EP0181289A2 - Verfahren zum Stabilisieren von Magentakuppler enthaltendem photographischem Material - Google Patents
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- C07F9/65719—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being bound to at least one carbon atom the ring phosphorus atom and, at least, one ring oxygen atom being part of a (thio)phosphonous acid derivative
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- Y10S430/132—Anti-ultraviolet fading
Definitions
- the present invention relates to a method for stabilizing photographic material containing magenta couplers by incorporating a dibenzoxaphosphorine into the emulsion layer containing the coupler or into a colloid layer adjacent to it.
- Japanese Laid-Open Specification 52/082 219 describes a chromogenic color photographic material in which the yellowing mentioned is reduced by the presence of certain polyvinylimidazoles.
- a color photographic material is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 53/108 428 which, for this purpose, substituted phosphoric acid (4-hydroxy) anilide, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57/204 036 one that Contains pyrocatechol dialkyl ether and in Japanese Patent 48-32728 one containing alkyl and / or aryl phosphites.
- any substituents as C 1 -C 18 alkyl are straight-chain or branched alkyl, for example methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, tert-butyl, amyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,1,3 , 3-tetramethylbutyl, 1-methylpentyl, hexyl, heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, isononyl, decyl, tert-decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, Ri, R 2 , R As alkyl, 12 and R 13 are preferably branched alkyl having 4 to 8 carbon atoms and in particular tert-butyl or 1,1,3,3-tetramethylbuty
- R 7 , Rg, Rio and R 11 are as C 1 -C 4 alkyl, for example methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, tert-butyl. They are preferably methyl.
- any substituents are C 5 -C 6 cycloalkyl, it is cyclopentyl and in particular cyclohexyl.
- C 7 -C 2 iAralkyl means any substituents, for example unsubstituted or once or twice substituted with methyl, ethyl, propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl or tert-butyl in the phenyl nucleus, and in particular ⁇ , ⁇ -Dimethylbenzyl.
- the compounds of formula I are used in an amount of 1-400 mol%, preferably 20-100 mol%, based on the magenta coupler.
- the compounds of the following formulas may be mentioned as non-limiting examples of compounds of the formula I:
- stabilizers 2, 6 and 7 are very particularly preferably used as compounds of the formula I.
- the compounds of the formula I and also color couplers can be incorporated in a known manner into photographic layers, for example in silver halide emulsions which contain gelatin and / or other binders. They are used, for example, in silver bromide, silver chloride or silver iodide emulsions or in emulsions which contain mixtures of silver halides, such as silver bromide / iodide or silver chloride / bromide emulsions.
- the emulsions can be chemically sensitized and also conventional organic stabilizers or their mixtures, such as hindered amines, phenolic components such as hindered phenols, alkoxyphenols, aryloxyphenols, hydroxycoumarans, hydroxychromanes or dihydroxyspirochromanes, disulphonamidophenols or substituted hydroquinones (4, for example in DE-7-OS-4) and EP patent application 69 070), substituted hydroquinone monoethers (as described, for example, in EP patent application 98 241) and substituted hydroquinone diethers (as described, for example, in DE-OS 2 839 434), where synergistic effects can be achieved, furthermore UV Absorbers, optical brighteners and photographically active compounds, furthermore antifoggants, compounds which can release photochemically active products such as DIR compounds, and conventional plasticizers, such as glycerol, contain.
- organic stabilizers or their mixtures such as hindered amines,
- the color couplers and dibenzoxaphosphorines are usually dissolved in high-boiling solvents. These solvents have a boiling point above 150 ° C and have a molecular weight between 100 and 1000. Examples include organic amides, carbonates, esters, ketones and urea derivatives. Di-n-butyl phthalate, di-octyl phthalate, tricresol phosphate, trioctyl phosphate, di-i-octyl azelainate, di-n-butyl sebacate, n-nonylphenol or mixtures thereof are preferably used.
- the emulsions can also be hardened with hardeners customary for gelatin.
- the emulsions can also contain conventional coating aids.
