WO2015152355A1 - 粘着シート - Google Patents
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- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
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- C09J2483/00—Presence of polysiloxane
- C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating
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- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
Definitions
- the present invention relates to an adhesive sheet.
- a general pressure-sensitive adhesive sheet is composed of a base material, a pressure-sensitive adhesive layer formed on the base material, and a release material provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary.
- the release material is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer is stuck to the adherend and attached.
- a pressure-sensitive adhesive sheet having a large application area used for identification / decoration, coating masking, surface protection of a metal plate, etc. is applied to an adherend with an adhesive layer and an adherend.
- air pockets are easily generated between them, and the portion becomes “bulging”, making it difficult to adhere the adhesive sheet to the adherend.
- Patent Document 1 a release material having a fine emboss pattern is brought into contact with the surface of the pressure-sensitive adhesive layer, and a groove having a specific shape is formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer.
- a pressure-sensitive adhesive sheet that is artificially arranged in a predetermined pattern is disclosed. By using such an adhesive sheet, it is said that “air pockets” generated when sticking to an adherend can be released to the outside through a groove artificially formed on the surface of the adhesive layer. ing.
- the pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer in which grooves having a specific shape are arranged in a predetermined pattern is difficult to remove air when the groove width is narrow, and the groove width is wide. There is a problem that not only the surface substrate is recessed and the appearance is inferior, but also the adhesive strength is lowered.
- the adhesive sheet since the adhesive sheet has the grooves arranged in a predetermined pattern, the adhesive strength of the place where the grooves are arranged is locally inferior, and when the adhesive sheet is attached to the adherend, the adhesive sheet does not peel off from the place. May occur.
- the pressure-sensitive adhesive sheet when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off after being adhered to the adherend, the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive sheet are locally different. Therefore, depending on the direction in which the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, there is a possibility that adhesive residue may occur on the adherend. For example, in the case of a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer in which grooves are arranged in a lattice shape, adhesive residue may occur on the adherend when peeled in an oblique direction. Further, when the punching process is performed on the pressure-sensitive adhesive sheet, the groove arrangement pattern and the punching pattern may overlap. In that case, there is a problem that the cutting depth varies, and the cutting cannot be appropriately formed in the adhesive sheet.
- Patent Document 1 in order to form a fine structure in the pressure-sensitive adhesive layer, a method of laminating the pressure-sensitive adhesive layer and the base material after the pressure-sensitive adhesive is once applied to the emboss liner to form the pressure-sensitive adhesive layer ( The so-called transfer coating method is employed.
- a base material having a low polarity surface such as a polyolefin base material
- sufficient adhesion cannot be obtained at the interface between the base material and the pressure-sensitive adhesive layer.
- a release material made of paper a release material made of a resin film makes it difficult to form a fine emboss pattern on the adhesive layer.
- the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 1 is inferior in blister resistance, there is a problem that blisters are likely to occur when used at high temperatures.
- An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet that has excellent air release properties that can easily remove air pockets that may be generated when affixed to an adherend and that also has good adhesive properties. .
- the inventor has a resin layer on a base material or a release material, and is formed by transferring an emboss pattern on the surface of the resin layer opposite to the side on which the base material or the release material is provided.
- the present inventors have found that a pressure-sensitive adhesive sheet having a recess that is not a problem can solve the above problems.
- a pressure-sensitive adhesive sheet having a resin layer on a base material or a release material, and at least the surface ( ⁇ ) of the resin layer opposite to the side on which the base material or the release material is provided has adhesiveness.
- the pressure-sensitive adhesive sheet has one or more concave portions that are not formed by transferring the embossed pattern on the surface ( ⁇ ).
- the resin layer includes a layer (X ⁇ ) mainly including a resin portion (X), a layer (Y1) including a particle portion (Y), and a resin portion mainly from the side on which a base material or a release material is provided.
- the layer (X ⁇ ) is a layer made of a composition containing a resin as a main component
- the layer (Y1) is a layer made of a composition containing fine particles
- the layer (X ⁇ ) contains a resin as a main component
- the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [10] which is a layer comprising the composition.
- a viscoelastic layer in which a recess not formed by transfer of an emboss pattern is present on at least one surface.
- Step (1) Step (2) of forming a coating film (x ′) composed of a composition (x) containing a resin as a main component and a coating film (y ′) composed of a composition (y) containing fine particles.
- Step (2) A method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet according to the steps [15] and [12] in which the coating film (x ′) and the coating film (y ′) formed in the step (1) are simultaneously dried, and at least the following step (1A) ) And (2A).
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent air release properties that can easily remove air pockets that can be generated when it is attached to an adherend, and also has good pressure-sensitive adhesive properties.
- the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Example 1 and the smooth surface of the translucent adherend having a smooth surface are pasted, and the surface ( ⁇ ) is observed from the translucent adherend side.
- This is a binarized image obtained by acquiring a digital image and applying image processing (binarization processing) to a region surrounded by a square with a side of 2 mm arbitrarily selected in the digital image. .
- the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Example 10 and the smooth surface of the light-transmitting adherend having a smooth surface are pasted, and the surface ( ⁇ ) is observed from the light-transmitting adherend side.
- the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Comparative Example 1 and the smooth surface of the translucent adherend having a smooth surface are pasted, and the surface ( ⁇ ) is observed from the translucent adherend side.
- YY including XX component as main component or “YY mainly composed of XX component” is described as “the component having the highest content among components included in YY is XX component. It means that there is.
- the specific content of the XX component in the description is usually 50% by mass or more, preferably 65 to 100% by mass, more preferably 75 to 100% by mass, based on the total amount of YY (100% by mass). Preferably, it is 85 to 100% by mass.
- (meth) acrylic acid indicates both “acrylic acid” and “methacrylic acid”, and the same applies to other similar terms.
- the lower limit value and the upper limit value described in a stepwise manner can be independently combined for a preferable numerical range (for example, a range such as content).
- a preferable numerical range for example, a range such as content.
- a preferable numerical range for example, a range such as content.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an adhesive sheet showing an example of the structure of the adhesive sheet of the present invention.
- a pressure-sensitive adhesive sheet 1b having the resin layer 12 on the release material 14 is exemplified.
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has at least the surface ( ⁇ ) 12a (hereinafter, also simply referred to as “surface ( ⁇ )”) of the resin layer 12 on the side opposite to the side on which the substrate 11 or the release material 14 is provided. Adhesive. Therefore, as a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention, a release material 14a is further provided on the surface ( ⁇ ) 12a of the resin layer 12 with respect to the pressure-sensitive adhesive sheet 1a or 1b shown in FIG. It is preferable to have a configuration such as the adhesive sheets 2a and 2b as shown in FIG. 1 (c) or (d).
- the surface ( ⁇ ) 12b (hereinafter, also simply referred to as “surface ( ⁇ )”) of the resin layer 12 on the side where the base material 11 or the release material 14 is provided is also adhesive. You may have. Since the surface ( ⁇ ) also has adhesiveness, if the adhesive sheets 1a and 2a shown in FIGS. 1A and 1C are used, the adhesiveness between the resin layer 12 and the substrate 11 is improved, and FIG. If it is the adhesive sheets 1b and 2b shown to b) and (d), it can be set as a double-sided adhesive sheet.
- the resin layer 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably includes a resin portion (X) containing a resin as a main component and a particle portion (Y) made of fine particles.
- the particle part (Y) is contained in the resin layer, the occurrence of blisters can be effectively suppressed when the obtained pressure-sensitive adhesive sheet is used at a high temperature.
- the recessed part 13 which exists on the surface ((alpha)) is an air exhaust passage for releasing the "air pool" produced when sticking the surface ((alpha)) of the resin layer of the adhesive sheet of this invention to a to-be-adhered body.
- the length of the concave portion 13 when the concave portion 13 existing on the surface ( ⁇ ) is viewed in plan is not particularly limited. That is, the recess 13 includes a relatively long groove shape and a relatively short recess shape.
- the configuration of the distribution of the resin portion (X) and the particle portion (Y) in the resin layer 12 may be a configuration in which the resin portion (X) and the particle portion (Y) are substantially evenly distributed. In particular, it may be configured to be divided into a part mainly composed of the resin part (X) and a part mainly composed of the particle part (Y). As shown in FIGS. 1 (a) to 1 (d), in the resin layer 12 where the concave portion 13 exists on the surface ( ⁇ ), the proportion of the particle portion (Y) is larger than the others. The distribution may be reduced, or the particle portion (Y) may not be partially present.
- the recessed part on the surface ((alpha)) of the resin layer which the adhesive sheet of this invention has is formed of the embossing pattern of pressing the peeling material by which the embossing pattern was given to the surface of the resin layer, for example It differs from a groove having a pre-designed shape as formed by transfer.
- the concave portion is preferably formed by self-forming the resin layer.
- self-forming means a phenomenon that creates a disordered shape naturally in an autonomous formation process of a resin layer, and more specifically, formed from a composition that is a material for forming a resin layer.
- the recess formed by the self-formation of the resin layer is formed by a drying process of a coating film made of a composition that is a material for forming the resin layer.
- the shape of the recess formed by self-forming the resin layer in this way can be adjusted to some extent by adjusting the drying conditions and the type and content of components in the composition that is the resin layer forming material.
