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Il est connu depuis longtemps dans l'industrie de l'impression d'uti- liser, pour former sur les fibres cellulosiques des colorants azoiques insolubles, des solutions comprenant d'une part des composés diazoaminés dérivés d'amines aromatiques exemptes de groupes solubilisants du type bases solides et d'autre part des composants de copulation tels que les arylides des acides hydroxycarbo- xyliques de la série du naphtalène, du carbazol, de l'oxyde de diphénylène, du - sulfure de diphénylène, du benzocarbazol ou les dérivés acylacylés de la série du benzène ou du diphényle, Ces solutions pouvaient être utilisées directement par simple mélange avec un épaississant. Renfermant tous les ingrédients néces- saires à la préparation des pâtes d'impression, elles étaient facilement utili- sables.
Par simple pesée ou mesure de volume, l'utilisateur trouvait immédiate- ment les quantités requises pour l'obtention d'une teinte déterminée. Ce mode .opératoire supprimait notamment les erreurs provenant de la pesée séparée du colo- rant, de la soude caustique ou du solvant. Les risques d'attaque de la peau ou des voies respiratoires par certains composés diazoaminés se trouvaient en outre écartés.
La préparation de telles solutions et surtout leur conservation n'étaient possibles que parce que l'hydrolyse des composés diazoaminés utilisés et par sui- te la copulation au sein du liquide étaient très faibles.Une hydrolyse totale et par conséquent un rendement tinctorial complet ne pouvaient être obtenus que par vaporisage du tissu imprimé au moyen de vapeurs d'acide organique, en général d'acide acétique et d'acide formique ou par passage du tissu dans un bain de ces acides.
Depuis quelques années, les techniciens de l'impression adoptent de préférence, pour la préparation des colorants azoiques insolubles sur fibres, la technique dite du développement neutre. Cette technique consiste dans l'utili- sation de composés diazoaminés particuliers qui, appliqués au moyen de pâtes d'impression légèrement alcalines, s'hydrolisent facilement dans la vapeur d'eau neutre à 100-102 Co Dans ces conditions, il y a formation pratiquement quantita- tive des colorants azoiques insolubles.
La facilité de cette hydrolyse semblait interdire l'utilisation de tels composés pour la préparation de solutions prêtes à l'emploi ; on pouvait penser qu'après un certain temps de conservation il se formerait dans celles-ci des quantites ables de colorant azoiqueo Or , ainsi qu'il a été trou dans les services de la demanderesse, il est possible, contre toute atteinte, d'obtenir des solutions utilisables en développement neutre, extrêmement stables au stockage à la température ordinaire, avec les composés diazoaminés résultant de la condensation du dérivé diazoique d'une amine benzénique dépourvue de groupe solubilisant avec une amine secondaire contenant au moins un groupe solubilisant.
Comme amines benzéniques dépourvues de groupes solubilisants, peuvent être mentionnées, à titre non limitatif, la p.toluidine, l'amino-1-méthyl-2-ahlo- ro-4 benzène, l'amino-1 méthyl-2 chloro-5 benzène, l'amino-1 méthyl-2 dichloro- 4,5 benzène, l'amino-1 méthoxy-2 chloro-5 benzène, l'amino-1 méthyl-2 diméthyl- sulfonamido-5 benzène, l'amino- 1 méthoxy-2 diéthylsulfonamido-5 benzène, l'amino- 1 méthoxy-2 nitro-5 benzène, le N-phénylamino-4 amino-1 benzène, le méthoxy-4' phénylamino-4 amino-1 benzène.
Les amines secondaires constituant les stabilisateurs peuvent être, par exemple, la sarcosine et les dérivés N-mono-substitués de l'acide anthranili- que tels que la carboxy-2-phényl-glycine, la dichloro-4,6 carboxy-2 phénylglyci- ne, l'acide hydroxy-éthylamino-2 bromo-5 benzoique, l'acide sulfo-5 éthylamino-
2 berzoique, 1 acide sulfo-5 isopropylamino-2 benzoique.
