CH627562A5

CH627562A5 - Farbphotographisches material.

Info

Publication number: CH627562A5
Application number: CH537877A
Authority: CH
Inventors: Paul Tschopp
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1977-04-29
Filing date: 1977-04-29
Publication date: 1982-01-15
Also published as: US4206278A; BE866514A; JPS53135625A; FR2389163B1; US4324898A; GB1582971A; DE2818373A1; FR2389163A1

Description

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gut zugängliche Zweiäquivalentkuppler für farbphotographische Materialien bereitzustellen, die sich gegenüber bekannten Zweiäquivalent-15 kupplern durch verbesserte Reaktivität (hohe Maximaldichte), minimalen Schleier, hohe Lichtechtheit und hervorragende spektrale Eigenschaften der aus ihnen gebildeten Farbstoffe auszeichnen.

2o Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Sil-berhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

25

30

(1)

(DT-OS 2 433 812).

Ii,

- Abgangsgruppen der Formel

OC

u worin V zusammen mit der -C=C-Gruppierung einen aromatischen Ring der Benzolreihe oder einen heterocydischen Ring mit mindestens einem Stickstoffatom bildet (DT-OS 2 414 006). - Abgangsgruppen der Formel

A

ii—i bzw.

A/ KA

A/

■+- Ri

Y

xs gemäss DT-OS 2 528 638 bzw. teilweise gemäss DT-OS 2442 703.

- Abgangsgruppen der Formel enthält, worin G ein über die aktive Methylengruppe an den 35 heterocydischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO-oder -SO2- und M ein Substituent ist und A die zur Vervollständigung eines fünfgliedrigen gesättigten heterocydischen Ringes notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt.

40 Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes, dadurch gekennzeichnet, dass man ein farbphotographisches Material, das auf einem Träger mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler mindestens eine Verbindung der Formel (1) ent-45 hält, belichtet und das belichtete Material mit einer wässrigen alkalischen Lösung, die als Entwickler ein aromatisches Amin enthält, behandelt.

Der Rest M in den Verbindungen der Formel (1) kann Alkyl 50 mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen sein, wobei diese Alkylreste geradkettig oder verzweigt sein können, wie zum Beispiel Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl; Octyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Tride-cyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octa-55 decyl, wobei die verschiedenen Isomeren jeweils eingeschlossen sind.

Diese Alkylreste können substituiert sein mit Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor, (-CH2CI, -CCh) oder Brom; Hydroxyl, Nitro, Cyan; Alkoxy, insbesondere mit 1 bis 5 Koh-60 lenstoffatomen im Alkoxyteil oder Aryloxy. Mit Alkoxy oder Aryloxy substituiertes Alkyl kann z. B. den folgenden Formeln entsprechen: -CH2-OCnH2n+i (n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5),

-CH2°-<

/

S

-CH2°-<

^•-t.Amyl,

5

627562

-ch2O-.^

^.Amyl

/

-t.Amyl

-ÇHO-«^ 12H25

•3

^.Amyl

/

•-t.Amyl atom der Essigsäuregruppe an den Thiadiazolylring gebundener Acylessigsäureamidrest, wobei Acyl (Q-CO-), insbesondere Pivaloyl und gegebenenfalls substituiertes Benzoyl und Amid, insbesondere gegebenenfalls am Phenylring substituiertes Anilid ist. Pivaloylacetanilidreste sind bevorzugt.

Der Rest G kann durch die Formel

L-NHCQ

:ch-

10

n~(f°H*X [t.Amyl:-C(CH3)2(C2H5) ].

12 25

Die Alkylreste können ferner mit Amino, wie z. B. -NH2, -NHCnH2n+i oder -N(CnH2n+i)2. worin 1 bis 5 ist, substituiert sein, M kann ausserdem Cycloalkyl, wie Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen und 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, z. B. Cyclo-pentyl, Cyclohexyl, Norbornyl, 1-Adamantyl; Aralkyl, insbesondere Benzyl; Aryl, insbesondere Phenyl sein, gegebenenfalls substituiert mit -CnH2n+i oder -0-CnH2n+i, worin n 1 bis 5 ist, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Amyl und isomere Reste oder Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy und isomere Reste, Halogen, insbesondere Chlor und Brom; Acylamino, insbesondere -NHCOCnH2n+1 und

-NHC0-

\ /

worin n 1 bis 5 ist; -SO3H, Sulfonsäureamidgruppen wie -SO2NH2, -S02N(CnH2n+i)2, -SO2NH CnH2n+i, -COOH, Carbonsäureamidgruppen, wie -CONH2, -CON(CnH2n+I)2, -CONH CnH2n+I, Carbonsäureestergruppen, wie -COOCnH2n+i,

-C00-•

/

-C00CH2-*^

/

Hydroxyl, Nitro, Cyan, Aminogruppen, wie -NH2, -NHCnH2n+t oder -N(C2H2n+i)2, Alkylmercapto, insbesondere der Formel -SCmHm+I (m = 1 bis 18).

Weitere Substituenten im Phenylkern können der Formel -SO2E oder -COE entsprechen, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie oben angegeben) sein kann. Die Alkylreste E können substituiert sein mit Halogen, z. B. Chlor oder Brom, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, E kann ausserdem Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, Aryl, insbesondere Phenyl, gegebenenfalls auch substituiertes Phenyl sein. Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl sind weitere Bedeutungen für E. Der Rest M kann ferner Pyridyl, Furyl oder Thienyl, Perfluoralkyl, insbesondere ein Rest der Formel -CnF2n+I. Acyl, wie z. B. Benzoyl, Mono- oder Dialkylamino, insbesondere der Formeln -NHCnH2n+i und -N(CnH2n+i)2, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (-OCmH2m+i, m = 1 bis 18),

oder Phenoxy y v

Q-CO

dargestellt werden.

