CN101228030A - 多层聚氨酯保护膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种多层保护膜，其包括第一层、第二层和PSA层。所述第一层至少包括聚酯基的聚氨酯、聚碳酸酯基的聚氨脂、或两者的组合或共混物。所述第二层至少包括聚己内酯基的热塑性聚氨酯。所述PSA层包括压敏粘合剂。第一层的一个主表面粘合到第二层的一个主表面，PSA层粘合到第二层的相反主表面，使得第二层夹在第一层和PSA层之间。

Description

多层聚氨酯保护膜
技术领域
本发明涉及用于保护表面的多层膜，特别是涉及用于保护交通工具(如汽车、飞行器、水运工具等)的表面(如涂漆面)的这类膜，更具体地，涉及这样的多层保护膜，其背衬有压敏粘合剂，并在热塑性聚氨酯层顶部具有聚氨酯层。本发明还涉及受所述多层膜保护的交通工具或者其主体部分，以及用于制造多层保护膜的方法。
背景技术
包括一层或者多层聚氨酯材料的多层膜是已知的。这些膜中的一些公开于美国专利6,607,831、5,405,675、5,468,532和6,383,644，以及国际(PCT)专利申请PCT/EP93/01294(即公开号WO 93/24551)。这些膜中的一些用于表面保护应用中。例如，已用于保护所选的汽车主体部分的涂漆面的实际膜产品包括由3M Company，St.Paul，MN制造的多层膜，产品名为ScotchcalTM的高性能保护膜PUL0612、PUL1212和PUL1212DC。3M公司的这些膜产品每一个都包括热塑性聚酯聚氨酯层，其在一个主表面上衬有压敏粘合剂(PSA)，在相反的主表面上被水基聚酯聚氨酯层覆盖。
本发明是这种多层保护膜技术的改进。
内容概述
根据本发明的一方面，提供了多层保护膜，其包括第一层、第二层和PSA层。第一层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：溶剂基或者水基的聚氨酯。所述聚氨酯是聚酯基的聚氨酯、聚碳酸酯基的聚氨酯、或者两者的组合或共混物。第二层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：聚己内酯基的热塑性聚氨酯。PSA层包括压敏粘合剂，优选在室温下有粘性的压敏粘合剂。第一层的一个主表面粘合到第二层的一个主表面，PSA层粘合到第二层的相反主表面，使得第二层被夹在第一层和PSA层之间。
理想的是，第一层中使用的聚氨酯为至少轻度交联的聚氨酯，但不是重度交联或者热固性的聚氨酯。聚氨酯可以是包括一种或者多种多元醇和一种或者多种二异氰酸酯的组分的反应产物。优选使用一种或者多种二异氰酸酯和一种或者多种三异氰酸酯的混合物。已通过在本多层膜中使用脂族材料来得到改进的性能。例如，对本膜使用脂族聚氨酯、脂族聚己内酯基的热塑性聚氨酯或者两者会是适宜的。在制备聚氨酯时，使用脂族组分也会是理想的。
本发明的膜可以被制成一定尺寸和一定形状，以顺应交通工具主体部分的表面。
根据本发明的另一方面，提供了交通工具主体部分，其具有被本文所述的多层保护膜保护的涂漆面。
根据与本发明另外的方面，提供了交通工具(例如汽车、飞行器、水运工具等)，其包括这样的受保护的主体部分。
根据本发明的又一方面，提供了制造多层保护膜的方法。该方法包括：(a)形成第一层；(b)形成第二层；(c)形成包括压敏粘合剂的PSA层；(d)将第一层的一个主表面粘合到第二层的一个主表面；和(e)将PSA层粘合到第二层的相反主表面。所述第一层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：溶剂基或者水基的聚氨酯。所述聚氨酯是聚酯基的聚氨酯、聚碳酸酯基的聚氨酯、或者两者的组合或共混物。所述第二层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括：聚己内酯基的热塑性聚氨酯。所述PSA层包括压敏粘合剂，优选在室温下有粘性的压敏粘合剂。将各层粘合在一起，使得第二层被夹在第一层和PSA层之间。
第二层的相反主表面可以预先被电晕处理(corona treated)以改进与PSA层的粘合。
形成第一层的方法步骤还可包括：将水基的聚氨酯分散体或者溶剂基的聚氨酯溶液浇注或者以别的方式涂覆到可释放的载体网(carrierweb)或者衬垫上。形成第二层的方法步骤还可包括：在升高的温度下将聚己内酯基的热塑性聚氨酯通过模具挤出以形成第二层。将第一层粘合到第二层的方法步骤还可包括：在第二层被挤出后，以及在第二层的至少一个主表面或者第二层和第一层两者都处于充分高于室温以有利于第一层和第二层之间的充分粘合的升高温度的时候，将第一层的一个主表面层压到第二层的一个主表面。
或者，将第一层粘合到第二层的方法步骤包括：将第二层的至少一个主表面、第一层的至少一个主表面、或者第一层和第二层两者的一个主表面加热到升高的温度，并且在第二层被挤出、浇注、或涂覆到可释放的衬垫后或者以其它方式形成后，将第一层的一个主表面层压到第二层的一个主表面上。加热可以在层压之前或者期间进行。升高的温度充分高于室温，以有利于在层压期间第一层和第二层之间的充分粘合。当第一层的至少一个主表面和第二层的一个主表面处于大约室温或者至少太低而不能有利于第一层和第二层之间充分粘合的温度下，这种粘合方法会是有用的。
根据对本发明实施方案的描述和权利要求书，本发明的其他特征和优点将是显而易见的。
附图简述
图1是本发明多层膜的剖视图。
示例性实施方案详述
尽管本文根据具体实施方案来描述本发明，但是对于本领域技术人员很明显的是，在不背离本发明精神的情况下，可以进行各种修改、重排和替换。
本发明的多层保护膜包括第一或者PU层、第二或者TPU层，和PSA层。PU层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：溶剂基或者水基的聚氨酯，该聚氨酯是聚酯基的聚氨酯、聚碳酸酯基的聚氨酯、或者两者的组合或共混物。水基的聚氨酯可以由水性基的聚氨酯分散体(即PUD)制得，溶剂基聚氨酯可以由溶剂基聚氨酯溶液(即PUS)制得。优选的是，使用PUD，这是因为消除了通常与使用PUS相关的挥发性溶剂。TPU层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：聚己内酯基TPU(即热塑性聚氨酯)。PSA层包括压敏粘合剂，优选在室温下有粘性的压敏粘合剂。PU层粘合到TPU的一个主表面，PSA层粘合到TPU层的相反主表面，使得TPU层被夹在PU层和PSA层之间。
已经利用本发明多层膜获得了出色结果，所述多层膜包括使用聚碳酸酯基聚氨酯或者聚酯基聚氨酯的PUD层。据认为，使用聚碳酸酯基聚氨酯或者聚酯基聚氨酯的PUS层应该同样会获得出色结果。还发现，使用聚碳酸酯基聚氨酯的PUD层所显示的结果优于使用聚酯基聚氨酯的PUD层而得到的结果。据认为，与使用聚酯基聚氨酯的PUS层相比，使用聚碳酸酯基聚氨酯的PUS层同样地得到出色结果。
聚氨酯可以是一种或者多种多元醇片段和一种或者多种二异氰酸酯片段的反应产物。对于一种或者多种三异氰酸酯片段，理想的是与二异氰酸酯一起使用。已发现，理想的是，使用以反应组分总重量计为高达约10％的带有二异氰酸酯的三异氰酸酯片段。多元醇是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、或者两者的组合。使用聚碳酸酯多元醇已得到出色结果。还已发现，理想的是使用二异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯、双(4-异氰酸根合-环己基)甲烷、或者两者的组合。
在本发明的多层膜中使用脂族材料，如脂族的水基聚氨酯、脂族的聚己内酯基热塑性聚氨酯、或者这两者，可以获得改进的性能。据认为，在溶剂基体系中使用脂族材料，如脂族的溶剂基聚氨酯，同样将获得改进的性能。因此，在制备聚氨酯时，理想的是使用脂族多元醇、脂族二异氰酸酯和脂族三异氰酸酯中的一种或组合。例如在PUD层中使用脂族聚碳酸酯多元醇，已经获得优异的结果。据认为，例如在PUS层使用脂族聚碳酸酯多元醇也将获得出色的结果。
现已发现，对于本发明的多层膜，理想的是使用至少轻度交联的聚氨酯而不是热塑性的聚氨酯。如本文所使用的，轻度交联的聚氨酯是这样的聚氨酯，当其被加热到足够高的温度时，其可以展示至少足够的熔融或者至少足够的软化，用于当聚氨酯层被层压到热塑性聚氨酯层上时，形成强得足以通过“带子速拉(Tape Snap)粘附性试验”的键。相反，如本文所使用的，热固性聚氨酯是如此重度交联，使得其在加热时不显示充分量的熔融或软化。也就是说，热固性聚氨酯通常会燃烧，而不是熔融或软化，并且当热固性聚氨酯层被层压到热塑性聚氨酯层上时，甚至当热塑性聚氨酯在层压前被加热时，不会形成强得足以通过“带子速拉粘附性试验”的键。
