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Procédé de préparation de colorante.
On vient de découvrir que l'on obtient de nouveaux colorants de valeur lorsque, par des procédés connus, on introduit dans des colorants au moins une fois le groupement suivant :
EMI1.1
dans la formule générale R signifie un reste alcoylène ou cycloalcoylène, R2 un reste alcoylène, R1 un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, X pour le cas où R1 représente un atome d'oxygène ou de soufre signifiant une paire d'électrons et pour le cas où R1 représente un atome d'azote signifiant de l'hydrogène ou un substituant aliphatique ou cycloaliphatique, lequel peut faire partie d'un noyau hétérocyclique, et Y désigne un substituant à séparer sous forme d'ion négatif.
On peut faire appel pour le procédé à des colorants apparte-
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nant aux classes les plus diverses de composés, par exemple à des colorante azoïques, d'azométhine, d'anthraquinone, de tri- phénylméthane, d'oxazine et d'azoporphine. L'introduction d'au moins un substituant de formule
EMI2.1
dans ces colorants se fait par des procédés' connus, par exemple en faisant réagir les chlorures de colorants à fonction acide sulfonique ou acide carboxylique avec des composés comme par exemple l'ester sulfurique de la N-béta-hydroxyéthyl-N-méthyl- propylène diamine-(1,3) qui contiennent déjà le groupement (I)
en unissant un colorant contenant des groupements chlorure de sulfonyle ou chlorure d'acide carboxylique avec des composés
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comme par exemple la N-bêta-hydroxyéthyl-N-méthylpropylène diami- ne-(1,3) à partir desquels on peut obtenir le groupement (I) par estérification ultérieure du groupe hydroxyle aliphatique avec par exemple de l'acide sulfurique, de l'acide phosphorique ou des composés sulfonylés. Pour le cas où Y dans le groupement (I) représente un atome d'halogène, on peut faire réagir les chloru- res de colorant à fonction acide sulfonique ou acide carboxylique avec les composés oméga-halogénés correspondants au groupe (I),
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par exemple avec la N-bêta-chloréthyl-N-méthylpropyl&ne diamine- (1,3).
On peut naturellement modifier dans une très large mesure les réactions. Ainsi, l'introduction du groupement (I) dans les colorants peut aussi se faire en plusieurs stades opératoires, en faisant par exemple réagir le composé chlorométhylé du colo- rant avec de la bêta-hydroxyéthyl-méthylamine et en estérifiant ensuite le groupe hydroxyle terminal avec de l'acide sulfurique, de l'acide phosphorique ou des composés sulfonylés.
Lorsque dans la préparation des nouveaux colorants on part tout d'abord d'avant-produits du colorant, et que l'on introduit
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déjà dans ceux-ci, par exemple par un des procédés décrits plus haut, le groupement
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on peut convertir les avant-produits ainsi substitués par des procédés connus, par exemple dans la préparation de colorants azoïques par diazotation et/ou copulation, en les colorants cor- respondants. On peut par exemple obtenir des colorants de ce genre par copulation de la quantité doublement molaire de l'es-
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ter sulfurique diazoté de la 3-aminobenzyl-bgta-hydroxyéthyl- méthylamine avec l'acide 1,8-dihydroxynaphtaléne-3,6-diau1foni- que.
On peut aussi procéder de manière à former d'avance le groupement cité dans les avant-produits de colorant et à ne cons- tituer finalement le groupement (I) qu'après conversion des avant-produits de colorant. C'est ainsi par exemple que l'on obtient par copulation de la 4-aminobenzyl-béta-hydroxyéthyl- méthylamine diazotée avec la l-phényl-3-méthylpyrazolone-(5) un colorant monoazoique qui ne contient pas encore dans le groupe- ment (I) le reste Y. Ce reste peut alors être introduit par la suite par estérification du groupe hydroxyle aliphatique suivant l'un des procédés précités, par exemple par traitement avec le produit de réaction de l'acide chlorosulfonique et de la pyridine.
Par les procédés de préparation cités plus haut s'offrent d'innombrables possibilités d'union du groupement
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sur les systèmes nucléaires aromatiques ou hétérocycliques du colorant. On indique ci-après quelques-unes de ces possibilités :
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Les <stes dans lesquels le substituant X de la formule générale (I) représente un substituant aliphatique ou cycloali- phatique et fait partie d'un noyau hétérocyclique, peuvent par exemple avoir la constitution suivante :
EMI5.3
En outre, X peut constituer comme substituant aliphatique également un groupe identique à R2. Le reste alcoylène R2 peut aussi bien être à chaîne droite qu'à chaîne ramifiée.
Par le reste Y que l'on peut séparer à l'état d'ion négatif, on entend notamment les groupes ester sulfurique, les groupes ester phosphorique, les atomes d'halogène et les groupes sulfo- nyloxy.
Les nouveaux colorants peuvent, indépendamment des groupe- ments à introduire selon l'invention, contenir encore d'autres substituants courants, avantageusement aussi des groupes solubi-
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lisants comme des groupes sulfoniques et carboxyliques.
Les nouveaux colorants conviennent pour la teinture et l'impression de matières contenant des groupes hydroxyle et res- pectivement des groupes amide, en particulier pour la teinture et l'impression de fibres et de tissus en cellulose naturelle et régénérée. On obtient sur ces matières des teintures et des im- pressions remarquablemert résistantes au lavage et à la cuisson lorsque l'on applique les colorants sur la matière à teindre et que l'on soumet l'article de teinture à l'action d'agents fixa- teurs d'acide, de préférence à température élevée.
Pour la teinture on introduit de préférence les colorants dans une solution aqueuse que l'on peut additionner de substances à réaction alcaline comme un hydroxyde alcalin ou un carbonate alcalin, ou de substances se transformant en des matières à réac- tion alcaline, comme un bicarbonate alcalin. On peut ajouter à la solution d'autres agents auxiliaires, lesquels ne peuvent cependant pas réagir de manière indésirable avec les colorants.
De tels additifs sont par exemple des substances tensioactives comme les alcoylaulfates, ou des matières empêchant la migration du colorant, ou des produits auxiliaires de teinture comme l'urée (pour l'amélioration de la solubilité et du fixage des colorants), ou des agents épaississants inertes comme les émulsions huile- eau, la gomme adragante, l'amidon, l'alginate ou la méthylcellu- lose.
Les solutions ou pâtes ainsi préparées sont appliquées sur la matière à teindre, par exemple par tamponnage dans le Foulard ou par impression, puis on les chauffe pendant un certain temps à température élevée, de préférence à 40 - 150 C. On peut exécu- ter le chauffage au Hotflue, dans l'appareil à vapeur, sur des cylindres chauffés ou par application dans des bains salins con- centrés chauffés, isolément ou encore dans une succession quel- conque.
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Dans l'emploi d'un bain de tamponnage ou de teinture sans alcali on exécute ensuite un passage de l'article sec à travers une solution à réaction alcaline, à laquelle on a ajouté du chlorure de sodium ou du sel de Glauber. L'addition de sel ré- duit ainsi la migration du colorant de la fibre.
On peut de même prétraiter la matière à teindre avec un des agents fixateurs d'acide précités, puis la traiter ensuite avec la solution ou pâte du colorant et finalement fixer à température élevée, ainsi qu'on l'a indiqué.
Lorsque le fixage a eu lieu, la matière teinte est rinçée à chaud et, au cas où l'application de la matière teintée l'exige, ensuite savonnée, en l'occurrence les restes de colorant insuf- fisamment fixés étant éliminés. On obtient des teintures remar- quablement résistantes à l'état humide, en dépit du fait que les colorante à employer de préférence ne possèdent pas d'affinité ou seulement une affinité réduite pour la matière à teindre.
Pour l'impression de matières contenant des groupes hydroxy- le ou des groupes amide on utilise une pâte d'impression consti- tuée de la solution du colorant, d'un agent épaississant comme l'alginate de sodium et d'un composé à réaction alcaline ou libé- rant de l'alcali par chauffage comme le carbonate de sodium, le carbonate de potassium ou le bicarbonate de sodium, et l'on rince la matière imprimée et le cas échéant on la savonne pour finir.
Les matières contenant des groupes amide, comme la laine, la soie, etc, peuvent de la même manière être teintes en milieu neutre à faiblement alcalin. Au procédé de teinture fait suite avantageusement un lavage en liqueur aqueuse neutre ou alcaline.
Pour le procédé de teinture, des colorants particulièrement avantageux sont ceux qui ne possèdent.pas d'affinité ou seulement une affinité réduite pour les matières à teindre. L'emploi de ces colorants permet un enlèvement complet des molécules de colorant, Qui ne se sont pas fixées fortement sur la fibre au cours du pro-
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ceaaua de fixage, par un traitement de lavage final en liqueur aqueuse neutre ou alcaline.
Exemple 1.
On dissout 12,4 g d'ester sulfurique de 3-aminobenzyl-béta- hydroxyéthyl-méthylamine dans 50 cm3 de soude caustique 1 n, on ajoute 31 cm3 d'une solution à 10% de nitrite de sodium et l'on incorpore sous agitation la solution à 0-3 C dans 80 cm3 d'acide chlorhydrique 2 n. On incorpore sous agitation la solution de sel de diazonium dans une solution de 7,7 g de l-phényl-3-méthyl- pyrazolone-(5) dans 45 cm3 de soude caustique 1 n et 50 cm3 d'eau et l'on maintient un pH de 9-10 par addition simultanée de carbo- nate de sodium. La copulation étant achevée on relargue le colo- rant, on le sépare par succion et on le sèche.
