CN102883853B - 大气接合用钎料、接合体及集电材料 - Google Patents

大气接合用钎料、接合体及集电材料 Download PDF

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Abstract

本发明提供通过实现低熔点化而可在大气中也不使用助熔剂、设定低的接合温度的大气接合用钎料，通过使用所述钎料接合的、可具有良好的气密性和接合强度的接合体和集电材料。大气接合用钎料为以Ag和B为必需成分，以体积比计使Ag在50%以上且不足92%的范围内，B在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%。B为在约300℃以上氧化，其氧化物的熔点也为较低温度(约577℃)的低熔点材料。通过含有B作为必需成分，可实现钎料的低熔点化。例如由图4可知，在接合试验片的接合层13中观察到B粉末(符号14)和熔融Ag(符号15)，确认大气接合用钎料已熔融。

Description

大气接合用钎料、接合体及集电材料
技术领域
本发明涉及大气接合用钎料、通过使用该钎料接合的接合体及集电材料，尤其涉及大气接合用钎料的低熔点化技术的改良。
背景技术
金属部件间的接合体、陶瓷部件间的接合体以及陶瓷部件与金属部件的接合体通过钎焊获得。近年来，产品的高精度化或高可靠化、高功能化等要求增强，作为应对此要求的接合体利用了陶瓷与金属的接合体，而用来获得该接合体的接合方法得到广泛研究。
作为陶瓷部件与金属部件的接合方法，通常采用活性金属钎焊法。在该技术中，将对陶瓷部件具有活性的元素(Ti或Zr等)添加于钎料中，通过将该钎料在真空中加热，在陶瓷部件表面形成反应层。由此实现钎料的润湿性和密合性的提高。例如，在使用氮化物作为陶瓷的情况下，在反应层的陶瓷部件侧第1层生成TiN，在使用碳化物的情况下则形成TiC，若为氧化物则形成TiO。
但是，活性金属钎焊方法由于需要在真空或惰性气体气氛中进行加热，所以设备成本升高，并且由于需要大气的给排气，所以无法进行连续的生产。因此，制备成本增大。另外，在半导体或医疗领域，存在使用无法在真空和活性气氛下暴露的部件或无法在高温下保持的部件的情况，在此情况下制备工艺受到制约。由于以上的理由，要求确立一种大气钎焊技术，其中，可实现制备成本的降低自不必说，且即使在大气气氛中，也可在较低温区域得到良好的接合体。
作为大气钎焊技术，可列举出作为在大气中进行钎焊的常规技术的助熔剂(flux)钎焊法。在该技术中，在基质的接合面涂布助熔剂，在通过助熔剂获得接合部处的还原气氛的同时，通过阻断氧进入，获得良好的接合体。例如，作为钎料，在使用作为Ag类钎料的BAg-8的情况下，使用具有比BAg-8的熔点780℃低的熔点的助熔剂，与钎料相比先使助熔剂熔融。由此，通过实现接合面的活化和钎料的抗氧化，获得良好的接合体。
但是，在助熔剂钎焊法中，通常通过使用焊炬等的局部加热来进行接合，该技术对点接合或线接合有效，但不适合面接合。另外，在应用于陶瓷部件间或陶瓷部件与金属部件的接合的情况下，由于因局部加热而产生的热应力，陶瓷部件有发生破坏之虞，因而也不适合含有陶瓷部件的接合体的制备。此外，在助熔剂中其本身或其残留物具有腐蚀金属的作用的物质多，在此情况下，在接合后另外需要助熔剂残留物的除去工序。
因此，在无需助熔剂的大气钎焊技术中考虑采用反应性大气钎焊法(ReactiverAirBrazing)(例如专利文献1)。例如在专利文献1的技术中，使用陶瓷部件和在大气中形成Al氧化物层的耐热金属部件作为基质，通过使用在Ag中添加CuO的Ag-Cu类钎料的反应性大气钎焊法进行这些基质的大气接合。在此情况下，由于钎料的主要成分为Ag等贵金属成分，所以在钎焊中不需要助熔剂，从而可消除因助熔剂导致的上述问题。
但是，在专利文献1的技术中，由于接合温度需要为比Ag的熔点(约961℃)高的温度，所以作为基质的金属部件有发生明显氧化之虞。另外，在金属部件与陶瓷部件的接合中，随着接合温度变高，因两种部件的热膨胀系数差产生的热应力也增大。
因此，为了降低反应性大气钎焊法中的接合温度，提出为了实现Ag类钎料的低熔点化的各种材料。例如专利文献2的技术提出了含有Ag-Ge-Si类合金的钎料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：US2003/0132270A1
专利文献2：日本特开2008-202097号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
