CN100390236C - 双偶氮颜料的制备方法 - Google Patents
双偶氮颜料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100390236C CN100390236C CNB011103914A CN01110391A CN100390236C CN 100390236 C CN100390236 C CN 100390236C CN B011103914 A CNB011103914 A CN B011103914A CN 01110391 A CN01110391 A CN 01110391A CN 100390236 C CN100390236 C CN 100390236C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- aqueous solution
- tetrazo
- sample
- pigment
- coupling component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B41/00—Special methods of performing the coupling reaction
- C09B41/006—Special methods of performing the coupling reaction characterised by process features
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明公开一种双偶氮颜料的制备方法,该方法,含有联苯胺类的双偶氮组分的双偶氮水溶液和含有偶合组分的偶合剂水溶液加入酸性水溶液中,进行偶合反应,其偶合组分是由通式(1)表示的主要组分、通式(2)表示的第一个附加的组分和通式(3)表示的第二个附加组分构成的混合物。根据本方法,可获得双偶氮颜料,由其制备的油墨具有优异透明度和流动性、在颜料制备过程中,具有优异的抗冲洗性和冲洗排除物着色性,或在干燥条件下形成油墨时,具有优异的分散性。
Description
本发明涉及一种双偶氮颜料的制备方法、使用该方法获得的双偶氮颜料及该双偶氮颜料获得的印刷油墨。更具体地说,本发明涉及一种双偶氮颜料的制备方法,该双偶氮颜料可以制备透明性和流动性优异的印刷油墨,在非干燥条件下形成印刷油墨时,具有优异的抗冲洗性和冲洗排除物色性,或在干燥条件下随后进行印刷油墨形成时,可以生产分散性优异的印刷油墨;使用该方法生产的双偶氮颜料和用该双偶氮颜料制备的印刷油墨。
近年来,印刷产业一直很需要高速印刷,以便增加生产力。目前,每秒能印刷约4米的印刷机很流行,而且对高速印刷的需求越来越大。所以,作为着色材料,必须要求印刷油墨具有高颜色强度和流动性。而且,随着图片印刷技术的近来发展,考虑到多色印刷技术,还需要透明性高的印刷油墨。所以,在近来发展的和批量生产的印刷行业中,除了要求印刷油墨具有基本特性如分散性外,甚至对流动性和透明性优异的印刷油墨的要求非常高,实际上,印刷油墨确定印刷产业未来的进一步发展,是关键技术之一。
与印刷产业的近来情况比较,现有的一般出版物产业中的印刷油墨是通过用油墨载色剂或溶剂冲洗,使颜料的水溶性湿饼转相法获得的,或通过油墨载色剂中强剪切力使经干燥水溶性湿饼法得到的颜料分散法获得的。
但是,在前一种方法中,因为由于颜料的水溶性湿饼本身缺乏稳定性及差冲洗性长时间的加热,不透明度和强度降低及类似的情况对质量造成很大影响,所以不能容易地获得稳定质量。而且,存在混入少量的双偶氮颜料组分,冲洗时释放的排除物引起着色的问题。
因此,至今主要采用对产品质量造成较小不利影响的后一种方法。但是与由非干燥的水溶性湿饼制备的油墨比较,由水溶性湿饼的干燥材料制备的油墨作为最终的油墨产品在透明性、流动性和颜色强度方面非常差。就双偶氮颜料来说,与由非干燥水溶性湿饼制备的印刷油墨比较,由干燥的物质制备的印刷油墨的低劣的质量仅仅是由于颜料粒子的晶体生长受到极大的影响,在干燥过程中产生的热促使其受到影响。
在双偶氮颜料的生产中,根据同时偶合两种组分的方法已成为公知。例如,日本特许公报(JP-B)55-10630号公开了一种乙酰乙酰替苯胺偶合剂与在带有其苯基上取代的极性基团的第二种偶合组分混合偶合的方法。日本特许公开(JP-A)1-110578号公开了一种选自乙酰乙酰替苯胺、乙酰乙酰替邻茴香胺、乙酰乙酰替邻甲苯胺、乙酰乙酰替邻氯苯胺、乙酰乙酰替-2,4-二甲基苯胺和乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的两种或多种化合物的混合物的偶合方法。但是,用这些方法中的任何一种方法,与由湿饼制备的油墨相比较,由生产的双偶氮颜料的干燥物质制备的油墨的质量在透明性、流动性和颜色强度方面非常差。
一直研究改善由湿饼制备的油墨的质量。例如,日本特许公报(JP-B)45-11026号公开了双偶氮颜料与其磺酸化合物混合的方法。日本特许公报(JP-B)55-49087号公开了一种使用具有羧基和/或磺酸基的极性偶合组分和非极性偶合组分的混合物作为偶合组分的方法。日本特许公开(JP-A)63-72762号和63-178169号公开了由极性偶合组分和非极性偶合组分组成的不对称双偶氮化合物。
而且,近来日本专利公报2682749号公开了一种使用2-40摩尔%的乙酰乙酸酰替间二甲苯胺(acetoacetic acid-m-xylidide)、97.9-60摩尔%的乙酰乙酸酰替邻甲苯胺(acetoacetic acid-o-toluidide)和0.1-10摩尔%的2-乙酰乙酰氨基苯甲酸的混合物作为偶合组分生产双偶氮颜料的方法。但是已知这些偶合组分溶于水,所以冲洗被延迟,由于长时间的热作用、色调变化和不透明化,导致晶体的生长。
日本专利公报号2943996(国际专利申请PCT/JP97/00547,公开号WO97/31067)公开了一种非极性偶合组分和联苯胺的双偶氮组分偶合的方法。但是,用这种单一偶合组分的方法,存在于微范围级的基本问题如晶体生长没有被解决,而且除了评价获得的油墨性能还不够充分外,没有其它的评价。
另外,还已知一种方法,即用松香和印刷油墨载色剂涂敷颜料组合物的表面,以将多种抵抗性和适应性赋予颜料组合物。但是,该方法在涂敷前不能改善颜料组合物的基本性能,而且涂敷材料没有如此高的效果以致弥补颜料组合物本身的低性能。例如,日本特许公开(JP-A)1-146962号公开了一种使用由树脂、松香、铝树脂酸盐、铝松香酸盐或其混合物组成的分散助剂表面处理有机颜料的方法。但是,以有机颜料计,所用的分散助剂的量高达50-100摩尔%,即从每当量的着色物质的性能来看,虽然分散助剂有助于改善显色性,从常用的颜料组合物来看,分散剂起了稀释作用,但分散能力没有增加。
因此本发明人一直进行深入地研究,结果发现除使用主要组分外,还一起使用特定的两种偶合组分作为偶合组分可同时解决上述的问题,即在分子级使这两种组分与主要组分混合,同时与偶合反应中的双偶氮组分接触,然后按下述的详细描述进行反应。
所以,本发明是一种双偶氮颜料的制备方法,即将含有联苯胺类的双偶氮组分的双偶氮水溶液和含有偶合组分的偶合剂水溶液从分别独立设置的进料器并流地加入酸性水溶液流中,进行偶合反应,所述偶合反应是以所述偶合组分在酸性水溶液中基本上不沉积和所述双偶氮组分基本上立即与所述偶合组分反应的方式进行,其中,偶合组分是一种混合物,该混合物由下述通式(I)表示的主要成分:
CH3COCH2CONH-X(1)
其中,X表示苯基,它可带有选自由甲基、甲氧基和氯原子组成的组中的一个或相同的或不同的多个取代基;
通式(2)表示的第一附加组分:
CH3COCH2CONH-Y(2)
