CN103183607B

CN103183607B - 一种混合芳香二甲酸的生产方法

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Publication number: CN103183607B
Application number: CN201310014793.8A
Authority: CN
Inventors: 杨生东; 周海平; 张春阳; 王丽军; 李希
Original assignee: YISHENG DAHUA PETROCHEMICAL CO Ltd
Current assignee: YISHENG DAHUA PETROCHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2012-01-18
Filing date: 2013-01-16
Publication date: 2016-06-15
Anticipated expiration: 2033-01-16
Also published as: CN102584572A; CN103183607A

Abstract

本发明涉及一种混合芳香二甲酸的生产方法，具体讲是涉及一种混合二甲苯共氧化生产混合芳香二羧酸的方法，其属于芳香羧酸生产领域；在聚酯切片生产过程，需要配制一定比例的PTA和PIA，PIA的加入主要是为了改善聚酯切片的柔软度和交联度，现有聚酯生产过程存在的一个严重的工艺问题是PTA和PIA的混合很难达到非常均匀的程度。而采用PX和MX共氧化法生产混合羧酸，所得到的PTA和PIA是在氧化反应中同时生成，混合组分中不同类型的分子之间按照固定的顺序构成完美晶型，分子之间高度分散、充分地混合，这就有效避免了由于PTA和PIA混合不均带来的产品质量问题。由本发明生产的混合芳香二羧酸，在聚酯过程中与乙二醇聚合时，能够排列出理想的高分子共聚构型，使聚酯切片的性能得到提高。

Description

一种混合芳香二甲酸的生产方法

技术领域

本发明涉及一种混合芳香二甲酸的生产方法，具体讲是涉及一种混合二甲苯共氧化生产混合芳香二羧酸的方法，其属于芳香羧酸生产领域。

背景技术

芳香羧酸是重要的有机化合物和生产多种化学产品的原料，其中市场需求量最大的是精对苯二甲酸（PTA），用于涤纶的生产，全世界的对苯二甲酸（TA）的产量已达4000万吨／年；其次是间苯二甲酸（PIA），用于聚酯切片，产量为100～200万吨／年。PTA和PIA的生产方法非常相似，均采用二甲苯液相空气氧化法生产，由对二甲苯（PX）氧化获得对苯二甲酸，由间二甲苯（MX）氧化得到间苯二甲酸。其技术来源为1958年Mid－Century公司申请的专利技术US2833816，该专利技术的要点是以低分子量的羧酸（如乙酸）作为反应溶剂，以可溶性的钴、锰、溴化合物为催化体系，用空气液相氧化制得芳香羧酸，二甲苯液相催化氧化为羧酸的收率可达95%。PTA和PIA制备的反应条件也大体相当，一般温度为150～220℃，压力为0.5~2.5MP，具体工艺过程及条件在许多专利和化工文献中都有详细介绍。

目前，PTA和PIA的生产均采用高纯度的单体原料（99.5%以上）通过分别氧化获得对应的苯二羧酸。二甲苯芳烃单体主要由碳8芳烃生产，从石油与煤为起始原料得到的碳8芳烃原料是一种达到化学平衡的混合物，间二甲苯最多，约占1/2，对二甲苯与邻二甲苯各约占1/4。由于这三种碳8芳烃的异构体性质接近，分离困难，为了得到高纯度的单组分物质，分离的成本就比较高。例如，现有的碳8芳烃原料生产工艺都是将混合芳烃气体冷凝液化后进行结晶分离或吸附分离，分出对二甲苯，然后将间、邻混合物加热气化，在高温下进行异构化反应，将其部分转化为对二甲苯（单程转化率约20％），再进行分离，如此循环往复。另一方面，虽然采用高纯度的间二甲苯为原料来制取间苯二甲酸，但大量的间苯二甲酸的主要用途是与对苯二甲酸一道进行共聚生产聚酯切片，这样，使用时产品间苯二甲酸又要与对苯二甲酸混合。如果能够直接采用混合二甲苯原料而不是其高纯度单组分物质进行氧化，得到的混合二羧酸不再分离而直接共聚使用，则生产工艺就可以简化，生产成本可显著降低。