On dissout 2 g du colorant ainsi obtenu dans 100 cm3 d'eau, avec addition de 3,2 g d'hydroxyde de sodium, 0,3 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée. On imprègne avec la solution du tissu de coton et l'on chauffe le tissu imprégné pendant 10 minutes à 110 C. Ensuite on rince et l'on savonne à l'ébullition. On ob- tient une teinture jaune très résistante à l'état humide.
Exemple 2.
On dissout 10,5 g de 3-aminobenzyl-di-bta-hydroxyéthyl- amine dans 150 cm3 d'acide chlorhydrique 2 n et on diazote à 0-5 C avec 35 cm3 de solution de nitrite à 10%. On incorpore sous agitation la solution de sel de diazonium obtenue dans une solution de 8,7 g de 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5) dans 50 cm3 de soude caustique 1 n et 50 Cm3 d'eau et l'on ajoute en même temps lentement 20 g de carbonate de sodium. Après achèvement de la copulation on sépare le colorant avec succion et on le sèche à 70 C On dissout 8,2 g du colorant ainsi obtenu dans 60 om3 de pyridine et l'on ajoute goutte à goutte dans cette solution à 0-3 C 5,4 g d'acide chlorosulfonique.
On incorpore alors tout en agitant la solution de réaction dans un mélange de 100 g d'eau
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glacée et de 65 cm3 de solution de carbonate de sodium 2 n, on chasse par distillation sous vide la pyridine à 40 C, on reprend le résidu dans de l'eau et l'on relargue le colorant à partir de cette solution, on le sépare avec succion et on le sèche.
On dissout 2 g de ce colorant dans 100 cm3 d'eau avec addi- tion de 3,2 g d'hydroxyde de sodium, 0,5 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée. On imprègne du coton avec la solution et l'on chauffe à 140 C le tissu imprégné pendant 10 minutes.
Ensuite on rince et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture jaune très résistante à l'état humide.
Exemple 3.
On dissout 12,4 g d'ester sulfurique de 3-aminobenzyl-bêta- hydroxyéthyl-méthylamine dans 50 cm3 de soude caustique 1 n, on ajoute 31 cm3 d'une solution à 10% de nitrite de sodium et l'on incorpore sous agitation la solution à 0-3 C dans 80 cm3 d'acide chlorhydrique 2 n. On obtient une solution de sel de diazonium presque incolore que l'on incorpore tout en agitant dans une suspension de 15,8 g du produit de réaction du nickel-phtalocya- nine-(3)-tétrasulfochlorure avec la quantité quadruple molaire de 1-(3'-aminophényl)-3-méthyl-pyrazolone-(5) dans 500 cm3 d'eau et 20 g de carbonate de sodium à 0-3 C. Après achèvement de la copulation on relargue le colorant, on le sépare avec succion et on le sèche sous vide à 50 C.
On dissout 2 g du colorant isolé dans 100 cm3 d'eau avec addition de 3,2 g d'hydroxyde de sodium, 0,2 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée. On imprègne du coton avec la solution et l'on chauffe à 140 0 le tissu imprégné pendant 10 minutes. Puis on rince et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture verte très résistante à l'état humide, présentant une bonne soli- dité à la lumière.
Exemple 4-.
On dissout 18,2 g d'ester sulfurique de 3-aminobenzyl-bêta-
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hydroxyéthyl-méthylamine dans 75 cm3 de soude caustique 1 n, on ajoute 46,5 cm3 d'une solution à 10% de nitrite de sodium et l'on incorpore la solution à 0-3 C dans 120 cm3 d'acide chlorhydrique 2 n. La solution de sel de diazonium obtenue est incorporée sous agitation dans une solution de 18 g de 1,8-dihydroxynaphta- l,ène-3,6-disulionate de sodium dans 100 cm3 d'eau, et l'on maintient un pH de 9-10 par addition de carbonate de sodium.
Après achèvement de la copulation on relargue le colorant, on le sépare avec succion et on le sèche.
On dissout 2 g de ce colorant dans 100 cm3 d'eau et on y ajoute 3 g d'hydroxyde de sodium et 5 g d'urée. On imprègne la solution sur du coton écru et l'on chauffe le tissu imprégné pendant 10 minutes à 140 C On rince ensuite et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture bleu marine très résistan- te à l'état humide.
Exemple 5.
On diazote 5,5 g d'oméga-(bêta-hydroxyéthyl-méthylamino)- 4-aminoacétophénone dans 80 cm3 d'acide chlorhydrique 2 n à 0-5 C par addition de 18,5 cm3 d'une solution à 10% de nitrite de sodium, et l'on copule avec 4,6 g de l-phényl-3-méthyl-pyra- zolone-(5) en solution dans 27 cm3 de soude caustique 1 n et 50 cm3 d'eau. Par addition de 10 g de carbonate de sodium on maintient un pH de 10. On sépare le colorant avec succion et on le sèche soigneusement à 70 C On dissout 9,5 g du colorant dans 120 cm3 de pyridine et l'on ajoute goutte à goutte à 0-3 C 2,9 g d'acide chlorosulfonique.
On incorpore sous agitation le mélange dans de l'eau glacée, on neutralise avec du oarbonate de sodium, on chasse par distillation sous vide à 40 C la pyridine, on re- prend le résidu dans de l'eau, on relargue le colorant, on le sépare avec succion et on le sèche.
On dissout 2 g du colorant dans 100 cm3 d'eau avec addition de 4 g d'hydroxyde de sodium, 0,2 g d'huile pour rouge turc et
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10 g d'urée. On.tamponne la solution sur du coton écru et l'on chauffe pendant 10 minutes à 100 C le tissu imprégné. Après le rinçage et le savonnage à l'ébullition on obtient une teinture jaune très résistante à l'état humide.
Exemple 6.
On dissout 18,3 g de 4-aminobenzyl-bêta-hydroxyéthyl- thioéther dans 300 cm3 d'acide chlorhydrique 2 n et on diazote à 0-5 C par addition de 69 cm3 de solution à 10% de nitrite de sodium. On incorpore la solution de sel de diazonium dans une solution de 17,4 g de l-phényl-3-méthylpyrazolone-(5) dans 100 cm3 de soude caustique 1 n et 100 cm3 d'eau et l'on maintient par addition de 40 g de carbonate de sodium un pH de 9-10. Après achèvement de la copulation on relargue le colorant, on sépare avec succion et on sèche soigneusement à $70 C On dissout 18,4 g du colorant dans 300 cm3 de pyridine et l'on estérifie à 0-3 C avec 6 g d'acide chlorosulfonique. On agite alors le mélange dans de l'eau glacée, on neutralise la solution avec du carbona- te de sodium et l'on chasse la pyridine sous vide à 40 C.
On reprend le résidu dans de l'eau, on relargue le colorant, on le sépare avec succion et on le sèche.
On dissout 2 g du colorant obtenu dans 100 cm3 d'eau avec addition de 4 g d'hydroxyde de sodium et de 10 g d'urée. On im- prègne avec la solution du coton écru et l'on chauffe à 140 C pendant 10 minutes le tissu imprégné. On rince ensuite et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture jaune très résis- tante à l'état humide.
Exemple 7.
Une solution de 2 g du colorant obtenu suivant l'exemple 4 dans 33 cm3 d'eau et 5 g de soude caustique (à 38 Bé) est incor- porée après addition de 10 g d'urée dans 50 g d'épaississant à l'alginate, lequel contient 30 g de substance sèche par kg., Le coton écru imprimé avec cette pâte d'impression est séché à 80 C
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et l'impression est développée par traitement ultérieur à la vapeur à 105 C pendant 10 minutes. Après rinçage et savonnage à l'ébullition on obtient une impression bleu marine offrant une excellente résistance à l'état humide.
Exemple 8.
Par impression de coton écru avec une pâte d'impression qui est préparée par incorporation sous agitation d'une solution de 2 g du colorant préparé suivant l'exemple 3 et de 10 g d'urée dans 25 g d'eau et 5 g de soude caustique à 38 Bé dans 58 g d'épaississant à l'alginate, séchage de l'impression à 80 C et fixage à 140 C pendant 10 minutes sur cylindre de calandrage on obtient, après savonnage à l'ébullition, une excellente impres- sion verte résistante à l'état humide, de bonne solidité à la lumière.
Exemple 9.
EMI12.1
On ajoute 82,5 g de cuivre-phtalocanin.e-trisulfochlorure dans une solution de 35 g de N,N-diméthyl-propylène diamine dans de l'eau glacée, après achèvement de la réaction on alcalinise avec de la soude caustique, on sépare avec succion, on lave et on sèche. Le colorant ainsi obtenu est introduit lentement à 140-150 C dans environ 1000 g de tris-(bêta-chlorétyl)-amine, on agite encore après pendant 5 à 10 minutes, on sépare avec succion le colorant précipité après refroidissement, on lave avec un peu d'éther de pétrole et on sèche.
On dissout 2 g du colorant dans 100 cm3 d'eau. On tamponne cette solution sur du coton, on sèche, on imprègne avec une solu- tion de 4 g de soude caustique, 0,2 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée dans 100 em3 d'eau et l'on chauffe pendant 10 minutes à 40 C Après le rinçage on obtient une teinture bleu turquoise ayant une très bonne résistance à l'état humide et solidité à la lumière, qui ne montre pas de décalage de tonalité lors du trai- tement pour conférer de la résistance au froissage, ni aucune
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perte de la solidité à la lumière.
