗粒包含二氧化硅基质和二氧化锆域。
图2和图3分别示出了被引入到甲基丙烯酸酯基质中的ZrO2-掺杂的硅酸填料的SEM图片、利用抛光纸对表面进行消磨和抛光使之减小的颗粒尺寸(至多4000粒度(grit))的SEM图片;图3中,填料的内部结构和通过磨损/抛光所导致的颗粒逐层除去的现象清晰可见。
具体实施方式
磨蚀性质的测量
利用Willytec/SD-Mechatronik公司制造的测试机械来确定牙科材料的磨损性能。总体上,体内磨损所导致的天然牙齿或牙科材料的磨损和撕扯可以由多种机理产生,例如由于对合牙(antagonistictooth)所导致的磨损、咀嚼的食物中的磨损颗粒所导致的磨损和/或由于用牙刷和/或牙膏清洗所导致的磨损。可以通过多种模拟方法在实验室条件下模拟所述磨损和撕扯的机理。
3-中度磨蚀(ACTA-法)用于模拟由咀嚼的食物导致的磨蚀:将待测材料放置到具有12个室的旋转轮中,轮沿着与对抗轮(antagonist wheel)(其由钢制成,240min-1)相反的方向以180min-1运转。这两个轮由轴承支撑,该轴承处于水和罂粟籽的悬浮液(罂粟籽磨蚀,MA,110g罂粟:200g水)中。对抗轮以20N的力按压抵靠在测试轮上。罂粟籽可以在测试轮和对抗轮形成的间隙中移动,并导致复合材料表面上出现表面破损。测试机3-中度磨蚀/制造商:Willytec/SD-Mechatronik。
磨蚀测试:当测试轮旋转2×150,000转时(相当于在患者的口中持续使用约3年),测量各室中由罂粟籽对复合材料造成的损坏并利用激光扫描仪根据深度和体积来确定和分析所述损坏。深度轮廓的检测是非接触的(contact-less);测量以mm3计算的体积和以μm(微米)计算的平均深度。
牙刷磨蚀的目的是为了模拟用牙刷和牙膏进行刷洗产生的磨蚀:利用2N的力将牙刷(每包共8支)按压抵靠在测试体表面上并使之在锯齿样品的整个测试表面上移动。牙膏-水混合物起到磨蚀介质的作用(Odol-med3牙膏,2:1)。10000次循环以后(模拟持续使用约3-6个月),测量由此在复合材料的表面上产生的损坏并测量粗糙度(表面物理学领域的术语,表示表面高度的不均匀性)和反射率。牙刷磨蚀测试装置/制造商:Willytec/SD-Mechatronik。
咀嚼模拟(CoCoM方法,CoCoM方法/计算机控制咀嚼)模拟了在咀嚼动作过程中由对合牙产生的磨蚀。在本文中利用50N的力使由Al2O3制成的陶瓷珠作用于测试体表面。一旦所述测试珠接触测试体表面,将测试体向侧旁移动0.8mm,并且用所述测试珠摩擦测试体表面。此外,在测试之前,使测试体经受温度负荷变化(在5°(1min.)/55℃(1min.)之间循环约5000次)。每种材料共计测试16个测试体。在200000次循环之后(模拟持续使用约5年),测量对复合材料产生的损坏并分析深度和体积。咀嚼模拟测试装置的制造商:Willytec/SD-Mechatronik;测量以mm3计算的体积和以μm(微米)计算的平均深度。
光泽度:Byk-Gardner光泽测量装置Tri-Gloss,测量角60°。
在下文中,基于本发明的实施例1-4和参照例VG1、VG2、VG3、VG4的比较使得本发明的优点更明显。在表格中汇总的包含相同组分或化合物的实施例各自是通过使用基本上相同量的所述组分或化合物实施的。组合物的组分均是基于100重量%(总的组合物)计算。
表1
表2
通过使用本发明的填料在牙刷磨蚀(ZB)、罂粟磨蚀(MA)和咀嚼磨蚀(KM)中获得显著的改进。
表3
表4
表5
光泽度:Byk-Gardner光泽测量装置Tri-Gloss,测量角60°。
通过使用本发明的填料,未染色的基础物料的透明度获得了显著的改进。来自其他制造商的含二氧化硅-二氧化锆(ZrO2-SiO2)的产品未显示出这些积极的效果。
Claims (28)
1.一种牙科用材料,包含:(a)至少一种可固化的单体和/或聚合物组分,以及(b)至少一种填充剂组分,其特征在于,(b)所述至少一种填充剂组分包含团状氧化物颗粒,其中所述氧化物颗粒包含基质和掺杂组分,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆。
