ES2612475T3 - Tintes capilares poliméricos de disulfuro o tiol - Google Patents

Abstract

Producto de reacción de fórmula**Fórmula** o**Fórmula** con el compuesto que contiene sulfuro (C3) G-(Z1)r-X3-S-S-X4-(Z2)q-G, en las que X1 es el enlace directo; un radical bivalente opcionalmente sustituido, saturado o insaturado, condensado o no condensado, aromático o no aromático que comprende opcionalmente al menos un heteroátomo; un radical bivalente saturado o insaturado, condensado o no condensado, aromático o no aromático que comprende al menos un heteroátomo, que está opcionalmente sustituido con alquilo C1-C30, alcoxilo C1-C30, alquenilo C2-C12, arilo C5-C10, cicloalquilo C5-C10, alquil C1-C10-(arileno C5-C10), hidroxilo o halógeno; Y1 es un residuo de un tinte orgánico cargado catiónicamente seleccionado de tintes azoicos, disazoicos, de azometina, hidrazometina, merocianina, metina, oxazina y estirilo; m, n y p son un número de desde 0 hasta 50000; en el que la suma de m y n >= 3; Z1 y Z2 independientemente entre sí son -C(O)-; -alquenilen C2-C12-; -(CH2CH2-O)1-5-; alquilen -C1-C10-(arilen C5- C10)-; -arilen C5-C10-; cicloalquilen -C5-C10-; -C(O)O-; -OCO-; -N(R3)-;**Fórmula** ; -CON(R4)-; -(R5)NC(O)-;-CH2C(O)N(R6)-; -(R6)NC(O)CH2-; -O-; -S-; -S(O)-; o -S(O)2-; X3 y X4 independientemente entre sí son alquilen -C1-C10-; cicloalquilen -C5-C10-; arilen C5-C10; o- arilen -C5-C10- (alquilen C1-C10)- no sustituido o sustituido, de cadena lineal o ramificado, interrumpido o no interrumpido; G representa un grupo funcional que puede reaccionar con la estructura principal polimérica (A) seleccionado de haluro, metoxilo activado, hidroxilo, tosilato, mesilato, ácido carboxílico, cloruro de ácido carboxílico, éster carboxílico, cloruro de sulfonilo, vinilsulfona, acrilato, isocianato, epóxido, anhídrido, aminas primarias, secundarias o terciarias e hidroxilo; q y r, independientemente entre sí, son 0 ó 1; R3, R4, R5 y R6 independientemente entre sí son hidrógeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo C6-C10; aril C6-C10- alquilo C1-C10; o alquil C5-C10(arilo C5-C10) no sustituido o sustituido, de cadena lineal o ramificado, monocíclico o policíclico, interrumpido o no interrumpido.

Description

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DESCRIPCION

Tintes capilares polimericos de disulfuro o tiol Descripcion

La presente invencion se refiere a tintes polimericos novedosos referentes al producto de reaccion de una estructura principal polimerica, un cromoforo y un compuesto que contiene sulfuro, a composiciones para tenir el cabello que comprenden estos productos de reaccion, a un procedimiento para su preparation y a su uso para tenir materiales organicos, tales como fibras que contienen queratina, cuero, seda, celulosa o poliamidas, fibras naturales y sinteticas como lana o poliacrilonitrilo, papel o madera.

Se sabe bien que los compuestos cationicos tienen una buena afinidad por la lana o el cabello cargado negativamente. Estas caracterlsticas se han usado para poner en contacto el cabello con moleculas pequenas, pero tambien con pollmeros.

Se han dado a conocer numerosos tintes polimericos cationicos para su uso como tinte para fibras que contienen queratina, por ejemplo en el documento uS 4.228.259; el documento US 4.182.612 o el documento FR 2 456 764. Estas referencias ensenan que el resto de pollmero tiene la carga cationica.

El documento US6306182 se refiere a tintes capilares polimericos que contienen grupos mercapto colgantes; veanse en particular los ejemplos 3 y 4. Los tintes polimericos se obtienen partiendo de los elementos estructurales de acrilato respectivos.

El documento FR 2921256 da a conocer una composition para el tenido de fibras que contienen queratina que comprende al menos un tinte polimerico directo con funcion disulfuro/tiol y un pollmero con funcion tiol. Tales composiciones para tenir. La introduction de grupos disulfuro o tiol mejora la solidez al lavado del cabello tenido.

La mejora de las propiedades de tintes capilares se dirige ya hacia dos nuevas clases de tecnologlas de tenir el cabello: tintes polimericos y tintes de disulfuro.

Sin embargo, ambas tecnologlas muestran limitaciones, especialmente solidez al lavado (tintes polimericos) y problemas toxicologicos (tintes de disulfuro)

La presente invencion se refiere a una nueva tecnologla para la coloration del cabello. Un resto disulfuro se une covalentemente a un tinte polimerico.

Sorprendentemente se encontro que se obtienen muy buenos resultados de tenido con esta nueva tecnologla.

Por tanto, la presente invencion se refiere al producto de reaccion de formula

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o

con el compuesto que contiene sulfuro (C3) G-(Z1)r-X3-S-S-X4-(Z2)q-G, en las que

X1 es el enlace directo; un radical bivalente opcionalmente sustituido, saturado o insaturado, condensado o no condensado, aromatico o no aromatico que comprende opcionalmente al menos un heteroatomo; un radical

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bivalente saturado o insaturado, condensado o no condensado, aromatico o no aromatico que comprende al menos un heteroatomo, que esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C30, alcoxilo C1-C30, alquenilo C2-C12, arilo C5-C10, cicloalquilo C5-C10, alquil C1-C10-(arileno C5-C10), hidroxilo o halogeno;

Y1 es un residuo de un tinte organico cargado cationicamente seleccionado de tintes azoicos, disazoicos, de azometina, hidrazometina, merocianina, metina, oxazina y estirilo;

m, n y p son un numero de desde 0 hasta 50000; en el que la suma de m y n > 3;

Z1 y Z2 independientemente entre si son -C(O)-; -alquenilen C2-C12-; -(CH2CH2-O)1-5-; alquilen -C1-C10-(arilen C5- C10)-; -arilen C5-C10-; cicloalquilen -C5-C10-; -c(o)0-; -OCO-; -N(R3)-;

N+—

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; -CON(R4)-; -(R5)NC(O)-;-CH2C(O)N(Ra)-; -(Ra)NC(O)CH2-; -O-; -S-; -S(O)-; o -S(O)2-;

X3 y X4 independientemente entre si son alquilen -C1-C10-; cicloalquilen -C5-C10-; arilen C5-C10; o -arilen -C5-C10- (alquilen C1-C10)- no sustituido o sustituido, de cadena lineal o ramificado, interrumpido o no interrumpido;

G representa un grupo funcional que puede reaccionar con la estructura principal polimerica (A) seleccionado de haluro, metoxilo activado, hidroxilo, tosilato, mesilato, acido carboxllico, cloruro de acido carboxllico, ester carboxllico, cloruro de sulfonilo, vinilsulfona, acrilato, isocianato, epoxido, anhldrido, aminas primarias, secundarias o terciarias e hidroxilo;

q y r, independientemente entre si, son 0 o 1;

R3, R4, R5 y Ra independientemente entre si son hidrogeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo Ca-C10; aril Ca-C10- alquilo C1-C10; o alquil C5-C10(arilo C5-C10) no sustituido o sustituido, de cadena lineal o ramificado, monoclclico o policlclico, interrumpido o no interrumpido.

Alquilo C1-C14 es por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, terc-butilo, n-pentilo, 2-pentilo, 3- pentilo, 2,2”-dimetilpropilo, ciclopentilo, ciclohexilo, n-hexilo, n-octilo, 1,1”,3,3”-tetrametilbutilo o 2-etilhexilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo o tetradecilo.

Alquenilo C2-C14 es por ejemplo alilo, metalilo, isopropenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, isobutenilo, n-penta-2,4-dienilo, 3- metil-but-2-enilo, n-oct-2-enilo, n-dodec-2-enilo, iso-dodecenilo, n-dodec-2-enilo o n-octadec-4-enilo.

Arilo Ca-C10 es por ejemplo fenilo o naftilo.

Alquileno C1-C10 es por ejemplo metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, sec-butileno, terc-butileno, n- pentileno, 2-pentileno 3-pentileno, 2,2”-dimetilpropileno, ciclopentileno, ciclohexileno, n-hexileno, noctileno, 1, 1 ”,3,3”- tetrametilbutileno, 2-etilhexileno, nonileno o decileno.

Un birradical o radical de un compuesto heteroclclico es por ejemplo un birradical o radical de tiofenilo, 1,3-tiazolilo,

1.2- tiazolilo, 1,3-benzotiazolilo, 2,3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo.

El birradical o radical preferido de un compuesto heteroclclico es por ejemplo 1,3-tiazolilo, 1,2-tiazolilo, 1,3- benzotiazolilo, 2,3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo.

Compuestos heteroclclicos cationicos mas preferidos son imidazolilo, piridinilo, 1,3,4-triazolilo y 1,3-tiazolilo.

Un birradical o radical de un compuesto aromatico es por ejemplo fenilo, naftilo, tiofenilo, 1,3-tiazolilo, 1,2-tiazolilo,

1.3- benzotiazolilo, 2,3-benzotiazolilo, imidazolilo, 1,3,4-tiadiazolilo, 1,3,5-tiadiazolilo, 1,3,4-triazolilo, pirazolilo, bencimidazolilo, benzopirazolilo, piridinilo, quinolinilo, pirimidinilo e isoxazolilo, aminodifenilo, aminodifenileter o azobencenilo.

El birradical o radical de un compuesto aromatico o heteroclclico esta no sustituido o mono o polisustituido, por

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ejemplo con alquilo C1-C4, alcoxilo C1-C4, tioalquilo C1-C4, halogeno, por ejemplo fluor, bromo o cloro, nitro, trifluorometilo, CN, SCN, alquilsulfonilo C1-C4, fenilsulfonilo, bencilsulfonilo, dialquilaminosulfonilo C1-C4, alquil C1-C4- carbonilamino, alcoxisulfonilo C1-C4 o con di-(hidroxialquil C1-C4)-aminosulfonilo.

