CN101781459A - 一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法 - Google Patents
一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101781459A CN101781459A CN201010105275A CN201010105275A CN101781459A CN 101781459 A CN101781459 A CN 101781459A CN 201010105275 A CN201010105275 A CN 201010105275A CN 201010105275 A CN201010105275 A CN 201010105275A CN 101781459 A CN101781459 A CN 101781459A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- composite material
- polyaniline
- conductive composite
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法，由以下步骤制备而得：将氧化石墨加到醇类分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；再加入苯胺进行分散；低温下，向混合液中滴加氧化剂和无机酸的溶液，搅拌聚合；离心、洗涤后得到氧化石墨烯/聚苯胺复合材料；向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌，分离后将得到的复合材料浸泡在酸水溶液中，分离干燥得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。本发明充分利用氧化石墨烯的大的比表面积在有机体系中将吸附在氧化石墨片上的苯胺氧化，形成夹心型聚苯胺/氧化石墨烯/聚苯胺复合物。
Description
技术领域
本发明涉及一种有机、无机导电复合材料，尤其涉及到一种石墨烯和聚苯胺导电复合材料的制备方法。
背景技术
聚苯胺等导电高分子由于具有优异的电性能和电化学性能，特别还具有化学性质稳定和环境友好等优势，是一类备受关注的导电高分子材料，聚苯胺被认为是最有实际应用前景的导电聚合物之一，它在超级电容器、化学电源、抗静电、电致变色、电磁屏蔽和生物与化学传感器等方面具有广阔的应用前景。石墨烯与碳纳米管同属新型碳材料家族，是已知材料中最薄、硬度最大、韧性最大的材料。石墨烯具有独特的物化性能，如优异的导电性(它的电子传输速度比硅快数十倍)、导热性和机械性等。中国专利CN1887965A和CN100441634分别在碳纳米管上采用原位沉积或者电沉积聚苯胺或其它导电高分子的方法制备了复合材料，该材料具有比单一组成材料更好的电化学性质，但是复合物是从水溶液中制备的，复合的不均匀，也会影响两组分材料性能的充分发挥。因此如何制备均匀复合的石墨烯/聚苯胺导电复合材料十分重要，该导电复合材料在超级电容器、电池等能源领域和传感器等众多领域具有更大的理论和实际应用价值。
发明内容
本发明目的在于提供一种制备工艺简单且成本相对较低的原位聚合、还原法制备导电性良好、均匀复合的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的方法。
实现本发明目的的技术解决方案为：一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料，其特征在于由以下步骤制备而得：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌；
第三步，低温下，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和无机掺杂酸的分散剂溶液，搅拌聚合；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯/聚苯胺导电高分子复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯/聚苯胺复合材料；
第七步，将第六步得到的复合材料在酸水溶液中浸泡，离心、洗涤、干燥得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
本发明与现有技术相比，其显著优点：(1)制备方法上，充分利用氧化石墨烯的大的比表面积在有机体系中将苯胺吸附在氧化石墨片表面，经聚合形成夹心型聚苯胺/氧化石墨烯/聚苯胺复合物；(2)利用浓碱在加热条件下使得氧化石墨烯表面含氧基团的消去脱离，从而获得石墨烯/聚苯胺复合材料，同时聚苯胺被碱去掺杂，后期只需用常规的酸浸泡一段时间即可获得不同酸掺杂的聚苯胺/石墨烯导电复合材料；(3〕实现了聚苯胺均匀地沉积在石墨烯片两侧上，从而降低石墨烯的团聚性，提高其比表面积的利用率；(4)制备该产品的操作过程简便，生产周期短，产率高，对设备要求不高，成本较低。
下面结合附图对本发明作进一步详细描述。
附图说明
图1是本发明石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法的流程示意图。
图2是本发明制备的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的电镜图。
图3是实例1所得的中间产物和最终产物的IR图。
图4是实例1所得的中间产物和最终产物的xps图。
具体实施方式
本发明石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法，由以下步骤制备而得：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌；
第三步，低温下，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和无机掺杂酸的分散剂溶液，搅拌聚合；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯/聚苯胺导电高分子复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯/聚苯胺复合材料；