当PSA层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：在室温(即约75(22～24℃))下呈粘性的压敏粘合剂，本多层膜会更易于应用。
对于漆保护应用，本发明的多层膜典型地是透明的，甚至可能是半透明的。对于其它表面保护或者增强应用，本发明的多层膜也可能是透明的、半透明的或者甚至不透明的。对于一些应用，可能希望本多层膜是有色的。例如通过其层的一层或多层还包括颜料或者其他着色剂，所述膜可以是有色的。
当本多层膜用作例如漆保护膜时，理想的是，在应用该膜之前，将所述膜制成一定尺寸和形状，以顺应待保护的表面。预先制成一定尺寸和成型的本发明多层膜片可以是商业期望用来保护交通工具如汽车、飞行器、水运工具等的各种主体部件的涂漆面，尤其是那些暴露在如飞行碎屑(例如砂、石等)、昆虫等危险下的那些交通工具主体部分(例如前盖的前沿和其他前表面、门下围板(rocker panel)等)。
制作方法
根据本发明，制造多层保护膜的方法包括：(a)形成第一或者PU层；(b)形成第二或者TPU层；(c)形成PSA层；(d)将PUD层的一个主表面粘合到TPU层的一个主表面；和(e)将PSA层(例如用电晕处理和热层压、涂覆或者其它方式应用压敏粘合剂以便粘合)粘合到TPU层的相反主表面，其中TPU被夹在PUD和PSA层之间。PU层可以由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：由水性基的聚氨酯分散体(即PUD)制成的聚氨酯，或者由溶剂基聚氨酯溶液制成的聚氨酯。聚氨酯可以是聚酯基聚氨酯、聚碳酸酯基聚氨酯、或者两者的组合。TPU层由以下物质组成、主要由以下物质组成、或者至少包括以下物质：聚己内酯基TPU(即热塑性聚氨酯)。PSA层包括压敏粘合剂，优选在室温下至少有些粘性的压敏粘合剂。
在实施本发明方法时，PU层可以使用常规的方法形成，例如被浇注或者其它方式涂覆到可释放的载体网或者衬垫上的水性分散体或者溶剂溶液混合物。本领域技术人员能够使用已知技术，将本发明的水性分散体或者溶剂溶液混合物浇注或者其它方式涂覆到可释放的载体网上。合适的载体包括膜，例如双轴取向的聚酯和纸张，它们可以用能够从聚氨酯组合物中释放的组合物涂覆或者印刷。这样的涂料包括由聚丙烯酸、有机硅和含氟化合物制得的那些。可以使用本领域技术人员已知的常规设备如刮刀涂布机、辊涂机、逆辊式涂布机、缺口辊涂机、幕涂机、轮转凹版涂布机、旋转印刷机等，将水分散体或溶剂溶液混合物涂覆到载体网上。根据所用涂布机的类型，可调整水性或者溶剂混合物的粘性。然后，例如通过干燥来除去涂层的混合物中的水或溶剂。
通过例如将水性PUD(即聚氨酯分散体)或者溶剂PUS(即聚氨酯溶液)浇注或者其它方式涂覆到具有光滑表面的易于释放的载体网或者衬垫(例如聚酯载体网)上，可以形成PU层。通过使用这样的具有光滑表面的载体网或者衬垫，在所述光滑表面上可应用水性PUD或者溶剂PUS，所得PU层可以显示出暴露的主表面，其具有被浇注到可释放的载体网或者衬垫的光滑的主表面上、被干燥或以其它方式固化、以及移除载体网所具有的外观。相反，如果PU层被露天干燥或者固化，例如通过将PU层浇注或者涂覆到TPU层的一个主表面，则PU层外露的主表面就不显示相同的光滑外观。
通过在升高的温度下将聚己内酯基TPU(即热塑性聚氨酯)通过模具挤出，可以形成TPU层。通过将聚己内酯基TPU浇注或者以其他方式成型(例如注射成型)成为所需形状，也可以形成TPU层。
PU层和TPU层例如通过在升高的温度和压力下层压各层，可以粘合到一起。例如，PU层的一个主表面可以在压力下冷层压到挤出的TPU层的一个主表面，同时至少TPU层的一个主表面或者TPU层和PU层二者处于升高的温度下，该温度高得足以促进在PU层和TPU层之间的充分粘合。如本文所使用的，冷层压是指，在大约室温或者周围温度的环境中，在两个辊隙表面(nip surface)之间被层压到一起的层(即，在层压过程中，各层不是处于有意加热的环境中)。辊隙表面可以是两个轧辊、静态的辊隙表面(例如平坦的或者弯曲的板的低摩擦表面)和轧辊、或者两个静态的辊隙表面。层压过程甚至可能在低于周围温度的环境下进行(即，在层压过程中，各层被有意冷却)。例如，一个或者两个辊隙表面可被冷冻至低于周围温度的温度，以便冷却聚氨酯层暴露的主表面(即辊隙表面接触的主表面)。这种冷冻表面的使用可以消除或者至少帮助减少层压过程产生的层翘曲。同时，在聚氨酯层之间的界面处接触的主表面在升高的温度下保持足够长的时间，以通过辊隙表面施加的层压压力而充分粘合到一起。这样的冷层压可以通过将新挤出的TPU层直接层压到预形成的PU层上实现，同时TPU材料仍然保留了来自挤出过程的大量热量。PU层典型地仍与载体网或衬垫可释放地粘合，以提供额外的结构强度。
或者，通过使用热层压法，PU层的一个主表面也可以粘合到所挤出的TPU层的一个主表面。利用这种方法，PU层和TPU层二者的初始温度大约是室温，或者至少是低得不会促进在PU和TPU层之间的充分粘合的温度。然后，至少TPU层的一个主表面、至少PU层的一个主表面、或者PU层和TPU层两者的一个主表面被加热至充分高于室温的升高的温度，以促进在层压压力下PU层和TPU层之间的充分粘合。利用该热层压法，各层是在应用层压压力之前或者期间被加热的。当使用热层压法时，紧接着TPU层被挤出之后，TPU层的主表面通常被可释放地层压到易于释放的载体网或者衬垫(例如，聚酯载体网)，以便提供新挤出的带有附加结构支撑的TPU层。
使用冷或者热层压法，用于将各层粘合到一起的可接受的最低的温度和压力包括：至少约200(93℃)的温度和至少约15lb/in2或psi(10.3N/cm2)的压力。
为了促进或者至少改进TPU层和PSA层之间的粘合，理想的是，电晕处理(例如，空气或N2电晕处理)和热层压所述挤出的TPU层的主表面，以粘合到PSA层。为了达到这个目的，将没有与PU层接触的TPU层的主表面暴露，然后电晕处理。如果使用热层压法(即TPU层被挤出到可释放的载体网或者衬垫上)，则载体网或者衬垫必须首先从TPU层剥去。
参照图1，根据本发明原理的示例性多层膜10包括：至少第一或者PU层12、第二或者TPU层14和第三或者PSA层16。任选的可释放的载体网或者衬垫18可以被可释放地粘合，以保护PU层12的表面。理想的是，膜10还包含另一个可释放地粘合的防粘衬垫(releaseliner)20，以保护PSA层16。
带子速拉粘附性试验
这个试验提供了在膜结构暴露于各种条件后，其保留完好的程度的指示。将涂覆有压敏粘合剂的聚氨酯结构的样品粘附到涂漆面板，在室温下老化24小时。然后，使用以下列出的各个条件来老化分开的面板。
·水浸—将面板在40℃水浴中浸渍7天。
·雾室—在38℃的室中，将面板在呈约30度角的架子上老化并暴露7天，100％缩合。
·盐喷雾—在35℃下，在盐雾室中使用5％氯化钠溶液，将面板放置在呈约30度角的架子上并暴露7天。
老化后，如果需要，将面板干燥，然后在室温(约22℃)下调理24小时。然后用剃刀片将膜交叉画线(cross-hatched)，以形成约20个约为1毫米×1毫米的正方形。使用有力的手指压力，将610带子(来自3M Company，St.Paul MN)条粘附到交叉画线区域上，然后利用快速牵引将带子拉掉(snap off)。这个样品被评定为“合格”(带子移去后，没有观察到膜的任何正方形的分层或者膜的起泡)或者“不合格”(在带子移去后，观察到至少一个正方形随带子而除去或者起泡)。
染色和变色试验
这个试验是当膜暴露于不同的车用流体时，该膜所展现的变色量的评估。将膜或者聚氨酯结构粘附于试验面板。将一滴流体置于膜上，并老化24小时。用矿油精(mineral spirits)清洁该流体，目测每个流体的变色。“合格”表示没有目测到变色，“不合格”表示观测到了变色。也可以用色度计测量面板，以确定变色。试验流体为润滑脂、焦油、传动液、发动机油、燃料油、柴油、齿轮油和SUNOCO lub/润滑脂。
实施例1-3
