BRPI0714338A2 - corantes polimÉricos para cabelos - Google Patents

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Sophie Marquais-Bienewald
Olof Wallquist
Christian Cremer
Beate Froehling
Andreas Moeck
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Ciba Holding Inc
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Abstract

CORANTES POLIMÉRICOS PARA CABELOS. A presente invenção refere-se a corantes poliméricos de fórmula A e B, independentemente do outro representa uma cadeia principal polimérica X~ 1~ e X~ 2~, um independente do outro são um grupo de ligação selecionado de -C~ 1~-C~ 10~alquileno; -C~ 2~-C~ 12~alquenileno; -C~ 5~-C~ 10~cicloalquileno; C~ 5~-C~ 10~arileno; -C~ 5~-C~ 10~arileno-(C~ 1~-C~ 10~alquileno)-; -C(O)-; -(CH~ 2~CH~ 2~-O)~ 1-5~-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R~ 1~)-; -CON(R~ 1~)-; -(R~ 1~)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; -S(O)~ 2~-; -S(O)~ 2~-N(R~ 1~R~ 2~); ou a ligação direta; R~ 1~ e R~ 2~, um independentemente do outro são hidrogênio; ou C~ 1~-C~ 14~alquila; C~ 2~-C~ 14~alquenila; C~ 6~-C~ 10~arila; C~ 6~-C~ 10~aril-C~ 1~-C~ 10~alquila; ou C~ 5~-C~ 10~alquil (C~ 5~-C~ 10~arila) não-substituídas ou substituídas, de cadeia normal ou ramificada, monocíclicas ou policíclicas, interrompidas ou não-interrompidas; Y~ 1~ e Y~ 2~, um independentemente do outro são um resíduo de um corante orgânico; ou hidrogênio; em que pelo menos um de Y~ 1~ e Y~ 2~ é um resíduo de um corante orgânico; An~ 1~, An~ 2~ e An~ 3~, um independentemente do outro são um ânion; a e b um independentemente do outro são um número de 1 a 3; m é um número de 0 a 1.000; n é um número de 0 a 1.000; e p é um número de 1 a 1.000; em que a soma de m + n + p <sym> 3.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTES POLIMÉRICOS PARA CABELOS".
A presente invenção refere-se a novos corantes poliméricos e a composições que compreendem esses compostos, a um processo para sua preparação e a seu uso para tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras contendo queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliamidas.
Sabe-se bem que compostos catiônicos apresentam uma boa afinidade a cabelo de carga negativa. Essas características têm sido usadas para contatar o cabelo com pequenas moléculas, mas também com políme- ros.
Numerosos corantes catiônicos poliméricos são descritos para uso como um colorante para cabelo humano, por exemplo nas patentes US 4.228.259; US 4.182.612 ou FR 2 456 764. Essas referências ensinam que a porção polimérica apresenta a carga catiônica.
Surpreendentemente, verificou-se que resultados muito bons de tingimento são obtidos com corantes poliméricos para cabelos em que a carga catiônica é localizada na porção de corante.
Portanto, a presente invenção refere-se a corantes poliméricos de fórmula (1a)
(1b)
a An,
-A-
I
.x,
(ΥΓ)
χ:
,(Y2b+)
b An0
B-
m
a An1" σΓ) — P
ou (1c)
An
An
b+,
)
; em que
A e B um independentemente do outro representa uma cadeia principal polimérica;
Xi e X2 um independentemente do outro são um grupo de liga- ção selecionado de -CrC10alquileno; -C2-Ci2alquenileno; -Cs-Ciocicloalquile- no; C5-Cioarileno; -C5-C10arileno-(Ci-Ci0alquileno)-; -C(O)-; -(CH2CH2-0)i-5-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R1)-; -CON(R1)-; -(R1)NC(O)-; -O-; -S-; -S(O)-; -S(O)2-; - S(O)2-N(R1R2)-; ou a ligação direta;
R1 e R2 um independentemente do outro hidrogênio; ou C1- C14alquila; C2-C14alquenila; C6-C1OariIa; C6-Cioaril-Ci-C10alquila; ou C5- C10alquil(C5-Cioarila) não-substituídas ou substituídas, de cadeia normal ou ramificada, monocíclicas ou policíclicas, interrompidas ou não-interrompidas;
Y1 e Y2 um independentemente do outro são, um resíduo de um corante orgânico; ou hidrogênio; em que pelo menos um de Y1 e Y2 é um resíduo de um corante orgânico;
An1, An2 and An3, um independentemente do outro são um â-
nion;
a e b um independentemente do outro são um número de 1 a 3; m é um número de 0 a 1.000; e
η é um número de 0 a 1.000;
ρ é um número de 1 a 1.000;
em que a soma de m + η + ρ > 3.
CrC14alquila é por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n- butila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, 2-pentila, 3-pentila, 2,2 -dimetilpropila, ciclopentila, cicloexila, n-hexila, n-octila, 1,1',3,3'-tetrametilbutila ou 2- etilexila, nonila, decila, undecila, dodecila, tredecila ou tetradecila.
C2-Ci4alquenila é por exemplo alila, metalila, isopropenila, 2-bu- tenila, 3-butenila, isobutenila, n-penta-2,4-dienila, 3-metil-but-2-enila, n-oct-2- enila, n-dodec-2-enila, isododecenila, n-dodec-2-enila ou n-octadec-4-enila. C6-C-Ioarila é por exemplo fenila ou naftila.
C1-C1OaIquiIeno é por exemplo metileno, etileno, propileno, iso- propileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, n-pentileno, 2-pentileno 3- pentileno, 2,2'-dimetilpropileno, ciclopentileno, cicloexileno, n-hexileno, n- octileno, 1,1',3,3'-tetrametilbutileno, 2-etilexileno, nonileno ou decileno. Nas fórmulas (1a), (1b) e (1c) preferencialmente,
Y1 e Y2 um independentemente do outro são selecionados do grupo de antraquinona, acridina, azo, azametina, hidrazometina, trifenilme- tano, benzodifuranona, cumarina, dicetopirrolpirrol, dioxazina, difenilmetano, formazano, indofenol indigóide, naftalimida, naftoquinona, nitroarila, meroci- anina, metino oxazina, perinona, perileno, pirenoquinona, ftalocianina, fena- zina, quinoneimina, quinacridona, quinoftalona, estirila, estilbeno, xanteno, tiazina e tioxanteno corantes.
Mais preferencialmente, Yi e Y2 um independentemente do outro são selecionados de azo, azometina, hidrazometina, merocianina, metina e estiril corantes.
Mais preferencialmente, Yi e Y2 apresentam o mesmo significa- do.
Preferencialmente, nas fórmulas (1a), (1b) e (1c)
A e B, um independentemente do outro são selecionados de po- límeros de monolefinas e diolefinas; misturas de polímeros de monolefinas e diolefinas; copolímeros de monolefinas e diolefinas um com outro ou com outros monômeros de vinila; polistireno, poli(p-metilestireno), poli(a- metilestireno); homopolímeros e copolímeros aromáticos derivados de mo- nômeros de vinila aromáticos; copolímeros e copolímeros hidrogenados de monômeros e comonômeros de vinila aromáticos selecionados de etileno, propileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas destes; copolíme- ros de enxerto de monômeros de vinila aromáticos; polímeros contendo ha- logênio; polímeros derivados de α,β-ácidos insaturados e derivados destes; copolímeros derivados de α,β-ácidos insaturados e derivados destes com outros monômeros insaturados; polímeros derivados de álcoois insaturados e aminas ou os derivados de acila ou acetais destes; homopolímeros e copo- límeros de éteres cíclicos; poliacetais; óxidos de polifenileno e sulfetos, e misturas de óxidos de polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas; poliuretanos derivados de poliéteres terminados em hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos alifáticos ou aromáticos por ou- tro lado, bem como precursores destes; poliamidas e copoliamidas derivados de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamas correspondentes; poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, poliete- rimidas, poliesterimidas, poliidantoínas e polibenzimidazóis; poliésteres deri- vados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as Iactonas correspondentes; policarbonatos e carbonatos de poliéster; poli- cetonas; polissulfonas, sulfonas poliéter e cetonas poliéter; polímeros reticu- lados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado; polissiloxanos; polímeros naturais; e blendas dos polímeros men- cionados.
Exemplos de polímeros de monolefinas e diolefinas são polipro- pileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilcicloexa- no, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de ciclolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (o qual opcionalmente pode ser reticulado), por exemplo, polietileno de alta densidade (HDPE), po- lietileno de alta densidade e alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidade e peso molecular ultra-alto (HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de densidade baixa (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).
Poliolefinas, isto é, os polímeros de monolefinas exemplificadas no parágrafo precedente, preferencilamente polietileno e polipropileno, po- dem ser preparadas por métodos diferentes, e especialmente pelos seguin- tes métodos:
a) polimerização radical (normalmente sob alta pressão e sob temperatura elevada).
b) polimerização catalítica usando um catalisador que normal- mente contém um ou mais de um metal de grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlll da
Tabela Periódica. Esses metais usualmente apresentam um ou mais de um ligante, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, al- quilas, alquenilas e/ou arilas que poderão ser □ ou Dcoordenados.
Esses complexos de metal poderão ser na forma livre ou fixas nos substratos, tipicamente sobre cloreto de magnésio, cloreto de titânio(lll), alumina ou oxido de silício ativados. Esses catalisadores poderão ser solú- veis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser usados eles próprios na polimerização ou ativadores adicionais poderão ser usados, tipicamente alquilas metálicas, hidretos metálicos, haletos de alquila metálicos, óxidos de alquila metálicos ou alquiloxanos metálicos, esses me- tais sendo elementos de grupos Ia, Ila e/ou Illa da Tabela Periódica. Os ati- vadores poderão ser modificados convenientemente com grupos éster, éter, amina ou éter silílico adicionais. Esses sistemas de catalisadores são usu- almente denominados catalisadores Phillips, Óleo Indiana Padrão (Standard Oil Indiana), Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), metaloceno ou de sítio único (SSC).
Misturas dos polímeros mencionados acima são, por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de diferentes tipos de polieti- leno (por exemplo, LDPE/HDPE).
Exemplos de copolímeros de monolefinas e diolefinas uns com outros ou com outros monômeros de vinila são copolímeros de etile- no/propileno, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e misturas des- tes com polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de propile- no/but-1-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etile- no/but-1-eno, copolímeros de etileno/hexeno, copolímeros de etile- no/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etile- no/octeno, copolímeros de etileno/vinilcicloexano, copolímeros de etile- no/ciclolefina (por exemplo, etileno/norborneno tal como COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, em que a 1-olefina é gerada in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilcicloexeno, copolímeros de etileno/acrilato de alquila, copolíme- ros de etileno/metacrilato de alquila, copolímeros de etileno/acetato de vinila ou copolímeros de etileno/ácido acrílico e seus sais (ionômeros), bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tais como hexadieno, dici- clopentadieno ou etilideno-norborneno; e misturas de tais copolímeros uns com os outros e com polímeros mencionados acima, por exemplo, copolíme- ros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinila (EVA), copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA), LLD- PE/EVA, LLDPE/EAA e copolímeros de polialquileno/dióxido de carbono al- ternativos ou aleatórios e misturas dos mesmos, com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.