Als Acylreste (Q-CO-) können solche in Betracht kommen, in denen Q Alkyl mit höchstens 32 Kohlenstoffatomen, a-Alko-xyalkyl mit 2 bis 32 Kohienstoffatomen, a-Aryloxyalkyl mit 7 15 bis 40 Kohlenstoff atomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Halogen, wie Chlor oder Brom, Acylamino (insbesondere von Carbonsäuren abgeleitet), Sulfonsäureamid oder Carbonsäureamid weitersubstituierter Aryl- (vorzugs-20 weise Benzolrest) oder heterocyclischer Rest ist.

Der Aryl- oder heterocyclische Rest kann mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein.

Bevorzugte Reste Q sind Tertiärbutyl, Norbornyl, [2,2,2]-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, p-Methoxyphe-25 nyl oder 3-Acylaminophenyl,(-HNCOR', worin -COR' Acyl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen ist).

Der Phenylring (L) des Anilids kann mit einem oder mehreren der folgenden Substituenten substituiert sein:

Halogen, wie Chlor oder Brom, Alkyl und Alkoxy, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acylamino, vorzugsweise von Carbonsäuren abgeleitet mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäureamid, Carbonsäureamid mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Carbonsäureester, insbesondere Carbonsäure-alkylester mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen.

Die Acylamino- oder Carbon(sulfon)amidogruppen können ferner die für Farbkuppler üblichen, an sich bekannten Ballastgruppen tragen, d. h. Gruppen, die dem Kuppler eine gute Löslichkeit in einem üblicherweise für die Einarbeitung in das photographische Material verwendeten, hochsiedenden Lösungs-4o mittel (öl) verleihen.

Der Rest A stellt die zur Vervollständigung eines fünfglied-rigen gesättigten heterocydischen Rings notwendigen nichtmetallischen Atome dar. Insbesondere wird A durch die Gruppe - W-Y- dargestellt, die durch folgende Formeln veran-45 schaulicht wird:

30

35

50

R- -C—C-R» , * » 1 ^

R2R1

R -C—S

R -C—N ■L I f

R2 R1

n—c-r,

I V

R.-C—0 1

R„

1 t

0—C—R-1 1

1 R2

1 t

S—C—R, 1 •*

(-o-1

\ /

)

60

Rn

1 t oder N—N i 1

R1 R1

sein: Der Index n hat immer die Bedeutung 1 bis 5.

Der Substituent G in den Verbindungen der Formel (1) ist ein über die aktive Methylengruppe gebundener, insbesondere offenkettiger Gelbkupplerrest, d. h. das an den Heteroring gebundene Kohlenstoffatom ist nicht Bestandteil eines Rings. Vorzugsweise ist der Substituent G ein über das a-Kohlenstoff-

worin Rt Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt (wie für den Rest M angegeben), Aralkyl insbesondere Benzyl, Cycloalkyl, insbesondere Cyclo-65 hexyl oder Cyclopentyl, Aryl, insbesondere Phenyl und Naph-thyl, Acyl, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie z. B. CH3CO-, CH3CH2CO-, CH3(CH2)2CO- oder CH3(CH2)3CO-und R2 Alkyl, Aralkyl oder Aryl (wie für Ri angegeben) ist, oder

627562

6

Ri und R: zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6gliedrigen Ring bilden können. Bevorzugte Reste Ri sind Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und für R: Alkyl und Acyl mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl.

Die erfindungsgemässen farbphotographischen Materialien enthalten als Gelbkuppler insbesondere Verbindungen der Formel (1), worin A die angegebene Bedeutung hat, G ein über die aktive Methylengruppe an den heterocydischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -so2-, M Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl; Aryl, gegebenenfalls substituiert mit -CnH2n+1. -OCnH2n+1, worin n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Halogen, Acylamino, Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamid-gruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen, Hydroxyl-, Nitro-, Cyan-, Amino-gruppen, Alkylmercapto, -so2-W oder -CO-E, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist; E ferner Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist, und M ausserdem Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl, Acyl oder Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy ist.

Besonders geeignet sind ferner farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel u

(2)

g-N( I >Y

-z-m enthalten, worin G, Z und M die angegebenen Bedeutungen haben und -W-Y- den Formeln r. -c—c-r-•L 1 1 ^

R2 R1

1 1 r.-c—n ••• 1 »

*2 R1

I I

r -c—0

1 1 r„

■ 1

0—C-R 1 1

r.-c—s * 1

Ro j »

s—c-r

1

• 1

n—c-r,

R1 R2

oder r1-n-n-r1

(3)

l-nhco,

xch-l/

q-co

/

U

'SÌ-M

worin M, - W-Y- und Z die angegebenen Bedeutungen haben, L gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl, Alkosy, Acylamino, Sulfonsäureamid-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäureestergrup-

pen substituiertes Phenyl und Q Alkyl mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen, a-Alkoxyalkyl mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen, ct-Aryl-oxyalkyl mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder 5 Alkoxy mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino, Sulfonsäure oder Carbonsäureamidgruppen substituierter Aryl- oder heterocyclischer Rest ist.

Bevorzugte Vertreter der Verbindungen der Formel (3)

sind solche der Formel

10

(4)

l.-nhco

L

tl«

worin M, -W-Y- und Z die angegebenen Bedeutungen haben, Li gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffato-20 men, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert oder mit Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO-Gruppen öllöslichmachende Gruppen 25 tragen können, und Qi tert.-Butyl, Norbornyl, 2,2,2-BicycIooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxy phenyl, p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl ist, worin die Acylaminogruppe einen öllös-lichmachenden Rest trägt, und der Formel

30

(5)

l-nhcq q-c(/

\h-N^

-W l

35

SILmj worin L, Q, -W-Y- und Z die angegebenen Bedeutungen haben und Mi Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder w Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Halogen, wie Chlor oder Brom oder Acylamino substituiertes Phenyl; Cyclohexyl, Norbornyl, Adamantyl, oder Mono-oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil 45 ist.