如下制备水性聚氨酯涂覆分散体：混合83.78克水基的聚碳酸酯基聚氨酯分散体(ALBERDINGK U933，来自Alberdingk Boley，Inc.Charlotte，NC)、0.03克pH调节剂(氨基甲基丙醇，AMP-95，来自AngusChemical Co.Buffalo Grove，IL)、0.19克磺基琥珀酸酯型阴离子表面活性剂(Triton GR-7M，来自Dow Chemical Company，Midland MI)、8.47克丁基卡必醇(来自Eastman Chemical Co)、1.08克2-乙基己基α-氰基-α，β′-二苯基丙烯酸酯UV光吸收剂、和0.45克光稳定剂(基于氨基醚官能度的受阻胺光稳定剂，TINUVIN 123，来自Ciba SpecialtyChemicals)。用去离子水稀释分散体，以将粘度保持在70cps到180cps之间。就在涂覆之前，在搅拌下添加1.30％的交联剂(氮丙啶交联剂，NEOCRYL CX-100，来自Neoresins，Inc.Waalwijk，Netherlands，DSM的事业部)。将分散体涂覆到聚酯载体网上，厚度为50微米。将涂覆的分散体按顺序在分开的烘箱中干燥和固化，每个约0.5分钟。对于第一、第二和第三个烘箱，烘箱温度分别设置在121℃、149℃和163℃。所得的透明膜为约11～12微米厚。热塑性聚氨酯(己内酯基聚氨酯，TECOFLEX CLA 93A-V，来自Noveon)被挤出至厚度为150微米，挤出物被层压到在支承辊抵靠冷却辊所形成的辊隙之间的透明膜。在层压材料被冷却后，热塑性聚氨酯膜的另一侧在1千瓦下空气电晕处理，并在121℃(250)下热层压至纸防粘衬垫上的丙烯酸压敏粘合剂上，以形成聚氨酯结构。
以相同的方式制备实施例2和3，除了热塑性聚氨酯膜分别是200微米和300微米厚。
根据上述的“带子速拉粘附性试验”，对每个实施例的聚氨酯结构将透明涂层粘附到老化后的挤出的热塑性聚氨酯的性能进行测试。所有的样品都合格。聚氨酯结构还通过了所有流体的“染色和变色试验”。
实施例4
根据实施例1的程序制备聚氨酯结构，除了用于透明膜的分散体具有8.28克丁基卡必醇、0.39克TINUVIN-123光稳定剂和0.26克表面活性剂(有机硅基表面活性剂，BYK-331，来自Byk-Chemie，Wallingford，CT)。在所有三个老化条件后，所得结构通过了“带子速拉粘附性试验”以及所有流体的“染色和变色试验”。
实施例5
将热塑性的己内酯基聚氨酯(Tecoflex CLA 93A-V)挤出到聚酯载体网上，厚度为约150微米，并冷却到室温。使用设置在121℃的轧辊，辊隙压力设置为30psi，将实施例1所述的从水基聚氨酯分散体制得的透明膜层压到热塑性聚氨酯膜。除去挤出的热塑性聚氨酯上的聚酯载体网，热塑性聚氨酯的表面在1千瓦下被空气电晕处理，并且在121℃(250)下热层压到纸防粘衬垫上的丙烯酸压敏粘合剂上。在所有老化条件后，所得结构通过了“带子速拉粘附性试验”以及所有流体的“染色和变色试验”。
实施例6
按照实施例5的程序制备聚氨酯结构，除了首先将挤出的聚氨酯膜进行空气电晕处理并层压到丙烯酸压敏粘合剂上，然后层压到透明膜上。在所有老化条件之后，所得结构通过了“带子速拉粘附性试验”以及所有流体的“染色和变色试验”。
实施例7
如下制备水性聚氨酯涂料分散体：混合89.30克聚碳酸酯基聚氨酯分散体(NEOREZ-986，来自Neoresins，Inc.)、0.35克TINUVIN-123光稳定剂、0.20克BYK-025表面活性剂、0.05克AMP-95 pH调节剂、0.20克TRITON GR-7M表面活性剂、8.5克丁基卡必醇、1.16克2-乙基己基α-氰基-α，β′-二苯基丙烯酸酯、和0.20克BYK-331表面活性剂。用去离子水稀释溶液混合物，并将其粘度保持在100cps至200cps之间。就在涂覆前，添加1.78克Neocryl CX-100，将分散体涂覆在热塑性聚氨酯膜上，厚度为约76微米。热塑性聚氨酯膜是150微米厚的膜，通过挤出聚酯基热塑性聚氨酯形成。在设置为66℃、107℃和141℃的三个烘箱中，按顺序将透明涂层干燥和固化约一分钟。所得聚氨酯结构具有厚度约20微米的透明涂层膜。将结构在周围温度下放置48小时，测试透明涂层对热塑性聚氨酯的粘附性以及染色和变色。所述结构通过了所有试验。
实施例8
根据实施例1的程序制备聚氨酯结构，除了通过混合89.18克聚酯基聚氨酯(NEOREZ-9679，来自Neoresins，Inc.)、0.02克AMP-95pH调节剂、0.18克TRITON GR-7M表面活性剂、9.03克丁基卡必醇、1.07克UV光吸收剂(TINUVIN 1130，来自Ciba Specialty Chemicals)利0.52克光稳定剂(TINUVIN 292，来自Ciba Specialty Chemicals)，制备透明膜分散体。将分散体涂覆在聚酯载体网上，湿厚度为约65微米。在干燥和固化后，透明膜的厚度为约18～20微米。测试聚氨酯结构的粘附性，其在所有老化条件下均合格。
实施例9-14
按照实施例1的程序制备透明膜，除了所用的聚碳酸酯基聚氨酯分散体和所得膜厚度如下：
实施例9-NEOREZ-985，来自Noveon-20微米
实施例10-NEOREZ-9603，来自Noveon-20微米
实施例11-SOLUCOTE-1026，来自Soluol Chemicals  -20微米
实施例12-ALBERDINGK U930，来自Alberdingk Boley-20微米
实施例13-ALBERDINGK U933，来自Alberdingk Boley-20微米
实施例14-ALBERDINGK U911，来自Alberdingk Boley-20微米
对于所有流体，所有透明膜均通过了染色和变色试验。
实施例15-17
按照实施例7的程序，使用涂覆成下列厚度的聚氨酯分散体来制备聚氨酯结构。
实施例15-NEOREZ-9603-5.5微米
实施例16-ALBERDINGK U933  -11微米
实施例17-ALBERDINGK U911  -11微米
实施例1至17的所有结构在所有老化条件下均通过了“带子速拉粘附性试验”以及对所有流体的染色和变色试验。
在实施例4和7中，已经发现从配方中除去表面活性剂Byk-331是合意的，因为当多层膜在“带子速拉粘附性试验”的过程中经受40℃水浸老化后，它可能引起层内混浊。另外，使用该表面活性剂没有显示出导致任何其它负面效果。
实施例18
用A部分和B部分溶液制备溶剂基聚氨酯溶液。通过合并50克聚酯多元醇Fomrez-55-225(来自Crompton Corp.)、20克聚酯多元醇Fomrez-55-112(来自Crompton Corp.)、5克聚己内酯多元醇Tone-305(来自Dow Chemicals)、20克单体1，4-丁二醇(来自BASF)、0.008克催化剂二月桂酸二丁锡(来自Air Products，Inc)、2克UV光稳定剂CosorbOSG(来自3M Company)、1克UV光稳定剂Tinuvin-292(来自Ciba-GeigyChemicals)、30克溶剂丙二醇甲醚乙酸酯、20克溶剂乙酸丁酯和20克溶剂二甲苯，制备A部分溶液。通过合并75克二环己基甲烷二异氰酸酯Desmodur W(当量＝132)(来自Bayer Corp)、10克基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族聚异氰酸酯，Desmodur N75(当量＝255)(来自Bayer Corp)和15克乙酸丁酯，制备B部分溶液。在将A部分和B部分混合后，将所得溶液涂覆到聚酯载体网上，按照下列条件固化：175 1分钟，225 1分钟，265 1分钟，和285 1分钟。所得透明膜约11-12微米厚。将热塑性聚氨酯(己内酯基聚氨酯，作为TECOFLEX CLA 93A-V来自Noveon)挤出成厚度150微米的膜。将所得的挤出膜的一侧层压到在支承辊抵靠冷却辊所形成的辊隙之间的透明膜上。热塑性聚氨酯膜的另一侧在4千瓦下进行空气电晕处理，在190下热层压到可释放地粘附在纸防粘衬垫上的丙烯酸压敏粘合剂层上，以形成示例性聚氨酯结构。
实施例19
用A部分和B部分制备溶剂基聚氨酯溶液。通过合并45克聚(环脂族碳酸酯)多元醇PC-1667(来自Stahl USA)、20克聚碳酸酯多元醇PC-1122(来自Stahl USA)、5克聚己内酯多元醇Tone-305、20克1，4-丁二醇、0.008克二月桂酸二丁锡、2克UV光稳定剂Cosorb OSG、1克UV光稳定剂Tinuvin-292、30克丙二醇甲醚乙酸酯、20克乙酸丁酯和20克二甲苯，制备A部分溶液。通过合并75克二环己基甲烷二异氰酸酯Desmodur W(当量＝132)、10克基于六亚甲基二异氰酸酯的脂族聚异氰酸酯，Desmodur N75(当量＝255)和15克乙酸丁酯，制备B部分。在将A部分和B部分混合后，将所得溶液涂覆到聚酯载体网上，按照下列条件固化：175 1分钟，225 1分钟，265 1分钟，和285 1分钟。所得透明膜约11-12微米厚。将热塑性聚氨酯(己内酯基聚氨酯，作为TECOFLEX CLA 93 A-V来自Noveon)挤出成厚度150微米的膜。将所得挤压膜的一侧层压到在支承辊抵靠冷却辊所形成的辊隙之间的透明膜上。热塑性聚氨酯膜的另一侧在4千瓦进行空气电晕处理，在190热层压到可释放地粘附在纸防粘衬垫上的丙烯酸压敏粘合剂层上，以形成示例性聚氨酯结构。