- the emulsions can be applied to customary support materials for photographic image material.
- a mixture of different colloids can be used to disperse the silver halides.
- the in addition to the magenta coupler, emulsions can also contain other couplers which, alone or in mixtures, produce dyes during development, for example yellow, cyan or black dyes.
- developing baths can be used to develop the image material for color photography. These baths typically contain a p-phenyldiamine type development agent, a development retardant such as potassium bromide, an antioxidant such as a sulfuric acid salt e.g. Sodium sulfite and / or hydroxylamine and a base, e.g. an alkali metal hydroxide or alkali metal carbonate.
- the developing baths can also contain conventional antifoggants, complexing agents, wetting agents, optical brighteners and others.
- the present invention to be stabilized photoraphische material usually containing next used magenta couplers as described for example in The Theory of the Photographic Process, 4 th Edition, (MacMillen), pages 356-358, and are described in US Patent No. 3,676,137, such as those of the pyrazolone type, in particular 1- (substituted phenyl) -3-anilino-, -3-benzanilido- and -3-ureido-pyrazolin-5- one.
- These couplers can be two or four equivalent couplers.
- Magenta couplers of the formula are preferably used where Z 1 represents hydrogen or a group which remains free during development, such as or and Z 2 for a group where p is a number from 1-18.
- Z 1 represents hydrogen or a group which remains free during development, such as or and Z 2 for a group where p is a number from 1-18.
- Example 1 5.0 g of 2,5-bis- (5-n-hexyloxycarbonyl-2-methylpent-2-yl) hydroquinone are dissolved in 150 ml of triethylamine and 5.1 g of 6-chlorodibenz- [c, e] [1,2] -oxaphosphorin added. The reaction mixture is stirred for 4 hours at 80 ° C., cooled to room temperature and filtered. The triethylamine is distilled off under reduced pressure and the remaining oil is dissolved in 60 ml of petroleum ether. This solution is cooled to 0 ° C and filtered. The filter cake is washed with cold petroleum ether and dried.
- Example 2 0.145 g of the magenta coupler of the formula
- drying is carried out in a drying cabinet with circulating air at room temperature. After 7 days, this hand casting is exposed behind a step wedge with 33 lux-sec and then processed in the Ektaprint 2® process from Kodak.
- the magenta wedges thus obtained are stored in a climate cabinet at 60 ° C and 60% relative humidity for 28 days.
- the climate yellowing is determined according to the formula
- Example 3 0.145 g of the magenta coupler of the formula and 0.05 g of stabilizer 6 are treated as in Example 2.
- the climate yellowing is shown in the table below.
- Example 4 0.145 g of the magenta coupler of the formula and 0.05 g of stabilizer 6 are treated as in Example 2.
- the climate yellowing is listed in the following table.
- magenta coupler light stabilizer is also used in the following examples:
- Example 5 0.145 g of the magenta coupler of the formula and 0.05 g of the stabilizer 6 or a magenta coupler light stabilizer (hereinafter referred to as MFLS * ) of the formula or a mixture of stabilizer 6 and MFLS are as in
- magenta wedges thus obtained is stored in a climatic cabinet at 70 ° C. and 60% relative atmospheric humidity for 28 days and finally the climate yellowing is determined as described in Example 2.
- MFLS magenta dye light stabilizer
- the other part of the magenta wedges is irradiated with 30 kJ / cm 2 in an Atlas device, Atlas Weather Ometer, type Ci 35W, behind a UV filter (2C filter from Kodak). Density measurements at the beginning and at the end of the treatment measure the atlas yellowing (AV) according to the formula
- Example 6 0.077 g of the magnetic coupler of the formula and 0.023 g of stabilizer 6 or the MFLS from example 5, or 0.046 g of a mixture of the two stabilizers mentioned, are treated as in example 5.
Landscapes
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Abstract
Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zum Stabilisieren von Magentakuppler enthaltendem photographischem Material durch Einarbeitung eines Dibenzoxaphosphorins in die den Kuppler enthaltenden Emulsions- oder in eine an sie angrenzenden Kolloidschicht.
