TW527403B - Method of producing disazo pigment - Google Patents

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527403 A7 _^ B7__ 五、發明説明（） 發明領域 本發明關於一種雙偶氮顏料的製備方法、使用該方法獲得的 雙偶氮顏料及該雙偶氮顏料獲得的印刷油墨。更具體地說，本 發明關於一種雙偶氮顏料的製備方法，該雙偶氮顏料可以製備 透明性和流動性優異的印刷油墨，在非乾燥纟条件下形成印刷油 墨時，具有優異的抗沖洗性和沖洗排除物色性，或在乾燥條件 下隨後進行印刷油墨形成時，可以生產分散性優異的印刷油 墨；使用該方法生產的雙偶氮料和用該雙偶氮顏料製備的印刷 油墨。 發明背景 近年來，印刷產業一直很需要高速印刷，以便增加生產力。 .目前，每秒能印刷約4米的印刷機很流行，而且對高速印刷的 需求越來越大。所以，作爲著色材顏料，必須要求印刷油墨具 有高顏色強度和流動性。而且，隨著圖片印刷技術的近來發展， 考慮到多色印刷技術，還需要透明性高的印刷油墨。所以，在 近來發展的和批量生產的印刷行業中，除了要求印刷油墨具有 基本特性如分散性外，甚至對流動性和透明性優異的印刷油墨 的要求非常高，實際上，印刷油墨確定印刷產業未來的進一步 發展，是關鍵技術之一。 與印刷產業的近來情況比較，現有的一般出版物產業中的印 刷油墨是通過用油墨載色劑或溶劑沖洗，使顏料的水溶性濕餅 轉相法獲得的，或通過油墨載色劑中強剪切力\使納敕碑水^件 濕餅法得到的顏料分散法獲得的。 '％ 但是，在前一種方法中，因爲由於顏料的水溶性濕餅本身缺 乏穩定性及差沖洗性長時間的加熱，不透明度和強产降低及類 似的情況對質量造成很大影響’所以不能容易地|得穩定質 2 本紙張尺度適用中國國家標傘（CNS ) A4規格；2!0X297公~ ~ ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527403 A7 B7 五、發明説明（ 量。而且，存在混入少量的雙偶氮顏料成分，沖洗時釋放的排 除物引起著色的問題。 因此，至今主要採用對產品質量造成較小不利影響的後一種 方法。但是與由非乾燥的水溶性濕餅製備的油墨比較，由水溶 性濕餅的乾燥材顏料製備的油墨作爲最終的油墨產品在透明 性、流動性和顏色強度方面非常差。就雙偶氮顏料來說，與由 非乾燥水溶性濕餅製備的印刷油墨比較，由乾燥的物質製備的 印刷油墨的低劣的質量僅僅是由於顏料粒子的晶體生長受到極 大的影響，在乾燥過程中產生的熱促使其受到影響。 在雙偶氮顏料的生產中，根據同時偶合兩種成分的方法已成 爲公知。例如，日本特許公報（JP_B) 55-10630號公開了一種 $酰乙酰替苯胺偶合劑與在帶有其苯基上取代的極性基團的第 二種偶合成分混合偶合的方法。日本特許公開（Jp-A) μ11〇578 號公開了一種選自乙酰乙酰替苯胺、乙酰乙酰替鄰茴香胺、乙 酰乙酰替鄰甲苯胺、乙醜乙醜替鄰氯苯胺、乙醜乙酰替，4_ 一甲基苯胺和乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的兩種或多 種化合物的混合物的偶合方法。但是，用這些方法中的任何一 種2法，與由濕餅製備的油墨相比較，由生產的雙偶氮顏料的 乾燥物質製備的油墨的質量在透明性、流動性和顏色強度方面 非常差。 一直硏究改善由濕餅製備的油墨的質量。例如，日本特許公 2-1i026號公開了雙偶氮顏料與其磺酸化合物混合 的方法。日本特許公報（JP_B) 55_49〇87號公開了一種使用亘 的極性偶合成分和非極性偶合成分的混合 物作爲偶5成颁施。日本特許公開〇p_A) 63_72762號和 === 了由雛偶合成分和_偶合成分雛的 不封稱雙偶氮化合物。 ί.» —I— ammu · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1TI · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

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預=，Ϊ來西?Ϊ專，搬749號公開了-種使用2-40摩 爾1的f酰乙酸酰替間二甲苯胺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) aci -m-xylidide)、97.9-60摩爾％的乙酰乙酸酰替鄰甲苯胺 和0摩爾啲 2-乙酸乙 酰氨基本=8^的丫比5物作爲偶合成分生產雙偶氮顏料的方法。 但是已知追些偶合成分溶于水，所以沖洗被延遲，由於長時間 的熱作用、色調變化和不透明化，導致晶體的生長。 日本專利公報號2943996 (國際專利申請PCT/JP97/00547， 公f號W097/31067)公開了一種非極性偶合成分和聯苯胺的雙 偶氮成$偶合的方法。但是，用這種單—偶合成分的方法，存 在於微範圍級的基本問題如晶體生長沒有被解決，而且除了評 價獲得的油墨性能還不夠充分外，沒有其他的評價。

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，還已知一種方法，即用松香和印刷油墨載色劑塗敷顏 料組合物的表面，以將多種抵抗性和適應性賦予顏料組合物。 但是，該方法在塗敷前不能改善顏料組合物的基本性能，而且 塗敷材顏料沒有如此高的效果以致彌補顏料組合物本身的低性 能。例如，曰本特許公開（JP-A) 1-146962號公開了一種使用 由樹脂、松香、鋁樹S旨酸鹽、鋁松香酸鹽或其混合物組成的分 散助劑表面處理有機顏料的方法。但是，以有機顏料計，所用 的分散助劑的量高達50-100摩爾％，即從每當量的著色物質的 性能來看，雖然分散助劑有助於改善顯色性，從常用的顏料組 合物來看，分散劑起了稀釋作用，但分散能力沒有增加。 發明槪述 因此本發明人一直進行深入地硏究，結果發現除使用主要成 分外，還一起使用特定的兩種偶合成分作爲偶合成分可同時解 決上述的問題，即在分子級使這兩種成分與主要成分混合，同 表紙張尺度適闵中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇κζπ公釐 527403 A7 B7 五、發明説明（） 時與偶合反應中的雙偶氮成分接觸，然後按下述的詳細描述進 行反應。 所以’本發明是一種雙偶氮顏料的製備方法，即將含有聯苯 胺類的雙偶氮成分的雙偶氮水溶液和含有偶合成分的偶合劑水 •溶液加入酸性水溶液同時進行偶合反應，其中，偶合成分是一 種混合物，該混合物由下述化學式（I)表示的主要成分： CH£0CH£0NH-X (1) 其中，X表示苯基，它可帶有選自由甲基、甲氧基和氯原子 組成的組中的一個或相同的或不同的多個取代基； 化學式（2)表示的第一個附加的成分： CH3COCH2CONH-Y (2) 其中，Y表示帶有選自由-C0NR2基、-S〇2NR2基和NH00R基組 .成的組中的取代基的苯基，該苯基還可以帶有選自由甲基、甲 氧基、氯原子、-C0NR2基、-S〇2NR2基和NHC0R基組成的組中的 取代基，其中R2可以是相同的或互不相同的，表示一個氫原子、 Cl -C4烷基（烷基可以互相連接以形成環）或Cl -C4烯化NRr， 而且，Rr表示一個氫原子或可以是互不相同的Cl -C4院基（烷 基可以互相連接以形成環）；和 化學式（3)表示的第二個附加的成分： CH3COCH2CONH-Z (3) 其中Z表示由羧基或其鹼金屬鹽、羥基或磺酸基或其鹼金屬 鹽中的任何一種取代的苯基，所述的苯基還可以帶有選自由甲 基、甲氧基和氯原子、羧基或其鹼金屬鹽、羥基或磺酸基或其 鹼金屬鹽組成的組中的取代基。 在本發明的顏料合成方法中，許多雙偶氮顏料分子可以同時 產生如含有化學式（2)的非極性偶合劑和化學式（3)的極性 偶合成分的雙偶氮化合物，僅含有一種化學式（1)的非極性偶 ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 水紙水人反远用肀國國家標率（CNS) μ規格（21〇:<297公# 527403 A7 _____B7 五、發明説明（） 合成分的對稱雙偶氮化合物以及諸如此類的化合物。不僅由化 學式（3)的極性偶合成分組成的雙偶氮化合物可以存在，而且 由化學式（1)的極性偶合成分和化學式（2)的極性偶合成分 組成的雙偶氮化合物，和由化學式（2)的極性偶合成分和化學 式（3)的極性偶合成分組成的雙偶氮化合物也可以存在。在雙 偶氮顏料的結晶過程中，這些多類型的雙偶氮化合物分子彼此 被吸附和/或混合。 利用本發明的方法，每一種顏料粒子由不同類型顏料分子構 成，每一種類型源自所用的三種偶合成分中的兩種的不同組 合。雖然進一步細緻硏究在未來是必要的，但根據本發明人的 目前理解，認爲由於獲得的顏料粒子的極性部分和非極性部分 之間的某些適當平衡，在乾燥過程中上述的晶體生長（1)被適 度抑制，而且在沖洗過程中同時受熱，當許多顔料僅僅作爲混 合物被混合並導致顏料質量下降如顏色分離時，混合著色體系 的內在現象（2)可以被避免。 優選以下述方式實施本發明的方法，即偶合成分基本上不沈 積在反應體系內，雙偶氮成分立即與加入的偶合成分反應。作 爲用於此的一種方法，希望反應體系的構成爲偶合劑水溶液和 雙偶氮水溶液從分別獨立設置的相應加顏料器進顏料口如注射 管並流加入上述的酸性溶液中。 偶合反應通常在低溫下於弱酸性水溶液中進行，但偶合成分 的溶解度在弱酸性溶液中非常低。因此，在現有的酸性沈積法 中，將雙偶氮成分注入弱酸性溶液中，偶合成分預先沈澱，偶 合成分的大部分在反應溶液中以聚集體形式存在。所以，偶合 反應在每個偶合劑粒子（聚集體）和溶解於溶液中的雙偶氮成 分間’以液/固反應進行。因此，隨著偶合反應的進行，固體偶 合劑溶解於反應溶液中的進程變得不充分，溶解於水溶液中的 6 1紙張尺度適用中國國家標準（〇~5)六4規格（210/297公釐) 一 一 ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •ϋϋ ml I emmmuMet meemmmtt M > n···— ·ϋϋ memtmmmmi - -口 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527403 Μ Β7 五、發明説明（） 偶合成分的量降低，結果，偶合反應在偶合劑粒子的附近或表 面上進行。在可能發生上述情形的情況中，反應產生的顏料材 顏料可以覆蓋還沒有溶解的和沒有反應的偶合劑粒子表面’所 以偶合劑的溶解或偶合反應本身隨後被抑制。 因此，在通用的反應技術中，如日本專利公報2943996號中 描述的產量降低及沒反應的偶合劑殘餘物對顏料特性的不利影 響的缺陷不可能被避免。此外，如根據上述的常用固-液反應， 由於三種不同類型的偶合成分之間的極性的不同’反應水溶液 與定向中的各個偶合成分分子的一些定向現象和/或聚集體中 的各個成分分子的不均勻分佈現象會發生。認爲上述定向及不 均勻分佈導致不利情況，即認爲來自不同的或相同的偶合成分 (1)、（2)和（3)的自由的每個不同顏料分子不能按上述方式 自由形成。 極性和非極性的供應，和進入顏料分子及晶體的分佈的不均 勻或均勻機會可通過分別製備偶合成分的三成分體系及採用上 述的優選分別的並流注射過程來實現，所以可充分實現本發明 的三組份偶合的有效作用。 將每個實施例與相應的比較實施例（a)比較，其中偶合成分 是3-成分體系，反應方法是常用的酸沈積法，與另一個相應的 比較實施例（b)比較，其中偶合成分僅是一個主成分，反應方 法是優選的並發射法，可以淸楚地看到本發明的上述特定構成 的優越性。 在本發明的方法中，第一和第二附加成分的總量與主成分量 的摩爾比優選在99 :卜70 : 30範圍內。第一附加成分與第二附 加成分的摩爾比優選在1 : 9-9 : 1範圍內。偶合劑水溶液和雙 偶氮水溶液優選按此方式加入酸性水溶液中，即偶合成分的進 顏料速率與雙偶氮成分的進顏料速率的摩爾比在200 : 80-2⑻： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格；210 ^:297公f 527403 ΑΊ 五、發明説明（ 99範圍內。 應水灘_鹽加入從偶合反 的雙麵油墨載色劑表面麵從所述偶合反勝得 ss _色麵龇方法獲得的雙備織猶_油 臟述’财翻的施链酸偶氮顔 顏料具有知別優異的性能如流動性和透明度，生產中的抗沖洗 性、沖洗排除物著色性和分散性。 較佳實施例之發明詳述 本發明的化學式（1)的偶合成分可以是常用偶合成分，它能 與包括聯苯胺類的雙偶氮成分偶合形成黃色化合物，但沒有特 別限制。其例子包括乙酰乙酰替苯胺、乙酰乙酰替鄰甲苯胺、 乙酰乙酰替對甲苯胺、乙酰乙酰替鄰二甲苯胺、乙酰乙酰替間 二甲苯胺、乙酰乙酰替對二甲苯胺、乙酰乙酰替鄰二甲苯胺、 乙酰乙酰替鄰甲氧基苯胺、乙酰乙酰替間甲氧基苯胺、乙酰乙 酰替對甲氧基苯胺、乙酰乙酰替-2，4-二甲氧基苯胺、乙酰乙 酰替-2，5-二甲氧基苯胺、乙酰乙酰替-2，3-二甲氧基-4-氯苯 胺、乙酰乙酰替-2，3-二甲氧基-5-氯苯胺、乙酰乙酰替-2，4-二甲氧基-5-氯苯胺、乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-3-氯苯胺、 乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺、乙酰乙酰替鄰氯苯 胺、乙酰乙酰替對氯苯胺。 |

本發明中，由化學式（2)表示的偶合成分中的苯基上的一個| 取代基-C0NR2基是屬於通稱爲碳酰胺基團或氨基甲酰基團的一I 「I f I;— . I .......... I -~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 紅紙張尺度返用士國國家標準（CNS )八4規格：21GX297公f 527403 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 種。此處，R2可以是相同的或互不相同的，每個表示一個氫原子’ Cl -C4院基或Cl -C4嫌化ΜΓ。IT表示一個氫原子或C1-C4烷 基，它們中的兩者可以互不相同。每個R2和R，可具有這樣結 構，即與相同的氮原子鍵接的兩個烷基彼此連接，以形成環。 化學式（2)表示的偶合成分中的苯基上的一個取代基-S〇2NR2 基是屬於通稱爲磺酰胺基團或烷基氨基磺酰基團。此處，R具有 上述的同樣含義。化學式（2)表示的偶合成分中的苯基上的一 個取代基-NHC0R基是屬於通稱爲烷基氨基的一種，R具有上 述的同樣含義。 更具體地說，化學式（2)的非極性偶合成分的例子包括乙酰 乙酰替鄰氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替對氨基甲酰苯胺、乙酰乙 酰替間甲基氨基竣基苯胺、乙酰乙酰替對乙基氨基竣基苯胺、 乙酰乙酰替對二乙基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替間二乙基氨基 羧基苯胺、乙酰乙酰替間二丁基氨基竣基苯胺、乙酰乙酰替間 二甲基氨基甲基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替對二甲基氨基乙基 氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替對二甲基氨基丙基氨基羧基苯胺、 乙酰乙酰替對二乙基氨基丙基氨基竣基苯胺、乙酰乙酰替間二 丙基氨基甲基氨基羧基苯胺、乙酰乙酰替對氨基磺酰苯胺、乙 酰乙酰替對甲基氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替對丙基氨基磺酰苯 胺、乙酰乙酰替對二乙基氨基擴酰苯胺、乙酰乙酰替對二甲基 氨基甲基氨基磺酰苯胺、乙酰乙酰替對二甲基氨基丙基氨基磺 酰苯胺、乙酰乙酰替-2-甲基-5_N-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替 對甲基氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替-2，5-二甲基-4-氨基甲酰笨 胺、乙酰乙酰替-2-甲氧基-4-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替-2， 5-二甲氧基-4-氨基甲酰苯胺、乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯 胺、乙酰乙酰替對乙酰胺苯胺、乙酰乙酰替-2-氯-4-乙酰胺苯 胺、乙酰乙酰替-2-甲氧基-4-乙酰胺苯胺。 I ί ! __ 9 本紙張尺度^/^賴家縣（CNS ) Λ4規格（2 !G X 297公釐） ' ---- 11> ϋΒϋ ml mV · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .41

Hal mi matt m^i Γ V 、言 527403 A7 B7 五、發明説明（） 與化學式（1)表示的偶合成分中的終端苯基比較，在化學式 (3)的偶合成分中，苯基被羧基或其鹼金屬鹽、羥基、磺酸基 或其鹼金屬鹽中的至少一種取代，以形成極性乙酰替苯胺型化 合物。苯基可以進一步含有選自由甲基、甲氧基、氯原子、羧 基或其鹼金屬鹽、羥基和磺酸基或其鹼金屬鹽組成的組中的一 個或相同或不同的取代基。更具體地說，化學式（3)的偶合化 合物的例子包括4-乙酰乙酰氨基苯磺酸、4-乙酰乙酰氨基-2-甲基苯磺酸、2-乙酰乙酰氨基-3-氯-4-甲基苯磺酸、4-乙酰乙 酰氨基-3-甲氧基-2-甲基苯磺酸、2-乙酰乙酰氨基-5-甲氧基 -4-甲基苯磺酸、2-乙酰乙酰基氨基-3，5-二氯代苯磺酸、2-乙 酰乙酰基氨基苯甲酸、2-乙酰乙酰基氨基-4-氯苯甲酸、2-乙酰 乙酰基氨基對苯二甲酸、3-乙酰乙酰基氨基-6-羥基苯甲酸、3-.乙酰乙酰基氨基-6-甲氧基苯甲酸、2-乙酰乙醜基氨基酣、和其 鹼金屬鹽。 用於本發明的偶合成分的水溶液含有非極性偶合組份的化學 式（1)的和化學式（2)的化合物和極性成分的化學式（3)的 化合物。偶合成分的水溶液優選是可以溶解所有偶合成分的鹼 性溶液。作爲鹼性溶液，可列舉出的氫氧化鈉、氫氧化鉀之類 的無機城溶液。 本發明的雙偶氮水溶液含有用已知方法雙偶氮化聯苯胺獲得 的雙偶氮化合物。作爲聯苯胺類可列舉出3，3 二氯聯苯胺、 2，2、5，5 '四氯聯苯胺、和3，3 '二甲氧基聯苯胺以及 諸如此類的聯苯胺的衍生物。含有聯苯胺的雙偶氮成分的雙偶 氮水溶液優選爲酸性水溶液，具體地說，優選使用用鹽酸酸化 的水溶液。優選上述的偶合成分的水溶液是鹼性溶液而雙偶氮 成分的水溶液是酸性溶液的組合。 在本發明中，優選化學式（2)和化學式（3)的偶合成分的 ____, 不紙張尺度適用國國家標準（CNS ) A4規格U10X2Q7公f } ' ---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T------ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527403 Α7 Β7 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 總量與化學式（1)的偶合成分量的摩爾比在99 : 1-70 : 30範 圍內。而且，優選化學式（2)偶合成分與化學式（3)的偶合 成分的摩爾比在1 : 9-9 : 1範圍內。如果化學式（3)的偶合成 分的量小於上述値，透明性和淸晰度降低，而如果大於上述値， 沖洗適應性降低。 在本發明中，將偶合劑水溶液和雙偶氮水溶液注入其內的酸 性水溶液預先釋放於反應容器內。容器通常是間歇型攪拌容 器。可以使用任何一種已知的容器作爲間歇型攪拌容器。通常， 該攪拌反應器要求必須是由保持液體介質的水容器和具有攪拌 液體介質的攪拌葉的攪拌機構成，所述的液體介質必須是要求 加入水容器需要攪拌的每一種液體介質。間歇型攪拌容器中的 酸性溶液中的偶合反應體系的PH値範圍保持爲3-6.9，優選是 3.5-6.3。爲此目的，可以使用用於現有偶合方法中的已知酸性 水溶液，例如乙酸、甲酸、和類似酸的水溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 保持上述範圍的PH優選用以減小如雙偶氮成分的分解及濃 縮之類的副反應，更優選從反應開始到反應結束保持上述的 PH。爲此目的，雖然在反應過程中可以間歇或連續加入酸或城， 但優選使PH緩衝劑存在於間歇型攪拌容器的酸性水溶液中。從 操作的方便性來看，優選使用具有PH緩衝特性的水溶液體系， 例如，經常用於現有偶合反應中的“乙酸-乙酸鈉”體系，“甲 酸-甲酸鈉”體系以及諸如此類的緩衝水溶液體系，因爲其PH 變化小且容易維持PH値。 在本發明中，可以將偶合劑水溶液和含有聯苯胺的雙偶氮成 分的雙偶氮水溶液加入間歇型攪拌容器中的酸性水溶液中，例 如通過獨立的注射管同時將其注入酸性水溶液中。 爲了均勻吸收含有用於本發明的雙偶氮顏料的主粒子的所有 偶合成分的雙偶氮化合物，或包括上述的晶體結構的雙偶氮化 η | 本紙張尺度適用小國國家標準（CNS ) Α4規格(~ — --1 527403 A7 B7 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合物，將化合物並注入酸性水溶液中是有利的，以便偶合成分 中的任何一種偶合成分沒有不沈積反應體系內，而沒有反應的 雙偶氮成分立即按上述進行反應。更具體地說，如在將偶合劑 7jC溶液和雙偶氮水溶液注入酸性水溶液中時，控制這些水溶液 的注射時間範圍，以致它們至少部分重疊。例如，兩種水溶液 的注射時間範圍可以部分重疊，或它們的全部範圍重疊，即彼 此相同。如有必要，在注入偶合劑溶液或雙偶氮溶液中的僅一 種溶液過程中，一些時間可以存在。 如果偶合劑水溶液和雙偶氮水溶液直接接觸，偶合成分將沈 積形成固體。結果，如充分合成，在合成過程中，具有改善生 產的油墨的透明性和流動性、沖洗適應性、排出物抗著色性和 分散性效果的雙偶氮化合物的產量會降低。所以在這種情況 .中，這些特性不可能按本發明預想地被改善。 爲避免上述不利情況，優選在裝備有裝入酸性水溶液的間歇 型攪拌機的容器中，提供的注射管出口在彼此相距遠的位置， 進行注射（此處稱爲同時注射或並流注射或進顏料），實現充分 攪拌，確保雙偶氮成分和偶合劑成分在酸性水溶液中反應。而 且，還可以從攪拌容器中提取酸性水溶液並通過外面部分迴 圈，雙偶氮水溶液和偶合劑水溶液注入迴圈管，或它們中的一 種注入迴圏管，另一種注入攪拌容器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明中，所有偶合成分的注射速率與雙偶氮成分的注射 速率之間的摩爾比沒有特別限制，連續注射時，通常優選在 200 : 80-200 : 99範圍內，優選200 : 90-200 : 99，以進行偶合 反應。至此，注入酸性水溶液中後，雙偶氮組份的全部立即與 偶合成分反應，沒反應的雙偶氮成分保留在反應體系中。結果， 可以防止雙偶氮成分的分解和濃縮造成的副反應，並愣防止顔 色汙迹。 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公 527403 Α7 Β7 五、發明説明（） 在整個的反應時間內，不要求注射速率的摩爾比保持爲恒定 値，而且可以在上述的注射速率摩爾比範圍內，隨著注射的進 行而變化。而且，在注射雙偶氮水溶液之前，可以開始偶合劑 7jC溶液的注射。而且，還允許注射如非離子表面活性劑、陰離 子表面活性劑和松香溶液表面處理劑，同時進行產生的顏料粒 子的表面處理。可列舉出Emulgenl20(商標名，由高公司製造）， Aromox DMC-W(商標名，由Lion公司製造），和類似的活性劑。 雖然即使加入的表面活性劑的量少，也可以獲得效果，但如果 在某種程度上所用量較大，效果明顯些。使用表面活性劑時， 除必須的反應速率外，還根據成本、產品的質量和所用印刷油 墨的特性確定表面ί刮生劑的用量，以作爲有效成分的產生的顏 料的重量計，通常表面活性劑的用量爲0.2-10.0重量％。 .如上所述，如果按上述速率的摩爾比同時注射雙偶氮成分和 偶合成分，注射完成後，沒有雙偶氮成分存在於反應體系內， 可引起反應的偶合成分以小量存在。然後，可以將含有混合物 中的所有偶合成分的偶合劑水溶液和含有聯苯胺的雙偶氮成分 的雙偶氮水溶液連續注入酸性水溶液中，然後，僅注入附加的 雙偶氮水溶液。例如，同時注射結束後，可以僅注入附加的雙 偶氮水溶液，並允許與偶合成分完全反應，進一步提高偶合反 應速率。 在本發明中，優選選擇將含有混合物中的所有偶合成分的偶 合劑水溶液注入酸性水溶液的合適條件，以便當偶合劑水溶液 與酸性水溶液混合時，尤其是化學式（2)的非極性偶合成分和 溶解的化學式（3)的極性偶合成分沒有沈澱。這可以根據許多 因素如將要反應的非極性偶合成分和極性偶合成分的種類、偶 合劑水溶液的濃度、注射速度、ΡΗ和酸性水溶液的量的變化而 變化，並根據偶合劑水溶液與雙偶氮水溶液的偶合速率、在酸 13 仏紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格（210X297公髮：一 —~' --- i!rr 丨：----^ ! C請先閱讀背面之注意事頊再填寫本頁〕 訂------ -_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527403 A7 ___B7 五、發明説明（） 性水溶液中的分散速率和溶解度和類似的條件來確定。而且偶 合劑的最佳注射量可根據實驗來確定。 在本發明中，從操作、經濟和小負荷的立場來看，優選將所 有偶合成分的總濃度爲0.1-1.0摩爾/升的偶合劑水溶液和濃度 爲0.05-0.8摩爾/升的雙偶氮水溶液注入酸性水溶液中。每單 位時間內的偶合劑水溶液和雙偶氮水溶液注入酸性水溶液中的 注入量沒有特別限制，可確定在偶合成分不沈積於酸性水溶液 中的範圍，。 所有偶合成分不沈積的範圍，根據多種條件的變化而變化， 如酸性水溶液的種類、PH、用量和攪拌情況、注射管的出口的 位置及諸如此類的因素，從常規來看，注入量由生產需要的時 間、生產過程及諸如此類的因素確定。即注入酸性水溶液中的 .偶合劑水溶液量較少，所有偶合成分不容易沈積，但是反應體 系的濃度降低，導致顏料產品的生產時間較長。每單位時間內 進入酸性水溶液中的偶合劑水溶液的注射量與雙偶氮水溶液的 注射量的比優選在100 : M000 : 50範圍內。 在本發明中，偶合和控制此目的的方法的如溫度和PH反應條 件選自偶合和控制法的現有已知條件，但沒有特別的限制。PH 和溫度可以隨著時間和注射量的變化而變化，或在整個反應過 程中保持恒定。 以優選的實施方案實施本發明時，因爲同時注入酸性雙偶氮 水溶液和鹼性偶合齊11水溶液，可進行偶合反應，同時保持初始 的PH，直到通過控制PH和溶液的流動速率，使這些水溶液中的 酸和城中和。生產本發明的顏料的方法對於獲得用顏料衍生物 表面處理的C· I ·顏料黃12，13，14，17和83特別有效。 根據預先控制的偶合成分的化合比，本發明的顏料優選含有 每分子含有化學式（1)的雨個偶合成分的98 · 0-70· 〇%的雙偶氮

— . I 泰紙國家標準（CNS ) A4規格—「2】0x^7公楚： -----; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i# 訂 經濟部智慧財產局員X消費合作社印製 527403 A7 B7 — 一― —- - ---五、發明説明（） 化合物和每一分子含有化學式（2)的一個或兩個偶合成分的 2,0-30.0%的雙偶氮化合物和/或化學式（3)的偶合成分。通過 連續的固-液分離，可以從反應體系中取出上述獲得的酸性水溶 液中的雙偶氮顏料，或反應結束後，通過間歇固-液分離，從反 應體系中取出。 爲改善本發明的雙偶氮顏料的顏料特性，可以將選自硫酸 鋁、氯化鋁和氯化鈣的可溶于水的無機鹽加入雙偶氮顏料的含 水漿顏料中，或用松香或印刷油墨載色劑進行顏料的表面處 理。作爲表面處理用的松香，可歹U舉出氫氧化鈉溶液和氫氧化 鉀溶液和類似的常用於顏料松香處理的松香如松香、木松香、 妥爾油松香、歧化松香、聚合松香、氫化松香、馬來松香以及 諸如此類松香。作爲用於表面處理的印刷油墨載色劑，優選具 .有高酸性値並變爲鹼性水溶液的松香改性酚樹脂醇酸樹脂、石 油樹脂及可以與松香改性的酚醛樹脂一起使用的諸如此類的樹 脂。以根據偶合法生產的雙偶氮顏料固體含量計，加入的松香 或印刷油墨載色劑的量爲2-150重量％，優選3-80重量％。 用本發明的生產方法獲得的雙偶氮顏料組合物可以與印刷油 墨載色劑混合並用於透明性和流動性優異的印刷油墨。例如， £卩刷油墨載色劑如松香改性的酚醛樹脂、石油樹脂、醇酸樹脂 或其幹油改性樹脂之類的樹脂組成，如有必要，可由植物油如 亞麻子油、桐油、豆油或諸如此類的油，和如正-石蠟、異石蠘、 芳香劑、萘、？-烯烴以及諸如此類的物質組成。棚旨、植物池 和溶劑按此順序的混合比優選爲20-50 ·· 0-30 ·· 10-60 (重量）。 如有必要，通過合適的混合已知添加劑如油墨溶劑、乾燥劑、 均化改善劑、增稠劑等，將含有本發明化合的雙偶氮顔顏料的 印刷油墨載色劑製成印刷油墨。 例如，印刷油墨載色劑，可由下述樹脂混合物和下述溶劑組 ___ 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CRs") A4規格（2.】CX^97公釐）一 * --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 馨！ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527403

^，所述的樹脂混合物是松香、木松香、妥爾油松香、鈣化松 Ϊ陝石香、松香酯、馬來酸樹脂、天然瀝青、達瑪樹月旨、 二^、水既胺樹脂、乙烯樹脂、硝化纖維素、環化橡膠、氯化 ί膠取纖維素、乙酸纖維素、乙烯乙酸乙烯酯、共聚物樹 醋樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂等的樹脂混合物，所述 的1劑是f己烷、甲苯、甲醇'乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乳酸 乙!!、乙二醇單***、乙二醇單甲醚、乙二醇單丁醚、異丙醇、 氯苯、乙酸、甲乙酮、乙酰乙酸乙酯等的溶劑。樹脂混合物與 溶劑的混^比優選爲10-50 ·· 30-80 (重量）。如有必要，通過^ 除濟出助劑以外的已知添加劑適當混合，製成含有本發明混合 的雙偶氮顏料的印刷油墨載色劑印刷油墨。所述的擠出助劑是 硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、石膏、礬土白粘土、矽膠、白炭黑、 滑石、矽酸鈣、沈澱碳酸鎂，所述的添加已知添加劑是增塑劑、 紫外線抑制劑、抗氧劑、抗靜電劑。 以下的實施例更具體地描述本發明，但並沒有限制本發明的 範圍。如果沒有另外指出，實施例中的“份”和“%，，是指“重 量份”和“重量%”。 每個比較實施例（a)如la，2a，等是在這種情況中，其中偶 合成分與相應實施例的偶合成分相同，使用酸沈澱法。每個比 較實施例（b)如lb，2b,等是在這種情況中，其中偶合成分僅是 一個主要成分，使用並流注射法。每個比較實施例（c)如1 c，2c， 等是在這種情況中’其中使用僅包括化學式（3)表示的成分作 爲流附加成分的偶合成分’使用並流注射法。最後，每個比較 實施例（d)處於這種情況，其中僅包括化學式（2)表示的成 分作爲附加成分的偶合成分，使用並流注射法。 在實施例4中’松香處理後進行熱處理，而在其他實施例中， 松香處理前進行熱處理，以便增大顏料粒子。按照相反步驟， 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 標準（CNS ) A4規格（2]0X297公漦） 527403 A7 B7 五、發明説明（） 通過象松香之類的助劑滲透入顏料粒子中，提高表面處理效 果，預期地進一步改性晶體生長的特性、生產的油墨的透明性 等，生產的油墨的流動性也被改變。 實施例1 根據常用方法，使用3倍摩爾的鹽酸和2倍摩爾的亞硝酸鈉 雙偶氮化3，3 '二氯聯苯胺氫氯化物，以製備於10°C時的0.125 摩爾/升的雙偶氮水溶液。325.7份的乙酰乙酰替苯胺、6.6份 的2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸、9.5份的2-羥基-5-乙酰乙酰基苯 甲酸和19.8份的乙酰乙酰替對氨基甲酰苯胺溶解於含有120份 的氫氧化鈉的水溶液中，以製備25°C時的0.259摩爾/升偶合劑 水溶液。 製備由300份的80%的乙酸、80份的氫氧化鈉和水組成的24 t：時PH値爲4.7的5000份酸性水溶液作爲緩衝溶液，然後加 入裝備有攪拌機的反應器中。在PH緩衝溶液中的彼此相距遠的 位置的出口的兩個注射管安裝在反應器上，分別通過注射管將 雙偶氮水溶液和偶合劑溶液注入PH緩衝溶液中。同時開始注射 這些溶液，按相同的體積流率（193毫升/分），使用固定的流泵 注射40分鐘，同時注射結束。在注射過程中，從液體表面收集 的反應溶液中未檢測到雙偶氮。注射結束時，以偶合劑計，偶 合反應産率爲96.5%. 然後，僅附加地注射雙偶氮水溶液，直到在反應體系內檢測 到微量的雙偶氮爲止，以偶合劑計，偶合反應的產率爲98.6%。 利用/5 -萘酚顯色影反應檢測雙偶氮。根據液相色譜分析獲得的 未反應的偶合劑的量，確定偶合反應的產率。 將上述方法獲得的漿顏料加熱到60°C，然後加入氫氧化鈉水 溶液，控制PH値爲10.5，根據固體的量，加入31份固體妥爾 油松香皂，然後用鹽酸水溶液控制PH値爲6.5。然後加入70份 17 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 木紙張尺度迺用+國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公鰲） 527403 A7 B7 五、發明説明（） 的8%的硫酸鋁水溶液，過濾溶液並純化，得到含雙偶氮顏料白勺 濕顏料組合物（樣品1)。 比較實施例la 广 按與實施例1的相同方法製備雙偶氮水溶液。除所用的β氧 化鈉量變爲144份外，按與實施例1的相同方法製備25°C時 0.259摩爾/升的偶合劑水溶液。 、 製備由300份的80%的乙酸和水組成的5000份乙酸溶液作$ 緩衝溶液，然後加入裝備有攪拌機的反應器中。按193毫升 的流率，將偶合劑水溶液注射入乙酸溶液中，注射時間爲40分 鐘，以沈澱偶合劑。將有偶合劑漿顏料出口的注射管安裝在反 應器上，按184毫升/分的流率，通過注射管注射雙偶氮水溶# ’ 注入進行到在反應液體表面檢測到微量的雙偶氮爲止。偶合反 應産率爲92.1%。 按與實施例1的相同方法，將用上述方法獲得的漿顏料 加熱、松香處理、過濾和純化，得到含有雙偶氮顔顏料的濕顔 顏料組合物（樣品la)。 比較實施例lb 除354份的乙酰乙酰替苯胺溶解於含有120份的氫氧化鈉的 7jc溶液中，以製備25°C時0.259摩爾/升偶合劑水溶液外，其他 按與實施例1的相同方法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備 並將其注射入反應器中。 在注射過程中，從液體表面收集的反應溶液中沒有檢測到雙 偶氮。注射結束後，以偶合劑計，偶合反應産率爲96 · 5%。然後 僅附加注射雙偶氮水溶液直到在反應系統內檢測到微量的雙偶 氮爲止，以偶合劑計，偶合反應的産率爲98.6%。 按與實施例1的相同方法，將用上述方法獲得的漿顏料進行

加熱、松香處理、過濾和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料I i 18 (请先閲讀背面之注意事項存填寫本-fo I m .:. 、1TIn : m ..... : · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用π國國家標準；CNS ) A4規格（2]0χΝ7公釐) 527403 A7 _____B7 五、發明説明（） ， 組合物（樣品lb)。這種顏料等同於日本專利公報2943996號中 描述的顏料。 比較實施例lc 除325· 7份的乙酰乙酰替苯胺和35.4份的3_乙酰乙酰基氨 基苯甲酸溶解於含有120份的氫氧化鈉的水溶液中，以製備25 乞時0.259摩爾/升偶合劑水溶液外，其他按與實施例i的相同 方法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備並將其注入反應器 中。 在注射過程中，從液體表面收集的反應溶液中沒有檢測到雙 偶氮。注射結束後，以偶合劑計，偶合反應産率爲96.5%。然後， 僅附加注射雙偶氮水溶液直到在反應系統內檢測到微量雙偶氮 爲止，以偶合劑計，偶合反應的産率爲98.6%。 按與實施例1的相同方法，將用上述方法獲得的漿顏料進行 加熱、松香處理、過濾和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顔顏 料組合物（樣品1 c)。這種顏料等同於日本專利申請公開（JP-A ) 2000-7931號中描述的雙偶氮顏料組合物。 比較實施例Id 除325.7份的乙酰乙酰替苯胺和35.2份的3-乙乙-對氨 基甲酰苯胺溶解於含有120份的氣氧化鈉的水溶液中，以製備 25t時0· 259摩爾/升偶合劑水溶液外，其他按與實施例1的相 同方法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備並將其注入反應器 中。 在注射過程中，從液體表面收集的反應溶液中沒有檢測到雙 偶氮。注射結束後，以偶合劑計，偶合反應産率爲96.5%。然後， 僅附加注射雙偶氮水溶液直到在反應系統內檢測到微量的雙偶 氮爲止，以偶合劑計，偶合反應的産率爲98.6%。 | 按與實施例1的相同方法，將用上述方法獲得的漿顏料進行i 19 ! 太紙張尺足逆甩中國國家標率、CNS ) 規格；2K:x：^7公f ) ~ — " ' —ί (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527403 Α7 Β7 五、發明説明（） 加熱、松香處理、過濾和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料 組合物（樣品Id)。 油墨製備1 使用實施例1和比較實施例la_ld獲得的濕顏料組合物製備 油墨並評價其特性。 將加熱到70°C的230份的平板印刷油墨（由東洋印刷油墨株 式會社製造，含有松香改性酚醛樹脂）加入沖洗器。然後加入 以顏料固體含量計的80份的濕顏料組合物，捏合沖洗20分鐘。 除去自由水，然後在減壓下乾燥’將沖洗器加熱到KXTC，以除 去水。確認除去水後，逐漸加入250份的平板印刷油墨（由東 洋印刷油墨株式會社製造，含有松香改性酚醛樹脂）和30份的 油墨溶劑，以製備油墨。 .製備上述油墨時，測量分離水所需要的時間、釋放的水的色 度、製備油墨的透明性和流動性。結果如表1所示。 沖洗排出物的著色度 將沖洗器中沖洗分離的排除物移入1⑻毫升無色的玻璃瓶 中，以灰（色標）爲基準，肉眼比較著色度。1代表提供不充足 光投射度的混濁情況，5代表完全無色的條件。根據此方法，用 5級評價標準評價結果。 油墨的透明度 使用黑油墨將黑帶圖形印刷在白色顯色紙上，製備的每一種 油墨進行顯色，肉眼觀察黑帶圖形上的顏色顯色情況。當油墨 在黑帶上顯色時，根本沒看到黑帶圖形，此情況判斷爲不透明 並用透明級1表示。當不容易檢測黑帶圖形上的檢測油墨的顯 色時，此情況判斷爲透明並用10級表示。根據此方法，用10 級評價標準評價其結果。 印¢11油墨的流動性 ___ 20 本紙張尺度.逆用巾國國家標準（CNsTa4規格ί ^ ~ 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

527403 A7 B7 五、發明説明（） 在塗膠機上稱量製備的固定容積的每一種油墨，一分鐘後， 測量從中心點到流動油墨的流動端的距離。如測量的値較大， 判斷流動性較高。表1表示當實施例的濕顏料組合物的測量値 爲100%，用百分比表示的每一個相對値。 表1 樣品號 流動性 透明度 乾燥時間 排除物色 度 樣品1 100 10 5 ^ 50 5 樣品1 - a 60 5 5 / 30” 5 樣品1-b 50 3 4，30” 5 樣品1-c 100 6 m〇” 1 樣品1-d 90 5 5 ^ 20 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例2 除了 300,9份乙酰乙酰替苯胺、30.9份3-乙酰乙酰基氨基苯 甲酸、23.7份2-羥基-5-乙酰乙酰基苯甲酸和13.2份乙酰乙酰 替對氨基甲酰苯胺溶解於含有120份的氫氧化鈉的水溶液中， 以製備25°C時0.259摩爾/升的偶合劑水溶液外，其他按與實施 例1的相同方法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備並將其注 入反應器中。 注射結束後，偶合反應産率爲96.5%。然後，僅附加地注射 雙偶氮水溶液直到在反應系統內檢測到微量的雙偶氮爲止，以 偶合劑計，這次偶合反應的産率爲98.5%。 按與實施例1的相同方法，將用上述方法獲得的漿顏料進行 加熱、松香處理、過濾和純化，得到含有雙偶氮顔料的濕顔顏 料組合物（樣品2)。 21 IT----- %! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2Κ):χ 297公f ) 527403 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（） 比較實施例2a 除了使用300.9份乙酰乙酰替苯胺、30.9份3-乙酰乙酸基氨 基苯甲酸、23.7份2-羥基-5-乙乙酰基苯甲酸和13.2份乙酰 乙酰替對氨基甲苯胺製備偶合劑水溶液外，其他按與比較實 施例la的相同方法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備並進行 偶合反應，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品2a)。 比較實施例2b 爲方便起見，比較實施例lb獲得的濕顏料組合物在此被稱爲 比較實施例2b的濕顏料組合物（樣品2b)。 比較實施例2c 除了使用300.9份乙酰乙酰替苯胺、71.1份2-羥基-5-乙酰 乙酰基苯甲酸製備偶合水溶液外，其他按與比較實施例lc的相 同方法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備並在容器中進行偶 合反應，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品2c)。 比較實施例2d 除了使用300.9份乙酰乙酰替苯胺、66.0份乙酰乙酰替對氨 基甲酰苯胺製備偶合水溶液外，其他按與比較實施例Id的相同 方法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備並進行偶合反應，得 到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品2d)。 油墨製備2 用實施例2和比較實施例2a-2d獲得的濕顏料組合物製備油 墨並按油墨製備1中的相同方法評價。結果列於表2。 、1' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

表2 樣品號 流動性 透明度 脫水時間 排除物色 度 樣品2 100 10 6，30” 3 22 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公漦) 527403 五、發明説明（） A7 B7 樣品2-a 70 6 5，50” 3 樣品2-b 45 3 4 / 30” 5 樣品2-c 100 7 17 〆 10” 1 樣品2-d 90 5 4 〆 50” 5 實施例3 除了 325.7份乙酰乙酰替苯胺、22.3份4-乙酰乙酰基氨基苯 甲磺酸鈉、和24.4乙酰乙酰替對二甲基氨基丙基氨基甲酰苯胺 溶解於含有120份的氫氧化鈉的水溶液中，以製備25°C時的 0.259摩爾/升的偶合劑水溶液外，其他按與實施例1的相同方 法進行雙偶氮水溶液和緩衝溶液的製備並將其注入容器中， 注射結束後，偶合反應産率爲96.5%。然後，僅附加地注射 雙偶氮水溶液直到在反應體系內檢測到微量的雙偶氮，結果以 偶合劑計，偶合反應的産率爲98.5%。 按與實施例1的相同方法，將用上述方法獲得的漿顏料進行 加熱、松香處理、過濾和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料 組合物（樣品3)。 比較實施例3 a 除了使用325.7份乙酰乙酰替苯胺、22.3份4-乙酰乙酰基氨 基苯甲磺酸鈉、24.4份乙酰乙酰替對二甲基氨基丙基氨基甲酰 苯胺製備偶合劑水溶液外，其他按與比較實施例la的相同方法 獲得含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品3a)。 比較實施例3b 爲方便起見，比較實施例lb獲得的濕顏料組合物在此被稱爲 比較實施例3b的濕顔顏料組合物（樣品3b)。 比較實施例3 c 除了使用325.7份乙酰乙酰替苯胺、44.6份4-乙酰乙酰基氨 基苯磺酸鈉鹽製備偶合劑水溶液外，其他按與比較實施例lc的 相同方法獲得含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品3c)。 23 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規枱（210乂 297公犛) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 527403 A7 B7 五、發明説明（） 比較實施例3d 除了使用325.7份乙酰乙酰替苯胺、48.8份乙酰乙酰替對二 甲基氨基丙基氨基甲酰苯胺製備偶合劑水溶液外，其他按與比 較實施例Id的相同方法獲得含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物 (樣品3d)。 〜油墨製備3 用實施例3和比較實施例3a-3d獲得的濕顏料組合物製備油 墨並按油墨製備1中的相同方法評價，結果列於表3。 表3 樣品號 流動性 透明度 乾燥時間 排除物色 度 樣品3 100 9 6，30” 4 樣品3-a 60 6 6 〆 10” 4 樣品3-b 40 3 4，30” 5 樣品3-c 90 7 15 〆 40” 1 樣品3-d 80 5 5 30” 3 實施例4 除了偶合反應完成後，將氫氧化鈉水溶液加入得到的漿顏料 中，控制PH爲10.5，然後根據固體含量加入31.0份固體的妥 爾油松香皂，然後加入70份的8%硫酸鋁水溶液，用鹽酸水溶液 控制PH値爲6.5，將混合物加熱到60°C外，其他按與實施例1 的相同方法獲得含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品4)。 比較實施例4a 按與比較實施例la的相同方法進行偶合反應，然後按實施例 4描述的步驟進行松香處理和熱處理，得到含有雙偶氮顏料的濕 顏料組合物（樣品4a)。 比較實施例4b 24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2】0/、:297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 527403 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 按與比較實施例lb的相同方法進行偶合反應，然後按與實施 例4描述的步驟進行松香處理和熱處理，得到含有雙偶氮顏料 的濕顏料組合物（樣品4b)。 比較實施例4c 按與比較實施例lc的相同方法進行偶合反應，然後按與實施 例4描述的步驟進行松香處理和熱處理，得到含有雙偶氮顏料 的濕顏料組合物（樣品4c)。 比較實施例4d 按與比較實施例Id的相同方法進行偶合反應，然後按與實施 例4描述的步驟進行松香處理和熱處理，得到含有雙偶氮顏料 的濕顏料組合物（樣品4d)。 油墨製備4 * .用實施例4和比較實施例4a - 4d獲得的濕顏料組合物製備油 墨並按油墨製備1中的相同方法評價，結果列於表4。 表4 樣品號 流動性 透明度 乾燥時間 排除物色 度 樣品4 100 9 7 〆 00” 4 樣品4-a 60 6 6，10” 4 樣品4-b 50 3 5，00” 5 樣品4-c 90 6 12，40” 1 樣品4-d 80 5 5 〆 50” 3 實施例5 除了將366.7份乙酰乙酰替鄰甲苯胺、9.5份5-乙乙酰基 氨基-2-羥基苯甲酸和10.0份乙酰乙酰替-2-甲氧基-4-氨基甲 酰苯胺溶解於含有120份的氫氧化鈉的水溶液，以製備於25°C 時的0,259摩爾/升的偶合劑水溶液外，按與實施例1的相同方 25 本紙張尺度適用中國國家標準（〇他）/\4規格（2]0\297公#) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 線 527403 A7 B7 五、發明説明（） 法進行偶合反應。 一 將獲得的顏料漿賴料加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾 和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品5 ) 比較實施例5 a 除了使用366·7份乙酰乙醜替鄰甲苯胺、9·5份5-乙酰乙酰 基氨基1羥基苯甲酸和10.0份乙酰乙酰昏2-甲氧基-4氨基甲 酰苯胺製備偶合劑水溶液外，其他按與比較實施例la的相同方 法進行偶合反應。 一 將獲得的顏料獎顏料加熱到80°C，然後進fl松香處理、過濾 和純化，以獲得含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品5a) 比較實施例5b 除了使用382份乙酰乙酰替鄰甲苯胺代替354J分乙乙替 苯胺外，其他按與比較實施例lb的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料淤漿加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾和 純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品5b) 比較實施例5c 除了使用366.7份的乙酰乙酰替鄰甲苯胺和19·〇份的5-乙 酰乙酰基氨基-2-羥基苯甲酸製備偶合劑水溶液外，其他按與比 較實施例lc的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到8CTC，然後進行松香處理、過濾 和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品5c). 比較實施例5d 除了使用366.7份乙酰乙酰替鄰甲苯胺和20 · 0份乙酰乙酰替 -2-甲氧基-4-氨基甲酰苯胺製備偶合水溶液外，其他按與比較 實施例Id的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾 和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品5d) ·

2G (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν" 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙iR尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公漦） 527403 A7 __ B7 五、發明説明（） 油墨製備5 用實施例5和比較實施例5a_5d獲得的濕顏料組合物製備油 墨並按油墨製備1中的相同方法評價，結果列於表5。 表5 樣品號 流動性 透明度 乾燥時間 排除物色 度 樣品5 100 9 7 ^ 00 5 樣品5 - a 60 6 6 / 10” 4 樣品5-b 40 3 4，30” 5 樣品5-c 90 7 15 / 40” 1 樣品5-d 80 5 5/5Ο” 4 實施例6 SI— Α1 ·Γ -* i H !_一......- I......... I------- 士*^ —— ϋ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 除了將515.9份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4·氯苯胺、11 · 1 份鄰-乙酰乙酰基氨基苯甲酸和12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺溶解於含有120份的氫氧化鈉的水溶液中，以製 備於25°C時的0,259摩爾/升的偶合劑水溶液外，其他按與實施 例1的相同方法進行偶合反應。 線 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾 和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品6)。 比較實施例6a 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了使用將515.9份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺、 11.1份鄰-乙酰乙酰基氨基苯甲酸和12.7份的乙酰乙酰替： 氯-4-氨基甲苯胺製備偶合劑水溶液外，其他按與比較實施例 la的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾 和純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品6a)。 比較實施例6b 木紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（2]0> 297公费) 527403 kl B7 五、發明説明（） 除了使用543份乙酰乙酰替，5-二甲氧基-4-氯苯胺代替 354份乙酰乙酰替苯胺外，其他按與比較實施例lb的相同方法 進行偶合反應。 將獲得的顏料淤漿加熱到8〇°C，然後進行松香處理、過濾和 純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品6b)。 比較實施例6c 除了使用515.9份乙醜乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺和 22.2份鄰-乙酰乙酰基氨基苯甲酸製備偶合劑水溶液外，其他按 與比較實施例lc的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料淤漿加熱到8〇°C，然後進行松香處理、過濾和 純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品6c)。 比較實施例6d 除了使用515.9份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺和 25.5份乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺製備偶合劑水溶液 外，其他按與比較實施例Id的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料淤漿加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾和 純化，得到含有雙偶氮顏料的濕顏料組合物（樣品6d) ° 油墨製備6 用實施例ό和比較實施例6a-6d獲得的濕顏料組合物製備油 墨並按油墨製備1中的相同方法評價，結果列於表6。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表6 樣品號 流動性 透明度 乾燥時間 排除物色 度___ 樣品6 100 9 7 / 00” 5 __ 樣品6-a 60 6 6 / 10” 5 _一 樣品6-b 50 3 5 〆 00” 5 _一 28 本紙張尺度適用中國國家標準（rNS ) Λ4規格（2ΐ0χm公犛') 527403 A7 B7 五、發明説明（） 樣品6-c 90 6 12，40” 1 樣品6-d 80 5 5一50” 4 實施例7 將實施例1獲得的濕顏料組合物（樣品1)乾燥並在9(TC下 硏磨12小時，得到含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物(樣品7 )。 比較實施例7a 將比較實施例la獲得的濕顏料組合物（樣品la)乾燥並在 90°C下硏磨12小時，得到含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物(樣 品 7a)。 比較實施例7b 將比較實施例lb獲得的濕顏料組合物（樣品lb)乾燥並在 9(TC下硏磨12小時，得到含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物(樣 品7b)。這種顏料等同於日本專利2943996號描述的顏料。 比較實施例7 c 將比較實施例lc獲得的濕顏料組合物（樣品1c)乾燥並在 9(TC下硏磨12小時，得到含有雙偶氮顏料的粉末顔顏料組合物 (樣品7c)。這種顏料等同於日本專利申請公開中2000-7931號 描述的顏料。 比較實施例7d 將比較實施例Id獲得的濕顏料組合物（樣品Id)乾燥並在 90°C下硏磨12小時，得到含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物(樣 品 7d)。 油墨製備7 使用實施例7和比較實施例7a-7d獲得的濕顏料組合物製備 油墨。 將加熱到60°C的300份平板印刷油墨（由東洋印刷油墨株式 會社製造，含有松香改性酚醛樹脂）並獲得的100份粉末顏料 29 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21().x_:2y7公釐） 527403 ' A7 _B7_ __ 五、發明説明（） 組合物加入不銹鋼容器中，使用高剪切力磨機將其製備成硏磨 基顏料，用三輥磨機捏合硏磨基顏料。將150份平板印刷油墨 (由東洋印刷油墨株式會社製造，含有松香改性酚醛樹脂）和 10份不含有芳香劑的油墨溶劑加入油墨基顏料中，以製備油墨。 測量利用上述方法製備的油墨的透明度、分散性和流動性。 結果列於表7中。 油墨的分散性 根據硏磨標準，將製備的印刷油墨顯色，由不分散的顏料材 1 娜斗的部分弓丨起的出現三條紋或多個條紋的位置根據10級標 準，從0開始，1單位表示2.5微米。 表7 «品號 流動性 透明度 分散性 «品7 100 9 1 j素品7-a 60 6 4 』素品7-b 50 3 7 _ 一，一丨 Jp品 7-c 120 6 3 樣品7-d ^^一.. 80 5 5 __.. 實施例8 線 繾濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實施例5獲得的濕顏料組合物（樣品5)乾燥並在90°c下 硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物(樣品8)。 比較實施例8a 。

將實施例5a獲得的濕顏料組合物（樣品5a)乾燥竑在9fC 下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物（樣品 8a)。 比較實施例8b 將實施例5b獲得的濕顏料組合物（樣品5b)乾燥並在90°c 下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物（樣品 _____ ~ U 11中國國家標準（CRS ) Α4規格（2 1 0 X 297公f ) 527403 A7 B7 五、發明説明（） 8b)。 比較實施例8c 將實施例5c獲得的濕顏料組合物（樣品5c)乾燥並在90°C 下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物（樣品 8c)0 比較實施例8d 將實施例5d獲得的濕顏料組合物（樣品5d)乾燥並在9(TC 下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料組合物（樣品 8d)。 油墨製備8 使用實施例δ和比較實施例8a-8d獲得的濕顏料組合物製備 -- IT >1<, - - - - ·Γ·· =-- III-- I- !i - n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 油墨並評價其特性，結果列於表8中。 表8 樣品號 流動性 透明度 分散性 樣品8 100 9 1 樣品8-a 60 6 5 樣品8-b 50 3 7 樣品8-c 120 6 3 樣品8-d 80 5 4 實施例9 、11 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了將515.9份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺、11.1 份鄰-乙酰乙酰基氨基苯甲酸、12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺和12.7份的乙酰乙酰替-2-氯-4-氨基甲酰苯胺港: 解於含有120份的氫氧化鈉的水溶液中，製備在25°C時的0 · 259 摩爾/升的用於此實施例的偶合劑水溶液外，其他按與實施例7 的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾 31 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2:10x297公f ) 527403 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 和純化，以獲得濕顏料組合物，將該濕顏料組合物進一步乾燥 並並在90°C下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料(樣 品9)。 比較實施例9 a 除了使用515·9份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺、 11 · 1份2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸和12 · 7份的乙酰乙酰替-2-氯 -4-氨基甲酰苯胺製備偶合劑水溶液外，其他按與比較實施例7a 的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過g 和純化，以獲得濕顏料組合物，將該濕顏料組合物進一步乾^ 並並在90°C下硏磨12小時，得到含有雙偶氮顏料的粉末顏料(樣 品 9a)。 .比較實施例％ 除了使用543份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺代替 354份乙酰乙酰替苯胺製備偶合劑水溶液外，其他按與比較實施 例7b的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾 和純化，以獲得濕顏料組合物，將該濕顏料組合物進一步乾燥 並並在9(TC下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料(樣 品 9b)。 比較實施例9c 除了使用515.9份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺和 22·2份2-乙酰乙酰基氨基苯甲酸製備偶合劑水溶液外’其他胃 與比較實施例7c的相同方法進彳了偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過^ 和純化，以獲得濕顏料組合物，將該濕顏料組合物進一步乾燒 並並在90°C下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顔顏_ 32 C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝 訂 線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2：10./2^7公嫠） 527403 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（） (樣品9c)。 比較實施例9d 除了使用515.9份乙酰乙酰替-2，5-二甲氧基-4-氯苯胺和 25·5份乙酰乙酰替-2_氯_4_氨基甲酰苯胺製備偶合劑水溶液 外，其他按與比較實施例7d的相同方法進行偶合反應。 將獲得的顏料漿顏料加熱到80°C，然後進行松香處理、過濾 和純化，以獲得濕顏料組合物，將該濕顏料組合物進一步乾燥 並並在90°C下硏磨12小時，獲得含有雙偶氮顏料的粉末顏料(樣 品 9d)。 油墨製備9 使用實施例9和比較實施例9a-9d獲得的濕顏料組合物製備 油墨。 .將20份的粉末顏料、60份的含有硝化纖維素的印刷油墨載 色劑、80份的混合溶劑（甲苯：乙酸乙酯：異丙醇=60 : 20 : 10) 和150份的氧化鋁珠放於容器中，並用塗顏料調節劑分散60分 鐘，然後將80份的含有聚胺樹脂的印刷油墨載色劑加入其 中，以製備油墨。 測量油墨的透明度和流動性，結果列於表9中。 油墨的流動性 用Brookfield型粘度計（B型粘度計）測量油墨的流動性。 如測量値較低，流動性較好。以測量値用本實施例的粉末顏料 組合物製備的油墨的測量値爲100的百分數表示。 油墨的透明度 用刮條塗布機在醋酸酯基薄膜上使油墨顯色。黑紙層合在薄 膜表面的背面上，觀察黑紙的外觀。如從顯色薄膜的前面看不 到黑紙，判斷爲不透明，其肉眼判斷爲1。如可淸楚地觀察到黑 紙，判斷視爲透明的，其肉眼判斷爲10。利用肉眼判斷，根據 33 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝·

、1T 線 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2W公釐) 527403 A7 —__B7 五、發明説明（） 10級標準，將結果示出。 表9 樣品號 流動性 透明度 樣品9 100 9 樣品9 - a 155 6 樣品9-b 350 3 樣品9-c 110 8 樣品9-d 120 7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 527403 經濟部智慧財產局員X消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 "中誚專圍 1 · 一種雙偶氮顏料的製備方法，在該方法中，將含有聯苯胺 類的雙偶氮成分的雙偶氮水溶液和含有偶合成分的偶合劑水溶 液加入酸性水溶液中，進行偶合反應，其中偶合成分是由下列 成分組成的混合物 化學式（1)表示的主要成分： CH3COCH2CONH-X (1) 其中X表示苯基，它可帶任意選自由甲基、甲氧基和氯原子 組成的組中的一個或相同的或不同的多個取代基； 由分子式（2)表示的第一個附加的成分 CH3COCH2CONH-Y (2) 其中Y表示有選自由-C0NR2基、-SO2NR2基和-NHC0R基組成的 組中的一個取代基的苯基，該苯基還可以帶有選自由甲基、甲 氧基、氯原子、_C0NR2基、-S〇2NR2基和-NHC0R基組成的組中的 一個取代基，其中R2可以是相同的或互不相同的，表示一個氫 原子、C1-C4烷基(烷基互相連接以形成環)或α <4嫌化， 而且R/表示一個氫原子或互不相同的C1-C4院基（烷基互相 連接以形成環）；和 分子式（3)表示的第二個附加成分 CH3COCH2CONH-Z (3) 其中Z表示由羧基或其鹼金屬鹽、經基或磺酸基或其驗金屬 鹽中的任一種取代的苯基，所述的苯基還可以帶有選自由甲 基、甲氧基、氯原子、羧基或其鹼金屬鹽、經基或磺酸基或其 鹼金屬鹽組成的組中的取代基。 2 ·根據申請專利範圍第1項所述的方法，其中第一和第二附 加成分的總量與主要成分的量的摩爾比在99 G-70: 30範圍內。 3 ·根據申請專利範圍第1項所述的方法，其中第一額外成分 和第二附加成分的摩爾比在1 : 9-9 : 1範圍內。 八 35 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） 527403 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 和ϋ據帽專利範圍第1項所述的方法，其中偶合劑水溶液 S氮水鎌以偶合成分的麵料速率與雙髓成分_顏 水^^麵脏 : 8Q_2GQ :"範®內纖方式加入酸性 的ϋ帽專麵圍第1麵述的方法，還包括將可溶于水 中二、機此加入由所述的偶合反應獲得的雙偶氮顏料含水獎顏料 咖L根據申請專利範圍第1項所述的方法’還包括用松香或印 載色劑表面處理由所述的偶合反應獲得的雙偶氮顏料物 料?·〜種根據申請專利範圍第1項所述的方法獲得的雙偶氮顏 〜種利範圍第1項所述的方法獲得的雙偶氮顏 料和印刷油墨載色劑組成的印刷油墨組合物。 根據申請專利範圍第1項所述的方法，所述的偶合反應« 的偶合成分在酸性水溶液中基本上不沈積和所述的雙偶氮 $3¾本上立即與所述偶合組份反應的方式進行。 W ·根據申請專利範圍第1項所述的方法，其中從分別設顰 j相，進顏料口，將所述的偶合劑水溶液和所述的雙偶氮水溶 ，’從獨立設置的各自的加顏料口並流地加入所述的酸性水溶 液流中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )娜(21〇Χ 297“ )