其中,Y表示带有选自由-CONR2基、-SO2NR2基和NHCOR基组成的组中的取代基的苯基,该苯基还可以带有选自由甲基、甲氧基、氯原子、-CONR2基、-SO2NR2基和NHCOR基组成的组中的取代基,其中R可以是相同的或互不相同的,表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烯化NR2′,所述C1-C4烷基可以互相连接形成环,而且,R′表示氢原子或可以互不相同的C1-C4烷基,所述C1-C4烷基可以互相连接形成环;和
通式(3)表示的第二附加组分:
CH3COCH2CONH-Z (3)
其中Z表示由羧基或其碱金属盐、羟基或磺酸基或其碱金属盐中的任何一种取代的苯基,所述的苯基还可以带有选自由甲基、甲氧基和氯原子、羧基或其碱金属盐、羟基或磺酸基或其碱金属盐组成的组中的取代基。
在本发明的颜料合成方法中,许多双偶氮颜料分子可以同时产生如含有通式(2)的非极性偶合剂和通式(3)的极性偶合组分的双偶氮化合物,仅含有一种通式(1)的非极性偶合组分的对称双偶氮化合物以及诸如此类的化合物。不仅由通式(3)的极性偶合组分组成的双偶氮化合物可以存在,而且由通式(1)的极性偶合组分和通式(2)的极性偶合组分组成的双偶氮化合物,和由通式(2)的极性偶合组分和通式(3)的极性偶合组分组成的双偶氮化合物也可以存在。在双偶氮颜料的结晶过程中,这些多类型的双偶氮化合物分子彼此被吸附和/或混合。
利用本发明的方法,每一种颜料粒子由不同类型颜料分子构成,每一种类型源自所用的三种偶合组分中的两种的不同组合。虽然进一步细致研究在未来是必要的,但根据本发明人的目前理解,认为由于获得的颜料粒子的极性部分和非极性部分之间的某些适当平衡,在干燥过程中上述的晶体生长(1)被适度抑制,而且在冲洗过程中同时受热,当许多颜料仅仅作为混合物被混合并导致颜料质量下降如颜色分离时,混合着色体系的内在现象(2)可以被避免。
优选以下述方式实施本发明的方法,即偶合组分基本上不沉积在反应体系内,双偶氮组分立即与加入的偶合组分反应。作为用于此的一种方法,希望反应体系的构成为偶合剂水溶液和双偶氮水溶液从分别独立设置的相应加料器进料口如注射管并流加入上述的酸性溶液中。
偶合反应通常在低温下于弱酸性水溶液中进行,但偶合组分的溶解度在弱酸性溶液中非常低。因此,在现有的酸性沉积法中,将双偶氮组分注入弱酸性溶液中,偶合组分预先沉淀,偶合组分的大部分在反应溶液中以聚集体形式存在。所以,偶合反应在每个偶合剂粒子(聚集体)和溶解于溶液中的双偶氮组分间,以液/固反应进行。因此,随着偶合反应的进行,固体偶合剂溶解于反应溶液中的进程变得不充分,溶解于水溶液中的偶合组分的量降低,结果,偶合反应在偶合剂粒子的附近或表面上进行。在可能发生上述情形的情况中,反应产生的颜料材料可以覆盖还没有溶解的和没有反应的偶合剂粒子表面,所以偶合剂的溶解或偶合反应本身随后被抑制。
因此,在通用的反应技术中,如日本专利公报2943996号中描述的产量降低及没反应的偶合剂残余物对颜料特性的不利影响的缺陷不可能被避免。此外,如根据上述的常用固-液反应,由于三种不同类型的偶合组分之间的极性的不同,反应水溶液与定向中的各个偶合组分分子的一些定向现象和/或聚集体中的各个组分分子的不均匀分布现象会发生。认为上述定向及不均匀分布导致不利情况,即认为来自不同的或相同的偶合组分(1)、(2)和(3)的自由的每个不同颜料分子不能按上述方式自由形成。
极性和非极性的供应,和进入颜料分子及晶体的分布的不均匀或均匀机会可通过分别制备偶合组分的三组分体系及采用上述的优选分别的并流注射过程来实现,所以可充分实现本发明的三组份偶合的有效作用。
将每个实施例与相应的比较实施例(a)比较,其中偶合组分是3-组分体系,反应方法是常用的酸沉积法,与另一个相应的比较实施例(b)比较,其中偶合组分仅是一个主组分,反应方法是优选的并发射法,可以清楚地看到本发明的上述特定构成的优越性。
在本发明的方法中,主组分量与第一和第二附加组分的总量的摩尔比优选在99∶1-70∶30范围内。第一附加组分与第二附加组分的摩尔比优选在1∶9-9∶1范围内。偶合剂水溶液和双偶氮水溶液优选按此方式加入酸性水溶液中,即偶合组分的进料速率与双偶氮组分的进料速率的摩尔比在200∶80-200∶99范围内。
本发明的方法可以进一步包括将水溶性无机盐加入从偶合反应获得的双偶氮颜料含水浆料内。而且,该方法还可以进一步包括用松香或印刷油墨载色剂表面处理从所述偶合反应获得的双偶氮颜料物料。
在此范围内,本发明还包括用此方法获得的双偶氮颜料,和包括印刷油墨载色剂及通过此方法获得的双偶氮颜料的印刷油墨组合物。
如下述的实施例详细描述,用本发明的方法生产的双偶氮颜料具有特别优异的性能如流动性和透明度,生产中的抗冲洗性、冲洗排除物着色性和分散性。
本发明的通式(1)的偶合组分可以是常用偶合组分,它能与包括联苯胺类的双偶氮组分偶合形成黄色化合物,但没有特别限制。其例子包括乙酰乙酰替苯胺、乙酰乙酰替邻甲苯胺、乙酰乙酰替对甲苯胺、乙酰乙酰替邻二甲苯胺、乙酰乙酰替间二甲苯胺、乙酰乙酰替对二甲苯胺、乙酰乙酰替邻二甲苯胺、乙酰乙酰替邻甲氧基苯胺、乙酰乙酰替间甲氧基苯胺、乙酰乙酰替对甲氧基苯胺、乙酰乙酰替-2,4-二甲氧基苯胺、乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基苯胺、乙酰乙酰替-2,3-二甲氧基-4-氯苯胺、乙酰乙酰替-2,3-二甲氧基-5-氯苯胺、乙酰乙酰替-2,4-二甲氧基-5-氯苯胺、乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-3-氯苯胺、乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺、乙酰乙酰替邻氯苯胺、乙酰乙酰替对氯苯胺。
本发明中,由通式(2)表示的偶合组分中的苯基上的一个取代基-CONR2基是属于通称为碳酰胺基团或氨基甲酰基团的一种。此处,R可以是相同的或互不相同的,每个表示氢原子,C1-C4烷基或C1-C4烯化NR2′。R′表示氢原子或C1-C4烷基,它们中的两者可以互不相同。R和R′可具有这样结构,即与相同的氮原子键接的两个烷基彼此连接,以形成环。
通式(2)表示的偶合组分中的苯基上的一个取代基-SO2NR2基是属于通称为磺酰胺基团或烷基氨基磺酰基团。此处,R具有上述的同样含义。通式(2)表示的偶合组分中的苯基上的一个取代基-NHCOR基是属于通称为烷酰基氨基的一种,R具有上述的同样含义。
更具体地说,通式(2)的非极性偶合组分的例子包括乙酰乙酰替邻氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替对氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替间甲基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替对乙基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替对二乙基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替间二乙基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替间二丁基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替间二甲基氨基甲基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替对二甲基氨基乙基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