2.根据权利要求1所述的牙科用材料,其特征在于,所述团状氧化物颗粒包含掺杂有二氧化锆的二氧化硅初级颗粒的聚集体,其中所述聚集体的颗粒大小为0.1μm或更大至12μm或更低。
3.根据权利要求1或2所述的牙科用材料,其特征在于,所述氧化物颗粒是含二氧化硅的初级颗粒,其包含4-7nm的微晶域,特别是所述氧化物颗粒包含含有二氧化锆的微晶域。
4.根据权利要求1-3中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,包含所述基质和所述掺杂组分的所述团状氧化物颗粒包含金属二氧化物的混合物,所述金属二氧化物选自二氧化硅和二氧化锆。
5.根据权利要求1-4中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,相对于它们的总组成,所述团状氧化物颗粒包含1-25重量%的二氧化锆。
6.根据权利要求1-5中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,相对于它们的总组成,所述团状氧化物颗粒包含75-80重量%的二氧化硅和20-25重量%的二氧化锆。
7.根据权利要求1-6中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,所述团状氧化物颗粒包含摩尔比为1-9,特别是1-8至1-6的二氧化硅和二氧化锆。
8.根据权利要求1-7中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,所述团状氧化物颗粒的折射率介于1.49和1.55之间。
9.根据权利要求1-8中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,所述填充剂组分包含团状氧化物颗粒,其包含由二氧化硅和二氧化锆制成的初级颗粒的聚集体,其中所述聚集体的颗粒尺寸d50为0.5-10μm。
10.根据权利要求1-9中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,所述团状氧化物颗粒具有通过有机官能的硅烷进行的表面占据实现的表面改性,特别是疏水表面改性。
11.根据权利要求1-10中的任一项所述的牙科用材料,其特征在于,所述团状氧化物颗粒是通过以下物质的转化产物而表面改性的,所述物质为甲基丙烯酰氧基亚烷基三烷氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和/或3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、优选3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
12.根据权利要求1-11中的任一项所述的牙科材料,其特征在于,所述团聚氧化物颗粒的颗粒大小分布d90为12μm或更小,平均颗粒大小d50为约2.4-3.0μm。
13.根据权利要求1-12中的任一项所述的牙科材料,其特征在于,相对于所述牙科材料的总组成,所述团聚氧化物颗粒的存在量为至多80重量%,优选5-30重量%。
14.根据权利要求1-13中的任一项所述的牙科材料,其特征在于,所述牙科材料包含:
(a)至少一种可固化的单体和/或聚合物组分,
(b)至少一种填料组分,其至少包含:(b.1)具有基质和掺杂组分的团聚氧化物颗粒,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆,(b.2)玻璃和/或上述填料组分中至少两者的混合物;以及任选的(c)至少一种引发剂。
15.根据权利要求1-14中的任一项所述的牙科材料,其特征在于,包含团聚氧化物颗粒的所述填料组分包含二氧化硅和二氧化锆的初级颗粒的团聚体,其中所述初级颗粒的平均粒径为至少约3-70nm,特别是10-50nm(纳米)。
