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" Solutions stables de colorants 82:0!que.- .
En plus des très nombreux colorants azoiques qui sont appliqués en bain aqueux aux Matière$ fibreuses, l'industrie uti- lise largement aussi des colorants azoïques qui sont pratique- ment insolubles dans l'eau et dans beaucoup d'autres solvents,
Ces colorants sont dénommés pigments.
Les colorants de cette clesse, du fait que leurs molécules sont dépourvues de groupes hydrosolubilisants laissent prévoir de meilleures propriétés
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de solidité, ot c'est pourquoi de nombreux essais furent fait dans le passé en vue de créer de tels colorant* sur la fibre*
On rappellera par exemple les procédés de teinture connus sous la déoignation générale de " technique des couleur* à la glace$'
Ces procédés de teinture sont d'un tout autre genre que le$ procédés usuels dans lesquels on applique à la fibre un colorant fini ou on la soumet seulement à un traitement de développement ou d'oxydation.
La technique des couleurs à la glace demande toujours deux opération , l'une pour appliquer la fibre les substances de copulation de naphtol et 19 autre pour appliquer les base; diazotées, le colorant azoïque insoluble se forment sur le fibre par copulation.
Jusqu'à présent on ne connaît pas de procédé ration* nel, utilisable industriellement, permettant d'appliquer sur la . fibre en une seule opération de tels colorants insolubles dans l'eau* Il est certes connu que. l'on peut aisément faire passer en solution des colorants azoiquespratiquement insolubles dans l'eau, en les traitant par des agents fortement basiques, par exemple l'hydroxyde de sodium ou de potassium, et un sortant, par exemple l'éthanol ou le diméthylformanide. Toutefois, ces solutions n'ont pas permis jusqu'ici la mise au point d'un pro- cédé de teinture utilisable à l'échelle industrielle.
L'échec de ces tentatives est probablement dû au fait que ces solutions de colorants deviennent instables dans la mesure où on les dilue avec de l'eau pour permettre une teinture économique*
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait prépa- rer des solutions aqueuses stables, de colorants azoïques inso- lubles ou peu solubles dans l'eeu, qui contiennent au moins un groupe faiblement acide ou un groupe transformable en un groupe faiblement acide par traitement avec des bases tortes, ces solutions étant très intéressantes pour la teinture et l'impres- sion de textiles, en dissolvant les pigments azoiques avec l'ai- de de composés tensio-aotifs cationiques et, éventuellement d'agents fortement basiques et, le cas échéant, de solvants organiques.
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Les solutions aqueuses stables de colorants azt1quel obtenues selon le procédé de la présente invention peuvent être Utilisées directement pour le teinture ou pour la préparation,
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de pâte* d' impression* La préparation de ces solutions oqu*ua#o avec l'aide d'auxiliaires surf actifs cationiques et$ le cas
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échéant, de boson fortes et de solvant,% organiques est, die pré" ferenoe, effectué* en préparant d'abord une solution concentrée des colorant$* à cette tint on dissout le colorent dans .un* solution aqueuse de l'auxiliaire tensio-aotif oettonlqve do con, centration compris entre 20 et ?0%# de pr6tdrencs entre. 4d et 70%0 la- dissolution étant en général effectuée h la température ;;
ambiante main pouvant $tre aussi faite à cltavdi à savoir à une température jusqu'à 100009 environ dana la plupart des oas Jusqu'à 8000 environ. Da quantité d agent auxiliaire tension- actif nécessaire est de fecon générale 6Zalo & 9 '&0 'A :a, . de préférence de 3 à 30 foie, le moids de colorant '47oLrque ', utilisé* Dans certains cas, par exemple quand on utilise Mt z colorent très difficile à mettre en solution ou, surtout quand l'agent teneio-aotif cationiqua l-4,tilla6 n'est :Pas% aanoz alcalin., par exemple el son pH est inférieur à 8, il peut être avantageux d'utiliser en plue, pour la préparation d'ura solution conûen- trée de ociorant,- t.n agent- oxte:
ent basique et, éatztue'en.t, un solvant organique* A cette fin on ajoutera autant de base forte et, le ces éohant , de solvant organique approprié, qu'il sera nécessaire pour qu'on obtienne une solution du colorant limpide. La quantité de base forte que l'on ajoute le cas échéant
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sera telle qu'on obtienne un pH d'au moins 10. la quantité de solvant organique, h ajouter le cas échéant, sera aussi faible. que possible pour des raisons d'économie.
En général, 10 parties en poids de solvant organique pour 1 partie en poids de colorant suffisent. Toutefois, on peut aussi dissoudre d'abord le colorant
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azoïque dans une quantité de préférence aussi faible que posai.
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ble d'un solvant organise approprié éventuellement addit1cnné d'un agent fortement basique, et ajouter à cette solution une solution aqueuse de préférence concentrée, de l'agent tensio- actif cetionique dans les quantités indiquées ci-dessus en
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Dans certains ce8,/prtlou11er quand les colorants sont difficiles a dissoudre ou à' maintenir en solution, il peut êtré avantageux d'ajouter aux solutions de colorants, pour les
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stabiliser, de petites quantités de polyalkylène glycols ayant les polyéthylène-t;lycois ayant un poids moléculaire /un poids moléculaire élevé, en partioulier/oompris entre 150 et environ 20 000. A la place de cet polyalkylène glycols ou en même temps Qu'eux, on peut aussi utiliser d'autres produits
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Aon :
twLt4" ionogènes, par exemple, des produits d'addition de l'oxyde d'éthylène sur des composés contenant des groupes hy- droxyles, ou amino. par exemple, des alcools, des acides grau, des 8lkyl-phénols des amines, oto.