- the concave portion is not formed at a predetermined position such as a groove formed by transferring the emboss pattern using a release material or the like to which the emboss pattern is applied. That is, the concave portion is not formed by the transfer of the emboss pattern, but has an irregular shape and is formed by self-formation, and has no periodicity.
- the recessed part which exists on the surface ((alpha)) of the resin layer which the adhesive sheet of this invention has does not have a predetermined pattern.
- the “predetermined pattern” means a shape that becomes a certain repeating unit of the concave portion when attention is paid to the shape of one concave portion.
- the concave portions present on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention are visually observed from the surface ( ⁇ ) side of the exposed resin layer. Is preferably visible. Furthermore, as shown in FIG. 1 (a), it is preferable that a plurality of the concave portions exist, those having no periodicity are preferable, and it is preferable that the concave portions exist irregularly on the surface (a).
- indefinite shape does not have a specific shape such as a shape (circular, triangular, quadrangular, etc.) surrounded only by circles or straight lines in a planar or three-dimensional manner, and the shape has regularity. This means that the individual recesses are recesses in which similar shapes are not found.
- self-forming means a phenomenon that naturally creates a disordered shape in the autonomous formation process of a resin layer, and more specifically, a coating formed from a composition that is a resin layer forming material. It means a phenomenon in which the film is dried to create a naturally disordered shape in the process of autonomous formation of the resin layer.
- the shape of the recess formed by self-forming the resin layer in this way can be adjusted to some extent by adjusting the drying conditions and the type and content of components in the composition that is the resin layer forming material.
- the recessed part formed by self-formation of the resin layer is indefinite.
- the process of forming the recesses on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is considered as follows. First, at the time of forming the coating film made of the composition that becomes the resin layer forming material, in the step of drying the coating film, shrinkage stress is generated inside the coating film, and the bonding strength of the resin is weakened. Cracks occur in the coating film. And it is thought that the resin around the cracked portion flows into the space temporarily generated by the cracking, so that a recess is formed on the surface ( ⁇ ) of the resin layer. After forming two-layer coating films with different resin contents, the two-layer coating films are dried at the same time, resulting in a shrinkage stress difference inside the coating film and causing cracks in the coating film. It will be easier.
- the suitable aspect of each matter for making it easy to form a recessed part is as the description by the applicable item mentioned later.
- -Viscosity and solid content concentration of the composition which is a material for forming the coating film. The thickness of the coating film to be formed. (In the case of multiple layers, the thickness of each coating film) -Drying temperature and drying time of the formed coating film.
- the above items are often set appropriately for the purpose of forming a pressure-sensitive adhesive layer having a flat surface.
- the above items are set so that a concave portion that can contribute to the improvement of the air release property of the pressure-sensitive adhesive sheet is intentionally formed. Is completely different.
- the above items are preferably set as appropriate in consideration of the fluidity of the resin contained in the coating film to be formed.
- the composition contains fine particles
- by adjusting the viscosity of the coating film composed of a composition containing many fine particles to an appropriate range, while maintaining the predetermined fluidity of the fine particles in the coating film Mixing with other coating films (coating films containing a large amount of resin) can be moderately suppressed.
- the coating film containing a lot of resin there is a tendency that cracks are generated in the horizontal direction and the concave portions are easily formed.
- the ratio of the recessed portions to be formed can be increased, and the ratio of the recessed portions connected to each other can be increased, so that a pressure-sensitive adhesive sheet having more excellent air release properties can be obtained.
- the type, constituent monomer, molecular weight, and resin content of the resin so that the resin contained in the coating film containing a large amount of resin has appropriate viscoelasticity.
- the hardness of the coating film hardness determined by factors such as the viscoelasticity of the resin and the viscosity of the coating solution
- the shrinkage stress of the resin part (X) becomes strong, and a recess is easily formed.
- the adhesive strength of the resin layer formed from the coating film tends to decrease.
- the composition or coating film contains fine particles, by adjusting the dispersion state of the fine particles, the degree of swelling of the resin layer by the fine particles and the self-forming ability of the recesses can be adjusted, resulting in It is considered that the concave portion can be easily formed on the surface ( ⁇ ) and can be adjusted.
- the crosslinking rate of the formed coating film (or composition that is a forming material). That is, when the crosslinking speed of the coating film is too high, the coating film may be cured before the recess is formed. It also affects the size of cracks in the coating.
- the crosslinking rate of the coating film can be adjusted by appropriately setting the type of the crosslinking agent and the solvent in the composition as the forming material, the drying time and the drying temperature of the coating film.
- the resin layer is preferably composed of a multilayer structure having a fine particle-containing layer containing fine particles, and the resin portion (X) mainly from the side on which the substrate or release material is provided, such as the pressure-sensitive adhesive sheet 1a of FIG.
- the structure of the layer becomes.
- the layer (Y1) containing the particle part (Y) preferably contains 15% by mass or more of the particle part (Y).
- the resin layer 12 is a layer in which the layer (X ⁇ ) is made of a composition containing a resin as a main component, the layer (Y1) is a layer made of a composition containing fine particles, and the layer (X ⁇ ) is a main layer.
- a layer made of a composition containing a resin as a component is preferable.
- the layer (X ⁇ ) and the layer (X ⁇ ) are layers mainly including the resin portion (X), but may include a particle portion (Y).
- the content of the particle part (Y) in the layer (X ⁇ ) and the layer (X ⁇ ) is each independently 15 masses with respect to the total mass (100 mass%) of the layer (X ⁇ ) or the layer (X ⁇ ). % And less than the content of the resin constituting the resin part (X).
- the layer (X ⁇ ) and the layer (X ⁇ ) may further have a void portion (Z) described later in addition to the resin portion (X) and the particle portion (Y).
- the content of the resin in the layer (X ⁇ ) and the layer (X ⁇ ) it is usually 50 to 100% by mass with respect to the total mass (100% by mass) of the layer (X ⁇ ) or the layer (X ⁇ ), It is preferably 65 to 100% by mass, more preferably 75 to 100% by mass, still more preferably 85 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100% by mass.
- “content of the resin in a layer (X (beta)) and a layer (X (alpha))” is the total amount (100 mass% (however, however, the material which forms the said layer (X (beta)) or (X (alpha))). , Except for the diluting solvent))).
- grain part (Y) in a layer (X (beta)) and a layer (X (alpha)) respectively independently to the total mass (100 mass%) of a layer (X (beta)) or a layer (X (alpha)).
- it is less than 15% by mass, preferably 0 to 13% by mass, more preferably 0 to 10% by mass, still more preferably 0 to 5% by mass, and still more preferably 0% by mass.
- the content of fine particles in the layer (X ⁇ ) or the layer (X ⁇ ) refers to the total amount (100% by mass (100% by mass)) of the resin composition that is a material for forming the layer (X ⁇ ) or the layer (X ⁇ ). However, it can also be regarded as the content of fine particles in a)) excluding a diluting solvent.
- the layer (X ⁇ ) and the layer (X ⁇ ) are each preferably formed from a composition (x ⁇ ) or (x ⁇ ) containing a resin as a main component described later.
- the layer (Y1) containing the particle part (Y) may be a layer consisting only of the particle part (Y), or may be a layer containing the resin part (X) together with the particle part (Y).
- the void portion (Z) may be included.
- the content of fine particles constituting the particle portion (Y) in the layer (Y1) is usually 15% by mass or more with respect to the total mass (100% by mass) of the layer (Y1), preferably 20 to It is 100% by mass, more preferably 25 to 90% by mass, still more preferably 30 to 85% by mass, and still more preferably 35 to 80% by mass.
- the content of the fine particles in the layer (Y1) means the fine particles in the total amount (100% by mass (excluding the diluting solvent)) of the composition that is a forming material of the layer (Y1). It can also be regarded as the content of.
- the content of the resin in the layer (Y1) is usually 1 to 85% by mass, preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10%, based on the total mass (100% by mass) of the layer (Y1). It is ⁇ 75% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, and still more preferably 25 to 65% by mass.
- “content of the resin in a layer (Y1)” is resin in the whole quantity (100 mass% (however, except a dilution solvent)) of the composition which is the formation material of the said layer (Y1). It can also be regarded as the content of.
- the said layer (Y1) is a layer formed from the composition (y) which contains the below-mentioned microparticles
- the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a surface ( ⁇ ) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer 12 opposite to the side on which the substrate 11 or the release material 14 is provided.
- One or more recesses 13 are provided.
- the concave portion 13 present on the surface ( ⁇ ) plays a role as an air discharge passage for escaping an “air pool” generated when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached to an adherend.
- the recessed part 13 which exists on the surface ((alpha)) is planarly viewed, the length of the said recessed part 13 does not have a restriction
- the plurality of concave portions 13 on the surface ( ⁇ ) preferably satisfy the following requirements (I) to (III).
- Requirement (II): 95% or more of a plurality of recesses having a height difference of 0.5 ⁇ m or more present in a region (P) surrounded by a square of 5 mm on an arbitrarily selected side on the surface ( ⁇ ) Have different shapes.
- Requirement (III) One or more recesses having a maximum height difference of 0.5 ⁇ m or more exist in a region (Q) surrounded by a square with a side of 1 mm arbitrarily selected on the surface ( ⁇ ). Furthermore, the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention preferably satisfies at least one of the following requirements (IV) and (V), and satisfies both the following requirements (IV) and (V). More preferably.