Les solutions selon l'invention sont des solutions aqueuses comprenant outre le composé diazoaminé, un composant de copulation, un alcali caustique, un solvant miscible à l'eau et éventuellement une amine volatileo
Les solvants utilisables dans le procédé suivant l'invention sont, par exemple, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propylène glycol, le thiodiglycol, les éthers mono-éthyliques, monométhyliques et monobutyliques de
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(P.M. 460,5), 10% en chlorure de sodium, 3% en soude caustique libre et 7% en carbonate de sodium sont mélangées à 124 parties d'o.phénétitide de l'acide hydroxy-2 carboxy-3 naphtalène.
Le mélange est introduit sous agitation dans une solution préparée avec 80 parties en poids de solution de soude à 35 Bé, 50 par- ties de diéthylaminoéthanol,300 parties en volume de monoéthylglycol, 180 parties d'eau. Après quelques heures d'agitation et quand tout est entièrement entré en solution, on laisse décanter, ou passe à la centrifugeuse. La partie la plus den- se représente 80 parties et ne renferme pratiquement que du sel marin, du carbo- nate de sodium et une petite quantité de soude caustique libre, à l'exclusion du composé diazoaminé et d'arylide. La couche supérieure toute prête à l'emploi ren- ferme 57 parties d'amino-1 méthyl-2 chloro-5 benzène à l'état de composé diazoa- miné et 124 parties d'o.phénétidide de l'acide hydroxy-2-carboxy-3-naphtalène.
On empâte 150 parties en poids de cette solution avec 700 parties d'épaississant 'amidon-adragante à 6%, convenablement neutralisé à la soude caustique, et 150 parties d'eau. On imprime sur tissu de coton, sèche et vaporise pendant 3 à 4 minutes en vapeur neutre ou 10 à 20 secondes en vapeur acétique-formique. Après savonnage au bouillon dans un bain renfermant 2 g de savon de Marseille, 2 g de carbonate de sodium par litre, rinçage et séchage, on obtient une teinte écarla- te vive douée d'excellentes solidités. On parvient au même résultat tinctorial en utilisant une solution préparée avec les mêmes éléments mais dépourvue de dié- thylamino-éthanol.
EXEMPLE 2.
On utilise 452 parties en poids de la pâte résultant de la prépara- tion du composé diazoaminéde l'exemple 1, obtenue par simple filtration sans es- sorage ni séchage et titrant 12,3% en base de P.M. 141,5 et 8% en soude causti- que. Cette pâte est introduite sous brassage en même temps que 124 parties d'o. toluidide de l'acide hydroxy-2 carboxy-3 naphtalène dans 270 parties de monoé- thylglycol, 40 parties de diéthylaminoéthanol et 100 parties d'eau. Après une heure d'agitation, on essore les cristaux de carbonate de sodium qui ont préci- pité et soumet à la décantation la solution obtenue.
La couche inférieure prati- quement saturée de carbonate de sodium renferme 6 parties de soude caustique; le composé diazoaminé et l'arylide se trouvent intégralement dans la couche de solvanto La couche supérieure est la' solution prête à l'emploi et représente 900 parties. On empâte 150 parties de cette solution dans 700 parties d'épais- sissantamidon-adragante à 6% et 150 parties d'eau et procède à l'impression, au développement et au finissage comme à l'exemple précédent. On obtient une rouge brillant très vif. Après un séjour de deux mois à la température de 50 C il n'y a pratiquement pas de baisse de rendement. On obtient le même rendement tinctorial avec une solution préparée à partir des mêmes éléments mais sans diéthylaminoétha- nol. - EXEMPLE 3.
On dissout 850 parties de la pâte utilisée à l'exemple 2 en même temps que 170 parties de diacétoacétyltolidine dans un mélange préparé avec 600 parties de monoéthylglycol, 170 parties de diéthylaminoéthanol et 180 parties d'eau tiède. Après dissolution on laisse décanter; la couche inférieure, repré- sentant 100 parties, est saturée de sel et de carbonate de sodium et ne renferme que 6 parties de soude caustique. La solution supérieure est décantée et prête à l'emploi ; elle pèse 1 800 parties . On empâte 150 parties de celle-ci avec 700 parties d'épaississant amidon-adragante neutralisé et 150 parties d'eau, imprime vaprorise en vapeur neutre et effectue les traitements de finissage habituels; on obtient un jaune vif très solide.