替对二甲基氨基丙基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替对二乙基氨基丙基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替间二丙基氨基甲基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替对氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替对甲基氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替对丙基氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替对二乙基氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替对二甲基氨基甲基氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替对二甲基氨基丙基氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替-2-甲基-5-N-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替对甲基氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替-2,5-二甲基-4-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替-2-甲氧基-4-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替对乙酰胺苯胺、乙酰乙酰替-2-氯-4-乙酰胺苯胺、乙酰乙酰替-2-甲氧基-4-乙酰胺苯胺。
与通式(1)表示的偶合组分中的终端苯基比较,在通式(3)的偶合组分中,苯基被羧基或其碱金属盐、羟基、磺酸基或其碱金属盐中的至少一种取代,以形成极性乙酰替苯胺型化合物。苯基可以进一步含有选自由甲基、甲氧基、氯原子、羧基或其碱金属盐、羟基和磺酸基或其碱金属盐组成的组中的一个或相同或不同的取代基。更具体地说,通式(3)的偶合化合物的例子包括4-乙酰乙酰氨基苯磺酸、4-乙酰乙酰氨基-2-甲基苯磺酸、2-乙酰乙酰氨基-3-氯-4-甲基苯磺酸、4-乙酰乙酰氨基-3-甲氧基-2-甲基苯磺酸、2-乙酰乙酰氨基-5-甲氧基-4-甲基苯磺酸、2-乙酰乙酰基氨基-3,5-二氯代苯磺酸、2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸、2-乙酰乙酰基氨基-4-氯苯甲酸、2-乙酰乙酰基氨基对苯二甲酸、3-乙酰乙酰基氨基-6-羟基苯甲酸、3-乙酰乙酰基氨基-6-甲氧基苯甲酸、2-乙酰乙酰基氨基酚、和其碱金属盐。
用于本发明的偶合组分的水溶液含有非极性偶合组份的通式(1)的和通式(2)的化合物和极性组分的通式(3)的化合物。偶合组分的水溶液优选是可以溶解所有偶合组分的碱性溶液。作为碱性溶液,可列举出的氢氧化钠、氢氧化钾之类的无机碱溶液。
本发明的双偶氮水溶液含有用已知方法双偶氮化联苯胺获得的双偶氮化合物。作为联苯胺类可列举出3,3′-二氯联苯胺、2,2′,5,5′-四氯联苯胺、和3,3′-二甲氧基联苯胺以及诸如此类的联苯胺的衍生物。含有联苯胺的双偶氮组分的双偶氮水溶液优选为酸性水溶液,具体地说,优选使用用盐酸酸化的水溶液。优选上述的偶合组分的水溶液是碱性溶液而双偶氮组分的水溶液是酸性溶液的组合。
在本发明中,优选通式(1)的偶合组分量与通式(2)和通式(3)的偶合组分的总量的摩尔比在99∶1-70∶30范围内。而且,优选通式(2)偶合组分与通式(3)的偶合组分的摩尔比在1∶9-9∶1范围内。如果通式(3)的偶合组分的量小于上述值,透明性和清晰度降低,而如果大于上述值,冲洗适应性降低。
在本发明中,将偶合剂水溶液和双偶氮水溶液注入其内的酸性水溶液预先释放于反应容器内。容器通常是间歇型搅拌容器。可以使用任何一种已知的容器作为间歇型搅拌容器。通常,该搅拌反应器要求必须是由保持液体介质的水容器和具有搅拌液体介质的搅拌叶的搅拌机构成,所述的液体介质必须是要求加入水容器需要搅拌的每一种液体介质。间歇型搅拌容器中的酸性溶液中的偶合反应体系的PH值范围保持为3-6.9,优选是3.5-6.3。为此目的,可以使用用于现有偶合方法中的已知酸性水溶液,例如乙酸、甲酸、和类似酸的水溶液。
保持上述范围的PH优选用以减小如双偶氮组分的分解及浓缩之类的副反应,更优选从反应开始到反应结束保持上述的PH。为此目的,虽然在反应过程中可以间歇或连续加入酸或碱,但优选使PH缓冲剂存在于间歇型搅拌容器的酸性水溶液中。从操作的方便性来看,优选使用具有PH缓冲特性的水溶液体系,例如,经常用于现有偶合反应中的“乙酸-乙酸钠”体系,“甲酸-甲酸钠”体系以及诸如此类的缓冲水溶液体系,因为其PH变化小且容易维持PH值。
在本发明中,可以将偶合剂水溶液和含有联苯胺的双偶氮组分的双偶氮水溶液加入间歇型搅拌容器中的酸性水溶液中,例如通过独立的注射管同时将其注入酸性水溶液中。
为了均匀吸收含有用于本发明的双偶氮颜料的主粒子的所有偶合组分的双偶氮化合物,或包括上述的晶体结构的双偶氮化合物,将化合物并注入酸性水溶液中是有利的,以便偶合组分中的任何一种偶合组分没有不沉积反应体系内,而没有反应的双偶氮组分立即按上述进行反应。更具体地说,如在将偶合剂水溶液和双偶氮水溶液注入酸性水溶液中时,控制这些水溶液的注射时间范围,以致它们至少部分重叠。例如,两种水溶液的注射时间范围可以部分重叠,或它们的全部范围重叠,即彼此相同。如有必要,在注入偶合剂溶液或双偶氮溶液中的仅一种溶液过程中,一些时间可以存在。
如果偶合剂水溶液和双偶氮水溶液直接接触,偶合组分将沉积形成固体。结果,如充分合成,在合成过程中,具有改善生产的油墨的透明性和流动性、冲洗适应性、排出物抗着色性和分散性效果的双偶氮化合物的产量会降低。所以在这种情况中,这些特性不可能按本发明预想地被改善。
为避免上述不利情况,优选在装备有装入酸性水溶液的间歇型搅拌机的容器中,提供的注射管出口在彼此相距远的位置,进行注射(此处称为同时注射或并流注射或进料),实现充分搅拌,确保双偶氮组分和偶合剂组分在酸性水溶液中反应。而且,还可以从搅拌容器中提取酸性水溶液并通过外面部分循环,双偶氮水溶液和偶合剂水溶液注入循环管,或它们中的一种注入循环管,另一种注入搅拌容器。
在本发明中,所有偶合组分的注射速率与双偶氮组分的注射速率之间的摩尔比没有特别限制,连续注射时,通常优选在200∶80-200∶99范围内,优选200∶90-200∶99,以进行偶合反应。至此,注入酸性水溶液中后,双偶氮组份的全部立即与偶合组分反应,没反应的双偶氮组分保留在反应体系中。结果,可以防止双偶氮组分的分解和浓缩造成的副反应,并楞防止颜色污迹。
在整个的反应时间内,不要求注射速率的摩尔比保持为恒定值,而且可以在上述的注射速率摩尔比范围内,随着注射的进行而变化。而且,在注射双偶氮水溶液之前,可以开始偶合剂水溶液的注射。而且,还允许注射如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和松香溶液表面处理剂,同时进行产生的颜料粒子的表面处理。可列举出Emulgen120(商标名,由高公司制造),Aromox DMC-W(商标名,由Lion公司制造),和类似的活性剂。虽然即使加入的表面活性剂的量少,也可以获得效果,但如果在某种程度上所用量较大,效果明显些。使用表面活性剂时,除必须的反应速率外,还根据成本、产品的质量和所用印刷油墨的特性确定表面活性剂的用量,以作为有效组分的产生的颜料的重量计,通常表面活性剂的用量为0.2-10.0重量%。