- Requirement (V) The shape of the pasting surface on the surface ( ⁇ ) of the resin layer is indefinite.
- Requirement (VI) There are multiple application surfaces on the surface ( ⁇ ) of the resin layer. The requirements (I) to (VI) will be described in detail below.
- FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the resin layer showing an example of the shape on the surface ( ⁇ ) side of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
- the shape of the conventional recess 2 Tsunoyama part (M 1), having a (M 2), and a valley portion (N).
- the “height difference” of the recess means the highest position (m) of the two peak portions (M 1 ) and (M 2 ) in the thickness direction of the resin layer 12 (FIG. 2A).
- a recess 131 having two peak portions (M 11 ) and (M 12 ) and a valley portion (N 1 ), two peak portions (M 12 ), and (M 13) is believed to have two recesses of the recess 132 having a valley portion (N 2).
- the length of the difference (h 1 ) between the maximum point of the peak portion (M 11 ) and the minimum point of the valley portion (N 1 ) represents the height difference of the recess 131, and the maximum point of the peak portion (M 13 ).
- the length of the difference (h 2 ) between the minimum point of the valley portion (N 2 ) represents the height difference of the recess 132.
- the “concave portion” existing on the surface ( ⁇ ) refers to a dent having a height difference of 0.5 ⁇ m or more at the maximum.
- the “concave portion” defined in the present invention it is sufficient that a portion having a height difference of 0.5 ⁇ m or more exists in any part of the concave portion, and has the height difference over the entire region of the concave portion. There is no need.
- whether or not there are a plurality of recesses that satisfy the requirement (I) is determined by selecting a region (P) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet that is arbitrarily selected and surrounded by a 5 mm square. ) Is determined by observing the inside with an electron microscope. More specifically, it is determined by the method described in the examples.
- the maximum value of the height difference of the single concave portion is preferably 1. from the viewpoint of improving the air release property of the pressure-sensitive adhesive sheet, maintaining the appearance of the pressure-sensitive adhesive sheet, and the shape stability of the pressure-sensitive adhesive sheet.
- the thickness is from 0 ⁇ m to the thickness of the resin layer, more preferably from 3.0 ⁇ m to the thickness of the resin layer, and even more preferably from 5.0 ⁇ m to the thickness of the resin layer.
- the ratio between the maximum value of the height difference values of the plurality of recesses existing in the region (P) and the thickness of the resin layer [maximum value of height difference / thickness of the resin layer] is preferably 1 / 100 to 100/100, more preferably 5/100 to 99/100, still more preferably 10/100 to 96/100, still more preferably 15/100 to 90/100.
- the average width of the recesses is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 3 to 400 ⁇ m, and more preferably 3 to 400 ⁇ m, from the viewpoint of improving the air release property of the pressure sensitive adhesive sheet and the pressure sensitive adhesive sheet.
- the thickness is preferably 5 to 300 ⁇ m.
- the width of the concave portion means the distance between the maximum points of the two peak portions, and in the concave portion 13 shown in FIG. 2A, the peak portion (M 1 ) and the peak portion. The distance L to (M 2 ) is indicated. Further, in the concave portion 131 shown in FIG.
- Ratio of maximum value of height difference and average value of width of the single concave portion [maximum value of height difference / average value of width] (in the concave portion 13 shown in FIG. 2A, "h / L" Is preferably from 1/500 to 100/1, more preferably from 3/400 to 70/3, from the viewpoint of improving the air release property of the pressure-sensitive adhesive sheet and improving the pressure-sensitive adhesive property of the pressure-sensitive adhesive sheet. More preferably, it is 1/60 to 10/1.
- FIG. 3 shows an example of a schematic plan view of the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. As shown in FIG. 3, in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, among the plurality of recesses 13 existing on the surface ( ⁇ ) 12 a of the resin layer 12, the ratio of recesses having different shapes from each other is very large.
- the plurality of concave portions having different shapes existing in the region (P) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer have air release properties, appearance, pressure-sensitive adhesive properties, punching properties, etc.
- the degree of contribution to improvement is also different.
- a pressure-sensitive adhesive sheet having these properties improved in a well-balanced manner can be obtained.
- whether or not the above requirement (II) is satisfied is determined by selecting a region (P) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the target pressure-sensitive adhesive sheet and being arbitrarily selected and having a side of 5 mm. ), The shape of the plurality of recesses having a height difference of 0.5 ⁇ m or more at the maximum is observed with an electron microscope (magnification: 30 to 100 times), and the plurality of recesses existing in the region (P). If the number of recesses having different shapes from each other is 95% or more (preferably 98% or more, more preferably 100%), the recesses satisfying the above requirement (II) are on the surface ( ⁇ ) Judged to be a pressure-sensitive adhesive sheet having a resin layer present thereon.
- the method of observing with the above-mentioned magnification directly with an electron microscope may be sufficient as observation of the shape of the above-mentioned plurality of crevices, an image is acquired using an electron microscope at the above-mentioned magnification, and a plurality of crevices shown in the image concerned
- the method of visually observing the shape may be used. More specifically, the determination is made based on the method described in the examples.
- “the number of recesses having different shapes is 100%” means “all of the plurality of recesses observed in the region (P) have different shapes”.
- a recess continuously connected without interruption in a selected region is counted as “one recess”.
- the two recesses are counted as independent ones.
- the region on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention (P) It is preferable that the some recessed part which exists in it exists irregularly.
- a region on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention It is preferable that the shape of the sticking surface which exists in (P) is an indeterminate form.
- the “affixing surface existing in the region (P) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer” is a range occupied by a plurality of recesses in the region (P) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer. Means a surface that is bonded to the adherend when adhered to the adherend.
- 3A is a schematic plan view of the surface ( ⁇ ) showing an example of the surface ( ⁇ ) of the resin layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention. 3 indicates the shaded portion of the surface ( ⁇ ) 12a of the resin layer shown in FIG.
- the shape of the pasting surface existing in the region (P) on the surface ( ⁇ ) is considered to be an irregular shape.
- the shape of the pasting surface existing in the region (P) on the surface ( ⁇ ) is an irregular shape is determined on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the target adhesive sheet.
- the shape of the affixing surface existing in a region (P) surrounded by a square with a side of 5 mm selected arbitrarily is observed with an electron microscope (magnification: 30 to 100 times), and is determined from the affixing surface shape.
- the observation of the shape of the affixed surface may be a method of directly observing with an electron microscope at the above magnification, and an image is acquired using the electron microscope at the above magnification, and the affixed surface shape indicated in the image is obtained. The method of visually observing may be used.
- FIG. 3A and 3B are schematic plan views of the surface ( ⁇ ) showing an example of the surface ( ⁇ ) of the resin layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention.
- the one or more recessed parts 13 and 130 exist on the surface ((alpha)) 12a of the resin layer 12 of the adhesive sheet of this invention.
- the adhesive sheet of the present invention is in the region (Q) surrounded by a square 50 having a side of 1 mm arbitrarily selected on the surface ( ⁇ ) 12a of the resin layer 12, as described in the requirement (III). It is preferable that one or more recesses 13 and 130 having a height difference of 0.5 ⁇ m or more exist at least.
- FIG. 1 is a schematic plan views of the surface ( ⁇ ) showing an example of the surface ( ⁇ ) of the resin layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention.
- the adhesive sheet of the present invention is in the region (Q) surrounded by a square 50 having a side of 1 mm arbitrarily selected on the surface
- the number of the recesses present in the region (Q) on the surface ( ⁇ ) is 1 or more, but from the above viewpoint, preferably 2 or more, more preferably 3 or more. On the other hand, from the viewpoint of maintaining good appearance and adhesive properties, the number is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less.
- one or more of the concave portions 13 and 130 existing in the region extend to any side of a square 50 having a side of 1 mm, which is a boundary line of the region (Q).
- a square 50 having a side of 1 mm which is a boundary line of the region (Q).
- the surface ( ⁇ ) 12a of the resin layer 12 of the pressure-sensitive adhesive sheet shown in FIG. There are nine intersections 13a in total with the sides.
- the number of intersections between any one side of a square having a side of 1 mm, which is the boundary between such a recess and the region (Q), is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and even more preferably. There are 3 or more locations.
- the region (Q) preferably has a shape extending continuously into one or more other regions (Q ′) surrounded by a 1 mm side square adjacent to the region (Q), and two or more other regions (Q ′). It is more preferable that the shape extend continuously into the inner region, and it is even more preferable that the shape extend continuously into the other three or more regions (Q ′). For example, in FIG.
- the region (Q) surrounded by a square 50 having a side of 1 mm on the surface ( ⁇ ) 12a of the resin layer 12 “the region (Q) The other region (Q ′) surrounded by a square with a side of 1 mm is adjacent to a region (Q′1) surrounded by a square 501 with a side of 1 mm and a region (Q′1) surrounded by a square 502 with a side of 1 mm.
- '2 indicates a region (Q'3) surrounded by a square 503 having a side of 1 mm and a region (Q'4) surrounded by a square 504 having a side of 1 mm.