另外，从聚酯切片生产的要求角度讲，使用混合羧酸更有利于消除由于PTA和PIA混合不均带来的产品质量问题。这是因为，采用PX和MX共氧化法生产混合羧酸，所得到的PTA和PIA是在氧化反应中同时生成的，它们形成共结晶，不同类型的分子之间按照固定的顺序构成的完美晶体，分子之间高度分散、充分地混合，因此其在聚酯过程中与乙二醇聚合时，能够排列出理想的高分子共聚构型，使聚酯切片的性能得到提高。而传统使用PTA和PIA纯物料共混为原料的聚酯生产方法，由于PTA和PIA往往不能充分混合，所得到的聚酯高分子产物常为对苯二甲酸乙二酯和间苯二甲酸乙二酯聚合物的简单混合，而没有达到共聚的程度。因此，开发PTA和PIA共氧化技术，不仅在节省原料成本方面有利可图，其本身更是一种制备高性能聚酯切片的新型材料。

发明内容

鉴于已有技术存在在问题，本发明的目的是要提出一种以对二甲苯和C8芳烃的抽提物经分离后的产物为原料，通过并联两级氧化反应，生产混合芳香二甲酸的方法。

为了实现上述目的，本发明所采用的技术方案是一种混合芳香二甲酸的生产方法，采用对二甲苯和C8芳烃的抽提物经分离后的产物为反应原料，通过两级氧化反应，制得混合芳香二羧酸；所述反应过程中共用溶剂、催化剂、尾气的能量和溶剂脱水、母液净化、催化剂回收***，并采用四级结晶的浆料处理流程，其步骤如下：

1）氧化反应：对二甲苯通入第一氧化反应器，含间二甲苯浓度较高的C8芳烃抽提物送至第二氧化反应器，将二甲苯原料、醋酸溶剂和催化剂通过管道通入第二氧化反应器中；将醋酸溶剂和催化剂通过管道通入第一氧化反应器中，空气或者富氧气体经压缩后经进气管通入第一氧化反应器和第二氧化反应器，二甲苯与空气在催化剂的作用下催化氧化生成混合苯二甲酸；所述第一氧化反应器和第二氧化反应器的条件为：压力为0.5～2.5Mpa，温度为150～220℃，水含量5~15%（质量含量），尾氧浓度为3%~6%（摩尔含量），反应时间为30~100min，所述催化剂为钴锰溴催化剂，其中钴、锰、溴三种离子的总质量浓度为500～3000ppm，钴锰原子比为30～0.3，钴锰离子总浓度与溴离子的原子比为0.5～2.5；氧化产生的能量转化成溶剂的潜热通过尾气带走，产物固体的浆料从反应底部抽出，至浆料处理单元；

2）浆料处理：其包括固液分离、加氢精制和结晶分离；

所述固液分离将第一氧化反应器和第二氧化反应器的浆料通过氧化结晶器四级结晶；氧化结晶器由4个串连的连续全混结晶器组成，第一级结晶器的温度为190～200℃，第二级结晶器的温度为160～170℃，第三级结晶器的温度为90～120℃，第四级结晶器的温度为50～70℃；所述第一级结晶器温度比第一氧化反应器温度高10~15℃，主要目的是促进间苯二甲酸中液相溶解，通过二次氧化降低间苯二甲酸中的有色杂质；第二级结晶器中溶剂闪蒸，回收溶剂汽化潜热；第三级结晶器控制降低体系温度至常压；第四级结晶器通过真空蒸发，降低至较低温度，以保证溶解度较高的间苯二甲酸能够充分地从液相结晶析出；结晶温度的选择参照表1给出的溶解度数据；

第四结晶器出口浆料通过过滤单元，液体一部分抽出至催化剂和残渣处理单元，一部分返回第一氧化反应器；固体则通过干燥处理，送入精制工段；

所述加氢精制将混合二甲酸溶解于水中，在固定床反应器内与氢气发生催化还原反应，将85~90%醛转化为易溶于水的甲基苯甲酸；加氢反应温度为250～300℃温度，5～10Mpa压力，催化剂为钯碳，完全浸没在溶液中浆料在反应器中的停留时间为3～10min；通过加氢过程，质量分数99%的羧基苯甲醛被去除；

所述结晶分离将加氢精制后的浆料通入精制结晶器，结晶器出口浆料通过固液分离***进行分离，固液分离操作伴有去离子水冲洗，提纯后的产物通过干燥，制得高纯度对苯二甲酸（TA）和间苯二甲酸（IA）二元组成的混合产品；