- Ein grosses Problem bei der Dunkellagerung photographischer Materialien, die mindestens einen Magentakuppler enthalten, besteht darin, dass infolge der Zersetzung dieses Kupplers eine Vergilbung erfolgt (siehe dazu R.J. Tuite: "Image Stability in Color Photography", J.Appl. Photogr. Eng. 5, 200, 1979). Ferner führt diese Zersetzung zu einer verminderten Farbstoffbildung bei der Kupplungsreaktion und als Folge davon zu einer veränderten Wiedergabe verschiedener Farbtöne.
- Es wurde deshalb bereits versucht, dieses Problem zu lösen. So wird beispielsweise in der japanischen Offenlegungsschrift 52/082 219 ein chromogenes farbphotographisches Material beschrieben, bei dem die erwähnte Vergilbung durch die Anwesenheit gewisser Polyvinylimidazole verringert wird. In der japanischen Offenlegungsschrift 53/108 428 wird ein farbphotographisches Material offenbart, das zu diesem Zweck substituierte Phosphorsäure(4-hydroxy)anilide, in der japanischen Offenlegungsschrift 57/204 036 ein solches, das Brenzkatechin-dialkylether enthält und in der japanischen Auslegeschrift 48-32728 ein solches das Alkyl- und/oder Arylphosphite enthält.
- Trotzdem ist es bis heute nicht gelungen, das Problem in befriedigender Weise zu lösen, da diese Verbindungen nur eine geringe Wirkung haben. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass bestimmte Dibenzoxaphosphorine die bei der Dunkellagerung durch den Magentakuppler bewirkte Vergilbung weitgehend verhindern.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Verfahren zum Stabilisieren von Magentakuppler enthaltendem photographischem Material, dadurch gekennzeichnet, dass in die den Magentakuppler enthaltende Emulsions- oder in eine an sie angrenzende Kolloidschicht mindestens eine Verbindung der Formel I
eingearbeitet wird,
worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet und
A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel II
ist, worin R1 C1-C18Alkyl, Cs-C6Cycloalkyl, Cl, Br, CN, C7-C21-Aralkyl oder eine Gruppe der Formel III
-X-C-Y (III) ist, worin X C2-C8Alkylen bedeutet und Y eine Gruppe -OR4, -N(Rs)(R6), C1-C4Alkyl, der Rest
oder
ist, wobei B ein ununterbrochenes oder ein- oder mehrmals durch -0-oder -S- unterbrochenes C1-C18Alkylen oder eine Gruppe der Formel
bedeutet, R2 für Wasserstoff, eine Gruppe -OR7 oder für die gleiche Bedeutung wie R1 steht, R3 Wasserstoff ist oder die gleiche Bedeutung wie R1 hat, R4 ein ununterbrochenes oder ein- oder mehrmals durch -0- unterbrochenes C1-C18Alkyl, ein Polyäthylenglykolrest, Phenyl, substitutiertes Phenyl oder Benzyl ist, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Phenyl, Benzyl oder eine Gruppe -(CH2)-O-R8 bedeuten, R7 Wasserstoff oder m C1-C4Alkyl ist, R8 C1-C18Alkyl bedeutet und a eine Zahl zwischen 1 und 4 ist, oder R2 und R3 zusammen C3-C8Alkylen oder eine Gruppe
bilden, worin R9, Rio und R11 unabhängig voneinander C1-C4Alkyl bedeuten, oder
A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel IV
bedeutet, worin R12 und R13 unabhängig voneinander C1-C18Alkyl oder eine Gruppe der Formel III sind oder A eine Gruppe der Formel V
ist, worin R8 und R9 die oben angegebene Bedeutung haben. - Etwaige Substituenten bedeuten als C1-C18Alkyl geradkettiges oder vezweigtes Alkyl, z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl, Amyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylpentyl, Hexyl, Heptyl, n-Octyl, 2-Aethylhexyl, n-Nonyl, Isononyl, Decyl, tert.-Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Ri, R2, R12 und R13 sind als Alkyl bevorzugt verzweigtes Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und insbesondere tert.-Butyl oder 1,1,3,3-Tetramethylbutyl. R4 ist bevorzugt geradkettiges Alkyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen und insbesondere n-Hexyl.
