DE2818373A1

DE2818373A1 - Farbphotographisches material

Info

Publication number: DE2818373A1
Application number: DE19782818373
Authority: DE
Inventors: Paul Tschopp
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1977-04-29
Filing date: 1978-04-26
Publication date: 1978-11-02
Also published as: BE866514A; FR2389163B1; FR2389163A1; US4206278A; CH627562A5; GB1582971A; JPS53135625A; US4324898A

Description

Case 8-11119/TEL 178/+

Deutschland Anwaltsakte 28 970

DR- BSRQ OIPL.-ING. STAPF

8 MONCHEH 30 - jv,AU

26. April 1978

Farbphotographisches Material.

Zur Erzeugung farbphotographischer Bilder werden bekanntlich belichtete Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die gleichzeitig Farbkuppler enthalten, mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz entwickelt. Die oxydierte Entwicklersubstanz reagiert dann mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Bildfarbstoffes, wobei dessen Menge von der Menge des eingefallenen Lichtes abhängig ist.

Im allgemeinen wird ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das aus einer rotempfindlichen Schicht, die den Blaugrlinkuppler enthält, einer grlinempfindlichen Schicht, die den Purpurkuppler enthält, und einer blauempfindlichen Schicht, die ihrerseits den Gelbkuppler enthält, besteht. Bei der Färbentwicklung entstehen dann die entsprechenden Farbstoffe mit den Farben blaugrlln, purpur und gelb.

8098 4 Λ / 1GQO

70 01.334

Gewöhnlich werden als BlaugrUnkuppler Phenole oder ct-Naphthole, als Purpurkuppler Pyrazolone und als Gelbkuppler Acylacetylamide eingesetzt. Die nach der Entwicklung gebildeten Farbstoffe sind dann Indophenole, Indamine oder Azomethine.

Konventionelle Farbkuppler besitzen eine aktive Methylengruppe, für deren Ueberflihrung in den entsprechenden Bildfarbstoff vier Aequivalente Silberhalogenid benötigt werden; daher heissen solche Farbkuppler Vieräquivalentkuppler. Auch sind Farbkuppler bekannt, bei denen ein Wasserstoffatom der aktiven Methylengruppe durch eine während der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe ersetzt ist. In diesem Falle werden zur Erzeugung des entsprechenden Bildfarbstoffes zwei Aequivalente Silberhalogenid benötigt. Deshalb werden solche Farbkuppler als Zweiäquivalentkuppler bezeichnet.

Zweiäquivalentkuppler zeichnen sich gegenüber den Vieräquivalentkupplern durch die nachstehenden Vorteile aus:

1. Die für die Bildung gleicher'Farbstoffmenge benötigte Silberhalogenidmenge ist nur halb so gross;dadurch werden die Herstellungskosten für ein photographisches Material"spürbar herabgesetzt.

2. Die lichtempfindliche Schicht kann dünner gehalten werden, wodurch die Schärfe und die Auflösung des erhaltenen Farbbildes verbessert wird.

3. Die Empfindlichkeit der unteren Schichten wird infolge der erhöhten Lichtdurchlässigkeit erhöht, da die Dicke der oberen Schichten herabgesetzt ist.

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- 2T-

Bei den Gelbkupplern wurden im wesentlichen bis heute die folgenden Abgangsgruppen in Zweiäquivalentkupplern vorgeschlagen:

- Halogenatome, wie z.B. in der DT-OS 2 114 577, den FR-PS 991 453 und 869 169 oder den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben; *

- die Gruppe -OR, wobei R für Alkyl, Aryl, einen heterocyclischen Rest oder Acyl steht, wie beispielsweise in GB-PS 1 092 506; FR-PS 1 411 385 und 1 385 696 oder in US-PS 3 447 928 und 3 408 194 beschrieben;

- die in GB-PS 953 454 oder US-PS 3 265 506 beschriebene -SR"-Gruppe;

- die 1,2,3-Benztriazolylgruppe der Formel

(DT-OS 1 800 420)

die Reste -SO₃H und -SCN (GB-PS 638 039; US-PS 3 253 924) Imidgruppen der Formeln

0 , 0

II Il

Il

bzw. -N

(DT-OS 2 163 812, 2 313 461, 2 057 941, 2 261 361, 2 431 480, 2 219 917)

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- Reste der Formel

Vi η, ,Υ

-N^ R₁ J

(DT-OS 2 329 587).

- Abgangsgruppen der Formel

It

-N

(DT-OS 2 433 812) - Abgangsgruppen der Formel

NN- \ /

C===C

worin V zusammen mit der -C=C- Gruppierung einen aromatischen Ring der Benzolreihe oder einen heterocyclischen Ring mit mindestens einem Stickstoffatom bildet (DT-OS 2 414 006).

- Abgangsgruppen der Formel

809844/1.000

vT

Il

bzw.

JK. J>

gemäss DT-OS 2 528 638 bzw. teilweise gemäss DT-OS 2 442 703. - Abgangsgruppen der Formel

rV

N—-N-

bzw.

N N R

gemäss DT-OS 2 442 703 .

- bestimmte Pyridone und Pyridazone gemäss DT-OS 2 318 807.

9844/1000

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gut zugängliche Zweiäquivalentkuppler flir farbphotographische Materialien bereitzustellen, die sich gegenüber bekannten Zweiäquivalentkupplern durch verbesserte Reaktivität (hohe Maximaldichte) und minimale Schleierbildung sowie durch die hohe Lichtechtheit und die hervorragenden spektralen Eigenschaften der aus ihnen gebildeten Farbstoffe auszeichnen.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

Il

(1) G—N A

N-Z-M

enthält, worin G ein Über die aktive Methingruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO₂- und M ein Substituent ist und A die zur Vervollständigung eines flinfgliedrigen gesättigten heterocyclischen Ringes notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes, dadurch gekennzeichnet, dass man ein farbphotographisches Material, das auf einem Träger mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler mindestens eine Verbindung der Formel (1) enthält, belichtet und das belichtete Material mit einer wässrigen alkalischen Lösung, die als Entwickler ein aromatisches Amin enthält, behandelt.

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Gegenstand der Erfindung sind auch die nach diesem Verfahren hergestellten Gelbbilder.

Gegenstand der Erfindung sind ferner die neuen Gelbkuppler der Formel (1).

Der Rest M in den Verbindungen der Formel (1) kann Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen sein, wobei diese Alkylreste geradkettig oder verzweigt sein können, wie z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, tert.Butyl, Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl; Octyl, Nonyl, Decyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl, wobei die verschiedenen Isomeren jeweils eingeschlossen sind. Diese Alkylreste können substituiert sein mit Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor, z.B. die Reste der Formeln -CH₂Cl oder -CCIo,oder Brom; ferner mit Hydroxyl, Nitro, Cyan; Alkoxy, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder Aryloxy. Mit Alkoxy oder Aryloxy substituiertes Alkyl kann z.B. den folgenden Formeln entsprechen: -CH₂-OC H₂ ,, (n ist eine ganze Zahl von 1 bis 5)

-CH,

-t .Amyl,

t .Amyl

H-C₁₂H₂₅

ⁿ'^C12^H25

[t.Amyl : -C(CH₃)₂

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Die Alkylreste können ferner mit Amino, xtfie z.B. NH_?, -NIIC H₂ ,, oder -N(^c _n ^H2_n+1^2' ^{worin n} ^l ^{bis 5 ist}> substituiert sein. M kann ausserdem Cycloalkyl, wie Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen und 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Norbornyl, 1-Adamantyl; Aralkyl, insbesondere Benzyl oder Aryl, insbesondere Phenyl sein. Substituenten am Phenylring können sein: -C H₂ ,-ι oder -0-C H₂ , - , worin η 1 bis 5 ist, beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Amyl und isomere Reste oder Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy und isomere Reste, Halogen, insbesondere Chlor und Brom; Acylamino, insbesondere -NHCOC H^ ,, und -NHCO—f_y , worin η 1 bis 5 ist; SO~H₅ Sulfonamidogruppen

wie -SO₂NH₂, -SO₂N(C H₂ .1)0» -SO₂NH(C H₂ ,, ) , -COOH, Carbonamidogruppen wie -CONH₉, -CON(C H₉ ,_Ί)₉,