Le développement en vapeur acide est très rapide et en 10 ou 20 secondes on obtient le rendement tinctorial maximum.
Avec une solution préparée à partir des mêmes éléments mais sans diéthylaminoé- thanol, le rendement tinctorial est le même.
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EXEMPLE 4.
130 parties d'une poudre titrant 70% en composé diazoaminé de formule:
COONa
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OCH3 Il = Il - Il --Aa # CH2 Cl##C1
C1 COONa (P.M.476,5), 10% en carbonate de sodium, 2% en soude caustique et 8 % en chlorure de sodium sont mélangées avec 60 parties de m.nitranilide de l'acide hydroxy-2 carboxy-3 naphtalèné. Ce mélange est introduit peu à peu dans une solution prépa- rée avec 270 parties en poids de monoéthylglycol, 80 parties de diéthyl-aminoétha- nol, 200 parties d'eau et 5 parties en poids de solution de soude caustique à 35 Bé; la dissolution est achevée avec 160 parties d'eau. On laisse décanter et sépare la couche supérieure.
L'impression, le développement et le finissage sont conduits comme aux exemples précédents. On- obtient une teinte bordeaux douée de bonnes solidités. Le rendement tinctorial est le même en l'absence de diéthyla- minoéthanol.
EXEMPLE 5.-
On utilise 200 parties en poids de la pâte, isolée par filtration de la solution de préparation du composé diazoaminé de l'exemple 4 et titrant 42% en composé diazoaminé de p.M. 476,5 et 3% en soude caustique. Cette pâte est introduite sous agitation en même temps que 54 parties de P. chloranilide de l' acide hydroxy-2 carboxy-3 carbazol, dans une solution préparée avec 60 parties de solution de soude-caustique à 35 Bé, 200 parties d'eau, 80 parties de diéthyla- minoéthanol, 250 parties de monoéthylglycol et 60 parties de solution de chromate de sodium à 15% en poids. ta dissolution est achevée en ajoutant environ 150 parties d'eau. On laisse décanter et sépare la couche supérieure.
La solution obtenue est très stable à la conservation et supporte une température de 50-55 C pendant plusieurs mois sans altération sensible. En l'utilisant pour l'impression sur coton comme il a été décrit aux exemples précédents, on obtient une teinte brune douée d'excellentes solidités. Si l'on opère en l'absence de diéthylamino- éthanol le rendement tinctorial est le même.
EXEMPLE 6.
On prépare un mélange de 204 parties du produit résultant de la con- densation du dérivé diazoique de l'amino-1 méthoxy-2 diéthylsulfonamido-5 benzène avec le carboxy-1 hydroxyéthylamino-2 bromo-5 benzène et titrant 82% en composé
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diazoaminé répondant à la formule 0H CH2 OCR3 Cg2 I COONa N = N - N Br j 2H5 2N, C2R5
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P.M. 551 et 8% en carbonate de sodium avec 120 parties de,;la chloro-31 diméthoxy- 4'.6' anilide de l'acide hydroxy-2-carboxy-3 naphtalène. Ce mélange est dissous sous agitation dans 270 parties en poids de monoéthylglycol, 100 parties de solution de soude caustique à 35 Bé, 80 parties de diéthylaminoéthanol et 160 parties d'eau chaude.
La solution est abandonnée au repos pendant quelques heures.
La couche inférieure qui s'est décantée est soutirée. Elle représente 70 parties et ne renferme que du carbonate de sodium et environ 4 parties de soude caustique à l'exclusion de tous les éléments de copulation qui restent intégralement dans la couche supérieure à base de solvant.30 parties de cette solution sont empâtées dans 700 parties d'épaississant amidon-adragante à 6% et 300 parties d'eau. On imprime sur tissu de coton, sèche et vaporise à 100-102 C en vapeur neutre pen- dant 3 à 4 minutes. Le tissu est soumis aux traitements de finissage habituels ; on obtient une teinte rose bleuté douée d'excellentes solidités. Le rendement tinctorial est le même si le diéthylaminoéthanol n'est pas utilisé.