从本发明一般原理的上述公开和前面的详细说明中，本领域技术人员将容易地领会本发明可感知的各种修改、重新排列和替代。因此，本发明的范围将只由所述权利要求书及其等价物限定。

Claims (32)

1.一种多层保护膜，其包括：
第一层，包括聚氨酯，所述聚氨酯为聚酯基聚氨酯、聚碳酸酯基聚氨酯、或者两者的组合；
第二层，包括聚己内酯基的热塑性聚氨酯；和
PSA层，包括压敏粘合剂，
其中将所述第一层粘合到所述第二层的一个主表面上，并将所述PSA层粘合到所述第二层的相反主表面上，使得所述第二层被夹在所述第一层和所述PSA层之间。
2.如权利要求1所述的膜，其中所述聚氨酯为多元醇和至少二异氰酸酯的反应产物，且所述多元醇为聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、或者两者的组合。
3.如权利要求2所述的膜，其中所述多元醇为脂族多元醇。
4.如权利要求2或3所述的膜，其中所述聚氨酯为所述多元醇与二异氰酸酯和三异氰酸酯混合物的反应产物。
5.如权利要求4所述的膜，其中所述三异氰酸酯为脂族三异氰酸酯。
6.如权利要求2至5中任一项所述的膜，其中所述二异氰酸酯为脂族二异氰酸酯。
7.如权利要求2至6中任一项所述的膜，其中所述二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯。
8.如权利要求2至7中任一项所述的膜，其中所述二异氰酸酯包括双(4-异氰酸根合-环已基)甲烷。
9.如权利要求1至8中任一项所述的膜，其中所述聚氨酯为所述聚碳酸酯基聚氨酯。
10.如权利要求1至8中任一项所述的膜，其中所述聚氨酯为所述聚酯基聚氨酯。
11.如权利要求1至8中任一项所述的膜，其中所述聚氨酯为所述聚酯基聚氨酯和所述聚碳酸酯基聚氨酯的组合。
12.如权利要求1至11中任一项所述的膜，其中所述聚氨酯为脂族聚氨酯。
13.如权利要求1至12中任一项所述的膜，其中所述聚氨酯为轻度交联的聚氨酯。
14.如权利要求1至13中任一项所述的膜，其中所述聚氨酯为水基聚氨酯。
15.如权利要求1至13中任一项所述的膜，其中所述聚氨酯为溶剂基聚氨酯。
16.如权利要求1至15中任一项所述的膜，其中所述第一层具有暴露的主表面，其具有被浇注到可释放的载体网的光滑主表面上、被干燥并除去载体网后的外观。
17.如权利要求1至16中任一项所述的膜，其中所述第二层的相反主表面被电晕处理。
18.如权利要求1至17中任一项所述的膜，其中所述压敏粘合剂在室温下是粘性的。
19.如权利要求1至18中任一项所述的膜，其中所述膜是半透明的。
20.如权利要求1至19中任一项所述的膜，其中所述膜是有色的。
21.如权利要求1至20中任一项所述的膜，其中所述膜被制成一定大小和形状，以顺应交通工具主体部分的表面。
22.一种交通工具主体部分，具有受权利要求21的所述多层保护膜保护的涂漆面。
23.一种交通工具，包括权利要求22的主体部分。
24.一种制造多层保护膜的方法，所述方法包括：
(a)形成包括聚氨酯的第一层，所述聚氨酯是聚酯基聚氨酯、聚碳酸酯基聚氨酯、或者两者的组合；
(b)形成包括聚己内酯基的热塑性聚氨酯的第二层；
(c)形成包括压敏粘合剂的PSA层；
(d)将所述第一层的一个主表面粘合到所述第二层的一个主表面上；和
(e)将PSA层粘合到第二层的相反主表面上，
其中第二层夹在第一层和PSA层之间。
25.如权利要求24所述的方法，其中所述形成第一层还包括：
将水性基聚氨酯分散体涂覆到可释放的载体网上。
26.如权利要求24所述的方法，其中所述形成第一层还包括：
将溶剂基聚氨酯溶液涂覆到可释放的载体网上。
27.如权利要求24至26中任一项所述的方法，其中所述形成第二层还包括：
在升高的温度下将聚己内酯基热塑性聚氨酯通过模具挤出，以形成第二层。
28.如权利要求27所述的方法，其中所述粘合第一层还包括：
在所述挤出后，以及在所述第二层的一个主表面处于充分高于室温的升高的温度下以促进第一层和第二层之间的充分粘合时，将所述第一层的一个主表面层压到所述第二层的一个主表面。
29.如权利要求27所述的方法，其中所述粘合第一层还包括：
在所述挤出后，且所述第一层和所述第二层的至少一个主表面处于过低而不能促进在第一层和第二层之间的充分粘合的温度下，将第一层的一个主表面层压到第二层的一个主表面上；和
将第二层的一个主表面加热到充分高于室温的升高的温度，以促进在所述层压过程中第一层和第二层之间的充分粘合，
其中在所述层压之前或期间进行所述加热。
30.如权利要求24至29中任一项所述的方法，还包括：
电晕处理所述第二层的相反主表面。
31.如权利要求29所述的方法，还包括：
在所述挤出后，将第二层的相反主表面可释放地层压到可释放的载体网上。
32.如权利要求31所述的方法，还包括：
在所述可释放地层压后，暴露第二层的相反主表面；和
在所述暴露之后且在所述粘合PSA层之前，电晕处理第二层的相反主表面。
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CN2006800237275A Active CN101228030B (zh) 2005-04-29 2006-04-26 多层聚氨酯保护膜

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US (3) US8765263B2 (zh)
EP (1) EP1874541B1 (zh)
JP (1) JP5426159B2 (zh)
KR (1) KR101419056B1 (zh)
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AT (1) ATE533622T1 (zh)
BR (1) BRPI0610999A2 (zh)
CA (1) CA2606441A1 (zh)
DE (1) DE202006021212U1 (zh)
WO (1) WO2006118883A2 (zh)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102229274A (zh) * 2011-05-09 2011-11-02 魏东金 一种热塑性聚氨酯片材及其制作方法和应用
CN103958200A (zh) * 2011-11-21 2014-07-30 3M创新有限公司 包括纳米颗粒的漆面保护膜
CN106794678A (zh) * 2014-07-15 2017-05-31 捷恩智株式会社 层叠体、表面保护物品、层叠体的制造方法
CN107364147A (zh) * 2017-07-19 2017-11-21 无锡翔隆高分子面料有限公司 一种tpu双温膜复合面料的制备方法
CN107955555A (zh) * 2017-11-30 2018-04-24 广西瑞航工程咨询有限公司 一种瓷砖保护膜及其制备方法
CN109415605A (zh) * 2016-07-04 2019-03-01 德莎欧洲股份公司 具有丙烯酸酯官能的面漆的自愈表面保护膜
CN110035899A (zh) * 2016-09-20 2019-07-19 安特科技有限公司 具有减少的缺陷的涂膜贴花、制品和方法
CN111491798A (zh) * 2017-11-16 2020-08-04 斯瓦蒙卢森堡有限责任公司 具有互穿聚合物网络的热塑性聚合物膜
CN114479707A (zh) * 2022-02-26 2022-05-13 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种聚氨酯多层膜及其制备方法
CN115232567A (zh) * 2022-07-05 2022-10-25 中山博锐斯新材料股份有限公司 隐形车衣保护膜及其一步法制备方法和应用
US11577501B2 (en) 2008-01-19 2023-02-14 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods

Families Citing this family (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1937475B1 (en) 2005-10-21 2017-09-20 Entrotech, Inc. Composite articles comprising protective sheets and related methods
US20070148358A1 (en) * 2005-11-08 2007-06-28 Worthen Industries Apparatus and method for manufacturing surface protection film with a topcoat
EP2081769B1 (en) 2006-10-04 2016-08-10 3M Innovative Properties Company Method of making multilayer polyurethane protective film
WO2008045702A2 (en) * 2006-10-05 2008-04-17 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers of styrenic block copolymers and aliphatic thermoplastic polyurethanes
EP2118220B1 (en) 2007-03-07 2019-04-24 3M Innovative Properties Company Adhesive-backed polymeric film storage method and assembly
US8096508B2 (en) 2007-08-10 2012-01-17 3M Innovative Properties Company Erosion resistant films for use on heated aerodynamic surfaces
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
CN101225610B (zh) * 2008-01-29 2010-07-21 福建思嘉环保材料科技有限公司 Tpu夹网
ES2658777T3 (es) 2008-02-08 2018-03-12 3M Innovative Properties Company Una pieza de composite que comprende películas protectoras de poliuretano semiinterpenetrante/poliurea
US8551279B2 (en) * 2008-03-25 2013-10-08 3M Innovative Properties Company Multilayer articles and methods of making and using the same
KR101627875B1 (ko) * 2008-03-25 2016-06-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 페인트 필름 복합체와 그의 제조 및 사용 방법
JP5626949B2 (ja) * 2008-12-12 2014-11-19 日東電工株式会社 塗膜保護シート
DE102009058101A1 (de) 2009-12-12 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Verwendung von Schichtaufbauten in Windkraftanlagen
MX344924B (es) 2010-03-04 2017-01-11 Avery Dennison Corp Película distinta de pvc y laminado de película distinta de pvc.
US8940122B2 (en) 2010-03-12 2015-01-27 Wrapsol Acquisition, Llc Protective adhesive film, method of adhering protective adhesive film to a device, and device comprising protective adhesive film
US20130045371A1 (en) * 2011-08-18 2013-02-21 Dennis P. O'Donnell Screen protector film
US9210819B2 (en) 2011-09-30 2015-12-08 Otter Products, Llc Electronic devices grip products
EP2809512B1 (en) 2012-02-03 2019-06-05 3M Innovative Properties Company Primer compositions for optical films
JP5981547B2 (ja) * 2012-07-09 2016-08-31 Ykk株式会社 ファスナーテープ、当該ファスナーテープを備えたスライドファスナー、及びファスナーテープの製造方法
DE102013007236B4 (de) 2012-12-07 2018-03-01 Mondi Gronau Gmbh Deckschicht mit außenseitiger Folienschicht aus einem elastischen Kunststoff und Platte mit einem Plattengrundkörper, der mit der Deckschicht verbunden ist
EP2746357B1 (en) * 2012-12-20 2018-05-30 3M Innovative Properties Company Layered material comprising polyester resin
KR20150103085A (ko) 2012-12-28 2015-09-09 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 광학적으로 맑은 핫 멜트 가공성의 고 굴절률 접착제
WO2014119426A1 (ja) * 2013-01-29 2014-08-07 日東電工株式会社 多層粘着シート
KR101475674B1 (ko) * 2013-07-03 2014-12-23 현대다이모스(주) 다층 구조의 슬라브재 및 그 제조방법
JP6340257B2 (ja) * 2013-08-05 2018-06-06 日東電工株式会社 粘着シート
JP6340258B2 (ja) * 2013-10-18 2018-06-06 日東電工株式会社 粘着シート
CN105899587A (zh) 2013-12-30 2016-08-24 艾利丹尼森公司 聚氨酯保护性膜
US20140377549A1 (en) * 2014-09-05 2014-12-25 Chun-Chieh Lu Water resistant multilayer surface covering
CN107250306B (zh) 2015-03-26 2020-10-13 琳得科株式会社 涂膜保护膜
WO2016159023A1 (ja) 2015-03-31 2016-10-06 Jnc株式会社 コーティング剤、皮膜、積層体、表面保護物品
EP3088179A1 (en) 2015-04-30 2016-11-02 Impact Protection Technology AG Multilayer polyurethane protective films
US9889718B2 (en) 2015-06-09 2018-02-13 Ford Global Technologies, Llc Thermal transmission structure for creating heat generated graphics on external vehicle panels
CN109415604A (zh) * 2015-09-18 2019-03-01 捷恩智株式会社 塑料修复用膜、表面保护物品、塑料修复用膜的制造方法
JP6971236B2 (ja) 2015-12-18 2021-11-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 窒素含有化合物のための金属含有収着剤