-CONH(C H₀ ,τ), Carbalkoxygruppen, wie -COOC H₀ ,-, , η zn+1 j ο rr ' _n Zn+1

Phenoxycarbonyl, (-C00—\_/)· Benzyloxycarbonyl, (COOCH₀—£jy ) , Hydroxyl, Nitro, Cyan, Aminogruppen, wie -NHo , -NHC, H_o._ . ·, oder -1

insbesondere der Formel -SC H._Ί (m=l bis 18).

m m+1 ^v '

Weitere Substituenten am Phenylkern können der Formel -SO₂E oder -COE entsprechen, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie oben angegeben) sein kann. Die Alkylreste E können substituiert sein mit Halogen, z.B. Chlor oder Brom, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, E kann ausserdem Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, Aryl, insbesondere Phenyl, gegebenenfalls auch substituiertes Phenyl sein. Pyridyl, Pyrimidyl

809844/100 0

'te

Furyl oder Thienyl sind weitere Bedeutungen flir E. Der Rest M kann ferner Pyridyl, Furyl oder Thienyl, Perfluoralkyl, insbesondere ein Rest der Formel C F₀ ,, sein.

η Zn+I

Ist Z gleich -CO-.so kann M Amino (-NH₂), Mono- oder Dialkylamino, insbesondere der Formeln -NHC H₂ ,, und -N(C H₀ .)„, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (-0C H₀ .,, m=l bis

m 2m+l

18), oder Phenoxy (-0—{3) sein. Ferner kann M unter der angegebenen Bedingung (Z gleich -CO-) auch noch Acyl, z.B. C H₂ .CO- oder (Γ%— ^co" sein, wobei der Phenylring noch

weitere Substituenten enthalten kann. Weiter kann M Carbalkoxy (-COOC H₂ .) oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido

^, (Alkyl) \

(-CON ^L' J sein.
"•(Phenyl) ₂ ^/

Der Index η hat immer die Bedeutung 1 bis 5. Der Substituent G in den Verbindungen der Formel (1) ist ein Über die aktive Methingruppe gebundener, insbesondere offenkettiger Gelbkupplerrest, d.h., das an den Heteroring gebundene Kohlenstoffatom ist nicht Bestandteil eines Rings. Vorzugsweise ist der Substituent G ein über das a-Kohlenstoffatom der Essigsäuregruppe an die Abgangsgruppe gebundener Acylessigsäureamidrest, wobei Acyl (Q-CO-) insbesondere Pivaloyl und gegebenenfalls substituiertes Benzoyl und Amid insbesondere gegebenenfalls am Phenylring substituiertes Anilid ist. Pivaloylacetanilidreste sind bevorzugt .

Der Rest G kann durch die Formel

809844/1000

L—NHCO

CH-Q-CO'"

dargestellt werden.

Als Acylreste (Q-CO-) können solche in Betracht kommen, in denen Q Alkyl mit höchstens 32 Kohlenstoffatomen, α-Alkoxyalkyl mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen, α-Aryloxyalkyl mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Halogen, wie Chlor oder Brom, Acylamino (insbesondere von Carbonsäuren abgeleitet), SuIfonsäureamid oder Carbonsäureamid weitersubstituierter Aryl- (vorzugsweise Phenylrest) oder ein heterocyclischer Rest ist.

Der Aryl-·oder heterocyclische Rest kann mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein.

Bevorzugte Reste Q sind Tertiärbutyl, Norbornyl, [2,2,2]-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl, (-HNC0R¹, worin -COR' Acyl mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen ist).

Der Phenylring (L) des Anilids kann mit einem oder mehreren der folgenden Substituenten substituiert sein: Halogen, wie Chlor oder Brom, Alkyl und Alkoxy, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acylamino, vorzugsweise von Carbonsäuren abgeleitet mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Sulfonsäureamid, Carbonsäureamid mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Carbonsäureester, insbesondere Carbonsäurealkylester mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen.

8098U/1000

-WT-

Die Acylamino- oder Carbon(sulfon)amidc^ruppen können ferner die flir Farbkuppler üblichen, an sich bekannten Ballastgruppen tragen, d.h. Gruppen, die dem Kuppler eine gute Löslichkeit in einem üblicherweise für die Einarbeitung in das photographische Material verwendeten, hochsiedenden Lösungsmittel (OeI) verleihen.

Der Rest A stellt die zur Vervollständigung eines fünfgliedrigen gesättigten heterocyclischen Rings notwendigen nichtmetallischen Atome dar. Insbesondere wird A durch die Gruppe -W-Y- dargestellt, die durch folgende Formeln veranschaulicht wird:

, R₁—C—N J- ι ι

R₂ R₁

0—C-R₁ , S—C-R₁ oder

R₁ R₂ R₂ 2

worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, geradkettig oder verzweigt (wie für den Rest M angegeben), Aralkyl insbesondere Benzyl, Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl oder Cyclopentyl, Aryl, insbesondere Phenyl und Naphthyl, Acyl, insbesondere mit 1 bis 5, vorzugsweise mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie z.B. CH₃CO-, CH₃CH₂CO-, CH₃(CH₂)₂C0- oder CH₃(CH₂)₃C0- und R₂ Alkyl, Aralkyl oder Aryl (wie fUr R₁ angegeben) ist, oder R, und R₂ zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können. Bevorzugte Reste R, sind Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und für R2 Alkyl

809844/1000

mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5, vorzugsweise mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl.

Die erfindungsgemässen farbphotographischen Materialien enthalten als Gelbkuppler insbesondere Verbindungen der Formel (1), worin A die angegebene Bedeutung hat, G ein Über die aktive Methingruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SOo-, M Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl; Aryl, gegebenenfalls substituiert mit -C H₀ ,,, -OC H₀ ,,, worin η eine ganze Zahl η Zn-T-L η zn+1

von 1 bis 5 ist, Halogen, Acylamino, -SOoH, -SO₂NH₂ oder N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Sulfonamide -COOH, Carbonamidogruppen, Carbalkoxygruppen, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Hydroxyl-, Nitro-, Cyan-, Aminogruppen, Alkylmercapto, -SO2-E oder -CO-E, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist;

E ferner Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist, und M ausserdem Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl oder - sofern Z -CO- ist - Amino, Mono- oder Dialkylamino mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Acyl, Carbalkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist.

Besonders geeignet sind ferner farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

8098U/100Q

O
(2) »

' -G W

G—N

C Y

it

N-Z-M

enthalten, worin G, Z und M die angegebenen Bedeutungen haben und -W-Y- den Formeln

I I

R₁—C—N

J- ι ι

R₂ R

N—C—R₁ , 0—C—R₁ , S—C—R₁ oder R₁—N—N—R₁ ill ι i- ι J- 1

entspricht, worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R, und R₂ zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ri.ng bilden können, oder Verbindungen der Formel

(3) L—NHCO C W

Cfr—N
/ \ I »

Q-CO C—Ύ

It

Ii Z M

809844/1000

-Wr-

¥5

worin M,-W-Y- und Z die angegebenen Bedeutungen haben, L gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Sulfonsäureamide Carbonsäurearaid- oder^xCarbonsäureestergruppen substituiertes Phenyl und Q Alkyl mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen, a-Alkoxyalkyl mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen, α-Aryloxyalkyl mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino, Sulfonsäure oder Carbonsäureamidgruppen substituierter Aryl- oder heterocyclischer Rest ist.