如上所述,如果按上述速率的摩尔比同时注射双偶氮组分和偶合组分,注射完成后,没有双偶氮组分存在于反应体系内,可引起反应的偶合组分以小量存在。然后,可以将含有混合物中的所有偶合组分的偶合剂水溶液和含有联苯胺的双偶氮组分的双偶氮水溶液连续注入酸性水溶液中,然后,仅注入附加的双偶氮水溶液。例如,同时注射结束后,可以仅注入附加的双偶氮水溶液,并允许与偶合组分完全反应,进一步提高偶合反应速率。
在本发明中,优选选择将含有混合物中的所有偶合组分的偶合剂水溶液注入酸性水溶液的合适条件,以便当偶合剂水溶液与酸性水溶液混合时,尤其是通式(2)的非极性偶合组分和溶解的通式(3)的极性偶合组分没有沉淀。这可以根据许多因素如将要反应的非极性偶合组分和极性偶合组分的种类、偶合剂水溶液的浓度、注射速度、PH和酸性水溶液的量的变化而变化,并根据偶合剂水溶液与双偶氮水溶液的偶合速率、在酸性水溶液中的分散速率和溶解度和类似的条件来确定。而且偶合剂的最佳注射量可根据实验来确定。
在本发明中,从操作、经济和小负荷的立场来看,优选将所有偶合组分的总浓度为0.1-1.0摩尔/升的偶合剂水溶液和浓度为0.05-0.8摩尔/升的双偶氮水溶液注入酸性水溶液中。每单位时间内的偶合剂水溶液和双偶氮水溶液注入酸性水溶液中的注入量没有特别限制,可确定在偶合组分不沉积于酸性水溶液中的范围,。
所有偶合组分不沉积的范围,根据多种条件的变化而变化,如酸性水溶液的种类、PH、用量和搅拌情况、注射管的出口的位置及诸如此类的因素,从常规来看,注入量由生产需要的时间、生产过程及诸如此类的因素确定。即注入酸性水溶液中的偶合剂水溶液量较少,所有偶合组分不容易沉积,但是反应体系的浓度降低,导致颜料产品的生产时间较长。每单位时间内进入酸性水溶液中的偶合剂水溶液的注射量与双偶氮水溶液的注射量的比优选在100∶1-1000∶50范围内。
在本发明中,偶合和控制此目的的方法的如温度和PH反应条件选自偶合和控制法的现有已知条件,但没有特别的限制。PH和温度可以随着时间和注射量的变化而变化,或在整个反应过程中保持恒定。
以优选的实施方案实施本发明时,因为同时注入酸性双偶氮水溶液和碱性偶合剂水溶液,可进行偶合反应,同时保持初始的PH,直到通过控制PH和溶液的流动速率,使这些水溶液中的酸和碱中和。生产本发明的颜料的方法对于获得用颜料衍生物表面处理的C.I.颜料黄12,13,14,17和83特别有效。
根据预先控制的偶合组分的化合比,本发明的颜料优选含有每分子含有通式(1)的两个偶合组分的98.0-70.0%的双偶氮化合物和每一分子含有通式(2)的一个或两个偶合组分的2.0-30.0%的双偶氮化合物和/或通式(3)的偶合组分。通过连续的固-液分离,可以从反应体系中取出上述获得的酸性水溶液中的双偶氮颜料,或反应结束后,通过间歇固-液分离,从反应体系中取出。
为改善本发明的双偶氮颜料的颜料特性,可以将选自硫酸铝、氯化铝和氯化钙的可溶于水的无机盐加入双偶氮颜料的含水浆料中,或用松香或印刷油墨载色剂进行颜料的表面处理。作为表面处理用的松香,可列举出氢氧化钠溶液和氢氧化钾溶液和类似的常用于颜料松香处理的松香如松香、木松香、妥尔油松香、歧化松香、聚合松香、氢化松香、马来松香以及诸如此类松香。作为用于表面处理的印刷油墨载色剂,优选具有高酸性值并变为碱性水溶液的松香改性酚树脂醇酸树脂、石油树脂及可以与松香改性的酚醛树脂一起使用的诸如此类的树脂。以根据偶合法生产的双偶氮颜料固体含量计,加入的松香或印刷油墨载色剂的量为2-150重量%,优选3-80重量%。
用本发明的生产方法获得的双偶氮颜料组合物可以与印刷油墨载色剂混合并用于透明性和流动性优异的印刷油墨。例如,印刷油墨载色剂如松香改性的酚醛树脂、石油树脂、醇酸树脂或其干油改性树脂之类的树脂组成,如有必要,可由植物油如亚麻子油、桐油、豆油或诸如此类的油,和如正-石蜡、异石蜡、芳香剂、萘、?-烯烃以及诸如此类的物质组成。树脂、植物油和溶剂按此顺序的混合比优选为20-50∶0-30∶10-60(重量)。如有必要,通过合适的混合已知添加剂如油墨溶剂、干燥剂、均化改善剂、增稠剂等,将含有本发明化合的双偶氮颜料的印刷油墨载色剂制成印刷油墨。
例如,印刷油墨载色剂,可由下述树脂混合物和下述溶剂组成,所述的树脂混合物是松香、木松香、妥尔油松香、钙化松香、石灰松香、松香酯、马来酸树脂、天然沥青、达玛树脂、紫胶、聚酰胺树脂、乙烯树脂、硝化纤维素、环化橡胶、氯化橡胶、乙基纤维素、乙酸纤维素、乙烯乙酸乙烯酯、共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、醇酸树脂等的树脂混合物,所述的溶剂是正己烷、甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乳酸乙酯、乙二醇单***、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、异丙醇、氯苯、***、甲乙酮、乙酰乙酸乙酯等的溶剂。树脂混合物与溶剂的混合比优选为10-50∶30-80(重量)。如有必要,通过将除挤出助剂以外的已知添加剂适当混合,制成含有本发明混合的双偶氮颜料的印刷油墨载色剂印刷油墨。所述的挤出助剂是硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、石膏、矾土白粘土、硅胶、白炭黑、滑石、硅酸钙、沉淀碳酸镁,所述的添加已知添加剂是增塑剂、紫外线抑制剂、抗氧剂、抗静电剂。
以下的实施例更具体地描述本发明,但并没有限制本发明的范围。如果没有另外指出,实施例中的“份”和“%”是指“重量份”和“重量%”。
每个比较实施例(a)如1a,2a,等是在这种情况中,其中偶合组分与相应实施例的偶合组分相同,使用酸沉淀法。每个比较实施例(b)如1b,2b,等是在这种情况中,其中偶合组分仅是一个主要组分,使用并流注射法。每个比较实施例(c)如1c,2c,等是在这种情况中,其中使用仅包括通式(3)表示的组分作为流附加组分的偶合组分,使用并流注射法。最后,每个比较实施例(d)处于这种情况,其中仅包括通式(2)表示的组分作为附加组分的偶合组分,使用并流注射法。
在实施例4中,松香处理后进行热处理,而在其它实施例中,松香处理前进行热处理,以便增大颜料粒子。按照相反步骤,通过象松香之类的助剂渗透入颜料粒子中,提高表面处理效果,预期地进一步改性晶体生长的特性、生产的油墨的透明性等,生产的油墨的流动性也被改变。
实施例1
根据常用方法,使用3倍摩尔的盐酸和2倍摩尔的亚硝酸钠双偶氮化3,3′-二氯联苯胺氢氯化物,以制备于10℃时的0.125摩尔/升的双偶氮水溶液。325.7份的乙酰乙酰替苯胺、6.6份的2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸、9.5份的2-羟基-5-乙酰乙酰基苯甲酸和19.8份的乙酰乙酰替对氨基甲酰苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,以制备25℃时的0.259摩尔/升偶合剂水溶液。
制备由300份的80%的乙酸、80份的氢氧化钠和水组成的24℃时PH值为4.7的5000份酸性水溶液作为缓冲溶液,然后加入装备有搅拌机的反应器中。在PH缓冲溶液中的彼此相距远的位置的出口的两个注射管安装在反应器上,分别通过注射管将双偶氮水溶液和偶合剂溶液注入PH缓冲溶液中。同时开始注射这些溶液,按相同的体积流率(193毫升/分),使用固定的流泵注射40分钟,同时注射结束。在注射过程中,从液体表面收集的反应溶液中未检测到双偶氮。注射结束时,以偶合剂计,偶合反应产率为96.5%.