On peut obtenir un fixage tout aussi bon avec du carbonate de sodium au lieu de la soude caustique, de même à 40 C
Les colorants indiqués dans le tableau suivant sont prépa- rés de manière analogue aux instructions de cet exemple par réac- tion du sulfochlorure de colorant avec la N,N-diméthylpropylène diamine et quaternatio subséquente en tris-(bêta-chloréthyl)- amine. Ils fournissent, après fixage sur coton suivant les ins- tructions ci-dessus, des teintures ayant une excellente résistan- ce à l'état humide, avec les tonalités renseignées ci-dessous :
EMI13.1
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EMI14.1
corinthe
EMI14.2
Exemple 10.
On fait réagir comme dans l'exemple 9 le trisulfochlorure de Cu-phtalocyanine avec 40 g de N,N-dihydroxyéthyl-propylène diami- ne, on chauffe le oolorant ainsi obtenu avec 1000 g de butane- sultone pendant environ 10 à 15 minutes à 100-120 C on ajoute après le refroidissement environ 2000 g de toluène, on sépare le colorant avec succion et on le chauffe pendant environ 30 minutes dans du chlorure de thionyle, on le sépare avec succion et on le sèche.
On dissout 2 g du colorant ainsi obtenu dans 100 cm3 d'eau avec addition de 4 g de soude caustique ou de carbonate de sodium, 0,5 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée. On imprègne du coton avec la solution et l'on chauffe à 40 C le tissu imprégné pendant 10 minutes, on le rince ensuite et on le savonne à l'ébul- lition. On obtient une teinture bleu turquoise très résistante à l'état humide.
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Exemple 11.
Lorsqu'on utilise de la même manière que dans l'exemple 10 le monosulfochlorure de Co-phtalocyanine et de la di-(béta- dihydroxyéthylaminoéthyl)-amine, on obtient un colorant qui, utilisé de la même manière en teinture, fournit une teinture bleu verdâtre très résistante au lavage.
Exemple 12.
EMI15.1
On introduit 145 g de Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfochlorurt tout en refroidissant à la glace dans un mélange de 150 g d'étha- nolamine et 290 cm3 d'eau, et l'on agite durant une nuit à la température ordinaire. On chauffe encore pendant deux heures à 50-55 C et l'on sépare alors par succion le produit de condensa- tion. Après lavage avec 2 litres d'eau chaude on sèche le produit sous vide à 50 C
La substance bien séchée est mise bouillir sous reflux avec 500 cm3 de chlorure de thionyle pendant cinq heures, puis on l'ajoute après refroidissement sur de la glace. Le produit de réaction bien filtrable obtenu, est séparé avec succion et lavé à l'eau jusqu'à neutralité.
On introduit le gâteau de filtration, soigneusement séparé avec succion, dans 1200 g de N-méthyl-4-hydroxybutylamine-(1) et on agite pendant cinq heures à 110-120 C. Par la suite on incor- pore sous agitation la solution obtenue dans 3 litres d'eau, on relargue par addition d'une solution saturée de chlorure de potas- sium et l'on sépare avec succion. On lave le gâteau de filtration avec 3 litres d'eau et on le sèche ensuite sous vide à 50 C
Pour la conversion en l'ester sulfurique on dissout le pro- duit bien séché dans 600 cm3 d'acide sulfurique (à 100) en re- froidissant avec de la glace et on laisse reposer à la tempérstu- re ordinaire pendant trois heures. On l'ajoute à de la glace, on dilue à un volume pour 10 litres et l'on relargue le colorant avec du chlorure de potassium.
Après séparation avec succion on
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met en suspension le colorant dans de l'eau et l'on règle le pH à 7 par une addition de soude caustique à 10% On sépare de nou- veau avec succion et l'on sèche sous vide à 50 C
On dissout 2 g du colorant ainsi obtenu dans 100 cm3 d'eau avec addition de 3,2 g d'hydroxyde de sodium, 0,3 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée. On imprègne du coton avec la solution et l'on chauffe le tissu imprégné pendant dix minutes à 110 C On rince ensuite et on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture bleue très résistante à l'état humide.
Exemple 13.
EMI16.1
a) On introduit 0,15 mole de Cu-phtalocyanme-(3)-tétrasulfocmo-Î rure en refroidissant à la glace et en agitant bien dans une solu- tion de 150 g d'éthanolamine dans 1350 cm3 d'eau. On supprime le refroidissement extérieur, on agite ensuite pendant quelques heures à la température ordinaire et l'on chauffe ensuite pendant deux heures à 50-55 C pour achever la réaction.
On sépare alors avec succion à chaud le produit de réaction inscluble dans de l'eau contenant du sel, on le lave avec de l'eau pour éliminer l'amine en excès et l'on sèche sous vide à 65-70 C l'hydroxyéthyl- amide d'acide Cu-phtalooyanine-(3)-tétrasulfonique bleue ainsi obtenue. b) On chauffe à reflux pendant cinq heures 127 g de l'hydroxy-
EMI16.2
éthylamide d'acide Ou-phtalocyanine-(3)-tétrasulfonique dans 500 cm3 de chlorure de thionyle.
Après le refroidissement, on verse la solution de réaction sur de la glace, on sépare avec succion le précipité complètement insoluble, on le lave à l'eau pour qu'il soit exempt d'acide et on sèche sous vide la chlor- éthylamide d'acide Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfonique obtenue. c) On peut également opérer de manière à chasser par distillation le chlorure de thionyle en excès et à ajouter le résidu dans de l'eau glacée, on sépare avec succion et on lave ensuite avec du méthanol.
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d) On chauffe pendant cinq heures à 110-120 C 0,025 mole de chlôréthylamide d'acide Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfonique dans 100 g d'éthanolamine.
On verse alors la solution de réaction dans 500 cm3 d'eau, on ajoute une certaine quantité de chlorure de potassium et l'on sépare avec sucsion la Cu-phtalocyanine-(3)- (SO2NHC2H4NHC2H4OH)4 obtenue.
EMI17.1
e)-On iùtroduit'Î5 g de P' Y* 224244 à la température ordinaire dans une solution de 15 g d'acide chlorosulfonique dans 70 cm3 de pyridine. On agite ensuite pen- dant deux heures, puis on introduit le mélange de réaction dans 220 cm3 d'une solution aqueuse à 10% de carbonate de sodium.
Après avoir chassé la pyridine par distillation sous vide à 30-40 C on relargue le colorant : Cu-phtalocyanine- (3)- (SO2NHC2H4NHC2H4OSO3Na)4. f) ôn dissout 0,2 g de ce colorant dans 10 cm3 d'une solution qui contient 25 cm3 de soude caustique concentrée, 100 g d'urée et 5 g d'huile pour rouge turc dans 1000 cm3 d'eau, et on l'ap- plique sur du coton ou de la cellulose régénérée. Après expres- sion on sèche pendant quelques minutes à 100-140 C et on savonne alors à l'ébullition. On obtient ainsi une teinture bleue ayant une excellente résistance à l'état humide, avec de bonnes pro- priétés de solidité.
Exemple 14.
On chauffe à 120 C pendant six heures 25 g de la chloréthyl- amide d'acide Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfonique, préparée sui- vant l'exemple-13b, dans 150 g de N-méthyl-éthanolamine. On verse ensuite la solution de réaction dans de l'eau, on relargue le colorant, on le filtre avec succion et on le lave ensuite avec de
EMI17.2
l'éthanol. On obtient la CU-Phtalocyanine-(3)-(SC2NHC2E4²-C2H40H)4' On dissout 30 g de la Cu-phtalocyanine-(3) ' CH3
EMI17.3
-(so2NHO2E4 -02H4ôH)4dans de la pyridine et on l'ajoute goutte .. CH3 ...
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à goutte à la température ordinaire à 9 cm3 d'acide chlorosulfo- nique dans 150 cm3 de pyridine. Il se produit ainsi un léger échauffement spontané. On agite ensuite pendant 30 minutes, et ainsi l'ester de colorant se sépare à l'état d'huile.
Après séparation par décantation de la pyridine on ajoute le résidu à 220 cm3 d'une solution à 10% de carbonate de sodium et on relar- gue le colorant bleu avec du chlorure de potassium. Pour la puri- fication on le redissout dans de l'eau et on le précipite aveo du méthanol. On obtient 33 g de Cu-phtalocyanine-(3)-(SO2NHC2
EMI18.1
H4g-C2$43Na4' On peut teindre avec ce colorant suivant le CE 3* mode opératoire de l'exemple 13 en présence d'agents fixateurs d'acide, sur coton ou viscose. La teinture bleu turquoise se distingue par une excellente résistance à l'état humide et aux solvants.
Suivant les procédés indiqués dans les exemples 13 et 14 on peut faire réagir les composés du tableau suivant pour avoir des colorants qui fournissent selon les instructions des exemples précédents, sur coton et sur cellulose régénérée, des teintures et des impressions dans les tonalités mentionnées ci-après, avec de très bonnes propriétés de solidité à l'état humide.
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<tb>
Colorant <SEP> de <SEP> départ <SEP> l.amine <SEP> 2.amine <SEP> Tonalité <SEP> du <SEP> semi-
<tb>
<tb> ester <SEP> sulfurique
<tb>
<tb> sur <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cu-phtalocyanine-3- <SEP> HN(C2H4OH)2 <SEP> HN-C2H4OH <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> (SO@C1)4 <SEP> CH3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> H2NC2H4OH <SEP> HN(C2H4OH)2 <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> H2NC2H40H <SEP> H2NC3H6OH <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> H2NC3H6OH <SEP> HN-C2H4OH <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> CH3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> H2NC4H8OH <SEP> HN-C2H4OH <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> CH3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> HN-C2H4OH <SEP> H2NC2H4OH <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> CH3
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> HN-C2H4OH <SEP> HN-C2H4OH <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> CH3 <SEP> CH3
<tb>
EMI18.3
<tb> " <SEP> HN-C2H4OH <SEP> HN(C2H4OH)
2 <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> CH3
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
Exemple 15.