Besonders bevorzugt sind ferner farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

50

(6)

l-nhcq v

entspricht, worin Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und Ri und r2 zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6gliedri-gen Ring bilden können, oder Verbindungen der Formel

-W

ko-m.

55

worin L, Q und -W-Y- die angegebenen Bedeutungen haben und m2 Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, oder der Formel

65

(7)

l-nhcq q-co'

:ch-n(

L

S4o2-M3

7

627 562

worin L, Q und -W-Y- die angegebenen Bedeutungen haben und M3 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist, enthalten.

Besonders wertvoll sind schliesslich auch farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel enthalten, worin Li und Qi die angegebenen Bedeutungen haben, m2 Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, -w2-y2-den Formeln

(8)

l-nhcq q-co

^CH-N^ •1

Va,

enthalten, worin L, M, Q und Z die angegebenen Bedeutungen haben und-Wi-Yi-den Formeln r..-c—n i t

R2R1

r -c—s

1

r„

1 1

r.-c—0

i r-

1 1

r.-c—c-r. 1 j J

R2 R2

1 1 oder N—N

1 »

R1 R1

entsprechen, worin Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, insbesondere Phenyl, oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und r2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl ist und Ri und r2 zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6gliedrigen Ring bilden können; oder farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

(9)

l-nhco

0-c/H"<

L.

enthalten, worin L, M, Q und Z die angegebenen Bedeutungen 45 haben und -w2-Y2- den Formeln

1 • r3-c—n

R4 R3

I I

r.-c—s ^ !

r.-c—c-r. j J

R4R4

oder r,-c—0 3 1

R/

t t

N— ? 1

R3 ^3

R.-C—N 3 1 1

\ R3

vr r,

j 1

r -c-0

j 1

r,

15

r.-c—c-r j , i J

R4R4

f I

oder N—N

V I

R3R3

20 entsprechen, worin R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und Ri Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist: oder farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

25

(11)

l1-nhc0n q.-co'

-W

ZK. '

tk-M

2 3

enthalten, worin Li und Qi die angegebenen Bedeutungen haben, M3 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder gegebe-35 nenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl und -W3-Y3- der Formel

40

r--c—n J 1 t

R4 R3

oder r--c-s

* i entspricht, worin R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R4 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist. Die Abgangsgruppen der Formel

(12)

55

entsprechen, worin R3 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R4 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist; oder farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

60

(10)

U

Li-SHC0>< ?

^ SicV

worin A, M und Z die angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich unter Anwendung verschiedener bekannter Verfahren in die Gelbkuppler einführen.

Im allgemeinen werden die Abgangsgruppen in einem inerten Lösungsmittel wie beispielsweise Acetonitril, Dimethyl-formamid, Dimethylsulfoxyd oder Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder symm. Collidin mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

(13) G-X,

worin G den bereits definierten Rest eines Gelbkupplers und X

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8

ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, umgesetzt.

Es ist jedoch auch möglich, zunächst ein Salz, vorzugsweise das Kalium- oder Silbersalz, der Abgangsgruppe herzustellen und dieses mit der Verbindung G-X in einem inerten Lösungsmittel umzusetzen.

Das Azeniation, das sich primär auch aus der Abgangsgruppe und dem säurebindenden Mittel (Base) bildet, hat die nachstehende Formel, der eine entsprechende mesomere Grenzformel zugeordnet werden kann:

(14) w-i

10

(15) wJ

1 )n

Entsprechend der relativen Elektronendichte auf den beiden an der Mesomerie beteiligten Stickstoffatomen, die ihrerseits natürlich von W und Y und -Z-M abhängig ist, kann nun 20 die Reaktion mit dem Reaktionspartner G-Cl bzw. G-Br entweder am Ringstickstoff oder am exocyclischen Stickstoff erfolgen. Dabei entstehen dann die entsprechenden isomeren Verbindungen. Dieses Verhalten ist bei anderen mesomeren Edukten und bei ambidenten Anionen in der Literatur beschrie- 25 ben (vgl. dazu z. B. R. Gompper, Angew. Chem. 76,412 [1964]).

Es hat sich auch gezeigt, dass bei der untersuchten Verbindungsklasse diese Isomerie (soweit sie überhaupt auftritt) keinen Einfluss auf die angestrebten Gebrauchseigenschaften hat. Deshalb wird auf eine ausführliche Beschreibung der jeweils 30 möglichen isomeren Formen verzichtet. Es ist jedoch selbstverständlich, dass jede der möglichen Formen für den gewünschten Anwendungszweck verwendbar ist.

Die als Abgangsgruppen verwendeten Acylaminolactame der Formeln ( 14) und ( 15) lassen sich nach bekannten Metho- 35 den herstellen.

Es wird im allgemeinen so vorgegangen, dass man ein Amin der Formel (16) mit einem Säurehalogenid, vorzugsweise einem Säurechlorid, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt oder die Aminoverbindung mit einem Säureanhy- 40 drid in üblicher Weise reagieren lässt:

(16) W-C

Halogen -Z-M—> |

Y-cy

(17)

f

NH-Z-M

Es ist jedoch auch möglich, die Acylamino-Lactame durch Ringschluss einer bereits acylierten Verbindung herzustellen, wie dies beispielsweise in Monatshefte für Chemie, Vol. 101, 344 (1970) beschrieben ist.