On dilue la solution concentrée de colorant avec de l'eau contenant le cas échéant un alcali, jusqu'à obtention de la concentration de colorant voulue qui est en général comprise entre 1 et 40 gr environ, de préférence entre 5 et 30 gr, de
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colorant par kilogramme du bain de teinture ou de pâte d'inpreau sion. Pour des rainons d'économie, la proportion ,1'eau dans les
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solutions sera aussi grande que possible, de préférence supérieu- re A 250 g'd, et on essaiera d'utiliser des quantités aussi faibles que possible d'agents tensio-aotifs oationiques et de solvants organiques* Dans la plupart des cas, la proportion d'eau dans les solutions de colorants finies sera comprise entre
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400 et 850 eiire, environ.
A la 'dilution avec de l'eau ou au stockage, des sou luttons de colorants finies préparées avec de trop petites quan-
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tités d'agents tn9'o-ectlt8 oationiques, deviennent troubles, on peut rem4dier en 84nd::al à cela par une addition supplémen-
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taire de substance tonsio-ectiya cationiquee Les agents tenslo-actlfs qui peuvent 8trs utilise* selon ie présente invention comprennent tous les agents auxi- l1ire8 eatlôïiiques, dans lesquels le cation constitue la ma3eu- re partie de la molécule. Ces agents auxiliaires sont au8ept1- blés, 6n raison de leur structure polaire et leur charge positive de forcer, avec les anions chargés négativement du colorât des sels solubles stables.
Come composés tenaio-oatifs cât1oni- que! appropriés entrent en considération, tout d'oord le* ami- . ne* grasses, leurs dérivez et leurs produits d'oxelkylat1ôlh Comme aminés grasses on peut envisager des amines a11h8!qu.' primaires, 6èQon.e\irel, tertiaires ou quaternaires, oonteAant en
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moins un radical alkyle ayant 8 à 22 atomes de oarbone environ.
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Les amines grasses ou leurs dérivés ou produite d'oxalkyldtiov sont de préférence utilisés sous la forme de leurs 4014 avoo
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des acides minéraux ou organiques, par exemple, les acides halo-
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hydriquet acétique, sulfurique, lactique., formique, ottri4u*p tartrique. De préférence, on '..utilise des composés d'8"tm1OJt1wa
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quaternaires répondant à la formule générale
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de*$ laquelle Ft représente un reste organique à poids moléculaire élevé comportant au moins 8 atomes de carbone; %, R2 et fig re- présentent de restes elkylea, aralkyles ou aryles qui peuvent
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être substitués ou peuvent former, avec l'atome d'azote, un
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hétérocycle, et X représente un anion.
R peut itre un reste
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d'hydrocarbure aliphatique,& chaîne droite ou ramifiée, ayant '
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de 6 30 atome. de earbfcne, dont la chaîne peut également con- tenir une ou plusieurs doubles liaisons, hétéroatomes comte,
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par exemple, des atomes d'oxygène, de $outre ou, le ces échéant, des atomes d'azote quaternaires, ou groupes fonctionnels cousu
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par exemple# des groupes oarhoxy11qus.
En Outre, R peut * Pr±" . allpnaïique (senter un reste aromatique, hydroaromatique ou oolo' qui peut aussi comporter deo chaîne* latérales aliphatiques, Le. restes alkyles ou aryles R 1, l et peuvent être identiques ou
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- différents et contenir, le cas échéant, des substituant$, par
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exemple des atomes d*'Kalogènes, des groupes alkyles, arsllkyles, hydroxyalkyles ou des groupes éthers polyglycoliquens Avec l'atome d'azote, ils peuvent aussi former un hétérocycleng par exemple, un cycle pyridine, morpholine, imidazole ou oxazolte L'anion X peut être de nature' organique ou minérale et dési- gner par exemple, le reste d'un acide helohydrlque tel que 7.' eoi-
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de 'ohlorhydrique ou bromhydrique, ou d'un autre acide minéral, par exemple, l'acide sulfurique. phosphorique ou borique, ou le reste d'un acide carboxylique organique, par exemple.
l'acide acétique, fornique, oxalique, lactique, tartrique, gluconique,
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citrique ou benzoïque, ou le reste d'un acide 8ultoque orge- nique, par exemple, l'acide it6thane-sultonique ou benzène-nul.
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foui que.
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Des composés d' ammonium quaternaires appropriée sont, par exemple : le chlorure de dodéoyl-diméthyl-benzyl-ammo- nium, le chlorure d'olêyl-tr1'thYl..aon1um, le chlorure de -1mtthyl xy d1têerrl.eoni, le chlorure de laur,yl-d1mêthyl..hydro6th11- on1u. le chlorure de doaéc#.l-d1hYdroxyêthyl-méthyl-amon1um, le chlorure de dodêoyl-d1'!\éthyi...v1nyl...s'1ttI1oniWl1. le chlorure de d04oyl"'mêth,1-:"1or:
phQl1n1W!!.i le chlorure de leu1')"1-'Oyr1dln1u."!\, le sulfate d'hexadêoyl...N.N'-d1éthyl-benz1ttd.dazo11n1. le chlo- rure de aodéoyldl...L1hYdroxYdléthoX1)-6tby41-benz11-sonium, le chlorure de nonylphényl-d1éth11...benz11"'8on1um. le chlorure d'olê11-di-(hydroxythyl)"'(éth11ène.g11col-6thr)-emmon1U"!\, le
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chlorure d'01éyl-d1"!\éthyl-h1dro,xyéthyl-eon1um, le ohlorure d'alkyl5di-(triéthylène-glycol-éther)-benzyl-ammonium (dans cet- te énun6ration al.kyl désigne le groupe alkyle de l'huile de
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coc4. le chlorure d alky.-d.méthyl,-beaxyl-an..ao;,um, Sle chlorure d # alkyl*-diroéthyl* y -hydropropgl-aoniumy le chlorure de di- etéeryl-dîm6thyl-o-=oniu--, le chlorure de trio 0 tyl nium, le chlorure d'alkyl X,diméthyl-4v -hrdroxypxoppl a;
atm,4lhi
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et les composée répondant aux formules suivantes
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. (R # reste elkyle d'huile de coco)* Comme OCmpOS68 ourtactifis cationiques, Cil Pitut aussi <t):lllaey des composée de phol5phon1u1ft quaternaires répondant ,là formule générale
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1. ou 'des composta de u5.t'oniu^t tertiaires répondant à la formule
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dans laquelle 1, P-1 Rgt r R3 et X ont le$ significations données ci-dessus.