然后,仅附加地注射双偶氮水溶液,直到在反应体系内检测到微量的双偶氮为止,以偶合剂计,偶合反应的产率为98.6%。利用β-萘酚显色影反应检测双偶氮。根据液相色谱分析获得的未反应的偶合剂的量,确定偶合反应的产率。
将上述方法获得的浆料加热到60℃,然后加入氢氧化钠水溶液,控制PH值为10.5,根据固体的量,加入31份固体妥尔油松香皂,然后用盐酸水溶液控制PH值为6.5。然后加入70份的8%的硫酸铝水溶液,过滤溶液并纯化,得到含双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品1)。
比较实施例1a
按与实施例1的相同方法制备双偶氮水溶液。除所用的氢氧化钠量变为144份外,按与实施例1的相同方法制备25℃时0.259摩尔/升的偶合剂水溶液。
制备由300份的80%的乙酸和水组成的5000份乙酸溶液作为缓冲溶液,然后加入装备有搅拌机的反应器中。按193毫升/分的流率,将偶合剂水溶液注射入乙酸溶液中,注射时间为40分钟,以沉淀偶合剂。将有偶合剂浆料出口的注射管安装在反应器上,按184毫升/分的流率,通过注射管注射双偶氮水溶液,注入进行到在反应液体表面检测到微量的双偶氮为止。偶合反应产率为92.1%。
按与实施例1的相同方法,将用上述方法获得的浆料进行加热、松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品1a)。
比较实施例1b
除354份的乙酰乙酰替苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,以制备25℃时0.259摩尔/升偶合剂水溶液外,其它按与实施例1的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并将其注射入反应器中。
在注射过程中,从液体表面收集的反应溶液中没有检测到双偶氮。注射结束后,以偶合剂计,偶合反应产率为96.5%。然后仅附加注射双偶氮水溶液直到在反应***内检测到微量的双偶氮为止,以偶合剂计,偶合反应的产率为98.6%。
按与实施例1的相同方法,将用上述方法获得的浆料进行加热、松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品1b)。这种颜料等同于日本专利公报2943996号中描述的颜料。
比较实施例1c
除325.7份的乙酰乙酰替苯胺和35.4份的3-乙酰乙酰基氨基苯甲酸溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,以制备25℃时0.259摩尔/升偶合剂水溶液外,其它按与实施例1的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并将其注入反应器中。
在注射过程中,从液体表面收集的反应溶液中没有检测到双偶氮。注射结束后,以偶合剂计,偶合反应产率为96.5%。然后,仅附加注射双偶氮水溶液直到在反应***内检测到微量双偶氮为止,以偶合剂计,偶合反应的产率为98.6%。
按与实施例1的相同方法,将用上述方法获得的浆料进行加热、松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品1c)。这种颜料等同于日本专利申请公开(JP-A)2000-7931号中描述的双偶氮颜料组合物。
比较实施例1d
除325.7份的乙酰乙酰替苯胺和35.2份的3-乙酰乙酰-对氨基甲酰苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,以制备25℃时0.259摩尔/升偶合剂水溶液外,其它按与实施例1的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并将其注入反应器中。
在注射过程中,从液体表面收集的反应溶液中没有检测到双偶氮。注射结束后,以偶合剂计,偶合反应产率为96.5%。然后,仅附加注射双偶氮水溶液直到在反应***内检测到微量的双偶氮为止,以偶合剂计,偶合反应的产率为98.6%。
按与实施例1的相同方法,将用上述方法获得的浆料进行加热、松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品1d)。
油墨制备1
使用实施例1和比较实施例1a-1d获得的湿颜料组合物制备油墨并评价其特性。
将加热到70℃的230份的平板印刷油墨(由东洋印刷油墨株式会社制造,含有松香改性酚醛树脂)加入冲洗器。然后加入以颜料固体含量计的80份的湿颜料组合物,捏合冲洗20分钟。除去自由水,然后在减压下干燥,将冲洗器加热到100℃,以除去水。确认除去水后,逐渐加入250份的平板印刷油墨(由东洋印刷油墨株式会社制造,含有松香改性酚醛树脂)和30份的油墨溶剂,以制备油墨。
制备上述油墨时,测量分离水所需要的时间、释放的水的色度、制备油墨的透明性和流动性。结果如表1所示。
冲洗排出物的着色度
将冲洗器中冲洗分离的排除物移入100毫升无色的玻璃瓶中,以灰(色标)为基准,肉眼比较着色度。1代表提供不充足光投射度的混浊情况,5代表完全无色的条件。根据此方法,用5级评价标准评价结果。
油墨的透明度
使用黑油墨将黑带图形印刷在白色显色纸上,制备的每一种油墨进行显色,肉眼观察黑带图形上的颜色显色情况。当油墨在黑带上显色时,根本没看到黑带图形,此情况判断为不透明并用透明级1表示。当不容易检测黑带图形上的检测油墨的显色时,此情况判断为透明并用10级表示。根据此方法,用10级评价标准评价其结果。
印刷油墨的流动性
在涂胶机上称量制备的固定容积的每一种油墨,一分钟后,测量从中心点到流动油墨的流动端的距离。如测量的值较大,判断流动性较高。表1表示当实施例的湿颜料组合物的测量值为100%,用百分比表示的每一个相对值。
表1
样品号 | 流动性 | 透明度 | 干燥时间 | 排除物色度 |
样品1 | 100 | 10 | 5′50” | 5 |
样品1-a | 60 | 5 | 5′30” | 5 |
样品1-b | 50 | 3 | 4′30” | 5 |
样品1-c | 100 | 6 | 14′50” | 1 |
样品1-d | 90 | 5 | 5′20 | 5 |
实施例2
除了300.9份乙酰乙酰替苯胺、30.9份3-乙酰乙酰基氨基苯甲酸、23.7份2-羟基-5-乙酰乙酰基苯甲酸和13.2份乙酰乙酰替对氨基甲酰苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,以制备25℃时0.259摩尔/升的偶合剂水溶液外,其它按与实施例1的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并将其注入反应器中。
注射结束后,偶合反应产率为96.5%。然后,仅附加地注射双偶氮水溶液直到在反应***内检测到微量的双偶氮为止,以偶合剂计,这次偶合反应的产率为98.5%。
按与实施例1的相同方法,将用上述方法获得的浆料进行加热、松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品2)。
比较实施例2a
除了使用300.9份乙酰乙酰替苯胺、30.9份3-乙酰乙酰基氨基苯甲酸、23.7份2-羟基-5-乙酰乙酰基苯甲酸和13.2份乙酰乙酰替对氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1a的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并进行偶合反应,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品2a)。
比较实施例2b
为方便起见,比较实施例1b获得的湿颜料组合物在此被称为比较实施例2b的湿颜料组合物(样品2b)。
比较实施例2c
除了使用300.9份乙酰乙酰替苯胺、71.1份2-羟基-5-乙酰乙酰基苯甲酸制备偶合水溶液外,其它按与比较实施例1c的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并在容器中进行偶合反应,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品2c)。
比较实施例2d
除了使用300.9份乙酰乙酰替苯胺、66.0份乙酰乙酰替对氨基甲酰苯胺制备偶合水溶液外,其它按与比较实施例1d的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并进行偶合反应,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品2d)。
油墨制备2
用实施例2和比较实施例2a-2d获得的湿颜料组合物制备油墨并按油墨制备1中的相同方法评价。结果列于表2。
表2
样品号 | 流动性 | 透明度 | 脱水时间 | 排除物色度 |
样品2 | 100 | 10 | 6′30” | 3 |
样品2-a | 70 | 6 | 5′50” | 3 |
样品2-b | 45 | 3 | 4′30” | 5 |
样品2-c | 100 | 7 | 17′10” | 1 |
样品2-d | 90 | 5 | 4′50” | 5 |
实施例3
除了325.7份乙酰乙酰替苯胺、22.3份4-乙酰乙酰基氨基苯甲磺酸钠、和24.4乙酰乙酰替对二甲基氨基丙基氨基甲酰苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,以制备25℃时的0.259摩尔/升的偶合剂水溶液外,其它按与实施例1的相同方法进行双偶氮水溶液和缓冲溶液的制备并将其注入容器中,
注射结束后,偶合反应产率为96.5%。然后,仅附加地注射双偶氮水溶液直到在反应体系内检测到微量的双偶氮,结果以偶合剂计,偶合反应的产率为98.5%。
按与实施例1的相同方法,将用上述方法获得的浆料进行加热、松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品3)。
比较实施例3a
除了使用325.7份乙酰乙酰替苯胺、22.3份4-乙酰乙酰基氨基苯甲磺酸钠、24.4份乙酰乙酰替对二甲基氨基丙基氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1a的相同方法获得含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品3a)。
比较实施例3b
为方便起见,比较实施例1b获得的湿颜料组合物在此被称为比较实施例3b的湿颜料组合物(样品3b)。
比较实施例3c
除了使用325.7份乙酰乙酰替苯胺、44.6份4-乙酰乙酰基氨基苯磺酸钠盐制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1c的相同方法获得含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品3c)。
比较实施例3d
除了使用325.7份乙酰乙酰替苯胺、48.8份乙酰乙酰替对二甲基氨基丙基氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1d的相同方法获得含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品3d)。
油墨制备3
用实施例3和比较实施例3a-3d获得的湿颜料组合物制备油墨并按油墨制备1中的相同方法评价,结果列于表3。
表3
样品号 | 流动性 | 透明度 | 干燥时间 | 排除物色度 |
样品3 | 100 | 9 | 6′30” | 4 |
样品3-a | 60 | 6 | 6′10” | 4 |
样品3-b | 40 | 3 | 4′30” | 5 |