3）能量回收：第一氧化反应器、第二氧化反应器、第一结晶器的尾气以及第二结晶器的尾气通入到能量回收***，能量的回收***包括：多级冷凝冷却设备、高压吸收塔和膨胀机；所述多级冷凝冷却设备产生中压蒸汽，中压蒸汽作为脱水塔再沸器或者汽提塔、干燥机的热源；所述高压吸收塔利用酸洗和水洗回收有机物质；所述膨胀机回收压力能带动压缩机压缩空气；一部分冷凝液返回到第一级氧化反应器和第二氧化级反应器，一部分冷凝液被抽出通入到溶剂脱水***，将反应产生的水抽出；

4）溶剂脱水及催化剂回收***：从能量回收***抽出的冷凝液通入到溶剂脱水***，第二结晶器顶部抽出的醋酸蒸汽通入到溶剂脱水***；脱水后的高浓度醋酸作为第二氧化反应器生产的溶剂的来源或高压吸收塔以及浆料处理***的洗涤液；浆料处理***得到的一部分母液返回到第一氧化反应器作为循环溶剂；一部分母液抽出进行母液净化和催化剂回收，以减少循环母液中杂质的含量同时回收部分催化剂；母液中醋酸的回收采用蒸发汽提的方法，回收的溶剂和催化剂返回到第一氧化反应器。

所述反应原料来源于C8芳烃抽提物经分离后的产物，或者通过质量分数>99.5%的对二甲苯和间二甲苯按比例为20：1～3：1配制；优选的比例为10：1～5：1。

所述催化剂采用醋酸钴、醋酸锰和溴化氢的混合物；所述氧化反应器采用选择带有搅拌桨的釜式反应器或者带有气体分布器的鼓泡塔反应器；优选为搅拌釜反应器，反应停留时间为50～120分钟。

所述氧化结晶器由四个串联的搅拌釜组成，第一级结晶器温度为180～190℃，通入部分氧气到第一结晶器进行深度氧化；第二级结晶器的温度为110～150℃；第三级结晶器的温度降低到20～50℃。

所述加氢反应器为连续平推流固定床反应器，设置一个进料口，氢气从喷口进入第一氧化反应器，第一氧化反应器的底部催化剂通过呈螺旋状的过滤网支撑。

本发明的可行性及优势在于：在聚酯切片生产过程，需要配制一定比例的PTA和PIA，PIA的加入主要是为了改善聚酯切片的柔软度和交联度，现有聚酯生产过程存在的一个严重的工艺问题是PTA和PIA的混合很难达到非常均匀的程度。而采用PX和MX共氧化法生产混合羧酸，所得到的PTA和PIA是在氧化反应中同时生成，混合组分中不同类型的分子之间按照固定的顺序构成完美晶型，分子之间高度分散、充分地混合，这就有效避免了由于PTA和PIA混合不均带来的产品质量问题。由本发明生产的混合芳香二羧酸，在聚酯过程中与乙二醇聚合时，能够排列出理想的高分子共聚构型，使聚酯切片的性能得到提高。

本发明的有益效果在于：采用本发明方法可以应用价格低廉的混合二甲苯原料直接生产应用于聚酯工业的苯二羧酸，降低了二甲苯原料分离成本，同时获得高分散的混合芳香二羧酸，提升了产品的质量，提高了苯二羧酸产品的市场竞争力。

附图说明

图1是混合苯二甲酸生成过程的单元模块和工艺任务图；

图2是本发明的工艺流程图；

图中：100、第一氧化反应器，200、第二氧化反应器，300、结晶器及固液分离***，400、能量回收***，500、脱水及催化剂回收***，301、第一级结晶器，302、第二级结晶器，303、第三级结晶器，304、第四结晶器，305、过滤机，401、第一冷凝器，402、第二冷凝器，501、脱水塔，520、催化剂及残渣处理单元。

具体实施方式

为了进一步了解该混合芳香二甲酸的生产方法，结合附图说明如下。需要说明的是，本发明提供的方法不局限于具体实施方式及实施例中给出的流程配置与工艺条件，任何对这些方法的局部改进也不会改变本发明的特征。