Des composés de phc>I5phonium quaternaire appropries sont, par exemple, le chlorure de dodécyl-dim6tÈyl-benzyl-phospho- nium, le chlorure de dodécyl-triftéthyl-phosphonium, le chlorure de dodécyl-di'néthyl-laydroxyéthyl-phOBphoniu'n, le chlorure d'alkyl= di-néthyl-benzyl-phosphoniu,n et le chlorure dloléyl-din6thyl- benzyl-phosphoniumw Gomae composés tertiaires de sulfonium on mentionne- re, par exemple, le chlorure de dodéo;rl-,néthyl-benzyl-sultoniun, le chlorure de dcdéeyl-diinéthyl-aulfonium, le chlorure du dodéoyl.' penteoxy6thyl-beazyl-aultoniuip le Ciilorure delkyl-thyl- benzyl-sulfonium et la chlorure doltyl-in6thyl-bonzyl-aultoniu,,, Cor!ne ariiines grasses on mentionnera, par exemple, la atéeryleinine, l'aulne d'huile de coco, la laurylamine, l'aminé graisse du suif, 11,léylaninet la d6cylamlne, la doddoyleminet la N-méthyl-'3odécylan!l.':
e, l'aaine grasse du suif propylée à l'azote, l'aminé grasse du ccy:a diméthyl6o à l'azote, la N-benzyl-N-ir,6thyl , N-H3léylamine. De plu' on mentionnera les aminés eeoondairea, ter-
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tiaires et quaternaires oxalkylées obtenues par condensation d'aminés grasses ou doreurs sels avec des oxydes d'alkylène,
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.an particulier 1oxydyd éthylne ou l'oxyde de propylène. En général, on utilisera dea produits de condensation de 1 mole d'eînine avec jucq'h d'oxydes d'alkylèno,, De préférence on utilise des produits t-ont le pH est supérieur 'de 8.
Ce ne 601NI)lîa organiques éventuellement utilisée si^ulten:nt on peut o' .si.r #oratiqueiienou les solvants ou Mélanges de colfiii-ta or;, niques Indifférents solubles dans l'eau,
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d'acides
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enon ecidest principale"'it des alcools, des éthers, des am-ides des eétonos et oeurt, hr exemple l'éthanol, le butanolf. lvéthyl-i
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diglyool, l'6thylthio-d1g1yool, les polY81kylène-gyools et les polyéthylène-glyools de poids moléculaire allant Jusque environ 500, le dlmthyl-toM.em1de, le txi,a-d,adthy7.eni.da phoa- phorique et l'acétone, ainsi que le sutxyde de didthyle.
Somme agents à forte beaiti qu'on peut utiliser simultanément le cas échéant, citons les bases organique* ou ni" nreia fortes, de préférence les hydroc;res alcalins et jl'o:3no- niac.
Comme colorants azoïques on peut prendra, pour le présent procède, tous les pigments azoïques continent au -loin$
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u groupe à réaction faiblement acide, oTest-à-âire un atome d'hydrogène capable de substitution, mais qui peut également être formé par une transposition interne sous l'action d'une base forte* De tels groupes sont, par exemple, des groupes hy-
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droxy liés à des noyaux aromatiques, des groupes oarboxylamideN sur, ou entre, des noyaux aromatiques, des groupes amides Cyunuritluex, des groupes énolieables dans des composés acylacétyliquea et des pyrazolones ou leurs dérivés, ainsi que des groupée oar- - boxylamides sur un noyau hétérocyclique.
On peut utiliser 'Par exemple' les colorants azoïques des groupes suivants :
Les pigments azoïques de la série des couleurs à la glace sans groupes solubilisants, qui dérivent de bases mono-
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valentes ou polyvalentes comme èoolente8 de diazotation, avec des composantes de copulation. Les composantes de copulation peuvent être par exemple des composés aromatiques oydroxylés acrsms le 0-hydroxy-naphtelène, ou des arylides d'acide hyd2o- xyaryl-oarboxylique, par exemple l 'o-hYdroxy-anthracène..-oorboX7- enilide ou les corps de copulation qui dérivent du carbezole, du dibenzofuranne ou du dipnénylimide et du benzocerbuzole ainsi que des composés eoyl-acétyl-em1nés énolisableo ou des pyrazolo- nes.
La molécule peut contenir un ou plusieurs groupes azoïques*
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Des colorants appropriée sont par exemple ceux,e"e la table des colorants (Color Index) 11 660 à 11 96d, 11 030 à 11 970,
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13 oxo à 18 020, 18 050 à 18 175$ 12 300 à 18 5050 18 700 à 12 825, 20 020 à 20 045 et Él 080 à 21 820 (Voir le color Index, édit4bon 3 (1956), Vol. 9). .¯¯ ¯ Les présentes solutions aqueuses stables i!a oolo" -
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rants azoïques sont particulièrement intéressantes dans l*in" dustrie du fait qu'elles permettent d'obtenir en une seule opé-
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ration des teintures de foulardege ou des impression sur lear 1"-- tîères fibreuses.