Homopolimeros e copolímeros mencionados acima poderão a- presentar qualquer estereoestrutura, incluindo sindiotático, isotático, hemi- isotático ou atático; em que polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocos são também incluídos.
Exemplos de homopolímeros e copolímeros aromáticos deriva- dos de monômeros de vinila aromáticos, incluindo estireno são a- metilestireno, todos os isômeros de viniltolueno, especialmente p- viniltolueno, todos os isômeros de etilestireno, propilestireno, vinilbifenila, vinilnaftaleno, e vinilantraceno, e misturas dos mesmos. Homopolímeros e copolímeros poderão apresentar qualquer estereoestrutura, incluindo sindio- tático, isotático, hemi-isotático ou atático; em que polímeros atáticos são pre- feridos. Polímeros estereoblocos são também incluídos. Exemplos de copolímeros, incluindo monômeros e comonôme-
ros de vinila aromáticos acima mencionados selecionados de etileno, propi- leno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vini- la e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas dos mesmos são, por exemplo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolí- meros), estireno/metacrilato de alquila, estireno/butadieno/acrilato de alquila, estireno/butadieno/metacrilato de alquila, estireno/anidrido maléico, estire- no/acrilonitrila/acrilato de metila; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e um outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copo- límeros em blocos de estireno tais como estireno/butadieno/estireno, estire- no/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estire- no/etileno/propileno/estireno.
Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidrogenação de polímeros mencionados acima especialmente, incluindo policicloexiletile- no (PCHE) preparado por poliestireno atático de hidrogenação, freqüente- mente referido como polivinilcicloexano (PVCH).
Homopolímeros e copolímeros poderão apresentar qualquer es- tereoestrutura, incluindo sindiotático, isotático, hemi-isotático ou atático; em que polímeros atáticos são preferidos. Polímeros estereoblocos são também incluídos.
Exemplos de copolímeros de enxerto de monômeros de vinila aromáticos são estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibu- tadieno, copolímeros de estireno em polibutadieno-estireno ou polibutadieno- acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; esti- reno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e anidri- do maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou ma- Ieimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e acrilatos ou metacrilatos de alquila em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em acrila- tos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila em copolímetos de acrilato/butadieno, bem como misturas destes, com os copo- límeros listados em 6), por exemplo, as misturas de copolímeros conhecidos como polímeros ABS, MBS, ASA ou AES.
Exemplos de polímeros contendo halogênio são policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorado e bromado de isobutileno-isopreno (borracha halobutílica), polietileno clorado ou sulfoclorado, copolímeros de etileno e etileno clorado, epicloroidrina homo e copolímeros, especialmente polímeros de compostos vinílicos contendo halogênio, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivi- nilideno, bem como copolímeros destes, tais como copolímeros cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato de vinila ou cloreto de vinilideno/acetato de vinila.
Exemplos de polímeros derivados de α,β-ácido insaturados e derivados destes, são poliacrilatos e polimetacrilatos; polimetilmetacrilatos, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados por impacto com acrilato de butila.
Exemplos de copolímeros dos monômeros mencionados acima
uns com os outros ou com outros monômeros insaturados são copolímeros de acrilonitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, co- polímeros de acrilonitrila/acrilato de alcoxialquila ou acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.
Exemplos de polímeros derivados de álcoois insaturados e ami- nas ou os derivados de acila ou acetais destes são, por exemplo álcool poli- vinílico, acetato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, butiral polivinila, ftalato de polialila ou melamina poliali- la; bem como seus copolímeros com olefinas mencionados acima.
Exemplos de homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos são glicóis de polialquileno, oxido de polietileno, óxido de polipropileno ou copolímeros destes com éteres bisglicidílicos.
Exemplos de poliacetais são polioximetileno e aqueles polioxi- metilenos que contêm óxido de etileno como um comonómero; poliacetais modificados com poliuretanos termoplásticos, acrilatos ou MBS.
Exemplos de poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas, e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxílicos ou as Iactamas cor- respondentes são poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáticas partindo de m- xileno diamina e ácido adípico; poliamidas
preparadas de hexametilenodiamina e ácido isoftálico e/ou teref- tálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo poli- 2,4,4,-trimetilexametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e também copolímeros em blocos das poliamidas acima mencionadas com poliolefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou elastômeros quimicamen- te ligados ou enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem como poliamidas ou copoliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas durante processamento (sistemas de poliamida RIM).
Exemplos de poliésteres derivados de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou de ácidos hidroxicarboxílicos ou as Iactonas correspondentes são tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4- dimetilolcicloexano, naftalato de polialquileno (PAN) e polihidroxibenzoatos, bem como ésteres copoliéteres em blocos derivados de poliéteres termina- dos em hidroxila; e também poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.
Exemplos de polímeros reticulados derivados de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado são resinas de fe- nol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melami- na/formaldeído.
Exemplos de polímeros naturais são; celulose, borracha, gelati- na e derivados homólogos quimicamente modificados dos mesmos, por e- xemplo acetatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulo- se, ou os éteres de celulose tal como metilcelulose; bem como breus e seus derivados.
Exemplos de blendas dos polímeros acima mencionados (poli- blendas) são PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/termoplástico PUR, PC/termoplástico PUR, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
Preferencialmente, tanto a cadeia principal polimérica (A e B) quanto resíduo de um corante orgânico (Yi e Y2) apresentam um grupo fun- cional selecionado do grupo electofílico selecionado de haleto, tosilato, mesi- lato, metóxi, cloreto ácido, cloreto de sulfonila, epóxidos, anidrido; ou um grupo nucleofílico selecionado de amina, hidroxila e tiol.
Preferencialmente, o peso molecular do corante polimérico é de 400 a 5.000.
"Ânion" denota, por exemplo, um ânion orgânico ou inorgânico,
tal como haleto, preferencialmente cloreto e fluoreto, sulfato, sulfato de hi- drogênio, fosfato, tetrafluoreto de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato ou sulfato de CrC8alquila, especialmente sulfato de metila ou sulfato de etila; ânion também denota lactato, formato, acetato, propionato ou um ânion complexo, tal como o sal duplo cloreto de zinco.
Mais preferencialmente, são corantes poliméricos de fórmula <2> -bí-tí^i··e <3>
em que
Yi é um resíduo de um corante orgânico selecionado de azo, antraquinona, azometina, hidrazometina, merocianina, metina e estiril coran- tes; e
m, η e ρ são um número de 0 a 1.000; em que na fórmula (2) a soma de m e η > 3 e em que na fórmula (3) a soma de m e η e ρ > 3.
Preferidos são também corantes poliméricos de fórmula
(5)
Ij
R3-Si-O-
í'
-Si-O-
m
R3
I3
Si-O- i
R,
_ ' '3
-Si-R1;
ou
η R3
(6)
Y1-X1-Si-O-
1 ' I
R,
3 J
Γ3
-Si-Oi-Si-X5-Y9; em que FL
η R3
(7) Y1-X1-
R3 é Ci-C5alquila; e
Χι, X2, Υι, Y2, m e η são definidos como na fórmula (1). Adicionalmente preferidos são também corantes de fórmula
, em que O-X2-Y2'
R3 é Ci-C5alquila; e
X1, X2, Υι, Y2 e η são definidos como na fórmula (1).
Os corantes de fórmula (1a), (1b) ou (1c), de acordo com a in- venção são adequados para tingimento de materiais orgânicos, tais como fibras contendo queratina, lã, couro, seda, celulose ou poliam idas, algodão ou náilon, e preferencialmente cabelo humano. Os tingimentos obtidos se distinguem por sua intensidade de nuança e suas propriedades boas de fixi- dez a lavagem, tais como, por exemplo, fixidez a luz, lavagem com xampu e fricção.
Geralmente, agentes de tingimento para cabelos sobre uma ba- se sintética poderão ser classificados em três grupos:
- agentes de tingimento temporários
- agentes de tingimento semipermanentes, e
- agentes de tingimento permanentes.
A multiplicidade de tonalidades dos corantes pode ser aumenta- da por meio de combinação com outros corantes.
Portanto, os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) da presente invenção poderão ser combinados com corantes da mesma ou outras de corantes, especialmente com corantes diretos, corantes de oxidação; combi- nações de precursores de corante de um composto acoplador, bem como um composto diazotado, ou um composto diazotado capeado; e/ou corantes catiônicos reativos.
Corantes diretos são de origem natural ou poderão ser prepara- dos sinteticamente. São não-carregados, catiônicos ou aniônicos, tais como corantes ácidos.
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão ser usados em combinação com pelo menos um único corante direto diferente dos corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c).
Corantes diretos não exigem qualquer adição de um agente de oxidação para desenvolver seu efeito de tingimento. Consequentemente, os resultados de tingimento são menos permanentes que aqueles obtidos com composições de tingimento permanentes. Corantes diretos são, portanto, preferencialmente usados para fingimentos semipermanentes de cabelos.
Exemplos de corantes diretos são descritos em "Dermatology", editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekkerlnc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248- 250, e em "Europãisches Inventar der Kosmetikrohstoffeu, 1996, publicado por The European Commission, obtenível em forma de disquete da Bundes- verband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Kõrperpflegemittel e. V., Mannheim.
Além disso, os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão ser combinados com pelo menos um azocorante catiônico, por exemplo, os compostos descritos em GB-A-2 319 776, bem como os corantes oxazina descritos em DE-A-299 12 327 e misturas dos mesmos com os outros coran- tes diretos mencionados aqui.
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão também ser combinados com corantes ácidos, por exemplo, os corantes que são conhe- cidos dos nomes internacionais (índice de Cor), ou nomes comerciais.
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão também ser combinados com corantes não-carregados.
Além disso, os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão também ser usados em combinação com sistemas de oxidação de corantes.
Além disso, compostos auto-oxidáveis poderão ser usados em combinação com os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c).
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão também ser usados em combinação com corantes que ocorrem naturalmente.
Além disso, os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão também ser usados em combinação com compostos diazotados capeados.
Compostos diazotados adequados são, por exemplo, os com- postos de fórmulas (1) - (4) em WO 2004/019897 ("bridging gages" 1 e 2) e os componentes de acoplamento solúveis em água correspondentes (I) -(IV) conforme descritos na mesma referência nas páginas 3 a 5.
A presente invenção também se refere a formulações que são usadas para o tingimento de materiais orgânicos, preferencialmente fibras contendo queratina, e mais preferencialmente cabelo humano, as quais compreendem pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c).
Preferencialmente, os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) são incorporados na composição para tratamento de material orgânico, preferen- cialmente, para tingimento em quantidades de 0,001 - 5% em peso (daqui por diante indicado meramente por "%"), particularmente de 0,005 - 4%, mais particularmente de 0,2 - 3%, com base no peso total da composição. As formulações poderão ser aplicadas sobre as fibras contendo queratina, preferencialmente, o cabelo humano em diferentes formas técni- cas.