但是，专利文献2的Ag-Ge-Si类钎料由于在加热到接合温度时发生钎料本身的氧化，所以难以获得良好的接合体。从提高生产性和品质的观点出发，要求提供在大气中也不使用助熔剂而具有良好的气密性和接合强度的接合体，但因上述问题而难以提供这样的接合体。
因此，本发明的目的在于：提供通过实现低熔点化可在大气中也不使用焊剂、设定低的接合温度的大气接合用钎料，通过使用所述钎料进行接合、可具有良好的气密性和接合强度的接合体和集电材料。
解决课题的手段
本发明的大气接合用钎料的特征在于：以Ag(银)和B(硼)为必需成分，以体积比计使Ag在50%以上且不足92%的范围内，B在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%。
在本发明的大气接合用钎料中，以Ag和B为必需成分。Ag为即使在大气中熔融的情况下也难以氧化的主要成分，B为在约300℃以上氧化、其氧化物的熔点也为较低温度(约557℃)的低熔点材料。对于这些必需成分，以体积比计使Ag在50%以上且不足92%的范围内，B在超过8%且50%以下范围的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%，所以在对金属部件间、陶瓷部件间或金属部件与陶瓷部件的钎焊应用上述大气接合用钎料的情况下，即使在大气中进行钎焊时，也可防止基质的氧化，所以无需助熔剂。另外，在此情况下，也可防止钎料本身的氧化。
此外，通过含有为低熔点材料的B作为必需成分，可实现钎料的低熔点化，可将接合温度设定为Ag的熔点(约961℃)以下。这样由于与以往的Ag类大气接合用钎料相比接合温度低，所以在使用金属部件作为基质的情况下，可实现对基质氧化的抑制等，可防止金属部件一方的变质。另外，在使用金属部件和陶瓷部件作为基质的情况下，由于如上所述接合温度低，所以可降低因两种部件的热膨胀率差导致的热应力。
由于以上情况，通过在大气中也不使用助熔剂的钎焊，可获得具有良好的气密性和接合强度的接合体。另外，可在大气中进行钎焊，由于无需真空处理，所以可实现制造成本的降低。
本发明的大气接合用钎料可采用各种构成。例如，通过向作为必需元素的上述2种成分中添加各种元素作为分散材料或活性元素，可获得与各种目的相对应的接合体。
例如，可采用以下实施方式：添加选自Ge(锗)、Al(铝)、Si(硅)、V(钒)、Mo(钼)、W(钨)、Mn(锰)、Ti(钛)、Zr(锆)和它们的氧化物中的至少1种以上，使B与上述所添加的元素的体积比的合计在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%。此时，所添加的元素在氧化物的情况下指的是其中含有的全部元素。在上述实施方式中，获得的接合体的气密性良好。另外，例如在金属部件与陶瓷部件的接合体中，通过添加Ge，可在陶瓷上析出Ge氧化物，由于Ge具有活性金属的作用，所以可实现润湿性的提高。另外，例如由于通过添加Zr，生成蒸气压低于B2O3的ZrO2，所以可实现耐久性的提高。
另外，可采用以下实施方式：添加选自Si(硅)、Ca(钙)、Ti(钛)、Zr(锆)、它们的氮化物、碳化物和氢化物中的至少1种以上，使B与上述所添加的元素的体积比的合计在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%。此时，所添加的元素在氮化物、碳化物和氢化物的情况下指的是其中含有的全部元素。在上述实施方式中，获得的接合体的气密性良好。另外，例如由于通过添加Zr，生成蒸气压低于B2O3的ZrO2，所以可实现耐久性的提高。
本发明的大气接合用钎料如上所述可实现低熔点化，例如在大气中可具有650℃以上且850℃以下的熔点。
本发明的接合体通过使用上述大气接合用钎料的接合获得。即，本发明的接合体的特征在于：包含使用上述大气接合用钎料接合的金属部件与金属部件、陶瓷部件与陶瓷部件或金属部件与陶瓷部件，同时具有气密性。本发明的接合体可采用各种构成。例如，接合体可用作燃料电池用或固体氧化物型燃料电池用。
本发明的集电材料的特征在于：包含使用上述大气接合用钎料接合的金属部件与金属部件、陶瓷部件与陶瓷部件或金属部件与陶瓷部件，同时具有导电性。本发明的集电材料可采用各种构成。例如集电材料可用作燃料电池用或固体氧化物型燃料电池用。
发明的效果
根据本发明的大气接合用钎料，当然即使是在大气中的接合也无需助熔剂，而且也可防止钎料本身的氧化。另外，通过含有为低熔点材料的B作为必需成分，可获得能够实现钎料的低熔点化等效果。根据本发明的接合体或集电材料，通过使用本发明的大气接合用钎料可获得，可具有良好的气密性和接合强度。
附图说明
[图1]表示在本发明的实施例中制备的接合试验的概略结构的斜视图。
[图2]表示在本发明的实施例中使用的截面观察用接合试验片，表示在图1的箭头方向1A的侧截面结构的图。