Bevorzugte Vertreter der Verbindungen der Formel (3) sind solche der Formel

Il

(4) L₁—NHCO C W

Q₁-CO

J- Il

C -Y

Il

N-Z-M

worin M, -W-Y- und Z die angegebenen Bedeutungen haben, L^ gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert, oder Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen substitu iertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO- Gruppen öl Ib'si ichmachende Gruppen tragen können, und Q, tert.-Butyl, Norbornyl, 2,2,2-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, p-Methoxy phenyl oder 3-Acylaminopheny1 ist, worin die Acylaminogruppe einen öllöslichmachenden Rest trägt, und der Formel

8098U/1000

L—NHCO C W

(5) / i

Q-CO C Y

ti

N-Z-4I,

worin L, Q, -W-Y- und Z die angegebenen Bedeutungen haben und M₁ Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Halogen wie Chlor oder Brom oder Acylamino substituiertes Phenyl; Cyclohexyl, Norbornyl, Adamantyl, oder - sofern Z -CO- ist, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Mono oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.

Besonders bevorzugt sind ferner farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

^v ' L--NHCO C W

Q-CO Ο—Υ

worin L, Q und -W-Y- die angegebenen Bedeutungen haben und Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono-

80984 4/ 1 000

oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, oder der Formel

L—NHCO C W

O) CH-ίϊ

Q-CO ^X C-Y

N-SO₂-M₃

worin L, Q und -W-Y- die angegebenen Bedeutungen haben und Μ- Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist, enthalten.

Besonders wertvoll sind sohliesslich auch farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

Il

(8) L·—NHCO^ G W

\ S ι

CH N

Q-CO C Y

Il

enthalten, worin L, M, Q und Z die angegebenen Bedeutungen haben und -W, -Y, - den Formeln

809844/1000

¥t

oder

N-N

entspricht, worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Koh lenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, insbesondere Phenyl, oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R^ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl, insbesondere Phenyl ist und R, und R2 zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4-bis 6-gliedrigen Ring bilden können; oder insbesondere farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

(9) CH₃

CH₀C-CO-CH-CO-^H

Cl

s s

O=C C=N-Z-M I 1

W₁-Y₁

NH-CO(CH₂)₃-0—Γ

t-C₅H₁₁

enthalten, worin Z, M und -W,-Y,- die angegebenen Bedeutungen haben; oder farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

809844/1000

(10)

L—NHCO

Q-CO

Il

C W

CH-N

C Y₀

N-Z-M

enthalten,

worin L, M, Q und Z die angegebenen Bedeutungen haben und-Wo-^o'

den Formeln

R,

I

R„-C—S

■J ι

R,

I I

R₃-C-O R,

I I

R, R, 4 4

oder

I

N N

I

entspricht, worin R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist; oder insbesondere farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

(11)

CH₃

CH„-C -CO-CH -CO-NH CH^

O=C I

N.

C=N-Z-M I

Yo

NH-CO (CH₂ )₃0 (

t-C₅H₁₁

8098U/1000

ζο

enthalten, worin Z, M und -W₂-Yo- die angegebenen Bedeutungen haben;oder farbphotographisehe Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

(12) Lj—NHCO C W

CH--N
/ \

Q -CO C Y

ι,

enthalten, worin L, und Q₁ sowie -W₀-Y₀- die angegebenen Bedeutungen haben, M₂ Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl,, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist; oder insbesondere farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

CH₀

ι -J

CH--C-CO-CH-CO-NH-

■3 ι

("¹H
³

NH-CO(CH₂) ₃0—(_y—^t-

O=C C=N-CO-M₂ "5¹¹Il

809844/1000

- so -Si

enthalten, worin M₂ und -W₂-Y₃- die angegebenen Bedeutungen haben;oder farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

L₁ NIiCO C W

CH-

Q₁-CO >—γ,

M-SO₂-M₃

enthalten, worin L, und Q, die angegebenen Bedeutungen haben, M~ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, substituiertes Phenyl und -Wo-Yo- der Formel

oder

entspricht, worin R„ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist; oder insbesondere farbphotographische.. Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

809844/1000

Cl

CHo-C-CO-CH-CC-NIi—(f ^x ^J ι \—/

CH_n

NH-CO(CH₂) 0

O=C

C=N-SO₀M-

enthalten, worin deutungen haben.

und -W₃-Y₃- die angegebenen Be

Ganz besonders bevorzugt sind farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

CH₃

(16) CH₃-C-CO-CH-CO-NH CH„

Cl

NH-CO(CH₂)

o=c'

C=N-Z-M,

worin Z -CO- oder -SO₂- und M, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlor und/oder Nitro substituiertes Phenyl oder - sofern Z -W- ist, Alkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Monoalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist, und "W/-Y/- den Formeln

809844/1000

S3

R, R, 4 4

^R4 ^R3 ^Rz

I t

oder N—N
^R3 ^R3

entspricht, worin R~ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist , oder Gelbkuppler der Formel

Cl

CH₃

CH₃-C-CO-CH-CO-NH-CH₀

NH-CO(CH₂)

O=

C=N-CO-M.

ι ⁵

worin M₅ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl, Monoalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen urid/oder Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist

8098U/1QOO

-η-

und -W,-Y,- den Formeln 4 4

4 4

oder N—N

entspricht, worin R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Koh lenstoffatomen, Acyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist, _oder Gelbkuppler der Formel

CH,,

(₁₈) CH₃-C -CO-CH-CO-NH

NH-CO(CH₂)₃O-/^/

O=C C=N-SO₂-M₆ W₅ γ

enthalten, worin Mg Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist und -W₅-Y₅- der Formel

• I , ,

R₃—C—N oder R—c—S

K K R₄

809844/1000

- Ik -

entspricht, worin R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R^ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

Die Abgangsgruppen der Formel

-N

It

• N-Z-M

worin A, M und Z die angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich unter Anwendung verschiedener bekannter Verfahren zu dem Gelbkupplermoleklil umsetzen»

Im allgemeinen werden die Abgangsgruppen in ihrer protonierten Form in einem inerten Lösungsmittel wie beispielsweise Acetonitril, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd oder Tetrachlorkohlenstoff in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Natriumhydroxyd, Kaliumhydroxyd oder symm. Collidin mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

(20) G X

worin G den bereits definierten Rest eines Gelbkupplers und X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, umgesetzt.

Es ist jedoch auch möglich, zunächst ein Salz, vorzugsweise das Kalium- oder Silbersalz, der Abgangsgruppe herzustellen und dieses mit der Verbindung G-X in einem inerten Lösungsmittel umzusetzen.

Das Azeniation, das sich primär auch aus der Abgangsgruppe und dem säurebindenden Mittel (Base) bildet, hat

80984^/1000

— ·Λ>ο —

die nachstehende Formel, der eine entsprechende mesomere Grenzformel zugeordnet werden kann:

ο ο

ti Il

(21) I /N^ -< *- (22) I N

υ—er _Y ~f

It 1——L.

N-Z-M

Entsprechend der relativen Elektronendichte auf den beiden an der Mesomerie beteiligten Stickstoffatomen, die ihrerseits natürlich von W und Y und -Z-M abhängig ist, kann nun die Reaktion mit dem Reaktionspartner G-Cl bzw. G-Br entweder am Ringstickstoff oder am exocyclischen Stickstoff erfolgen. Dabei entstehen dann die entsprechenden isomeren Verbindungen. Dieses Verhalten ist bei anderen mesomeren Edukten und bei ambidenten Anionen in der Literatur beschrieben (vgl. dazu z.B. R. Gompper, Angew. Chem. 76, 412 {1964]).

Es hat sich auch gezeigt, dass bei der untersuchten Verbindungsklasse diese Isomerie (soweit sie Überhaupt auftritt) keinen Einfluss auf die angestrebten Gebrauchseigenschaften hat. Deshalb wird auf eine ausführliche Beschreibung der jeweils möglichen isomeren Formen verzichtet. Es kann jedoch angenommen werden, dass die mö'g-r. liehen isomeren Formen für den gewünschten Anwendungszweck verwendbar sind.