On introduit 0,05 mole de Cu-phtalocyanine-(4)-tétrasulfo- chlorure tout en refroidissant dans une solution alcalinisée à
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la soude de 0,4 mole de HZAC3H6N-C2H40S03H dans 1000 cm3 d'eau. Cg3.
Par addition de soude caustique diluée on maintient la valeur du pH entre 9 et 10. Après environ 30 minutes la condensation est achevée. On agite ensuite pendant une heure à la température ordinaire et l'on sépare le précipité obtenu par succion avec un rendement quantitatif. Pour purifier on met en suspension l'ester de colorant dans de l'eau, on le met en solution en ajoutant avec précaution de la soude caustique et on le précipite de nouveau par neutralisation avec de l'acide chlorhydrique dilué.
Au lieu de soude caustique, on peut également utiliser d'au- tres agents fixateurs d'acide comme le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le bicarbonate de sodium, le bicarbonate de potassium, du phosphate mono ou disodique et mono ou dipotas- sique, de l'acétate de sodium, de la pyridine, de la triéthyl- amine, etc.
EMI19.2
On dissout 2 g de Ju-phtalocyanme-4-(SO3HÙHNJHOSOH) dans 100 cm3 de la solution décrite dans CH3 l'exemple 13f et on en imprègne du coton ou de la cellulose régénérée. Après un séchage intermédiaire à 50-60 C on traite l'article pendant quelques minutes avec de la vapeur d'eau à 102-110 C et l'on obtient ainsi une teinture bleu rougeâtre offrant une bonne résistance à l'état humide, au frottement et à la lumière.
Exemple 16.
On introduit 28 g de Ou-phtalocyanine-(3)-tétrasulfochlorure dans une solution neutralisée de 33 g de NH2C2H4NHC2H40S03H dans 300 cm3 d'eau. Par addition d'une solution à 10% de carbonate de sodium on maintient constante la valeur du pH. Après 30 minutes
<Desc/Clms Page number 20>
on supprime le refroidissement extérieur et l'on agite ensuite pendant deux heures à 25-30 C On sépare avec succion et l'on obtient ainsi un colorant bleu qui peut être fixé de la manière décrite dans les exemples 13f et 15 sur des fibres végétales.
Suivant le'3 instructions données à l'exemple 15, on peut également préparer, à partir des composés suivants, des colorants de valeur, lesquels produisent, sur les matières contenant des groupes hydroxyle, des fixages dans les tonalités indiquées.
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<tb>
Colorant <SEP> de <SEP> départ <SEP> ester <SEP> sulfurique <SEP> tonalité <SEP> sur <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb> d'aminoalcoyie
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cu-phtalocyanine- <SEP> H2NC2H4N-C2H4OSO3H <SEP> bleu <SEP> turquoise
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (3)-(SO2C1)4 <SEP> ...CH <SEP> . <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Ou-phtalocyanine- <SEP> H2NC3H6-(C2H4OSO3H3)2 <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (3)-(SO2C1)4
<tb>
Exemple 17.
On introduit 84 g de Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfochlorure tout en refroidissant à la glace dans une solution de 150 g de N-hydroxyéthyléthyléne diamine dans 600 cm3 d'eau. Après achève- ment de l'introduction on supprime le refroidissement extérieur et l'on agite la solution de réaction pendant une nuit à la température ordinaire. On chauffe alors pendant 1 heure à 60 C on relargue le produit de condensation avec du chlorure de potas- sium et l'on sépare avec succion.
On dissout 35 g du colorant ainsi obtenu dans de la pyridine et on l'ajoute à la température ordinaire dans une solution de 20 cm3 d'acide chlorosulfonique dans 80 cm3 de pyridine. Il se produit ainsi un échauffement spontané jusqu'à 30 C On agite ensuite pendant une heure, on décante la pyridine et on dissout le résidu dans de l'eau. On neutralise alors avec du'carbonate de sodium et on sépare l'ester de colcrant avec succion.
Exemple 18.
Dans une solution de 40 g de trihydroxyéthyl-diéthyléne
<Desc/Clms Page number 21>
triamine dans 330 cm3 d'eau on introduit tout en agitant bien
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25 g de 0u-phtalocyanme-(3)-trisalfocùorure. On agite ensuite pendant une nuit, on chauffe alors à l'ébullition pendant 30 mi- nutes et l'on sépare à chaud avec succion le produit de conden- sation. Pour éliminer l'amine en excès on lave ensuite à l'eau et l'on sèche sous vide.
On introduit 23 g du colorant à 15-20 C dans 69 cm3 d'acide sulfurique monohydrate. Après trois heures d'agitation on verse la solution de réaction sur de la glace et l'on sépare avec suc- cion l'ester de colorant qui a précipité. On lave à l'eau salée pour éliminer l'acide minéral et l'on met le résidu en suspen- sion dans de l'eau. On neutralise ensuite avec de la soude caus- tique diluée et l'on sépare de nouveau avec succion.
Exemple 19.
Les colorants obtenus suivant les exemples 17 et 18, ainsi que les colorants dans le tableau qui suit qui ont été préparés d'après les mêmes indications, se prêtent également à la teinture sur coton ou cellulose régénérée en présence d'un agent de fixage liant l'acide.
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<tb>
Matière <SEP> première <SEP> aminoalcool <SEP> nuance <SEP> de <SEP> la <SEP> teinture
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cu-phtalocyanine- <SEP> dihydroxyéthyl- <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb> (3) <SEP> (SO2C1)4 <SEP> éthylène <SEP> diamine
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cu-phtalocyanine- <SEP> trihydroxyéthyl- <SEP> bleu <SEP> turquoise
<tb>
<tb>
<tb> (3)-(SO2C1)4 <SEP> diéthylène
<tb>
<tb>
<tb> triamine
<tb>
Exemple 20.
Dans une solution de 123 g de N-méthyl-N-hydroxyéthyl- propylène diamine-(1,3) (P.E. 82 C/1 mm) dans 750 cm3 d'eau on introduit avec refroidissement à la glace 112 g de Cu-phtalocya- nine-(3)-tétrasulfochlorure. On agite ensuite pendant une nuit à la température ordinaire, on sépare avec succion le produit de condensation et on lave ensuite avec de l'eau. Le colorant obte-
EMI21.3
nu : Cu-phtalocanine-(3)-(so2lziHC3H6c2HóH)° est insoluble dans le méthanol. CH3
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
On dissout 100 g de Ou-phtalocyanine-(3)-(SO2NHO 3H6ic2"40")4 (0,08 mole) dans 1000 cm3 de pyridine et on CH3 l'ajoute à 20 C à une solution de 76 g d'acide chlorosulfonique (0,64 mole) dans 1000 cm3 de pyridine. L'ester de colorant pré- cipite aussitôt.
On agite ensuite pendant quelques heures pour achever la réaction et l'on décante le solvant. On met le résidu en suspension dans 1000 cm3 d'eau, on établit un pH de 7 avec de la soude caustique diluée et l'on sépare avec succion le colorant bleu. En vue d'éliminer la pyridine qui y adhère encore, on lave avec du méthanol et l'on sèche sous vide à 50
On peut également effectuer l'estérification du colorant suivant l'exemple 18 avec de l'acide sulfurique monohydrate.
Exemple 21.
On condense 0,1 mole de Ni-phtalocyanine-(3)-trisulfochloru- re suivant les indications données dans l'exemple 20 avec 60 g de N-méthyl-N-hydroxyéthyl-propylène diamine-(1,3) (0,45 mole) dans 600 em3 d'eau.
On dissout 100 g de ce produit de condensation dans 300 cm3 d'acide sulfurique monohydrate et l'on chauffe pendant une heure à 60 C On laisse refroidir le mélange de réaction et on le verse ensuite sur de la glace. L'ester de colorant se sépare alors à l'état cristallisé. Après pressage on lave à l'eau jusqu'à ce qu'il n'y ait plus d'acide, on met le résidu en suspension dans de l'eau et l'on établit le pH à 7 avec de la soude caustique.
Par nouvelle séparation avec succion et séchage sous vide à 40 C on obtient 112 g d'un colorant qui, par fixage alcalin, donne sur coton ou cellulose régénérée une teinture bleu verdâtre offrant une bonne résistance au lavage.
Exemple 22.
On introduit 0,2 mole de Cu-phtalocyanine-(4)-tétrasulfo- chlorure tout en refroidissant à la glace dans 142 g de N,N- dihydroxyéthyl-propylène diamine-(1,3) (0,88 mole) dans 1400 cm3. d'eau. Le produit de condensation se sépare alors sous la forme
<Desc/Clms Page number 23>
d'une masse gélifiée. Par addition de chlorure de potassium et chauffage à 80-90 C il se produit subitement une cristallisation.
On sépare avec succion à chaud et l'on obtient avec un bon rende-
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ment la Cu-phtalocyanine-(4)-(S02NHC3H6N CC2H40H' 2)4 que l'on peut convertir par une des méthodes précitées avec de l'acide chlorosulfonique/pyridine ou de l'acide sulfurique monohydrate quantitativement en l'eqter de colorant correspondant.
Exemple 23.
On dissout 162 g de N,N-dihydroxyéthyl-propylène diamine dans 1200 cm3 d'eau et l'on établit un pH de 10 avec de l'acide acétique dilué. A la solution refroidie on ajoute 217 g de Cu- phtalooyanine-(3)-tétrasulfochlorure et l'on maintient le pH constant au moyen de soude caustique diluée. Après achèvement de la oondensation on relargue le colorant, on le sépare avec suc- cion et on le sèche sous vide.