第七步，将第六步得到的复合材料在酸水溶液中浸泡，离心、洗涤、干燥得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
本发明石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法中，分散剂为醇，如乙醇、乙二醇、异丙醇。无机掺杂酸为盐酸、硫酸、高氯酸等，氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾，浓碱为氢氧化钠或氢氧化钾。分散剂与氧化石墨的用量之比10∶1～100∶1，苯胺单体与氧化石墨的用量之比为0.001∶1～50∶1，苯胺单体与氧化剂的摩尔用量之比1∶1～4∶1，氧化剂与掺杂酸的摩尔用量之比为1∶2～1∶5。其中，分散剂、苯胺单体的用量，以微升计；氧化剂、氧化石墨的用量，以毫克计；掺杂酸的用量以毫升计。第一步中超声时间为超声20～120min。第二步中超声时间为超声10～60min，搅拌30～120min。第三步中加入氧化剂搅拌时的温度为0～5℃，搅拌1～4小时。第五步中加入浓碱加热的温度为80～90℃，搅拌1～5小时。第七步中的酸可以是任意的常规无机酸如盐酸、硫酸、高氯酸等，浓度为0.1～2mol/L，浸泡时间12h。
其中，氧化石墨的制备如下：将10g五氧化二磷和10g过硫酸钾加入到80℃、30mL浓硫酸中搅拌30min后取出，常温下反应6h后将产物过滤、洗涤至中性并在常温下晾干至恒重。将上述产物加入到460mL 0℃的浓硫酸中，搅拌并缓慢加入高锰酸钾，同时控制体系温度不超过15℃，搅拌均匀后升温至35±3℃，继续搅拌一定时间后，向体系中缓慢加入1L去离子水，控制温度不超过100℃，继续搅拌15min，加入2.8L去离子水和50mL质量浓度为30％的双氧水。搅拌5min后将所得棕色悬浮液抽滤、透析至滤液中没有硫酸根离子。将产物在60℃下真空烘干备用。
实施例1
本发明石墨烯/聚苯胺复合材料制备的方法，包括以下步骤：
第一步，将5mg氧化石墨加到40mL 乙二醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将0.46mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在0～5℃下，向第二步所得体系中逐滴加入1.141g过硫酸铵和0.85mL 37％浓盐酸的乙二醇溶液10mL，并继续搅拌1h。
第四步，将第三步得到的混合液离心、用乙醇、水反复洗涤后得到氧化石墨烯/聚苯胺导电高分子复合材料。
第五步，向上述产物的60mL水悬浮液中加入6mol/LNaOH，90℃加热搅拌5h；
第六步，将第五步得到的混合物离心、用水反复洗涤得到石墨烯/聚苯胺复合材料。
第七步，将第六步得到的复合材料浸泡在0.3mol/L盐酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
结构和形貌表征：
所得复合材料的扫描电镜图见图2(A)，如图所示，石墨烯的上下表面已被聚苯胺纳米颗粒完全覆盖，形成了夹心结构的复合材料。所得的氧化石墨和实例1的第四、六、七步所得的产物用IR和XPS进行了结构和表面元素分析，结果见图3和图4。
图3：氧化石墨的红外图中分别在1726、1620、1390cm-1出现了C＝O、C-O-H、C-O-C的振动峰，用于对比的纯聚苯胺则在1560、1472cm-1出现苯环和醌环骨架振动峰，1200、1400cm-1的C-N振动峰。而第四步产物的振动峰出现了C＝O和聚苯胺的峰，且波数发生了位移说明氧化石墨烯与聚苯胺有机复合在一起；第六和第七步产物中C＝O等含氧基团的振动峰的消失，说明氧化石墨烯/聚苯胺已经转变为石墨烯/聚苯胺，振动峰的变化和位移还说明石墨烯和聚苯胺之间存在相互作用力。
图4：第四步所得的产物的XPS结果显示，复合物中氧的含量较高说明含有氧化石墨烯，氯和氮元素的存在说明聚苯胺的形成，且盐酸掺杂态的；第六步的产物中氯的消失和氧含量的大大降低说明聚苯胺被去掺杂，氧化石墨烯被还原；第七步得到的最终产物由于酸的掺杂显示出掺杂离子氯的存在。
此外，四探针法测试了目标产物的电导率为～10S/cm-2，导电性好。
以上测试结果证明目标产物的成功合成。
实施例2
本发明石墨烯/聚苯胺复合材料制备的方法，包括以下步骤：
第一步，将1.1mg氧化石墨加到50mL乙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将1.1mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在0～5℃下，向第二步所得体系中逐滴加入1.37g过硫酸铵和1.02mL 37％的浓盐酸的乙醇溶液10mL，并继续搅拌2h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的50mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为8mol/L，80℃加热搅拌1h；
第六步，同实例1中的步骤六。
第七步，将第六步得到的复合材料浸泡在0.1mol/L硫酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
所得复合材料的透射电镜图见图2(B)，如图所示，石墨烯的上下表面已被聚苯胺纳米颗粒完全覆盖，形成了夹心结构的复合材料，同时片与片间有聚苯胺纤维相连。
实施例3
本发明石墨烯/聚苯胺复合材料制备的方法，包括以下步骤：
第一步，将0.018mg氧化石墨加到100mL乙二醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将0.913mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在0～5℃下，向第二步所得体系中逐滴加入0.761g过硫酸铵和0.947mL高氯酸的乙二醇溶液5mL，并继续搅拌3h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的70mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为7mol/L，90℃加热搅拌3h；