Die Amino-Lactame der Formel (16) werden nach Methoden erhalten, wie sie beispielsweise in Beilstein 27, H. 233; Tetrahedron 23,4539 (1967); Ber. 46,2077 (1913); Monatshefte Chemie 101,344(1970); J. Chem. Soc. 1930,2374; Holl. Patentanmeldung 6 409 475 und FR-M 4119 beschrieben sind.

Die Säurehalogenide, worin Z eine -CO-Gruppe bedeutet, leiten sich beispielsweise von folgenden Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten ab: Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, 2-Methylbuttersäure, Vale-riansäure, Isovaleriansäure, Capronsäure, Carpylsäure, Caprin-säure, Dodecansäure, Tetradecansäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Cyclohexancarbonsäure, Pivalinsäure, Chloressigsäure, Dichloressigsäure, Trichloressigsäure, Methoxyessigsäure, Äthoxyessigsäure, Phenylessigsäure, Phenoxyessigsäure, 2,4-Di-t-pentylphenoxyessigsäure,4-t-Pentylphenoxyessigsäure, N,N-Dimethylcarbaminsäure, Kohlensäuremonomethylester, Kohlensäuremonomethoxyäthylester, Kohlensäuremonoiso-propylester, Kohlensäuremonoisobutylester, Kohlensäuremo-nophenylester, Kohlensäuremonobenzylester', Kohlensäure-mono-t-butylester, Benzoesäure, o-Toluylsäure, m-Toluylsäure, p-Toluylsäure, o-Chlorbenzoesäure, m-Chlorbenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure, m-Methoxybenzoesäure, p-Methoxyben-zoesäure, p-Brombenzoesäure, m-Dimethylaminobenzoesäure, m-Cyanobenzoesäure, p-Cyanobenzoesäure, p-Methylsulfonyl-benzoesäure, m-Methylsulfonylbenzoesäure, m-Trifluormethyl-benzoesäure, 3,4-Dimethylbenzoesäure, 2,4-Dimethylbenzoe-säure, 3,4-Dimethoxybenzoesäure, 3,5-Dimethoxybenzoesäure, 2,4-Dimethoxybenzoesäure, p-t-Butylbenzoesäure, 3,4-Dichlor-benzoesäure, 2,4-Dichlorbenzoesäure, Pyridin-2-carbonsäure, Pyridin-3-carbonsäure, Pyridin-4-carbonsäure, Thiophen-2-car-bonsäure, Furan-2-carbonsäure, Naphthalin-1-carbonsäure, Naphthalin-2-carbonsäure,4-Methoxycarbonylbenzoesäure, 4-Äthoxycarbonylbenzoesäure.

Die Sulfonsäurehalogenide, worin Z eine -SCh-Gruppe bedeutet, leiten sich z. B. von den folgenden Sulfonsäuren ab: Methansulfonsäure, Trifluormethansulfonsäure, Benzolsulfon-säure, p-Acetylaminobenzolsulfonsäure, o- oder p-Toluolsulfon-säure, Xylolsulfonsäure, Pyridin-3-sulfonsäure, Naphthalin-1-sul-fonsäure, N aphthalin-2-sulfonsäure.

Als Amine der Formel (16) kann man beispielsweise Verbindungen der folgenden Formeln einsetzen:

H

\À/H

H

<\a/h j j

.A.

\

CH.

H

và

H

\a /h s a/h cmch.

H

\A/

!—iih

CH„

V

£h„

9

627562

H

\Â/a

\ / I

✓ \

I I!

S/*

H

\a/h y \ y %

\ /

\ / • a«

H

\Af*

t-4

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CH„

H

% a /h

1 i

CVÌH

n sa/®

C2V|

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2H5

H

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• •—m —j

\ 7 l

- .A.

l n

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H

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. | i y \ /

H

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CH-- 6

3

NH

H

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s' \ î I

\ /*"]

/ \

I II

Y/"

H

S A /H

i—Î-.

\ oder /

H

\A/a i

I I • «

\ /

Als Ausgangsmaterialien der Formeln Cl-G und Br-G für die Synthese des Gelbkupplers können die dem Fachmann bekannten a-Halogen-Acylacetanilide eingesetzt werden, wie sie u. a. in der DT-OS 2114 577, den FR-PS 991 453 und 869169 und den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben sind.

Es können also beispielsweise die folgenden Verbindungen verwendet werden:

1.a-Acetyl-a,2-dichlor-5-[a-(2',4'-di-tert.-amylphenoxy>ace-tylamino]-acetanilid,

2.a-Pivalyl-a-brom-2-chlor-5-[a'-(4'-tert.-amylphenoxy)-n-tetradecanoylamino]-acetanilid,

3.a-(ß'-Methoxy-a',2'-dimethyl-propionyl)-a-chlor-4-[N-

( y"-phenylpropyl)-N-(p-tolyl)carbamoylmethoxy]-acetanilid,

4.a-(a'-Methoxyisobutyryl)-a-chior-2-methoxy-5-[Y-(3"-n-pentadecylphenoxy)-butyramino]-acetanilid,

5.a-(a'-Phenoxyisobutyryl)-a,2-dichlor-5-(n-octadecylsucci-nimido)-acetanilid

6. l-ta-fa'a'-DimethylbutyryD-a-chlor-acetylaminol^-phe-noxybenzol-5-carbonsäure-(di-n-butoxy)-phosphono-äthylamid-[-CO-NH-CH2-CH2-(OPXO-C4H9)2]

7. a-(a' ,a'-Dimethyl-octadecanoyl)-a-brom-3,5-bis-methoxy-carbonylacetanilid

8.a-(a'-Äthyl-a'-methyl-hexanoyl)-a-brom-2-chlor-5-[ Y".(2",4"-di-tert.-amylphenoxy)-butyramino]-acetanilid