- the “concave portion 130” is a region surrounded by a square 50 having a side of 1 mm (Q ) In the region (Q′1) surrounded by the square 501 having a side of 1 mm and the region (Q′2) surrounded by the square 502 having a side of 1 mm. It has a shape extending to the inside (Q′4) surrounded by a square 504 with a side of 1 mm.
- the pressure-sensitive adhesive sheet can be further improved in air bleeding.
- the concave portion existing in the region (Q) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer is not only one or more other regions (Q ′) adjacent to the region (Q) but also other regions (Q It is preferable that the shape further extends continuously to the region (Q ′′) other than the region (Q) adjacent to “′).
- the “concave portion 130” shown in FIG. 3B is not limited to the region (Q′4) adjacent to the region (Q), but also to the region (Q′5) adjacent to the region (Q′4). Furthermore, it has a continuous extended shape.
- a plurality of concave portions having a height difference of 0.5 ⁇ m or more are irregularly present on the surface ( ⁇ ) of the resin layer.
- “a plurality of recesses are irregularly present” means that the positions where the plurality of recesses exist are irregular (random) without having the same repeating pattern (a plurality of recesses are formed). State without periodicity).
- Whether or not “a plurality of recesses are irregularly present” is determined by visually observing the positions of the plurality of recesses on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the target pressure-sensitive adhesive sheet, a digital microscope, or an electron microscope. In principle, it is determined by observing (magnification: 30 to 100 times). However, an arbitrarily selected area on the surface ( ⁇ ) surrounded by a square with a side of 1 to 10 mm (preferably, an area (P) surrounded by a square with a side of 5 mm) is selected, and affixed within the area The shape of the surface may be judged by observing with a digital microscope or an electron microscope (magnification: 30 to 100 times).
- the target adhesive sheet can be regarded as satisfying the requirement (IV).
- the observation of the formation positions of the plurality of recesses described above may be a method of directly observing with a digital microscope or an electron microscope at the above magnification, and an image is obtained using the digital microscope or the electron microscope at the above magnification. A method of visually observing the formation positions of the plurality of recesses shown in FIG.
- the shape of the sticking surface on the surface ((alpha)) of a resin layer is an indeterminate form as the said requirement (V).
- the “applied surface on the surface ( ⁇ )” is the surface excluding the range occupied by the plurality of recesses on the surface ( ⁇ ) of the resin layer, It means the surface to be bonded to the body.
- the “sticking surface” refers to a shaded portion of the surface ( ⁇ ) 12a of the resin layer excluding the plurality of recesses 13.
- the shape of the affixed surface is indefinite means that the affixed surface shape is only a circle or a straight line, like the shape of the shaded portion of the surface ( ⁇ ) 12a of the resin layer shown in FIG. It means that the shape does not have a specific shape such as an enclosed shape (triangle, square, etc.) and does not have a predetermined repetitive pattern. That is, the shape of the pasting surface formed by transferring the emboss pattern such as pressing the release material having the emboss pattern against the surface of the resin layer is excluded. In other words, in the pressure-sensitive adhesive sheet that satisfies the requirements (II) and (IV), the shape of the sticking surface on the surface ( ⁇ ) of the resin layer is considered to be indefinite.
- the shape of the pasting surface on the surface ( ⁇ ) is indefinite is determined by visually or digitally examining the shape of the pasting surface on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the target adhesive sheet. In principle, it is determined by observation with an electron microscope (magnification: 30 to 100 times). However, an arbitrarily selected region on the surface ( ⁇ ) surrounded by a square with a side of 1 to 10 mm (preferably a region (P) surrounded by a square with a side of 5 mm) is selected and exists in the region. The position of the plurality of recesses may be determined by observing with a digital microscope or an electron microscope (magnification: 30 to 100 times).
- the target adhesive sheet when it is determined that the “shape of the pasting surface” in the selected region is indefinite, the target adhesive sheet can be regarded as satisfying the requirement (V).
- the observation of the shape of the affixed surface may be a method of directly observing with a digital microscope or an electron microscope at the above magnification, and an image is obtained using the digital microscope or the electron microscope at the above magnification and shown in the image. A method of visually observing the shape of the applied surface is also possible.
- the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention preferably has a plurality of application surfaces on the surface ( ⁇ ) of the resin layer as described in the requirement (VI).
- the definition of the “sticking surface on the surface ( ⁇ )” in the present invention is the same as the requirement (V). Whether or not there are a plurality of application surfaces is determined by visualizing the shape of the application surface on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the target pressure-sensitive adhesive sheet or a digital microscope or an electron microscope (magnification: 30). In principle, it should be determined by observing (up to 100 times).
- an arbitrarily selected region on the surface ( ⁇ ) surrounded by a square with a side of 1 to 10 mm is selected and exists in the region.
- the shape of the applied surface to be determined may be determined by observing with a digital microscope or an electron microscope (magnification: 30 to 100 times). Further, the observation of the shape of the affixed surface may be a method of directly observing with a digital microscope or an electron microscope at the above magnification, and an image is obtained using the digital microscope or the electron microscope at the above magnification and shown in the image. A method of visually observing the shape of the applied surface is also possible.
- the substrate used in one embodiment of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a paper substrate, a resin film or sheet, a substrate obtained by laminating a paper substrate with a resin, and the like. It can select suitably according to the use of a sheet
- the paper constituting the paper substrate include thin paper, medium quality paper, high quality paper, impregnated paper, coated paper, art paper, sulfuric acid paper, glassine paper and the like.
- Examples of the resin constituting the resin film or sheet include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; vinyl such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer.
- polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene
- vinyl such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer, and ethylene-vinyl alcohol copolymer.
- Polyester resin such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate; polystyrene; acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer; cellulose triacetate; polycarbonate; urethane resin such as polyurethane and acrylic-modified polyurethane; polymethylpentene; Polysulfone; Polyetheretherketone; Polyethersulfone; Polyphenylene sulfide; Polyimide resins such as polyetherimide and polyimide; Polyamide resins, acrylic resins, fluorine-based resins.
- the base material obtained by laminating a paper base material with a resin include laminated paper obtained by laminating the paper base material with a thermoplastic resin such as polyethylene.
- a resin film or sheet is preferable, a film or sheet made of a polyester resin is more preferable, and a film or sheet made of polyethylene terephthalate (PET) is still more preferable.
- PET polyethylene terephthalate
- a film or sheet composed of a resin selected from polyethylene naphthalate and a polyimide resin is preferable, and an application requiring weather resistance.
- a film or sheet composed of a resin selected from polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, acrylic resin, and fluororesin is preferable.
- the thickness of the substrate is appropriately set according to the use of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, but is preferably 5 to 1000 ⁇ m, more preferably 10 to 500 ⁇ m, and still more preferably 12 to 12 from the viewpoint of handleability and economy.
- the thickness is 250 ⁇ m, more preferably 15 to 150 ⁇ m.
- the base material may further contain various additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a slip agent, an antiblocking agent, and a colorant.
- the base material used in one embodiment of the present invention is preferably a non-breathable base material from the viewpoint of improving the blister resistance of the obtained pressure-sensitive adhesive sheet, and specifically, the surface of the above-described resin film or sheet.
- a substrate having a metal layer thereon is preferred.
- the metal formed by the metal layer include metals having metallic luster such as aluminum, tin, chromium, and titanium.
- a method for forming the metal layer for example, a method of depositing the metal by a PVD method such as vacuum deposition, sputtering, or ion plating, or a metal foil made of the metal is attached using a general adhesive. The method etc. are mentioned, The method of vapor-depositing the said metal by PVD method is preferable.
- the surface of the resin film or sheet is oxidized or uneven.
- Surface treatment by a method or the like, or primer treatment may be performed.
- the oxidation method include corona discharge treatment, plasma discharge treatment, chromic acid treatment (wet), hot air treatment, ozone, and ultraviolet irradiation treatment.
- the unevenness method include sand blast method and solvent treatment method. Etc.
- release material As a release material used in one embodiment of the present invention, a release sheet that has been subjected to a double-sided release treatment, a release sheet that has been subjected to a single-sided release treatment, or the like is used. Can be mentioned. In addition, the said peeling process surface does not have uneven
- the base material for the release material include the above-described paper base material, resin film or sheet used as the base material included in the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention, and a base material obtained by laminating a paper base material with a resin. It is done.
- the release agent examples include rubber elastomers such as silicone resins, olefin resins, isoprene resins, and butadiene resins, long chain alkyl resins, alkyd resins, and fluorine resins.
- the thickness of the release material is not particularly limited, but is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 25 to 170 ⁇ m, and still more preferably 35 to 80 ⁇ m.
- the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a concave portion that is not formed by transferring an emboss pattern on at least one surface, and is composed of a resin portion (X) containing a resin as a main component and fine particles. It is preferable that a particle part (Y) is included.
- a resin portion (X) containing a resin as a main component and fine particles It is preferable that a particle part (Y) is included.
- at least the surface ( ⁇ ) of the resin layer on the side opposite to the side on which the base material or release material is provided has adhesiveness, but the base material or release material is provided.
- the surface ( ⁇ ) of the resin layer on the provided side may also have adhesiveness.
- the voids disappear and the resin layer has no void portion (Z).
- the resin layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention has a concave portion on the surface ( ⁇ ). Therefore, it can be excellent in air bleeding and blister resistance.