“Anion” indica, por ejemplo, un anion organico o inorganico, tal como haluro, preferiblemente cloruro y fluoruro, sulfato, hidrogenosulfato, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o sulfato de alquilo C1-C8, especialmente sulfato de metilo o sulfato de etilo; anion tambien indica lactato, formiato, acetato, propionato o un anion complejo, tal como la sal doble de cloruro de zinc.

Lo mas preferiblemente Y1, Y2 y Y3 tienen el mismo significado.

Preferiblemente el peso molecular del tinte polimerico es de desde 400 hasta 2*106, lo mas preferiblemente de desde 1000 hasta 500000.

“Anion” indica, por ejemplo, un anion organico o inorganico, tal como haluro, preferiblemente cloruro y fluoruro, sulfato, hidrogenosulfato, fosfato, tetrafluoruro de boro, carbonato, bicarbonato, oxalato o sulfato de alquilo C1-C8, especialmente sulfato de metilo o sulfato de etilo; anion tambien indica lactato, formiato, acetato, propionato o un anion complejo, tal como la sal doble de cloruro de zinc.

Una realizacion adicional de la presente invencion se refiere a procedimientos para la preparacion de los productos de reaccion segun la invencion.

Generalmente, el procedimiento comprende la reaccion gradual o simultanea de la estructura principal polimerica (A), el cromoforo (B) o los elementos estructurales del cromoforo B” y B” y el compuesto que contiene sulfuro (C) para dar un producto final ABC, tal como se muestra en las siguientes secuencias de reaccion:

a) A + B

-> AB (etapa 1)

AB + C

-> ABC (etapa 2) o

b) A + C

-> AC (etapa 1)

AC + B

-> ABC (etapa 2) o

c) A + B + C

-> ABC.

Preferiblemente los productos intermedios AB y AC pueden hacerse reaccionar para dar los productos finales sin aislarse. Puede ser ventajoso tambien aislar los productos intermedios AB y AC antes de que se hagan reaccionar para dar los productos finales.

En las secuencias de reaccion a), b), c) preferiblemente (A) tiene funcionalidades nucleofilas y B y C tienen al menos una funcionalidad electrofila.

Alternativamente (A) tiene funcionalidades electrofilas y (B) y (C) tienen al menos una funcionalidad nucleofila.

Las funcionalidades nucleofilas pueden seleccionarse de acetato, azlactonas, brosilato, mesilato, nosilato, tosilato, trifluoroacetato, trifluorosulfonato, cloro, bromo o yodo, esteres de sulfato, vinilsulfonas, acidos carboxllicos, sus esteres o cloruros de acido, epoxidos o eteres de halohidrina.

Los metodos de slntesis para la preparacion de los cromoforos (B) se describen por ejemplo en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry.

En general la etapa central en la preparacion de B es la reaccion de dos elementos estructurales B” y B”: d) B” + B” -> B

Puede ser ventajoso incluir en la preparacion de B una etapa de cuaternizacion usando un agente alquilante, por ejemplo dimetilsulfato, yoduro de metilo, cloruro de metilo, bromuro de metilo o los homologos de carbono superiores de estos reactivos.

Para la preparacion del producto de reaccion ABC puede ser ventajoso que el elemento estructural B” reaccione en primer lugar con la estructura principal polimerica (A) y luego con B”:

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e) A + B” AB” + B” AB + C

f) A + C

AC + B”

-> AB” (etapa 1)

-> AB (etapa 2)

-> ABC (etapa 3) o -> AC (etapa 1)

-> AB”C (etapa 2)

AB”C + B” -> ABC (etapa 3)

Las reacciones se inician generalmente poniendo en contacto; por ejemplo mezclando los compuestos de partida entre si o anadiendo gota a gota un compuesto de partida al otro.

Habitualmente, la temperatura esta en el intervalo de desde 273 hasta 423 K, preferiblemente en el intervalo de desde 290 hasta 300 K durante el mezclado de los compuestos de partida.

El tiempo de reaccion depende generalmente de la reactividad de los compuestos de partida, de la temperatura de reaccion elegida y de la conversion deseada. La duracion elegida de la reaccion esta habitualmente en el intervalo de desde una hora hasta tres dias.

Es aconsejable que la temperatura de reaccion para la reaccion de los compuestos se seleccione en el intervalo de desde 273 hasta 423K, especialmente en el intervalo de desde 273 hasta 335K.

La presion de la reaccion esta generalmente en el intervalo de desde 70 kPa hasta 10 MPa, especialmente desde 90 kPa hasta 5 MPa, y es mas especialmente la presion atmosferica.

Puede ser deseable llevar a cabo la reaccion de los compuestos en presencia de un catalizador.

La razon molar del compuesto A, B, B”, B” o C con respecto al catalizador se selecciona generalmente en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:5, especialmente en el intervalo de desde 10:1 hasta 1:1.

Los catalizadores adecuados son por ejemplo un alquiloxido C1-C6 de metal alcalino, tal como alquiloxido C1-C6 de sodio, potasio o litio, preferiblemente metoxido de sodio, metoxido de potasio o metoxido de litio, o etoxido de sodio, etoxido de potasio o etoxido de litio; o aminas terciarias, por ejemplo, tal como quinuclidina, N-metilpiperidina, piridina, trimetilamina, trietilamina, trioctilamina, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano, quinuclidina, N-metilpiperidina; o acetato de metal alcalino, por ejemplo tal como acetato de sodio, acetato de potasio o acetato de litio.

Se prefieren acetato de potasio, metoxido de sodio, piridina y 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano.

Ademas, las reacciones pueden llevarse a cabo con o sin un disolvente, pero se llevan a cabo preferiblemente en presencia de un disolvente.

Los disolventes son disolventes organicos y agua, o una mezcla de disolventes organicos o una mezcla de disolventes organicos y agua.

Los disolventes organicos son por ejemplo, disolventes organicos polares proticos o aproticos, tales como alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, butanol o glicoles, especialmente isopropanol, o nitrilo, tal como acetonitrilo o propionitrilo, o amida, tal como dimetil-formamida, dimetilacetamida o N-metilpiridina, N- metilpirrolidona, o sulfoxido, tal como dimetilsulfoxido, o mezclas de los mismos.

El producto preparado segun el procedimiento de la presente invencion puede someterse ventajosamente a tratamiento final y aislarse, y, si se desea, purificarse.

Habitualmente, se inicia el tratamiento final disminuyendo la temperatura de la mezcla de reaccion en el intervalo de desde 280 hasta 300 K, especialmente en el intervalo de desde 290 hasta 300 K.

Puede ser ventajoso disminuir la temperatura lentamente, a lo largo de un periodo de varias horas.

Para el aislamiento puede ser tambien ventajoso anadir acidos organicos o inorganicos, como acido clorhidrico, acido metanosulfonico, acido acetico o acido formico a la mezcla de reaccion.

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En general, se retira por filtracion el producto de reaccion habitualmente y luego se lava con agua o una disolucion salina y posteriormente se seca.

La filtracion se lleva a cabo normalmente en equipo de filtracion convencional, por ejemplo embudos Buchner, filtros prensa, filtros de succion presurizados, preferiblemente a vaclo.

La temperatura para el secado depende de la presion aplicada. El secado se lleva a cabo habitualmente a vaclo a 50-200 mbar.

El secado se lleva a cabo habitualmente a una temperatura en el intervalo de desde 313 hasta 363 K, especialmente desde 323 hasta 353 K, y mas especialmente en el intervalo de desde 328 hasta 348 K.

Ventajosamente se purifica el producto mediante recristalizacion tras el aislamiento.

Disolventes organicos y mezclas de disolventes son adecuados para la recristalizacion, preferiblemente alcoholes, por ejemplo metanol, etanol, 2-propanol o butanol, especialmente 2-propanol.

Los productos de reaccion segun la invencion son adecuados para tenir materiales organicos, tales como fibras que contienen queratina, lana, cuero, seda, celulosa o poliamidas, algodon o nailon, y preferiblemente cabello humano. Los tenidos obtenidos se distinguen por su intensidad de tono y sus buenas propiedades de solidez al lavado, tal como, por ejemplo, solidez a la luz, al champu y al frotamiento.

Los productos de reaccion segun la invencion se usan, en particular, como tintes para tenir y estampar materiales textiles, papel y cuero y para la preparacion de tintas. Materiales textiles adecuados son materiales naturales y sinteticos que pueden tenirse mediante procedimientos cationicos. Los productos de reaccion segun la invencion se emplean preferiblemente para tenir y estampar papel, carton fino y carton en la pulpa y sobre la superficie, y tambien materiales textiles que, por ejemplo, consisten ventajosamente en homopollmeros o copollmeros de acrilonitrilo o de poliamidas sinteticas o poliesteres modificados con grupos acido. Estos materiales textiles se tinen preferiblemente en un medio acido o neutro, acuoso mediante el metodo de agotamiento, a presion si es apropiado, o mediante el metodo continuo. En este sentido, el material textil puede estar en una muy amplia variedad de formas diferentes, por ejemplo como fibras, filamentos, material textil tejido, material textil tricotado, tejidos en piezas y artlculos confeccionados, tales como camisetas o jerseis.

Los tintes segun la invencion hacen posible producir estampados o tenidos de nivel que se distinguen por sus muy buenas propiedades de solidez global, en particular un grado muy alto de agotamiento y buenas propiedades de solidez al agua.

Ademas, los productos de reaccion segun la invencion pueden usarse tambien para tenir y estampar materiales de celulosa regenerados y naturales, en particular algodon y viscosa, obteniendose tambien tenidos intensamente coloreados.

En estos materiales textiles, los productos de reaccion segun la invencion tienen sustancialmente un buen grado de agotamiento, y los tenidos obtenidos muestran muy buenas propiedades de solidez, en particular solidez al procesamiento en humedo.

Un uso preferido de los productos de reaccion segun la invencion es su uso para tenir papel de todos los tipos, en particular blanqueado, sin encolar y encolado, papel libre de lignina, siendo posible usar pulpa sin blanquear o blanqueada como material de partida y usar pulpa de madera dura o pulpa de madera blanda, tal como sulfito de abedul y/o pino y/o pulpa de sulfato. Estos compuestos son particularmente muy adecuados para tenir papel sin encolar (por ejemplo servilletas, manteles y papeles higienicos) como resultado de su muy alta afinidad para este sustrato.