On estérifie 30 g de Cu-phtalocyanine-(3)-(S02NHC3H6N [C2H4OH]2)4 dans 90 cm3 d'acide sulfurique monohydrate. Le colo- rant séparé au moyen d'eau glacée est séparé avec succion et lavé jusqu'à disparition de l'acide à l'aide d'une solution de chlorure de potassium à 5%. On met en suspension le gâteau de pressage dans 1000 cm3 d'eau et l'on règle le pH à 7 avec 0,2 cm3 de soude caustique 1 n. De ce fait l'ester de colorant se dissout.
Après relargage avec 185 g de chlorure de potassium on sépare de nouveau avec succion et l'on sèche sous vide à 50 C.
On dissout 2 g du colorant obtenu dans 100 cm3 d'une solu- tion aqueuse qui contient 40 g de carbonate de potassium ou de carbonate de sodium, 100 g d'urée et 5 g d'huile pour rouge turc par litre, et on l'applique de la manière décrite dans les exem- ples 13f ou 15 sur des matières contenant des groupes hydroxyle.
Les teintures bleu turquoise obtenues présentent une résistance remarquable au lavage, à la cuisson, à la lumière et au frotte- ment.
<Desc/Clms Page number 24>
Lorsqu'on utilise dans le fixage sur coton ou cellulose régénérée au lieu de carbonate de potassium du bicarbonate de sodium ou du bicarbonate de potassium, on arrive de même avec un rendement quantitatif de colorant à des teintures égales, résis- tantes aux solvants.
De la même manière, on peut employer d'autres agents fixa- teurs d'acide, comme le phosphate di- ou trisodique ou di- ou tripotassique ou de l'acétate de sodium, pour le fixage du colo- rant décrit ci-dessus.
Exemple 24. a) On introduit 0,029 mole de Co-phtalocyanine-(3)-disulfochlo- rure dans une solution de 13,5 g de N,N-dihydroxyéthyl-propylène diamine-(1,3) dans 60 cm3 d'eau. Après achèvement de l'addition on supprime le refroidissement et l'on règle le pH à 9-9,5 avec du carbonate de potassium. On chauffe alors pendant peu de temps à l'ébullition et l'on sépare la liqueur-mère incolore. b) On introduit 52 g de Cu-phtalocyanine-(3)-trisulfochlorure humide (correspondant à 12,5 g de substance sèche) dans une solu- tion refroidie de 18 g de N-méthyl-N-hydroxyéthylpropylène dia- mine-(1,3) dans 100 cm3 de méthanol.
On agite durant une nuit et l'on sépare alors avec succion. c) On introduit 0,1 mole de Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfochlo- rure en refroidissant avec de la glace dans une solution de 106 g de N-méthyl-N-hydroxyéthylpropylène diamine-(1,3) (0,8 mole) dans 1000 cm3 d'eau. La solution de l'amine, avant l'addition du sulfochlorure, est tamponnée avec de l'acide sulfurique à 10% à un pH de 10. Après réchauffement jusqu'à la température ordinaire on maintient la valeur du pH à 9,5-10 avec 250 cm3 de soude caus- tique à 10%. Au bout de quatre heures la condensation est termi- née. On chauffe à 60 C, on sépare à chaud avec succion et on lave
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ensuite avec 2000 cm3 d'eau. On obtient la Cu-phtalocyanine-(3)- ( S02NfiC 3H6NG2HOH ) 4 .
CH3
<Desc/Clms Page number 25>
On introduit 206 g de Cu-phtalocyanine-(3)- (SO2NHC3H6NC2H4OH)4 humide (correspondant à 78 g de substance
CH3 .sèche) à 10-20 0 en l'espace d'une heure dans 240 cm3 d'acide sulfurique monohydrate. Ensuite on introduit goutte à goutte en 90 minutes à la même température 877 g d'olé- um à 65% L'estérification est terminée après 30 minutes de plus.
On verse sur de la glace et on isole le colorant de la manière usuelle. On se rend compte du rendement quantitatif par l'obser- vation que tous les filtrats et les eaux de lavage sont incolo- res.
Les produits obtenus en a) et b) peuvent être estérifiés de la même manière.
Exemple 25.
On introduit 0,1 mole de Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfo- chlorure humide en refroidissant avec de la glace dans 80 g de N-méthyl-N-hydroxyéthylpropylène diamine-(11,3) et 1000 cm3 de chlorure d'éthylène. On agite pendant cinq heures à la températu- re ordinaire et l'on distille alors l'eau azéotropiquement. Le produit de condensation est insoluble dans le solvant. Après le refroidissement on ajoute goutte à goutte 400 cm3 d'acide sulfu- rique monohydrate et on la laisse agir pendant quelques heures.
On sépare alors la solution sulfurque du colorant du chlorure d'éthylène et on le verse sur de la glace. Le traitement de l'es- ter de colorant se fait de la manière habituelle.
On peut aussi opérer de manière à ce que, après la condensa- tion et la distillation azéotropique, on décante tout d'abord le solvant et l'on entreprend alors l'estérification.
Lorsque dans cet exemple on utilise, au lieu de chlorure d'éthylène comme solvant, du chloroforme, du benzène ou du tolu- ène, on arrive à des résultats tout aussi bons.
Suivant les indications des exemples 20 à 25, on peut de même faire réagir les constituants de départ mentionnés dans le
<Desc/Clms Page number 26>
tableau suivant et estérifier finalement les colorants obtenus ; les esters de colorants produisent sur le coton ou la cellulose régénérée par les méthodes décrites ou suivant de légères modifi- cations des conditions de fixage, comme la température, la nature de l'agent fixateur d'acide ou le temps de séjour à température élevée, des teintures et des impressions qui se distinguent par des propriétés de solidité particulièrement bonnes, notamment une excellente résistance à l'état humide.
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Constituant de départ aminoalcool nuance du semi- ester sulfurique Sur coton Cu-phtalocyanine- N-Méthyl-N-hydrox-eéthyl- bleu rougeâtre (4)-tétrasulfochlorure propylène diamine-(1,3) Ni-phtalocyanine- " turquoise (3)-tétrasulfochlorure Co-phtalocyanine- " bleu couvrant (3)-triaulfochlorure Co-phtalocyanine- " bleu couvrant (3)-tétrasulfochlorure tétraphényl-Cu-phtalo- " vert cyanine sulfochlorée colorant azoïque suifo- " rouge chloré o-anisid1ne - o-anisidide d' acide 23-ogynaphtoique Cu-phtàlooyan1ne- N,N-dihydroayéthyl- bleu turquoise (3)-trisulfoohlorure propylène diamine-(1,3) Ni-phtalooyanine- " turquoise (3)-trisulfochlorure Ni-phtalocyan1ne- " turquoise (3)-t6trasulfochicrure Co-phtalocyanine- " bleu couvrant (3)-trisulfochlorure Co-phtalocyanine " bleu couvrant (3)
-tétrasulfochlorure tétraphényl-Cu-phtalo- " vert solide à la cyanine sulfochlorée lumière colorant azolque suifo- " rouge chloré o-anisidine - o-anisidide d' acide 2,3-oxynaphtolque Ou-phtàlocyanine- CBLOH (3)-tétrasulfochlorure NH 2. N-C2H40H bleu (3)-tétrasuifochlorure CH2CH2' 2 4 bleu Cu-phtalocyanine- (3)-tétrasulfochlorure H2N-CH2-CH2-S-CH2-CH2-OH bleu
<Desc/Clms Page number 27>
Exemple 26.
On chauffe à 95 C pendant 8 heures 50 g de Cu-phtalocyanine chlorométhylée dans un excès de N,N-dihydroxyéthyl-propylène diamine-(1,3), on laisse refroidir et on verse dans 1000 cm3 d'eau. Après addition de chlorure de potassium, on sépare avec succion et on lave le colorant Cu-phtalocyanine-(CH2NHC3H6N [C2H4OH]2)n (n = 1,75) avec de l'éthanol pour enlever l'amine qui y adhère encore.
On estérifie 30 g du colorant ainsi obtenu à 20-22 C dans 90 cm3 d'acide sulfurique monohydrate. Après quatre heures, on l'ajoute sur de la glace et on le traite de la manière usuelle.
On dissout 0,2 g de colorant dans 10 cm3 de la solution indiquée dans l'exemple 13f et on tamponne sur coton. Par séchage de l'article à 60-80 C, on obtient une impression bleue très forte, avec une excellente résistance à l'état humide.
Exemple 27.
On chauffe 30 g d'acide 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2- sulfonique dans un excès de N,N-dihydroxyéthyl-propylène diamine- (1,3) en présence d'une certaine quantité de chlorure cuivreux, d'abord pendant quelques heures à 60 C et ensuite à 100 C et, après échange de l'halogène, on le verse dans la quantité quin- tuple d'eau. On relargue avec du chlorure de potassium, on sépare avec succion et on le dissout et le reprécipite encore une fois à partir d'eau contenant du sel. On obtient ainsi 31,5 g d'un colorant bleu qui, après l'estérification avec de l'acide chloro- sulfonique/pyridine ou de l'acide sulfurique monohydrate selon les indications données dans les exemples précédents, donne des teintures sur le coton ou la viscose.
Exemple 28.
On dissout 19,2 g de chlorure de cyanuryle dans 200 cm3 d'acétone et on l'ajoute à 600 cm3 d'eau glacée. A la suspension refroidie à 0-5 C on ajoute goutte à goutte une solution de 0,1
<Desc/Clms Page number 28>
mole du colorant azoïque obtenu à partir d'acide 2-aminonaphta- lène-4,8-disulfonique diazoté et de m-toluidine dans 500 cm3 d'eau. On maintient la valeur du pH avec de la soude caustique diluée à 5,5-6 jusqu'à ce qu'il n'y ait plus d'amine décelable, on règle le pH à 6,5 et l'on ajoute 65 g de N,N-dihydroxyéthyl- propylène diamine-(1,3).