En effectuant une dilution correspondante, on peut également avoir des conditions favorables pour la teinture en bains longs*
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On peut prendre coamo matières fibreuses les cuire tt las s matières textiles, fibres, filés, tissus, tricots et l toisons, en -natières naturelles ou synthétiques, par exemple des matières fibreuses de cellulose naturelle ou régénérée, d'esters t, cellulosiques, de laines, soies, annarpolyarnidea, polyberylonitri-, les, chlorure de rolyvinyle ou polyesters linéaires comme le têréputelate de polyéthylène-glycol . Les solutions aqueuses de colorants azoïques sont préférables dans la teinture de fibres
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contenant de la cellulose.
Pour la teinture des fibres eylithd- tiques on peut ajouter eux solutions des colorants ou aux pré- parafions des colorants, d'autresadjuvente,,par exemple les produits appelés "carriers" dont l'effet de gonflement pour les différentes matières fibreuses est connu. Pour la teinture des fibres synthétiques, il peut être parfois utile de maintenir une faible proportion d'eau dans les solutions de colorants aozïques, en faveur de la proportion des adjuvants cationiques et solvants organiques.
Il peut être très souvent avantageux de travailler avec des solutions contenant environ 100 à 400 gr d'eau pur kg de solution
Le procédé de teinture avec les présentes solutions
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aqueuses de colorante ezoïques est très simple à obté de la toin- ture avec les colorants l.la glace ou de la teinture aux naphto-
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lote.. où l'en sait que deux opérations sont toujours nécessaires,
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z savoir lebi6tage avec la solution alcaline d'une oo-mp-08jante vdOpulE!t10nt suivi du développement avec un sel acwtoscra#t zur de teinture solide 2/pct ea aCcXM5t/ ou avec une solution de sel de diazonim prépaie à partir d'une base.
Avec les solutions aqueuses de colorante azoïques selon l'invention, la matière fibreuse à teindre Oint de
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préférence foulardée ou 1Driée à la température ordinaire aveo la solution de colorant puis elle est séchée et elle est ensuite traitée, pour la développeront, de préférence à la température ordinaire, avec un bain aoide ou aveo un excès d'eau* Le pH du
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bain de développement aqueux acide peut varier dans des li'Si tes étendues, le pH étant maintenu en général entre 1 et 5 en- viron et de préférence entre 1 et 3. Le développeront de la 'tain. ture est d'autant plus rapide que le pH du bain est plus bas.
Pour obtenir le pH acide on peut utiliser des acides organisée
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ou minéraux quelconqujîejj3ajf- : sratfle des 8oids fornique, aoéti- que. , proplonique, chlorhydrique et sulfurique. L'hydrolyse et ainsi le développent de la teinture peut égalaient 8ra etteo- tuée avec de grandes quantités d'eau mais en gnr81 une plus longue durée de traitement est alors néoaaRe2ra Il peut 1 tre souvent utile pour accélérer l'opération de faire passer xit courant d'air dans le bain de développement. Ou 1'I'\ut égalai ns effectuer le développement de la teinture en utilisant le @@ carbonique de l'air, en suspendant pendant une'certaine période
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la matière Poulardes, imprimée et séchée.
Si le oêohege des; matières foulardées o împrîméen est effectué dans une étuve à circulation d'air, il peut alors déjà se produire au cours de ce séchage un certain développement des teintures. Après dévelop- pement, on rince puis on savonne, on rince à nouveau et on séche la matière de la façon habituelle.
Pour utiliser les présentes solutions aqueuses sta- bles de colorants azoïques dans l'impression de matières textiles -
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on travaille avec des agents épeississants qui ont une bonne compatibilité envers les alcalin ainsi Qu'envers les composés
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cationiques< Cotre épaississants appropriés citons par exemple 1'a'cidon, la gorras adragante, là dextrine, la goe naturelle, les dérivas de la cellulose, par exemple les dérivée obtenus par alkylation ou e.trit1oation, ainsi que des produite de poly- 'aariaation de composes vinyliques ou acryliques, des éthers d'amidon, des alginates, la farine de caroube ainsi que des e- paississants ulBlonn6s.
Pour faire les pfitea d'impression, on peut !:!.élanter l'épaississant directement au moment de la pré- paration des solutions aqueuses des colorants azoïques mais on peut cependant délayer aussi les agents épaississants éventuelle- ment rendus alcalins avec une solution aqueuse stable de colorant
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ezoiquee Après séchage, on développe les impressions sens effec- tuer de vaporisage ou le cas échéant en effectuant aussi un va.
porisage, de la m8me manière que dans le eau des teintures de foulardege. Un choix convenables d'egants de réserve acides per- met également d'obtenir des réserves pré- imprimées en blana et
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en couleur nous les teintures de foulardage préparées avec les solutions de colorants azoïques selon l'invention*
L'utilisation des solutions aqueuses de colorants
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azofquea selon l'invention permet d'obtenir selon des modes opé- ratoires très simples, des teintures et das impressions ayant d'excellentes propriétés de solidité.
A côté de la technique ne des couleurs à la glace, dans laquelle on/peut nuanoer les tein- tures que dans une mesure très limitée, les teintures obtenues selon le présent procéda, au moyen des solutions aqueuses de co-
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lorants tzelques, peuvent être nuancées très facilement. La sim- plicité du présent procédé de teinture permet également d'éviter les difficultés connues que l'on rencontre dans la teinture avec
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les couleurs à la glace, par axesmple le fait d'être obligé de tenir ooupte des différences de aub3tentivit6 ainsi que des dit'
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térences de stabilité à l'air et du maintien de température* de toulérdege constantes et élevées.