Die als Abgangsgruppen verwendeten Acylaminolactame der Formeln (21) und (22) lassen sich nach bekannten Methoden herstellen.

809844/1000

Es wird im allgemeinen so vorgeganen, dass man ein Amin der Formel (23) mit einem Säurehalogenid, vorzugsweise einem Säurechlorid, in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt oder die Aminoverbindung mit einem Säure-· anhydrid in Üblicher Weise reagieren lässt:

0 0

(23) W C ^ W C ^ (24)

I NH + Halogen -Z-M —>- I NH

Y C' Y C

It It

NH N-Z-M

Es ist jedoch auch möglich, die Acylaminο-Lactarne durch Ringschluss einer bereits acylierten Verbindung herzustellen, wie dies beispielsweise in Monatshefte für Chemie, Vol. 101, 344 (1970) beschrieben ist.

Die Amin ο-L ac tarne der Formel (23) v/erden nach Methoden erhalten, wie sie beispielsweise in Beilstein 27, H 233; Tetrahedron 23, 4539 (1967); Ber. 46, 2077 (1913); Monatshefte Chemie 101, 344 (1970); J. Chem. Soc. 1930, 2374; HoIl. Patentanmeldung 6 409 475 und FR-M 4119 beschrieben sind.

Die Säurehalogenide, worin Z eine -CO-Gruppe bedeutet,leiten sich beispielsweise von folgenden Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten ab:

809844/1000

- Vr -5?

Essigsäure

Ameisensäure

Propionsäure

Buttersäure, Isobuttersäure 2-Methylbuttersäure

Valeriansäure

Isovaleriansäure

Capronsäure

Carpylsäure

Caprinsäure

Dodecansäure

Tetradecans äure

N,N-Diraethylcarbamins äure Kohlensäuremonomethylester Kohlensäuremonomethoxyäthylester Kohlensäuremonoisopropylester Kohlensäuremonoisobutylester Kohlensäuremonophenylester Kohlensäuremonobenzylester Kohlensäuremono-t-butylester Benzoesäure

o-Toluylsäure

m-Toluylsäure

p-Toluylsäure

o-Chlorbenzoesäure m-Chlorbenzoesäure p-Chlorbenzoesciure m-Methoxybenzoesäure p-Methoxybenzoesäure

Palmit ins äure Stearinsäure Cyclohexancarbons äure

Pivalinsäure Chloressigsäure

Dichloressigsäure Trichloressigsäure Methoxyessigsäure Aethoxyessigsäure Phenylessigsäure Phenoxyessigsäure

2,4-Di-t-pentylphenoxyessigsäure

4-t-Penty!phenoxyessigsäure

809844/1000

55

ρ-BrombenzoesSure m-Dimethylaminobenzoesäure m-Cyanobenzoesäure

p-Cyanobenzoesäure · ·

ρ-Methylsulfony!benzoesäure m-Methylsulfony!benzoesäure m-Trifluormethy!benzoesäure 3,4-Dimethy!benzoesäure 2,4-Dimethy!benzoesäure 3,4-Dimethoxybenzoesäure 3,5-Dimethoxybenzoesäure 2,4-Dimethoxybenzoesäure ρ-t-Buty!benzoesäure 3,4-Dichlorbenzoesäure 2,4-Dichlorbenzoesäure Pyridin-2-carbonsäure Pyridin-3-carbonsäure Pyridin-4-carbonsäure Thiophan-2-carbonsäure Furan-2-carbonsäure Naphthalin-1-carbonsäure Naphthalin-2-carb ons äure 4-Methoxycarbony!benzoesäure 4-Aethoxycarbony!benzoesäure

Die Sulfonsäurehalogenide, worin Z eine -SO^-Gruppe bedeutet, leiten sich z.B. von den folgenden Sulfonsäuren ab.

Methansulfonsäure Trifluormethansulfonsäure Benzolsulfonsäure, p-Acetylaminobenzolsulfonsäure o~ oder ρ-Toluolsulfonsäure Xylolsulfonsäure Pyridin-3-sulfon s äure Naphthalin-1-sulfönsäure Naphthalin-2-sulfonsäure

80984A/1000

CO

Als Aminverbindungen der Formel (23) k?nn man beispielsweise Verbindungen der folgenden Formeln einsetzen:

H
O N NH

1 I ' ^CH3

CH₃ CH₃

CH,

-NH

CH,

NH
CH,

H
O N

I N NH

Y T

N—V„.

CH,

HN

CH,

Ii N

O j KH

NH

⁰>γΝ NH

N^ N

809844/1000

NH

γ-

C₂H₅

to-

—S

CH,

C₂H₅

It-C₃H₇

N NH

.5

CH,

N^ JH

N — H.

0 ν NH

oder

80984 A/ 1 000

Als Ausgangsmaterialien der Formeln Cl-G und Br-G fUr die Synthese des erfindungsgemässen Gelbkupplers können die dem Fachmann bekannten a-Halogen-Acylacetanilide eingesetzt werden, wie sie u.a. in der DT-OS 2 114 577, den FR-PS 991 453 und 869 169 und den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben sind.

Es können also beispielsweise die folgenden Verbindungen verwendet werden:

1. a-Acetyl-a,2-dichlor-5-fa-(2',4'-di-tert.-amylphenoxy)-acetylamino]-acetanilid

2. a-Pivalyl-a-brom-2-chlor-5-[ct^!-(4¹-tert.-amylphenoxy)-n-tetradecanoylamino]-acetanilid

3. <x-(ß' -Methoxy-a¹ ,a¹-dimethyl-propionyl)-a-chlor-

4-[N-(V-phenylpropyl)-N-(p-tolyl)carbamoylmethoxy]-acetanilid.

4. α-(α¹ -Methoxyisobutyryl)-α-chlor-2-methoxy-5-ί7-(3^M-n_-pentadecylphenoxy) -butyramino] -acetanilid

5. α-(α'-Phenoxyisobutyryl)-a,2-dichlor-5-(n-octadecylsuccinimido)-acetanilid

$_m ·1-[α-(α'α'-Dimethylbutyryl)-a-chlor-acetylamino]-2-phenoxybenzol-5-carbonsäure-(di-n-butoxy)-phosphono-äthyl· amid-[-CO-NH-CH₂-CH₂-(OP)(Q-C₄H₉)₂]

8098U/10ÖD

7. α-(α',α¹-Dimethyl-octadecanoyl)-a-brom-S.S-bistnethoxycarbonyl-acetanilid

8. .α-(α'-Aethyl-a'-methyl-hexanoyl)-a-brom-2-chlor-

5-17^Π -(2^Π,4"-di-tert.-amylphenoxy)-butyramino]-acetanilid

9. α-(α¹ ,α¹,7* »7¹-Tetramethyl-valeryl)-α,2-dichlor-5-(n-dodecyloxycarbonyl)-acetanilid

10. CC-(I¹-Methyl-cyclohexancarbonyl)-cc-brom-2-chlor-

5-[a¹¹-(2" ,4"-di-tert. -amylphenoxy) -butyramino] -acetanilid

11. ct-(7' ,7'-Dimethylnorbornan-1¹-carbonyl)-α,2-dichlor-

5- [ α"-(2",4"-di-tert.-amylphenoxy)-acetamino]-acetanilid

12. a-Benzoyl-a-chlor-2-methoxy-5-[a'-(3¹-n-dodecyloxyphenoxy)-butyramino]-acetanilid

■ 13. 1-[a-(4¹-Methoxybenzoyl)-α-chlor]-acetylamino-2-chlor-5[ß-(N-palmityl-N-n-butyl-amino)-propionylamino]-benzol

14. α-Piperonyloy1-α,2-di chlor-5-(α'-phenoxy-n-1 etradecanoy1-amino)-acetanilid .