- the shear storage elastic modulus at 100 ° C. of the resin layer included in the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention is preferably 9.0 ⁇ 10 3 Pa or more from the viewpoint of improving the air release property and blister resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet. More preferably, it is 1.0 ⁇ 10 4 Pa or more, and further preferably 2.0 ⁇ 10 4 Pa or more.
- the shear storage modulus at 100 ° C. of the resin layer is measured by measuring at a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity measuring device (for example, device name “DYNAMIC ANALYZER RDA II” manufactured by Rheometrics). Means the value.
- the resin part (X) constituting the resin layer contains a resin as a main component.
- the resin portion (X) is a portion containing components other than the fine particles contained in the resin layer, and is distinguished from the particle portion (Y) in that respect.
- the resin part (X) contains a resin as a main component and may contain a crosslinking agent or a general-purpose additive in addition to the resin.
- the resin content in the resin part (X) is usually 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, based on the total amount (100% by mass) of the resin part (X). More preferably, it is 75 mass% or more, More preferably, it is 85 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more, Preferably it is 100 mass% or less, More preferably, it is 99.9 mass% or less.
- the value of the content of the resin in the resin composition as the material for forming the resin portion (X) can also be regarded as the “content of the resin in the resin portion (X)”.
- the resin contained in the resin portion (X) preferably contains an adhesive resin from the viewpoint of expressing the adhesiveness on the surface ( ⁇ ) of the formed resin layer.
- the layer (X ⁇ ), the layer (Y1), and the layer (X ⁇ ) are arranged in this order from the side on which the base material or release material is provided. From the above viewpoint, at least the layer (X ⁇ ) preferably contains an adhesive resin.
- the adhesive resin examples include acrylic resins, urethane resins, rubber resins, and silicone resins.
- these adhesive resins the adhesive properties and weather resistance are good, and it is easy to form a plurality of recesses that satisfy the above requirements (I) to (III) on the surface ( ⁇ ) of the formed resin layer.
- the content of the acrylic resin is preferably 25 to 100% by mass, more preferably 50 to 100% by mass, and still more preferably 70% with respect to the total amount (100% by mass) of the resin contained in the resin part (X). To 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass.
- the resin portion (X) is a resin having a functional group. It is preferable to include, and it is more preferable to include an acrylic resin having a functional group.
- the layer (X ⁇ ), the layer (Y1), and the layer (X ⁇ ) are arranged in this order from the side on which the base material or release material is provided. From the above viewpoint, at least the layer (Y1) preferably contains a resin having a functional group.
- resin part (X) contains a crosslinking agent further with resin which has the said functional group.
- at least the layer (Y1) preferably contains a crosslinking agent together with the resin having the functional group.
- the crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, and a metal chelate crosslinking agent.
- epoxy-based crosslinking agent examples include ethylene glycol glycidyl ether, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, Examples include 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like.
- aziridine-based crosslinking agent examples include diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri- ⁇ -aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri- ⁇ -aziridinyl.
- metal chelate-based crosslinking agent examples include chelate compounds whose metal atoms are aluminum, zirconium, titanium, zinc, iron, tin, etc., and form a plurality of recesses that satisfy the above requirements (I) to (III). From the viewpoint of facilitating, an aluminum chelate crosslinking agent is preferable.
- the resin portion (X) is a metal chelate-based crosslink. It is preferable that 1 or more types chosen from an agent, an epoxy type crosslinking agent, and an aziridine type crosslinking agent are included, It is more preferable that a metal chelate type crosslinking agent is included, It is still more preferable that an aluminum chelate type crosslinking agent is included.
- the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.3 to 7.0 parts with respect to 100 parts by mass of the resin having a functional group. Part by mass.
- resin part (X) contains both a metal chelate type crosslinking agent and an epoxy-type crosslinking agent from a viewpoint of making the shape maintenance property of several recessed part on the surface ((alpha)) of a resin layer favorable.
- the content ratio of the metal chelate crosslinking agent and the epoxy crosslinking agent in the resin part (X) [metal chelate system
- the crosslinking agent / epoxy crosslinking agent] is preferably 10/90 to 99.5 / 0.5, more preferably 50/50 to 99.0 / 1.0, and still more preferably 65/35 to mass ratio. It is 98.5 / 1.5, more preferably 75/25 to 98.0 / 2.0.
- the resin part (X) may contain a general-purpose additive.
- the general-purpose additive include tackifiers, antioxidants, softeners (plasticizers), rust inhibitors, pigments, dyes, retarders, reaction accelerators, ultraviolet absorbers, and the like. These general-purpose additives may be used alone or in combination of two or more. When these general-purpose additives are contained, the content of each general-purpose additive is preferably 0.0001 to 60 parts by mass, more preferably 0.001 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. .
- the said resin contained in resin part (X) may be only 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- the material for forming the resin portion (X) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a pressure-sensitive adhesive containing a pressure-sensitive adhesive resin having a functional group, and an acrylic resin (A) having a functional group (below) It is more preferable that it is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing simply an “acrylic resin (A)”, and it is an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic resin (A) having a functional group and a crosslinking agent (B). More preferably.
- the acrylic pressure-sensitive adhesive may be either a solvent type or an emulsion type.
- the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive suitable for the resin part (X) as a forming material will be described.
- the acrylic resin (A) a structural unit (a1) derived from an alkyl (meth) acrylate (a1 ′) having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms (hereinafter also referred to as “monomer (a1 ′)”), And an acrylic copolymer (A1) having a structural unit (a2) derived from the functional group-containing monomer (a2 ′) (hereinafter also referred to as “monomer (a2 ′)”). More preferably, it is a combination (A1).
- the content of the acrylic copolymer (A1) is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100%, based on the total amount (100% by mass) of the acrylic resin (A) in the acrylic adhesive.
- the form of copolymerization of the acrylic copolymer (A1) is not particularly limited, and may be any of a block copolymer, a random copolymer, and a graft copolymer.
- the number of carbon atoms of the alkyl group contained in the monomer (a1 ′) is more preferably 4 to 12, further preferably 4 to 8, and still more preferably 4 to 6, from the viewpoint of improving the adhesive property.
- the monomer (a1 ′) include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl ( Examples include meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate. Among these, butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are preferable, and butyl (meth) acrylate is more preferable.
- the content of the structural unit (a1) is preferably 50 to 99.5% by weight, more preferably 60 to 99% by weight, based on all the structural units (100% by weight) of the acrylic copolymer (A1). More preferably, it is 70 to 95% by mass, and still more preferably 80 to 93% by mass.
- Examples of the monomer (a2 ′) include a hydroxy group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, an amino group-containing monomer, a cyano group-containing monomer, a keto group-containing monomer, and an alkoxysilyl group-containing monomer. .
- a carboxy group-containing monomer is more preferable.
- Examples of the carboxy group-containing monomer include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and (meth) acrylic acid is preferred.
- the content of the structural unit (a2) is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 1 to 40% by weight, based on all the structural units (100% by weight) of the acrylic copolymer (A1). More preferably, it is 5 to 30% by mass, and still more preferably 7 to 20% by mass.
- the acrylic copolymer (A1) may have a structural unit (a3) derived from another monomer (a3 ′) other than the monomers (a1 ′) and (a2 ′).
- the other monomer (a3 ′) include cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and dicyclopentenyl.
- Examples thereof include (meth) acrylate having a cyclic structure such as oxyethyl (meth) acrylate and imide (meth) acrylate, vinyl acetate, acrylonitrile, and styrene.
- the content of the structural unit (a3) is preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0 to 20% by weight, still more preferably based on the total structural unit (100% by weight) of the acrylic copolymer (A1). Is 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 5% by mass.
- the above monomers (a1 ′) to (a3 ′) may be used alone or in combination of two or more.
- the method for synthesizing the acrylic copolymer (A1) component is not particularly limited.
- the raw material monomer is dissolved in a solvent and solution polymerization is performed in the presence of a polymerization initiator, a chain transfer agent, or the like.
- a polymerization initiator e.g., ethylene glycol dimethacrylate
- a chain transfer agent e.g., ethylene glycol dimethacrylate
- a dispersant emulsion polymerization in an aqueous system using raw material monomers.
- the cross-linking agent (B) contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive examples include those described above.
- the above-described requirements are included in the viewpoint of improving the adhesive properties and the surface ( ⁇ ) of the formed resin layer.
- the metal chelate system preferably contains one or more selected from metal chelate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, and aziridine crosslinking agents. It is more preferable to include a crosslinking agent, and it is further preferable to include an aluminum chelate-based crosslinking agent.
- both a metal chelate type crosslinking agent and an epoxy type crosslinking agent are included as a crosslinking agent (B) from a viewpoint of making the shape maintenance property of several recessed part on the surface ((alpha)) of a resin layer favorable.
- the content ratio of the metal chelate crosslinking agent and the epoxy crosslinking agent is preferably a mass ratio, preferably 10/90 to 99.5 / 0.5, more preferably 50/50 to 99.0 / 1.0, still more preferably 65/35 to 98.5 / 1.5, still more preferably 75/25 to 98.0 / 2.0.
- the acrylic pressure-sensitive adhesive used in one embodiment of the present invention may contain a general-purpose additive as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Examples of the general-purpose additive include those described above, and the content of the general-purpose additive is also as described above.