La teinture avec les solutions aqueuses de colorants azotque. permet également de supprimer le traitement à l'air qui est n(yn'aalement nécessaire dans le cas dee teintures aux naphtols au foulard après passage dans le beia de développement, étant donné que dans ce nouveau mode de teinture, en particulier au moment du développement en bain solde,
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le colorant azoïque insoluble ne reforme aussitôt* La ml:tho4t d teinture beaunoup plus simple avec les solutions aqueuses de cl. lorants azoïques permet une çano.$ importante de te-apo et d'argent étant donné que dans cette nouvelle méthode, on utilise le oofrant fini, taudis que dans la thOt.6 ouunue des couleurs à la glace, on a affaire à deux composantes à partir desquelles seulement est formé le colorant.
Les présentes solutions aqueuses stables de colorants
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ao!quelS peuvent également servir à obtenir des fibres teintes au filage ainsi que des feuilles ou objets coules colorés en T"- tières-plaistique,si par exemple à partir de viscose. Pour cette utilisation, on ajoute les solutions aqueuses de colorante à la matière-à teindre, par exemple à la pâte de filage de viscoses avant la -aise en forme définitive.
Dans les exemples suivants non limitatifs qui illus- trent l'invention, les parties et pourcentages sont exprimés en
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poids à,moine d'indications contraires.
EXEMPLE 1 On délaye 20 parties d'un colorant azoïque jeune ob-
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tenu par d1ezotet1on du i-a.nonitro-4-^.thyi,benzne et cops- lation avec l t 806to8ct:rle"!'Ûno..benzêne dans un mélange de 100 parties d'éther mono-éthylique du diéthylene-glycol, 60 parties d'alcool éthylique et 40 parties d'une lessive de soude à 336.
Le colorant passe 1dlatent en solution avec une coloration rouge orangé foncé* la solution ainsi obtenue on ajoute 120 par-
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ties d'une solution à J0# de chlorure de d3.néthyJ.benzl-àodéayl- eon1 on agite un court moment puis on porte le volume A 1 litre avec de l'eau peu calcaire contenant 1 environ de lessive do soude* On obtient ainsi une âiutlon orangé foncé ayant une
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bonne stabilité.
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Pour préparer la solution du colorant, on peut égale-* ment utiliser, t la place de l'éther Mono-éthylique du d'éthylène- glycol, avec pratiquement les m8mes résultats, des quantités équi- valentes d'eutrea solvants, par exemple de dlméthy1tormade. de poly-éthylène-Slycol de poids moléculaire moyen compris entre 300 et v0, d'éther monobutylique de diéthylône-glyool, de trio- dithy18mide phoanhorique, d'éthylène-diamine ou encore de mélan-
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ges des solvants énumérés.
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A la place du chlorure de diméthyl-benzyl-dodéoyl- on1 utilise' comue agent tensio-actif cationique formant des
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sels, on peut également prendre des quantités équivalentes d'un
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produit de condensation d'hydroxyde d'ainonium quaternaire pro-
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vennnt des graisses du copra et de 14 moles d'oxyde d'éthylènes
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ou encore du chlorure de diméthyl-benzyl.-hvxad6ayla.noniuro.
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Pour la teinture, on foularde les pièces de coton avec
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.la solution aqueuse du colorant azolque, à la température nor- male, sur un foulard à plusieurs cylindres, avec un effet d'essoa rege d'environ 100%, puis on les sèche à 6000* dn effectue ensui- te le d6velon-)e-ient de la teinture en reformant le colorant à 20*C dans la cuve d'une machine à laver.
Le bain de développement contient 40 parties d'acide chlorhydrique à 36 par litre doue Cette opération terminée, on rince bien puif on savonne pendant 5 minutes à 95 C dans un bain conteant. 5 gr/litre de savon et 2 gr/litre de carlonete de sodium anhydre puis on rince à nouveau
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et on sèche. On obtient une teinture d'un jaune très soutenu. ayant de bonnes propriétés de solidité.
Pour effectuer la teinture de matières fibreuses syn- thétiques, par exemple des tissus en téréphtalate de polyéthylène
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en fibres de slper:polY6"!l1des, dé polyeorylonitrile ou d'acétate
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de cellulose, on utilise, en suivant par ailleurs le m3meJbode de teinture, de préférence un bain de teinture obtenu en délayant
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25 partiez du colorant mon08z0Ique ci-dessus dans un mélange de 90 parties d'éther manoétbyliçue du diéthylène-glycole 45 partie d'alcool éthylique et 45 parties de lessive de soude à 33% et en colletant cette solution de colorant à 1 litre avec une solution
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aqueuse à gaz de chlorure de di"léthyl-benzyl-dodéc11-o"".mon.ium..
Pour utiliser les présentes solutions aqueuses de colorants azoïques dans 1* impression de -matière* textiles-, on mélange 38 parties d'une solution aquouse concentrée du colorant ci-dessus
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payant la composition donnée %>a±céàftaGi&2& avec 37 parties d'un épaississant alcalin d'amidon et de dextrine 3:
1 et 25 parties
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d'un épaississant alcalin d'eaidon pour former une pâte d'iM- pression*
Pour préparer la solutionconcentrée du colorant azoi-
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que on incorpore en agitant 50 parties du colorant u-notzotqu6 ci-dessus dans un mélange de 210 parties d'étber monoéthylique du diéthylene-glyool, 105 parties d'alcool éthylique et 105 par.* ties de lessive de soude à 33% et on ajoute 520 parties d'une solution aqueuse à 0 de chlorure de dinétûy.dodéay3.-banzyl 8'1\1!1on1\ÙÍ.