Los productos de reaccion segun la invencion se absorben muy fuertemente sobre estos sustratos, quedando los efluentes practicamente sin color.

Los tenidos obtenidos se distinguen por sus buenas propiedades de solidez global, tal como buena solidez a la luz, y al mismo tiempo tienen una alta claridad e intensidad de color y solidez al procesamiento en humedo, es decir no muestran tendencia a correrse cuando el papel tenido se pone en contacto en condiciones humedas con papel blanco humedo. Ademas muestran buena solidez al alumbre, acidos y alcalis. La solidez al procesamiento en humedo se refiere no solo a agua, sino tambien a leche, zumos de frutas y agua mineral edulcorada; debido a su buena solidez al alcohol, los tintes son tambien firmes frente a bebidas alcoholicas. Esta propiedad es particularmente deseable, por ejemplo, para servilletas y manteles en el caso de que pueda esperarse que el papel tenido entre en contacto en un estado humedo (por ejemplo impregnado con agua, alcohol, disolucion de tensioactivo etc.) con otras superficies, tales como textiles, papel y similares, que deben protegerse frente a la

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suciedad.

La alta afinidad para papel y la alta tasa de agotamiento de los materiales de tinte novedosos es de gran ventaja para el tenido continuo de papel.

Generalmente, los agentes de tenido del cabello en una base sintetica pueden clasificarse en tres grupos:

- agentes de tenido temporal

- agentes de tenido semipermanente, y

- agentes de tenido permanente.

Se puede aumentar la multiplicidad de tonos de los tintes mediante combinacion con otros tintes.

Por tanto los productos de reaccion de la presente invencion pueden combinarse con tintes de la misma u otra clase de tintes, especialmente con tintes directos, tintes de oxidacion; combinaciones de precursores de tintes de un compuesto acoplador as! como un compuesto diazotado, o un compuesto diazotado de extremos ocupados; y/o tintes reactivos cationicos.

Se prefiere especialmente la combinacion de los productos de reaccion de la presente invencion con otros tintes polimericos tal como se describe en los documentos GB 2440219, WO 09/090121, WO 09/090122, WO 09/090124 o WO 09/090125.

Los tintes directos son de origen natural o pueden prepararse de manera sintetica. Son cationicos o anionicos, no cargados, tales como tintes de acido.

Los productos de reaccion pueden usarse en combinacion con al menos un unico tinte directo.

Los tintes directos no requieren ninguna adicion de un agente oxidante para desarrollar su efecto de tenido. Por consiguiente los resultados de tenido son menos permanentes que aquellos obtenidos con composiciones de tenido permanente. Los tintes permanentes se usan por tanto preferiblemente para tenidos de cabello semipermanentes.

Se describen ejemplos de tintes directos en “Dermatology”, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capltulo 7, pags. 248-250, y en “Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe”, 1996, publicado por la Comision Europea, que puede obtenerse en forma de disquete de the Bundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel e.V., Mannheim.

Ademas, los productos de reaccion segun la presente invencion pueden combinarse con al menos un tinte azoico cationico, por ejemplo los compuestos dados a conocer en el documento GB-A-2 319 776 as! como los tintes de oxazina descritos en el documento DE-A-299 12 327 y mezclas de los mismos con los otros tintes directos mencionados en los mismos, e incluso mas preferiblemente con tintes cationicos tales como amarillo basico 87, naranja basico 31 o rojo basico 51, o con tintes cationicos tal como se describe en el documento WO 01/66646, especialmente el ejemplo 4, o con tintes cationicos tal como se describe en el documento WO 02/31056, especialmente el ejemplo 6, el compuesto de formula 106; o el tinte cationico de formula (3) tal como se describe en el documento EP-A-714.954.

Los productos de reaccion segun la presente invencion pueden combinarse tambien con tintes acidos, por ejemplo los tintes que se conocen por los nombres internacionales (Indice de color), o nombres comerciales.

Los productos de reaccion segun la presente invencion pueden combinarse tambien con tintes no cargados.

Ademas, los productos de reaccion segun la presente invencion pueden usarse tambien en combinacion con sistemas de tinte de oxidacion.

Los tintes de oxidacion, que, en el estado inicial, no son tintes sino precursores de tintes se clasifican segun sus propiedades qulmicas en compuestos acopladores y reveladores.

Se describen tintes de oxidacion adecuados por ejemplo en

- El documento DE 19 959 479, especialmente en la col. 2, I. 6 hasta la col. 3, I. 11;

- “Dermatology”, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capitulo 8, en las pags. 264 - 267 (tintes de oxidacion);

Compuestos reveladores preferidos son por ejemplo aminas aromaticas primarias, que estan sustituidas en la posicion para u orto con un residuo de hidroxilo o amino sustituido o no sustituido, o derivados de diaminopiridina, 5 hidrazonas heterociclicas, derivados de 4-aminopirazol, derivados de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina o aldehidos insaturados tal como se describe en el documento DE 19 717 224, especialmente en la pag. 2, I. 50 hasta la I. 66 y en la pag. 3 I. 8 hasta la I. 12, o compuestos reveladores cationicos tal como se describe en el documento WO 00/43367, especialmente en la pag. 2 I. 27 hasta la pag. 8, I. 24, en particular en la pag. 9, I. 22 hasta la pag. 11, I. 6.

Ademas, pueden usarse los compuestos reveladores en su forma de sal de adicion de acido fisiologicamente 10 compatible, tal como clorhidrato o sulfato. Los compuestos reveladores, que tienen radicales OH aromaticos son tambien adecuados en su forma de sal junto con una base, tal como fenolatos de metal alcalino.

Se dan a conocer compuestos reveladores preferidos en el documento DE 19959479, pag. 2, I. 8 - 29.

Compuestos reveladores mas preferidos son p-fenilendiamina, p-toluilendiamina, p-, m- y o-aminofenol, sulfato de N,N-bis-(2-hidroxietil)-p-fenilendiamina, sulfato de 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol, hidroxiloetil-3,4- 15 metilendioxianilina, 1-(2”-hidroxietil)-2,5-diaminobenceno, 2,6-dimetoxi-3,5-diamino-piridina, clorhidrato de hidroxipropil-bis-(N-hidroxietil-p-fenilendiamina), sulfato de hidroxietil-p-fenilendiamina, 4-amino-3-metilfenol, sulfato de 4-metilaminofenol, 2-aminometil-4-aminofenol, 4,5-diamino-1-(2-hidroxietil)-1H-pirazol, 4-amino-m-cresol, 6- amino-m-cresol, 5-amino-6-cloro-cresol, 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina o sulfato de 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina.

20 Compuestos acopladores preferidos son derivados de m-fenilendiamina, naftoles, resorcina y derivados de resorcina, pirazolona y derivados de m-aminofenol, y lo mas preferiblemente los compuestos acopladores dados a conocer en el documento DE 19959479, pag. 1, I. 33 hasta pag. 3, I. 11.

Los productos de reaccion segun la presente invencion pueden usarse tambien junto con aldehidos insaturados tal como se da a conocer en el documento DE 19 717 224 (pag. 2, I. 50 hasta la I. 66 y en la pag. 3 I. 8 hasta la I. 12) 25 que pueden usarse como tintes directos o, alternativamente junto con precursores de tintes de oxidacion.

Se prefieren adicionalmente para una combinacion con un producto de reaccion segun la presente invencion los siguientes precursores de tintes de oxidacion:

- la combinacion revelador/acoplador de 2,4,5,6-tetraaminopirimidina y 2-metilresorcina para evaluar los tonos rojos;

- p-toluendiamina y 4-amino-2-hidroxitolueno para evaluar los tonos azul-violeta;

30 - p-toluendiamina y 2-amino-4-hidroxietilaminoanisol para evaluar los tonos azules;

- p-toluendiamina y 2,4-diamino-fenoxietanol para evaluar los tonos azules;

- metil-4-aminofenol y 4-amino-2-hidroxitolueno para evaluar los tonos naranjas;

- p-toluendiamina y resorcina para evaluar los tonos marron-verde;

- p-toluendiamina y 1-naftol para evaluar los tonos azul-violeta, o

35 - p-toluendiamina y 2-metilresorcina para evaluar los tonos marron-dorado.

Ademas, pueden usarse compuestos autooxidables en combinacion con los productos de reaccion segun la presente invencion.

Los productos de reaccion segun la presente invencion pueden usarse tambien en combinacion con tintes que se producen de manera natural.

40 Ademas, los productos de reaccion segun la presente invencion pueden usarse tambien en combinacion con compuestos diazotados de extremos ocupados.

Compuestos diazotados adecuados son por ejemplo los compuestos de formulas (1) - (4) en el documento WO 2004/019897 (calibradores con puentes 1 y 2) y los compuestos de acoplamiento solubles en agua correspondientes (I) -(IV) tal como se da a conocer en la misma referencia en la pag. 3 hasta la 5.

La presente invencion tambien se refiere a formulaciones, que se usan para el tenido de materiales organicos, preferiblemente fibras que contienen queratina, y lo mas preferiblemente cabello humano, que comprenden al menos un producto de reaccion segun la presente invencion.

Preferiblemente los productos de reaccion segun la presente invencion se incorporan en la composition para el 5 tratamiento de material organico, preferiblemente para tenir en cantidades del 0,001 - 5% en peso (a continuation en el presente documento indicado simplemente como “%”), particularmente el 0,005 - 4%, mas particularmente el 0,2 - 3%, basandose en el peso total de la composicion.

Las formulaciones pueden aplicarse en la fibra que contiene queratina, preferiblemente el cabello humano en diferentes formas tecnicas.

10 Formas tecnicas de formulaciones son por ejemplo una disolucion, especialmente una disolucion alcoholica acuosa o acuosa espesada, una crema, espuma, champu, polvo, gel o emulsion. Habitualmente las composiciones para tenir se aplican a la fibra que contiene queratina en una cantidad de 50 a 100 g.

Las formas preferidas de formulaciones son composiciones listas para usar o dispositivos para tenir de multiples compartimentos o “kits” o cualquiera de los sistemas de envasado de multiples compartimentos con compartimentos 15 tal como se describe por ejemplo en la patente US 6.190.421, col. 2, I. 16 a 31.

El valor del pH de las composiciones para tenir listas para usar es habitualmente de desde 2 hasta 11, preferiblemente desde 5 hasta 10.