- R7, Rg, Rio und R11 sind als C1-C4Alkyl beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, i-Butyl, tert.-Butyl. Bevorzugt sind sie Methyl.
- Bedeuten etwaige Substituenten C5-C6Cycloalkyl, so handelt es sich um Cyclopentyl und insbesondere um Cyclohexyl.
- Als C7-C2iAralkyl bedeuten etwaige Substituenten z.B. unsubstituiertes oder ein- oder zweimal mit Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl oder tert.-Butyl im Phenylkern substituiertes Benzyl, sowie insbesondere α,α-Dimethylbenzyl.
-
- X bedeutet als C2-C8Alkylen, z.B. Aethylen, 1,2-Propylen, Trimethylen, Hexamethylen und insbesondere die Gruppe -C(CH3)2-(CH2)3-, wobei das dimethylsubstituierte Kohlenstoffatom am Phenylkern gebunden ist.
- B bedeutet beispielsweise Methylen, Aethylen, 1,2-Propylen, Trimethylen, Hexamethylen, Dodecamethylen, Octadecamethylen, 1,2-Hexylen, CH2CH2-O2CH2CH2- oder -CH2CH2-S-CH2CH2- und insbesondere Aethylen, Trimethylen, Tetramethylen, Pentamethylen oder Hexamethylen.
- R4 als substituiertes Phenyl bedeutet beispielsweise einen Phenylrest substituiert mit einer C1-C12Alkoxy- und/oder mit einer oder mehreren C1-C12Alkylgruppen, mit Halogen, wie z.B. Chlor, Brom, Phenyl, Aralkyl, wie z.B. Benzyl, oder an zwei benachbarten C-Atomen mit CH2; so zum Beispiel kann R4 als substitutiertes Phenyl 4-Methoxyphenyl, 4-Aethoxyphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 4-Benzylphenyl, 4-n-Dodecylphenyl oder 4-Chlorphenyl sein.
- In dem erfindungsgemässen Verfahren werden vorzugsweise Dibenzoxaphosphine der Formel I eingesetzt, in denen A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel II
ist, worin R1 C1-C18Alkyl, C5-C6Cycloalkyl, Cl, Br, CN, C7-C21-Aralkyl oder eine Gruppe der Formel III - bilden, worin R9, R10 und R11 unabhängig voneinander C1-C4Alkyl bedeuten, oder
- A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel IV
bedeutet, worin R12 und R13 unabhängig voneinander Ci-CisAlkyl oder eine Gruppe der Formel III sind oder A eine Gruppe der Formel V - ist, worin RB und R9 die oben angegebene Bedeutung haben.
- Für das erfindungsgemässe Verfahren besonders interessant einzusetzende Dibenzoxaphosphorine sind jene der Formel I, worin A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel II bedeutet, worin R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C18Alkyl, C7-C21Aralkyl bedeuten und R3 Wasserstoff ist oder R2 und R3 zusammen C2-C8Alkylen bilden, oder
- A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel IV ist, worin R12 und R13 C1-C18Alkyl oder eine Gruppe -X-C(O)OR4 sind, worin X und R4 die oben angegebene Bedeutung haben.
- Für das erfindungsgemässe Verfahren bevorzugt einzusetzende Dibenzoxaphosphorine sind jene der Formel I, worin A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel VI
bedeutet, worin R1 und R2 verzweigtes C4-C8Alkyl oder a,a-Dimethylbenzyl bedeuten und R3 Wasserstoff ist oder R2 und R3 zusammen die Gruppe -C(CH3)2-CH2-C(CH3)2- bilden, oder
A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel VII - bedeutet, worin R12 und R13 verzweigtes Alkyl oder eine Gruppe der Formel VIII
- bedeuten, worin R4 C1-C18Alkyl ist.