样品3-c | 90 | 7 | 15′40” | 1 |
样品3-d | 80 | 5 | 5′50” | 3 |
实施例4
除了偶合反应完成后,将氢氧化钠水溶液加入得到的浆料中,控制PH为10.5,然后根据固体含量加入31.0份固体的妥尔油松香皂,然后加入70份的8%硫酸铝水溶液,用盐酸水溶液控制PH值为6.5,将混合物加热到60℃外,其它按与实施例1的相同方法获得含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品4)。
比较实施例4a
按与比较实施例1a的相同方法进行偶合反应,然后按实施例4描述的步骤进行松香处理和热处理,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品4a)。
比较实施例4b
按与比较实施例1b的相同方法进行偶合反应,然后按与实施例4描述的步骤进行松香处理和热处理,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品4b)。
比较实施例4c
按与比较实施例1c的相同方法进行偶合反应,然后按与实施例4描述的步骤进行松香处理和热处理,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品4c)。
比较实施例4d
按与比较实施例1d的相同方法进行偶合反应,然后按与实施例4描述的步骤进行松香处理和热处理,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品4d)。
油墨制备4
用实施例4和比较实施例4a-4d获得的湿颜料组合物制备油墨并按油墨制备1中的相同方法评价,结果列于表4。
表4
样品号 | 流动性 | 透明度 | 干燥时间 | 排除物色度 |
样品4 | 100 | 9 | 7′00” | 4 |
样品4-a | 60 | 6 | 6′10” | 4 |
样品4-b | 50 | 3 | 5′00” | 5 |
样品4-c | 90 | 6 | 12′40” | 1 |
样品4-d | 80 | 5 | 5′50” | 3 |
实施例5
除了将366.7份乙酰乙酰替邻甲苯胺、9.5份5-乙酰乙酰基氨基-2-羟基苯甲酸和10.0份乙酰乙酰替-2-甲氧基-4-氨基甲酰苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液,以制备于25℃时的0.259摩尔/升的偶合剂水溶液外,按与实施例1的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品5)
比较实施例5a
除了使用366.7份乙酰乙酰替邻甲苯胺、9.5份5-乙酰乙酰基氨基-2-羟基苯甲酸和10.0份乙酰乙酰替-2-甲氧基-4氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1a的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,以获得含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品5a)
比较实施例5b
除了使用382份乙酰乙酰替邻甲苯胺代替354份乙酰乙酰替苯胺外,其它按与比较实施例1b的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料淤浆加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品5b)
比较实施例5c
除了使用366.7份的乙酰乙酰替邻甲苯胺和19.0份的5-乙酰乙酰基氨基-2-羟基苯甲酸制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1c的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品5c).
比较实施例5d
除了使用366.7份乙酰乙酰替邻甲苯胺和20.0份乙酰乙酰替-2-甲氧基-4-氨基甲酰苯胺制备偶合水溶液外,其它按与比较实施例1d的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品5d).
油墨制备5
用实施例5和比较实施例5a-5d获得的湿颜料组合物制备油墨并按油墨制备1中的相同方法评价,结果列于表5。
表5
样品号 | 流动性 | 透明度 | 干燥时间 | 排除物色度 |
样品5 | 100 | 9 | 7′00” | 5 |
样品5-a | 60 | 6 | 6′10” | 4 |
样品5-b | 40 | 3 | 4′30” | 5 |
样品5-c | 90 | 7 | 15′40” | 1 |
样品5-d | 80 | 5 | 5′50” | 4 |
实施例6
除了将515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺、11.1份邻-乙酰乙酰基氨基苯甲酸和12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,以制备于25℃时的0.259摩尔/升的偶合剂水溶液外,其它按与实施例1的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品6)。
比较实施例6a
除了使用将515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺、11.1份邻-乙酰乙酰基氨基苯甲酸和12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1a的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品6a)。
比较实施例6b
除了使用543份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺代替354份乙酰乙酰替苯胺外,其它按与比较实施例1b的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料淤浆加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品6b)。
比较实施例6c
除了使用515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺和22.2份邻-乙酰乙酰基氨基苯甲酸制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1c的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料淤浆加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品6c)。
比较实施例6d
除了使用515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺和25.5份乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例1d的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料淤浆加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,得到含有双偶氮颜料的湿颜料组合物(样品6d)。
油墨制备6
用实施例6和比较实施例6a-6d获得的湿颜料组合物制备油墨并按油墨制备1中的相同方法评价,结果列于表6。
表6
样品号 | 流动性 | 透明度 | 干燥时间 | 排除物色度 |
样品6 | 100 | 9 | 7′00” | 5 |
样品6-a | 60 | 6 | 6′10” | 5 |
样品6-b | 50 | 3 | 5′00” | 5 |
样品6-c | 90 | 6 | 12′40” | 1 |
样品6-d | 80 | 5 | 5′50” | 4 |
实施例7
将实施例1获得的湿颜料组合物(样品1)干燥并在90℃下研磨12小时,得到含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品7)。
比较实施例7a
将比较实施例1a获得的湿颜料组合物(样品1a)干燥并在90℃下研磨12小时,得到含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品7a)。
比较实施例7b
将比较实施例1b获得的湿颜料组合物(样品1b)干燥并在90℃下研磨12小时,得到含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品7b)。这种颜料等同于日本专利2943996号描述的颜料。
比较实施例7c
将比较实施例1c获得的湿颜料组合物(样品1c)干燥并在90℃下研磨12小时,得到含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品7c)。这种颜料等同于日本专利申请公开中2000-7931号描述的颜料。
比较实施例7d
将比较实施例1d获得的湿颜料组合物(样品1d)干燥并在90℃下研磨12小时,得到含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品7d)。
油墨制备7
使用实施例7和比较实施例7a-7d获得的湿颜料组合物制备油墨。
将加热到60℃的300份平板印刷油墨(由东洋印刷油墨株式会社制造,含有松香改性酚醛树脂)并获得的100份粉末颜料组合物加入不锈钢容器中,使用高剪切力磨机将其制备成研磨基料,用三辊磨机捏合研磨基料。将150份平板印刷油墨(由东洋印刷油墨株式会社制造,含有松香改性酚醛树脂)和10份不含有芳香剂的油墨溶剂加入油墨基料中,以制备油墨。
测量利用上述方法制备的油墨的透明度、分散性和流动性。结果列于表7中。
油墨的分散性
根据研磨标准,将制备的印刷油墨显色,由不分散的颜料材料的部分引起的出现三条纹或多个条纹的位置根据10级标准,从0开始,1单位表示2.5微米。
表7
样品号 | 流动性 | 透明度 | 分散性 |
样品7 | 100 | 9 | 1 |
样品7-a | 60 | 6 | 4 |
样品7-b | 50 | 3 | 7 |
样品7-c | 120 | 6 | 3 |
样品7-d | 80 | 5 | 5 |
实施例8
将实施例5获得的湿颜料组合物(样品5)干燥并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品8)。
比较实施例8a
将实施例5a获得的湿颜料组合物(样品5a)干燥并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品8a)。
比较实施例8b
将实施例5b获得的湿颜料组合物(样品5b)干燥并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品8b)。
比较实施例8c
将实施例5c获得的湿颜料组合物(样品5c)干燥并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品8c)。
比较实施例8d
将实施例5d获得的湿颜料组合物(样品5d)干燥并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料组合物(样品8d)。
油墨制备8
使用实施例8和比较实施例8a-8d获得的湿颜料组合物制备油墨并评价其特性,结果列于表8中。
表8
样品号 | 流动性 | 透明度 | 分散性 |
样品8 | 100 | 9 | 1 |
样品8-a | 60 | 6 | 5 |