Las composiciones para tenir de la presente invencion se aplican en el cabello en un intervalo de temperatura de 5 a 200, preferiblemente de 18 a 80, y lo mas preferiblemente desde 20 hasta 40°C.

20 Una realization preferida de la presente invencion se refiere a la formulation de tintes, en la que los productos de reaccion segun la presente invencion estan en forma de polvo.

Las formulaciones de polvo se usan preferiblemente si se presentan problemas de estabilidad y/o solubilidad tal como se describe por ejemplo en el documento DE 197 13 698, pag. 2, I. 26 a 54 y pag. 3, I. 51 a p. 4, I. 25, y pag. 4, I. 41 a p. 5 I. 59.

25 Las formulaciones de cuidado del cabello cosmeticas adecuadas son preparaciones de tratamiento del cabello, por ejemplo preparaciones de lavado del cabello en forma de champus y acondicionadores, preparaciones de cuidado del cabello, por ejemplo preparaciones de pretratamiento o productos sin aclarado tales como pulverizaciones, cremas, geles, lociones, espumas y aceites, tonicos capilares, cremas para peinar, geles para peinar, pomadas, enjuagues para el cabello, paquetes de tratamiento, tratamientos del cabello intensivos, preparaciones de 30 estructuracion del cabello, por ejemplo preparaciones de ondulado del cabello para ondulado permanente (ondulado en caliente, ondulado suave, ondulado en frlo), preparaciones de alisado del cabello, preparaciones de fijacion del cabello llquidas, espumas capilares, pulverizaciones capilares, preparaciones de blanqueamiento, por ejemplo disoluciones de peroxido de hidrogeno, champus aclarantes, cremas blanqueantes, polvos blanqueantes, aceites o pastas blanqueantes, colorantes del cabello temporales, semipermanentes o permanentes, preparaciones que 35 contienen tintes autooxidantes, o colorantes del cabello naturales, tales como henna o camomila.

Para su uso sobre cabello humano, las composiciones para tenir de la presente invencion pueden incorporarse habitualmente en un portador cosmetico acuoso. Los portadores cosmeticos acuosos adecuados incluyen, por ejemplo emulsiones W/O, O/W, O/W/O, W/O/W o PIT y todas las clases de microemulsiones, cremas, pulverizaciones, emulsiones, geles, polvos y tambien disoluciones espumantes que contienen tensioactivos, por 40 ejemplo champus u otras preparaciones, que son adecuadas para su uso sobre fibras que contienen queratina. Tales formas de uso se describen en detalle en Research Disclosure 42448 (agosto de 1999). Si fuera necesario, es posible tambien incorporar las composiciones para tenir en portadores anhidros, tal como se describe, por ejemplo, en el documento US-3 369 970, especialmente en la col. 1, I. 70 hasta la col. 3, I. 55. Las composiciones para tenir segun la invencion son tambien perfectamente adecuadas para el metodo de tenido descrito en el documento DE-A- 45 3 829 870 usando un peine para tenir o un cepillo para tenir.

Los constituyentes del portador acuoso estan presentes en las composiciones para tenir de la presente invencion en cantidades habituales, por ejemplo pueden estar presentes emulsionantes en las composiciones para tenir en concentraciones de desde el 0,5 hasta el 30% en peso y espesantes en concentraciones de desde el 0,1 hasta el 25% en peso de la composicion para tenir total.

50 Otros portadores para composiciones para tenir se describen por ejemplo en “Dermatology”, editado por Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., Nueva York, Basilea, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, capltulo 7, pags. 248-250, especialmente en la pag. 243, l. 1 hasta la pag. 244, l. 12.

Si los productos de reaccion segun la presente invencion se usan junto con tintes de oxidacion y/o las sales de adicion de los mismos con un acido, pueden almacenarse por separado o juntos. Preferiblemente los tintes de oxidacion y los tintes directos que no son estables frente a la reduction se almacenan por separado.

Los productos de reaccion segun la presente invencion pueden almacenarse en una preparation de tipo llquida a 5 pastosa (acuosa o no acuosa) o en forma de un polvo seco.

Cuando los tintes se almacenan por separado, los componentes reactivos se mezclan Intimamente entre si directamente antes de su uso. En el caso de almacenamiento en seco, se anade habitualmente una cantidad definida de agua caliente (desde 50 hasta 80°C) y se prepara una mezcla homogenea antes de su uso.

Las composiciones para tenir segun la invencion pueden comprender cualquier componente activo, aditivos o 10 adyuvantes conocidos para tales preparaciones, como tensioactivos, disolventes, bases, acidos, perfumes, adyuvantes polimericos, espesantes y estabilizadores frente a la luz.

Los siguientes adyuvantes se usan preferiblemente en las composiciones para tenir el cabello de la presente invencion: pollmeros no ionicos-pollmeros cationicos, copollmeros de acrilamida/cloruro de dimetildialilamonio, copollmeros de sulfato de dietilo-metacrilato de dimetilaminoetilo cuaternizado/vinilpirrolidona, copollmeros de 15 vinilpirrolidona/metocloruro de imidazolinio; poli(alcohol vinllico) cuaternizado, pollmeros anfoteros y zwitterionicos, pollmeros anionicos, espesantes, agentes de estructuracion, compuestos de acondicionamiento del cabello, hidrolizados de protelnas, aceites de perfume, dimetil-isosorbitol y ciclodextrinas, solubilizantes, principios activos anticaspa, sustancias para ajustar el valor del pH, pantenol, acido pantotenico, alantolna, acidos pirrolidonacarboxllicos y sales de los mismos, extractos de plantas y vitaminas, colesterol; estabilizadores frente a la 20 luz y absorbentes de UV, reguladores de la consistencia, grasas y ceras, alcanolamidas grasas, polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso molecular de desde 150 hasta 50000, agentes complejantes, sustancias de hinchamiento y penetration, opacificantes, agentes de perlado, propelentes, antioxidantes, pollmeros que contienen azucar, sales de amonio cuaternario y agentes inhibidores de bacterias.

Tensioactivos adecuados son tensioactivos anfollticos o zwitterionicos, o mas preferiblemente anionicos, no ionicos 25 y/o cationicos.

Los tensioactivos anionicos adecuados en las composiciones para tenir segun la presente invencion incluyen todas las sustancias tensioactivas anionicas que son adecuadas para su uso en el cuerpo humano. Tales sustancias se caracterizan por un grupo anionico que confiere solubilidad en agua, por ejemplo un grupo carboxilato, sulfato, sulfonato o fosfato, y un grupo alquilo lipofilo que tiene aproximadamente de 10 a 22 atomos de carbono. Ademas, 30 grupos glicol o poliglicol eter, grupos ester, eter y amida y tambien grupos hidroxilo pueden estar presentes en la molecula. Los siguientes son ejemplos de tensioactivos anionicos adecuados, cada uno en forma de sales de sodio, de potasio o de amonio o sales de mono, di o trialcanolamonio que tienen 2 o 3 atomos de carbono en el grupo alcanol:

- acidos grasos lineales que tienen de 10 a 22 atomos de carbono (jabones),

35 - acidos eter-carboxllicos de formula R-O-(CH2-CH2-O)x-CH2-COOH, en la que R es un grupo alquilo lineal que tiene

de 10 a 22 atomos de carbono y x = 0 o desde 1 hasta 16,

- acil-sarcosidos que tienen de 10 a 18 atomos de carbono en el grupo acilo,

- acil-tauridos que tienen de 10 a 18 atomos de carbono en el grupo acilo,

- acil-isotionatos que tienen de 10 a 18 atomos de carbono en el grupo acilo,

40 - esteres mono y dialqullicos sulfosucclnicos que tienen de 8 a 18 atomos de carbono en el grupo alquilo y esteres

monoalquilpolioxietllicos sulfosucclnicos que tienen de 8 a 18 atomos de carbono en el grupo alquilo y desde 1 hasta 6 grupos oxietilo,

- alcanosulfonatos lineales que tienen de 12 a 18 atomos de carbono,

- sulfonatos de a-olefina lineales que tienen de 12 a 18 atomos de carbono,

45 - esteres metllicos de acido a-sulfograso de acidos grasos que tienen de 12 a 18 atomos de carbono,

- sulfatos de alquilo y alquil etersulfatos de poliglicol de formula R'-O(CH2-CH2-O)x-SO3H, en la que R' es un grupo alquilo preferiblemente lineal que tiene de 10 a 18 atomos de carbono y x' = 0 o desde 1 hasta 12,

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30

35

40

45

- mezclas de hidroxisulfonatos tensioactivos segun el documento DE-A-3 725 030;

- eteres de glicol de hidroxialquilpolietileno y/o hidroxialquilenpropileno sulfatados segun el documento DE-A-3 723 354, especialmente en la pag. 4, l. 42 a 62,

- sulfonatos de acidos grasos insaturados que tienen de 12 a 24 atomos de carbono y de 1 a 6 dobles enlaces segun el documento DE-A-3 926 344, especialmente de la pag. 2, l. 36 a 54,

- esteres de acido tartarico y acido cltrico con alcoholes que son productos de adicion de aproximadamente desde 2 hasta 15 moleculas de oxido de etileno y/u oxido de propileno con alcoholes grasos que tienen desde 8 hasta 22 atomos de carbono, o

- tensioactivos anionicos, tal como se describe en el documento WO 00/10518, especialmente en la pag. 45, l. 11 hasta la pag. 48, l. 3.

Tensioactivos anionicos preferidos son sulfatos de alquilo, alquil etersulfatos de poliglicol y acidos eter-carboxllicos que tienen de 10 a 18 atomos de carbono en el grupo alquilo y hasta 12 grupos eter de glicol en la molecula, y tambien especialmente sales de acidos carboxllicos C8-C22 saturados y especialmente insaturados, tales como acido oleico, acido estearico, acido isoestearico y acido palmltico.

Los compuestos tensioactivos que portan al menos un grupo amonio cuaternario y al menos un grupo -COO- o -SO3' en la molecula son tensioactivos zwitterionicos terminados. Se da preferencia a las denominada betalnas, tales como los glicinatos de N-alquil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoalquildimetilamonio, glicinatos de N- acilaminopropil-N,N-dimetilamonio, por ejemplo glicinato de cocoacilaminopropildimetilamonio y 2-alquil-3- carboximetil-3-hidroxietilimidazolina que tiene desde 8 hasta 18 atomos de carbono en el grupo alquilo o acilo y tambien glicinato de cocoacilaminoetilhidroxietilcarboximetilo. Un tensioactivo zwitterionico preferido es el derivado de amida de acido graso conocido por el nombre CTFA cocoamidopropilbetalna.