- Für das erfindungsgemässe Verfahren besonders bevorzugt einzusetzende Dibenzoxaphosphorine sind solche der Formel I, worin
- A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel VI bedeutet, worin R1 und R2 tert.-Butyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl oder a,a-Dimethylbenzyl bedeuten und R3 Wasserstoff ist oder R2 und R3 zusammen eine Gruppe -C(CH3)2--CH2-C(CH3)z- bilden, oder A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel VII bedeutet, worin R12 und R13 tert.-Butyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl oder eine Gruppe der Formel VIII ist, worin R4 C1-C10Alkyl bedeutet.
- Die Verbindungen der Formel I werden in einer Menge von 1-400 Mol%, bevorzugt 20-100 Mol%, bezogen auf den Magentakuppler, eingesetzt. Als nicht limitierende Beispiele von Verbindungen der Formel I seien die Verbindungen der folgenden Formeln genannt:
-
-
- Ganz besonders bevorzugt werden in dem erfindungsgemässen Vefahren als Verbindungen der Formel I die Stabilisatoren 2, 6 und 7 eingesetzt.
- Ausser den Stabilisatoren 6 bis 9 und 12 bis 15, die neu sind, sind alle erfindungsgemäss einzusetzenden Verbindungen bekannt.
- A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel II ist, worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander C1-C8Alkyl, a,a-Dimethylbenzyl oder eine Gruppe der Formel III bedeuten, R2 zusätzlich Methoxy oder Aethoxy und R3 zusätzlich Wasserstoff sein können, mit der Bedingung, dass mindestens eins von R1, R2 und R3 eine Gruppe der Formel III bedeutet, oder
- A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel VII ist, worin R12 und R13 eine Gruppe der Formel III bedeuten,
- sind neu und stellen einen weiteren Gegenstand dieser Erfindung dar. Sie können in Analogie zu üblichen Methoden, beispielsweise durch Umsetzung eines Phenols der Formel IX
oder eines Hydrochinone der Formel X
mit ca. einem bzw. zwei Mol 6-Chlorodibenz-[c,e][1,2]-oxaphosphorin, wie z.B. in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt werden. - Als nicht limitierende Beispiele von weiteren neuen Verbindungen der Formel I seien folgende Verbindungen genannt:
- Verbindungen der Formel I, worin n = 1 ist
- Verbindungen der Formel I, worin n = 2 ist
- Die Verbindungen der Formel I wie auch Farbkuppler können in bekannter Weise in photographische Schichten eingearbeitet werden, z.B. in Silberhalogenidemulsionen, die Gelatine und/oder andere Bindemittel enthalten. Sie finden z.B. Anwendung in Silberbromid-, Silberchlorid- oder Silberjodidemulsionen oder in Emulsionen, die Gemische von Silberhalogeniden enthalten, wie Silberbromid/jodid-oder Silberchlorid/bromid-Emulsionen. Die Emulsionen können chemisch sensibilisiert werden und auch übliche organische Stabilisatoren, oder deren Gemische, wie gehinderte Amine, phenolische Komponenten wie gehinderte Phenole, Alkoxyphenole, Aryloxyphenole, Hydroxycoumarane, Hydroxychromane oder Dihydroxyspirochromane, Disulphonamidophenole oder substituierte Hydrochinone (wie z.B. in DE-OS 2 417 867 und EP Patentanmeldung 69 070 beschrieben), substituierte Hydrochinon-monoether (wie z.B. in EP Patentanmeldung 98 241 beschrieben) und substituierte Hydrochinon-diether (wie z.B. in DE-OS 2 839 434 beschrieben), wobei synergistische Effekte