Après avoir commencé à agiter à 20 C on chauffe finalement pendant 3 heures à 40 C en vue de l'échange des deux atomes de chlore restants du chlorure de cyanuryle, puis pendant huit heures à 95 C On laisse refroidir et on précipite le colorant avec de l'acétone.
On peut estérifier le colorant contenant des groupes hydro- xyle par les méthodes décrites dans les exemples précédents.
On dissout 0,4 g de l'ester de colorant dans 10 cm3 d'une solution qui contient 40 g de bicarbonate de sodium et 100 g d'urée dans 1000 cm3 d'eau. Par foulardage et fixage consécutif à 100-140 C on aboutit à des teintures jaune clair offrant une excellente résistance au lavage et à la cuisson avec du carbonate de sodium.
Exemple 29.
Une pâte d'impression consistant en 20 g du colorant obtenu suivant l'exemple 20,100 g d'urée, 150 cm3 d'eau, 10 g de soude caustique (à 38"Bé), 400 g d'épaississant à l'alginate (120: 1000) et 320 cm3 d'eau, est appliquée de la manière usuelle sur du coton et de la viscose. Les impressions séchées sont traitées pendant 7 minutes à la vapeur en milieu neutre à 100-104 C et lavées sur la machine à laver au large. On obtient une impression bien égalisée.
Exemple 30.
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On introduit 40 g de CU-Phtalocyanine-(3)-(S02NHC3H6C2H40H4 humide (correspondant à 20 g de substance sèche) CH3 à 10-20 C dans 100 cm3 d'acide sulfurique monohydrate et on agite pendant deux heures. On traite ensuite le semi-ester sulfurique
<Desc/Clms Page number 29>
du colorant de la manière usuelle.
Dans l'impression du coton suivant la méthode indiquée dans l'exemple 29 on obtient des teintures douées d'une résistance remarquable.
Exemple 31.
On dissout 15,7 g du semi-ester sulfurique de 1-méthyl-2-
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(bT-méthyl-N-bta-hydroxyéthyl-aminométhyl)-5-aminobenzimidazol dans 75 cm3 d'acide chlorhydrique 2 n et l'on diazote de la manière usuelle par addition de 35 cm3 de solution à 10% de ni- trite de sodium. On introduit tout en agitant la solution de sel de diazonium obtenue dans une solution de 12,7 g de 1-(3'-sulfo- phényl)-3-méthyl-pyrazolone- (5) dans une solution de carbonate de sodium 2 n. Après achèvement de la copulation on isole le colorant par acidification à l'acide chlorhydrique et relargage.
On dissout 2 g du colorant ainsi obtenu dans 100 cm3 d'eau avec addition de 3 g de carbonate de sodium et de 10 g d'urée.
On imprègne le coton de la solution et l'on chauffe le tissu imprégné pendant 10 minutes à 140 C On rince ensuite et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture jaune très résis- tante à l'état humide.
Exemple 32.
Dans une solution de 50 g du semi-ester sulfurique de
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3-aminobenzyl-bêta-hydroxyéthyl-méthylamine dans 300 cm3 d'eau on introduit à 30 C 43 g de Ou-phtalocyanine-(3)-tétrasulfochlorure et l'on maintient un pH de 10 par addition goutte à goutte de soude caustique. Lorsqu'on n'observe plus de consommation d'alca- li, on règle le pH à 7,5 avec de l'acide chlorhydrique et l'on relargue le colorant, on le filtre avec succion et on le sèche.
On dissout 2 g de ce colorant dans 100 cm3 d'eau en faisant une addition de 3,2 g d'hydroxyde de sodium, 0,5 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée. On imprègne du coton avec la solution et on chauffe le tissu imprégné pendant 10 minutes à 140 C.
<Desc/Clms Page number 30>
On rince ensuite et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture bleue très résistante à l'état humide, avec une bonne solidité à la lumière.
Exemple 33.
On imprègne un tissu de coton avec de la soude caustique à 1%, on exprime bien et l'on sèche à 100 C Sur le tissu ainsi traité on tamponne ensuite une solution de 3 g de colorant (produit de réaction de 1 mole de Cu-phtalocyanine-(3)-trisulfo- chlorure avec 3 moles de N,N-dihydroxyéthyl-propylène diamine- (1,3) et estérification subséquente avec de l'acide sulfurique) et de 6 g d'urée dans 250 cm3 d'eau et l'on chauffe le tissu pen- dant 10 minutes à 140 C On rince ensuite et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture bleue très résistante à l'état humide.
On aboutit de même à une teinture bleue très résistante à l'état humide lorsque l'on imprègne avec la solution de colorant mentionnée dans l'exemple di-dessus un tissu de coton, lequel a été au préalable imprégné avec une solution aqueuse à 1% de bicarbonate de potassium et que l'on a séché à 100 0.
Le fixage du colorant peut aussi se faire par traitement à la vapeur.
Exemple 34.
On introduit 41,8 g (0,1 mole) de 1,4-di-p-toluido-anthra- quinone tout en refroidissant dans 100 cm3 d'acide chlorosulfo- nique et l'on chauffe ensuite pendant une heure à 80 C, après quoi le dégagement d'acide chlorhydrique a pratiquement cessé.
On refroidit alors le mélange de réaction à 60 C et l'on ajoute en tout goutte à goutte 35 cm3 de chlorure de thionyle, en por- tant en même temps lentement la température à 90 C. Après environ une 1/2 heure d'agitation à cette température on refroidit le mélange de réaction, on le met sur de la glace et on lave sur entonnoir le sulfochlorure insoluble dans l'eau, jusqu'à ce qu'il
<Desc/Clms Page number 31>
soit exempt d'acide.
On introduit le gâteau d'entonnoir dans un mélange de 265 g de N-méthyl-N-hydroxyéthyl-propylène diamine-(1,3) et 500 cm3 d'eau et on agite durant une nuit. Le matin suivant on agite encore pendant environ deux heures à 50 C, on refroidit, on neutralise le mélange de réaction par addition d'acide chlor- hydrique semi-concentré, on isole le produit intermédiaire et on le sèche.
La sulfonamide séchée est introduite dans 250 cm3 d'acide sulfurique monohydrate avec refroidissement extérieur, on agite à la température ambiante pendant une nuit et on la verse alors dans un mélange de solution de chlorure de potassium à 20% et de glace. Le bis-semi-ester sulfurique de colorant précipité est séparé avec sucoion, on le débarrasse le plus possible de l'acide avec une solution diluée de chlorure de potassium, on règle alors le pH à 7 en se servant d'un appareil de mesure du pH, on l'isole de nouveau et on le sèche à l'étuve sous vide à 40-50 C.
Le colorant obtenu répond vraisemblablement à la formule :
EMI31.1
On peut le fixer par les méthodes décrites précédemment sur des matières fibreuses et il fournit un bleu-vert un peu terne, ayant une bonne résistance à l'état humide.
De manière analogue, à partir des constituants de départ indiqués dans le tableau suivant, par sulfochloruration, conden- sation et estérification, on peut préparer des esters de colo-
<Desc/Clms Page number 32>
rants qui, fixés sur coton et cellulose régénérée suivant les modes opératoires indiqués, fournissent des teintures et des impressions résistantes à l'état humide dans les nuances données
EMI32.1
<tb> ci-après.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Constituant <SEP> constituant <SEP> aminé <SEP> tonalité <SEP> du
<tb>
<tb>
<tb> anthraquinonique <SEP> semi-ester
<tb>
<tb>
<tb> sulfurique
<tb>
<tb>
<tb> sur <SEP> coton
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-p-toluido- <SEP> N,N-dihydroxyéthyl- <SEP> bleu-vert
<tb>
<tb>
<tb> anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> terne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-(2',6'-diméthyl- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthyl- <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb> anilido)-anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-(2',6'-diméthyl- <SEP> N,N-dihydroxyéthyl- <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb> anilido) <SEP> -anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,
4-di-(2'-méthyl-6'- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthyl- <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> éthylanilido)-anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-(2'-méthyl-6'- <SEP> N, <SEP> N-dihydroxyéthyl- <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> éthylanilido)-anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-(2',6'-diéthyl-.
<SEP> N,N-dihydroxyétyéthyl- <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb> anilido)-anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-(2',6'-diéthyl- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthy1- <SEP> bleu <SEP> rougeâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> anilido)-anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-(2',4',6'-triméthyl- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthyl- <SEP> bleu <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> anilido) <SEP> -anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1,4-di-(2',4',6'-triméthyl- <SEP> N,N-dihydroxyéthyl- <SEP> bleu <SEP> clair
<tb>
<tb>
<tb> anilido) <SEP> -anthraquinone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-p-toluido-N-méthyl- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb> anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-p-tQluido-N-méthyl- <SEP> N,N-dihydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb> anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-anilido-N-méthyl- <SEP> N,N-dihydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb>
<tb> anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-anilido-N-méthyl- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb>
<tb> anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-(3'-chloranilido)
-N- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> fortemenl
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-(3'-chloranilido)-N- <SEP> N,N-dihydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> fortement
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3) <SEP> jaunâtre
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-(4'-benzylanilido)-N- <SEP> N,N-dihydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 4-(4'-benzylanilido)-N- <SEP> N-méthyl-N-hydroxyéthyl- <SEP> rouge <SEP> bleuâtre
<tb>
<tb>
<tb> méthyl-anthrapyridone <SEP> propylène <SEP> diamine-(1,3)
<tb>
<Desc/Clms Page number 33>
Exemple 35.