本发明给出的混合苯二甲酸生成过程的单元模块和工艺任务图，生产过程包括五个主要单元：第一氧化反应器100、第二氧化反应器200、结晶器及固液分离***300、能量回收***400、脱水及催化剂回收***500。对二甲苯与浆料处理过程产生的母液、催化剂和空气通过加料管加入第一氧化反应器100；C8芳烃的抽提物经分离后的产物（主要含对二甲苯和间二甲苯）与脱水塔底部得到的新鲜醋酸、催化剂和空气通过加料管加入第二氧化反应器200；第一氧化反应器100和第二氧化反应器200尾气合并，通过尾气管输出，经过冷凝器冷凝后大部分回流回反应器，回流量按第一氧化反应器100和第二氧化反应器200的氧化负荷进行分配，冷凝后的尾气送入后续单元处理，少许冷凝液送至脱水塔501精馏分离。从第一氧化反应器100和第二反应器200出来的浆料在出口管线中合并引入结晶器中；第一级结晶器301温度比第一氧化反应器温度高10~15℃，主要目的是促进间苯二甲酸中液相溶解，通过二次氧化降低间苯二甲酸中的有色杂质。后续四级结晶器的温度和压力逐级降低以便使对、间两种二羧酸充分结晶析出。结晶器输出的浆料通过过滤、干燥制得芳香二甲酸。过滤的母液返回第一氧化反应器100。上述过程得到的混合二甲酸中间苯二甲酸含量为5%～30%，优化的含量为10%～15%。

本发明给出的工艺流程如下：

加料管向第一氧化反应器100提供原料二甲苯，对二甲苯浓度（质量浓度）高于99%。同时，管线提供循环母液，母液中含有少量未结晶析出的间苯二甲酸和大量的溶剂醋酸。空气压缩机将常压空气压缩至1.2～2.0MPa（比第一氧化反应器100内的压力高0.2MPa），经管线通入第一氧化反应器100中，高压空气中的氧气作为反应的氧化剂。反应温度控制在185～200^oC，压力为1.0～1.8MPa。二甲苯在反应器中经过液相氧化生成固体混合芳香苯二甲酸，浆料停留时间为30～80分钟。催化剂钴、锰金属以及溴催化剂通过管线送入，催化剂采用工业上普遍使用的钴锰溴催化剂体系，钴的质量浓度为100~900ppm，锰钴质量比为0.5~1.5，助催化剂溴与钴锰的质量比为0.6~1.2。所得的混合苯二甲酸固体中甲基苯甲酸的含量为2000~4000ppm，粒径为90~150μm。所得的含有混合羧酸固体的浆料从第一氧化反应器100底部抽出，对二甲苯氧化产生的大量的能量转化成溶剂的潜热通过尾气带走，经管线进入能量回收***。

C8芳烃的抽提物经分离后的产物通过管线进入第二氧化反应器200，同时管线将部分尾气冷凝液通入到第二氧化反应器200。高压空气或者富氧气体通过管线送入到第一氧化反应器100，作为混合芳香烃氧化的氧化剂。催化剂采用工业上普遍使用的钴锰溴催化剂体系，钴的质量浓度为100~900ppm，锰钴质量比为0.5~1.5，助催化剂溴与钴锰的质量比为0.6~1.2。第二氧化反应器200的最优反应温度为190~200℃，压力为1200~1600kPa，水含量5~10%（质量含量），尾氧浓度为3%~6%（摩尔含量），停留时间为50~100min。混合二甲苯在第一氧化反应器100中发生液相氧化生成混合苯二甲酸固体，所得的固体产物中间苯二甲酸的含量为60~70%，粒径为60~80μm。所得固体浆料从第二氧化反应器200底部抽出，氧化产生的大量的能量转化成溶剂的潜热通过尾气带走，与第一氧化反应器100的尾气合并，经管线进入能量回收***400。

从第一氧化反应器100和第二氧化反应器200底部抽出的浆料合并在一起，经管道送入四级结晶器。第一级结晶器301温度比第一氧化反应器100温度高10~15℃，能提供热量的高温醋酸蒸汽由管线送入到第一级结晶器301，高温醋酸蒸汽可以由溶剂脱水***的高浓度醋酸经加热得到，高压空气或者富氧气体经进气管进入第一级结晶器301，混合芳香羧酸固体颗粒在高温下发生深度氧化。第一级结晶器301的压力为1300~2000kPa，温度为190～220℃，停留时间为20~40min。从第一结晶器301出来的浆料经管线送入到第二级结晶器302。第二结晶器302进一步减压降温，产生的蒸汽由管线送入脱水塔501底部，提供脱水所需的部分能量，在第二结晶器302中几乎全部的TA和大部分的IA已从液相结晶析出，第二结晶器302的温度为160~170℃，压力为400~600kPa，停留时间为20~40min。第三级结晶器303进一步降低压力到常压，温度控制在90～120℃。第四级结晶器通过真空蒸发，压力为表压-0.05MPa，降低至温度50～70℃，以保证溶解度较高的间苯二甲酸能够充分地从液相结晶析出。