erzielt werden können, ferner UV-Absorber, optische Aufheller und photographisch wirksame Verbindungen, ferner Antischleiermittel, Verbindungen, welche photochemisch wirksame Produkte wie DIR-Verbindungen freisetzen können, sowie übliche Weichmacher, wie Glyzerin, enthalten. Die Farbkuppler und Dibenzoxaphosphorine sind normalerweise in hoch siedenden Lösungsmitteln gelöst. Diese Lösungsmittel haben einen Siedepunkt über 150°C und weisen ein Molekulargewicht zwischen 100 und 1000 auf. Beispielhaft seien erwähnt die organischen Amide, Carbonate, Ester, Ketone und Harnstoffderivate. Vorzugsweise verwendet man Di-n-butylphthalat, Di-octylphthalat, Tricresolphosphat, Trioctylphosphat, Di-i-octylazelainat, Di-n-butylsebacat, n-Nonylphenol oder deren Gemische. Die Emulsionen können auch mit für Gelatine üblichen Härtern gehärtet werden. Schliesslich können die Emulsionen auch übliche Beschichtungshilfsmittel enthalten. Die Emulsionen können auf übliche Trägermaterialien für photographisches Bildmaterial appliziert werden. Gegebenenfalls kann ein Gemisch verschiedener Kolloide verwendet werden, um die Silberhalogenide zu dispergieren. Die Emulsionen können ausser dem Magentakuppler auch andere Kuppler enthalten, welche allein oder in Gemischen Farbstoffe während der Entwicklung erzeugen, z.B. Gelb-, Cyan- oder Schwarz-Farbstoffe.
- Zum Entwickeln des Bildmaterials für Farbphotographie können übliche Entwicklungsbäder eingesetzt werden. Diese Bäder enthalten in der Regel eine Entwicklungssubstanz des p-Phenyldiamin-Typs, einen Entwicklungsverzögerer, wie Kaliumbromid, ein Antioxidans, wie ein Salz der schwefligen Säure, z.B. Natriumsulfit und/oder Hydroxylamin und eine Base, z.B. ein Alkalimetallhydroxid oder Alkalimetallcarbonat. Die Entwicklungsbäder können auch übliche Antischleiermittel, Komplexiermittel, Benetzungsmittel, optische Aufheller und sonstiges enthalten.
- Entsprechende Anwendungsmöglichkeiten sind z.B. in den US-Patentschriften 2.304.939, 2.304.940, 2.322.027, 2.284.879, 2.801.170, 2.801.171, 2.749.360 und 2.825.382 beschrieben.
- Das erfindungsgemäss zu stabilisierende photoraphische Material enthält die üblicherweise zum Einsatz kommenden Magentakuppler wie sie z.B. in The Theory of the Photographic Process, 4th Edition, (Macmillen), Seiten 356-358 sowie in der US-PS 3 676 137 beschrieben sind, wie z.B. die des Pyrazolon-Typs, insbesondere 1-(substituiertes Phenyl)-3-anilino-, -3-benzanilido- und -3-ureido-pyrazolin-5- on. Bei diesen Kupplern kann es sich um Zwei- oder Vieräquivalent-Kuppler handeln.
-
- Beispiel 1: 5,0 g 2,5-Bis-(5-n-hexyloxycarbonyl-2-methylpent-2-yl)-hydrochinon werden in 150 ml Triäthylamin gelöst und 5,1 g 6-Chloro- dibenz-[c,e][1,2]-oxaphosphorin zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 4 Stunden bei 80°C gerührt, auf Raumtemperatur gekühlt und filtriert. Das Triäthylamin wird unter erniedrigtem Druck abdestilliert und das zurückbleibende Oel in 60 ml Petroläther gelöst. Diese Lösung wird auf 0°C gekühlt und filtriert. Das Nutschgut wird mit kaltem Petroläther gewaschen und getrocknet. So erhält man 3,5 g 1,4-Bis-(dibenz[c,e][1,2]-oxaphosphorin-b-yloxy)-2,5-bis-(5'-n-hexyloxycarbonyl-2'-methylpent-2'-yl)-benzol mit Smp. 85-90°C. (Stabilisator 6).