CN108779370B (zh) 2015-12-22 2021-02-12 3M创新有限公司 包含含聚乳酸的包装材料的包装的预粘合剂组合物、粘合剂和制品
KR20180095656A (ko) 2015-12-22 2018-08-27 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 수계 (메트)아크릴레이트 접착제 조성물에 내부적으로 혼입된 페놀 수지, 예비-접착제 반응 혼합물, 방법 및 용품
US20180163094A1 (en) * 2016-03-11 2018-06-14 Entrotech, Inc. Defect-Free Polymer Films and Related Protective Sheets, Articles, and Methods
WO2017156506A1 (en) 2016-03-11 2017-09-14 Entrotech, Inc. Protective sheets, articles, and methods
DE102016007914A1 (de) 2016-06-30 2018-01-04 Lohmann Gmbh & Co. Kg Thermisch aktivierbarer latent reaktiver Klebefilm
EP3515706B1 (en) 2016-09-23 2021-11-24 Eastman Chemical Company Electromagnetic energy-absorbing optical product and method for making
JP6700542B2 (ja) * 2016-09-30 2020-05-27 Jnc株式会社 積層フィルム
JP6673128B2 (ja) * 2016-09-30 2020-03-25 Jnc株式会社 積層フィルム
KR102131734B1 (ko) * 2017-03-09 2020-07-08 주식회사 엘지화학 열가소성 폴리 우레탄 필름의 제조 방법 및 이에 의해 제조된 열가소성 폴리 우레탄 필름
KR20200016280A (ko) 2017-05-31 2020-02-14 제이엔씨 주식회사 적층 필름
US10338287B2 (en) 2017-08-29 2019-07-02 Southwall Technologies Inc. Infrared-rejecting optical products having pigmented coatings
US11747532B2 (en) 2017-09-15 2023-09-05 Southwall Technologies Inc. Laminated optical products and methods of making them
JP7094148B2 (ja) * 2017-10-02 2022-07-01 日東電工株式会社 粘着テープ
US20190116977A1 (en) * 2017-10-24 2019-04-25 Streater LLC Cover for store shelves
JP6593950B2 (ja) * 2017-10-24 2019-10-23 Ｄｉｃ株式会社 ラミネート装置
DE102017223147A1 (de) 2017-12-19 2019-06-19 Tesa Se Oberflächenschutzfolie mit Schaumschicht
US10613261B2 (en) 2018-04-09 2020-04-07 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection
US10627555B2 (en) 2018-04-09 2020-04-21 Southwall Technologies Inc. Selective light-blocking optical products having a neutral reflection
ES2960026T3 (es) 2018-05-17 2024-02-29 Avery Dennison Corp Laminado amortiguador multicapa de cobertura parcial
EP3829853A4 (en) 2018-09-21 2022-04-13 Entrotech, Inc. STRETCH MULTILAYER FILM, METHOD OF MANUFACTURE AND USE AND ARTICLES THEREOF
US11458715B2 (en) 2018-11-07 2022-10-04 Industrial Technology Research Institute Bifunctional film and method for preparing the same
US20220017744A1 (en) * 2018-12-05 2022-01-20 Bando Chemical Industries, Ltd. Surface protection film for flexible display and method of producing thereof
WO2020129024A1 (en) * 2018-12-20 2020-06-25 3M Innovative Properties Company Polyurethane surfacing film
US10841409B2 (en) 2018-12-21 2020-11-17 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
US11665269B2 (en) 2018-12-21 2023-05-30 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
DE102019203438A1 (de) 2019-03-13 2020-09-17 Tesa Se Oberflächenschutzfolie zum Schutz der Kanten von Rotorblättern an Windrädern
US20220177303A1 (en) 2019-05-08 2022-06-09 3M Innovative Properties Company Nanostructured article
US20220147118A1 (en) * 2019-07-25 2022-05-12 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Covers for electronic devices
US11186031B2 (en) 2019-08-12 2021-11-30 Otter Products, Llc Apparatus for installing a screen protector on an electronic device
JP6868083B1 (ja) 2019-12-06 2021-05-12 日本マタイ株式会社 多層フィルム
JP6767596B1 (ja) * 2020-03-27 2020-10-14 日本マタイ株式会社 多層フィルム
US20230302779A1 (en) 2020-08-10 2023-09-28 3M Innovative Properties Company Surfacing film
US20220063178A1 (en) * 2020-08-28 2022-03-03 Lumenco, Llc Antiviral and antimicrobial protective films with microstructure deterrents combined with thermally elastomeric and embedded chemical anti-bacterial or anti-viral agents
CN118119866A (zh) 2021-10-19 2024-05-31 韶华科技公司 特殊效应膜产品及其制造方法
CN114683663B (zh) * 2022-04-16 2023-04-07 南通纳科达聚氨酯科技有限公司 一种抗老化tpu膜及其加工工艺