9. a-fa' ,a', y', y'-T etramethyl-valeryl)-a,2-dichlor-5-(n-dode-50 cyloxycarbonyl)-acetanilid

10. a-(r-Methyl-cyclohexancarbonyl)-a-brom-2-chlor-5-[a"-(2",4"-di-tert.-amylphenoxy)-butyramino]-acetanilid

11. a-(7',7'-Dimethylnorbornan-l '-carbonyl)-a,2-dichlor-5-[a" -(2" ,4 " -di-tert.-amy lphenoxy)-acetamino]-acetanilid

55 12. a-Benzoyl-a-chlor-2-methoxy-5-[a'-(3'-n-dodecyloxyphe-noxy)-butyramino]-acetanilid

13.1 -[a-(4' -Methoxybenzoyl)-a-chlor]-acetylamino-2-chlor-5-[ß-(N-palmityl-N-n-butyl-amino)-propionylamino]-benzol

14. a-Piperonyloxyl-a,2-dichlor-5-(a' -phenoxy-n-tetradeca-60 noylamino>acetanilid

15. l-[a-(2'-Chlorbenzoyl)-a-chlor]-acetylaminobenzol-4-carbonsäure-(a'-n-dodecyloxycarbonyl)-äthylester

16.a-(4'-Chlorbenzoyl)-a-brom-2-hexadecyloxy-acetanilid

17. a-Piperonyloyl-a-chlor-3-[N-methyl-N-n-octadec.vl)-sulfa-65 moyl]-acetanilid

18. a-l3'-[ Y-(2",4"-Di-t-amylphenoxy)-butyramino]-benzoyll-a-brom-4-chlor-2,5-dimethoxy-acetanilid

627562

10

19. cc-13'-[a"-n-Pentadecylphenoxy)-butyramino]-benzoyIl-ct,2-dichlor-acetanilid

20.a-(4'-n-Hexadecyloxy-benzoyl)-a-chlor-2-methoxy-aceta-nilid.

Die Gelbkuppler stellen eine an.sich neue Klasse von Verbindungen dar. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität (hohe Maximaldichte), minimalen Schleier, hohe Lichtechtheit sowohl der Kuppler als auch der gebildeten Farbstoffe und ausgezeichnete spektrale Eigenschaften der gebildeten Farbstoffe aus.

Die Farbkuppler der Formeln (1) bis (11) können in bekannter Weise photographischen Schichten, z. B. Gelatine oder Bindemittel enthaltenden Silberhalogenidemulsionen einverleibt werden.

Beispielsweise können sie mit Silberbromid-, Silberchloridoder Silberjodidemulsionen oder mit solchen Emulsionen verwendet werden, die ein Gemisch von Silberhalogeniden enthalten, wie Silberbromidjodid- oder Silberchlorid-bromidemulsio-nen.

Die Emulsionen können chemisch sensibilisiert werden, sie können ferner übliche organische Stabilisatoren und Anti-schleiermittel sowie auch übliche Weichmacher, wie z. B. Gly-cerin enthalten. Die Emulsionen können ferner mit den für Gelatine üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Ferner können die Emulsionen übliche Giesshilfsmittel enthalten. Die Emulsionen können auf übliche Schichtträger für photographisches Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden. Gegebenenfalls kann ein Gemisch von mehreren Kolloiden zum Dispergie-ren der Silberhalogenide verwendet werden.

Zur Entwicklung des farbphotographischen Aufzeich-5 nungsmaterials können die üblichen Entwicklerbäder eingesetzt werden. Diese enthalten in der Regel eine Entwicklersubstanz des p-Phenylendiamin-Typs, einen Entwicklungsverzöge-rer, wie Kaliumbromid, ein Antioxydationsmittel, wie Natriumsulfit, und eine Base, z. B. ein Alkalihydroxyd oder Alkalicarbo-io nat. Ferner können die Entwicklerbäder ein übliches Anti-schleiermittel und Komplexbildner enthalten.

Entsprechende Anwendungsmöglichkeiten sind beispielsweise in den US-PS 2 304 939,2 304 940,2 322 027,2 284 879, 2 801 170,2 801 171,2 749 360 und 2 825 382 beschrieben.

15

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 1,8 g a-Pivaloyl-a,2-dichlor-5-[ y-(2,4-di-tert.-amyl-phenoxy>butyramino]-acetanilid, 0,8 g 5,5-Diäthyl-2-benzoylimino-l,3-thiazolidin-4-on und 0,26 g gepulvertem Kali-2oumhydroxyd in 10 ml Dimethylformamid wird während 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser (angesäuert mit 1 ml konz. Salzsäure) gegeben, der gebildete Niederschlag abgesaugt und nach dem Trocknen aus einem Gemisch von 10 ml Äthylacetat 25und 40 ml Petroläther umkristallisiert. Man erhält 1,2 g der Verbindung der Formel ch.

(101)

ch ccochconh-*' ^ 1 v ch

/

o=c

°2V

X

2H5

»nco-

»

\

\hco(ch2) 0—v /

/ V

t-C5Hu i-05Hu in Form eines weissen Pulvers. Schmelzpunkt: 104° bis 106 °C. In analoger Weise wird die Verbindung der Formel

?