第六步，同实例1中的步骤六。
第七步，将第六步得到的复合材料浸泡在0.2mol/L盐酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
所得复合材料的透射电镜图见图2(C)，如图所示，石墨烯的上下表面已被聚苯胺纳米颗粒完全覆盖，形成了夹心结构的复合材料。
实施例4
本发明石墨烯/聚苯胺复合材料制备的方法，包括以下步骤：
第一步，将10mg氧化石墨加到45mL乙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将0.01mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在0～5℃下，向第二步所得体系中逐滴加入0.025g过硫酸钾和0.018mL98％的浓硫酸的乙醇溶液5mL，并继续搅拌3h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的50mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为6mol/L，90℃加热搅拌5h；
第六步，同实例1中的步骤六。
第七步，将第六步得到的复合材料浸泡在0.5mol/L硫酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
实施例5
本发明石墨烯/聚苯胺复合材料制备的方法，包括以下步骤：
第一步，将5mg氧化石墨加到120mL乙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将3.4mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在0～5℃下，向第二步所得体系中逐滴加入2.5g过硫酸铵和2.77ml37％浓盐酸的乙醇溶液30mL，并继续搅拌1h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的100mL水悬浮液中加入KOH使其浓度为8mol/L，90℃加热搅拌4h；
第六步，同实例1中的步骤六。
第七步，将第六步得到的复合材料浸泡在1mol/L硫酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
实施例6
本发明石墨烯/聚苯胺复合材料制备的方法，包括以下步骤：
第一步，将1mg氧化石墨加到30mL异丙醇中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液，超声20～120min；
第二步，将1.83mL苯胺单体加入到第二步产物中，超声10～60min分散形成混合液，再搅拌30～120min。
第三步，在0～5℃下，向第二步所得体系中逐滴加入2.0g过硫酸钾和3.38mL 37％的浓盐酸的异丙醇溶液10mL，并继续搅拌2h。
第四步，同实例1中的步骤四。
第五步，向上述产物的50mL水悬浮液中加入NaOH使其浓度为8mol/L，80℃加热搅拌5h；
第六步，同实例1中的步骤六。
第七步，将第六步得到的复合材料浸泡在2mol/L盐酸水溶液中12h，离心、洗涤、经60℃真空干燥后即得到石墨烯/聚苯胺导电高分子复合材料。
所得复合材料的透射电镜图见图2(D)，如图所示，石墨烯片层的表面已被聚苯胺纳米颗粒完全覆盖，形成了夹心结构的复合材料。
Claims (10)
1.一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料，其特征在于由以下步骤制备而得：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌；
第三步，低温下，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和无机掺杂酸的分散剂溶液，搅拌聚合；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯/聚苯胺导电高分子复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯/聚苯胺复合材料；
第七步，将第六步得到的复合材料在酸水溶液中浸泡，离心、洗涤、干燥得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
2.一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
第一步，将氧化石墨加到分散剂中超声分散，形成均匀分散的氧化石墨烯混合液；
第二步，室温下，向第一步所得混合液中加入苯胺单体，继续超声分散形成混合液，再搅拌；
第三步，低温下，向第二步所得混合液中逐滴加入氧化剂和无机掺杂酸的分散剂溶液，搅拌聚合；
第四步，将第三步得到的混合液离心、洗涤得到氧化石墨烯/聚苯胺导电高分子复合材料；
第五步，向上述产物的水悬浮液中加入浓碱，加热搅拌反应；
第六步，将第五步得到的混合物离心、洗涤得到石墨烯/聚苯胺复合材料；
第七步，将第六步得到的复合材料在酸水溶液中浸泡，离心、洗涤、干燥得到石墨烯/聚苯胺导电复合材料。
3.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：分散剂乙醇、乙二醇或异丙醇。
4.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：无机掺杂酸为盐酸、硫酸或高氯酸，氧化剂为过硫酸铵或过硫酸钾，浓碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