Tensioactivos anfollticos son compuestos tensioactivos que, ademas de un grupo acilo o alquilo C8-C18, contienen al menos un grupo amino libre y al menos un grupo -COOH o -SO3H en la molecula y pueden formar sales internas. Los ejemplos de tensioactivos anfollticos adecuados incluyen N-alquilglicinas, acidos N-alquilpropionicos, acidos N- alquilaminobutlricos, acidos N-alquiliminodipropionicos, N-hidroxietil-N-alquilamidopropilglicinas, N-alquiltaurinas, N- alquilsarcosinas, acidos 2-alquilaminopropionicos y acidos alquilaminoaceticos, que tienen cada uno aproximadamente desde 8 hasta 18 atomos de carbono en el grupo alquilo. Tensioactivos anfollticos a los cuales se les da especial preferencia son N-cocoalquilaminopropionato, cocoacilaminoetilaminopropionato y acilsarcosina C12- C18.

Se describen tensioactivos no ionicos adecuados en el documento WO 00/10519, especialmente en la pag. 45, l. 11 hasta la pag. 50, l. 12. Los tensioactivos no ionicos contienen como grupo hidrofilo, por ejemplo, un grupo poliol, un grupo polialquilenglicol eter o una combinacion de grupos poliol y poliglicol eter. Tales compuestos son, por ejemplo:

- productos de adicion de 2 a 30 moles de oxido de etileno y/o de 0 a 5 moles de oxido de propileno con alcoholes grasos lineales que tienen de 8 a 22 atomos de carbono, con acidos grasos que tienen de 12 a 22 atomos de carbono y con alquilfenoles que tienen de 8 a 15 atomos de carbono en el grupo alquilo,

- mono y diesteres de acido graso C12-C22 de productos de adicion de 1 a 30 moles de oxido de etileno con glicerol,

- mono y oligoglicosidos de alquilo C8-C22 y analogos etoxilados de los mismos,

- productos de adicion de 5 a 60 moles de oxido de etileno con aceite de ricino y aceite de ricino hidrogenado,

- productos de adicion de oxido de etileno con esteres de acido graso de sorbitano,

- productos de adicion de oxido de etileno con alcanolamidas de acido graso.

Tensioactivos que son productos de adicion de oxido de etileno y/o de propileno con alcoholes grasos o derivados de tales productos de adicion pueden ser o bien productos que tienen una distribucion “normal” de homologos o bien productos que tienen una distribucion restringida de homologos. Distribucion “normal” de homologos son mezclas de homologos obtenidas en la reaccion de alcohol graso y oxido de alquileno usando metales alcalinos, hidroxidos de metal alcalino o alcoholatos de metal alcalino como catalizadores. Las distribuciones restringidas de homologos, por otro lado, se obtienen cuando se usan, por ejemplo, hidrotalcitas, sales de metal alcalino de acidos eter-carboxllicos, oxidos, hidroxidos o alcoholatos de metal alcalino como catalizadores.

Puede preferirse el uso de productos que tienen distribucion restringida de homologos.

Ejemplos de tensioactivos cationicos que pueden usarse en las composiciones para tenir segun la invencion son especialmente compuestos de amonio cuaternario. Se da preferencia a haluros de amonio, tales como cloruros de alquiltrimetilamonio, cloruros de dialquildimetilamonio y cloruros de trialquilmetilamonio, por ejemplo cloruro de 5 cetiltrimetilamonio, cloruro de esteariltrimetilamonio, cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de

laurildimetilamonio, cloruro de laurildimetilbencilamonio y cloruro de tricetilmetilamonio. Tensioactivos cationicos adicionales que pueden usarse segun la invencion son hidrolizados de protelna cuaternarios.

Tambien son adecuados aceites de silicona cationicos, tales como, por ejemplo, los productos disponibles

comercialmente Q2-7224 (fabricante: Dow Corning; una trimetilsililamodimeticona estabilizada), emulsion Dow

10 Corning 929 (que comprende una silicona modificada con hidroxilamino, a la que se denomina tambien

amodimeticona), SM-2059 (fabricante: General Electric), SLM-55067 (fabricante: Wacker) y tambien Abil®-Quat 3270 y 3272 (fabricante: Th. Goldschmidt; polidimetilsiloxanos dicuaternarios, quaternium-80), o siliconas, tal como se describe en el documento WO 00/12057, especialmente en la pag. 45, I. 9 a la pag. 55, I. 2.

Tambien se prefieren como tensioactivos en las presentes composiciones para tenir las alquilamidoaminas, 15 especialmente amidoaminas de acido graso, tales como la estearilamidopropildimetilamina que puede obtenerse con el nombre Tego Amid® 18. Se distinguen no solamente por una buena accion acondicionadora sino tambien especialmente por su buena biodegradabilidad.

Los compuestos de ester cuaternario, denominados “esterquats”, tales como los metosulfatos de metil- hidroxialquildialcoiloxialquilamonio comercializados con la marca comercial Stepantex®, son tambien muy facilmente 20 biodegradables.

Un ejemplo de un derivado de azucar cuaternario que puede usarse como tensioactivo cationico es el producto comercial Glucquat®100, segun la nomenclatura CTFA un “cloruro de lauril-metil-glucet-10-hidroxi propildimonio”.

Los compuestos que contienen grupo alquilo usados como tensioactivos pueden ser sustancias individuales, pero se prefiere generalmente el uso de materias primas naturales de origen vegetal o animal en la preparacion de tales 25 sustancias, con el resultado de que las mezclas de sustancias obtenidas tienen diferentes longitudes de cadena de alquilo segun el material de partida particular usado.

Los productos de reaccion segun la presente invencion son adecuados para el tenido de material organico, preferiblemente fibras que contienen queratina.

Una realizacion adicional preferida de la presente invencion se refiere a un metodo de tratamiento de fibras que 30 contienen queratina con un producto de reaccion segun la presente invencion.

El procedimiento comprende

(a) poner en contacto la fibra de queratina con al menos un compuesto del producto de reaccion segun la presente invencion

(b) dejar reposar las fibras, y

35 (c) luego enjuagar la fibra.

El procedimiento para tenir se describe por ejemplo en el documento WO 01/66646 en la pagina 15, llnea 32 a la pagina 16, llnea 2.

Un metodo adicional preferido comprende tratar el cabello en presencia de un agente de reduccion.

Agentes de reduccion preferidos son por ejemplo acido tioglicolico y sales del mismo, monotioglicolato de glicerina, 40 cistelna, acido 2-mercaptopropionico, 2-mercaptoetilamina, acido tiolactico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio, hidroquinona, fosfinas, sales de borohidruro, cianoborohidruro, triacetoxiborohidruro, trimetoxiborohidruro (sales cuaternarias de sodio, litio, potasio, calcio).

Ademas, la presente invencion se refiere a un procedimiento, que comprende tratar el cabello con

(a) opcionalmente un agente de reduccion,

45 (b) el producto de reaccion segun la presente invencion, y

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30

35

40

(c) opcionalmente con un agente oxidante.

La etapa (a) puede ser de corta duracion de desde 0,1 s hasta 30 minutos, por ejemplo desde 0,1 segundos hasta 10 minutos con un agente de reduccion mencionado anteriormente.

Preferiblemente, el procedimiento comprende las etapas de

a) tenir la fibra que contiene queratina con al menos uno del producto de reaccion segun la presente invencion,

b) llevar el cabello coloreado durante el periodo de tiempo deseado, y

c) retirar el color aplicado en la etapa a) del cabello poniendo en contacto el cabello con una composicion de retirada del color de base acuosa que contiene un agente de reduccion que puede romper los enlaces -S-S- entre la molecula de tinte y la superficie de la fibra del cabello para provocar que la molecula de tinte se disocie de la fibra.

La aplicacion de los tintes en el cabello puede llevarse a cabo a temperaturas que oscilan entre 15° y 100°C. Generalmente la aplicacion se lleva a cabo a temperatura ambiente.

La secuencia de las etapas de reaccion generalmente no es importante; el agente de reduccion puede aplicarse en primer lugar o en una etapa final.

Habitualmente, el agente oxidante se aplica junto con un acido o una base.

El acido es por ejemplo acido cltrico, acido fosforico o acido tartarico.

La base es por ejemplo hidroxido de sodio, amonio o monoetanolamina.

Los productos de reaccion segun la presente invencion son adecuados para el tenido de todo el cabello, es decir cuando se tine el cabello en una primera ocasion, y tambien para volver a tenir posteriormente, o tenir mechones o partes del cabello.

Los productos de reaccion segun la presente invencion se aplican en el cabello por ejemplo mediante un masaje con la mano, un peine, un cepillo o una botella o una botella, que se combina con un peine o una boquilla.

Adicionalmente preferido es un procedimiento para tenir fibras que contienen queratina que comprende tratar la fibra que contiene queratina con al menos un producto de reaccion segun la presente invencion, una base y un agente oxidante.

El procedimiento de tenido por oxidacion implica habitualmente aclaramiento, es decir implica aplicar a las fibras que contienen queratina, a pH basico, una mezcla de bases y una disolucion acuosa de peroxido de hidrogeno, dejar reposar la mezcla aplicada sobre el cabello y luego enjuagar el cabello. Permite, particularmente en el caso de tenir el cabello, que se aclare la melanina y que se tina el cabello.

El aclaramiento de la melanina tiene el efecto ventajoso de crear un tenido unificado en el caso de las canas y, en el caso del cabello pigmentado de manera natural, de resaltar el color, es decir de hacerlo mas visible.

En general, la composicion que contiene agente oxidante se deja sobre la fibra durante de 0,1 a 15 minutos, en particular durante de 0,1 a 5 minutos a de 15 a 45°C, habitualmente en cantidades de 30 a 200 g.