On dissout dans 150 cm3 de pyridine 23,9 g du colorant obtenu par copulation du 3-aminobenzyl-bêta-hydroxyéthyléther diazoté avec la 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-(5). Dans cette solution on ajoute goutte à goutte à 0 C en 30 minutes 23,7 g d'acide chlorosulfonique, on agite ensuite pendant deux heures à 0 C et l'on introduit alors le mélange de réaction dans une solution de 28,8 g de carbonate de sodium dans 250 cm3 d'eau glacée. On relargue le colorant, on le sépare avec succion et on le sèche.
On dissout 0,1 g du colorant ainsi obtenu et 1 g d'urée dans 10 cm3 de soude caustique à 8%. On tamponne avec la solution du coton et l'on chauffe le tissu imprégné pendant 30 minutes à 160 C.
Puis on rince et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une tein- ture jaune très résistante à l'état humide.
Exemple 36.
0,05 mole du colorant monoazoique, obtenu par diazotation de l'acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique et copulation avec de la m-toluidine, nouvelle diazotation et copulation avec de l'acide 2- amino-naphtalène-1-sulfonique avec oxydation subséquente du groupe- ment o-aminoazo en noyau de triazine, est converti en disulfochlo- rure. Le sulfochlorure lavé et débarrassé d'acide est bien mis en suspension dans 50 cm3 d'eau glacée et, tout en refroidissant avec de la glace, il est introduit dans la solution de 26,4 g (0,2 mole) de N-méthyl-N-hydroxyéthylpropylène diamine-(1,3) dans 100 cm3 d'eau. Après 2 à 3 heures d'agitation à 0 C on chauffe lentement à 50 C et l'on sépare avec succion le colorant bien filtrable après refroidissement.
Après séchage on introduit le colorant ainsi obtenu dans un excès d'acide sulfurique monohydrate tout en refroidissant, de ma- nière à obtenir une bonne dissolution, et l'on agite pendant trois heures à 20 C On verse alors la solution sur la quantité nécessai- re de glace et l'on précipite le colorant estérifié par une addi-
<Desc/Clms Page number 34>
tion de sel. En vue d'éliminer l'excès d'acide difficilement extrayable par lavage, il se recommande de mettre le colorant en suspension dans un peu d'eau et, avant de l'isoler à nouveau, de neutraliser avec du carbonate de sodium. Le colorant obtenu correspond vraisemblablement à la formule :
EMI34.1
Exemple 37.
On met soigneusement en suspension 0,05 mole du disulochlo- rure de colorant monoazoique renseigné à l'exemple 36 dans 50 cm3 d'eau glacée et, tout en refroidissant à la glace, on l'introduit dans la solution de 32,4 g (0,2 mole) de N,N-dihydroxyéthyl- propylène diamine-(1,3) dans 100 cm3 d'eau. On agite pendant 3 heures à 0 C le produit de réaction, on réchauffe lentement, on reste pendant une heure à 50 C et après le refroidissement on filtre et on sèche. Pour l'estérification des groupes hydroxy- éthyle on introduit le colorant ainsi obtenu tout en refroidis- sant dans un excès d'acide sulfurique monohydrate, on agite pen- dant trois heures à 20 c et on isole le semi-ester sulfurique pour qu'il soit, exempt d'acide, comme indiqué dans l'exemple 36.
Le colorant, qui correspond vraisemblablement à la formule
EMI34.2
<Desc/Clms Page number 35>
a une bonne solubilité dans l'eau. Pour l'isolation il faut une addition de chlorure de potassium jusqu'à saturation.
On dissout 2 g du colorant obtenu suivant l'exemple 36 dans 100 cm3 d'une solution de 10 g d'urée, 4 g de carbonate de so- dium et 0,2 g d'huile pour rouge turc; avec cette solution de colorant on traite par le procédé au tampon des tissus en cellu- lose naturelle ou régénérée, avec ou sans séchage préalable pen- dant 10 à 15 minutes à 120 C. On obtient des teintures jaunes claires offrant une résistance remarquable au lavage et au chlore et une bonne solidité à la lumière.
De la manière décrite dans les exemples 36 et 37 on conver- tit les composés monoazolques triazoliques suivants, en passant par leurs sulfochlorures, en les semi-esters sulfuriques réactifs correspondants qui, teintés ou imprimés sur coton suivant les modes opératoires indiqués dans les exemples précédents, fournis- sent des tons jaunes à rougeâtres doués d'une résistance remar- quables au lavage et au chlore et d'une bonne solidité à la lumière.
EMI35.1
Acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique 1-amino-2-méthoxy- 5-méthylbenzène 0 acide 2-aminonaphtalène-l-sulfonique, tria- zolation, Acide 2-ammonaphtaléne-4,8-disulfonique ----> 1-aminonaphtalène acide 2-aminonaphtalène-6-sulfonique, triazolation, Acide 2-aminonaphtalène-6,8-disulionique ----i 1-amino-3-méthyl- benzène -acide 2-aminonaphtalène-1-sulfonique, triazolation, Acide 2-aminonaphtalène-6,8-disulfonique - 1-amino-2-méthoxy- 5-méthylbenzène - acide 2-aminonaphtaléne-1-aulfonique, tria- zolation, Acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique - 1-amino-3-méthyl- benzène; condensation avec du chlorure de cyanuryle et hydrolyse des atomes de chlore restants;
Acide 2-aminonaphtalène-4,8-disulfonique ##" acide 2-aminonaph-
<Desc/Clms Page number 36>
EMI36.1
talène-5-sulfonique, triazolation, réduction du groupe nitré - l-amino-3-méthylbenzène ## acide 2-aminonaphtalène-6- sulfonique, triazolation jusqu'au bis-triazol de formule S02X so2x 802X go2s , N N I \ N= ' g i ! A/ w cH3 s..#- so2x X = Ng¯(Cg2)3¯N¯(CH2)20SO3Na CH3 ou NH-(CH ) -N /(CH2)20S03Na NH-(CH2)3-N(CH2)20S03Na 2 3 '-(CH2)20303 Na 223
On obtient des colorants jaunes similaires lorsqu'on rem- place l'acide 2-aminonaphtalène-5-aulfonique du dernier exemple par de l'acide 2-aminonaphtalène-6-6sulfonique ou l'acide 2-amino- naphtalène-6-sulfonique par de l'acide 2-aminonaphtalène-5- sulfonique.
Au lieu de la m-toluidine on peut également employer avec un résultat similaire l'aniline, la xylidine, la crésidine ou la bêta-naphtylamine.
Exemple 38.
On imprègne un tissu de coton avec une solution aqueuse qui contient 3% de carbonate de potassium et 1% d'épaississant à l'alginate, on essore et on sèche. On imprime alors le tissu ainsi traité avec une pâte d'impression qui se compose de :
2 g du colorant renseigné dans l'exemple 33
10 g d'urée
25 cm3 d'eau
60 g d'épaississant à l'alginate
On sèche le tissu imprimé à 80 C et on le chauffe ensuite pendant 10 minutes à 140"C. Puis on rince et on savonne à l'ébul-
<Desc/Clms Page number 37>
lition. On obtient une impression bleue très résistante à l'état humide.
Le fixage du colorant peut aussi se faire par traitement à la vapeur. Comme agents fixateurs d'acides avec lesquels on traite au préalable le tissu de coton conviennent par exemple aussi l'hydroxyde de sodium, le carbonate de sodium, le bicarbo- nate de sodium et le pnosphate trisodique.
Exemle 39.
On condense du chlorure de cyanuryle tout d'abord à basse température avec la quantité équimolaire d'acide 2,4-diaminoben- zène-sulfonique, ensuite à des températures plus élevées avec la quantité molaire double de l-amino-3-(di-bêta-hydroxyéthylamino)- propane. Lorsqu'on diazote ce produit de condensation et qu'on le copule avec de l'acide l-hydroxy-8-benzoylaminonaphtalène- 3,6-disulfonique et que l'on convertit finalement le produit de copulation au moyen d'acide chlorosulfonique et de pyridine en le semi-ester sulfurique, on obtient un colorant qui, par la méthode décrite dans l'exemple 31, teint en rouge bleuâtre le coton avec une très bonne solidité au lavage et aux solvants.
Exemple 40.
Le sulfochlorure que l'on obtient en faisant réagir l'acide chlorosulfonique avec le produit de condensation de la tétra- chloro-p-benzoquinone et du 3-amino-N-éthylcarbazol est mis à réagir avec du 1-amino-3-(méthyl-bêta-hydroxyéthylamino)-propane pour avoir la sulfonamide correspondante. On dissout 30 g du colorant, estérifié à l'acide sulfurique, dans 1000 cm3 d'une solution qui contient 15 g d'hydroxyde de sodium, 1 g d'huile pour rouge turc et 100 g d'urée. Du tissu de coton imprégné avec cette solution est chauffé pendant 10 minutes à 110 C. Après rin- çage et savonnage à l'ébullition, on obtient une teinture bleu- violet très résistante au lavage et aux solvants.
<Desc/Clms Page number 38>
Exemple 41.
EMI38.1
Par réaction du Ou-phtalocyanine-(4)-tétrasulfochlorure avec la quantité molaire quadruple de l-amino-2-hydroxy-3-diéthyl- aminopropane on obtient une sulfonamide que l'on convertit par action d'acide sulfurique concentré plus de l'oléum en le semi- ester correspondant. On dissout 20 g de ce colorant dans 1000 cm3 de la solution décrite dans l'exemple 40, on imprègne avec la solution de la popeline de coton et l'on traite le tissu imprégné pendant 10 minutes à 120 C Après le rinçage et le savonnage à l'ébullition, on obtient une teinture bleu verdâtre très résis- tante à l'état humide.