Formas técnicas de formulações são, por exemplo, uma solução, especialmente, uma solução aquosa espessa ou aquosa alcoólica, um cre- me, espuma, xampu, pó, gel, ou emulsão.
Usualmente as composições de tingimento são aplicadas às fi- bras contendo queratina em uma quantidade de 50 a 100 g,
Formas de formulações preferidas são composições prontas pa- ra uso ou dispositivos para tingimento de multicompartimentos ou 'kits' ou qualquer dos sistemas de embalagem de multicompartimento com comparti- mentos conforme descritos, por exemplo, na patente US 6.190.421, col. 2, I. 16 a 31.
O valor de pH das composições de tingimento prontas para uso é usualmente de 2 a 11, preferencialmente, de 5 a 10.
As composições de tingimento da presente invenção são aplica- das sobre o cabelo em uma faixa de temperatura de 25 a 200, preferencial- mente de 18 a 80, e mais preferencialmente, de 20 a 40°C.
Uma modalidade preferida da presente invenção refere-se à formulação de corantes, em que os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) são em forma de pó.
Formulações em pó são preferencialmente usadas se problemas de estabilidade e/ou solubilidade conforme, por exemplo, descritos em DE 197 13 698, p. 2, I. 26 a 54 e p. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, e p. 4, I. 41 a p. 5 I. 59.
Formulações cosméticas adequadas para cuidados do cabelo são preparações para tratamento do cabelo, por exemplo, preparações para lavagens do cabelo na forma de xampus e condicionadores, preparações para cuidados do cabelo, por exemplo, preparações pré-tratamentos ou pro- dutos leave-on (sem necessidade de remoção) tais como sprays, cremes, géis, loções, mousses e óleos, tônicos capilares, cremes estilizantes, géis estilizantes, pomadas, rinses para o cabelo, pacotes de tratamento, trata- mentos intensivos para os cabelos, preparações de estruturação dos cabe- los, por exemplo, preparações de ondulações dos cabelos para ondas per- manentes (ondas quentes, ondas moderadas, ondas frias), preparações pa- ra alisamento dos cabelos, preparações líquidas fixadoras dos cabelos, es- pumas para cabelos, sprays para cabelos, preparações para descoloração, por exemplo, soluções de peróxido de hidrogênio, xampus de clareamento, cremes descolorantes, pós descolorantes, pastas ou óleos descolorantes, colorantes temporários, semipermanentes ou permanentes para cabelos, preparações contendo corantes auto-oxidantes, ou colorantes naturais para cabelos, tais como hena ou camomila.
Para uso em cabelo humano, as composições de tingimento da presente invenção podem ser usualmente incorporadas em um veículo a- quoso cosmético. Veículos aquosos cosméticos adequados incluem, por e- xemplo, emulsões W/O, O/W, O/W/O, W/O/W ou PIT e todos os tipos de mi- croemulsões, cremes, sprays, emulsões, géis, pós e também soluções es- pumantes contendo tensoativos, por exemplo, xampus ou outras prepara- ções, que são adequadas para uso em fibras contendo queratina. Tais for- mas de uso são descritas em detalhes em Research Disclosure 42448 (A- gosto de 1999). Se necessário, é também possível incorporar as composi- ções de tingimento nos veículos anidros, conforme descritos, por exemplo, em US-3 369 970, especialmente col. 1, I. 70 a col. 3, I. 55. As composições de tingimento de acordo com a invenção são também excelentemente ade- quadas para o método de tingimento descrito em DE-A-3 829 870 usando um pente para tingimento ou uma escova para tingimento.
Os constituintes do veículo aquoso estão presentes nas compo- sições de tingimento da presente invenção nas quantidades habituais; por exemplo, emulsificantes poderão estar presentes nas composições de tingi- mento em concentrações de 0,5 a 30% em peso e espessantes em concen- trações de 0,1 a 25% em peso da composição de tingimento total.
Veículos adicionais para composições de tingimento são, por exemplo, descritos em "Dermatolog/, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Mareei Dekker Inc., Nova Iorque, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capítulo 7, p. 248-250, especialmente na p. 243, I. 1 a p. 244, I. 12.
Se os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) são usados junta- mente com corantes de oxidação e/ou os sais de adição dos mesmos, com um ácido, poderão ser armazenados separada ou juntamente. Preferencial- mente, os corantes de oxidação e os corantes diretos que não são estáveis a redução são armazenados separadamente.
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) poderão ser armazena- dos em uma preparação líquida similar à pasta (aquosa ou não-aquosa) ou na forma de um pó seco.
Quando os corantes são armazenados separadamente, os com- ponentes reativos são intimamente misturados uns com os outros diretamen- te antes de uso. No caso de armazenagem seca, uma quantidade definida de água quente (de 50 a 80°C) é usualmente adicionada e uma mistura ho- mogênea preparada antes do uso.
As composições de tingimento de acordo com a invenção pode- rão compreender quaisquer ingredientes ativos, aditivos ou adjuvantes co- nhecidos de tais preparações, como tensoativos, solventes, bases, ácidos, perfumes, adjuvantes poliméricos, espessantes e estabilizadores contra a ação da luz.
Os seguintes adjuvantes são preferencialmente usados nas composições de tingimento para cabelos da presente invenção: polímeros não-iônicos, polímeros catiônicos, copolímeros de cloreto acrilami- da/dimetildialilamônio, copolímeros sulfato de dietila-metacrilato dimetilami- noetila quaternizado/vinilpirrolidona, copolímeros metocloreto vinilpírrolido- na/imidazolínio; álcool polivinílico quaternizado, polímeros zuiteriônicos e anfotéricos, polímeros aniônicos, espessantes, agentes de estruturação, compostos de condicionamento dos cabelos, hidrolisatos protéicos, óleos perfumados, dimetil isosorbitol e ciclodextrinas, solubilizantes, ingredientes ativos anticaspa, substâncias para ajustar o valor de pH, pantenol, ácido pantotênico, alantoína, ácidos pirrolidonocarboxílicos e sais dos mesmos, extratos vegetais e vitaminas, colesterol; estabilizadores contra a ação da luz e absorvedores de UV, reguladores de consistência, gorduras e ceras, alca- nolamidas graxas, polietileno glicóis e polipropileno glicóis que apresentam um peso molecular de 150 a 50.000, agentes de complexação, substâncias de dilatação e penetração, opacificadores, agentes de perolização, propelen- tes, antioxidantes, polímeros contendo açúcar, sais de amônio quaternário e agentes inibidores de bactérias.
As composições de tingimento de acordo com a presente inven- ção geralmente compreendem pelo menos um tensoativo. Tensoativos ade- quados são zuiteriônicos ou anfolíticos, ou mais preferencialmente, tensoati- vos aniônicos, não-iônicos e/ou catiônicos.
Uma modalidade adicional da presente invenção refere-se ao tingimento de fibras contendo queratina.
Os processsos compreendem:
(a) tratar a fibra contendo queratina com pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) e
(b) deixar a fibra em repouso e em seguida enxaguá-la.
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) são adequados para tingimento total dos cabelos, isto é, quando tingimento do cabelo em uma primeira ocasião, e também para retingimento subseqüentemente, ou tingi- mento de mechas ou partes do cabelo.
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) são aplicados no cabelo, por exemplo, por meio de massagem com as mãos, um pente, uma escova, ou um frasco, o qual é combinado com um pente ou um bico.
Nos processos para tingimento de acordo com a invenção, quer ou não tingimento deve ser realizado na presença de um corante adicional dependendo da tonalidade de cor a ser obtida.
Adicionalmente preferido é um processo de tingimento de fibras contendo queratina, o qual compreende tratar as fibras contendo queratina com pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c), uma base e um agente de oxidação.
Uma modalidade preferida de tingimento de fibras contendo que- ratina, em particular cabelo humano, com um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) e um agente de oxidação, compreende
a-ι) tratar a fibra contendo queratina com o agente de oxidação, o qual opcionalmente contém pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c),
bi) tratar a fibra contendo queratina com uma composição livre de agente de oxidação, o qual opcionalmente contém pelo menos um coran- te de fórmula (1a), (1b) e (1c); ou alternativamente
a2) tratar a fibra contendo queratina com uma composição livre de agente de oxidação, o qual opcionalmente contém pelo menos um coran- te de fórmula (1a), (1b) e (1c);
b2) tratar a fibra contendo queratina com um agente de oxidação, o qual opcionalmente contém pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c),
com a condição de que pelo menos em uma das etapas de pro- cesso ai), a2), bi) ou b2) um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) está presen- te.
Em geral, a composição contendo agente de oxidação é deixada na fibra por 0 a 45 minutos, em particular, por 15 a 30 minutos a 15 a 45°C.
A composição livre de agente de oxidação usualmente compre- ende adjuvantes e aditivos usuais. Preferidos são aqueles que são descritos no Pedido de Patente Alemão, na col. 3,1. 17 a I. 41.
Em geral, o corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) e a composição livre de agente de oxidação são deixados na fibra por 5 a 45 minutos, em particular, por 10 a 25 minutos a 15 a 50°C.
Uma modalidade preferida do processo é lavar o cabelo após tingimento com um xampu e/ou um ácido fraco, tal como ácido cítrico ou áci- do tartarato.
Os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) que são estáveis a re- dução podem ser armazenados juntamente com as composições livres de agente de oxidação e poderão ser aplicadas como uma única composição.
Vantajosamente, as composições que compreendem um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) que não são estáveis a redução são preparadas com a composição livre de agente de oxidação justamente antes do proces- so de tingimento.
Em uma modalidade adicional, o corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) e a composição livre de agente de oxidação poderá ser aplicada simul- taneamente ou em sucessão.
Habitualmente, a composição contendo o agente de oxidação é uniformemente aplicada em uma quantidade suficiente relacionada com a quantidade de cabelo, usualmente em quantidades de 30 a 200 g.
Agentes de oxidação são, por exemplo, soluções de persulfato ou peróxido de hidrogênio diluído, emulsões de peróxido de hidrogênio ou géis de peróxido de hidrogênio, peróxidos de metais alcalinos-terrosos, pe- róxidos orgânicos, tais como peróxidos de uréia, peróxidos de melamina, ou fixadores de bromato de metais alcalinos são também aplicáveis se um pó tonalizante (shading powder) à base de corantes semipermanentes, de apli- cação direta no cabelo for usado.
Adicionalmente, agentes de oxidação preferidos são:
- agentes de oxidação para obter coloração iluminada, conforme descritos em WO 97/20545, especialmente p. 9, I. 5 a 9,
- agentes de oxidação na forma de solução fixadora de ondas permanentes, conforme descritos na patente DE-A-19 713 698, especial- mente p. 4, I. 52 a 55, e I. 60 e 61 ou EP-A-1062940, especialmente p. 6, I. 41 a 47 (e no equivalente WO 99/40895).
O agente de oxidação mais preferido é peróxido de hidrogênio, preferencialmente usado em uma concentração de aproximadamente 2 a 30%, mais preferencialmente, em torno de 3 a 20% em peso, e mais prefe- rencialmente, de 6 a 12% em peso da composição correspondente.