第四结晶器304流出的浆料通过管线送至过滤机305分离母液和固体，同时，由脱水塔501底部精制醋酸部分输送到氧化反应过滤机305对固体进行洗涤。氧化反应过滤机母液部分（90～95%）由管线回流至第一氧化反应器100，部分（5～10％）抽出进行母液净化和催化剂回收，回收的醋酸回流到第一氧化反应器100，过滤洗涤后的固体经管线送至干燥机，干燥后得到混合芳香二羧酸产品。

第一氧化反应器100、第二氧化反应器200和第一级结晶器301的尾气通入到能量回收***400，能量的回收利用采用多级冷凝冷却设备产生中压蒸汽，中压蒸汽作为脱水塔再沸器或者汽提塔、干燥机的热源，实现循环利用。部分的冷凝液经管线和管线返回到第一氧化反应器100和第二氧化反应器200，一部分冷凝液经管线通入到溶剂脱水***，从结晶器顶部抽出的醋酸蒸汽经管线也通入到溶剂脱水***。脱水后的高浓度醋酸作为第二氧化反应器200的溶剂来源，或作为高温醋酸蒸汽、过滤过程洗涤液、及残渣处理单元洗涤液的来源。从溶剂脱水***抽出的水蒸气分经管线排至污水处理***。

第一冷凝器401和第二冷凝器402的抽出液经管线送至脱水塔，进行精馏脱水。同时，由第二结晶器302产生的蒸汽从脱水塔501底部进入，提供脱水所需部分能量，其余能量由脱水塔501再沸器换热器提供。脱水塔501采用共沸精馏进行强化，共沸剂为醋酸丁酯或醋酸丙酯。共沸剂与水从塔顶加入，精馏后的汽相产物富含水与共沸剂，从塔顶流出，经冷凝器冷凝，在油水分离器中分离为水相和油相。油相回流至精馏塔，水相则排出***。经由油水分离器分离，使共沸剂得以循环使用。塔顶排出水的醋酸浓度质量分数小于0.3%，塔低浓缩的醋酸的酸浓度大于90%。

实施例1

采用本发明给出的方法与设备进行年产60万吨的混合芳香二甲酸流程与装置设计，年生产时间7600小时，各个单元设备的工艺条件按照物耗与能耗最小化原则确定，各流股之间的能量匹配按照***能量集成的原理进行优化。所得相关工艺参数按照单元顺序罗列如下:

在上述条件下，氧化反应器100输出浆料的指标列于表3。

注：PX——对苯二甲酸，MX——间苯二甲酸；3－CBA——3－羧基苯甲醛，4－CBA——4－羧基苯甲醛。

在上述条件下，氧化反应器200输出浆料的指标列于表5。

结晶器参数罗列如下

60万吨的混合芳香二甲酸生产流程的物料及能量平衡数据列于表10。

Claims

1.一种混合芳香二甲酸的生产方法，采用对二甲苯和C8芳烃的抽提物经分离后产物为反应原料，通过两级氧化反应，制得混合芳香二羧酸；其步骤如下：

1）氧化反应：对二甲苯通入第一氧化反应器，含间二甲苯浓度较高的C8芳烃抽提物送至第二氧化反应器，将二甲苯原料、醋酸溶剂和催化剂通过管道通入第二氧化反应器中；将醋酸溶剂和催化剂通过管道通入第一氧化反应器中，空气或者富氧气体经压缩后经进气管通入第一氧化反应器和第二氧化反应器，二甲苯与空气在催化剂的作用下催化氧化生成混合苯二甲酸；氧化产生的能量转化成溶剂的潜热通过尾气带走，产物固体的浆料从反应底部抽出，至浆料处理单元；