样品8-b | 50 | 3 | 7 |
样品8-c | 120 | 6 | 3 |
样品8-d | 80 | 5 | 4 |
实施例9
除了将515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺、11.1份邻-乙酰乙酰基氨基苯甲酸、12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺和12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺溶解于含有120份的氢氧化钠的水溶液中,制备在25℃时的0.259摩尔/升的用于此实施例的偶合剂水溶液外,其它按与实施例7的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,以获得湿颜料组合物,将该湿颜料组合物进一步干燥并并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料(样品9)。
比较实施例9a
除了使用515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺、11.1份2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸和12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例7a的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,以获得湿颜料组合物,将该湿颜料组合物进一步干燥并并在90℃下研磨12小时,得到含有双偶氮颜料的粉末颜料(样品9a)。
比较实施例9b
除了使用543份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺代替354份乙酰乙酰替苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例7b的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,以获得湿颜料组合物,将该湿颜料组合物进一步干燥并并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料(样品9b)。
比较实施例9c
除了使用515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺和22.2份2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例7c的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,以获得湿颜料组合物,将该湿颜料组合物进一步干燥并并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料(样品9c)。
比较实施例9d
除了使用515.9份乙酰乙酰替-2,5-二甲氧基-4-氯苯胺和25.5份乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺制备偶合剂水溶液外,其它按与比较实施例7d的相同方法进行偶合反应。
将获得的颜料浆料加热到80℃,然后进行松香处理、过滤和纯化,以获得湿颜料组合物,将该湿颜料组合物进一步干燥并并在90℃下研磨12小时,获得含有双偶氮颜料的粉末颜料(样品9d)。
油墨制备9
使用实施例9和比较实施例9a-9d获得的湿颜料组合物制备油墨。
将20份的粉末颜料、60份的含有硝化纤维素的印刷油墨载色剂、80份的混合溶剂(甲苯∶乙酸乙酯∶异丙醇=60∶20∶10)和150份的氧化铝珠放于容器中,并用涂料调节剂分散60分钟,然后将80份的含有聚酰胺树脂的印刷油墨载色剂加入其中,以制备油墨。
测量油墨的透明度和流动性,结果列于表9中。
油墨的流动性
用Brookfield型粘度计(B型粘度计)测量油墨的流动性。如测量值较低,流动性较好。以测量值用本实施例的粉末颜料组合物制备的油墨的测量值为100的百分数表示。
油墨的透明度
用刮条涂布机在醋酸酯基薄膜上使油墨显色。黑纸层合在薄膜表面的背面上,观察黑纸的外观。如从显色薄膜的前面看不到黑纸,判断为不透明,其肉眼判断为1。如可清楚地观察到黑纸,判断视为透明的,其肉眼判断为10。利用肉眼判断,根据10级标准,将结果示出。
表9
样品号 | 流动性 | 透明度 |
样品9 | 100 | 9 |
样品9-a | 155 | 6 |
样品9-b | 350 | 3 |
样品9-c | 110 | 8 |
样品9-d | 120 | 7 |
Claims (8)
1.一种双偶氮颜料的制备方法,在该方法中,将含有联苯胺类的双偶氮组分的双偶氮水溶液和含有偶合组分的偶合剂水溶液从分别独立设置的进料器并流地加入酸性水溶液流中,进行偶合反应,所述偶合反应是以所述偶合组分在酸性水溶液中基本上不沉积和所述双偶氮组分基本上立即与所述偶合组分反应的方式进行,其中所述偶合组分是由下列组分组成的混合物:
通式(1)表示的主要组分:
CH3COCH2CONH-X(1)
其中X表示苯基,它可带任意选自由甲基、甲氧基和氯原子组成的组中的一个或相同的或不同的多个取代基;
由分子式(2)表示的第一附加组分
CH3COCH2CONH-Y (2)
其中Y表示有选自由-CONR2基、-SO2NR2基和-NHCOR基组成的组中的一个取代基的苯基,该苯基还可以带有选自由甲基、甲氧基、氯原子、-CONR2基、-SO2NR2基和-NHCOR基组成的组中的一个取代基,其中R可以是相同的或互不相同的,表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4烯化NR2′,所述C1-C4烷基可以互相连接形成环,而且R′表示氢原子或可以互不相同的C1-C4烷基,所述C1-C4烷基可以互相连接形成环;和
分子式(3)表示的第二附加组分
CH3COCH2CONH-Z(3)
其中Z表示由羧基或其碱金属盐、羟基或磺酸基或其碱金属盐中的任一种取代的苯基,所述的苯基还可以带有选自由甲基、甲氧基、氯原子、羧基或其碱金属盐、羟基或磺酸基或其碱金属盐组成的组中的取代基。
2.根据权利要求1所述的方法,其中主要组分的量与第一和第二附加组分的总量的摩尔比在99∶1-70∶30范围内。
3.根据权利要求1所述的方法,其中第一附加组分和第二附加组分的摩尔比在1∶9-9∶1范围内。
4.根据权利要求1所述的方法,其中偶合剂水溶液和双偶氮水溶液以偶合组分的进料速率与双偶氮组分的进料速率的摩尔比在200∶80-200∶99范围内这种方式加入酸性水溶液中。
5.根据权利要求1所述的方法,还包括将可溶于水的无机盐加入由所述的偶合反应获得的双偶氮颜料含水浆料中。
6.根据权利要求1所述的方法,还包括用松香或印刷油墨载色剂表面处理由所述的偶合反应获得的双偶氮颜料物料。
7.一种根据权利要求1所述的方法获得的双偶氮颜料。
8.一种由按权利要求1所述的方法获得的双偶氮颜料和印刷油墨载色剂组成的印刷油墨组合物。
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000107463 | 2000-04-10 | ||
JP107463/2000 | 2000-04-10 | ||
JP2000107463 | 2000-04-10 | ||
JP2001039375A JP3885503B2 (ja) | 2000-04-10 | 2001-02-16 | ジスアゾ顔料の製造方法 |
JP039375/2001 | 2001-02-16 | ||
JP2001039375 | 2001-02-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1317517A CN1317517A (zh) | 2001-10-17 |
CN100390236C true CN100390236C (zh) | 2008-05-28 |
Family
ID=26589748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNB011103914A Expired - Lifetime CN100390236C (zh) | 2000-04-10 | 2001-04-10 | 双偶氮颜料的制备方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6303762B1 (zh) |
EP (1) | EP1146088B1 (zh) |
JP (1) | JP3885503B2 (zh) |
CN (1) | CN100390236C (zh) |
DE (1) | DE60100411T2 (zh) |
MX (1) | MXPA01003600A (zh) |
TW (1) | TW527403B (zh) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10227527A1 (de) * | 2002-06-20 | 2004-01-08 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten |
JP4892898B2 (ja) * | 2005-09-09 | 2012-03-07 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ジスアゾ顔料組成物及びその製造方法 |
ATE542861T1 (de) * | 2005-11-28 | 2012-02-15 | Agfa Graphics Nv | Nichtwaessrige pigmentdispersionen enthaltend spezifische dispersionssynergisten |
PL1790696T3 (pl) * | 2005-11-28 | 2013-09-30 | Agfa Nv | Niewodne dyspersje pigmentowe zawierające specyficzne synergetyki dyspersji |
JP4816219B2 (ja) * | 2006-04-20 | 2011-11-16 | Dic株式会社 | ジスアゾ顔料組成物の製造方法 |
CN101962496B (zh) * | 2010-08-21 | 2012-05-23 | 维波斯新材料(潍坊)有限公司 | 改性的偶氮黄色颜料衍生物分散剂的制备方法、及制备的衍生物分散剂及其应用 |
CN103449471B (zh) | 2012-06-01 | 2017-07-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种含磷的超稳稀土y型分子筛及制备方法 |
CN103013172B (zh) * | 2012-12-27 | 2014-04-09 | 天津城市建设学院 | 改性颜料黄12的制备方法 |
CN103102712B (zh) * | 2013-01-24 | 2014-04-02 | 嘉兴科隆化工有限公司 | 一种颜料黄81的工业化生产方法 |
CN106349734A (zh) * | 2016-08-23 | 2017-01-25 | 杭州百合科莱恩颜料有限公司 | 一种黄色双偶氮颜料及制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3759731A (en) * | 1970-03-14 | 1973-09-18 | Hoechst Ag | Dyestuffs pigment mixture of polar and nonpolarsymmetrical asymmetrical disazo |