KR102657310B1 (ko) * 2022-06-29 2024-04-17 주식회사 상보 페인트 보호용 색상필름

Family Cites Families (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE610315A (zh) * 1965-02-24 1900-01-01
US3899621A (en) * 1971-02-08 1975-08-12 Material Distributors Corp Security film for shatter-proofing windows
JPS50151934A (zh) 1974-05-31 1975-12-06
US4611043A (en) 1983-06-22 1986-09-09 Virginia H. Bruson Coating composition prepared by reacting an isocyanate prepolymer with dicyclopentenyl alcohol
US4496628A (en) 1983-07-20 1985-01-29 Stauffer Chemical Company Laminate for the protection of motor vehicle bodies
US4530976A (en) 1983-10-13 1985-07-23 Ford Motor Company Flexible uni-basecoat/two component clearcoat coating compositions
FR2577935B1 (fr) * 1985-02-26 1988-06-17 Saint Gobain Vitrage Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
FR2577934B1 (fr) * 1985-02-26 1988-01-08 Saint Gobain Vitrage Couche adhesive a base de polyurethane et son utilisation dans les vitrages feuilletes
DE3605765A1 (de) 1986-02-22 1987-08-27 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate
US4748192A (en) 1986-03-24 1988-05-31 Urylon Development, Inc. Aliphatic polyurethane sprayable coating compositions and method of preparation
DE3777258D1 (de) 1986-07-02 1992-04-16 Gen Motors Corp Herstellung von karosserieteilen mit darauf aufgebrachten lackierten traegerfilmen.
US5342666A (en) 1986-10-28 1994-08-30 Rexham Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
US4931324A (en) 1986-10-28 1990-06-05 Rexham Corporation Decorative sheet material simulating the appearance of a base coat/clear coat paint finish
US5707697A (en) 1987-03-27 1998-01-13 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer product having high DOI automotive paint coat
US5114789A (en) 1987-11-03 1992-05-19 Eastman Kodak Company Protective and decorative sheet material having a transparent topcoat
DE3802881A1 (de) 1987-11-16 1989-05-24 Utz Ag Georg Mikrowellenaktivierbarer schmelzklebstoff
JP2534281B2 (ja) * 1987-11-17 1996-09-11 大倉工業株式会社 耐薬品性に優れた多層ポリウレタンフイルム
JP2647137B2 (ja) * 1988-05-17 1997-08-27 大倉工業株式会社 多層ポリウレタンフィルム及びその積層シート
US5403880A (en) 1988-06-16 1995-04-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polyurethane self-priming topcoats
JP2702994B2 (ja) * 1988-10-20 1998-01-26 大倉工業株式会社 熱収縮性多層ポリウレタンフィルム
US5242751A (en) 1989-04-27 1993-09-07 Ppg Industries, Inc. Paint composites
JPH06143506A (ja) * 1991-05-21 1994-05-24 Nippon Oil & Fats Co Ltd すべり止めシート
GB9114259D0 (en) 1991-07-02 1991-08-21 Ici Plc Plant derived enzyme and dna sequences
US5939188A (en) 1991-07-15 1999-08-17 Pilkington Aerospace, Inc. Transparent coating systems for improving the environmental durability of transparency substrates
GB9211794D0 (en) 1992-06-04 1992-07-15 Ici Resins Bv Aqueous coating compositions
AU5323794A (en) 1992-10-14 1994-05-09 Sterling Winthrop Inc. Chelating polymers
IL107275A (en) * 1992-10-16 1997-07-13 Leonard Pearlstein Compostable paperboard container and method for the preparation thereof
JPH06143413A (ja) * 1992-10-30 1994-05-24 Tonen Chem Corp 熱可塑性ポリウレタン系多層フイルムおよびその製造方法
DE4237965A1 (de) * 1992-11-11 1994-05-19 Henkel Kgaa Polyurethan-Dispersionen und ihre Verwendung als Bindemittel in Einbrennlacken
US5405675A (en) 1992-12-10 1995-04-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Embossed multilayer film
US5468532A (en) * 1992-12-10 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer graphic article with color layer
JP3231151B2 (ja) 1993-07-23 2001-11-19 サン−ゴバン ビトラージュ 複層フィルムの製造方法
FR2717795B1 (fr) * 1994-03-22 1996-05-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage pour véhicule et feuille de matière plastique utilisée dans ce vitrage.