2）浆料处理：其包括固液分离、加氢精制和结晶分离；

所述固液分离将氧化反应器的浆料通过氧化结晶器四级结晶；氧化结晶器由4个串连的连续全混结晶器组成，第一级结晶器的温度为190～200℃，第二级结晶器的温度为160～170℃，第三级结晶器的温度为90～120℃，第四级结晶器的温度为50～70℃；第四结晶器出口浆料通过过滤单元，液体部分抽出至催化剂和残渣处理单元，部分返回第一氧化反应器（100）；固体则通过干燥处理，送入精制工段；

所述加氢精制将混合二甲酸溶解于水中，在固定床反应器内与氢气发生催化还原反应，将90~95%的醛转化为易溶于水的甲基苯甲酸；加氢反应温度为250～300℃温度，5～10Mpa压力，催化剂为钯碳，完全浸没在溶液中浆料在反应器中的停留时间为3～10min；通过加氢过程，质量分数99%的羧基苯甲醛被去除；

所述结晶分离将加氢精制后的浆料通入精制结晶器，结晶器排出浆料通过固液分离***进行分离，固液分离操作伴有去离子水冲洗，提纯后的产物通过干燥，制得对苯二甲酸和间苯二甲酸二元组成的混合产品；

3）能量回收：第一氧化反应器、第二氧化反应器、第一结晶器以及第二结晶器的尾气通入到能量回收***，能量回收***包括：多级冷凝冷却设备、高压吸收塔和膨胀机；所述多级冷凝冷却设备产生中压蒸汽，中压蒸汽作为脱水塔再沸器或者汽提塔、干燥机的热源；所述高压吸收塔利用酸洗和水洗回收有机物质；所述膨胀机回收压力能带动压缩机压缩空气；一部分的冷凝液返回到第一氧化反应器和第二氧化反应器，一部分冷凝液被抽出通入到溶剂脱水***，将反应产生的水抽出；

4）溶剂脱水及催化剂回收***：从能量回收***抽出的冷凝液通入到溶剂脱水***，第二结晶器顶部抽出的醋酸蒸汽通入到溶剂脱水***；脱水后的高浓度醋酸为反应器生产的溶剂来源或高压吸收塔以及浆料处理***洗涤液；浆料处理***得到的部分母液返回到反应器作为循环溶剂；部分母液抽出进行母液净化和催化剂回收；母液中醋酸的回收采用蒸发汽提的方法，回收的溶剂和催化剂返回到反应器。

2.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述反应原料来源于C8芳烃抽提物经分离后的产物，或者通过质量分数>99.5%的对二甲苯和间二甲苯按比例为20：1～3：1配制。

3.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述反应通过原料质量分数>99.5%的对二甲苯和间二甲苯按比例为10：1～5：1配制。

4.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述第一氧化反应器和第二氧化反应器的条件为：压力为0.5～2.5Mpa，温度为150～220℃，水含量5~15%（质量含量），尾氧浓度为3%~6%（摩尔含量），反应时间为30~100min。

5.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述步骤1）中的催化剂为钴锰溴催化剂，催化剂钴、锰、溴三种离子的总质量浓度为500～3000ppm，钴锰原子比为30～0.3，钴锰离子总浓度与溴离子的原子比为0.5～2.5。

6.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：第一级结晶器温度比氧化反应器温度高10~15℃，第二级结晶器中溶剂大量闪蒸，回收溶剂汽化潜热；第三级结晶器控制降低体系温度至常压；第四级结晶器通过真空蒸发。

7.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述步骤1）中的催化剂采用醋酸钴、醋酸锰和溴化氢的混合物；所述氧化反应器采用选择带有搅拌桨的釜式反应器或者带有气体分布器的鼓泡塔反应器；反应停留时间为50～120分钟。

8.根据权利要求7所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述氧化反应器采用搅拌釜反应器。

9.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述氧化结晶器由四个串联的搅拌釜组成，第一级结晶器温度为180～190℃，通入部分氧气到第一结晶器进行深度氧化；第二级结晶器的温度为110～150℃；第三级结晶器的温度降低到20～50℃。

10.根据权利要求1所述的混合芳香二甲酸的生产方法，其特征在于：所述加氢反应器为连续平推流固定床反应器，有个进料口，氢气从一个喷口进入反应器，反应器的底部催化剂被呈螺旋状的过滤网支撑。