15. 1-[α-(2'-Chlorbenzoyl)-α-chlor]-acetylaminobenzol-4-carbonsäure-(α'-n-dodecyloxycarbonyl)-äthylester

, 16. α-(4¹-Chlorbenzoyl)-a-brom-2-hexadecyloxy-acetanilid

17. cc-Piperonyloyl-a-chlor-3-[(N-methyl-N-n-octadecyl)-

" sulfamoyl]-acetanilid

18. a-{3' -17-(2^M,4"-Di-1-amylphenoxy)-butyramino]-benzoylj-

Ct- brom-4-chior-2,5-dimethoxy-acetanilid

19. et- (3' - [aⁿ-(3"-n-Pentadecylphenoxy)-butyramino]-benzoylj-a,2-dichlor-acetanilid

20. α-(4'-n-Hexadecyloxy-benzoyl)-a-chlor-2-methoxyacetanilid

21. a-Pivaloyl-α, 2 -dichlor-5 - [ ^ΐ\ 4-ditert. -amylphenoxy) butyraminoacetanilid.

809844/1000

- 33* -

Οι

Die erfindungsgemässen Gelbkuppler stellen eine an sich neue Klasse von Verbindungen dar. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität (hohe Maximaldichte), minimalen Schleier, hohe Lichtechtheit soxtfohl der Kuppler als auch der gebildeten Farbstoffe und ausgezeichnete spektrale Eigenschaften der gebildeten Farbstoffe aus.

Die Farbkuppler der Formeln (1) bis (18), die auch Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind, können in bekannter Weise photographischen Schichten, z.B. Gelatine oder Bindemittel enthaltenden Silberhalogenidemulsionen einverleibt werden.

Beispielsweise können sie mit Silberbromid-, Silberchloridoder Silberjodidemulsionen oder mit solchen Emulsionen verwendet werden, die ein Gemisch von Silberhalogeniden enthalten, wie Silberbromid-jodid- oder Silberchlorid-bromidemulsionen.

Die Emulsionen können chemisch sensibilisiert werden, sie können ferner übliche organische Stabilisatoren und Antischleiermittel sowie auch Übliche Weichmacher, wie z.B. Glycerin enthalten. Die Emulsionen können ferner mit den für Gelatine Üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Ferner können die Emulsionen übliche Giesshilfsmittel enthalten. Die Emulsionen können auf übliche Schichtträger für photographisches Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden. Gegebenenfalls kann ein Gemisch von mehreren Kolloiden zum Dispergieren der Silberhalogenide verwendet werden.

Zur Entwicklung des farbenphotographischen Aufzeichnungsmaterials können die üblichen Entwicklerbäder eingesetzt werden. Diese enthalten in der Regel eine Entwicklersubstanz des p-Phenylendiamin-Typsj einen Entwicklungsverzögerer, wie Kalium-

809844/1000

- 34 66'

bromid, ein Antioxydationsmittel, wie NatriumsulfLt, und eine Base, z.B. ein Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat. Ferner können die Entwicklerbäder ein übliches Antischleiermittel und Komplexbildner enthalten.

Entsprechende Anwendungsmöglichkeiten sind beispielsweise in den US-PS 2 304 939, 2 304 940, 2 322 027, 2 284 879, 2 801 170, 2 801 171, 2 749 360 und 2 825 382 beschrieben.

8098U/10ÖÖ

Beispiel 1

Ein Gemisch aus 1,8 g a-Pivaloyl-ot,2-dichlor-5-[7-(2,4-ditert.-amyl-phenoxy)-butyramino]-acetanilid, 0,8 g 5,5-Diäthyl-2-benzoylimino-l,3-thiazolidin-4-on und 0,26 g gepulvertem Kaliumhydroxyd in 10 ml Dimethylformamid wird während 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser (angesäuert mit 1 ml konz. Salzsäure) gegeben, der gebildete Niederschlag abgesaugt und nach dem Trocknen aus einem Gemisch von 10 ml Aethylacetat und 40 ml Petroläther umkristallisiert.

Man erhält 1,2 g der Verbindung der Formel

Cl

^tTT ι

(101) CH_aCCOCHCONH—f~\

•J| I \ /

^CH3| ^NHCO(CH₂) «—/T^

0=c" ^C=NC

I I
C₂H₅-C S

in Form eines weissen Pulvers.
Schmelzpunkt : 104 bis 106° C.

In analoger Weise wird die Verbindung der Formel

809844/1000

- 36 -

CH₃ (102) Ch₃CCOCHCONH	Cl O	100° C.
CH₃	\ NH(
	O=C ^C=NCOOC₀H₁- I ι *■ ->
CH₀-O- J ι CH,
hergestellt.
Schmelzpunkt :
ι S i

98 bis

Die Maximaldichte (D ) in diesem und den nachfolgenden

ΙΠ3.Χ

Beispielen wurde gemäss der Vorschrift in Beispiel 5 bestimmt.

Verbindung (101) : Ό_αν : 0,95 Verbindung (102) : Ό_ν : 1,31

lud A

8098U/10GQ

- 32 -

Beispiel 2

Eine Mischung von 1,8 g a-Pivaloyl-a,2-dichlor-5-[7-(2,4-dit-amyl-phenoxy)-butyramino]-acetanilid, 1,4 g 5,5-Diäthyl-2-(p-toluolsulfonylimino)-l,3-thiazolidin-4-on und 0,26 g pulverisiertes Kaliumhydroxyd werden in 10 ml Dimethylformamid während 24 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch in 200 ml Wasser (angesäuert mit 1 ml konz. Salzsäure) gegeben, der gebildete Niederschlag abfiltriert und nach dem Trocknen Über 50 g Kiesgel chromatographiert (Laufmittel: Benzol-Aethylacetat 17:3}'. Man erhält die Verbindung der Formel

t-CcH-,

in Form eines weissen Pulvers.
Schmelzpunkt 108 bis 111° C. ^D _max : 0,98 In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

80 9844/1000

(100) CH_Q-C-CO-CH-CO-NH-(/

J I I \ ,

CH₃ B

NHCO (CH₂) ₃0—f ^y

Tabelle

Schmelzpunkt
° C

max

N NC

165 - 167

1,12

102 - 107

1,47

CHo 1 _s

100 - 103

1,00

CH,

CH₃ CH₃

-CH,

0 _N NCOCH₉

^^ -γ

CH,

97 - 104

109 - 111

CH, 0,85

1,10

8098U/1000

- 39 -

Beispiel 3

Eine Mischung von 1,8 g <x-Pivaloyl-a,2-dichlor-5-[7-(2,4-dit-amyl-phenoxy)-butyramino]-acetanilid, ^xl,0 g 5,5-Dimethyl-2-pivaloylimino-l,3-thiazolidin-4-on und 0,3 g pulverisiertes Kaliumhydroxyd werden in 25 ml Acetonitril während 13 Stunden am Rückfluss erhitzt. Anschliessend wird filtriert und das Filtrat eingedampft. Nach dem Chromatographieren über 40 g Kieselgel erhält man 0,35 g des Kupplers der Formel

Cl

CH-, ι

ι J

(109) CH„-C-COCHCONH

■J I

CH

CO (CH₂)

O=C C=NCOC(CH₃)₃

CH₃-C S

CH₃

als hellgelbes Pulver.

Schmelzpunkt 90 bis 95° C. D_max : 1,25

In analoger Weise werden die Verbindungen der Tabelle 2 hergestellt (allgemeine Formel 100).

809844/1000

- bo -

Tabelle 2

Nr.