5.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：分散剂与氧化石墨的用量之比10∶1～100∶1，苯胺单体与氧化石墨的用量之比为0.001∶1～50∶1，苯胺单体与氧化剂的摩尔用量之比1∶1～4∶1，氧化剂与掺杂酸的摩尔用量之比为1∶2～1∶5；其中，分散剂、苯胺单体的用量，以微升计；氧化剂、氧化石墨的用量，以毫克计；掺杂酸的用量以毫升计。
6.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：第一步中超声时间为超声20～120min。
7.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：第二步中超声时间为超声10～60min，搅拌30～120min。
8.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：第三步中加入氧化剂搅拌时的温度为0～5℃，搅拌1～4小时。
9.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：第五步中加入浓碱加热的温度为80～90℃，搅拌1～5小时。
10.根据权利要求2所述的石墨烯/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：第七步中的酸是任意的常规无机酸，浓度为0.1～2mol/L，浸泡时间11～12h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101052753A CN101781459B (zh) | 2010-02-04 | 2010-02-04 | 一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2010101052753A CN101781459B (zh) | 2010-02-04 | 2010-02-04 | 一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101781459A true CN101781459A (zh) | 2010-07-21 |
| CN101781459B CN101781459B (zh) | 2012-05-23 |
Family
ID=42521617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2010101052753A Active CN101781459B (zh) | 2010-02-04 | 2010-02-04 | 一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101781459B (zh) |
Cited By (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102059095A (zh) * | 2010-12-09 | 2011-05-18 | 江南大学 | 吸附多环芳烃污染物的石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN102220027A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-10-19 | 北京航空航天大学 | 一种石墨烯/导电聚合物复合材料及其制备方法 |
| CN102492296A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-06-13 | 江南大学 | 一种水分散聚苯胺/石墨烯复合材料的合成方法 |
| CN102558856A (zh) * | 2011-12-21 | 2012-07-11 | 天津大学 | 聚苯胺/氟化石墨复合材料及其制备方法 |
| CN102618094A (zh) * | 2012-03-08 | 2012-08-01 | 桂林理工大学 | 一种联苯型热致性液晶化合物接枝氧化石墨烯的方法 |
| CN102671549A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种石墨烯基复合分离膜器件的制备方法 |
| CN102760865A (zh) * | 2011-04-26 | 2012-10-31 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种氮取代氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 |
| CN102789842A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-11-21 | 青岛科技大学 | 一种导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的制备方法 |
| CN102826538A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-19 | 辽宁科技大学 | 一种聚合物改性制备氮掺杂碳质材料的方法 |
| CN102879430A (zh) * | 2012-10-15 | 2013-01-16 | 苏州大学 | 基于石墨烯/聚苯胺杂化材料的气体传感器及其制备方法 |
| CN102923689A (zh) * | 2012-11-06 | 2013-02-13 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯/碳复合材料的制备方法 |
| CN103199267A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-07-10 | 北京师范大学 | 纳米Fe3O4-V2O5-Au掺杂聚萘胺膜修饰网状玻璃碳电极的制备工艺 |
| CN103230782A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-08-07 | 甘肃农业大学 | 掺杂石墨烯的聚苯胺吸附材料的制备和应用 |