-
enthält 3 Minuten im Eiswasserbad mit Ultraschall bei einer Leistung von 75 Watt emulgiert. 5 ml dieser Emulsion werden mit 2 ml einer Silberbromidemulsion, welche 71 g Gelatine und 55 g Silber pro 1 kg Emulsion enthält, und 1 ml einer 0,7 %igen wässrigen Lösung des Härters der Formel
vermischt und bei einem pH 6,5 auf ein kunststoffbeschichtetes Papier vom Format 13 x 18 cm gegossen. - Nach dem Erstarren wird in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet. Nach 7 Tagen wird dieser Handguss hinter einem Stufenkeil mit 33 Lux-sec belichtet und anschliessend im Ektaprint 2®-Prozess der Firma Kodak verarbeitet.
- Die so erhaltenen Magentakeile werden in einem Klima-Schrank bei 60°C und 60 % relative Luftfeuchtigkeit 28 Tage gelagert. Durch Messungen am Anfang und am Ende der Behandlung bestimmt man die Klimavergilbung nach der Formel
- Klimavergilbung = Dmin (Blau)28 Tage-Dmin (Blau)0 Tage mit Hilfe eines Macbeth Densitometers TR 924® im Blau-Kanal.
-
-
- In den nachfolgenden Beispielen wird neben Stabilisator 6 zusätzlich ein Magentakuppler-Lichtstabilisator eingesetzt:
-
- Der eine Teil der so erhaltenen Magentakeile wird in einem Klima-schrank bei 70°C und 60 % relativer Luftfeuchtigkeit während 28 Tagen gelagert und schliesslich die Klimavergilbung, wie in Beispiel 2 beschrieben, bestimmt. *MFLS = Magentafarbstoff-Lichtstabilisator
- Der andere Teil der Magentakeile wird in einem Atlasgerät, Atlas Weather Ometer, Typ Ci 35W, hinter einem UV-Filter, (2C-Filter der Fa. Kodak) mit 30 kJ/cm2 bestrahlt. Durch Dichtemessungen am Anfang und am Ende der Behandlung wird die Atlasvergilbung (A.V.) nach der Formel
- Der Farbstoffverlust wird als Dichteverlust im Grünkanal in %, bezogen auf die vor der Behandlung gemessene Dichte D=1,0, angegeben. Alle Dichtemessungen werden mit dem in Beispiel 2 angegebenen Gerät durchgeführt.
-
-
Claims (12)
eingearbeitet wird,
worin n die Zahl 1 oder 2 bedeutet und
A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel II
ist, worin R1 C1-C18Alkyl, C5-C6Cycloalkyl, Cl, Br, CN, C7-C21-Aralkyl oder eine Gruppe der Formel III
ist, worin X C2-C8Alkylen bedeutet und Y eine Gruppe -OR4,
-N(R5)(R6), C1-C4Alkyl, der Rest
oder
ist, wobei B ein ununterbrochenes oder ein- oder mehrmals durch
-0- oder -S- unterbrochenes C1-C18Alkylen
oder eine Gruppe der Formel
bilden, worin R9, R10 und R11 unabhängig voneinander C1-C4Alkyl bedeuten, oder
A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel IV
bedeutet, worin R12 und R13 unabhängig voneinander C1-C18Alkyl oder eine Gruppe der Formel III sind oder A eine Gruppe der Formel V
ist, worin R8 und R9 die oben angegebene Bedeutung haben.
ist, worin X C2-C8Alkylen bedeutet und Y eine Gruppe -OR4 oder -N(R5)(R6), R2 Wasserstoff, R1 oder eine Gruppe -OR7 ist, R3 Wasserstoff oder R1 bedeutet, R4 ein ununterbrochenes oder ein- oder mehrmals durch -0- unterbrochenes C1-C18Alkyl, ein Polyäthylenglykolrest, Phenyl, oder Benzyl ist, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C18Alkyl, Phenyl, Benzyl oder eine Gruppe -(CH2)m-O-R8 bedeuten, R7 Wasserstoff oder C1-C4Alkyl ist, R8 CI-CleAlkyl bedeutet und m eine Zahl zwischen 1 und 4 ist, oder Rz und R3 zusammen C3-C8Alkylen oder eine Gruppe
bilden, worin R9, R10 und R11 unabhängig voneinander C1-C4Alkyl bedeuten, oder
A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel IV
bedeutet, worin R12 und R13 unabhängig voneinander C1-C18Alkyl oder eine Gruppe der Formel III sind oder A eine Gruppe der Formel V
ist, worin R8 und R9 die oben angegebene Bedeutung haben.