(102)

ch ch ccochconh-*' 31 N

/

\HC0(CH2)30-»^

/ " H

/"'"Vil

=ncooc2h5

K8!!

toluolsulfonylimino)-l,3-thiazolidin-4-on und 0,26 g pulverisiertes Kaliumhydroxyd werden in 10 ml Dimethylformamid während 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend 55 wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser (angesäuert mit 1 ml konz. Salzsäure) gegeben, der gebildete Niederschlag abfil-Beispiel 2 triert und nach dem Trocknen über 50 g Kieselgel chromato-

Eine Mischung von 1,8 g a-Pivaloyl-a,2-dichlor-5-[ y-(2,4-di-t- graphiert (Laufmittel: Benzol-Äthylacetat 17 :3). Man erhält amyl-phenoxy)-butyramino]-acetanilid, 1,4 g 5,5-Diäthyl-2-(p- die Verbindung der Formel hergestellt. Schmelzpunkt: 98° bis 100 °C.

Die Maximaldichte (Dmax) in diesen und den nachfolgenden Beispielen wurde gemäss der Vorschrift in Beispiel 5 bestimmt. Verbindung (101): Dmax: 0,95, Verbindung (102): Dmax: 1,31.

ch,

't1

(103)

ch-cc0çhc0nh-

3 «

ch y

. \

*3 ^'NHCOOSH«) q0~\ t-C

°-J Y"S°2-( )"CH3 t-C H

2 5

5H11

11

627 562

in Form eines weissen Pulvers. Schmelzpunkt: 108° bis 111 °C. 'n analoger Weise werden die folgenden Verbindungen her-

Dmax:0,98. gestellt:

(100)

Tabelle 1

Nr. B

104 0N /NCO-«^ 165 - 167 1,12

\ /

Çh3 l-s ch--c-co-ch-co-nh—( ) 3 I

ch3 b nnhco(ch2)3o-'( )-t-c5hn

3

U5hh

Schmelzpunkt D

oc max

105

%A/c°-< >

102 - 107

1,47

/ \-l—i

\ / I

• m • •

S \

I II \ /'

CH3"ÌH.

106 0^ ^S02-*^ ^ 100 - 103 1,00

X. ./

107 0^/NNi ^NC0C(CH3)3 97 - 104 0,85

"4, ^

I /

108 0^ ^C0CH2—^ 109-111 1,10

CHMh.

1 i

627562 12

Beispiel 3 umhydroxyd werden in 25 ml Acetonitril während 13 Stunden

Eine Mischung von 1,8 g <x-Pivaloyl-a,2-dichlor-5-[ y-(2,4-di-t- am Rückfluss erhitzt. Anschliessend wird filtriert und das Fil-

amyl-phenoxy)-butyramino]-acetanilid, 1,0 g 5,5-Dimethyl-2- trat eingedampft. Nach dem Chromatographieren über 40 g pivaloylimino-1,3-thiazolidin-4-on und 0,3 g pulverisiertes Kali- Kieselgel erhält man 0,35 g des Kupplers der Formel

CH„ ^

» 3 /*~*\

(109) CH--C-C0ÇHC0NH—' )•

S1SHC0(CH2)30—^ )*"t"C5Hll »NCOC(CH3)3 I-C5Hi1

als hellgelbes Pulver. Schmelzpunkt: 90° bis 95 °C. Dmax: 1,25.

In analoger Weise werden die Verbindungen der Tabelle 2 hergestellt (allgemeine Formel 100).

Tabelle 2

Nr. B Schmelzpunkt D

oq max

110 0X /NCOC^CH^ 99 - 101 1,22

1 ^ ^

111 0X ^/NS02-^ /—ch3 159-161 0,77

J~h

112 °\/\ /NC0"*\ /* 111 " 122 °'92

tat

113 0^ ^ ^NC0C(CH3)3 103-106 0,45

(ch3)3cco'

Jf À

H

114 0^^^000(0^)2 114-118 1,34

< >-H«

y \

ï m

Y/'

Tabelle 2 (Fortsetzung)

13

Nr. B Schmelzpunkt D

°C

max

115 0X A /NCOCteH.^ 104 - 110 1,35

,i—fa

116

d3

0N A /NCOC(CH3)3 206 - 207 1,05

/ S.i_4

\ _ / i

A

Ì il

\ /'

117 0^ Â ^NC0NHCH3 112-119 1,07

CVÌH

1 k

1

118 0X A /NS02—^ /—CH3 130 - 134 0,97

... vv .> J

\ / I /\

I II • •

s \

119 0x/NN/NC0-*^ 164 - 165 1,15

/ vi—fe

\ / I

s \

I II %/'

120 0N À /»CO—^ /*"n02 130 ~ 135

• -#k

1,21

✓ \J—Ah \ _ / i

/\

i n • •

V/

627562

Tabelle 2 (Fortsetzung)

14

Nr. B Schmelzpunkt ^max o

C

/C1

• — •

121 0N yNCO- 115 - 118 1,32

\ / \ y • • • •

< >~h"

• V • •

/ \

I II

%y*

122 °\/\ 111 ~ 112 X»10

/ \_l_4h

\ / i

/\

i n

123 °\/\ /NS02CH3 190 - 192 0,98

• îsîH

\ / I

/\

I II % /"

124 0X A /NCOCON-«^ p« 134 - 137 1,21

S \-!_4, "'s

\ / I •=• •

^ \

• •

I II

% y'

125 0^ ^ ^NC0C00CH2CH3 116 - 119 1,62

/'"Vi—L

\ / I

î ii % /'

15 627562

Beispiel 4 werden in 30 ml Acetonitril 3 Stunden am Rückfluss erhitzt.