| CN103373724A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 安炬科技股份有限公司 | 石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN103507320A (zh) * | 2012-06-14 | 2014-01-15 | 国际商业机器公司 | 用于屏蔽电磁辐射的基于石墨烯的结构和方法 |
| CN103980703A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-08-13 | 福州大学 | 一种絮状聚苯胺包覆石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104031433A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-10 | 大连理工大学 | 低导电鳞片石墨烯复合材料，其制备方法及其应用 |
| CN104072764A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-10-01 | 南京邮电大学 | 一种聚苯胺-石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN104231264A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-12-24 | 杭州师范大学 | 一种氧化石墨烯/二氧化硅/聚苯胺复合材料的制备方法及应用 |
| CN104592857A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-05-06 | 安科智慧城市技术（中国）有限公司 | 一种石墨烯改性的聚苯胺导电涂料及其制备方法 |
| CN104629360A (zh) * | 2013-11-07 | 2015-05-20 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 导电高分子-石墨烯纳米复合材料、其制备方法及用途 |
| CN104727188A (zh) * | 2015-02-08 | 2015-06-24 | 浙江理工大学 | 一种环境友好型导电纸制备方法 |
| CN104910378A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-16 | 浙江理工大学 | 一种聚苯胺/氧化石墨烯纳米复合材料制备方法 |
| CN105136889A (zh) * | 2015-10-15 | 2015-12-09 | 田野 | 一种石墨烯葡萄糖传感器 |
| CN105199134A (zh) * | 2015-10-12 | 2015-12-30 | 湖北工业大学 | 一种聚苯胺修饰的石墨烯导电复合薄膜及其制备方法 |
| CN105694031A (zh) * | 2015-12-27 | 2016-06-22 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 |
| CN105807451A (zh) * | 2014-12-30 | 2016-07-27 | 北京生美鸿业科技有限公司 | 一种基于石墨烯/有机物复合透明导电薄膜的智能调光膜 |
| US9413075B2 (en) | 2012-06-14 | 2016-08-09 | Globalfoundries Inc. | Graphene based structures and methods for broadband electromagnetic radiation absorption at the microwave and terahertz frequencies |
| CN106633051A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 陕西科技大学 | 一种碳化钛/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN106633050A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 陕西科技大学 | 一种棒状聚苯胺负载改性碳化钛及其低温制备法 |
| CN106674517A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-17 | 陕西科技大学 | 聚苯胺表面修饰碳化钛复合材料及其低温制备法 |
| CN108587446A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-28 | 合肥萃励新材料科技有限公司 | 一种聚苯胺附载石墨烯涂层的制作方法 |
| CN108659218A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-10-16 | 温州市赢创新材料技术有限公司 | 一种插层石墨烯改性导电聚苯胺及其制备方法 |
| CN108753045A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-06 | 江苏海田电子材料有限公司 | 一种导电油墨 |
| CN110551393A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-10 | 武汉工程大学 | 一种导电高分子/氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN112471798A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-03-12 | 安徽银禾木业有限公司 | 一种环保实木板材及其加工方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101492569B (zh) * | 2008-07-01 | 2011-01-26 | 南京理工大学 | 氧化石墨片层/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-02-04 CN CN2010101052753A patent/CN101781459B/zh active Active