[图3]本发明的试样1所涉及的通过使用钎料的接合获得的接合试验片的截面电子显微镜图(×30倍)。
[图4]图3中示出的试样1所涉及的接合试验片的主要部位的放大截面电子显微镜图(×500倍)。
[图5]本发明的试样2所涉及的通过使用钎料的接合获得的接合试验片的截面电子显微镜图(×30倍)。
[图6]图5中示出的试样2所涉及的接合试验片的主要部位的放大截面电子显微镜图(×500倍)。
[图7]本发明的试样3所涉及的通过使用钎料的接合获得的接合试验片的截面电子显微镜图(×30倍)。
[图8]表示图7中示出的试样3所涉及的接合试验片的元素分布分析结果，(A)为表示Ag、(B)为表示Ge、(C)为表示B、(D)为表示Zr、(E)为表示O的分布分析结果的图。
[图9]本发明的试样4A~4C所涉及的通过使用钎料的接合获得的接合试验片的截面电子显微镜图(×500倍)，(A)为将接合条件设为650℃/1hr的试样4A的情况、(B)为将接合条件设为750℃/1hr的试样4B的情况、(C)为将接合条件设为850℃/1hr的试样4C的情况之下的接合试验片的截面电子显微镜图。
[图10]本发明的试样6所涉及的通过使用钎料的接合获得的接合试验片的截面电子显微镜图(×500倍)。
[图11]比较试样1所涉及的通过使用钎料的接合获得的接合试验片的截面电子显微镜图(×300倍)。
符号说明
10…接合试验片，11…金属部件，12…陶瓷部件，13…接合层，14…B粉末，15…熔融Ag，16…未熔融Ag，17…空穴(空孔)。
实施例
以下采用实施例对本发明进行说明。在实施例中，使用本发明范围内的大气接合用钎料，作为本发明所涉及的试样制备接合体试验片。另外，使用本发明范围以外的大气接合用钎料，作为比较试样制备接合体试验片。在试样和比较试样的接合体试验片的评价中，对所有试验片进行泄漏试验，对其中的一部分试验片进行接合部观察。
(1)试样和比较试样的制备
制备本发明的试样中可用的大气接合用钎料为以Ag和B为必需成分，以体积比计使Ag在50%以上且不足92%的范围内，B在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%而得的钎料。
具体而言，为含有Ag和B作为必需成分，添加选自Ge、Al、Si、V、Mo、W、Mn、Ti、Zr和它们的氧化物中的至少1种以上，使B与上述所添加的元素的体积比的合计在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%而得的钎料。或者为含有Ag和B作为必需成分，添加选自Si、Ca、Ti、Zr、它们的氮化物、碳化物和氢化物中的至少1种以上，使B与上述所添加的元素的体积比的合计在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%而得的钎料。
作为可在本发明的试样制备中使用的大气接合用钎料的形态，例如可列举出通过有机溶剂或有机粘合剂等将金属混合粉末制成糊的形态，或合金粉末糊或箔、溶胶凝胶等各种形态，无特殊限定。
作为可在本发明的试样制备中使用的金属部件的材料，例如可列举出铁素体类不锈钢或不锈钢、耐热性不锈钢、FeCrAl合金、FeCrSi合金、Ni基耐热合金等，无特殊限定。作为在本发明的试样制备中使用的陶瓷部件的材料，例如可列举出氧化钇稳定化氧化锆或氧化锆、氧化铝、氧化镁、块滑石、莫来石、氧化钛、氧化硅、赛隆陶瓷(Sialon)等氧化物陶瓷，无特殊限定。
在实施例中，作为本发明的各试样所涉及的大气接合用钎料，使用将具有如表1所示的本发明范围内的组成的混合金属粉末与有机粘合剂混合制成糊状而得的钎料。作为本发明的各试样所涉及的金属部件，使用铁素体类合金ZMG232L(日立金属社制)的外径为14mm、内径为8mm的圆筒部件。作为本发明的各试样所涉及的陶瓷部件，如表1所示，使用稳定化氧化锆板、氧化镁板、氮化铝板、氧化铝板或碳化硅板。此时，各板的尺寸设定为20mm×20mm。
作为各比较试样所涉及的大气接合用钎料，使用将具有如表1所示的本发明范围以外的组成的混合金属粉末与有机粘合剂混合制成糊状而得的钎料，作为金属部件，使用与本发明的各试样同样的圆筒部件，作为陶瓷部件，如表1所示，使用稳定化氧化锆板。在表1中，对于大气接合用钎料的组成的记载，在元素之前示出的比例表示该元素的含有比例(体积比)。
在实施例中，将糊状的大气接合用钎料涂布于金属部件一侧的端面，在该涂布面载放陶瓷部件，通过在大气中于表1中示出的接合条件(温度、时间)下加热，制备各试样和比较试样所涉及的接合试验片。
图1为表示所制备的接合试验片10的结构的示意图。符号11是为圆筒部件的金属部件，符号11A为金属部件的开口部，符号12为陶瓷部件，符号13为接合层。图2为包含接合层13的接合部的观察截面示意图(为表示在图1的箭头方向1A的侧截面结构的斜视图)。