A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel IV ist, worin R12 und R13 C1-C18Alkyl oder eine Gruppe -X-C(O)OR4 sind, worin X und R4 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
bedeutet, worin R1 und R2 verzweigtes C4-C8Alkyl oder a,a-Dimethylbenzyl bedeuten und R3 Wasserstoff ist oder R2 und R3 zusammen die Gruppe -C(CH3)2-CH2-C(CH3)2- bilden, oder
A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel VII
bedeutet, worin R12 und R13 verzweigtes Alkyl oder eine Gruppe der Formel VIII
bedeuten, worin R4 geradkettiges C1-C18Alkyl ist.
A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel VII bedeutet, worin R12 und R13 tert.-Butyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl oder eine Gruppe der Formel VIII ist, worin R4 C1-C10Alkyl bedeutet.
A, wenn n = 1 ist, eine Gruppe der Formel II
ist, worin R1, R2 und R3 unabhängig voneinander C1-C8Alkyl, a,a-Dimethylbenzyl oder eine Gruppe der Formel III
bedeuten, worin X C2-C8Alkylen ist und Y eine Gruppe OR4 oder -N(Rs)(R6) bedeutet, R2 zusätzlich Methoxy oder Aethoxy und R3 zusätzlich Wasserstoff sein können, R4 ununterbrochenes oder ein-oder mehrmals durch -0- unterbrochenes C1-C18Alkyl, Phenyl oder Benzyl ist, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, Phenyl, Benzyl oder eine Gruppe -(CH2)m-O-R8 bedeuten, R8 C1-C18Alkyl ist und m eine Zahl zwischen 1 und 4 bedeutet, mit der Bedingung, dass mindestens eins von R1, R2 und R3 eine Gruppe der Formel III bedeutet, oder A, wenn n = 2 ist, eine Gruppe der Formel VII
ist, worin R12 und R13 eine Gruppe der Formel III mit der oben angegebenen Bedeutung sind.
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US6130980A (en) * | 1997-05-06 | 2000-10-10 | Dsm N.V. | Ribbon assemblies and ink coating compositions for use in forming the ribbon assemblies |
CN100418975C (zh) * | 2004-05-19 | 2008-09-17 | 奕益实业有限公司 | 亚膦酸酯系化合物及其制备方法与作为稳定剂的应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0000352A1 (de) * | 1977-07-07 | 1979-01-24 | Ciba-Geigy Ag | Aromatische cyclische Phosphonigsäure-diester und mit diesen Verbindungen stabilisiertes organisches Material |
US4185006A (en) * | 1978-07-06 | 1980-01-22 | Ciba-Geigy Corporation | Cyclic phosphonite stabilizers |
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---|---|---|---|---|
IT964021B (it) * | 1971-08-31 | 1974-01-21 | Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg | Procedimento ed impianto per la produzione di lingotti metallici |
JPS592016B2 (ja) * | 1975-12-27 | 1984-01-17 | オリエンタルシヤシンコウギヨウ カブシキガイシヤ | シヤシンカンコウザイリヨウ |
JPS53108428A (en) * | 1977-03-04 | 1978-09-21 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver halide photosensitive materials for color photograph |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0000352A1 (de) * | 1977-07-07 | 1979-01-24 | Ciba-Geigy Ag | Aromatische cyclische Phosphonigsäure-diester und mit diesen Verbindungen stabilisiertes organisches Material |
US4185006A (en) * | 1978-07-06 | 1980-01-22 | Ciba-Geigy Corporation | Cyclic phosphonite stabilizers |
EP0056787A1 (de) * | 1981-01-20 | 1982-07-28 | Ciba-Geigy Ag | Photographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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