EXEMPLE 7.
En diazotant dans les conditions habituelles l'amino-1 méthyl-2 dichloro-4.5 benzène et en le condensant en milieu alcalin avec la carboxy-2 dichloro-4.6 phénylglycine, on obtient le composé diazoaminé de formule
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115 parties du produit de condensation titrant 80% en composé diazoaminé de P.M.
495 sont introduits en même temps que 60 parties d'o. phénétidide de l'acide hy- droxy-2 carboxy-3 naphtalène dans un mélange de 150 parties de monoéthylgycol.
40 parties de diéthylaminoéthanol, 35 parties de solution de soude à 35 Bé. On complète la dissolution par agitation et addition de 100 parties d'eau. On laisse décanter et isole la couche supérieure. On prépare suivant le procédé des exem- ples précédents une pâte d'impression comprenant 150 parties de cette solution pour 1000 parties de pâte. L'impression donne une teinte écarlate vive douée d'ex- cellentes solidités.
On parvient au même résultat tinctorial en l'absence de diéthylaminoéthanolo EXEMPLE 80
On prépare suivant- les procédés connus le composé diazoaminé ré- pondant à la formule
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90 parties du produit de condensation titrant 75% en composé de P.M. 426 et 60 parties de p. chloranilide de l'acide hydroxy-2 carboxy-3 carbazol sont dissou- tes dans un mélange comprenant 160 parties de diéthylèneglycol, 80 parties de solution de soude à 35 Bé, 6 parties de bichromate de sodium et 50 parties d'eau.
On laisse décanter et sépare la couche supérieure. On obtient une solution qui permet d'obtenir par la technique du développement en vapeur neutre ou acide de très belles teintes brun-rouge sur tissus de coton ou de fibranne.
EXEMPLE 9.
210 parties du produit résultant de la préparation du composé diazoa- miné répondant à la formule
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et titrant 75% en composé diazoaminé (P.M. 391,5), 10% en carbonate de sodium, 5% en chlorure de sodium et 3% en soude caustique libre, sont mélangées avec 124 parties d'o.phénétidide de l'acide hydroxy-2 carboxy-3 naphtalène. Ce mélange est ajouté par petites portions sous agitation à 300 parties de monoéthylgycol.
40 parties de diéthylaminoéthanol, 210 parties de solution de soude caustique à 35 Bé et 50 parties d'eau. On laisse décanter et recueille la couche supérieure la solution obtenue, prête à l'emploi pour l'impression, permet d'obtenir par les procédés connus de vaporisage neutre de belles teintes écarlates très soli- des, Le rendement tinctorial est le même si l'on omet d'ajouter du diéthylaminoé- thanol.
EXEMPLE 10.-
360 parties du composé diazoaminé préparé avec le méthyl-1 amino-2 chloro-4 benzène et l'acide carboxy-1 éthyl-amino-2 benzénesulfonique-5, titrant 14% en base de P.M. 141,5 et fortement chargé en carbonate de sodium et en chlo- rure alcalin, d'une part, et 115 parties d'o. phénétidide de l'acide hydroxy-2 carboxy-3 naphtalène d'autre part, sont dissoutes dans un mélange comprenant 300 parties d'éther monoéthylique de l'éthylène glycol, 90 parties de solution de sou- de caustique à 35 Bé, 40 parties de diéthylaminoéthanol et 400 parties d'eau. On filtre pour séparer le carbonate de sodium et le chlorure de sodium qui ont préci- pité et abandonne à la décantation.
La couche inférieure qui représente 150 par- ties renferme le reste du carbonate alcalin et une petite quantité de soude caustique. On recueille la couche supérieure et obtient ainsi 950 parties de so- lution prête à l'emploi. On empâte 150 parties de cette solution dans 700 parties d'épaississant amidon-adragante à 6% neutralisé à la soude caustique et 150 par- ties d'eauo On imprime sur tissu' de coton, sèche et développe pendant quelques minutes en vapeur neutre ou 10 secondes dans les vapeurs d'acide acétique et d' acide formique. Après savonnage du tissu au bouillon, rinçage et séchage, on obtient une teinte écarlate vive très solide.