[表1]
(2)试样和比较试样的评价
对于接合试验片10，堵塞金属部件11的开口面11A，将金属部件11内部排气成真空，进行氦泄漏试验。对于氦泄漏试验结果，在表1中将未检出氦的试样标记为无泄漏，将检出氦的试样标记为有泄漏。另外，对于试样1~4、6和比较试样1，如图2所示，在中央部切断接合试验片10，观察包含接合层13的接合部。在下文中对各试样和比较试样的评价结果进行说明。
(A)试样1
在本发明试样1的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，使用以体积比计具有Ag-18%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为750℃的钎焊。在试样1的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，未观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料已熔融。
另外，图3为试样1的接合试验片的截面电子显微镜图(×30倍)，图4为图3中示出的试样1的接合试验片主要部位的放大截面电子显微镜图(×500倍)。由图4可知，在接合层13中观察到B的粉末(以下称B粉末，符号14)和熔融的Ag(以下称熔融Ag，符号15)，不存在未熔融的Ag(以下称未熔融Ag)和空穴，确认大气接合用钎料已熔融。
(B)试样2
在本发明试样2的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，使用以体积比计具有Ag-50%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为750℃的钎焊。在试样2的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，未观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料已熔融。
另外，图5为试样1的接合试验片的截面电子显微镜图(×30倍)，图6为图5中示出的试样2的接合试验片主要部位的放大截面电子显微镜图(×500倍)。由图6可知，在接合层13中观察到B粉末(符号14)和熔融Ag(符号15)，不存在未熔融Ag和空穴，确认大气接合用钎料已熔融。
(C)试样3
在本发明的试样2的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，使用以体积比计具有Ag-16%Ge-16%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在试样2的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，未观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料已熔融。
图7为试样3的接合试验片的截面电子显微镜图。图8表示图7中示出的接合试验片的元素分布分析结果，(A)为表示Ag、(B)为表示Ge、(C)为表示B、(D)为表示Zr、(E)为表示O的分布分析结果的图。图7中示出的区域与图8(A)~(E)中示出的区域对应。在图8中，越接近红色，表示该元素的存在量越多，越接近蓝色，表示该元素的存在量越少。在试样3的接合试验片中，由图8(B)、图8(E)可知，Ge的氧化物大量析出。由此确认若使用Ge作为大气接合用钎料的添加元素，则可析出Ge的氧化物。
(D)试样4A~4C
在本发明的试样4A~4C的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-40%B的组成的钎料。对于接合条件，如表1所示，在试样4A的情况下，进行1hr的将加热温度设定为650℃的钎焊，在试样4B的情况下，进行1hr的将加热温度设定为750℃的钎焊，在试样4C的情况下，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在试样4A~4C的接合试验片的氦泄漏试验中，所有接合试验片如表1所示均未观察到泄漏。
图9(A)为试样4A的接合试验片的截面电子显微镜图(×500倍)，图9(B)为试样4B的接合试验片的截面电子显微镜图(×500倍)，图9(C)为试样4C的接合试验片的截面电子显微镜图(×500倍)。就试样4A~4C的接合试验片中的任一而言，由图9(A)~9(C)可知，接合层13中均不存在未熔融Ag和空穴，大气接合用钎料已熔融。由此确认具有本发明范围内的组成的大气接合用钎料具有650℃以上且850℃以下的熔点。