Eine Mischung von 1,8 g ct-Pivaloyl-a,2-dichlor-5-[ y-(2,4-di-t- Anschliessend wird filtriert, das Filtrat eingedampft und der amyI-phenoxy)-butyramino3-acetanilid, 1,6 g 5,5-Diphenyl-2-(p- dabei erhaltene Rückstand über 40 g Kieselgel chromatogra-

toluolsulfonylimino)-imidazolidin-4-on und 0,9 g Triäthylamin phiert. Man erhält 2,4 g der Verbindung der Formel

î1

CH,

(119) CH,C-C0-ÇH-C0-NH—Q

3T

CH

"3

/ ^ ^NHCO^H^ 30—^

• m •

/ \

n n

"V"

in Form eines gelblichen Pulvers. Schmelzpunkt: 116° bis 20 In analoger Weise werden die Verbindungen der Tabelle 3 122 °C. Dmax : 1,34. hergestellt (allgemeine Formel 100).

Tabelle 3 _ , _

3 Schmelzpunkt D

O

c max s

127 0n/Nn/NS02—^ /—CH3 103 - 108 0,92

mm m ch-1—4

?

128 0N /NCOOC^ 206 - 209 1,05 \ / i

• mm •

S \

I II • •

v/

Beispiel 5

0,1 mMol Gelbkuppler der Formel (105), dessen Herstellung im Beispiel 2 beschrieben ist, werden in 2,0 ml Trikresyl- 45 phosphat-Methylenchlorid (1:9) gelöst. Man dampft das Methylenchlorid ab, gibt 2,0 ml einer 8%igen wässrigen Lösung von Natrium-isopropylnaphthalinsulfonat, 6,6 ml 6%ige Gelatinelösung und 1,2 ml Wasser hinzu, stellt das Gemisch auf pH 6,5 ein und emulgiert mit Hilfe eines Ultraschallgerätes während 5 50 Minuten mit einer Leistung von 100 Watt.

2,5 ml frisch beschallte Kuppler-Emulsion, 1,6 ml Silberbro-mid-Emulsion vom pH 6,5 mit einem Gehalt von 1,4% Silber und 6,0% Gelatine, 1,0 ml l%ige wässrige Lösung des Härters der Formei

(122)

,C-NV

• —* •

)c-NH-( )-S03Na ci und 5,0 ml Wasser werden miteinander vermischt und bei 40 °C auf eine substrierte Glasplatte von 13 cm* 18 cm vergossen.

Nach dem Erstarren bei 10 °C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.

Ein auf 4,0 cm -6,5 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil während 2 Sekunden mit 500 Lux belichtet und anschliessend bei 24 °C folgendermassen behandelt:

55

60

Minuten

1. Farbentwicklung

5

2. Wässern

5

3. Erste Fixierung

2

4. Wässern

2

5. Silberbleichen

4

6. Wässern

2

7. Zweite Fixierung

4

8. Wässern

10

9. Trocknen

10

Zur Verarbeitung wird ein Zusammensetzung verwendet:

Farbentwickler folgender

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-[ß-(methyl-sulfo-

namido)-äthyl]-anilin l'A HzSOf H2O 10,0 mMol/l wasserfreies Natriumsulfit 2.0 g/1

Kaliumbromid 0,5 g/l

Kaliumcarbonat 40,0 g/l

Benzylalkohol 10,0 ml/1 (pH: 10,7)

65 Zum Fixieren und Silberbleichen dienen konventionelle Bäder.

Auf die oben beschriebene Weise wird ein klarer, scharfer Gelbkeil mit einem Absorptionsmaximum bei 444 nm und einer Maximaldichte Dmax = 1,47 erhalten.

G

Claims

627562 PATENTANSPRÜCHE 1. Farbphotographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel 0 II £-■ l-nhcq )-c(/ xch-V 0 II ,c-w \

1 092 506; FR-PS 1 411 385 und 1 385 696 oder in US-PS 3 447 928 und 3 408 194 beschrieben;

- die in GB-PS 953 454 oder US-PS 3 265 506 beschriebene -SR"-Gruppe;

- die 1,2,3-Benztriazolylgruppe der Formel

(DT-OS 1 800420)

Zur Erzeugung farbphotographischer Bilder werden die Reste SO3H und SCN (GB-PS 638 039; US-PS

bekanntlich belichtete Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die ^

627562

4

Imidgruppen der Formeln

0 II

"V9

Ii o

bzw.

Q

so/

(DT-OS 2 163 812,2 313 461,2 057 941, 2 261 361,2 431 480,2 219 917)

- die Reste der Formel

- Y

C « C

R ' \

R1 2

(DT-OS 2 329 587).

Abgangsgruppen der Formel 0 I!

ii

A/

À—R

bzw.

W

1. Die für die Bildung gleicher Farbstoffmenge benötigte Silberhalogenidmenge ist nur halb so gross; dadurch werden die Herstellungskosten für ein photographisches Material spürbar herabgesetzt.

*1*1

entsprechen, worin Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 50 Kohlenstoffatomen und R2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffato-men, Aralkyl oder Aryl ist und Ri und R2 zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6gliedrigen Ring bilden können.

10. Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes, dadurch 55 gekennzeichnet, dass man farbphotographisches Material, das auf einem Träger mindestens eine Silberhalogenidemulsions-schicht aufweist, die als Gelbkuppler mindestens eine Verbindung gemäss Anspruch 1 enthält, belichtet und das belichtete Material mit einer wässrigen alkalischen Lösung, die als Ent- 60 wickler ein aromatisches Amin enthält, behandelt.

gleichzeitig Farbkuppler enthalten, mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz entwik-kelt. Die oxydierte Entwicklersubstanz reagiert dann mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Bildfarbstoffes, wobei dessen Menge von der Menge des eingefallenen Lichtes abhängig ist.

Im allgemeinen wird ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das aus einer rotempfindlichen Schicht, die den Blaugrünkuppler enthält, einer grünempfindlichen Schicht, die den Purpurkuppler enthält, und einer blauempfindlichen Schicht, die ihrerseits den Gelbkuppler enthält, besteht. Bei der Farbentwicklung entstehen dann die entsprechenden Farbstoffe mit den Farben blaugrün, pur-pur und gelb.