Os agentes de oxidação poderão estar presentes nas composi- ções de tingimento de acordo com a invenção, preferencialmente, em uma quantidade de 0,01% a 6%, especialmente de 0,01% a 3%, com base na composição de tingimento total.
Em geral, o tingimento com um agente oxidante é realizado na presença de uma base, por exemplo, amônia, carbonatos de metais alcali- nos, metais terrosos (potássio ou lítio), alcanolaminas, tais como mono, di ou trietanolamina, hidróxidos de metais alcalinos (sódio), hidróxidos de metais alcalinos ou compostos de fórmula
fV ,R5
.n-r-n . em que
R é um resíduo de propileno, o qual poderá ser substituído com OH ou Ci-C4alquila,
R3, R4, R5 e R6 são, independentemente ou dependentemente um ao outro hidrogênio, CrC4alquila ou hidróxi-(C-i-C4)alquila.
O valor de pH da composição contendo agente oxidante é usu- almente aproximadamene 2 a 7, e em particular aproximadamente 2 a 5.
Um método preferido de aplicar formulações que compreendem os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) sobre a fibra contendo queratina, preferencialmente, o cabelo, é utilizar um dispositivo de tingimento de multi- compartimento ou "kit' ou qualquer outro sistema de embalagem de multi- compartimento, conforme descritos, por exemplo no WO 97/20545 em p. 4, I. 19 a I. 27.
Geralmente, o cabelo é enxaguado após tratamento com a solu- ção de tingimento e/ou solução de onda permanente.
Uma modalidade adicional preferida da presente invenção refe- re-se a um método de tingir cabelos com corantes oxidantes, método este que compreende:
a. misturar pelo menos um corante de fórmula (ia), (1b) e (1c) e, opcionalmente, pelo menos um composto acoplador e pelo menos um com- posto revelador (developer), e um agente oxidante, o qual opcionalmente contém pelo menos um corante adicional, e
b. contatar as fibras contendo queratina com a mistura conforme preparada na etapa a.
Para ajustar o valor de pH ácidos orgânicos ou inorgânicos, con- forme, por exemplo, descritos na Patente DE 199 59 479, col 3, I. 46 a I. 53 são adequados.
Além disso, a presente invenção refere-se a um processo de tingimento de fibras contendo queratina dos corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) com compostos auto-oxidáveis e, opcionalmente corantes adicionais.
O processo compreende:
a. misturar pelo menos um composto auto-oxidável e pelo me- nos um composto revelador e pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) e, opcionalmente corantes adicionais, e
b. tratar as fibras contendo queratina com a mistura preparada
na etapa a.
Além disso, a presente invenção refere-se a um processo de tingimento de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1a), (1b) e (1c) e compostos diazotados capeados, processo este que compre- ende,
a. tratar as fibras contendo queratina sob condições alcalinas com pelo menos um composto diazotado capeado e um composto acopla- dor, e opcionalmente um composto revelador e opcionalmente um agente oxidante, e opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcio- nalmente com pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c), e
b. ajustar o pH na faixa de 6 a 2 por meio de tratamento com um ácido, opcionalmente na presença de um corante adicional, e opcionalmen- te, pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c),
com a condição que pelo menos em uma etapa a. ou b. pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) e (1c) está presente.
O composto diazotado capeado e composto acoplador e, opcio- nalmente, o agente oxidante e composto revelador pode ser aplicado em qualquer ordem desejada sucessiva ou simultaneamente.
Preferencialmente, o composto diazotado capeado e o composto acoplador são aplicados simultaneamente, em uma única composição.
"Condições alcalinas" denotam um pH na faixa de 8 a 10, prefe- rencialmente, 9-10, especialmente 9,5-10, as quais são obtidas pela adição de bases, por exemplo, carbonato de sódio, amônia ou hidróxido de sódio.
As bases poderão ser adicionadas ao cabelo, com os precurso- res de corante, o composto diazotado capeado e/ou o componente de aco- plamento solúvel em água, ou com as composições de tingimento que com- preendem os precursores de corante.
Ácidos são, por exemplo, ácido tartárico ou ácido cítrico, um gel de ácido cítrico, uma solução tampão adequada com opcionalmente um co- rante ácido.
A razão da quantidade de composição alcalina de tingimento aplicada no primeiro estágio àquela de composição ácida de tingimento apli- cada no segundo estágio é preferencial e aproximadamente de 1:3 a 3:1, especial e aproximadamente 1:1.
As composições alcalinas de tingimento de etapa a. e as com- posições ácidas de tingimento de etapa b. são deixadas na fibra por 5 a 60 minutos sob 15 a 45°C, em particular, por 5 a 45 minutos sob 20 a 30°C.
Além disso, a presente invenção refere-se a um processo para tingimento de fibras contendo queratina com os corantes de fórmula (1a), (1 b) e (1 c) e pelo menos um corante ácido.
Os exemplos seguintes servem para ilustrar os processos para tingimento sem limitar os processos para esse fim. A não ser que especifica- do de outra maneira, partes e porcentagens referem-se a peso. As quantida- des de corante especificadas são relativas ao material que é tingido. Exemplos de Preparação Parte A: Com base em Polietilenoimina
Os exemplos A1 a A28 são preparados reagindo uma das polie- tilenoiminas PEI 1 a PEI 5 com um dos corantes Corante 1 a Corante 5. As misturas reacionais são processadas por um dos procedimentos de elabora- ção 1 a 5. As condições de reação e procedimentos de elaboração para ca- da exemplo são dados na Tabela 1. Os dados analíticos em relação a produ- tos são dados na Tabela 2.
Polietilenoiminas usadas em exemplos A1 a A28: PE11 com um peso molecular numérico médio (Mn) de 423 g/mol PEI 2 com um peso molecular numérico médio de 600 g/mol PEI 3 com um peso molecular numérico médio de 1200 g/mol PEI 4 com um peso molecular numérico médio de 1800 g/mol PEI 5 com um peso molecular numérico médio de 10.000 g/mol
Uso de corantes nos exemplos A1 a A28:
Corante 1: ci; \ ΝΛ/° Corante 2: Cf / ____N+ Λ nAJkf Corante 3: Cf / C M /=X F Corante 4: /=\ Il . __. __/ N— —o-s-o" N—(' Ί-" -' O Corante 5: N-N ^=7 )-\ fj HO C Corante 6: Br
Procedimento de Elaboração 1:
Após resfriamento a mistura reacional é evaporada até secura. O pó é levado sucessivamente para acetona e diclorometano, filtrado, lavado com o mesmo solvente e seco. Finalmente, o produto é dis- solvido em etanol e seco novamente. Procedimento de Elaboração 2:
A mistura reacional é esfriada à temperatura ambiente e o sol- vente é evaporado até secura.
O óleo obtido é dissolvido em metanol e a solução é gotejada em acetonitrila. O precipitado é filtrado e seco sob vácuo. Procedimento de Elaboração 3:
A mistura reacional é esfriada à temperatura ambiente, o produto é filtrado e seco sob vácuo. Procedimento de Elaboração 4:
A mistura reacional é esfriada à temperatura ambiente e 1 eq. de ácido clorídrico (relativo à quantidade de corante) é adicionado. O produto precipitado é filtrado e seco sob vácuo. Procedimento de Elaboração 5:
A mistura reacional é esfriada à temperatura ambiente e o sol- vente é evaporado até secura.
O resíduo é dissolvido em etanol e filtrado. O solvente do filtrado é novamente evaporado e o produto restante é agitado em isopropanol e seco.
Tabela 1: Condições de reação para os exemplos A1 - A28. Mn (PEI) é o peso molecular numérico médio da polietilenoimina. Os equivalentes de co-