EXEMPLE 11.
360 parties du composé diazoaminé de l'exemple 10 fortement chargé en carbonate de sodium et en chlorure de sodium et 115 parties d'o.toluidide de
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L'acide hydroxy-2 carboxy-3 naphtalène sont dissoutes dans un mélange comprenant 300 parties d'éther monoéthylique de l'éthylène glycol, 90 parties de solution de soude caustique à 35 Bé, 40 parties de diéthylamino éthanol et 350 parties d'eau. Le carbonate et le chlorure de sodium qui ont précipité sont éliminés par filtration. Par décantation on élimine 110 parties de solution aqueuse renfermant du carbonate de sodium et aussi de petites quantités de soude caustique. La cou- che supérieure, 980 parties, peut être utilisée telle quelle pour l'impression des tissus cellulosiques.
On peut par exemple empâter 150 parties de celle-ci dans 700 parties d'épaississant amidon adragante et 150 parties d'eau. Après impres- sion et séchage la couleur est développée¯par passage du tissu pendant quelques minutes-dans la vapeur neutre. Après les traitements de finissage habituels, on obtient un rouge vif doué d'excellentes solidités.
EXEMPLE 12,
180 parties du composé diazoaminé de l'exemple 10 fortement chargé en carbonate de sodium et en chlorure de sodium et 38 parties de diacéto-acétyl o. tolidine sont dissoutes dans un mélange comprenant 150 parties d'éther monoé- thylique de l'éthylène glycol,32 parties de solution de soude caustique à 35 Bé 20 parties de diéthylaminoéthanol et 150 parties d'eau. Comme dans les exemples précédents, on sépare par filtration le carbonate et le chlorure de sodium qui ont précipité et laisse décanter; la couche inférieure est saturée de carbonate.
La couche supérieure qui renferme la totalité des produits actifs est utilisable sans addition d'aucune sorte pour la préparation des pâtes d'impression. 150 parties sont empâtées par exemple dans 700 parties d'épaississant d'alginate à 6% et 150 parties d'eau. On imprime sur tissu de coton, sèche et développe en vapeur neutre pendant 3 à 4 minutes. Après savonnage du tissu au bouillon, rin- çage et séchage, on obtient une nuance jaune vif, douée de bonnes solidités.
EXEMPLE 13.
435 parties du composé diazoaminé préparé avec le méthoxy-1 amino-2 chloro-4 benzène et l'acide carboxy-1 éthyl-amino-2 benzène sulfonique-5, titrant 18% en base de P.M. 157,5 et fortement chargé en carbonate et chlorure alcaline et 150 parties d'o.anisidide de l'acide hydroxy-2 carboxy-3 naphtalène sont dis- soutes dans un mélange comprenant 400 parties d'éther monoéthylique de l'éthylène glycol, 100 parties de solution de soude cauetique à 35 Bé et 300 parties d'eau.
Le carbonate et le chlorure de sodium qui ont précipité sont éliminés par fil- tration. Après repos la couche supérieure qui renferme la totalité des produits actifs est décantée. On prépare une pâte avec 150 parties de la solution recueil- lie 700 parties d'épaississant amidon-adragante à 6% et 150 parties d'eau. On imprime sur tissu de coton, sèche et développe en vapeur neutre pendant quelques minutes ; on obtient après les traitements de finissage habituels une très belle teinte rouge bleuté.
En replaçant les 150 parties d'o.anisidide de l'acide hydroxy-2 carbo- xy-3 naphtalène par 160 parties de m.nitro-anilide du même acide et en opérant de la même façon, on obtient une solution parfaitement stable qui donne sur coton une teinte bordeaux bleuté.
Avec 170 parties de p.chloro-anilide de l'acide hydroxy-carboxy-car- bazol on prépare avec les mêmes quantités de composés diazoaminé, de solvants de soude caustique et d'eau, une solution permettant d'obtenir des teintes brunes douées d'excellentes solidités.