Gewöhnlich werden als Blaugrünkuppler Phenole oder a-Naphthole, als Purpurkuppler Pyrazolone und als Gelbkuppler Acylacetylamide eingesetzt. Die nach der Entwicklung gebildeten Farbstoffe sind dann Indophenole, Indamine oder Azomethine.

Konventionelle Farbkuppler besitzen eine aktive Methylengruppe, für deren Überführung in den entsprechenden Bildfarbstoff vier Äquivalente Silberhalogenid benötigt werden; daher heissen solche Farbkuppler Vieräquivalentkuppler. Auch sind Farbkuppler bekannt, bei denen ein Wasserstoffatom der aktiven Methylengruppe durch eine während der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe ersetzt ist. In diesem Falle werden zur Erzeugung des entsprechenden Bildfarbstoffes zwei Äquivalente Silberhalogenid benötigt. Deshalb werden solche Farbkuppler als Zweiäquivalentkuppler bezeichnet.

Zweiäquivalentkuppler zeichnen sich gegenüber den Vieräquivalentkupplern durch die nachstehenden Vorteile aus:

1 *

1'"

t t o—c-r,

1 t

R1 R2

* 1

45

50

l-nhcq

\

Q-CC/

'ça v

\

,c-w !

-y c-

II

n-z-m,

9 f n—c-r

1 I I

R2R1

I I

, r ~c—0

* I

I t

—S

*1

, r. -c—n

1 t « ^

r.

2. Die lichtempfindliche Schicht kann dünner gehalten werden, wodurch die Schärfe und die Auflösung des erhaltenen Farbbildes verbessert wird.

*2

R„

11 » »

R.-C—C-R. oder N—N * » 1 1 » •

45

R2 R2

*2

R,

*2

I »

s c—r1 t J R*

t 1

oder N—N 1 1

*iR]

entspricht, worin Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R: Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und Ri und R2 zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedri-gen Ring bilden können.

4. Farbphotographisches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel entspricht, worin L, Q, -W-Y- und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben und Mi AUyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 55 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, substituiertes Phenyl; Cyclohexyl, Norbornyl, Adamantyl oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Koh-60 lenstoffatomen im Alkylteil ist.

7. Farbphotographisches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

65

0

ii l - nhco c-w

/CH<

q-co c-y n-c0-m„

627562

entspricht, worin L, Q und -W-Y- die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben und M2 Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.

8. Farbphotographisches Material nach Anspruch 6,

dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkupp'ler der Formel 10

L-NHCO yC-W /CH-tff 1

o-ccr c-Y

II

15

N-S02-M3

entspricht, worin L, Q und -W-Y- die in Anspruch 6 angegebe- 20 nen Bedeutungen haben und M3 Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist.

9. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, 25

dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

0

L-NHCQ C-W.

)CH-/ I Q-CO C-Y

Ü-Z-M

30

entspricht, worin L, M, Q und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben und -W1-Y1- den Formeln

35

• t

B..-C—N , 1 1 1

11 >1

R.-C—S , R,-C—0 , 1 1 1 1

2. Farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass G, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und M Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, gegebenenfalls substituiert mit -CnH2n+i, -OCnH2n+i> worin n eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Halogen, Acylamino, Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäureamidgruppen, Carbonsäu-reestergruppen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Aminogruppen, Alkylmercapto, -so2-E oder -CO-E, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist; E ferner Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist und M ausserdem Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl, Acyl oder Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy ist.

3. Die Empfindlichkeit der unteren Schichten wird infolge der erhöhten Lichtdurchlässigkeit erhöht, da die Dicke der oberen Schichten herabgesetzt ist.

Bei den Gelbkupplern wurden im wesentlichen bis heute die folgenden Abgangsgruppen in Zweiäquivalentkupplern vorgeschlagen:

- Halogenatome, wie z. B. in der DT-OS 2 114 577, den FR-PS 991 453 und 869 169 oder den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben;

- die Gruppe -OR, wobei R für Alkyl, Aryl, einen heterocydischen Rest oder Acyl steht, wie beispielsweise in GB-PS

3. Farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

10 entspricht, worin M, -W-Y- und Z die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben, L gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Sulfonsäureamid-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäureestergruppen substituiertes Phenyl und Q Alkyl mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen, a-Alkoxyalkyl mit 2 bis 32 Köhls lenstoffatomen, a-Aryloxyalkyl mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino, Sulfonsäure- oder Carbonsäureamidgruppen substituierter Aryl- oder heterocyclischer Rest ist. 20 5. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

25

L.-nhcq.

J

q -ccr

:ch-n(

0

11

,c-w

I

c-y ii n-z-m

,c-w g-n( .

c-y ii n-z-m entspricht, worin G, Z und M die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben und - W-Y- den Formeln entspricht, worin M, - W-Y- und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben, Li gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlen-35 Stoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert, oder Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO-Gruppen öllös-lichmachende Ballastgruppen tragen können,und Qi tert-Butyl, Norbornyl, 2,2,2-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxy-40 phenyl, p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl ist, worin die Acylaminogruppe einen öllöslichmachenden Rest trägt.

6. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

0

r. —c—-c—r~

3-N( >

V . '

c-y ii n-z-m c-'

ii n-z-m enthält, worin G ein über die aktive Methylengruppe an den heterocydischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO-oder -so2- und M ein Substituent ist und A die zur Vervollständigung eines fünfgliedrigen gesättigten heterocydischen Ringes notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt.

4—R

gemäss DT-OS 2 442 703,

- bestimmte Pyridone und Pyridazone gemäss DT-OS io 2318 807.