Cited By (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102059095A (zh) * | 2010-12-09 | 2011-05-18 | 江南大学 | 吸附多环芳烃污染物的石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN102059095B (zh) * | 2010-12-09 | 2013-01-23 | 江南大学 | 吸附多环芳烃污染物的石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN102220027A (zh) * | 2011-04-25 | 2011-10-19 | 北京航空航天大学 | 一种石墨烯/导电聚合物复合材料及其制备方法 |
| CN102760865B (zh) * | 2011-04-26 | 2014-10-15 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种氮取代氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 |
| CN102760865A (zh) * | 2011-04-26 | 2012-10-31 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 一种氮取代氧化石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 |
| CN102492296A (zh) * | 2011-11-25 | 2012-06-13 | 江南大学 | 一种水分散聚苯胺/石墨烯复合材料的合成方法 |
| CN102492296B (zh) * | 2011-11-25 | 2014-02-12 | 江南大学 | 一种水分散聚苯胺/石墨烯复合材料的合成方法 |
| CN102558856A (zh) * | 2011-12-21 | 2012-07-11 | 天津大学 | 聚苯胺/氟化石墨复合材料及其制备方法 |
| CN102618094A (zh) * | 2012-03-08 | 2012-08-01 | 桂林理工大学 | 一种联苯型热致性液晶化合物接枝氧化石墨烯的方法 |
| CN102618094B (zh) * | 2012-03-08 | 2013-10-30 | 桂林理工大学 | 一种联苯型热致性液晶化合物接枝氧化石墨烯的方法 |
| CN102671549A (zh) * | 2012-04-10 | 2012-09-19 | 浙江大学 | 一种石墨烯基复合分离膜器件的制备方法 |
| CN103373724B (zh) * | 2012-04-17 | 2015-05-20 | 安炬科技股份有限公司 | 石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN103373724A (zh) * | 2012-04-17 | 2013-10-30 | 安炬科技股份有限公司 | 石墨烯复合材料的制备方法 |
| US9413075B2 (en) | 2012-06-14 | 2016-08-09 | Globalfoundries Inc. | Graphene based structures and methods for broadband electromagnetic radiation absorption at the microwave and terahertz frequencies |
| US9210835B2 (en) | 2012-06-14 | 2015-12-08 | International Business Machines Corporation | Graphene based structures and methods for shielding electromagnetic radiation |
| US9174414B2 (en) | 2012-06-14 | 2015-11-03 | International Business Machines Corporation | Graphene based structures and methods for shielding electromagnetic radiation |
| CN103507320A (zh) * | 2012-06-14 | 2014-01-15 | 国际商业机器公司 | 用于屏蔽电磁辐射的基于石墨烯的结构和方法 |
| US9174413B2 (en) | 2012-06-14 | 2015-11-03 | International Business Machines Corporation | Graphene based structures and methods for shielding electromagnetic radiation |
| CN102789842B (zh) * | 2012-07-27 | 2014-12-31 | 青岛科技大学 | 一种导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的制备方法 |
| CN102789842A (zh) * | 2012-07-27 | 2012-11-21 | 青岛科技大学 | 一种导电聚合物/石墨烯复合纳米材料的制备方法 |
| CN102826538A (zh) * | 2012-09-17 | 2012-12-19 | 辽宁科技大学 | 一种聚合物改性制备氮掺杂碳质材料的方法 |