- a pressure-sensitive resin other than the acrylic resin (A) (for example, urethane-based resin, rubber-based resin, silicone-based resin, etc.) within a range not impairing the effects of the present invention. ) May be contained.
- the content of the acrylic resin (A) in the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70%, based on the total amount (100% by mass) of the adhesive resin contained in the acrylic pressure-sensitive adhesive. To 100% by mass, more preferably 80 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass.
- the particle portion (Y) constituting the resin layer is made of fine particles.
- the thickness is preferably 0.01 to 100 ⁇ m, more preferably 0.05 to 25 ⁇ m, and still more preferably 0.1 to 10 ⁇ m.
- the fine particles used in one embodiment of the present invention are not particularly limited, and include inorganic particles such as silica particles, metal oxide particles, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, glass beads, smectite, and organic particles such as acrylic beads. Can be mentioned. Among these fine particles, one or more selected from silica particles, metal oxide particles, and smectites are preferable, and silica particles are more preferable.
- the silica particles used in one embodiment of the present invention may be either dry silica or wet silica.
- the silica particles used in one embodiment of the present invention include organic modified silica surface-modified with an organic compound having a reactive functional group, inorganic modified silica surface-treated with an inorganic compound such as sodium aluminate or sodium hydroxide
- organic-inorganic modified silica surface-treated with these organic compounds and inorganic compounds, organic-inorganic modified silica surface-treated with an organic-inorganic hybrid material such as a silane coupling agent, and the like may be used.
- the mixture which consists of 2 or more types may be sufficient as these silica particles.
- the mass concentration of silica in the silica particles is preferably 70 to 100% by mass, more preferably 85 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100% by mass with respect to the total amount (100% by mass) of the silica particles.
- the volume average secondary particle diameter of the silica particles used in one embodiment of the present invention is described above in terms of improving the air bleeding property and blister resistance of the pressure-sensitive adhesive sheet, and on the surface ( ⁇ ) of the formed resin layer. From the viewpoint of facilitating the formation of a plurality of recesses that satisfy the requirements (I) to (III), the thickness is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 8 ⁇ m, still more preferably 1.5 to 5 ⁇ m.
- the value of the volume average secondary particle diameter of the silica particles is a value obtained by measuring the particle size distribution by a Coulter counter method using a multisizer three machine or the like.
- metal oxide particles examples include particles made of metal oxide selected from titanium oxide, alumina, boehmite, chromium oxide, nickel oxide, copper oxide, titanium oxide, zirconium oxide, indium oxide, zinc oxide, and composite oxides thereof.
- grains which consist of these metal oxides are also included.
- smectite examples include montmorillonite, beidellite, hectorite, saponite, stevensite, nontronite, and soconite.
- the mass retention after the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of one embodiment of the present invention is heated at 800 ° C. for 30 minutes is preferably 3 to 90% by mass, more preferably 5 to 80% by mass, and still more preferably 7 to 70%. % By mass, more preferably 9 to 60% by mass.
- the mass retention rate can be regarded as indicating the content (% by mass) of fine particles contained in the resin layer. If the said mass retention is 3 mass% or more, it can become an adhesive sheet excellent in air bleeding property and blister resistance. Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is produced, a plurality of recesses that satisfy the above requirements (I) to (III) are easily formed on the surface ( ⁇ ) of the formed resin layer. On the other hand, if the mass retention is 90% by mass or less, the pressure-sensitive adhesive sheet can have a high film strength and excellent water resistance and chemical resistance.
- Step (1) A coating film (x ′) comprising a composition (x) containing a resin as a main component, and a coating film (y ′) comprising a composition (y) preferably containing 15% by mass or more of the fine particles.
- Step of forming Step (2) Step of simultaneously drying the coating film (x ′) and the coating film (y ′) formed in the step (1)
- Step (1) includes a coating film (x ′) comprising a composition (x) containing a resin as a main component, and a coating film (y ′) comprising a composition (y) preferably containing 15% by mass or more of the fine particles.
- the composition (x) is a material for forming the resin part (X), and preferably contains a crosslinking agent together with the above-mentioned resin, and may further contain the above-mentioned general-purpose additives.
- the composition (y) is a material for forming the particle portion (Y), but may further contain a resin, a crosslinking agent, and the above-mentioned general-purpose additives.
- the composition (y) containing components such as these resins also serves as a material for forming the resin portion (X).
- composition (x) examples of the resin contained in the composition (x) include a resin constituting the above-described resin portion (X), and an adhesive resin having a functional group is preferable, and an acrylic resin (A) having the above-described functional group. Is more preferable, and the above-mentioned acrylic copolymer (A1) is preferable.
- the content of the resin in the composition (x) is usually 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, based on the total amount of the composition (x) (100% by mass (excluding the dilution solvent)), More preferably 65% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, further preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 95% by mass. It is as follows.
- a crosslinking agent contained in a composition (x) is a metal chelate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking
- the content ratio of the metal chelate crosslinking agent and the epoxy crosslinking agent in the composition (x) is preferably 10/90 to 99.5 / 0.5, more preferably 50/50 to 99.0 / 1.0, and still more preferably 65/35 to 98.5 by mass ratio. /1.5, more preferably 75/25 to 98.0 / 2.0.
- the content of the crosslinking agent is preferably 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 100 parts by mass of the resin contained in the composition (x). 3 to 7.0 parts by mass.
- the composition (x) is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned acrylic resin (A) having a functional group and a crosslinking agent (B), and the above-mentioned acrylic copolymer (A1) and cross-linking.
- the acrylic pressure-sensitive adhesive containing the agent (B) is more preferable. The details of the acrylic pressure-sensitive adhesive are as described above.
- the composition (x) may contain the above-mentioned fine particles, but the content of the fine particles is less than 15% by mass and more than the content of the resin contained in the composition (x). Few.
- the specific fine particle content is less than 15% by mass, preferably 0 to 13% by mass, based on the total amount of the composition (x) (100% by mass (excluding the dilution solvent)). More preferably, it is 0 to 10% by mass, still more preferably 0 to 5% by mass, and still more preferably 0% by mass.
- composition (y) is a material for forming the particle part (Y), and usually contains at least 15% by mass of the above-mentioned fine particles. From the viewpoint of fine particle dispersibility, the composition (y) preferably contains a resin together with the fine particles. Furthermore, it is more preferable to contain a crosslinking agent together with the resin. Moreover, the composition (y) may contain a general purpose additive. In addition, these resin, a crosslinking agent, and a general purpose additive become a forming material of resin part (X).
- Examples of the fine particles contained in the composition (y) include those described above. From the viewpoint of forming a void portion (Z) in the resin layer and improving the blister resistance, silica particles are used. One or more selected from metal oxide particles and smectite are preferred.
- the content of the fine particles in the composition (y) is such that the composition (y) is formed on the surface ( ⁇ ) of the resin layer from the viewpoint of facilitating the formation of an irregular recess formed by self-formation of the resin layer. Is preferably 15% by mass or more, preferably 20 to 100% by mass, more preferably 25 to 90% by mass, and still more preferably 30% by mass with respect to the total amount (100% by mass (excluding the diluent solvent)). It is ⁇ 85 mass%, more preferably 35 to 80 mass%.
- composition (y) As resin contained in a composition (y), the same thing as resin contained in the above-mentioned composition (x) is mentioned, It is preferable that the same resin as composition (x) is included. In addition, you may use these resin individually or in combination of 2 or more types. Further, as a more specific resin contained in the composition (y), a resin having a functional group is preferable, an acrylic resin (A) having the above-described functional group is more preferable, and the above-mentioned acrylic copolymer (A1) is more preferable.
- the content of the resin in the composition (y) is usually 1 to 85% by mass, preferably 5 to 80% by mass with respect to the total amount of the composition (y) (100% by mass (excluding the diluting solvent)). %, More preferably 10 to 75% by mass, still more preferably 20 to 70% by mass, and still more preferably 25 to 65% by mass.
- a crosslinking agent contained in a composition (y) although the crosslinking agent contained in the above-mentioned resin part (X) is mentioned, a composition (y) is a metal chelate type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking
- composition (y) contains both a metal chelate type crosslinking agent and an epoxy type crosslinking agent
- suitable content ratio (mass ratio) of the metal chelate type crosslinking agent and epoxy type crosslinking agent in composition (y) Is the same as that of the above-mentioned composition (x).
- the content of the cross-linking agent is preferably 0.01 to 15 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 100 parts by mass of the resin contained in the composition (y). 3 to 7.0 parts by mass.
- organic solvent examples include toluene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, t-butanol, s-butanol, acetylacetone, cyclohexanone, n-hexane, and cyclohexane. . These solvents may be used alone or in combination of two or more.
- the order of laminating the coating films (x ′) and (y ′) formed in this step is not particularly limited, but the coating film (x ′) should be laminated on the coating film (y ′). Is preferred.
- the coating film (x ′) may be sequentially formed on the coating film (y ′). Further, from the viewpoint of productivity, a method of simultaneously forming the coating film (y ′) and the coating film (x ′) with a multilayer coater may be used.
- Examples of the coater used for sequential formation include spin coater, spray coater, bar coater, knife coater, roll coater, knife roll coater, blade coater, gravure coater, curtain coater, and die coater.