Schmelzpunkt
⁰C

max

110

XJ

CH₀ - 101

1,22

111

J-S

CTS

- 161

0,77

112

/Hn

- 122

0,92

113

(CH₃)₃CCO'

- 106

0,45

114

- 118

1,34

809844/1000

- 4i -

Tabelle 2 (Fortsetzung)

Schmelzpunkt
° C

- 110

NH

CH, 1,35

- 207

1,05

0 JT .. NCONHCH,

- 119

CH,

_S

CH, 1,07

N NSO₀-

- 134

0,97

O N NCO-^ ^

-NH

- 165

1,15

8098U/1000

Tabelle 2 (Fortsetzung)

S chmelzpunkt
° C

max

Vs^ V-jS-

nco-/~Vno₂

- 135

1,21

Cl

Γ " NH

- 118

1,32

CL Λϊ NCOCH,

NH - 112

1,10

N NSO₂CH₃

-NH - 192

0,98

809844/1000

- 43 -

S chmelzpunkt
.° C

max

N.NCOCON—ν

NH ^CH3

- 137

1,21

NCOCOOCH₂Ch₃

NH

- 119

1,62

8098U/1000

- 44 -

Beispiel 4

Eine Mischung von 1,8 g cc.-Pivaloyl-a,2-dichlor-5-[7-(2,4-di-t-amyl-phenoxy)-butyramino]-acetanilid, 1,6 g 5,5-Diphenyl-2-(p-toluolsulfonylimino)-imidazolidin-4^-on und 0,9 g Triäthylamin werden in 30 ml Acetonitril 3 Stunden am RUckfluss erhitzt. Anschliessend wird filtriert, das Filtrat eingedampft und der dabei erhaltene Rückstand über 40 g Kieselgel chromatographiert. Man erhält 2,4 g der Verbindung der Formel

(126)

CH₃

CH-C-CO-CH-CO-NH-

¹ I
CH₃

C=NS0

NHCO(CH₉)

in Form eines gelblichen Pulvers.

Schmelzpunkt 116 bis 122° C. D_mov : 1,34 In analoger Weise werden die Verbindungen der Tabelle 3

hergestellt (allgemeine Formel 100)

809844/1000

Tabelle 3

Nr.

Schmelzpunkt
° C

max

127

CH₃-H S

CH,

- 108

0,92

128

0 N

^>5V ^V^

- 209

1,05

8098U/1O00

- 46 -

Beispiel 5

0,1 mMol Gelbkuppler der Formel (105), dessen Herstellung im Beispiel 2 beschrieben ist, werden in 2,0 ml Trikresylphosphat-Methylenchlorid (1:9) gelöst. Man dampft das Methylenchlorid ab, gibt 2,0 ml einer 8 %igen wässrigen Lösung von Natrium-isopropylnaphthalinsulfonat, 6,6 ml 6%ige Gelatinelösung und 1,2 ml Wasser hinzu, stellt das Gemisch auf pH 6,5 ein und emulgiert mit Hilfe eines Ultraschallgerätes während 5 Minuten mit einer Leistung von 100 Watt.

2,5 ml frisch beschallte Kuppler-Emulsion, 1,6 ml Silberbromid-Emulsion vom pH 6,5 mit einem Gehalt von 1,4 % Silber und 6,0 % Gelatine, 1,0 ml l%ige wässrige Lösung des Härters der Formel

(129) N ^ Ja NH (' >— SO₃Na

und 5,0 ml Wasser werden miteinander vermischt und bei 40° C auf eine substrierte Glasplatte von 13 cm · 18 cm vergossen.

Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.

Ein auf 4,0 cm · 6,5 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil während 2 Sekunden mit 500 Lux belichtet und anschliessend bei 24° C folgendermassen behandelt:

809844/1000

1.	Farbentwicklung
2.	Wässern
3.	Erste Fixierung
4.	Wässern
5.	Silberbleichen
6.	Wässern
7.	Zweite Fixierung
8.	Wässern
9.	Trocknen

S& 18373

5 5 2 2 4 2 4 10 10

Zur Verarbeitung wird ein Farbentwickler folgender Zusammensetzung verwendet :

4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-[ß-(methyl-sulf onamido)äthyl] -

anilin «11/2 H₂SO₄* H₂O 10 : mMol/1 wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g/l

Kaliumbromid 0,5 g/l

Kaliumcarbonat 40,0 g/l

Benzylalkohol 10,0 ml/1 (pH : 10,7)

Zum Fixieren und Silberbleichen dienen konventionelle Bäder;

Auf die oben beschriebene Weise wird ein klarer, scharfer Gelbkeil mit einem Absorptionsmaximum bei 444 mn und einer Maximaldichte D =1,47 erhalten.

809844/1000

Claims

D R. R E R G ■") ι ρ ι... j μ .*. ,ς T Λ D F 8C ■ f«A Anwaltsakte 28 970 Patentansprüche

1. Farbphotographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

G—N

1!

C It

N-Z-M

enthält, worin G ein liber die aktive Methingruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO₂- und M ein Substituent ist und A die zur Vervollständigung eines fllnfgliedrigen gesättigten heterocyclischen Ringes notwendigen nichtmetallischen Atome darstellt.

2. Farbphotographisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass G, Z und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und M Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, gegebenenfalls substituiert mit -C H2 ,ι , -OC H2 ,-ι , worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Halogen, Acylamino, -SO₃H, -SO₂NH₂ oder N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Sulfonamid, -COOH, Carbonamidogruppen, Carbalkoxygruppen, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Aminogruppen, Alkylmercapto, -SO₂-E oder -CO-E, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit

80984A/1000

-v-L

-#- 2Ö18373

Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist; E ferner Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist und M ausserdem Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl oder - sofern Z -CO- ist Amino, Mono- oder Dialkylamino mit je bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Acyl, Carbalkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder N,N-disubstituiertes Carbonamido ist.

3. Farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Il

G—N

C Y

ti

N-Z-M

entspricht, worin G ein über die aktive Methingruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO₂-, M Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, gegebenenfalls substituiert mit ~^c _n ^H2n+l·'

-OC H₀ ,-,, worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Han Zn+L

logen, Acylamino, -SO₃H, -SO2NH2 oder N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Sulfonamid, -COOH, Carbonamidogruppen, Carbalkoxygruppen, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Aminogruppen, Alkylmercapto, -SO₉-E oder -CO-E, worin E Alkyl mit 1 bis 18

809844/1000

Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist; E ferner Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist und M ausserdem Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl, oder - sofern Z -CO-ist - Mono- oder Dialkylamino mit je bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Acyl ist und -W-Y- den Formeln

I I

, R₁—-C—N , •L ι ι

R₂ R₁

N—C—R₁ , 0—C—R₁ , S—C—R₁ oder N—N ι ι 1 ι 1 «1 ti

R₁R₂ R₂ . R₂ R₁R₁

entspricht, worin R₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R, und R₂ zusammen mit dem(den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können.

4. Farbphotographisches Material nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

L—NHCO C W

Q-CO C —Υ

N Z M

809844/1000

entspricht, worin M, -W-Y- und Z die in Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben, L gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Sulfonsäureamid-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäureestergruppen substituiertes Phenyl und Q Alkyl mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen, a-Alkoxyalkyl mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen, α-Aryloxyalkyl mit 7 bis Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino, Sulfonsäure- oder Carbonsäureamidgruppen substituierter Aryl- oder heterocyclischer Rest ist.

5. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

L₁—NHCO C W

CH-N

y ν I

Q -CO C Y

■»- Il

• N-Z-M

entspricht, worin M, -W-Y- und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben, L^ gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen, aliphatischen Acylamino mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert, oder Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO-Gruppen öllöslichmachende Ballastgruppen tragen können, und Q, tert.-Butyl,-Norbornyl,-2,2,2-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl ist, worin die Acylaminogruppe einen öllöslichmachenden

Rest trägt.

809844/1000

- 52 -

6. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

L—NHCO O W

Q-CO C Y

Il

entspricht, worin L, Q, -W-Y- und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben und M, Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, substituiertes Phenyl; Cyclohexyl, Norbornyl, Adamantyl oder - sofern Z -CO- ist, Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder Mono- oder Dialkylamino mit bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.

7. Farbphotographisches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

L-NHCO^ ^C _W

Q-CO c γ

N-CO-M₂

809844/1000

entspricht, worin L, Q und -W-Y- die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben und M₉ Alkyl mit 1 bis IO Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.

8. Farbphotographisches Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

L—NHCO . C W

N S

CIt-N

Q-CO C Y

entspricht, worin L, Q und -W-Y- die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben und M-, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist.

9. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

L—NHCO ^C W,

CH N

Q-CO C Y₁

N-Z-M

8098U/1000

entspricht, worin L, M, Q. und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben und -W, -Y₁ - den Formeln

I t

Rn Rn

I I

oder N—N

entspricht, worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlen stoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R₁ und R2 zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können.

10. Farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl

■^H3 _>Λ

CHo C- CO-CH-CO-NH (' ^x)

³ ' NH-CO(CH₂)₃-O—^ Vt-C-H₁

O=C C=N-Z-M t ι
W₁-Y₁

entspricht, worin Z und M die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben und -W,-Y«- den Formeln

8098U/1000

ι
I
^Rl I I
N—N
R₁R₁ ^Ri- 55 8 ^Rr -C—0
*2 , , R₁- 28 1 8373 R₁—C—
■L ι
R₂ I
-S 9 •
-c—
I
R₂ I
-C
R "^l
2 oder —c—
R₂

entspricht, worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl· oder Aryl· ist und R.. und R₂ zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können.

11. Farbphotographisches Material nach Anspruch 9, da durch gekennzeichnet, dass der Gel·bkupρl·er der Formel·

L·—NHCO C W₀

Q-CO C Y₀

Il C

N-Z-M

entspricht, worin L, M, Q und Z die in Anspruch 9 angegebenen Bedeutungen haben und -W₂-Y₂- den Formeln

809844/1000

Il Il

R₃-C-N , R₃-C—S , ϊ

\ ^R3 K ^R4 ^R4 ^R4

oder Ii N

entspricht, worin R₀ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

12. Farbphotographisches Material nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl CH₃

CH₃-C -CO-CH -CO-ίίΗ ^

CH. \

NH-CO(CH₉) N ^Ζ

O=C C=N-Z-M

I I

W₂-Y₂

entspricht, worin Z, M und W₂, Y₂- die in Anspruch 11 angegebenen Bedeutungen haben.

13. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

809844/1000

40

Il

L^—NHCO C W

CH-N / \

Q₁ -CO C Y

•L it

entspricht, worin L, gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert oder Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO-Gruppen Ballastgruppen tragen können und Q- tert.-Butyl, Norbornyl, 2,2,2-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl ist, M₂ Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, W₂-Y₀ den Formeln

I » Il

, R~-C—S , R--C-0 ,

•3 I Ji

I I

oder Ii N

I I

809844/1000

entspricht, worin R₃ Wasserstoff, Alkyl uit 1 bis 5 Koh lenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

14. Farbphotographisches Material nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

CH₃

NH-CO(CH₂) ₃0—<f_y—t-C_qH₁

CHo-C-CO-CH-CO-NH "

■J I

CH,

N
O=C C=N-CO-M₂ ^Ü"^C5^H11

entspricht, worin M₂ und -W₂-Y₂- die in Anspruch 13 angegebenen Bedeutungen haben.

15. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

L₁ NHCO _> CH N 0
ii Q₁-CO' ^C-Y₃
B-SO₂-M,

8 O 9 8 A 4 / 1 O O O

entspricht, worin L₁ gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert oder Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO- Gruppen Bllöslichmachende Ballastgruppen tragen können, und Q₁ tert.-Butyl, Norbornyl, 2,2,2-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl ist, worin die Acylaminogruppe einen öllö'slichmachenden Rest trägt,

Mo Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl und -Wo-Yo- der Formel

oder

entspricht, worin R~ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

16. Farbphotographisches Material nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

809844/1000

CH₃
CHo -C-CO-CH-CO-NH-

•J ι

Cl

CH

NH-C0 (CH₂)

O=C

N
C

I I

C=N-SO₂M₃

t-C₅H_u

entspricht, worin M₃ und -Wo-Y₃- die in Anspruch 15 an gegebenen Bedeutungen haben.

17. Farbphotοgraphisches Material nach Anspruch 10, da durch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl

CHo-C-CO-CH-CO-NH

•5 1

O=C

C=N-Z-M,

nh-k;o(ch₂)₃o—r

t-C_cH

W, Y,

4 4

entspricht, worin Z -CO- oder -SO₂" und M, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlor und/oder Nitro substituiertes Phenyl oder - sofern Z -CO- ist - Alkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Monoalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder N,N-di-

809844/1000

substituiertes Garbonamido ist, und -W,-Y/- den Formeln

Il

q-C—N

-» ι ι

Il

R.—C—S

R.

I I

oder N—N

I I

Ro Rq

I I -C—O

R,

entspricht, worin R~ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Koh lenstoffatomen, Acyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

18. Farbphotographisches Material nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl

CHo-C-CO-CH-CO-NH ■J I

CH, W₄-

NH-CO(CH₂)

C=N-CO-M

U-C₅H_n

entspricht, worin M, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl, Monoalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist

809844/1000

und -W₄-Y₄- die in Anspruch 17 angegebene Bedeutung hat.

19. Farbphotographisches Material nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl

o-C -CO-CH-CO-NH

-C -CO-CH-CO-NH C ^x>

NH-CO (CH₂)

O=C C=N-SO₀-M. ι j I ο

W₅ Y₅

entspricht, worin M_fi Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist und -Wc-Yc- der Formel

R_Q—C—k oder R—C—S

■5 ι ι ι

R/ Ro R/

4 3 4

8098U/1QÖO

entspricht, worin R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

20. Gelbkuppler der Formel

G—N

0
11

Il

N-Z-M

worin G ein Über die aktive Methingruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO«- und M ein Substituent ist und A die zur Vervollständigung eines fUnfgliedrigen gesättigten heterocyclischen Ringes notwendigen nichtmetallischen Atome sind.

21. Gelbkuppler nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass G, Z und A die in Anspruch 20 angegebenen Bedeutungen haben und M Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl, gegebenenfalls substituiert mit ~^c _n ^H2_n+i» ~^0Cn^H2n+l' worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Halogen, Acylamino, -SO₃H, -SO₂WI₂ oder N-substituiertes oder N,N-disubstituiertes Sulfonamid, -COOH, Carbonamidogruppen, Carbalkoxygruppen, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Aminogruppen, Alkylmercapto, -SO₂-E oder -CO-E, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, E ferner Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl,

8 0 98U/1000

Furyl oder Thienyl ist und M ausserdem Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl oder - sofern Z -CO- ist - Amino, Mono- oder Dialkalamino mit je bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Acyl, Carbalkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist.

22. Gelbkuppler nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

It

^C W

G—N I

\ ■
C Y

Il

N-Z-M

entsprechen, worin G ein über die aktive Methingruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO₂-, M Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl , Cycloalkyl, Aryl, gegebenenfalls substituiert mit -C Η« .,, ~^0Cn^H2n+l' worin η eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, Halogen, Acylamino, -SO-H, -SO₂NH₂ oder N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Sulfonamid, -COOH, Carbonamidogruppen, Carbalkoxygruppen, Phenoxycarbonyl, Benzyloxcarbonyl, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Aminogruppen, Alkylmercapto, -SO₂-E oder -CO-E, worin E Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist; E ferner Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder

8098U/1000

Thienyl ist und M ausserdem Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl oder - sofern Z -CO- ist - Mono- oder Dialkalamino mit je bis zu 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy oder Acyl ist und -W-Y- den Formeln

I I

R₁ C—N

J- ι ι

R₂ R

N—C—R₁ , O—C—R₁ , S—C—R oder N—N

, , 1 ι L Ii Il

R₁ R₂ R₂ R₂ R₁ R₁

entspricht, worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen und R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R₁ und R₂ zusammen mit dem(den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können.