L'épaississant alcalin d'amidon et de dextrine et préparé de la manière suivante :
9 parties de dextrine et
6 parties d'amidon de blé, sont mires en pâte avec
12 parties d'eau, puis on ajoute
1 partie de lessive de soude à 33, en abandonne au repos rendant une nuit, on introduit en agi- tant
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72 parties de lessive de soude à 3ej et on chauffe à ¯¯¯ 60 C.
100 parties.
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Cet épaississant est dilué avec de l'eau dans le rapport 1 : 1.. la
L'épaississant d'amidon alcalin est préparé de maniè- re suivante :
10 parties d'midon de tels sont mises en pâte avec
87,5 pitiés d'eau-puis on chauffe avec
2,5 parties de lessive de soude à 33% jusqu'à clari- fication
100 parties.
On obtient de cette manière une pâte d'impression oren- gé foncé ayant une bonne stabilité. Avec cette pâte d'impression, on imprime un tissu de coton de la Manière habituelle, puis on le sèche à 60 C et on développe dans un bain à 20 C, contenant par litre 30 parties d'acide acétique technique. Au moment de l'introduction dans le bain de'développement, la teinte vire aussitôt de l'orangé foncé au jaune. On rince à fond puis on savonne pendant 10 minutes à l'ébullition. Après rinçage et sécha- ge, on obtient des Impressions d'un Jaune soutenu, qui sont eta- . blés au lavage.
A la place de l'épaississant indiqué, on peut également utiliser avec le môme résultat des épaississants sta- bles aux alcalis à base de glycolates de cellulose, de méthyl- cellulose ou de farine de caroube. On peut également utiliser pour développer le. teinture, à la place d'acide acétique, des quantités équivalentes d'acide chlrhydrique concentré ou encore d'acide sulfurique ou d'acide fornique.
Au lieu du colorant pigmentaire à 100% en poudre in- diqué, on peut aussi travailler, tout en obtenant le même résul- tat, avec dos poteaux pressés aqueux, ou encore avec des pâtes de colorant pigmentaire finement divisé du commerce qui sont utilisées pour la teinture du papier et des matières plastiques, L'utilisation des colorants pigmantaires sous cette forme pour préparer les solutions aqueuses de colorants offre l'avantage qus ces produits sont tout à fait exempts de poussière.
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EXEMPLE 2 azoïque
On délayée 25 parties d'un colorant/jaune, prépare
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par diazotstion du 1-avino-E-nitra-4-bthy.benzña et OOP%' * lation avec l'acétoacétylamino-benzène, sous agitation, dans . 800 parties d'une solution aqueuse à 50% de chlorure de di.étl'1'" beuxyldadéayletmn.anium. 4n ajoute ensuite 140 parties d'une les- sive de soude à 1li portée à 80*0 puis on: cotrolite à un litre avec de l'eau peu calcaire.
On obtient ainsi une solution de colorant rouge orange, limpide .Avec ce bain le teinture on foulard* un tissu de co-
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ton sur un foulard à plusieurs cylindres,avec un effst d'osso" rage d'environ 90%, puis on sèche la matière à 6tsC et on dé- ,rel6ppe dans un bain à 25*C contenant 40 parties d'acide ohlorhy drique concentré par litre. On rince ensuite à fond puis on se- vonne pendant 10 minutes à J'ébullition. La teinture .4aufte ob- tenue possède de bonnes propriétés de solidité.
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'IT.: 3 On incorpore 25 parties d'un pigment azoïque obtenu par diazotation du 1-enino2-uitro-4-ahJ.oro-benzbno et copulation avec le l-aoétoacétylamino-2-ohlorobenzène dans un m6lena de 120 parties d'éther monoéthylique du duéthylène-glycol, 12 par- tics d'alcool étt.ylique et 48 parties de lessive de potasse & 33% puis on ajoute à la .solution obtenue 155 parties d'une solu-
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tion aqueuse à 50% de chlorure de diméthyl.-benzyl-da3éay3,anmo nium et 120 parties d'une lessive de soude à 6% et on complète le volume à 1 litre avec de l'eau peu calcaire.
On obtient ainsi une solution orange foncé très stable, qui est utilisée de la ma- nière décrite à l'exemple 1 pour teindre des pièces de coton et qui donne une teinture Jaune tirant sur le vert, soutenue et brillante, ayant de très bonnes propriétés de solidité.
Si l'on opère de la même façon pour préparer la solu- tion de colorant mais qu'on utilise 735 parties au lieu de 155
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parties de la solution à 5tu de chlorure de tti:µthylbenxy3. dodé-
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eyl-a,-noniu,ni on obtient un bain de teinture qui fournit dea nuances vives, jaune tirant sur le vert, par le procédé de toit- lardage décrit à l'exemple 1, même sur des fibres entièrement
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synthétiques, comme les fibres de polyt6rdphtalote d'éthylène- glycol, les fibres de pol p ea ry3onitrile et les fibres do super- polyamides
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Au lieu du chlorure de diméthyl'-benzyl<'dodéoyl''ammo- j nium on peut utiliser avec pratiquement le même succès,
dans
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la préparation des solutions de colorants, la raômoquantité d'une ! solution à 50% du produit de condensation de l'aminé grasse du coco avec 20 'noies d'oxyde d'éthylène
Au lieu du colorant mentionné ci-dessus on peut aussi utiliser le colorant disazoïque, de teinte jaune tirant sur le
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vert, résultant de la copulation de 2 'noies de l-a'd.no-34-dichlo*' rptenzéne diazoté sur 1 mole de '4.4'-di-(aoetyl'aMino;-S.S'-di'- méthyldiphénylee Avec ce colorant égaleront on obtient des 00- lutions ce foulardage limpides, très stables, de teinte or ane profond, qui donnent de vives teintures jaune sur coton, sur mousseline et sur des tissus en fibres synthétiques* EXEMPLE ,
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Exe.