Tabelai Er Mn Corante Eck de Solvente T[°C1 Tempo Proce- dimento Ren- dimen Cor do xempl 0 (PEI) ÇO; rante de Ela- boração :to Produto A1 423 Corarrtel 0,5 isoprop. 55-60 23h 1 104 vermelha A2 423 Corantel 1 isoprop. 60 22h 2 17 vermelha A3 423 Corantel 1 água (pH 7 -9) 60 50h 2 15 vermelha Tabelai & xempl Mn ÍPD Conante BL de Co1 rante Solvente T [0Cl Tempo Proce- dimento de Ela- Ren- dimen Ca do Produto -Jo 0 boração M 423 Corantel 1 MeOH 60 24h 2 13 vermelha A5 423 Corante 2 0,5 isoprop. TA 24h 3 71 vermelha A6 423 Corante 2 1 isoprop. TA 24h 3 73 vermelha A7 423 Corantel 0,5 isoprop. 60 24h 4 65 vermelha A8 423 Corarrtel 0,25 isoprop. 60 24h 4 91 vermelha A9 423 Corantel 0,1 isoprop. 60 24h 4 88 vermelha A10 423 Corarrtel 0,5 água (pH 11,5) 40-60 24h 5 58,2 vermelha A11 423 Corante 3 0,31 AcCN 55 24h 1 130 Violeta A12 423 Corante 3 0,5 AcCN 55 24h 1 122 violeta A13 600 Conantel 1 MeOH 60 22,5h 2 23 vermelha A14 600 Corante 2 1 isoprop. 40 22h 3 51 vermelha A15 600 Corantel 0,5 isoprop. 60 20,5h 4 23 vermelha A16 1200 Corantel 0,25 Isoprop. 55-60 24h 1 105 vermelha A17 1200 Conantel 1 MeOH 60 24 2 23 vermelha A19 1200 Corante 2 1 isoprop. 40 22 h 3 47 vermelha A19 1800 Corantel 0,38 isoprop. 55 1 vermelha A20 1800 Corantel 1 MeOH 60 24 2 26 vermelha A21 1800 Corante 2 1 isoprop. 40 22h 3 45 vermelha A22 10000 Corante 2 1 isoprop. 40 22h 3 36 vermelha A23 423 Corante 4 0,5 EtOH 78 193h 2 56 laranja A24 600 Corante 5 0,5 BuOH 60-100 25h 4 28 amarela A25 600 Corante 5 0,1 BuOH 100°C 21 h 1,92 88 amarela A26 600 Corante 5 0,25 BuOH 100°C 21 h 0,86 61 amarela A27 423 Corante 5 0,5 BuOH 100°C 22h 0,21 12 amarela A28 423 Corante 6 0,1 CHCI3 40°C 6h 0,07 63,6 amarela Tabela 2: Dados analíticos para exemplos A1 - A28. A razão n(Corante)/n(NPE|) é a razão de moléculas de corante ligado a polímero para
o número total de átomos de nitrogênio no polímero
Exem- Mn (GPC- ^fTBX (áaua) RMN de 1H (D20), δ (DDm) nfCorante pb )/η(Νρρ|)_ BO A1 485 nm 7,9 (m, 2H), 7,5 (m, 2H), 6,9 (m, 2H), 2,64,5 (m, 15H), DMSO-d6 — A2 2937 490 nm 6,2-8,1 (br, 6H), 2,64,1 (br, 13H) 0,63 A3 1980 487 nm 6,7 (br m, 2H), 7,3 (br m, 2H), 7,8 (br m, 2H) 0,16 A4 3506 495 nm 6,2-8,1 (br, 6H), 2,24,9 (br, 13H) 0,63 A5 3145 491 nm 7,7 (m, 2H), 7,3 (m, 2H), 6,8 (m, 1H), 6,6 (m, 1H), 2,6- 4,1 (br, 14H) 0,48 A6 3587 493 nm 7,5 (m, 2H), 7,1 (m, 2H), 6,5 (m, 2H), 2,5-3,7 (br, 13H) 0,61 A7 2491 486 nm 7,8 (m, 2H), 7,3 (m, 2H), 6,7 (m, 2H), 2,64,1 (br, 13H) 0,55 A8 _ 485 nm 7,8 (m, 2H), 7,3 (m, 2H), 6,8 (m, 2H), 2,8-3,9 (br, 24H) 0,23 A9 _ 488 nm 7,7 (m, 2H), 7,1 (m, 2H), 6,6 (m, 2H), 2,5-3,9 (br, 49H) 0,09 A10 494 nm 7,9 (br, 2H), 7,3 (br, 2H), 6,8 (br, 2H), 4,0 -2,6 (br, 51H) 0,09 A11 520 nm _ A12 - 527 nm 7,8 (m, 1H), 7,5-7,7(m, 3H), 7,15 (m, 1H), 6,85 (m, 1H), 4,1 (m, 6H), 2,6-3,9 (br, 8H), 3,3 (s, 3H) - A13 3605 488 nm 6,5-7,5 (br, 4H), 6,1 (m, 2H), 1,9-3,6 (br, 13H) 0,55 A14 4819 494 nm 7,7 (m, 2H), 7,3 (m, 2H), 6,7 (m, 2H), 2,64,0 (br, 14H) 0,51 A15 5240 485 (água) 7,5 (m, 2H), 7,1 (m, 2H), 6,5 (m, 2H), 2,5-3,9 (br, 14H) 0,48 A16 - 489 nm 7,9 (m, 2H), 7,5 (m, 2H), 6,8 (m, 2H), 4,0 (m, 6H), 2,3- 3,5 (br, 17H) em MeOH-d4 0,23 A17 5341 488 nm 7,5 (m, 2H), 7,1 (m, 2H), 6,4 (m, 2H), 2,4-3,9 (br, 17H) 0,4 A19 _ 491 nm 7,6 (m, 2H), 7,2 (m, 2H), 6,6 (m, 2H), 2,64,0 (br, 16H) 0,4 A19 4670 7,0-8,1 (br, 4H), 6,5 (m, 2H), 2,4-3,9 (br, 17H) 0,35 A20 5548 486 nm 7,0-8,1 (br, 4H), 6,5 (m, 2H), 2,4-3,9 (br, 19H) 0,32 A21 7264 490 nm 7,6 (m, 2H), 7,2 (m, 2H), 6,6 (m, 2H), 2,54,0 (br, 17H) 0,36 Exem- gfo Mn ÍGPC- ^rax (áqua) RMN de 1H (D20), δ (DDm) n(Corarite Vn(Nppi). RJ) A22 11814 488 nm 7,6 (m, 2H), 7,2 (m, 2H), 6,5 (m, 2H), 2,44,0 (br, 16H) 0,42 A23 3259 452 nm 8,3 (m, 2H), 7,5 (m, 6H), 6,7 (m, 2H), 4,0 (m, 3H), 2,4- 3,6 (br, 22H) 0,33 A24 _ 419nm 8,5 - 6,9 (br, 10H), 2,&4,6 (br, 22H) 0,27 A25 _ 421 nm 8,5 - 7,0 (br, 10H), 4,5 - 2 (br, 52H) 0,1 A26 _ 420 nm 8,5 -7,0 (br, 10H), 4,6-2,7 (br, 26H) 0,2 A27 - 423 nm 8,2 - 7,1 (br, m, 8H), 6,7 (br, m, 2H), 4,0 - 3,2 (br, m, 20 H) 0,28 A28 - 419nm 8,4 - 6,9 (br, 10H), 4,4 (br, 2H), 3,5 (s, 3H), 3,3 (br, 2H), 2,8-2,3 (br, 53H), 2,1 (br,2H) 0,08
Parte Β: Com base em Polissiloxano Exemplo A-29:
4,75 g de polidimetilsiloxano terminado em aminopropila ABCR (0,005 mol) são suspensos em 15 ml de isopropanol e 2,67 g de 2-(4-metóxi- fenilazo)-1,3-dimetil-3-imidazol-1 -io (azocorante A) são adicionados. A mistu- ra reacional é aquecida a 55°C por 24 horas. Após resfriamento a mistura reacional é seca, levada para 60 ml de clorofórmio e lavada 3 χ com 40 ml de água/ácido acético.
A fase orgânica é seca novamente fornecendo 6 g de um pó vermelho (Rendimento de 81%).
RMN em CD2CI2 em ppm: 7,7, br, 2H; 7,3, br, 2H; 6,8, br 2H; 6,2, br, 1H; 3,9, s, 6H; 3,25, s, 2H; 1,7, br, 2H; 0,6, br, 2H; 0, br, 62H Xmaxem MeOH = 518 mm Si-
» I
Exemplo A-30:
—sí-o—F—si-o—1—f—si-o—1—si— --
I Ll jXll!, Jv I Tolueno 1 1 J y
catalisador de Pt. \
H2N
A uma solução de 7,5 ml de copolímero de metilidrossiloxano- dimetilsiloxano [68037-59-2] (Gelest HMS 301; MW1900-2000, SiH 25-30% molar, d = 0,98; eq. de 30 mmols) em 35 ml de tolueno 2,25 ml de alilamina
(30 mmols) e 200 Dl de platina complexo (0)-1,3-diviniM ,1,3,3- tetrametildissiloxano em xileno [68478-92-2]. A mistura reacional é agitada por 3 dias a 55°C e em seguida evaporada até secura para tornecer 8,85 g
de polímero.
RMN em DCM em ppm: 2,5 (t, 2H); 1,6 (br, 2H +); 1,4 (br, 2H); 0,4 (t, 2H) Exemplo A-31:
-r\-f. λ-,,
'Hv 3
-°\J-N· n-
1 1 ) 1 iPrOH, 60°C /
HN
N
V-N7
-Nt ■
942 mg de polissiloxano A-30 são levados para 15 ml de isopro- panol e reagidos com 1,66 g de 2-(4-metóxi-fenilazo)-1,3-dimetil-3-imidazol- 1-io (azocorante A) por 16 h a 60°C. Após evaporação do isopropanol sob vácuo, a mistura reacional redissolvida em 40 ml de DCM (2 minutos em ba- nho ultrassônico) e 40 ml de água (2 minutos em banho ultrassônico). A e- mulsão DCM/água é deixada da noite para o dia. As fases DCM e água são separadas, deixando uma fase viscosa que é novamente tratada com DCM e água (o mesmo procedimento conforme acima). A fase viscosa é em segui- da levada para 10 ml de metanol e seca sob vácuo (0,1 kPa) (1 ηηό3ή para fornecer 596 mg de um sólido vermelho.
RMN: 1H em MeOH 7,8 (m, 2H), 7,4 (m, 2H), 6,7 (m, 2H), 3.9 (m, 6H), 3,2 (m, MeOH + 2Η), 1,65 (m, 2Η), 0 (m, 30Η) Parte C: com base em polieterimina
H2N-
NH0
X = p-OMe, o-F Y = Cl, MeSO,
iPrOH ou acetonitrila 75°C, 24h
KSrfl
N N-'
A.·-
o-
H
"Q^ N=NHl
W
para: A-32 orto: A-23
Exemplo A-32:
Reação de cloreto poli(propilenoglicol)bis(éter 2-aminopropílico) com 2-(4-metóxi-fenilazo)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io:
2 g (0,0044 eq.mol/N) de poli(propilenoglicol)bis(éter 2- aminopropílico) (de Aldrich CAS [9046-10-0] MW 456) são reagidos com 2,66 g (0,01 mol) de cloreto 2-(4-metóxi-fenilazo)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io em 14 ml de isopropanol de 55° a 80°C por 21 horas. Após resfriamento, a mistura reacional é evaporada até secura, solubilizada em 100 ml de diclo- rometano e lavada 3 χ com 25 ml de água e soda para fornecer após evapo- ração da fase orgânica 3,16 g do polímero vermelho esperado (rendimento de 68%).
RMN em DMSO em ppm: 7,4, br, 1H; 7,15, s, 1H; 6,6,br, 1H; 3,75, s, 3H; 3,2-3,7, br, 10H; 1,1, br, 9H Àmax em MeOH = 503 mm Exemplo A-33:
Reação de poli(propilenoglicol)bis(éter 2-aminopropílico), com sulfonato 2-(2-Flúor-fenilazo)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1 -io:
1 g (0,0044 eq. mol/N) de poli(propilenoglicol)bis(éter 2- aminopropílico) (de Aldrich CAS [9046-10-0] MW 456) são reagidos com 1,92 g (0,0044 mol) de sulfonato 2-(2-flúor-fenilazo)-1,3-dimetil-3H-imidazol- 1-io em 6 ml de acetonitrila a 75°C por 24 h. Após resfriamento, a mistura reacional é evaporada até secura, solubilizada em 70 ml de diclorometano e lavada 3 vezes com 25 ml de água para fornecer após evaporação da fase orgânica 1,58 g do polímero violeta esperado (rendimento de 67%).
RMN em CH2CI2 em ppm: 9,3, br 1H; 8, br, 2H, 7,65, d, 1H; 7,4,
t, 1H;6,7, br, 1H; 4,1, s, 6H; 3,1-3,8, br, 23H; 1,3, br, 5H; 0,9-1,1, br, 18H A,max em MeOH = 531 mm Exemplo A-34:
Reação de éter trimetiloilpropanotris[poli(propilenoglicol)amina terminado] com cloreto 2-(4-metóxi-fenilazo)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io:
1 g (0,00631 mol/N) de éter trimetiloilpropano- tris[poli(propilenoglicol)amina terminado] de Aldrich CAS [39423-51-3] é rea- gido com 1,68 g (0,00631 mol) de cloreto 2-(4-metóxi-fenilazo)-1,3-dimetil- 3H-imidazol-1-io em 7 ml de isopropanol a 80°C por 24 h.
Após resfriamento a mistura reacional é evaporada até secura, solubilizada em 70 ml de diclorometano e lavada 3 vezes com 25 ml de água para fornecer após evaporação da fase orgânica 2,23 g do polímero verme- lho esperado (rendimento de 90%).
RMN em CD2CI2 em ppm: 7,6, br, 3H; 6,8, br, 2H, 6,5, br, 2H; 6,3, s, 2H; 2,6-3,9, br, 25H; 0,6-1,4, br, 14H Àmax em MeOH = 518 nm Exemplo A-35
Uma suspensão de 0,5 g de copoliglicidil metacrilato - butil acri- lato (1,72 mmol de eq. epóxi) em 1 ml de acetonitrila e 4 ml de isopropanol são aquecidos a 65°C até dispersão do polímero.