Agentes oxidantes son por ejemplo persulfato o disoluciones diluidas de peroxido de hidrogeno, emulsiones de peroxido de hidrogeno o geles de peroxido de hidrogeno, peroxidos de metal alcalinoterreo, peroxidos organicos, tales como peroxidos de urea, peroxidos de melanina. Tambien son apropiadas fijaciones con bromato de metal alcalino o enzimas si se usa un polvo de matizado basado en tintes directos para el cabello, semipermanentes.

Agentes oxidantes preferidos adicionales son

- agentes oxidantes para lograr una coloracion aclarada, tal como se describe en el documento WO 97/20545, especialmente en la pag. 9, l. 5 a 9,

- agentes oxidantes en forma de una disolucion para fijacion de ondulado permanente, tal como se describe en el documento DE-A-19 713 698, especialmente en la pag. 4, l. 52 a 55, y en la l. 60 y 61 o el documento EP-A- 1062940, especialmente en la pag. 6, l. 41 a 47 (y en el documento WO 99/40895 equivalente).

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El agente oxidante mas preferido es peroxido de hidrogeno, que se usa preferiblemente en una concentracion de desde aproximadamente el 2 hasta el 30%, mas preferiblemente de aproximadamente el 3 al 20% y lo mas preferiblemente desde el 6 hasta el 12% en peso de la composicion correspondiente.

Los agentes oxidantes puede estar presentes en las composiciones para tenir segun la invencion preferiblemente en una cantidad de desde el 0,01% hasta el 6%, especialmente desde el 0,01% hasta el 1%, basandose en la composicion de tenido total.

En general, se lleva a cabo el tenido con un agente oxidante en presencia de una base, por ejemplo amonio, carbonatos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalinoterreo (potasio o litio), alcanolaminas, tales como mono-, di- o trietanolamina, hidroxidos de metal alcalino (sodio), hidroxidos de metal alcalinoterreo o compuestos de formula

imagen3

en la que

R es un residuo de propileno, que puede estar sustituido con OH o alquilo C1-C4,

R3, R4, R5 y R6 son independiente o dependientemente entre si hidrogeno, alquilo C1-C4 o hidroxi-alquilo (C1-C4).

El valor de pH de la composicion que contiene agente oxidante es habitualmente de aproximadamente 2 a 7, y en particular de aproximadamente 2 a 5.

Un metodo preferido de aplicacion de formulaciones que comprenden los productos de reaccion segun la presente invencion sobre la fibra que contiene queratina, preferiblemente el cabello es usando un dispositivo para tenir de multiples compartimentos o “kit” o cualquier otro sistema de envasado de multiples compartimentos, tal como se describe por ejemplo en el documento WO 97/20545 en la pagina 4, I. 19 a I. 27.

El primer compartimento contiene por ejemplo al menos un producto de reaccion segun la presente invencion y opcionalmente tintes directos adicionales y un agente basificante, y en el segundo compartimento un agente oxidante; o en el primer compartimento al menos un producto de reaccion segun la presente invencion y opcionalmente tintes directos adicionales, en el segundo compartimento un agente basificante y en el tercer compartimento un agente oxidante.

Una realizacion adicional preferida de la presente invencion se refiere a un metodo de tenido del cabello con tintes oxidantes, que comprende

(a) mezclar al menos un producto de reaccion segun la presente invencion y opcionalmente al menos un compuesto acoplador y al menos un compuesto revelador, y un agente oxidante, que contiene opcionalmente al menos un tinte adicional, y

(b) poner en contacto las fibras que contienen queratina con la mezcla tal como se preparo en la etapa (a).

El valor del pH de la composicion libre de agente oxidante es habitualmente de desde 3 hasta 11, y en particular desde 5 hasta 10, y mas en particular de aproximadamente 9 a 10.

Preferiblemente, se prepara una composicion lista para usar segun una primera realizacion preferida mediante un procedimiento que comprende una etapa preliminar que implica almacenar por separado, por un lado, una composicion (A) que comprende, en un medio que es adecuado para el tenido, al menos un compuesto revelador, especialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis(fenil)alquilendiaminas, y las sales de adicion de acido de las mismas, al menos un acoplador, especialmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de adicion de acido de las mismas, y al menos un producto de reaccion segun la presente invencion, por otro lado, una composicion (B) que contiene, en un medio que es adecuado para el tenido, al menos un agente oxidante y mezclar (A) y (B) entre si inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras que contienen queratina.

Segun una segunda realizacion preferida para la preparacion de la composicion de tinte lista para usar, el procedimiento incluye una etapa preliminar que implica almacenar por separado, por un lado, una composicion (A) que comprende, en un medio que es adecuado para el tenido, al menos un compuesto revelador, especialmente seleccionado de para-fenilendiaminas y bis(fenil)alquilendiaminas, y las sales de adicion de acido de las mismas, al menos un compuesto acoplador, especialmente seleccionado de meta-fenilendiaminas y las sales de adicion de

5

10

15

20

25

30

35

40

45

acido de las mismas, por otro lado, una composicion (A”) que comprende, en un medio que es adecuado para el tenido, al menos un producto de reaccion segun la presente invencion y, finalmente, una composicion (B) que contiene, en un medio que es adecuado para el tenido, al menos un agente oxidante tal como se definio anteriormente, y mezclarlas entre si en el momento de su uso inmediatamente antes de aplicar esta mezcla a las fibras que contienen queratina.

La composicion (A') usada segun esta segunda realizacion puede estar opcionalmente en forma de polvo, constituyendo (en si mismos) el/los tinte(s) de formula (1), en este caso, toda la composicion (A') o estando opcionalmente dispersos en un excipiente pulverulento organico y/o inorganico.

Cuando esta presente en la composicion A', el excipiente organico puede ser de origen natural o sintetico y se selecciona en particular de pollmeros sinteticos reticulados y no reticulados, polisacaridos tales como celulosas y almidones modificados o no modificados, as! como productos naturales tales como serrln y gomas vegetales (goma guar, goma de algarrobo, goma xantana, etc.).

Cuando esta presente en la composicion (A'), el excipiente inorganico puede contener oxidos de metal tales como oxidos de titanio, oxidos de aluminio, caolln, talco, silicatos, mica y sllices.

Un excipiente muy adecuado en las composiciones para tenir segun la invencion es el serrln.

La composicion en polvo (A') puede contener tambien aglutinantes o productos de recubrimiento en una cantidad que preferiblemente no supera aproximadamente el 3% en peso en relacion al peso total de la composicion (A'). Estos aglutinantes se seleccionan preferiblemente de aceites y sustancias grasas llquidas de origen vegetal, animal, sintetico o inorganico.

Ademas, la presente invencion se refiere a un procedimiento de tenido de fibras que contienen queratina de los productos de reaccion segun la presente invencion con compuestos autooxidables y opcionalmente tintes adicionales.

Ademas, la presente invencion se refiere a un procedimiento para el tenido de fibras que contienen queratina con los productos de reaccion segun la presente invencion y compuestos diazotados de extremos ocupados, que comprende,

(a) tratar las fibras que contienen queratina en condiciones alcalinas con al menos un compuesto diazotado de extremos ocupados y un compuesto acoplador, y opcionalmente un compuesto revelador y opcionalmente un agente oxidante, y opcionalmente en presencia de un tinte adicional, y opcionalmente con al menos un producto de reaccion segun la presente invencion; y

(b) ajustar el pH en el intervalo de 6 a 2 mediante tratamiento con un acido, opcionalmente en presencia de un tinte adicional, y opcionalmente al menos un producto de reaccion segun la presente invencion,

con la condicion de que al menos en una etapa (a) o (b) este presente al menos un producto de reaccion segun la presente invencion.

El compuesto diazotado de extremos ocupados y compuesto acoplador y opcionalmente el agente oxidante y compuesto revelador pueden aplicarse en cualquier orden deseado sucesiva o simultaneamente.

Preferiblemente, el compuesto diazotado de extremos ocupados y el compuesto acoplador se aplican simultaneamente, en una unica composicion.

“Condiciones alcalinas” significa un pH en el intervalo de desde 8 hasta 10, preferiblemente 9-10, especialmente 9,510, que se logra por medio de la adicion de bases, por ejemplo carbonato de sodio, hidroxido de sodio o amonio.

Pueden anadirse las bases al cabello, a los precursores de tinte, al compuesto diazotado de extremos ocupados y/o al componente acoplador soluble en agua, o a las composiciones para tenir que comprenden los precursores de tinte.

Los acidos son por ejemplo acido tartarico o acido cltrico, un gel de acido cltrico, una disolucion tampon adecuada opcionalmente con un tinte de acido.

La razon de la cantidad de composicion para tenir alcalina aplicada en la primera fase con respecto a la de la composicion para tenir de acido aplicada en la segunda fase es preferiblemente de desde aproximadamente 1:3 hasta 3:1, especialmente de aproximadamente 1:1.

A. Ejemplos de preparacion Ejemplo A1

imagen4

imagen5

5 Se toman 777 mg de copollmero de DADMAC/DAA (4 meq. de N; 50% en peso de DAA, Mw 7,2 k, Mn 2,6 k) en 2 ml de metanol. Se solubilizaron 509 mg de tinte 1 azoico en 3 ml metanol y se anadieron al pollmero. Se anaden 1,225 ml de etilato de sodio (al 20% en etanol) a lo largo de un periodo de 5 h y se agito la mezcla de reaccion adicionalmente a temperatura ambiente durante la noche.

El pollmero precipita con 15 ml de acetato de etilo, se filtra y se lava con 5 ml de acetato de etilo.

10 Tras el secado, se obtuvieron 1,195 g de pollmero.

Ejemplo A2

Reaccion del pollmero A1 con cloruro de acido 3,3-ditiopropionico B1

O

C|A^s'S'-^YCI

Se suspenden 583 mg de pollmero A1 (3 mmeq. de DAA libre) en 5 ml de metanol secado y se enfrla en 15 hielo/acetona. Se anaden 55 mg de cloruro de acido 3,3-ditiopropionico B1 y se agita la mezcla de reaccion a temperatura ambiente durante 2 h y unos 15 min adicionales a 50°C. Tras enfriar, se anaden 20 ml de acetona y se retira el precipitado por filtracion y se lava dos veces con acetona. Se alslan 473 mg de un pollmero rojo oscuro (rendimiento del 74%).