16.根据权利要求1-15中的任一项所述的牙科材料,其特征在于,在牙科材料的制备过程中所施加的高剪切力下,(a)所述团聚氧化物颗粒、(b)所述团聚和凝聚氧化物颗粒、和/或(c)经表面改性的团聚氧化物颗粒、(a)、(b)或(c)各自不会***成所述初级颗粒。
17.根据权利要求1-16中的任一项所述的牙科材料,其特征在于,所述团聚氧化物颗粒的晶体指数为0.6-0.7。
18.根据权利要求1-17中的任一项所述的牙科材料,其特征在于,所述牙科材料是填充复合材料、镶饰用复合材料、人造牙齿的生坯、镶饰体的生坯、镶嵌物的生坯、植入物的生坯、用于局部释放药学活性物质的载体材料的生坯、用于局部抗菌治疗的载体材料的生坯、或用于根据CAD/CAM技术制造牙科用假体的镶嵌物的生坯、或者上述牙科材料的至少一部分。
19.用于制备权利要求1-18中的任一项所述的牙科材料的方法,其特征在于,将以下组分混合:(a)至少一种可固化单体和/或聚合物组分;以及
(b)至少一种填料组分,其至少包含(b.1)具有基质和掺杂组分的团聚氧化物颗粒,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,此外,将作为填料组分的(b)、(b.2)玻璃和/或上述填料组分中至少两者的混合物、以及任选的(c)引发剂混合。
21.根据权利要求19或20所述的方法,其特征在于,将所述牙科材料(1)成型和(2)任选地聚合。
22.通过使权利要求19-21中任一项所述的牙科材料聚合而获得的固化牙科材料,或者通过将权利要求1-18中任一项所述的牙科材料混合、任选成型和聚合所获得的固化牙科材料。
23.根据权利要求1-21中任一项所述的牙科材料,其是通过聚合获得的,并且具有大于58的透明度(照明:8min Palatray CU,在两侧照射;HiLite Power,180秒,在两侧照射),在牙刷磨蚀之后的光泽度差异为45或更低(抛光的表面达到1000/2500/4000-粗砂抛光纸的水平、金刚石悬浮体黄/红/白、牙刷磨蚀模型Willytec/SD-Mechatronik、牙刷Hager&Werken,Odol-med-3,10,000个循环,锯齿轮廓,相当于约3-6个月的磨蚀);罂粟磨损之后的粗糙度为小于30μm深度;在牙刷磨蚀之后测定的粗糙度为小于0.3500mm3体积或更小,和/或反射率为大于25%,或者具有上述参数中的至少两者的牙科材料。
24.根据权利要求1-21中任一项所述的牙科材料,其是通过聚合物获得的或者是根据权利要求22或23获得的,其特征在于,所述团聚和任选的凝聚氧化物颗粒被引入所述牙科材料的聚合物基质中,并且在磨蚀过程中与所述牙科材料的所述聚合物基质一起被逐层移除,而不是作为单个的整块颗粒移除。
25.根据权利要求22-24中任一项所述的牙科材料,其特征在于,所述牙科材料是人造牙齿、修饰体、镶嵌物、植入物、用于局部释放药物活性物质的载体材料、用于局部抗菌治疗的载体材料、或用于根据CAD/CAM技术制造牙科用假体的冲头、或者上述牙科材料的至少一部分。
26.一种填料组分,其包含具有基质和掺杂组分的团聚氧化物颗粒,其中所述基质包含二氧化硅,并且所述掺杂组分包含二氧化锆,并且其中所述团聚氧化物颗粒是通过有机官能化的硅烷进行表面改性的。
27.根据权利要求26所述的填料组分,其特征在于,所述团聚氧化物颗粒通过烯属烷氧基硅烷的转化产物、特别是3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷的转化产物和/或3-甲基丙烯酰氧基三乙氧基硅烷的转化产物进行表面改性。
28.根据权利要求1-21中任一项所述的或根据权利要求19制备的牙科材料的应用,其用于制备填充复合材料、镶饰用复合材料、镶饰体、人造牙齿、镶嵌物、接合剂、牙科用假体;用于制备用于局部抗菌治疗的载体材料;或者作为用于局部释放药学活性物质的载体材料、用于根据CAD/CAM技术制备牙科用假体的冲头。
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