- Examples of the coater used for simultaneous application with a multilayer coater include a curtain coater and a die coater. Among these, a die coater is preferable from the viewpoint of operability.
- the pre-treatment is such that the curing reaction of the coating film does not proceed.
- the drying temperature at the time of performing the pre-drying treatment is usually appropriately set within a temperature range in which the formed coating film does not proceed, but preferably in step (2). Is lower than the drying temperature.
- the specific drying temperature indicated by the phrase “below the drying temperature in step (2)” is preferably 10 to 45 ° C., more preferably 10 to 34 ° C., and further preferably 15 to 30 ° C.
- Step (2) is a step of simultaneously drying the coating film (x ′) and the coating film (y ′) formed in step (1).
- Step (2) by simultaneously drying the formed coating film (x ′) and coating film (y ′), a resin layer containing the resin part (X) and the particle part (Y) is formed, and A plurality of recesses are formed on the surface ( ⁇ ) of the resin layer.
- the drying temperature in this step is preferably 35 to 200 ° C. from the viewpoint of easily forming a plurality of recesses that satisfy the above requirements (I) to (III) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer to be formed.
- the temperature is more preferably 60 to 180 ° C, still more preferably 70 to 160 ° C, and still more preferably 80 to 140 ° C.
- the drying temperature is 35 ° C. or higher, a pressure-sensitive adhesive sheet with good air release properties can be obtained.
- the said drying temperature is 200 degrees C or less, the malfunction that the base material and peeling material which an adhesive sheet has shrink
- a void portion (Z) can be formed around the particle portion (Y) of the resin layer formed by this step.
- the void portion (Z) can be easily formed by using at least one selected from silica particles, metal oxide particles, and smectite as the fine particles contained in the composition (y).
- the production of the first and second aspects shown below The method is preferred.
- composition (x ⁇ ) or (x ⁇ ) containing a resin as a main component is the same as the above-described composition (x), and the composition The details of each component contained in the product (x ⁇ ) or (x ⁇ ) (type of component, suitable component, component content, etc.) are also the same.
- composition (y) containing 15% by mass or more of fine particles is also as described above.
- the manufacturing method of the first aspect includes at least the following steps (1A) and (2A).
- the composition (x ⁇ ), the composition (y), and the composition (x ⁇ ) are mixed with the above-described solvent to form a solution of the composition and then applied.
- the coating film (x ⁇ ′), the coating film (y ′), and the coating film (x ⁇ ′) is formed on the substrate or the release material, and then the coating film (x ⁇ A method of sequentially forming using a coater as described above may be used, such as forming a coating film (y ') on the coating film (y) and forming a coating film (x ⁇ ') on the coating film (y ').
- the film (x ⁇ ′), the coating film (y ′), and the coating film (x ⁇ ′) may be formed by simultaneous application using the multilayer coater.
- step (1A) after forming one or more coating films (x ⁇ ′), coating film (y ′), and coating film (x ⁇ ′), before moving to step (2A), You may perform the predrying process of the grade which the hardening reaction of the said coating film does not advance.
- the pre-drying treatment may be performed each time after the coating film (x ⁇ ′), the coating film (y ′), and the coating film (x ⁇ ′) are formed.
- the coating film (y ′), the coating film (x ⁇ ′) may be formed after the above pre-drying treatment.
- the drying temperature at the time of performing the pre-drying treatment is usually appropriately set in a temperature range in which the formed coating film does not cure, but preferably in step (2A). Is lower than the drying temperature.
- the specific drying temperature indicated by the phrase “below the drying temperature in step (2A)” is preferably 10 to 45 ° C., more preferably 10 to 34 ° C., and further preferably 15 to 30 ° C.
- the step (2A) is a step of simultaneously drying the coating film (x ⁇ ′), the coating film (y ′), and the coating film (x ⁇ ′) formed in the step (1A).
- the range is the same as in step (2) above.
- a resin layer including the resin portion (X) and the particle portion (Y) is formed.
- Step (1B) A coating comprising a composition (y) preferably containing 15% by mass or more of the fine particles on a layer (X ⁇ ) mainly containing a resin portion (X) provided on a substrate or a release material.
- the “layer (X ⁇ ) mainly including the resin portion (X)” is formed by drying the coating film (x ⁇ ′) made of the composition (x ⁇ ) including the resin as the main component. be able to. Since the layer (X ⁇ ) is formed from the composition (x ⁇ ), the layer (X ⁇ ) may contain a crosslinking agent, a general-purpose additive and the like in addition to the resin. The content of the resin portion (X) in the layer (X ⁇ ) is as described above.
- a coating film (x ⁇ ′) composed of a composition (x ⁇ ) containing a resin as a main component is formed on a substrate or a release material, and the coating film (x ⁇ ′) is dried.
- the drying temperature at this time is not particularly limited, and is preferably 35 to 200 ° C, more preferably 60 to 180 ° C, still more preferably 70 to 160 ° C, and still more preferably 80 to 140 ° C.
- the coating film (y ′) and the coating film (x ⁇ ′) are formed in this order on the layer (X ⁇ ) obtained after drying, not on the coating film (x ⁇ ′). This is different from the first aspect described above. Also in the step (1B), it is preferable that the composition (y) and the composition (x ⁇ ) are mixed with the above-described solvent to form a solution of the composition and then applied.
- the coating film (y ′) and the coating film (x ⁇ ′) As a method for forming the coating film (y ′) and the coating film (x ⁇ ′), after forming the coating film (y ′) on the layer (X ⁇ ), the coating film (x ⁇ ′) is formed on the coating film (y ′).
- the coating film You may perform the predrying process of the grade which does not advance hardening reaction.
- the drying temperature at the time of performing the pre-drying treatment is usually appropriately set within a temperature range in which the formed coating film does not cure, but preferably in step (2B). Is lower than the drying temperature.
- the specific drying temperature indicated by the phrase “below the drying temperature in step (2B)” is preferably 10 to 45 ° C., more preferably 10 to 34 ° C., and further preferably 15 to 30 ° C.
- the viscoelastic layer of the present invention has a concave portion that is not formed by transferring an embossed pattern on at least one surface, and corresponds to the resin layer in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention described above. . From this, about the structure and preferable aspect of the viscoelastic layer of this invention, it is the same as that of the resin layer in an adhesive sheet.
- volume average secondary particle diameter of silica particles was determined by measuring the particle size distribution by a Coulter counter method using a multisizer three machine (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
- the thickness of the resin layer was measured by observing the cross section of the resin layer of the target pressure-sensitive adhesive sheet using a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., product name “S-4700”).
- Production examples x-1 to 6 (Preparation of resin composition solutions (x-1) to (x-6)) To 100 parts by mass of the acrylic resin having the type and solid content described in Table 1, the type and blending amount of crosslinking agent and dilution solvent described in Table 1 are added, and the solid content concentration shown in Table 1 is added. Resin compositions solutions (x-1) to (x-6) were respectively prepared.
- Acrylic resin (x-ii) (acrylic resin having structural units derived from butyl acrylate (BA), 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), vinyl acetate (VAc), and acrylic acid (AA)
- BA butyl acrylate
- 2EHA 2-ethylhexyl acrylate
- VAc vinyl acetate
- AA acrylic acid
- BA / 2EHA / VAc / AA 46/37/10/7 (% by mass)
- Mw 370,000.
- Aluminum chelate crosslinking agent: Product name “M-5A”, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., solid content concentration 4.95% by mass.
- Epoxy-based cross-linking agent A solution of an epoxy-based cross-linking agent obtained by diluting “TETRAD-C” (product name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) with toluene to a solid content concentration of 5 mass%.
- IPA isopropyl alcohol.
- AcOEt ethyl acetate.
- Production Examples y-1 to 8 (Preparation of coating solutions (y-1) to (y-8) for forming a coating film (y ′))
- the fine particle dispersion (y-0) prepared in Production Example y-0 having the blending amount shown in Table 2, the acrylic resin solution, crosslinking agent, and diluent solvent having the kind and blending amount shown in Table 2
- IPA isopropyl alcohol.
- Examples 1-8 Formation of coating film A polyethylene terephthalate (PET) film (produced by Lintec Corporation, product name “FNS Poppy N50”, thickness 50 ⁇ m) provided with an aluminum vapor deposition layer on one side was used as a base material. Using an applicator, the resin composition solution (x-1) prepared in Production Example x-1 is applied onto the aluminum vapor-deposited layer of the PET film. Was applied to form the coating film (x ⁇ ′). Next, on the formed coating film (x ⁇ ′), using an applicator, any one of coating liquids (y-1) to (y-4) for forming a coating film (y ′) of the type shown in Table 3 is used.
- PET polyethylene terephthalate
- FNS Poppy N50 thickness 50 ⁇ m
- Example 9 A PET film (produced by Lintec Corporation, product name “FNS Poppy N50”, thickness 50 ⁇ m) provided with an aluminum vapor deposition layer on one side was used as a base material. Using a knife coater, the resin composition solution (x-2) prepared in Production Example x-2 was applied onto the aluminum vapor-deposited layer of the PET film. The film (thickness) was applied to a thickness of 25 ⁇ m to form a coating film (x ⁇ ′). And it was made to dry for 2 minutes at the drying temperature of 100 degreeC, and the layer (X (beta)) containing the resin part (X) was formed.