UV/VIS (agua): Imax = 509 nm

20 Ejemplo A3

imagen6

Se calienta una mezcla de 1,27 g de 1,4-bis[(3-cloro-2-hidroxilpropil)amino]-9,10-antracenodiona (30 mmol) preparada tal como se describe en J. Med. Chem. 1992, vol. 35, n.° 23, 4259-4263 en 12,7 ml de piridina y 12,7 ml de tolueno a 100°C en atmosfera de nitrogeno durante 2 dlas. Tras enfriar, se evapora la mezcla de reaccion hasta 5 sequedad y se recristaliza con una mezcla de dioxano y metanol (1/1).

Se retira el solido por filtracion y se lava con dioxano.

Tras el secado a vaclo, se obtienen 1,08 g de un polvo azul oscuro de formula A3 con un rendimiento del 72%.

EM (ES+): m/z 465. 1H-RMN (dmso-d6): 8 [ppm] 10,95 (s, 1 H), 9,03 (d, 2H), 8,60 (t, 1 H), 8,25 (m, 2H), 8,20 (t, 2H), 7,8 (m, 2H), 7,6 (dd, 2H), 6,05-5,75, (a, 2H), 4,9 (d, 1 H), 4,5 (m, 1 H), 4,2 (a 1 H), 3,9 (a, 1 H), 3,8-3,4 (a, 6H)

10 Ejemplo A4

imagen7

Se hace reaccionar una disolucion de 0,063 g de Lupasol G20 (1,47 mmol) y 0,270 g del producto de formula (A3) (0,485 mmol) en 1 ml de 1-butanol a 100°C durante 2 dlas.

Se evapora el butanol y se toma la mezcla de reaccion en 20 ml de etanol.

15 Se retira el solido por filtracion y se lava con etanol.

Tras el secado a vaclo, se obtienen 0,124 g (40%) de un polvo azul oscuro.

1H-RMN (D2O): 8[ppm] 9,0-6,4 (a, 11 H), 4,2-2,4 (a, 33H).

Ejemplo A5

Reaccion del pollmero (A4) con cloruro de acido 3,3-ditiopropionico (B1)

20 Se disuelven 0,4 g del pollmero A4 en 2 ml de diclorometano y se hacen reaccionar con 0,015 g de cloruro de acido 3,3-ditiopropionico (B1) en presencia de 0,222 g de trietilamina.

Se agita la mezcla de reaccion durante la noche a 30°C.

Tras enfriar, se separa el precipitado por filtracion y se lava con diclorometano para dar 300 mg del pollmero.

5

10

15

20

25

30

35

UV/VIS (agua): Imax = 630 nm Ejemplo A6

imagen8

Se agita una disolucion de 660 mg de polietilenimina (Lupasol FG) y 410 mg de (A61) en 35 ml de isopropanol a 60°C durante 24 h.

Luego se anaden 600 mg (A62) y se agita la mezcla de reaccion durante otras 3 h a 64°C. Se recoge el precipitado resultante por filtracion, se lava con 30 ml de isopropanol y se seca a temperatura ambiente para obtener 1,53 g de un polvo rojo oscuro.

UV/VIS (agua): Imax = 486 nm

B. Ejemplos de aplicacion

En los siguientes ejemplos de aplicacion se usan composiciones dentro de las definiciones proporcionadas a continuacion:

Disolucion 1 (locion permanente, pH 8,2)

Agua, tioglicolato de amonio, bicarbonato de amonio, etoxidiglicol, hexilenglicol, acido tioglicolico; acido tiolactico, aceite de ricino hidrogenado PEG-60, glicina, acido etidronico, isoceteth-20, polisilicona-9, copollmero de estireno/PVP, trideceth-12, amodimeticona, cloruro de cetrimonio, hidroxido de amonio, poliquaternium-6, alcohol isopropllico, alcohol desnaturalizado, simeticona, perfume

Disolucion 2 (fijacion permanente, pH 3,9)

Basada en:

Agua, peroxido de hidrogeno, propilenglicol, hidroxilpropilo de laurildimonio, protelna de trigo hidrolizada, cocamida PEG-5, cocoanfoacetato de sodio, poliquaternium-35, coco-betalna, acetaminofeno, acido fosforico, cloruro de sodio, perfume

Ejemplo B1

Se disuelve el 0,2% (abs.) del tinte A2 en una disolucion al 5% de un tensioactivo no ionico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a pH 9,5 usando acido cltrico y monoetanolamina. Esta disolucion de tenido en rojo se aplica sobre el cabello seco (dos mechones de cabello danado, dos rubios medio y dos rubios) y se dejo reposar durante 20 min a temperatura ambiente. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente y se secan 12 horas.

Ejemplo B2

Se aplica una disolucion 1 (locion permanente) sobre cabello con champu (dos mechones de cabello danado, dos rubios medio y dos rubios) y se deja reposar durante 10 min. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente, y se tratan los mechones secados con toalla con el 0,2% en peso de la disolucion de material de coloracion del ejemplo B1, se deja reposar durante 20 min y luego se enjuagan. Luego se tratan los mechones secados con toalla con la disolucion 2 (fijacion permanente) y se deja reposar durante 10 min. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente y se secan durante 12 horas a temperatura ambiente.

Ejemplo B3

5

10

15

20

25

Se disuelve el 0,2% (abs.) (63,5 mg) del tinte A5 con un ensayo de tinte del 78,7%) en 25 g de una disolucion al 5% de un tensioactivo no ionico (Plantacare 200UP, Henkel) ajustado a pH 9,5 usando acido cltrico y monoetanolamina.

Esta disolucion de tenido en azul se aplica sobre el cabello seco (dos mechones de cabello danado, dos rubios medio y dos rubios) y se deja reposar durante 20 min a temperatura ambiente. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente y se secan durante 12 horas.

Ejemplo B4

Se aplica una disolucion 1 (locion permanente) sobre cabello con champu (dos mechones de cabello danado, dos rubios medio y dos rubios) y se deja reposar durante 10 min. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente, y se tratan los mechones secados con toalla con el 0,2% en peso de la disolucion de material de coloracion del ejemplo B3, se deja reposar durante 20 min y luego se enjuaga. Luego se tratan los mechones secados con toalla con la disolucion 2 (fijacion permanente) y se deja reposar durante 10 min. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente y se secan 12 horas a temperatura ambiente.

Ejemplo B5

Se disuelve el 0,2% (abs.) (145 mg) del tinte A6 con un ensayo de tinte del 24,5% en 17,8 g de una disolucion al 20% de urea ajustada a pH 9,5 con monoetanolamina.

Se aplica esta disolucion de tenido en rojo sobre el cabello seco (dos mechones de cabello danado, dos rubios medio y dos rubios) y se deja reposar durante 20 min a temperatura ambiente. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente y se secan 12 horas.

Ejemplo B6

Se aplica una disolucion 1 (locion permanente) sobre cabello con champu (dos mechones de cabello danado, dos rubios medio y dos rubios) y se deja reposar durante 10 min. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente, y se tratan los mechones secados con toalla con el 0,2% en peso de la disolucion de material de coloracion del ejemplo B5, se deja reposar durante 20 min y luego se enjuaga. Luego se tratan los mechones secados con toalla con la disolucion 2 (fijacion permanente) y se deja reposar durante 10 min. Luego se enjuagan los mechones con agua corriente y se secan 12 horas a temperatura ambiente.

Ensayo

Color de la sustancia Tipo de cabello Color Intensidad Brillo dE*solidez al lavado lavado 10x con champu Comentario

(A2)

rojo rubio rojo buena bueno 8,7 Ejemplo B1

rubio medio rojo buena bueno 4,2 Ejemplo B1

blanqueado rojo buena bueno 5,4 Ejemplo B1

90% de canas rojo buena bueno 6,5 Ejemplo B1

rubio rojo buena bueno 7,3 Ejemplo B2

rubio medio rojo buena bueno 2,6 Ejemplo B2

blanqueado rojo buena bueno 5,4 Ejemplo B2

90% de canas rojo buena bueno 6,0 Ejemplo B2

A5

azul rubio azul mala malo 12,0 Ejemplo B3

Rubio medio azul mala malo 9,1 Ejemplo B3

blanqueado azul buena bueno 22,2 Ejemplo B3

90% de canas azul mala malo 10,6 Ejemplo B3

rubio azul moderada moderado 6,7 Ejemplo B4

rubio medio azul mala malo 7,1 Ejemplo B4

blanqueado azul buena bueno 16,4 Ejemplo B4

90% de canas azul moderada moderado 6,0 Ejemplo B4

A6

rojo rubio rojo buena bueno 4 Ejemplo B5

rubio medio rojo buena bueno 5,1 Ejemplo B5

blanqueado rojo buena bueno 10,8 Ejemplo B5

Ensayo

Color de la sustancia Tipo de cabello Color Intensidad Brillo dE*solidez al lavado lavado 10x con champu Comentario

rubio rojo buena bueno 2,2 Ejemplo B6

rubio medio rojo buena bueno 4,2 Ejemplo B6

blanqueado rojo buena bueno 9,7 Ejemplo B6

Mezclas de tintes polimericos (Ej. B7 - B16) Se mezcla una emulsion de tinte, pH = 10,5

COMPONENTE

% p/p

Mezcla de tintes tal como se describe en las tablas 4 y 5

x

Alcohol cetearllico

12,00

Ceteareth-20

4,50

Polisorbato 60

2,30

Estearato de glicerilo SE

2,00

Estearato de sorbitano

0,75

Oleth-5

1,25

Triglicerido caprllico/caprico

0,50

Agua desionizada a 70°C

66,65

EDTA de disodio

0,05

Monoetanolamina al 99%

0,90

Mezcla de tintes tal como se describe en las tablas 4 y 5

x

Alcohol cetearllico

12,00

Hidroxido de amonio al 29%

6,60

Cloruro de dihidroxipropil-PEG-5-linoleamonio

0,50

Protelna de soja hidrolizada al 20%

0,50

Fragancia Drom 847 735 - Day at the Beach

0,50

Agua desionizada a 70°C

Hasta 100,00

con el 1,5% en peso de disolucion de peroxido de hidrogeno al 9% y se aplica inmediatamente la mezcla a una trenza de pelo castano.