0,55 g de cloreto 2-(N,N'-4-[metil-(2-metilamino-etil)-amino]- fenilazo)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io (1,72 mmol) é em seguida adicionado a 40°C e a mistura reacional é aquecida novamente a 60°C por 40 horas.
Após resfriamento a mistura reacional é evaporada até secura, levada para salmoura e o polímero é extraído em diclorometano.
Sais brancos são filtrados completamente e a camada orgânica é evaporada e dissolvida em metanol. O restante de sólido é filtrado e a so- lução evaporada para fornecer 1 g de um pó vermelho-escuro.
RMN em MeOD em ppm: 7,9; br, 2H; 7,5, s, 2H; 6,95, br, 2H; 4, br, 12H; 3,5-3,9, br, 3H; 3,1-3,3, br, 6H (+MeOD); 2,7, br,2H; 2,5, br, 2H; 2,4, br, 4H; 1,6, br, 3H; 0-7-1,5, br,12H Exemplo A-36:
1,06 g de ácido copoliacrílico-butil acrilato (19,5% de solução em dioxano (1,6 mmol de eq. COOH)) são diluídos em 5 ml de acetonitrila.
0,5 g de N-etil-N'-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida (3,2 mmols) são adicionados e a mistura reacional é esfriada a 5°C.
Após 45 minutos, 0,52 g de cloreto 2-(N,N'-4-[metil-(2- metilamino-etil)-amino]-fenilazo)-1,3-dimetil-3H-imidazol-1-io (1,6 mmol) e 0,48 g de piridina (4,8 mmols) são adicionados e a mistura reacional é em seguida agitada à temperatura ambiente por 18 h.
Após evaporação dos solventes o pó é lavado com acetato de etila e seco para fornecer 0,74 g de um pó vermelho-escuro.
RMN em MeOD em ppm: 7,8, br, 2H; 7,5, br, 2H; 6,9, br, 2H; 3,9, br, 8H; 3,6, br, 4H; 2,5-3,4, br, 23H; 0,7-2,0, br, 16H
Cl Β. Exemplos de Aplicação:
para os exemplos de aplicação os seguintes tipos de cabelos
são usados:
- 1 mecha de cabelo louro (Cabelo Branco VIRGEM),
- 1 mecha de cabelo louro-médio (cabelo natural UNA-Europ., Cor: Iouro- médio),
- 1 mecha de cabelo descolorido (UNA-Europ. Cabelo natural, cor branca descolorida).
Solução de Coloração:
0,1% p/p de um dos corantes descritos nos exemplos A1 a A28 foi dissolvido em uma solução de Plantarem (10% p/p de Plantacare 200UP (ID: 185971.5) em água; pH ajustado em 9,5 com solução de ácido cítrico a 50% ou solução de monoetanolamina). Em relação a alguns exemplos dife- rentes solventes ou misturas de solventes são usados, os quais são dados na tabela 3.
As mechas de cabelos são tingidas de acordo com o seguinte procedimento:
a solução de coloração foi aplicada diretamente ao cabelo seco, incubada por 20 minutos à temperatura ambiente, e em seguida enxaguada completamente sob água de torneira (temperatura da água: 37°C +/- 10C ; va- zão de água: 5 a 6 l/min.). Em seguida é pressionada com uma toalha de papel e seca durante a noite sob temperatura ambiente em uma placa de vidro.
Para determinar a fixidez sob lavagem dois conjuntos de mechas de cabelos são tingidos sob as mesmas condições. Um conjunto das me- chas de cabelo tingido é lavado com um xampu comercial (definição GOLDWELL Color & Highlights, xampu condicionador de cor) usando apro- ximadamente 0,5 g de xampu para cada mecha de cabelo sob água de tor- neira (temperatura da água: 37°C +/- 1°C; vazão de 5 a 6 l/min). Finalmente, as mechas de cabelo são enxaguadas sob água de torneira, pressionadas fora com uma toalha de papel, penteadas e secas com um secador de cabe- lo ou sob temperatura ambiente. Esse procedimento é repetido 10 vezes. Em seguida, a perda de cor do conjunto de mechas de cabelo lavadas em relação ao conjunto de mechas de cabelo não lavadas é avalia- da usando a Escala Cinza de acordo com: Industrial Organic Pigments (Pig- mentos Orgânicos Industriais) por Herbst & Hunger, 2-, ed., p. 61, Nr. 10: DIN 54 001-8-1982, "Herstellung und Bewertung der Ànderung der Farbe", ISO 105-A02-1993.
Tabela 3: resultados para exemplos de aplicação B1 - B31 E- xem- pfo Coran- te Solvente "Προ de Ca- belo Cor Intensi- dade Lumi- nosi- dade Rxidez em Lava- gem B1 A1 Água (pH 6,9) louro vermelha boa boa 3 louro-médio vermelha boa boa 3 descobrido vermelha boa boa 34 B2 A1 Plantaren/Água4:1 touro vermelha boa boa 3 louro-médio vermelha boa boa 3 descok irido vermelha boa boa 34 B3 A2 Solução de Coloração touro vermelha boa boa 4-5 louro-médio vermelha boa boa 4-5 descobrido vermelha boa boa 4 B4 A2 PIantarerVMeOH 3:1 touro vermelha boa boa 4 louro-médio vermelha boa boa 4 descobrido vermelha boa boa 4 B5 A3 Solução de Coloração touro vermelha boa boa 4-5 louro-médio vermelha boa boa 4 descobrido vermelha boa boa 34 B6 M Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa boa 4 louro-médio vermelha- acasta- nhada boa boa 4 descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 34 Tabela 3: resultados pana exemplos de aplicação B1 - B31 E- xem- pb Coran- te Solvente Tipo de Ca- beb Cor IntenS' dade Lumi- i nosi- i dade Fixidez em Lava- gem B7 A5 Solução de Coloração louro vermelha boa ι boa 4 buro-médio vermelha boa ! boa 4 descobrido vermelha boa boa 3 B8 A6 Solução de Coloração louro vermelha boa ! boa 4 louro-médio vermelha boa : boa 4-5 descobrido vermelha boa í boa 4 B9 A7 Solução de Plantaren (pH 5,5) Iouro vermelha boa I boa 4-5 louro-médio vermelha boa boa 4-5 descobrido vermelha boa boa 4 B10 A8 Solução de Coloração louro vermelha boa I boa 4-5 buro-médio vermelha boa ! boa 4 descobrido vermelha boa ί boa 34 B11 A9 Solução de Coloração louro vermelha boa ! boa 4 buro-médio vermelha boa ! boa 4-5 descobrido vermelha boa I boa 34 B12 A10 Solução de Coloração louro vermelha boa ! boa 4-5 louro- médio vermelha boa ! boa 34 descobrido vermelha Boa I Boa 4 B13 A11 Água (pH 6,9) louro vbleta boa i boa 3 louro-médb violeta boa I boa 34 descobrido vbleta boa ! boa 3 B14 A11 Solução de Coloração louro violeta boa I boa 34 louro- médb vbleta boa boa 3 descobrido violeta boa l boa 3 Tabela 3: resultados para exemplos de aplicação B1 - B31 E- xem- pb Coran- te Solvente Tipo de Ca- belo Cor Intensi- dade Lumi- nosi- dade Rxidez em Lava- gem B15 A12 Plantaren/Água 1:1 louro violeta boa boa 3 louro-médio vtoleta boa boa 3 descobrido vbleta boa boa 3-4 B16 A13 Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa boa 4-5 louro-médio vermelha- acasta- nhada boa boa 4-5 descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 4 B17 A14 Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa boa 3-4 buro-médio vermelha- acasta- nhada boa boa 4 descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 34 B18 A15 Solução de Coloração louro vermelha boa boa 4 buro-médio vermelha boa boa 4-5 descobrido vermelha boa boa 4 B19 A16 Água (pH 8,3) descobrido cobre boa boa 2-3 buro-médio cobre boa boa 34 descobrido cobre boa boa 4 B20 A17 Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa boa 34 buro-médio vermelha- acasta- nhada boa boa 4-5 Tabela 3: resultados para exemplos de aplicação B1 - B31 E- xem- pto Coran- te Solvente Tipo de Ca- belo Cor Intensi dade dade Fixidez em Lava- gem descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 34 B21 A19 Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa boa 3 buro-médb vermelha- acasta- nhada boa boa 4-5 descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 4 B22 A19 Água/Metanol 4:1 louro vermelha boa boa 3 buro-médio vermelha boa boa 3 descobrido vermelha boa 1 boa 3 B23 A20 Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa Doa 4 buro-médio vermelha- acasta- nhada boa boa 4-5 descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 34 B24 A21 Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa boa 2-3 buro-médb vermelha- acasta- nhada boa boa 4 descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 4 B25 A22 Solução de Coloração louro vermelha- acasta- nhada boa noa 3 Tabela 3: resultados para exemplos de aplicação B1 - B31 E- xem- pto Coran- te Solvente Tipo de Ca- belo Cor Intensi- dade Lumi- nosi- dade Rxidez em Lava- gem buro-médb vermelha- acasta- nhada boa boa 4 descobrido vermelha- acasta- nhada boa boa 4 B26 A23 Solução de Coloração louro laranja boa boa 5 buro-médio laranja boa boa 5 descobrido laranja boa boa 4-5 B27 A24 Solução de Coloração louro amarela boa boa 4 buro-médio amarela boa boa 4-5 descobrido amarela boa boa 4 B28 A25 Solução de Coloração louro amarela boa boa 34 buro-médio amarela boa boa 4 descobrido amarela boa boa 3 B29 A26 Solução de Coloração louro amarela boa boa 4 buro-médb amarela boa boa 4-5 descobrido amarela boa boa 34 B30 A27 Solução de Coloração louro amarela mode- rada mode- rada 4-5 buro-médio amarela mode- rada mode- rada 4-5 descobrido amarela mode- rada mode- rada 34 B31 A28 Solução de Coloração louro amarela boa boa 4 buro-médio amarela boa boa 4-5 descobrido amarela boa boa 34
Exemplo B32:
0,1% de composto da fórmula A-29 é dissolvido em uma solução a 10% de um tensoativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado em pH 9,5 usando ácido cítrico ou monoetanolamina. Essa solução de tingimen- to vermelho é aplicada sobre o cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois fios de cabelo louro-médio e dois fios de cabelo danificado) e deixada a permanecer por 20 minutos sob temperatura ambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob água de torneira e secos por 12 horas
Parte BB:
Resultados: Tipo de Cabelo Cor Intensida- de Luminosida- de Fixidez sob Lavagem louro vermelha boa boa ! 1-2 louro-médio vermelha boa boa 2-3 danificado vermelha boa boa | 3
Exemplo B33:
0,1% de composto de fórmula A-31 é dissolvido em uma solução
a 10% de um tensoativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado em pH 9,5 usando ácido cítrico ou monoetanolamina. Essa solução de fingimen- to vermelho é aplicada sobre o cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois fios de cabelo louro-médio e dois fios de cabelo danificado) e deixada per- manecer por 20 minutos sob temperatura ambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob água de torneira e secos por 12 horas.