(E)试样5A~5J
在本发明的试样5A~5J的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。
就钎料而言，在试样5A的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-6%Al的组成的钎料，在试样5B的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-6%Si的组成的钎料，在试样5C的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-6%SiO2的组成的钎料，在试样5D的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-3%ZrH2的组成的钎料。
在试样5E的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-3%V的组成的钎料，在试样5F的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-2%Mo的组成的钎料，在试样5G的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-1%W的组成的钎料，在试样5H的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-3%WO3的组成的钎料，在试样5I的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-4%TiH2的组成的钎料，在试样5J的情况下，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-17%B-5%SiC的组成的钎料。
在试样5A~5J的接合试验片的氦泄漏试验中，就任一接合试验片而言，如表1所示，均未观察到泄漏。
(F)试样6
在本发明的试样6的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用氧化镁板，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-40%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在试样6的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，未观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料已熔融。
另外，图10为试样1的接合试验片主要部位的放大截面电子显微镜图(×500倍)。由图10可知，在接合层13中可观察到B粉末(符号14)和熔融Ag(符号15)，不存在未熔融Ag和空穴，确认大气接合用钎料已熔融。
(F)试样7
在本发明的试样7的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件使用氮化铝板，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-40%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在试样7的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，未观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料已熔融。
(F)试样8
在本发明的试样8的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件使用氧化铝板，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-40%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在试样8的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，未观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料已熔融。
(F)试样9