EXEMPLE 14.
On dissout 130 parties du composé diazoaminé préparé avec l'amino-1 méthyl-2 nitro-4 benzène et l'acide isopropylamino-1 carboxy-2 benzène sulfonique -4, titrant 29,5% en base de P.M. 152, et fortement chargé en carbonate de sodium
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et en chlorure de soclium, 64 parties d'o.toluidine de l'acide hydroxy-2 carboxy- 3 naphtalène dans un mélange comprenant 200 parties d'éther monoéthylique de 1' éthylène glycol, 40 parties de solution de soude caustique à 35 Bé, 30 parties de diéthylamino-éthanol et 100 parties d'eau. On opère suivant le procédé des exemples précédents.
La couche supérieure donne une solution parfaite. 100 parties de cette solution sont empâtées sans addition d'aucune sorte dans 700 parties d' épaississant amidon-adragante à 6% et 200 parties d'eau. Après impression sur tissu de coton et séchage, on traite pendant quelques minutes en vapeur neutre, savonne,rince et sèche. On obtient une très belle teinte bordeaux.
EXEMPLE 15.
100 parties d'une poudre à base du composé diazoaminé de formule
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titrant 49,6% en amine de P.M. 184,6% en chlorure de sodium et 7% en soude caustique sont mélangées avec 70'parties de ss-hydroxynaphtoylamino-4 diméthoxy- 2,5 chloro-1 benzène et 12 parties de diacéto-acétyl-o.tolidine. Ce mélange est introduit dans the solution comprenant 250 parties d'éther monoéthylique de l'éthylène glycol, 40 parties de diéthylamino éthanol , 45 parties de soude caustique à 35 Bé et 200 parties d'eau chaude. On laisse décanter et sépare la couche supérieure prête à l'emploi. 100 parties de cette solution sont empâ- tées avec 200 parties d'épaississant amidon-adragante. La pâte d'impression obte- nue est applique sdr tissu de coton, séchée et soumise pendant quelques minutes à l'action de la vapeur d'eau neutre.
On obtient une nuance d'un noir intense.
EXEMPLE 16.
On utilise 153 parties de la pâte isolée par filtration du milieu de préparation du composé diazoaminé de formule
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et titrant 33% en base de P.M. 214 et 6% en chlorure de sodium. Cette pâte est introduite sous agitation, en même temps que 6 parties de diacéto-acétyl-o.toli- dine et 8 parties d'acéto-acétylamino-4 dméthoxy-2,5 chloro-1 benzène, dans une solution'comprenant 30 parties de soude caustique à 35 Bé , 30 parties de diéthylaminoéthanol, 150 parties d'éther monoéthylique de l'éthylène glycol et 80 parties d'eau chaude.
On laisse décanter; la couche supérieure est prête à l'emploio 50 parties de cette solution sont empâtées avec 200 parties d'épaississant amidon- adragante. Après impression, séchage et vaporisage de quelques minutes en vapeur neutre, un tissu de coton est coloré -en une nuance d'un noir intense., EXEMPLE 17.
263 parties de la pâte de préparation du composé diazoaminé de 1' exemple 16 et 124 parties d'anilide de l'acide ss-hydroxy-naphtoïque sont introdui- tes -sous agitation dans une solution comprenant 120 parties de soude caustique à
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35 Bé;70 parties de diéthylaminoéthanol, 300 parties d'éther monoéthylique de 1 ' éthylène glycol et 200 parties d'eau chaude. La couche supérieure obtenue après décantation est prête pour la préparation des pâtes d'impression; cette solution permet d'obtenir une nuance bleu-marine.
REVENDICATIONS.
1. Les solutions stables et directement utilisables pour l'impression, comprenant un composé diazoaminé obtenu par condensation du dérivé diazoique d' une amine benzénique dépourvue de groupe solubilisant avec une amine secondaire contenant au moins un groupe solubilisant, un composant de copulation, un alcali caustique, un solvant miscible à l'eau et éventuellement une amine volatile.
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