On dissout 20 parties d'un odorant digazulque ré- sultant de la collation de 1 mole de 3*3t-didhloro-4*41-diamino- diphényle tétrazoté sur 2 moles d'$oétylaaétyri.eninobenx8ne en l'introduisant d3nu un mélange de 180 parties d'éther nonoéthyli- que dit diéthylène-glycol, 10e parties d'alcool éthylique et 78 perties d'une lessive de soude caustique à 33%.
A la solution limpide on ajoute, sous 'citation, un mélange de 50,4 parties
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d'un produit de condensation de l'hydroxyle d'a-monlum gras du ) coco avec 14 noies d'oxyde d'éthylène et 12,6 parties d'un pro- duit de condensation de l'amine grasse du coco avec 4 moles d'oxyde Méthylène, produit qui se trouve & l'état d'aminé ter- tiaire, 27 parties de polylycol d'un poids moléculaire moyen
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de 400 et 90 parties d'eau. On ajoute à la solution 120 pariée d'une lessive de soude caustique à 6% et on l'étend à 1 litre avec de l'eau pauvre en calcium.
On obtient une solution de fou-
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(5/lerdagd limpide, très stable, dn teinte vz%mx orange tirant sur le jaune. On foularde un tissu de coton avec ce bain, on le sè-
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che ev on développe la teinture cO'!!me décrit à l'exemple 1 On obtient une teinture liaoide, jaune tirant sur le rouge, qui a de bonnes propriétés de solidité.
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'Avec la solution de toularclege on peut également réa- liner sur laine de bonnes teintures Jaune.. De mae, les titous amper 6/de rayonne d'aoûtat*, les fibres de polysters et les fibros de /
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polyéaides sont teints en jaune franc.
Dans le préparation de!* solutions de colorant!! en peut utiliser, au lieu du colorant en poudre, 76,1 parties d'un
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tourteau de pressage renfermant ae,l% de oo3.oxnt.
Au lieu des basas quaternaires dérivant (le 1* saine
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geouse du coco on peut aussi utiliser les 'rages 8onum quater- naires correspondantes provenant de la st6arylemine, de 1o3éyi.a. mine ou de l'amine greose du suit, sous forme pxéthylée.
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EXJ.it,#LE tS On empâte 25 parties du colorant d188zo!que orange obtenu à partir de 1 mole de 3.3l-dionloro-4.4 -dianino-diçl ulo t6ttezoté et 8 mole$ de l..phnyl -r.lthpl. 5 pyxolon.a, avec un mélange de 108 parties d'alcool éthylique et 32 partles d'une lessive de soude caustique & 33p; et on ajoute, tou\- en og1tant) 180 parties du tria-dlméthl1amide de l'acide phosphorique.
Oh ob- nt une solution 1W pide au teinte rouge profond* A cette tsolu- tion on ajoute 230 parties d'un Mélange de' 28 parties d'un piro- duit de condensation de l'hydroxydo de té8ryldon1u avec 14 moles d'oxyde d'éthylène, 7 parties d'un produit de condensation
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de la 8téarylane avec e moles d'oxyde d'éthylène, produit qui se trouve à l'état d'araine tertiaire, 15 parties da pclyglyool
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de poids moléculaire moyen égal à 400 et 50 parties d'eau* On
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ajoute à la solution obtenue iso parties d'une solution à 6% dl hydroxyde de sodium et on l'étend à 1 litre avec de l'eau pauvre en calcium.
On obtient une solution rouge orange profond qui se conserve remarquablement bien et avec laquelle on peut teindre du coton, par le procédé décrit à l'exemple 1, en une nuance vive orange.
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Cli Dans la préparation de la solution de malarztisix colorante on meut utiliser, au lieu du tris-diméthylamide de l'acide phosphorique, une quantité égale d'un autre solvant, par exemple de polyglycol de poids moléculaire moyen égal à 400, de
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dini6thyl:to.-ne-ii,ie> dtéthylêne-dienine ou d'éther mono-éthylique da di6thylène-glycol. Toutefois, on peut également se dispenser d'utiliser les solvants organiques, EXEMPLE 6
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Dam 290 parties d'une solution aqueuse à 50,') de chlorure de dimdtxy,-laeaxgl..dalay..a,rtiur, aa introduit,. 8e'u agitation, 25 parties du colorant dinazolque orange obtenu à partir de 1 mole de ,'.diahiaro-4.4-diamino-diphényle tétrazo- té et 3 moles de Lphényl-3.éthyl.-5.pyraroloree.
On ajoute au sélange 150 parties d'une lessive de Boude optique a. 6, puis on l'étend à 1 litre avec de l'eau pauvre en calcium. On obtient une solution de colorant limpide, orange rouge.
Le bain de teinture stable que l'on obtient peut être utilisé de la môme façon qu'à 1* exemple 1 pour préparer des solutions de foulardage, par exemple destinées à dos tissus de coton.
EXEMPLE 7
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On dissout 30 parties du colorant nonoazoïque rouge, obtenu par diazotetion, de la et copula- tion avec la 2*3-livdromynaphtoyl-o-toluidins, tout en agitant, dans un m6l4n¯ee de 150 parties d'éther mono-éthylique des l'éthy,... ne-glycol, 90 parties d'alcool éthylique et 60 parties d'une
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leanive de soude gauctique à 33 On obtient une wolution 3itnj4 de, de teinte violet profond, à laquelle on ajbut* 1140 partie d'une solution aqueuse à 30% de chlorure de dodécyl-diéthyl z beuzylanmonlum.