US4665163A (en) * | 1982-06-26 | 1987-05-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | Diaryl pigments with improved heat stability obtained by coupling bis-diazotized diamines with acetoacetanilides |
EP0823459A2 (en) * | 1996-08-08 | 1998-02-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Disazo pigment composition and printing ink |
EP0952191A2 (en) * | 1998-04-24 | 1999-10-27 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Disazo pigment composition, printing ink containing the same and a method for manufacturing the same |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH575447A5 (zh) * | 1970-03-14 | 1976-05-14 | Hoechst Ag | |
JPS5510630A (en) | 1978-07-07 | 1980-01-25 | Tokyo Electric Co Ltd | Electronic register |
JPS6023552B2 (ja) | 1978-10-05 | 1985-06-07 | シャープ株式会社 | 画像信号処理装置 |
DE3630278A1 (de) | 1986-09-05 | 1988-03-17 | Basf Lacke & Farben | Disazoverbindungen und diese disazoverbindungen enthaltenden zubereitungen |
JP2503468B2 (ja) | 1987-01-17 | 1996-06-05 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ジスアゾ顔料組成物 |
US4885033A (en) | 1987-10-03 | 1989-12-05 | Ciba-Geigy Corporation | Pigment compositions based on acetoacetarylide derivatives |
US4793863A (en) | 1987-10-23 | 1988-12-27 | Sun Chemical Corporation | High strength pigments for printing inks |
JP2682749B2 (ja) | 1991-03-01 | 1997-11-26 | 東洋インキ製造株式会社 | ジスアゾ顔料および印刷インキ組成物 |
JP2943996B2 (ja) | 1996-02-26 | 1999-08-30 | 東洋インキ製造株式会社 | ジスアゾ顔料の製造方法 |
WO1997031067A1 (fr) * | 1996-02-26 | 1997-08-28 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Procede de preparation de pigments disazoiques et pigments disazoiques produits par ce procede |
JP3428491B2 (ja) | 1998-04-24 | 2003-07-22 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ジスアゾ顔料組成物の製造方法 |
JP3769951B2 (ja) * | 1998-12-07 | 2006-04-26 | 東洋インキ製造株式会社 | ジスアゾ顔料および印刷インキ組成物 |
-
2001
- 2001-02-16 JP JP2001039375A patent/JP3885503B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-04 TW TW90108108A patent/TW527403B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-04-06 US US09/827,098 patent/US6303762B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-09 MX MXPA01003600A patent/MXPA01003600A/es unknown
- 2001-04-10 EP EP20010108968 patent/EP1146088B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-10 DE DE2001600411 patent/DE60100411T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-04-10 CN CNB011103914A patent/CN100390236C/zh not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3759731A (en) * | 1970-03-14 | 1973-09-18 | Hoechst Ag | Dyestuffs pigment mixture of polar and nonpolarsymmetrical asymmetrical disazo |
US4665163A (en) * | 1982-06-26 | 1987-05-12 | Hoechst Aktiengesellschaft | Diaryl pigments with improved heat stability obtained by coupling bis-diazotized diamines with acetoacetanilides |
EP0823459A2 (en) * | 1996-08-08 | 1998-02-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Disazo pigment composition and printing ink |
EP0952191A2 (en) * | 1998-04-24 | 1999-10-27 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Disazo pigment composition, printing ink containing the same and a method for manufacturing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1146088B1 (en) | 2003-07-02 |
JP3885503B2 (ja) | 2007-02-21 |
DE60100411T2 (de) | 2004-05-13 |
EP1146088A1 (en) | 2001-10-17 |
US20010041793A1 (en) | 2001-11-15 |
MXPA01003600A (es) | 2003-07-21 |
DE60100411D1 (de) | 2003-08-07 |
US6303762B1 (en) | 2001-10-16 |
TW527403B (en) | 2003-04-11 |
JP2001354866A (ja) | 2001-12-25 |
CN1317517A (zh) | 2001-10-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101365756B (zh) | C.i.颜料红57:1及其制备方法 | |
CA1144161A (en) | Diazo compounds, a process for their preparation and their use as colorants | |
US7135067B2 (en) | Water-based pigment dispersions, the production thereof and the use of the same | |
CN100390236C (zh) | 双偶氮颜料的制备方法 | |
JP5546254B2 (ja) | C.i.ピグメントイエロー191をベースとする顔料組成物 | |
ES2393052T3 (es) | Utilización de composiciones de pigmentos de talocianina de cobre | |
EP0823459B1 (en) | Disazo pigment composition and printing ink | |
CN103160135B (zh) | 一种强绿光黄色双偶氮有机颜料 | |
EP0952191B1 (en) | Disazo pigment composition, printing ink containing the same and a method for manufacturing the same | |
JP4310818B2 (ja) | 顔料及びその製造方法 | |
CN100381503C (zh) | 用于包装凹版印刷和柔性版印刷的偶氮颜料制剂 | |
JP3428491B2 (ja) | ジスアゾ顔料組成物の製造方法 | |
JP2004534120A (ja) | ナフトールスルホン酸をベースとするレーキ化モノアゾ顔料 | |
JP4055333B2 (ja) | 耐熱性の改良されたジスアゾ顔料 | |
JP4536912B2 (ja) | ジスアゾ顔料組成物及び印刷インキ組成物 | |
JP4310819B2 (ja) | 新規顔料及びその製造方法 | |
US8002888B2 (en) | Phenylpyrazolone colorant | |
JPH08231874A (ja) | モノアゾ顔料をベ−スとする顔料組成物 | |
JPH0397762A (ja) | モノアゾレーキ顔料及び顔料分散組成物 | |
JP2000001626A (ja) | モノアゾレーキ顔料組成物、その製造方法及び印刷インキ組成物 | |
JP2001261995A (ja) | 緑色顔料組成物の製造方法 | |
JP2000273344A (ja) | ロジン処理ジスアゾ顔料、その製造方法およびその用途 | |
JPS62187768A (ja) | ジスアゾ顔料の製造方法 | |
JPH11236513A (ja) | ジスアゾ顔料組成物、その製造方法及び用途 | |
JPH0749537B2 (ja) | モノアゾレーキ顔料および印刷インキ組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20080528 |
|
CX01 | Expiry of patent term |