5 Tras 30 minutos se enjuaga la trenza, se lava con champu, se enjuaga y se seca.

El color de las trenzas tenidas se proporciona en las tablas 4 y 5

Tabla 4: Mezclas de tintes polimericos

Comp. de formula

Color N.° de formulacion

B7

B8 B9 B10

A6

rojo 0,5 0,3 0,01 0,03

A24-UK24402194)

amarillo 5,0 0,03

A23-EP2007/056945 2)

naranja 0,4 0,07

A15-WO09/0901243)

azul 0,03

A20-WO09/090124 3)

azul 2,0

A23-WO09/0901243)

azul 0,1

A40-WO09/0901243)

azul 0,03

Contenido total de tinte X

7,5 0,8 0,11 0,09

Resultado de color en cabello blanqueado IJ

B B B B

1J S = negro, B = marron

5

10

15

20

25

Tabla 4: Mezclas de tintes polimericos

Comp. de formula

Color N.° de formulacion

B7 | B8 | B9 | B10

2) tintes polimericos descritos en la solicitud de patente n.° EP2007/056945 3) tintes polimericos descritos en la solicitud de patente n.° WO09/090124 4) tintes polimericos descritos en la solicitud de patente n.° UK2440219

Tabla 5: Mezclas de tintes polimericos y tintes directos

Comp. de formula

n.° de formulacion

B11

B12 B13 B14 B15 B16

A6

0,2 0,5 0,1 0,2 0,3 0,1

Tinte directo

C.I. azul basico 99

0,2 0,2 1,6 0,2

C.I. azul basico 124

1,0 0,5

Amarillo basico 87

5,0 2,0

HC roio n.° 3

0,1

HC rojo BN

0,1

Marron basico 16

0,1

Marron basico 17

0,1 2,0 0,5

Contenido de tinte total X

0,5 7,5 0,6 0,4 0,5 0,8

Resultado de color en cabello blanqueado 11

B B V V S B

1) S = negro, B = marron, V = violeta, G = verde

En los siguientes ejemplos la abreviatura RKN es una indicacion de grado e indica la pureza de la celulosa; la abreviatura SR (Schopper-Riegler) indica el refinamiento.

Ejemplo B17

Se mezclan 50 partes de sulfito de haya qulmicamente blanqueada con 50 partes de RKN 15 blanqueado (refinamiento 22 DEG SR) y 2 partes del tinte segun el ejemplo A1 en agua (pH 6, dureza del agua 10 DEG de dureza alemana, temperatura 20 DEG y razon del bano 40:1). Tras agitar durante 15 minutos, se producen hojas de papel en una formadora de hojas Frank. El papel se ha tenido en un tono rojo muy intenso. El efluente es completamente incoloro. Se logra un grado de agotamiento de practicamente el 100 por ciento. Las propiedades de solidez a la luz y procesamiento en humedo son excelentes.

Ejemplo B18

Se produce una lamina de papel compuesta por pulpa de sulfito de haya blanqueada (22 DEG SR) en una maquina de fabricacion de papel de laboratorio de funcionamiento continuo. Se mide continuamente una disolucion acuosa del tinte segun el ejemplo A6 en la pulpa de baja densidad durante 10 segundos aguas arriba de la caja de cabeza, con turbulencia vigorosa (el 0,5 por ciento de tenido, razon del bano 400:1, dureza del agua 10 DEG de dureza alemana, pH 6, temperatura 20 DEG).

Se forma una profunda coloracion roja de intensidad media en la lamina de papel. El efluente es completamente incoloro.

Ejemplo B19

Se tinen 10 partes de material textil de algodon (blanqueado, algodon mercerizado) en una maquina de tenido de haz de laboratorio en 200 partes de un bano (dureza del agua 10 DEG de dureza alemana, pH 4, bano de tinte recirculado tres veces por minuto) que contiene 0,05 partes del tinte segun el ejemplo A4. La temperatura se eleva en el transcurso de 60 minutos desde 20 DEG hasta 100 DEG y se mantiene luego constante durante 15 minutos.

Se agota el bano de tinte completamente. Se forma una profunda coloracion azul que se distingue por su buena solidez a la luz y muy buena solidez al procesamiento en humedo en el material textil de algodon.

Se tine un material textil compuesto por (viscosa) regenerada mediante el mismo procedimiento. Se obtiene tambien en este material un profundo tenido en azul que tiene buena solidez a la luz y muy buena solidez al procesamiento en humedo por medio del tinte del ejemplo A4.

Ejemplo B20 de una tintura puramente de madera que contiene disolvente:

3.0 partes en peso del tinte A1

40.0 partes en peso de alcohol etllico,

40.0 partes en peso de 1-metoxi-2-propanol y

17.0 partes en peso de isopropanol

5 Ejemplo B21 de una tintura de madera acuosa:

Se disuelven 3,0 partes en peso del tinte A6 en 100,0 ml de agua que contiene el 0,05 por ciento en peso de Invadin LU (un agente humectante).

Se aplican los tintes de madera obtenidos segun los ejemplos anteriores por medio de un cepillo a una pieza de 10 por 5,5 cm de madera de fresno. Se seca la pieza de madera coloreada al aire durante 12 horas.

10

Claims (9)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   REIVINDICACIONES

   1. Producto de reaccion de formula

   imagen1

   imagen2

   o

   con el compuesto que contiene sulfuro (C3) G-(Z1)r-X3-S-S-X4-(Z2)q-G, en las que

   X1 es el enlace directo; un radical bivalente opcionalmente sustituido, saturado o insaturado, condensado o no condensado, aromatico o no aromatico que comprende opcionalmente al menos un heteroatomo; un radical bivalente saturado o insaturado, condensado o no condensado, aromatico o no aromatico que comprende al menos un heteroatomo, que esta opcionalmente sustituido con alquilo C1-C30, alcoxilo C1-C30, alquenilo C2-C12, arilo C5-C10, cicloalquilo C5-C10, alquil C1-C10-(arileno C5-C10), hidroxilo o halogeno;

   Y1 es un residuo de un tinte organico cargado cationicamente seleccionado de tintes azoicos, disazoicos, de azometina, hidrazometina, merocianina, metina, oxazina y estirilo;

   m, n y p son un numero de desde 0 hasta 50000; en el que la suma de m y n > 3;

   Z1 y Z2 independientemente entre si son -C(O)-; -alquenilen C2-C12-; -(CH2CH2-O)1-5-; alquilen -C1-C10-(arilen C5- C10)-; -arilen C5-C10-; cicloalquilen -C5-C10-; -c(o)O-; -OCO-; -N(R3)-;

   imagen3

   ; -CON(R4)-; -(R5)NC(O)-;-CH2C(O)N(Ra)-; -(Ra)NC(O)CH2-; -O-; -S-; -S(O)-; o -S(O)2-;

   X3 y X4 independientemente entre si son alquilen -C1-C1o-; cicloalquilen -C5-C1o-; arilen C5-C10; o- arilen -C5-C10- (alquilen C1-C10)- no sustituido o sustituido, de cadena lineal o ramificado, interrumpido o no interrumpido;

   G representa un grupo funcional que puede reaccionar con la estructura principal polimerica (A) seleccionado de haluro, metoxilo activado, hidroxilo, tosilato, mesilato, acido carboxllico, cloruro de acido carboxllico, ester carboxllico, cloruro de sulfonilo, vinilsulfona, acrilato, isocianato, epoxido, anhldrido, aminas primarias, secundarias o terciarias e hidroxilo;

   q y r, independientemente entre si, son 0 o 1;

   R3, R4, R5 y Ra independientemente entre si son hidrogeno; alquilo C1-C14; alquenilo C2-C14; arilo Ca-C10; aril Ca-C10-

   alquilo C1-C10; o alquil C5-C10(arilo C5-C10) no sustituido o sustituido, de cadena lineal o ramificado, monoclclico o policlclico, interrumpido o no interrumpido.
2. 2. Producto de reaccion segun la reivindicacion 1, en el que Y1, Y2 e Y3 tienen el mismo significado.
3. 3. Producto de reaccion segun la reivindicacion 1 o 2, en el que el peso molecular del tinte polimerico es de desde 400 hasta 2*10a, preferiblemente de 1000 a 500000.
4. 4. Composicion para el tenido de material organico seleccionado de cuero, seda, celulosa o poliamidas y fibras sinteticas y naturales que comprende al menos un producto de reaccion segun la reivindicacion 1.
5. 5. Composicion segun la reivindicacion 4, en la que el material organico es una fibra que contiene queratina, preferiblemente cabello humano.

   5 6. Composicion segun la reivindicacion 5, que comprende ademas al menos un unico tinte directo adicional, un tinte

   polimerico y/o un tinte oxidante.
6. 7. Composicion segun la reivindicacion 5 o 6, en forma de un champu, un acondicionador, un gel o una emulsion.
7. 8. Metodo de tenido de material organico segun la reivindicacion 4, que comprende tratar el material organico con al menos un producto de reaccion segun la reivindicacion 1.

   10 9. Metodo segun la reivindicacion 8, en el que se lleva a cabo el tenido con el producto de reaccion segun la

   reivindicacion 1 en presencia de un agente de reduccion.
8. 10. Metodo segun la reivindicacion 9, en el que el agente de reduccion se selecciona de acido tioglicolico o sales del mismo, monotioglicolato de glicerina, cistelna, acido 2-mercaptopropionico, 2-mercaptoetilamina, acido tiolactico, tioglicerina, sulfito de sodio, ditionito, sulfito de amonio, bisulfito de sodio, metabisulfito de sodio e hidroquinona.

   15 11. Metodo segun cualquiera de las reivindicaciones 8 a 10, que comprende tratar el material organico

   a) opcionalmente con un agente de reduccion, y

   b) al menos uno de los productos de reaccion segun la reivindicacion 1, y

   c) opcionalmente con un agente oxidante.
9. 12. Metodo para el tenido de fibras que contienen queratina segun la reivindicacion 8, que comprende 20 a) tenir las fibras que contienen queratina con al menos uno de los productos de reaccion segun la reivindicacion 1,

   b) llevar el cabello coloreado durante el periodo de tiempo deseado, y

   c) retirar el color aplicado en la etapa a) del cabello poniendo en contacto el cabello con una composicion de retirada del color de base acuosa que contiene un agente de reduccion que puede romper los enlaces -S-S- entre la molecula de tinte y la superficie de la fibra del cabello para provocar que la molecula de tinte se disocie de la fibra.