Avec le bain de teinture stable qu l'on obtient on foularde un tissu de cotoa, à la température aorauslt tt #*#$ un effet deesaoreee de 4,, Apre, *6ohegt on le traite à-lis tcoiopèi, p6rature ambiante pour 10 développement, avae un bain qsl oa* tient,-par litre, 20 partie,$ d'acide aultaeque ornoeutrê- é*n le rince bien, on le savonuea, en lerinoe encore une toi$ et oftry #àoe * Ou obtient une teinture rouge vive qui a de bonne pro*;-. priétéd de solidité.. "#*"?.
Le développement de le teinture peut également étire effectuée non plus à la température ambiante, nais à ?0*0< Dans
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ce ces) la nuance obtenue est encore un peu plue brillant*'
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Pour l'impression pismentairte on introduit en agi- tant, 40 parties de la solution de foulardage décrite ci-deasua dans biparties d'un epaisciazant à base d'amidon de blé dt dadragant<r, êpTStsIaMntqui a été aloaliniae avec une lessive dé soude caustique. Avec la p6te d'aimpraaaion violette obtenue, à laquelle il est bon d'ajouter, dans le but de diminuer la for- mation de mousse, 2 parties d'une huile minérale émolsionnee, on Imprime ua tissu de coton* On le sèche et à le développe dans vu! bain"qui contient par litre 30 partie$ d'acide sulfurique - concentré.
Après le finissage effectué de façon classique1, on ob-
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tient une vive teinture rouge qui a de bonnes propriétés de solidité*
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On peut également obténir une solution de fouierdege douée de propriétés pratiquement équivalentes, en ajoutant 400 parties. d'une solution aqueuse à ?0% da chlorure de dîméthyl- #beazyi-odécyl-aijmoaium à la solution obtenue & partir de 50 parties du colorent monoazoigque roue* mentionné ci desoust 150
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parties d'éther mono-éthylique de l'éthylène-glycol, 90 partie* d'alcool éthylique et 60 parti d'une lessive de soude oausti- gue à 33 et en étendant le volume à 1 litre avec de l'eau peu-
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vire en calcium.
L solution peut être uttl1.ée pour le foularde- ge et pour la préparation de Ate8 d'impression de la intme façon que la solution décrite ci-dessus EXEMPLE 8
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On délaie 25 parties du colorant disezoique orange résultant de la copulation de 1 mole de 3.3t-diohloro-4.4-dia- miao-diphényla tétrazoté sur ± moles de l pnényl-3-raétbyl 5- pyrezolone, dans 400 parties d'un mélange de 18 parties d'un produit de condensation de l'hydroxyde d'ammonium dérivant de l'amine grasse du coco avec environ 14 'Mies d'oxyde d'éthylènes
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7 parties d'un produit de condensation de la et6orylemine avec 6 'noies d'oxyde d'éthylène* produit qui se trouve sous forme d'a-nino tertiaire,
15 parties de p(llylyool de poids moléculaire moyen égal à 400 et 50 parties d'eau. Au bout d'environ 10 minu- tes d'agitation, le colorant eat dissous* On étend à 1 litre, avec de l'eau pauvre en calcium, la solution limpide de teinte orange profond.
Avec la solution de colorant obtenue on tout effec-
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tuer, par exemple, sur coton, des teinture par taularda,ge, de la même façon qu'à l'exemple 1.
EXEMPLE 9
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25 parties du colorant dixazoïque orange obtenu à partir de 1 mole de 3.3'-diahlors-!.4'-diex.i.na-diphAarla tétra- zoté et 2 moles de 1-ohnyl--athyi-5..pyrazolone sont introduis tes dans 400 parties d'un mélange de 112 parties d'un produit de
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condensation de l'hydroxyde de atéa:Iaonium avec 14 moles - d'oxyde d'éthylène, 28 parties d'un produit de çondeasation de la .tb1")'le.1ne avec 6 roltsa d'oxyde d'éthylène pmduit qui se trouve à l'état d'aminé tertiaire, 60 parties de polyelycol de - poids moléculaire moyen égal & 400 et 200 parties d'eau.
Après
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undegitétion de courte durée le colorant passe totalement 4n solution*
On traite pendant 1 heure 4 gr de cuir d'ageau dans
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un bain constitué de 40 parties d'eau i 50*Ct 0,08 partie d'am- monise et 0,04 partie d'un produit de condensation du uonyl- phénol avec 6 Moles d'oxyde d'éthylène. Après quoi, on taint le cuir au, tonneau pendant 1 heure dans un bain de teinture cons- titué de 40 parties d'eau à 20 C et 4 parties de la solution de colorant décrite plus haut.
Ensuite on nourrit le ouir pendant 30 minutes dans un bain constitué de 24 parties d'eau à 50 C et
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0,08 partie d'un produit de nourriture synthétique 1: base â'hydro- carbures' chlorés; puis on l'acidifie pendant 15 minutes avec 0,04 partie d'acide forniique, on l'étiré et on le si!che.
De cette façon on obtient une vivo teinture orange qui a des propriétés de solidité à la lumière et au mouillé extrêmement bonnes.
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.E-'¯S ü M: 11: La présente invention comprend not,8'U1Aent : 1 A titre de produits industriels nouveaux, da so-
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lutiona aqueuses stables, utilisables pour le, teinture o t l'in- pression de textiles, de colorants azolques insolubles ou pu so- lubles dans l'eau, qui contiennent au moins un groupe 16E-è- # ¯*;at acide ou un groupa transformable par des bas<': fortes eu, un ' (ygroupe';, solution qui ont tu pour caractéristique u,en',1 0119 da contenir des composé* surf actif s oationiquesainsi qu'éventuel- des agents fortement basiques et éventuellement
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clément/dos solvants organiques.
20 Des variétés des solutions spécifiées sous 10, . qui contiennent des adjuvants surf actif s cationiques en quantité*.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.