在本发明的试样9的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用碳化硅板，使用以体积比计具有Ag-3%Ge-40%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在试样9的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，未观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料已熔融。
(G)比较试样1
在比较试样1的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，使用以体积比计具有Ag-18%Ge的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在比较试样1的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料未熔融。
另外，图11为比较试样1的接合试验片主要部位的放大截面电子显微镜图(×300倍)。由图11可知，在接合层13中存在粒状的未熔融Ag(符号16)，在粒状的未熔融Ag间存在空穴(符号17)，确认大气接合用钎料未熔融。由以上情况确认Ag-Ge类钎料的熔点高于850℃，不具有低熔点。
(H)比较试样2
在比较试样2的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，使用以体积比计具有Ge-68%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在比较试样2的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料未熔融。由此确认Ge-B类钎料的熔点高于850℃，不具有低熔点。
(I)比较试样3
在比较试样3的接合试验片的制备中，如表1所示，作为陶瓷部件12使用稳定化氧化锆板，使用以体积比计具有Ag-4%Ge-8%B的组成的钎料，进行1hr的将加热温度设定为850℃的钎焊。在比较试样3的接合试验片的氦泄漏试验中，如表1所示，观察到泄漏。由此确认大气接合用钎料未熔融。由比较试样3与试样1~9的比较确认B的添加量超过8%为合适的。
由以上结果确认，为实现大气接合用钎料的低熔点化，B在作为主要成分的Ag中的添加必不可少，需要将其组成比设定在本发明范围内。具体而言，对于大气接合用钎料的组成比，确认B的添加量下限值如上所述以体积比计需要超过8%，B的添加量上限值以体积比计需要为50%以下。对于上限值，其原因在于，在B的添加量以体积比计超过50%的情况下，由于主要成分变为B，所以无法获得所希望的接合强度、蒸气压、熔点。
确认在如上所述的Ag-B类低熔点大气接合用钎料中添加其它元素可实现润湿性或接合强度等特性的提高。例如由试样3的评价结果可知，确认在金属部件与陶瓷部件的接合体中，通过添加Ge，可在陶瓷上析出Ge氧化物。另外还确认，在作为必需元素的上述2种成分中，除Ge以外，添加各种金属或氧化物、氮化物、碳化物、氢化物等，通过使用这样的Ag-B类低熔点大气接合用钎料获得的任一接合体均可获得良好的气密性。像这样可在作为必需元素的上述2种成分中添加各种元素作为分散材料或活性元素，由此表明可获得与各种目的相对应的接合体的可能性。

Claims (9)

1.大气接合用钎料，其特征在于，以Ag和B为必需成分，以体积比计使Ag在50%以上且不足92%的范围内，B在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%。
2.权利要求1所述的大气接合用钎料，其特征在于，添加选自Ge、Al、Si、V、Mo、W、Si氧化物、W氧化物、Si碳化物、Ti氢化物和Zr氢化物中的1种以上，使B与上述所添加的元素的体积比的合计在超过8%且50%以下的范围内，进行调整使这些物质的合计包含不可避免的杂质达到100%。
3.权利要求1所述的大气接合用钎料，其特征在于，在大气中具有650℃以上且850℃以下的熔点。
4.接合体，其特征在于，包含使用权利要求1~3中任一项所述的大气接合用钎料接合的金属部件与金属部件、陶瓷部件与陶瓷部件或金属部件与陶瓷部件，同时具有气密性。
5.权利要求4所述的接合体，其特征在于，用作燃料电池用。
6.集电材料，其特征在于，包含使用权利要求1~3中任一项所述的大气接合用钎料接合的金属部件与金属部件、陶瓷部件与陶瓷部件或金属部件与陶瓷部件，同时具有导电性。
7.权利要求6所述的集电材料，其特征在于，用作燃料电池用。
8.权利要求4所述的接合体，其特征在于，用作固体氧化物型燃料电池用。
9.权利要求6所述的集电材料，其特征在于，用作固体氧化物型燃料电池用。
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