Exemple 42.
Dans un mélange de 148 g (2 moles) de N-méthyl-N-bêta- hydroxyéthylamine et de 5 cm3 d'eau on introduit à 100 C 0,1 mole de semi-ester sulfurique de Cu-phtalocyanine-(3)-tétrasulfo- bêta-oxyéthylamide et l'on chauffe pendant 3 1/2 heures à 140 C au bain d'huile. Après refroidissement on y ajoute 250 cm3 d'eau et l'on déverse le contenu du ballon dans 500 cm3 d'une solution à 20% de chlorure de potassium. On neutralise le mélange de réac- tion par addition d'acide chlorhydrique semi-concentré, on sépare ensuite par filtration et on lave sur filtre avec environ 10 li- tres d'eau chaude à 60 C. On introduit le produit séché, tout en refroidissant extérieurement, dans 440 cm3 d'acide sulfurique monohydrate et on agite pendant quatre heures à la température ordinaire.
On verse ensuite le contenu du ballon sur un mélange de glace et de solution de chlorure de potassium à 20%, on sépare avec succion, on lave ensuite avec une solution de chlorure de potassium, on met le colorant en suspension dans de l'eau, on le neutralise par addition ménagée d'hydroxyde de sodium, on le relargue complètement par addition de chlorure de potassium, on le sépare avec succion et on le sèche en séchoir sous vide à 40-50 C.
<Desc/Clms Page number 39>
On peut fixer le colorant obtenu, par les méthodes indi- quées dans les exemples précédents, sur des matières fibreuses; il fournit un bleu clair offrant une bonne résistance à l'état humide.
Exemple 43..
Dans un mélange de 168 g (1,6 moles) de N,N-di-bêta-hydroxy- éthylamine et de 5 cm3 d'eau on ajoute à 100 C 0,1 mole du semi- ester sulfurique de Ou-phtalocyanine-(3)-tétrasulfo-bêta-oxy- éthylamide, on chauffe pendant 3 1/2 heures à 160 0 et l'on opère pour le restant comme indiqué à l'exemple 42.
De la manière renseignée on peut fixer le colorant obtenu sur des matières fibreuses ; il fournit un bleu clair offrant une bonne résistance à l'état humide.
Exemple 44.
Dans un autoclave on ajoute un mélange de 74 g (1 mole) de N-méthyl-N-bêta-hydroxyéthylamine, 200 cm3 d'eau et 0,05 mole du semi-ester sulfurique de Cu-phtalocyanine-(3)-trisulfo-bêta- oxyéthylamide et l'on chauffe le mélange de réaction pendant huit heures à 150 C. La poursuite de l'essai se fait comme dans l'exemple 42.
Le colorant obtenu produit lorsqu'il est fixé sur coton et sur cellulose régénérée un bleu clair ayant une bonne résistance à l'état humide.
Exemple 45.
Dans un autoclave on ajoute un mélange de 105 g (1 mole) de N,N-di-bêta-hydroxyéthylamine, 200 cm3 d'eau et 0,05 mole du semi-ester sulfurique de Cu-phtalocyanine-(3)-trisulfo-bêta-oxy- éthylamide et l'on chauffe le mélange de réaction pendant huit heures à 150 C. La poursuite de l'essai se fait de la manière expliquée à l'exemple 42.
Etant fixé sur des matières fibreuses, le colorant fournit un bleu clair ayant une bonne résistance à l'état humide
<Desc/Clms Page number 40>
Exemple 46.
On introduit 116 g du semi-ester sulfurique de l'acide
EMI40.1
1-amin.o-4-(3'-bêta-hydrogyéthylsulonamide-phényl)-amino-anthra- quinone-2-sulfonique dans un mélange de 405 g de N,N-di-bêta- hydroxyéthylamine et 405 cm3 d'eau et l'on chauffe à 105 C. On surveille le cours de la réaction par voie chromatographique.
Après achèvement de la réaction (10-15 heures) on verse le mélan- ge de réaotion dans une solution à 20% de chlorure de potassium, on sépare avec succion et on lave ensuite avec une solution de chlorure de potassium.
On introduit le colorant séché dans 400 cm3 d'acide sulfu- rique mono hydrate et on agite durant une nuit. Le jour suivant on verse le mélange de réaction sur un mélange de solution à 20% de chlorure de potassium et de glace, on sépare avec succion, on lave le gâteau d'entonnoir avec du méthanol, on met le colo- rant en suspension dans de l'eau, on neutralise avec précaution par addition de soude caustique, on relargue le produit par addi- tion de chlorure de potassium et on le sèche.
On peut fixer le colorant obtenu sur des matières fibreuses par les méthodes décrites dans les exemples précédents ; il four- nit un bleu un peu rougeâtre, clair, ayant une bonne résistance à l'état humide.
Exemple 47.
On introduit 50 g du colorant de formule présumée :
EMI40.2
<Desc/Clms Page number 41>
dans un mélange de 250 g de N,N-di-bêta-hydroxyéthylamine et 250 cm3 d'eau et l'on chauffe à 110 C. Le progrès de la réaction est suivi par chromatographie ; de réaction d'environ 15 à 20 heures. Le traitement du produit de l'essai se fait comme dans l'exemple 42. Le colorant, lorsqu'il est fixé sur des matiè- res contenant des groupes hydroxyle, fournit un bleu-vert un peu terne, de bonne solidité à l'état humide.
Exemple 48.
On introduit 50 g du colorant de formule probable
EMI41.1
dans un mélange de 250 g de N,N-di-bêta-hydroxyéthylamine et 250 cm3 d'eau et l'on chauffe à 110 C. Le cours de la réaction est contrôlé chromatographiquement ; durée de la réaction : 15-20 heures. Le traitement du produit de l'essai et le fixage du colorant sur les matières fibreuses se fait suivant l'exemple 42. On obtient un bleu rougeâtre clair, de bonne solidité à l'état humide.
Exemple 49.
5 g du colorant obtenu par copulation du 4-aminobenzyl- bêta-hydroxyéthyl-thioéther diazoté avec de l'acide 2-hydroxy- naphtalène-5,7-disulfonique et dont le groupe bêta-hydroxyéthyle a été converti par traitement avec du chlorure de thionyle en un groupe bêta-chloréthyle, sont dissous dans 100 cm3 d'eau avec addition de 40 cm3 de soude caustique à 38 Bé. Du coton écru est
<Desc/Clms Page number 42>
imprégné avec la solution de colorant obtenue, et l'on chauffe le tissu ainsi traité pendant 10 minutes à 140 C. On rince en- suite et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture rouge-orangé, très résistante à l'état humide. On obtient une teinture similaire lorsqu'on utilise comme agent fixateur d'acide du carbonate de sodium.
Exemple 50.
On introduit 145 g de Ou-phtalocyanine-(3)-tétrasulfochloru- re tout en refroidissant à la glace dans un mélange de 150 g d'éthanolamine et de 290 cm3 d'eau et on agite pendant une nuit à la température ordinaire. On chauffe encore pendant deux heu- res à 50-55 C et on sépare alors par filtration avec succion le produit de condensation. Après lavage avec 2 litres d'eau chaude on sèche le produit sous vide à 50 C
On fait bouillir à reflux la substance bien séchée avec 500 cm3 de chlorure de thionyle et ensuite, après refroidisse- ment, on la verse sur de la glace. Le produit de réaction bien filtrable qui se présente ainsi est filtré avec succion et on le lave à l'eau jusqu'à neutralité.
On introduit le gâteau de filtration soigneusement asséché par succion dans 1200 g de N-méthyl-5-hydroxypentylamine-(1) et on agite pendant 5 heures à 110-120 C Puis l'on introduit la solution obtenue dans 3 litres d'eau, on relargue par addition d'une solution saturée de chlorure de potassium et on sépare avec succion. On lave le gâteau de filtration avec 3 litres d'eau et on le sèche alors à 50 C sous vide.
Pour la conversion en l'ester sulfurique on dissout le pro- duit bien séché dans 600 cm3 d'acide sulfurique (à 100%) tout en refroidissant avec de la glace et on laisse reposer pendant 3 heures à la température ordinaire. On l'ajoute alors sur de la glace, on dilue à un volume de 10 litres et on relargue le colo- rant avec du chlorure de potassium. Après séparation avec succion
<Desc/Clms Page number 43>
on met le colorant en suspension dans de l'eau et on règle le pH à 7 par addition de soude caustique à 10%. On sépare de nou- veau avec succion et on sèche à 50 C sous vide.
On dissout 2 g du colorant ainsi obtenu dans 100 cm3 d'eau avec addition de 3,2 g d'hydroxyde de sodium, 0,3 g d'huile pour rouge turc et 10 g d'urée. On imprègne du coton avec la solution et l'on chauffe le tissu imprégné pendant 10 minutes à 110 C.
Ensuite on rince et l'on savonne à l'ébullition. On obtient une teinture bleue très résistante à l'état humide.
REVENDICATIONS.
1.- Procédé de préparation de colorants, caractérisé en ce que l'on introduit dans des colorants par des procédés connus au moins une fois le groupement
EMI43.1
dans lequel R représente un radical alcoylène ou cycloalcoylène et R2 un reste alcoylène, R1 désigne un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, X, pour le cas où R1 désigne un atome d'oxygène ou un atome de soufre, représentant une paire d'électrons et, pour le cas où R1 représente un atome d'azote, signifiant de l'hydro- gène ou un substituant aliphatique ou cycloaliphatique qui peut faire partie d'un noyau hétérocyclique, et Y désigne un substi- tuant devant se scinder comme un ion négatif.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.