| CN102879430A (zh) * | 2012-10-15 | 2013-01-16 | 苏州大学 | 基于石墨烯/聚苯胺杂化材料的气体传感器及其制备方法 |
| CN102923689A (zh) * | 2012-11-06 | 2013-02-13 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯/碳复合材料的制备方法 |
| CN102923689B (zh) * | 2012-11-06 | 2015-08-19 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯/碳复合材料的制备方法 |
| CN103199267B (zh) * | 2013-03-04 | 2015-08-12 | 北京师范大学 | 纳米Fe3O4-V2O5-Au掺杂聚萘胺膜修饰网状玻璃碳电极的制备工艺 |
| CN103199267A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-07-10 | 北京师范大学 | 纳米Fe3O4-V2O5-Au掺杂聚萘胺膜修饰网状玻璃碳电极的制备工艺 |
| CN103230782A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-08-07 | 甘肃农业大学 | 掺杂石墨烯的聚苯胺吸附材料的制备和应用 |
| CN104629360A (zh) * | 2013-11-07 | 2015-05-20 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 导电高分子-石墨烯纳米复合材料、其制备方法及用途 |
| CN103980703A (zh) * | 2014-06-04 | 2014-08-13 | 福州大学 | 一种絮状聚苯胺包覆石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104031433A (zh) * | 2014-06-09 | 2014-09-10 | 大连理工大学 | 低导电鳞片石墨烯复合材料，其制备方法及其应用 |
| CN104031433B (zh) * | 2014-06-09 | 2016-03-09 | 大连理工大学 | 低导电鳞片石墨烯复合材料，其制备方法及其应用 |
| CN104231264A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-12-24 | 杭州师范大学 | 一种氧化石墨烯/二氧化硅/聚苯胺复合材料的制备方法及应用 |
| CN104072764B (zh) * | 2014-07-08 | 2016-08-24 | 南京邮电大学 | 一种聚苯胺-石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN104072764A (zh) * | 2014-07-08 | 2014-10-01 | 南京邮电大学 | 一种聚苯胺-石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN104592857A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-05-06 | 安科智慧城市技术（中国）有限公司 | 一种石墨烯改性的聚苯胺导电涂料及其制备方法 |
| CN105807451A (zh) * | 2014-12-30 | 2016-07-27 | 北京生美鸿业科技有限公司 | 一种基于石墨烯/有机物复合透明导电薄膜的智能调光膜 |
| CN104727188A (zh) * | 2015-02-08 | 2015-06-24 | 浙江理工大学 | 一种环境友好型导电纸制备方法 |
| CN104910378A (zh) * | 2015-05-26 | 2015-09-16 | 浙江理工大学 | 一种聚苯胺/氧化石墨烯纳米复合材料制备方法 |
| CN104910378B (zh) * | 2015-05-26 | 2017-06-06 | 浙江理工大学 | 一种聚苯胺/氧化石墨烯纳米复合材料制备方法 |
| CN105199134A (zh) * | 2015-10-12 | 2015-12-30 | 湖北工业大学 | 一种聚苯胺修饰的石墨烯导电复合薄膜及其制备方法 |
| CN105136889A (zh) * | 2015-10-15 | 2015-12-09 | 田野 | 一种石墨烯葡萄糖传感器 |
| CN105136889B (zh) * | 2015-10-15 | 2018-10-23 | 李友洪 | 一种石墨烯葡萄糖传感器 |
| CN105694031A (zh) * | 2015-12-27 | 2016-06-22 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种石墨烯/聚苯胺复合材料的制备方法 |
| CN106674517A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-17 | 陕西科技大学 | 聚苯胺表面修饰碳化钛复合材料及其低温制备法 |
| CN106633051A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 陕西科技大学 | 一种碳化钛/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN106633050A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-10 | 陕西科技大学 | 一种棒状聚苯胺负载改性碳化钛及其低温制备法 |
| CN106633050B (zh) * | 2016-12-22 | 2019-04-16 | 陕西科技大学 | 一种棒状聚苯胺负载改性碳化钛及其低温制备法 |