US5478596A (en) 1994-05-13 1995-12-26 Gurney; Richard S. Stripping composition and method for stripping a road or highway surface
EP0784641B1 (en) 1994-10-04 2002-01-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive two-part polyurethane compositions and optionally self-healable and scratch-resistant coatings prepared therefrom
US6254712B1 (en) 1998-12-08 2001-07-03 Avery Dennison Corporation Extrusion coating process for making high transparency protective and decorative films
JPH09212115A (ja) 1996-02-02 1997-08-15 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 再帰性反射シート及び再帰性反射性能を有する物品
US5820491A (en) 1996-02-07 1998-10-13 Ppg Industries, Inc. Abrasion resistant urethane topcoat
JPH09310059A (ja) 1996-05-24 1997-12-02 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類
US5877254A (en) 1996-07-22 1999-03-02 Film Specialties, Inc. Scratch-resistant anti-fog coating composition incorporating isocyanate-reactive surfactants
US5848769A (en) * 1996-08-26 1998-12-15 Minnesota Mining & Manufacturing Company Drag reduction article
JP3628131B2 (ja) 1996-11-21 2005-03-09 株式会社トウペ ゴルフボール
ES2198698T3 (es) 1997-02-21 2004-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Recubrimiento de poliuretano fotocromico y articulos que contienen tal recubrimiento.
JP2002517339A (ja) 1998-06-12 2002-06-18 アベリー・デニソン・コーポレイション 多層熱可塑性フィルムおよびそれを用いるサインカット方法
EP1004608B1 (en) * 1998-11-11 2004-10-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-layer sheet comprising a protective polyurethane layer
US6399193B1 (en) 1998-12-18 2002-06-04 The University Of Massachusetts Lowell Surfacing laminate with bonded with pigmented pressure sensitive adhesive
US6475559B1 (en) 1999-02-17 2002-11-05 David S. Bettinger Active vehicle coating
US6458880B1 (en) * 1999-10-18 2002-10-01 Noveon Ip Holdings Corp. Polyurethanes with talc crystallization promoter
US6565969B1 (en) 1999-10-21 2003-05-20 3M Innovative Properties Company Adhesive article
DE19954970A1 (de) 1999-11-16 2001-06-07 Daimler Chrysler Ag Beschichtungsmittel zur Beschichtung der Oberfläche eines Substrates und Verfahren zur Beschichtung der Oberfläche eines Substrates
WO2001060870A1 (en) * 2000-02-15 2001-08-23 Foster Miller, Inc. No voc radiation curable resin compositions
JP4364993B2 (ja) 2000-03-09 2009-11-18 リンテック株式会社 マーキングフィルム
US6811628B1 (en) 2000-10-03 2004-11-02 3M Innovative Properties Company Method of finishing a wood substrate
GB0024661D0 (en) * 2000-10-09 2000-11-22 Ucb Sa Films and compositions
US6607831B2 (en) * 2000-12-28 2003-08-19 3M Innovative Properties Company Multi-layer article
JP4700846B2 (ja) 2001-06-26 2011-06-15 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 接着シート、及びマーキングフィルム
US20060127666A1 (en) * 2001-12-07 2006-06-15 Fuchs Iris L Multilayer sheet comprising a protective polyurethane layer
ES2227059T3 (es) * 2001-12-07 2005-04-01 3M Innovative Properties Company Hoja multi-capa que comprende una capa protectora de poliuretano.
CN1639291A (zh) 2002-03-05 2005-07-13 3M创新有限公司 标记膜、受体片和汽车用的标记膜
JP4354726B2 (ja) 2003-04-02 2009-10-28 日本カーバイド工業株式会社 ポリプロピレン樹脂マーキングフィルム
JP4327556B2 (ja) 2003-10-21 2009-09-09 株式会社きもと ポリウレタン基材
DE10361538A1 (de) 2003-12-23 2005-07-28 Tesa Ag Schmelzkleber zur Implantierung von elektrischen Modulen in einen Kartenkörper

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11577501B2 (en) 2008-01-19 2023-02-14 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
CN102229274A (zh) * 2011-05-09 2011-11-02 魏东金 一种热塑性聚氨酯片材及其制作方法和应用
CN103958200A (zh) * 2011-11-21 2014-07-30 3M创新有限公司 包括纳米颗粒的漆面保护膜
CN103958200B (zh) * 2011-11-21 2015-12-23 3M创新有限公司 包括纳米颗粒的漆面保护膜
CN106794678A (zh) * 2014-07-15 2017-05-31 捷恩智株式会社 层叠体、表面保护物品、层叠体的制造方法
CN106794678B (zh) * 2014-07-15 2019-02-01 捷恩智株式会社 层叠体、表面保护物品、层叠体的制造方法
TWI682855B (zh) * 2014-07-15 2020-01-21 日商捷恩智股份有限公司 積層體、表面保護物品、積層體的製造方法
CN109415605A (zh) * 2016-07-04 2019-03-01 德莎欧洲股份公司 具有丙烯酸酯官能的面漆的自愈表面保护膜
US11884849B2 (en) 2016-09-20 2024-01-30 Ppg Advanced Surface Technologies, Llc Paint film appliques with reduced defects, articles, and methods
CN110035899A (zh) * 2016-09-20 2019-07-19 安特科技有限公司 具有减少的缺陷的涂膜贴花、制品和方法
CN110139756A (zh) * 2016-09-20 2019-08-16 安特科技有限公司 减少缺陷的漆膜贴花、制品和方法
US11827823B2 (en) 2016-09-20 2023-11-28 Ppg Advanced Surface Technologies, Llc Paint film appliques with reduced defects, articles, and methods
CN107364147A (zh) * 2017-07-19 2017-11-21 无锡翔隆高分子面料有限公司 一种tpu双温膜复合面料的制备方法
US11794452B2 (en) 2017-11-16 2023-10-24 Argotec, LLC Thermoplastic polymer film with interpenetrating polymer network
CN111491798A (zh) * 2017-11-16 2020-08-04 斯瓦蒙卢森堡有限责任公司 具有互穿聚合物网络的热塑性聚合物膜
CN107955555A (zh) * 2017-11-30 2018-04-24 广西瑞航工程咨询有限公司 一种瓷砖保护膜及其制备方法
CN114479707A (zh) * 2022-02-26 2022-05-13 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种聚氨酯多层膜及其制备方法
CN114479707B (zh) * 2022-02-26 2023-03-14 浙江世窗光学薄膜制造有限公司 一种聚氨酯多层膜及其制备方法
CN115232567A (zh) * 2022-07-05 2022-10-25 中山博锐斯新材料股份有限公司 隐形车衣保护膜及其一步法制备方法和应用

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