Parte BB:
Resultados: Tipo de Cabe- lo Cor Intensida- de Luminosidade Fixidez sob Lavagem louro vermelha moderada moderada 3 louro-médio vermelha boa boa 3-4 danificado vermelha boa boa 3
Exemplos B34- B36:
0,1% de composto de fórmulas A32-, A-33 e A-34, respectiva-
mente, são dissolvidos em uma solução a 10% de um tensoativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado em pH 9,5 usando ácido cítrico ou mo- noetanolamina. Essa solução de tingimento vermelho ou violeta é aplicada sobre o cabelo seco (dois fios de cabelo louro, dois fios de cabelo louro-médio e dois fios de cabelo danificado) e deixada permane- cer por 20 minutos sob temperatura ambiente. Em seguida, os fios são en-
Resultados: Com- posto de fór- mula Tipo de Polímero Tipo de Ca- belo Cor In- tensi dade Lumi- nosi- dade Fixidez sob La- vagem A-32 linear louro vermelha boa boa 3 louro-médio vermelha boa boa 4-5 descolorido vermelha boa boa 4 A-33 linear louro violeta boa boa 4 louro-médio violeta boa boa 4-5 descolorido violeta boa boa 4 A-34 ramificado louro vermelha boa boa 4 louro-médio vermelha boa boa 4 descolorido vermelha boa boa 4
Exemplos B60 - B70:
0,1% de composto de fórmula A-35 e A-36, respectivamente é dissolvido em uma solução a 10% de um tensoativo não-iônico (Plantacare 200UP, Henkef) ajustado em pH 9,5 usando ácido cítrico ou monoetanolami- na. Essa solução de tingimento vermelha ou violeta é aplicada sobre o cabe- Io seco (dois fios de cabelo louro, dois fios de cabelo louro-médio e dois fios de cabelo danificado) e deixada a permanecer por 20 minutos sob tempera- tura ambiente. Em seguida, os fios são enxaguados sob água de torneira e secos por 12 horas.____
Com- posto de fór- mula Tipo de Ca- belo Cor Intensidade Lumi- nosida- de Fixidez sob La- vagem A-35 louro vermelha boa boa 3 louro-médio vermelha boa boa 3 descolorido vermelha boa boa 3 Com- posto de fór- mula Tipo de Ca- belo Cor Intensidade Lumi nos ia de Fixidez sob La- vagem A-36 louro vermelha boa boa 3 louro-médio vermelha boa boa 3-4 descobrido vermelha boa boa 3
Misturas de corantes poliméricos: Uma emulsão de corante, pH = 10,5
INGREDIENTES % p/p Mistura de corantes conforme descrita na tabela 4, 5 e 6 ! X Álcool Cetearílicol 12,00 Ceteareth-20 4,50 Polissorbato 60 2,30 Estearato de Glicerila SE 2,00 Estearato de Sorbitano 0,75 Oleth-5 1,25 Triglicerídeo Caprílico/Cáprico | 0,50 EDTA Dissódico 0,05 Monoetanolamina a 99% 0,90 Hidróxido de Amônio a 29% ' 6,60 Cloreto de Diidroxipropil PEG-5 Linoleamônio 0,50 Proteína de Soja Hidrolisada a 20% > 0,50 Fragrância Drom 847 735 - Day at the Beach (Dia na Praia) 0,50 Água Desionizada a 70°C Ad 100,00
é misturada com 1,5 em peso de solução de peioxido de hidro- gênio a 9% e a mistura é imediatamente aplicada a uma mecha de cabelo castanho. Após 30 minutos, a mecha de cabelo é enxaguaaa, lavada com xampu, enxaguada e seca. A cor das mechas de cabelo tinoidas é dada na tabela 4. Tabela 4: misturas de dois corantes poliméricos
Comp. de fór- mula Cor Formulação Ns: B37 B38 B39 B40 B41 B42 B43 B44 A24 amarela 0,05 0,3 A27 amarela 0,05 0,05 0,1 A23 laranja 0,05 0,05 0,1 0,5 A7 vermelha 0,05 0,1 0,05 0,05 A11 violeta 0,05 0,05 0,5 Teor total de coran- te X 0,1 0,1 0,4 0,1 0,1 0,1 0,2 1,0 Resultado da Cor em cabelo descoloridol) C L L AC V AC C AC
1) C = cobre, L = laranja, AC = acastanhado, V = vermelho Tabela 5: Misturas de três corantes poliméricos._
Comp Formulação NQ: de fór- Cor B45 B46 B47 B48 B49 mula A27 amarela 0,1 0,07 0,03 A23 laranja 0,1 0,02 0,4 0,07 0,03 A7 vermelha 0,3 0,01 0,03 A11 violeta 0,1 0,1 0,1 0,03 Teor total de co- rante X 0,3 0,19 0,8 0,11 0,09 Resultado da Cor em cabelo S C C C C descoloridol)
1) S = preto, C = castanho Tabela 6: Misturas de corantes poliméricos e diretos.
Comp. de fór- mula Cor Formulação Ns: B50 B51 B52 B53 B54 B55 B56 B57 A27 amarela 0,1 0,5 0,3 0,4 A7 vermelha 0,2 0,2 0,1 A11 violeta 0,2 Corante Direto Amarelo Básico 57 0,2 Vermelho Básico 76 0,1 0,1 Vermelho HC Ns3 0,1 0,1 Vermelho HC BN 0,1 0,1 0,1 Castanho Básico 16 0,1 0,5 Castanho Básico 17 0,1 0,5 Azul Básico 7 0,01 Azul Básico 99 0,1 1,0 Teor total de corante X 0,5 0,2 0,6 0,4 2,41 0,5 0,3 0,3 Resultado da Cor em cabelo descolorido1) C L L L C V L V
1) L = laranja, C = castanho, V = vermelho Exemplo B58:
Uma emulsão de corante (pH = 9,8), contendo 1% do corante A16 e; pH = 9β_
Álcool Cetilestearílico 11,00 Oleth-5 5,0 Ácido Oléico 2,5 Ácido esteárico monoetanolamida 2,5 Ácido Coco graxo monoetanolamida 2,5 Laurilsulfato de Sódio 1,7 1,2-Propanodiol 1,0 Cloreto de amônio 0,5 EDTA, Sal Tetrassódico 0,2 Perfume 0,4 Hidrolisato de proteína de milho 0,2 Sílica 0,1
é misturada com o mesmo peso de solução de peróxido de hidrogênio a 6% e a mistura é imediatamente aplicada a uma mecha de cabelo castanho. A- pós 30 minutos a mecha é enxaguada, lavada com xampu, enxaguada e seca. A mecha foi tingida de vermelho. Exemplo B59:
Uma emulsão de corante contendo 0,1% do corante A16 e 3,5% de álcool cetearílico 1,0% de Ceteareth 30 0,5% de distearato de glicol 3,0% de estearamida DEA 1,0% de oleoanfoidroxipropil sulfonato de sódio 0,5% de poliquartérnio-6 e água ad 100%
é aplicada por 30 minutos, sob temperatura ambiente a cabelo humano des- cobrido, e enxaguado. O resultado é um tingimento vermelho com boa fixi- dez.
Exemplo B60:
Uma emulsão de corante contendo
Álcool Cetearílico 12,000 Ceteareth-25 5,000 Estearato de Glicerila SE 2,500 Distearato de Glicol 0,500 Polissorbato 60 0,500 Oleth-10 2,000 Octanoato de Cetearila 0,750 Água Desionizada a 70°C 72,400 EDTA Dissódico 0,050 Composto A1 0,900 Monoetanolamina a 99% 1,000 Proteína de Trigo Hidrolizada a 20% 1,000 Monoetanolamina a 99% ~ 0,900 Fragrância Drom 854 148 Flor de Tília 0,500 Valor de pH: 9,90 - 10,40
é aplicada por 30 minutos, sob temperatura ambiente, ao cabelo humano louro-médio, e enxaguada. O resultado é um tingimento vermelho com boa fixidez.
Exemplo B61:
60 ml de parte A, 60 ml de parte B e 3 ml de parte C são mistu- rados em uma tigela de mistura ou frasco aplicador e a mistura é imediata- mente aplicada a uma mecha de cabelo castanho. Após 30 minutos, a me- cha é enxaguada, lavada com xampu, enxaguada e seca. A mecha foi tingi- da em um vermelho intensivo.
Tonalidade: Vermelho Puro INGREDIENTES % p/p Parte A Água Desionizada TA 20,00 Sulfito de Sódio 0,60 EDTA Dissódico 0,05 Cocamidopropil Betaína a 30% 4,00 Propileno Glicol 2,50 Monoetanolamina a 99% 1,00 Sulfato de Tolueno-2,5-Diamina 0,25 p-Aminofenol 0,50 4-Amino-2-Hidroxitolueno 0,70 2-Metil-5-Hidroxietilaminofenol 0,50 Sulfato 2-Amino-4-Hidroxietila AA 0,10 Ácido Eritórbico 0,40 Água Desionizada TA 43,55 Tonalidade: Vermelho Puro INGREDIENTES % p/p Hidroxietilcelulose - Natrosol 250 HHR CG 0,75 Água Desionizada TA 10,00 Álcool Isopropílico 8,00 Oleth-10 1,00 Ácido Oléico 1,10 Lactamida MEA 1,00 Fragrância Drom 837 375 Febre Tropical 0,50 Cloreto de Diidroxipropil PEG-5 Linoleamônio 0,50 Proteína de Soja Hidrolisada 0,50 Monoetanolamina a 99% ~ 2,50 Total: 100,00 80,50 Parte B: Água Desionizada TA Revelador 6% Fosfato Dissódico 0,15 Salcare SC80 5,00 Glicerina a 99% 1,00 Laureth Sulfato de Sódio a 27% 1,00 Ácido Etidrônico a 60% ~ 0,35 Peróxido de Hidrogênio a 50% 12,00 Total: 100,00 Parte C INGREDIENTE % p/p Água Desionizada TA 97,18 Composto A16 1,00 Total: 100,00
Exemplo B62:
Uma emulsão de corante (pH 10,5) contendo 1% do corante A16; pH = 10,5
INGREDIENTES % P/D Álcool Cetearílico 12,00 Ceteareth-20 4,50 Polissorbato 60 2,30 INGREDIENTES % P/P Álcool Cetearílico 12,00 Estearato de Glicerila SE 2,00 Estearato de Sorbitano 0,75 Oleth-5 1,25 Triglicerídeo Caprílico/Cáprico 0,50 Água Desionizada a 70°C 66,65 EDTA Dissódico 0,05 Monoetanolamina a 99% 0,90 Hidróxido de Amônio a 29% 6,60 Cloreto de Diidroxipropil PEG-5 Linoleamônio 0,50 Proteína de Soja Hidrolisada a 20% 0,50 Fragrância Drom 847 735 - Day at the Beach (Dia na Praia) 0,50 Total: 100,00
é misturada com 1,5 em peso de solução de peróxido de hidrogênio a 9% e a mistura é imediatamente aplicada a uma mecha de cabelo castanho. Após minutos a mecha é enxaguada, lavada com xampu, enxaguada e seca. A mecha foi tingida em um vermelho intensivo.