| CN106633051B (zh) * | 2016-12-22 | 2019-04-16 | 陕西科技大学 | 一种碳化钛/聚苯胺复合材料及其制备方法 |
| CN106674517B (zh) * | 2016-12-22 | 2019-04-19 | 陕西科技大学 | 聚苯胺表面修饰碳化钛复合材料及其低温制备法 |
| CN108587446A (zh) * | 2018-03-26 | 2018-09-28 | 合肥萃励新材料科技有限公司 | 一种聚苯胺附载石墨烯涂层的制作方法 |
| CN108659218A (zh) * | 2018-05-22 | 2018-10-16 | 温州市赢创新材料技术有限公司 | 一种插层石墨烯改性导电聚苯胺及其制备方法 |
| CN108753045A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-06 | 江苏海田电子材料有限公司 | 一种导电油墨 |
| CN110551393A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-12-10 | 武汉工程大学 | 一种导电高分子/氧化石墨烯复合材料的制备方法 |
| CN112471798A (zh) * | 2020-11-27 | 2021-03-12 | 安徽银禾木业有限公司 | 一种环保实木板材及其加工方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101781459B (zh) | 2012-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101781459B (zh) | 一种石墨烯/聚苯胺导电复合材料及其制备方法 | |
| CN101781458B (zh) | 一种石墨烯-有机酸掺杂聚苯胺复合材料及其制备方法 | |
| CN104910378B (zh) | 一种聚苯胺/氧化石墨烯纳米复合材料制备方法 | |
| Zhuang et al. | Facile growth of hierarchical SnO2@ PPy composites on carbon cloth as all-solid-state flexible supercapacitors | |
| CN101235199B (zh) | 一种碳纳米管改性聚苯胺纳米纤维复合材料的制备方法 | |
| Zhang et al. | Influence of metallic oxide on the morphology and enhanced supercapacitive performance of NiMoO4 electrode material | |
| Lai et al. | Flexible hybrid membranes of NiCo2O4-doped carbon nanofiber@ MnO2 core–sheath nanostructures for high-performance supercapacitors | |
| CN105118688B (zh) | 一种细菌纤维素/活性碳纤维/石墨烯膜材料的制备方法及其应用 | |
| CN102832050B (zh) | 分级结构石墨烯/碳纳米管杂化物的制备方法 | |
| Tan et al. | Preparation and electrochemical properties of the ternary nanocomposite of polyaniline/activated carbon/TiO2 nanowires for supercapacitors | |
| CN102408712B (zh) | 聚苯胺纳米纤维/二氧化锰纳米棒复合材料及其制备方法 | |
| CN101492569B (zh) | 氧化石墨片层/聚苯胺复合材料及其制备方法 | |
| CN107256956A (zh) | 一种氮掺杂碳包覆氮化钒电极材料及其制备方法与应用 | |
| CN107959006A (zh) | 一种木质素基硬碳/碳纳米管复合材料及其制备方法和在锂离子电池负极材料中的应用 | |
| CN103113625B (zh) | 一种含氰基的纤维素衍生物与石墨烯的复合材料及其制备方法 | |
| CN105140042B (zh) | 一种细菌纤维素/活性碳纤维/碳纳米管膜材料的制备方法及其应用 | |
| CN102610331A (zh) | 一种银/石墨烯薄膜超级电容器电极材料的制备方法 | |
| CN106276848A (zh) | 一种以木质素为原料氮掺杂碳球及其制备方法与应用 | |
| CN111883366A (zh) | 一种聚吡咯纳米球@碳化钛复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104403275A (zh) | 一种改性石墨烯/热固性树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN102760869A (zh) | 一种氧化石墨烯/聚噻吩衍生物复合材料、其制备方法及应用 | |
| CN103887080B (zh) | 一种氮掺杂石墨烯/铁酸铜纳米复合材料及其制备 | |
| Zhou et al. | Flexible naphthalene-based polyimide nanofiber cathode with hierarchical micro/nanoporous structure for high-performance organic sodium-ion batteries | |
| CN104176783A (zh) | 一种氮碳材料包覆二氧化锰纳米线的制备及应用方法 | |
| CN104231623A (zh) | 一种金属离子掺杂制备不同形貌氧化石墨烯/聚苯胺复合电极材料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |