JPH0397762A - モノアゾレーキ顔料及び顔料分散組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的） （産業上の利用分野） 本発明は各種の用途．特に印別インキの着色に有用なモ
ノアゾレーキ顔料及びそれを用いた印刷インキ組ＦＩｉ
．物に関する。

（従来の技術） 従来，可溶性基を有する芳香族アξンとβ−ナフトール
またはβ−オキシナフトエ酸とから得られるモノアゾレ
ーキ顔料は，印刷インキ１塗料．プラスチックの着色等
に広く使用され．特にピグメントレッド５７　（Ｃ．１
．１５８５０）はプロセス紅インキ用顔料として多用さ
れている．これらのモノアゾレーキ顔料は，その色調を
鮮明にし，かつ着色力を向上するため１〜３０重量％の
割合でロジン処理がなされており．上述のビグメントレ
ッド５７に至っては色素分に対して２０〜３０重量％の
ロジンが処理されている。

これらの顔料を印刷インキに用いると．例えば，グラビ
アインキでは高粘度のインキしか得られず，かつ経時安
定性が不良となり，オフセットインキでは温し水中にロ
ジン成分が溶出し，オフセットインキを水に乳化したと
きの流動性変化やインキ乳化水の表面張力の低下をきた
し４印刷適性が低下するという欠点がある． このような欠点を改善するためロジンレス顔料またはロ
ジンの使用量を１〜７重量％に減少させた顔料の合威法
の検討がなされてきたが．色相が不鮮明で着色力が低下
する。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは上記のごとき欠点を解決する方法として，
モノアゾレーキ顔料を合成する際にジアゾ戒分の一部と
して電子吸引性基を使用しすると上述の欠点を解決し．
優れた鮮明性，透明性を有し，印刷インキ用顔料として
も非常に改良された顔ｆ４Ｍｉ威物を与えることを見出
した。

〔発明の構戒〕

（課題を解決するための手段） すなわち，本発明は．ニトロ基，トリフルオロメチル基
，シアノ基から選ばれる電子求引基を含有し可熔性基を
有しないベンゼン系アくン０．１〜２０モル％および可
溶性基を有する芳香族アミン９９．９〜８０モル％を混
合ジアゾ戒分とし、β−ナフトール類、β−オキシナフ
トエ酸類、アセトアニリド類から選ばれる少なくとも一
種カソプラー成分としてカップリングし．カンプリング
と同時またはカンプリング後にレーキ化してなるモノア
ゾレーキ顔料に関する． 本発明の電子求引基を含有し可溶性基を有しないベンゼ
ン系アミンとしては，下記一般式で表されるものである
。

（式中，Ｘは，ニトロ基．トリフルオ口メチル基シアノ
基から選ばれる電子求引基であり５　Ｙは，水素，塩素
，メチル基．エチル基，メトキシ基，エトキシ基を表わ
す。） さらに具体的には，４−ニトロー６メチルアニリン，４
−ニトロ−６−メトキシアニリン，３−ニトロ−６−メ
チルアニリン，３−ニトロー６−メトキシアニリン，４
−ニトロ−５−メチルアニリン，４ニトロー５−メトキ
シアニリン，３−ニトロー５メチルアニリン．３−ニト
ロ−５−メトキシアニリン，０−アくノベンゼントリフ
ルオライド，ｍシアノアニリン等を例示できる。

本発明の可溶性基を有する芳香族アミンとしては．１−
ア旦ノー４−メチルベンゼン−２−スルホン酸，１−ア
ごノー４−メチル−５−クロルベンゼンー２ースルホン
酸．１−ア短ノー４−メチル−５−クロルベンゼン−２
−スルホン酸，１−アミノナフタリン−２−スルホン酸
．１−アミノ−４−クロルー５メチルベンゼン−２−ス
ルホン酸等がある。　本発明におけるカップラー成分と
しては，β−ナフトール．β−オキシナフトエ酸，ナフ
トールＡＳ，アセトアセトアニライド類等がある。

本発明においてモノアゾレーキ顔料の製造方法は．従来
からのモノアゾ顔料の製造方法に準じて行うことができ
る。すなわち，電子求引基を有するベンゼン系ア宅ンを
可溶性基を有する芳香族アごンに添加してジアゾ成分と
し，常法に従っでジアゾ化する．そして，上述のカフプ
ラー戒分と常法に従って混合しカンプリングして，染料
をレーキ化剤によりレーキ化するか．あるいはジアゾ戒
分．カフプラー戒分にあらかじめレーキ化剤を加えてお
きカップリングすることによりモノアゾレーキ顔料が得
られる。

カップリング金属としては，カルシウム，バリウムスト
ロンチウム，マンガン等があるが，カルシウムが好まし
い。

ジアゾ戒分やカップラー戒分中，染料中または顔料スラ
リー中に水溶性樹脂．界面活性剤，その他の添加剤を加
えて顔料の表面処理を行うこともできる。

本発明の電子求引基を有するベンゼン系アくンはジアゾ
成分中０．　１〜２０モル％が好ましい。０．１モル％
より少ないと．高着色力で鮮明性大，透明性大．流動性
が良好という効果が認められず，２０モル％より多く用
いても，用いた分の効果が得られない６本発明の顔料組
成物としては．塗料，印刷インキがある。

塗料では本発明のモノアゾレーキ顔料０．　１〜１５重
量％，塗料用ビヒクル９９．９〜５５重量％．その他の
補助剤や体質顔料Ｏ〜３０重量％からなり，塗料用ビヒ
クルとしては，アクリル樹脂，アルキド樹脂．エボキシ
樹脂，塩化ゴム，塩化ビニル．合戒樹脂エマルジョン，
シリコーン樹脂，水溶性樹脂，ポリウレタン，ポリエス
テル，メラミン樹脂，ユリア樹脂またはされらの混合物
８０〜２０重景％と炭化水素．アルコール，ケトン，エ
ーテル，エステル水などの溶剤６０〜１０重景％からな
るものである．印刷インキとしてはオフセントインキ，
グラビアインキ等がある。オフセットインキでは，本発
明のモ，ノアゾレーキ顔ネＪ３〜３５重壇％とオフセ，
トインキ用ビヒクル９７〜４５重星％，その他補助剤や
体質顔料Ｏ〜２０重量％からなり，オフセットインキ用
ビヒクルとしては．ロジン変性フェノール樹脂石油樹脂
，アルキソド樹脂，または，これら乾性油変性樹脂等の
樹脂２０〜５０重墳部，アルニ油，桐油，大豆油等の植
物油０〜３０重量部，ｎ−バラフィン，イソパラフィン
，アロマテツク，ナフテンα−オレフィン等の溶剤ｌＯ
〜６０重量部からなるものである。

また，グラビアインキとしては．本発明のモノアゾレー
キ顔料３〜２０重星％，グラビアインキ用ビヒクル９７
〜６０重星％，その他補助剤や体質顔料０〜２０重量％
からなり，グラビアインキ用ビヒクルとしては．ガム口
ジン，ウソドロジン，トール油ロジン，石灰化口ジン，
ライムロジン，ロジンエステル，マレイン酸樹脂．ギル
ソナイト，ダンマルセラック，ボリアミド樹脂．ビニル
樹脂，ニトロセルロール．環化ゴム，塩化ゴム，エチル
セルロース．酢酸セルロース．エチレンー酢酸ビニル共
重合体樹脂１　ウレタン樹脂，ポリエステル樹脂．アル
キ・ノド樹脂等の樹脂混合物１０〜５０重量部，ｎ−ヘ
キサン　トルエン．エタノール１メタノール．アセトン
酢酸エチル，乳酸エチル．セロソルブ，ジアセトンアル
コール．クロルベンゾール，エチルエーテル，アセター
ルエチルエーテル．アセト酢酸エチル，酢酸プチルセロ
ソルブ等の溶剤３０〜８０重量部からなるものである。

（実施例） 以下．実施例により本発明を説明する。例中，部とは重
量部を，％とは重量％をそれぞれ表わす。

実施例１ １−アミノー４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．７部を水４００部および水酸化ナトリウム４部と共に
室温で３０分間攪拌し，完全に熔解させた。

３５％塩酸２５部を加え，酸性化した後，３−ニトロー
６−メチルアニリン２部を加え溶解させた。氷２０部を
加え０℃ないし３℃に冷却し，水２５部に溶解した亜硝
酸ソーダ７部を加え，５℃以下で３０分間撹拌を続けた
ものをジアゾ成分とした。

一方，β−オキシナフトエ酸工９部を天然口ジン１部，
水１０００部，水酸化ナトリウム１０部と共に１５℃に
て溶解させ，これをカップラー成分とする．このカソブ
ラー戒分に上記ジアゾ或分を３０分要し滴下したのち．
さらに１時間攪拌を続けカンプリング反応を完結させた
。カップリング液のｐＨは９．５〜１０．０であった。

次いで３５％塩化カルシウム水？８液５８部を加え．２
時間攪拌してレーキ化反応を完結した．８０℃に加熱後
，濾過，水洗．乾燥．粉砕し４３部のモノアゾレーキ顔
料を得た。比較のためジアゾ戒分中に３−ニトロ−６−
メチルアニリンを使用しない他は本実施例と同様の操作
にて顔料を得た。

本実施例の顔料および比較顔料をインキ化し．テストを
行った。使用ワニスはタマノール３６１　（荒川化学製
：ロジン変性フェノール樹脂）５０部に対Ｌ．？−Ｉ−
油２０部，５号ソルベント（日本石油株式会社：インキ
溶剤）３０部を加え，２００℃にて加熱溶解したものを
使用した。ついで，このワニス９８部にオクチル酸アル
ミニウム２部を加えゲルワニスとした． 得られたゲルワニス７０部と顔料２０部，１号ソルベン
ト（日本石油株式会社：インキ溶剤）１０部を配合し，
三本ロールで混合練肉しタック値が９．０のオフセット
インキを得た．本実施例で得られたオフセットインキは
比較顔料から得られたインキに比較し，著しく透明．鮮
明（目視判定）でかつ着色力に優れていた．なお，着色
力については，自インキと濃色インキとを混合したもの
を展色（トローダウン）して判定した。本実施例の顔料
を使用したインキは着色力があり，比較顔料のインキと
同等とするにはさらに約１０％の白インキを添加するこ
とができた。

実施例２ １−アミノー４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．７部と３−ニトロー６−メトキシアニリン２部を加え
常法に従ってジアゾ化し，３５％塩化カルシウム水溶液
５８部を添加してジアゾ液を得た。

一方．常法に従ってβ−オキシナフトエ酸１９部と天然
口ジン１部を溶解しカフブラー液を得る。上記ジアゾ液
にカフブラー液を急速に混合し．カップリング反応．レ
ーキ化反応を完結させ，８０℃に加熱後．濾過．水洗し
モノアゾレーキ顔料４３部を得た．比較のためジアゾ或
分中に３−ニトロ−６−メトキシアニリンを使用しない
他は本実施例と同様の操作にて顔料を得た． 本実施例で得られた顔料から調整したオフセ−／　｝イ
ンキは，比較顔料に較べて．著しく透明，鮮明でかつ着
色力に優れていた． 実施例３ １−アミノー４−メチルベンゼン−２−スルホン酸１６
．４部および２−アミノナフタリン−１−スルホン酸０
．３部と４−二トロ−６−メチルアニリンを常法に従っ
てジアゾ化後，３５％塩化カルシウム水溶液５８部を添
加してジアゾ成分を得る。β−オキシナフトエ＃１１９
部と天然ロジン１部を溶解してカップラー戒分を得る．
両成分を混合し．カップリング反応，レーキ化反応を完
結させ．８０℃に加熱後，濾過，水洗し４４．５部のモ
ノアゾレーキ顔料を得た。

比較のためジアゾ戒分中に４−ニトロ−６−メチルアニ
リンを使用しない他は本実施例と同様の操作にて顔料を
得た． 本実施例で得られた顔料から調整したオフセットインキ
は．比較顔料に較べて，著しく透明．鮮明でかつ着色力
に優れていた。

実施例４ 実施例２における３−ニトロ−６一メトキシアニリンに
代えて．４−ニトロ−６−メトキシアニリン２部を用い
，他は実施例２と同様にして４２部のモノアゾレーキ顔
料を得た．比較のためジアゾ戒分中に４−ニトロー６−
メトキシアニリンを使用しない他は本実施例と同様の操
作にて顔料を得た。

本実施例で得られた顔料から調整した出版グラビアイン
キは比較顔料に比べて，著しく透明，！￥明でかつ着色
力に優れていた。

また．この試験法は２　０　０　ｃｃマヨネーズビンに
下記の＆ｌｌｆｉ．で仕込み． 顔　料　　　　　　　　　　　　１０部ライム口ジン系
ワニス（固形分２０％．トルエン７５％，可塑剤５％）
　　　　　　　　　　９０部直径３ｎガラスビーズ　　
　　　　　１００部ペイントコンディショナーで２時間
振とうし，これを濃色インキとした。また濃色インキ１
部に白色インキ１０部を混練した淡色インキを作威し，
着色力を判定した。着色力は比較顔料から調整したイン
キに比べ約１０％大であった． 実施例５ 実施例２における３−ニトロ−６メトキシアニリンに代
えて０−アミノベンゼントリフルオライド２部を用い．
他は実施例２と同様にして４２部のモノアゾレーキ顔料
を得た．比較のためジアゾ戒分中にＯ−アミノベンゼン
トリフルオライドを使用しない他は本実施例と同様の操
作にて顔料を得た。

この実施例で得られた顔料から調整した出版グラビアイ
ンキは，比較顔料に較べて．着色力は約ｌＯ％大であっ
た。

実施例６ １−アミノー２−ニトロベンゼン−４−スルホン酸ナト
リウム塩２２．５部を水４００部に室温で３０分間攪拌
し，完全に溶解させた．３５％塩酸３５部を加え熔解さ
せ．ｍ−シアノアニリン２部を加え溶解させ以下実施例
１と同様な操作でジアゾ成分を調整する． 一方，アセトアセトオルトクロルアニライド２２部を水
７００部および水酸化ナトリウム１２部とともに２０℃
にて溶解させた後，９０％酢酸２１。５分を徐々に滴下
し，ｆｌＩ析したものをカップラー戒分とした。

このカップラー戒分に上記ジアゾ戒分を２０分間要して
滴下し，さらに１時間攪拌をつづけカップリング反応を
完結させ．水１００部に溶解した水酸化ナトリウム１０
部を滴下しｐＨを８，５に調整した。

その後，９０℃まで加熱し．３５％塩化カルシウム水溶
液５８部を加え．レーキ化反応を完結させた。

口過，水洗．乾燥．粉砕し，４４部のモノアゾレーキ顔
料を得た。比較のためジアゾ成分中にｍ−シアノアニリ
ンを使用しない他は本実施例と同様の操作にて顔料を得
た． この実施例で得られた顔料を下記組威でペイントコンデ
ショナーで９０分間振盪して得られた性塗料は．比較顔
料に較べて，着色力で５％，光沢で５％優れていた。

顔料　　　　　　　　　　　　　　８部アルキド樹脂ワ
ニス　　　　　　５０部メラミン樹脂ワニス　　　　　
　３０部シンナー　　　　　　　　　　　１２部２１ｍ
スチールビーズ　　　　　３００部〔発明の効果〕 本発明のモノアゾレーキ顔料は従来のアゾ顔料に比較し
て，高着色力で鮮明性大，ｉ！ｉ明性大である。

またこれらの効果を満足した上で流動性も良好となって
いる。

また従来の多量にロジン処理された７ゾ顔料は印刷イン
キに用いた場合．印刷適性を低下させるのに対し，本発
明のアゾ顔料では印刷適性は良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ニトロ基、トリフルオロメチル基、シアノ基から選
   ばれる電子求引基を含有し可溶性基を有しないベンゼン
   系アミン０．１〜２０モル％および可溶性基を有する芳
   香族アミン９９．９〜８０モル％を混合ジアゾ成分とし
   、β−ナフトール類、β−オキシナフトエ酸類、アセト
   アニリド類から選ばれる少なくとも一種をカップラー成
   分としてカップリングし、カップリングと同時またはカ
   ップリング後にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料。 ２、請求項１記載のモノアゾレーキ顔料と分散用樹脂と
   からなることを特徴とする顔料分散組成物。