23. Gelbkuppler nach Anspruch 22, dadurch gekennzeich net, dass sie der Formel

L—NHCO C W

N
Q-CO C —Υ

Il

N Z M

809844/1000

entsprechen, worin M, -W-Y- und Z die in Anspruch 22 ange gebenen Bedeutungen haben, L gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, SuIfonsäureamid-, Carbonsäureamid- oder Carbonsäureestergruppen substituiertes Phenyl und Q Alkyl mit 1 bis 32 Kohlenstoffatomen, oc-Alkoxyalkyl mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen, a-Aryloxyalkyl mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy
mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino,
Sulfonsäure- oder Carbonsäureamidgruppen substituierter Aryl oder heterocyclischer Rest ist.

24. Gelbkuppler nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

0
π

L₁—NHCO C W

^CH-N.
Q₁-CO

C Y

Il

N-Z-M

entsprechen, worin M, -W-Y- und Z die in Anspruch 23
angegebenen Bedeutungen haben, L, gegebenenfalls mit
Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert oder Carbonsäureestergruppen mit
2 bis 40 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO- Gruppen öllö'slichmachende Ballastgruppen tragen können, und Q-, tert.-Butyl, Norbornyl,
2,2,2-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl,
p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl ist, worin die
Acylaminogruppe einen b'llö'slichmachenden Rest trägt.

8098U/1QQ0

25. Gelbkuppler nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet , dass sie der Formel

L—NHCO C W

CH-N I / X ^ä Q-CO C Y

It

entsprechen, worin L, Q, -W-Y- und Z die in Anspruch 23 angegebenen Bedeutungen haben und M, Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy: Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, substituiertes Phenyl; Cyclohexyl, Norbornyl, Adamantyl oder - sofern Z -CO-ist - Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.

26. Gelbkuppler nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Il

L—NHCO . G W

CH N I

Q-CO C Y

Il

N-CO-M₂

809844/1000

entsprechen, worin L, Q und -W-Y- die in Anspruch 25 angegebenen Bedeutungen haben und M^ Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist.

27. Gelbkuppler nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

. 0

L—NHCO . c tf

>H-H
Q-CO ^ C γ

entsprechen, worin L, Q und -W-Y- die in Anspruch 25 angegebenen Bedeutungen haben und M- Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist.

28. Gelbkuppler nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

8098U/1000

L—NHCO

Q-CO

.CH N

Il

C W₁

C Y_n

it 1

N-Z-M

entsprechen, worin L, M, Q und Z die in Anspruch 23 angegebenen Bedeutungen haben und -W, -Y,- den Formeln

R-C- I
-N t 1 I
R₂ R I I
Ν—Ν
I I
R₁R, oder

entsprechen, worin R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18
Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit bis 5 Kohlenstoffatomen und R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R, und R₂ zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden einen
4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können.

29. Gelbkuppler nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

CH₀

ι J

CH₃C-CO-CH-CO-^iH ξ ^y

I ~

O=C C=N-Z-M
I ι

W₁-Y₁

NH-CO(CH₂)3-0—^__

809844/1000

entsprechen, worin Z und M die in Anspruch 21 angegebenen Bedeutungen haben und -W-, -Y, - den Formeln

I I

-C—S Ro

R,

oder

N—N
R₁R₁

entsprechen, worin R, Wasserstoff, Allyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und IL, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R, und R2 zusammen mit dem (den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können.

30. Gelbkuppler nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

L—NHCO

Q-CO

CJ Y₀

N-Z-M

entsprechen, worin L, M, Q und Z die in Anspruch 28 angegebenen Bedeutungen haben und "W^-Yo"

809844/1000

R₄ R₃

ι *

R--C—S -3 ι

R,

R~-C-0

oder

N N

ι τ

entspricht, x^orin R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Aryl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

31. Gelbkuppler nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Cl

CH₃-C -CO-CH -CO-NH CH₀

NH-CO(CH₉)^O

O=C
I

C=N-Z-M i

^Y2

entsprechen, worin Z, M und "Wo-Yo" ^^ angegebenen Bedeutungen haben.

^-ⁿ Anspruch 30

09844/1000

32. Gelbkuppler nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Lj—NHCO C W

CH--^i

Q₁-CO C Y₂

N-CO-M₂

entsprechen, worin L.. gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert oder Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40
Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die
-CONH- und -NHCO-Gruppen Ballastgruppen tragen können und Q₁ tert.-Butyl, Norbornyl, 2,2,2-Bicyclooctyl,
Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, p-Methoxyphenyl oder 3-Acylaminophenyl ist, Mg Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Alkoxy
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy; Alkoxy
mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl; gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
oder Chlor substituiertes Phenyl, oder Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist und -W₀-Y₀- den Formeln

809844/1000

■3"T

R₃-C S

ι ι

R~-C-0 J ι

oder

ι ι

N N

ι ι

R₃ R

entspricht, worin R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

33. Gelbkuppler nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Cl

CH₃
CH~-C-CO-CH-CO-NH-

-5 1

N
O=C C=N-CO-M₀

I I

TJ γ

W₂ Y₂

NH-CO (CH₂ )₃0—f_^

^Ü-^C5^H11

entsprechen, worin M₂ und -W₂-gegebenen Bedeutungen haben.

,- die in Anspruch 32 an-

34. Gelbkuppler nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

8098U/1000

₁ NHCO C W₃

CH N I

^ ^C Y

it J

entsprechen, worin L^ gegebenenfalls mit Chlor, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, aliphatischem Acylamino mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, Carbonamido mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls N- oder N,N-substituiert oder Carbonsäureestergruppen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl, wobei die -CONH- und -NHCO- Gruppen öllöslichmachende Ba Hast gruppen tragen können, und Q, tert.-Butyl, Norbornyl, 2,2,2-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl, ρ-Methoxypheny1 oder 3-Acylaminophenyl ist, worin die Acylaminogruppe einen Öllöslichmachenden Rest trägt, M Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor oder Acylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl und -W₃-Y₃- der Formel .

oder

entspricht, worin R- Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

809844/1000

35. Gelbkuppler nach Anspruch 34, dadurch gekennzeich net, dass sie der Formel

CH₃
. -C-CO-CH-CO-^H-

•J I

NH-CO(CH₂)

O=C

C=N-SO₀M-

entsprechen, worin M₃ und -W₃-Y₃- die in Anspruch 34 an gegebenen Bedeutungen haben.

36. Gelbkuppler nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Cl CH₃ \

Ho -C-CO-CH-CO^H-CH₀

NH-CO(CH₂)

O=C

C=N-Z-M,

U-C₅H

t-C₅H_n

entsprechen, worin Z -CO- oder -SO₂- und M, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Chlor und/oder Nitro substituiertes Phenyl oder - sofern Z -CO- ist - Alkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Monoalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder

809844/10

Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist, und -W,-Y₄- den Formeln

Ro-C—N
-J I I R₃ I I
—C—S ^R4 N—N
R₃ R₃ oder

R/

R/ R/ 4 4

entspricht, worin R~ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

37. Gelbkuppler nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

Cl V

CH₃-C-CO-CH-CO-NIl I

NH^O(CH₂)

O=C
I

W4

C=N-CO-M₁

entsprechen, worin M₁- Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, Benzyl, gegebenenfalls mit Chlor oder Nitro substituiertes Phenyl, Monoalkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Carbalkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist

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und -W,-Y,- die in Anspruch 36 angegebene Bedeutung hat.

38. Gelbkuppler nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

CH₃
CHo-C -CO-CH-CO-NH·

CH- , .

3 ^ HH-CO(CH₂)₃0

O=C C=N-SO₀ -1

I I ^l

W₅ Y₅

entsprechen, worin Mg Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen substituiertes Phenyl ist und -Wc-Yc- der Formel

¹ ' Il

R₃—C—N oder R—C—S

₃—C

R₄ R₃ R₄

entspricht, worin R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acyl mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl und R₄ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl ist.

39. Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes, dadurch gekennzeichnet, dass man farbphotographisches Material nach einem der Ansprüche 1 bis 19 belichtet und

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das belichtete Material mit einer wässrigen alkalischen Lösung, die als Entwickler ein aromatisches Amin enthält, behandelt.

40. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 39 hergestellten Gelbbilder.

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