Exemplo B63:
Uma emulsão de corante contendo 1% do corante A16 e
INGREDIENTES % p/p Água Desionizada TA 64,68 Polímeros Reticulados Acrilatos/C 10-30 Acrilato de Alquila 0,55 Hidróxido de Sódio a 25% 0,03 DMDM Hidantoína 0,50 Cocoanfoacetato de Sódio a 32% 15,00 Ococamidopropil Betaína a 30% 3,00 Decil Glicosida 3,00 Poliquatérnio-7 0,50 PEG-15 Copoliamina 0,50 PEG-75 Lanolina 0,50 INGREDIENTES % p/p Água Desionizada TA 10,00 EDTA Dissódico 0,05 Laranja Básico 31 0,08 Amarelo Básico 87 0,01 Vermelho Básico 51 0,01 Óleo de Rícino PEG-40 Hidrogenado 0,95 Fragrância Drom 837 375 Febre Tropical 0,45 Solução de Ácido Cítrico a 25% ~ 0,20 Total: 100,00
é aplicada por 30 minutos, sob temperatura ambiente, ao cabelo louro hu- mano e enxaguada.
O resultado é um tingimento vermelho vibrante muito atrativo com boa fixidez. Exemplo B64:
Uma mecha de cabelo louro é lavada com um xampu contendo
0,1% do corante A16 e__
Laurilcitrato Sulfossucinato Dissódico PEG-5, Laureth Sulfato de Sódio 8,25% Cocoanfoacetato de Sódio 20,9% Metóxi PEG/PPG-7/3 Aminopropil Dimeticona 0,5% Hidroxipropil Guar Cloreto hidroxipropiltrimônio 0,3% Palmato de Glicerila PEG-200 Hidrogenado; Cocoato de Gli- cerila PEG-7 2,5% Distearato PEG-150 0,5% Ácido Cítrico (30%) 2,2% Perfume; Conservantes q.s. Água Ad 100%
Após 5 minutos, a mecha é enxaguada e seca. A mecha foi tingida de ver- melho. Exemplo B65:
um condicionador contendo 0,1% do corante A16 e
Álcool Cetílico 3,00% Ceterareth-25 0,50% Cloreto de distearildimônio 1,00% Quatérnio-80 0,50% Ácido Cítrico Ad pH = 5 Perfumes; Conservantes q.s. Áqua Ad 100%
é aplicada a uma mecha de cabelo louro lavado com xampu. Após 15 minu- tos a mecha é enxaguada e seca. A mecha foi tingida de vermelho. Exemplo B66:
Álcool Cetílico 3,00% Ceterareth-20 0,50% Hidroxipropil Guar, Cloreto de Hidroxipropiltrimônio 1,00% Quatérnio-80 0,50% Ácido Cítrico Ad pH = 5 Octocrileno 0,1 Butil Metoxibibenzoilmetano 0,1 Perfumes; Conservantes q.s. Áqua Ad 100%
10
é aplicado a uma mecha de cabelo louro lavado com xampu. Após 15 minu- tos a mecha é enxaguada e seca. A mecha foi tingida de vermelho. Exemplo B66:
Álcool Cetearílico, Cetearil Sulfato de Sódio 3,00% Ceterareth-25 0,50% Cloreto de Distearildimônio 1,00% Quatérnio-80 0,50% Ácido Cítrico Ad pH = 5 Metossulfato de Benzalcônio Canforado 0,1 Salicilato de Etila 0,1 Perfumes; Conservantes q.s. Água Ad 100%
é aplicado a uma mecha de cabelo louro lavado com xampu. Após 15 minu- tos a mecha é enxaguada e seca. A mecha foi tingida de vermelho. Exemplo B67:
um condicionador contendo 0,1% do corante A16 e_
Álcool Cetílico 3,00% Ceterareth-25 0,50% Cloreto de Distearildimônio 1,00% Quatérnio-80 0,50% Ácido Cítrico Ad pH = 5 Dimeticona 0,9 Feniltrimeticona, Silicone Quatérnio-15, Laureth-4 (Polisil 1849) 2,5 Polissilicone-15 0,8 Perfumes; Conservantes q.s. Água Ad 100%
é aplicado a uma mecha de cabelo louro lavado com xampu. Após 15 minu- tos a mecha é enxaguada e seca. A mecha foi tingida de vermelho. Exemplo B68: uma emulsão de corante contendo: 0,1% do corante A16 e 3,5% de álcool cetearílico 1,0% de Ceteareth 80 0,5% de distearato de Glicol 3,0% de estearamida DEA 1,0% de Oleoanfoidroxipropil Sulfonato de sódio 0,5% de Poliquartérnio-6 0,2% de Distirilbifenil dissulfonato de sódio e água ad 100%
é aplicada por 30 minutos, sob temperatura ambiente, ao cabelo
humano descolorido, e enxaguada. O resultado é um tingimento vermelho com boa fixidez.

Claims (20)

1. Corante polimérico de fórmula <formula>formula see original document page 51</formula> A e B, um independentemente do outro representa uma cadeia principal po- limérica; X1 e X2, um independentemente do outro são um grupo de liga- ção selecionado de -CrC10alquileno; -C2-Ci2alquenileno; -C5- C10cicloalquileno; C5-C10arileno; -C5-Ci0arileno-(Ci-C10alquileno)-; -C(O)-; - (CH2CH2-O)1-S-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R1)-; -CON(R1)-; -(R1)NC(O)-; -O-; -S-; - S(O)-; -S(O)2-; -S(O)2-N(R1R2); ou a ligação direta; R1 e R2, um independentemente do outro são hidrogênio; ou Ci- C14alquila; C2-C14alquenila; C6-C10arila; C6-ClOariI-C1-CiOaIquiIa; ou C5- C10alquil(C5-C10arila) não-substituídas ou substituídas, de cadeia normal ou ramificada, monocíclicas ou policíclicas, interrompidas ou não-interrompidas; Y1 e Y2, um independentemente do outro são um resíduo de um corante orgânico; ou hidrogênio; em que pelo menos um de Y1 e Y2 é um resíduo de um corante orgânico; An1, An2 e An3, um independentemente do outro são um ânion; a e b um independentemente do outro são um número de 1 a 3; m é um número de 0 a 1000; η é um número de 0 a 1000; e ρ é um número de 1 a 1000; em que a soma de m + η + ρ > 3.
2. Corante de acordo com a reivindicação 1, em que: Yi e Y2, um independentemente do outro são selecionados do grupo de antraquinona, acridina, azo, azametina, hidrazometina, trifenilme- tano, benzodifuranona, cumarina, dicetopirrolpirrol, dioxazina, difenilmetano, formazano, indofenol indigóide, naftalimida, naftoquinona, nitroarila, meroci- anina, metino oxazina, perinona, perileno, pirenoquinona, ftalocianina, fena- zina, quinonoimina, quinacridona, quinoftalona, estirila, estilbeno, xanteno, tiazina e tioxanteno corantes.
3. Corante de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que: Y1 e Y2, um independentemente do outro são selecionados de antraquinona, ??o, azometina, hidrazometina, merocianina, metina e estirila corantes.
4. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, em que: Y1 e Y2 apresentam o mesmo significado.
5. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, em que: A e B, um independentemente do outro são selecionados de po- lietilenoimina, polipropilenoimina, polivinilamina; polivinilimina; polissiloxano; poliestireno, polivinilimidazol, polivinilpiridína, poliDADMAC, álcool polivinílico, poliacrilato, polimetacrilato; poliuretanos derivados de poliéteres terminados em hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado e poliisocianatos ali- fáticos ou aromáticos por outro lado, bem como precursores dos mesmos; poliamidas e copoliamidas derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou de ácidos aminocarboxíli- cos ou as Iactamas correspondentes; polissacarídeos, amido, celulose, Iigni- na; e copolímeros e blendas dos polímeros mencionados.
6. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, em que tanto a cadeia principal polimérica (A e B) quanto resíduo de um corante orgânico (Yi e Y2) apresentam um grupo funcional selecionado do grupo eletrofílico selecionado de haleto, tosilato, mesilatc. metóxi, cloreto ácido, cloreto de sulfonila, epóxidos, anidrido; ou um grupe nucleofílico sele- cionado de amina, hidroxila e tiol.
7. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, em que o peso molecular do corante polimérico é de 400 a 5000.
8. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, o qual corresponde à fórmula <formula>formula see original document page 53</formula> Yi é um resíduo de um corante orgânico selecionado dos coran- tes azo, azometina, hidrazometina, merocianina, metina e utiril; e m e η são um número de 0 a 1000; em que a soma de m e η > 3.
9. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, o qual corresponde à fórmula <formula>formula see original document page 53</formula> Yi é um resíduo de um corante orgânico selecionado de os co- rantes, azometina, hidrazometina, merocianina, metina e esiiril; e m, η e ρ são um número de 0 a 1000; em que b soma de m, η e ρ > 3.
10. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, o qual corresponde à fórmula <formula>formula see original document page 54</formula> R3 |_ R3 Jm L R3 Jn R3 R3 é CrC5alquila; e Χι, X2, Yi, V2, m e η são como definidos na reivindicação 1.
11. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, o qual corresponde à fórmula <formula>formula see original document page 54</formula> Χι, X2, Y1, Y2 e η são como definidos na reivindicação 1.
12. Corante de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, o qual corresponde à fórmula <formula>formula see original document page 54</formula>
13. Composição que compreende pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) ou (1c) como definido na reivindicação 1.
14. Composição de acordo com a reivindicação 13, a qual com- preende adicionalmente pelo menos um único corante direto adicional e/ou um agente oxidante.
15. Composição de acordo com a reivindicação 13 ou 14, na forma de um xampu, um condicionador, um gel ou uma emulsão.
16. Método de tingimento de material orgânico, o qual compre- ende tratamento do material orgânico com pelo menos um corante de fórmu- Ia (1a), (1b) ou (1c), como definido na reivindicação 1, ou uma composição como definido em qualquer uma das reivindicações de 13 a 15. X1, X2, Y1, Y2 e η são como definidos na reivindicação 1.
17. Método de acordo com a reivindicação 16, c qual compreen- de tratamento do material orgânico com pelo menos um corante de fórmula (1a), (1b) ou (1c) como definido na reivindicação 1, e um agente oxidante e, opcionalmente, um corante direto adicional.
18. Método de acordo com a reivindicação 16 ou 17, o qual compreende tratamento do material orgânico com pelo menos um composto de fórmula (1a), (1b) ou (1c) como definido na reivindicaçãc 1, e pelo menos um único corante oxidante, ou tratamento do material orgânico com um co- rante de fórmula (1a), (1b) ou (1c) como definido na reivindicação 1, e pelo menos um único corante oxidante e um agente oxidante.
19. Método de acordo com qualquer uma das teivindicações de 16 a 18, no qual o material orgânico é selecionado de fibras contendo quera- tina.
20. Método de acordo com a reivindicação 19. no qual a fibra contendo queratina é cabelo humano.
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