- the resin composition solution (x-2) prepared in Production Example x-2 was applied onto the aluminum vapor-deposited layer of the PET film. The film (thickness) was applied to a thickness of 25 ⁇ m to form a coating film (x ⁇ ′). And it was made to dry for 2 minutes at the drying temperature of 100 degreeC, and the layer (X (beta)) containing the resin part (X
- the surface of the formed layer (X ⁇ ) and a release film of a release film (product name “SP-PET 381031”, manufactured by Lintec Corporation, PET film with a silicone release agent layer on one side, thickness 38 ⁇ m)
- the laminate was laminated so as to be bonded to the surface, and a laminate having a layer (X ⁇ ) was once produced.
- the thickness of the coating film (y ′) was set to 55 ⁇ m and the thickness of the coating film (x ⁇ ′) was set to 65 ⁇ m to form each coating film.
- Comparative Example 2 A PET film (produced by Lintec Corporation, product name “FNS Poppy N50”, thickness 50 ⁇ m) provided with an aluminum vapor deposition layer on one side was used as a base material. On the aluminum vapor deposition layer of the PET film, using an applicator, the resin composition solution (x-1) prepared in Production Example x-1 was applied to form a coating film (x ⁇ ′). And dried for 2 minutes to form a layer (X ⁇ ) having a thickness of 5 ⁇ m including the resin portion (X).
- the film was dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a layer (X ⁇ ) having a thickness of 5 ⁇ m including the resin portion (X). And it laminated so that the surface of the layer (X (beta)) formed on the PET film which is a base material and the surface which the layer (Y1) formed as mentioned above exposed may be bonded. Furthermore, the surface of the layer (Y1) exposed by removing the release film on the layer (Y1) and the surface exposed of the layer (X ⁇ ) formed as described above were laminated. In this way, the layer (X ⁇ ), the layer (Y1), and the layer (X ⁇ ) are laminated in this order on the base material, and includes the resin part (X) and the particle part (Y).
- a pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a resin layer having a thickness of 25 ⁇ m was prepared.
- Examples 10 to 16 A PET film (produced by Lintec Corporation, product name “FNS Poppy N50”, thickness 50 ⁇ m) provided with an aluminum vapor deposition layer on one side was used as a base material. Any one of the resin composition solutions (x-1) to (x-6) prepared in Production Examples x-1 to 6 on the aluminum vapor deposition layer of the PET film at a flow rate and a coating speed shown in Table 4. In addition, using any one of the coating liquids (y-1) to (y-8) for forming the coating film (y ′) prepared in Production Examples y-1 to 8, a multilayer die coater (width: 250 mm) is used simultaneously.
- the types of the resin composition solution and coating film (y ′) forming coating solution used as the material for forming each coating film are as shown in Table 4. Then, the three-layer coating film (x ⁇ ′), the coating film (y ′), and the coating film (x ⁇ ′) are simultaneously dried at a drying temperature of 100 ° C. for 2 minutes, and the resin part (X) and the particle part ( A pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate having a resin layer having a thickness shown in Table 4 was prepared.
- Example 17 Manufactured on a release agent layer of a release film (product of Lintec Co., Ltd., product name “SP-PET381031”, thickness 38 ⁇ m, provided with a silicone release agent layer on one side of a PET film) as a first release material
- the prepared resin composition solution (x-3) was simultaneously applied in this order using a multilayer die coater (width: 250 mm) at the flow rates and application speeds shown in Table 4, and the coating film (x ⁇ '), A coating film (y') and a coating film (x ⁇ ') were simultaneously formed in this order.
- the three-layer coating film (x ⁇ ′), the coating film (y ′), and the coating film (x ⁇ ′) are simultaneously dried at a drying temperature of 100 ° C. for 2 minutes, and the resin part (X) and the particle part ( Y) and a resin layer having a thickness shown in Table 4 was formed. Then, on the surface ( ⁇ ) of the formed resin layer, the surface of the release material layer of a release film (product name “SP-PET386060” manufactured by Lintec Corporation) as the second release material is bonded. To produce an adhesive sheet without a substrate. Then, after leaving this adhesive sheet without a substrate in a 23 ° C.
- the first release material is removed, and the surface ( ⁇ ) of the exposed resin layer and the aluminum vapor deposition layer as the substrate are formed.
- the provided PET film (Lintec Co., Ltd., product name “FNS Poppy N50”, thickness 50 ⁇ m) was laminated with the surface of the aluminum vapor-deposited layer so as to bond together, thereby preparing a pressure-sensitive adhesive sheet with a substrate.
- Example 18 A PET film (produced by Lintec Corporation, product name “FNS Poppy N50”, thickness 50 ⁇ m) provided with an aluminum vapor deposition layer on one side was used as a base material.
- the resin composition solution (x-1) prepared in Production Example x-1 was applied using a knife coater to form a coating film (x ⁇ ′). And it was made to dry for 2 minutes at the drying temperature of 100 degreeC, and the 8-micrometer-thick layer (X (beta)) containing the resin part (X) was formed.
- the surface of the formed layer (X ⁇ ) and a release film of a release film (product name “SP-PET 381031”, manufactured by Lintec Corporation, PET film with a silicone release agent layer on one side, thickness 38 ⁇ m)
- the laminate was laminated so as to be bonded to the surface, and a laminate having a layer (X ⁇ ) was once produced.
- a coating solution (y ′) for forming a coating film (y ′) prepared in Production Example y-1 was simultaneously applied in this order with a multilayer die coater (width: 500 mm) at the flow rate and application speed shown in Table 4, and the layer (X ⁇ ) From the side, the coating film (y ′) and the coating film (x ⁇ ′) were simultaneously laminated in this order. Then, the two-layer coating films (y ′) and (x ⁇ ′) are simultaneously dried at a drying temperature of 100 ° C. for 2 minutes to include the resin part (X) and the particle part (Y). A pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a resin layer having the thickness shown was produced.
- Requirement (I) There are a plurality of concave portions having a height difference of 0.5 ⁇ m or more at maximum in a region (P) surrounded by a square with a side of 5 mm arbitrarily selected on the surface ( ⁇ ).
- the largest value is described in Tables 3 and 4 as “maximum value of the height difference”.
- Mass retention of resin layer (%) [mass of resin layer after heating] / [mass of resin layer before heating] ⁇ 100
- Air escape characteristics> A pressure-sensitive adhesive sheet with a base material having a size of 50 mm long ⁇ 50 mm wide was affixed to a melamine coating plate as an adherend so that air retention occurred. And the presence or absence of the air pocket after crimping
- Adhesive sheet with base material measuring 50 mm long ⁇ 50 mm wide is affixed to a polymethyl methacrylate plate (product name “Acrylite L001” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 70 mm long ⁇ 150 mm wide ⁇ 2 mm thick, and squeegee
- a test sample was prepared by pressure bonding using This test sample was allowed to stand at 23 ° C. for 12 hours, then left in an 80 ° C. hot air dryer for 1.5 hours, and further left in a 90 ° C. hot air dryer for 1.5 hours, after heating was promoted.
- the blister generation state was visually observed, and the blister resistance of each pressure-sensitive adhesive sheet was evaluated according to the following criteria.
- B A blister was partially confirmed.
- C Blister was confirmed on the entire surface.
- the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1 to 18 had a plurality of concave portions that satisfy the requirements (I) to (III) on the surface ( ⁇ ), Both the blister resistance and the adhesive strength were good. In any of these pressure-sensitive adhesive sheets, the concave portions present on the surface ( ⁇ ) were also confirmed visually. In any of the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1 to 18, a plurality of recesses are irregularly present on the surface ( ⁇ ), and the positions where the plurality of recesses are present have no periodicity. It was confirmed. Moreover, the shape of the sticking surface on the surface ((alpha)) was also indeterminate, and it was confirmed that there exist multiple.
- one or more of the recesses present in the region (Q) on the surface ( ⁇ ) of the resin layer are the boundary lines of the region (Q). It extends to one side of a square with a side of 1 mm, and further extends into the other region (Q ′) surrounded by a square with a side of 1 mm adjacent to the region (Q). It was confirmed that These matters can be confirmed from, for example, the perspective images of the surface ( ⁇ ) of the resin layer in FIGS. 4B and 5B.
- FIG. 4 and 5 are images when the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples 1 and 10 are observed with a scanning electron microscope, respectively, (a) is a cross-sectional image of the pressure-sensitive adhesive sheet, and (b) is the pressure-sensitive adhesive sheet. It is a perspective image of the surface ((alpha)) of the resin layer of a sheet
- the length of 20.0 ⁇ m is shown for the 10 scales shown in the lower right of the image
- the image of FIG. 4 (b) the length is shown in the lower right of the image.
- the length of 1.00 mm is shown for 10 divisions. Further, in the image of FIG.
- the length of 200 ⁇ m is shown on the 10 scales shown in the lower right of the image, and in the image of FIG. 5B, 10 shown in the lower right of the image.
- the scale is 1.00 mm long. From the images shown in FIGS. 4 and 5, a plurality of recesses are irregularly present on the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Examples 1 and 10, and the surface ( ⁇ )
- the shape of the pasting surface is indefinite, and it can be seen that there are a plurality of shapes.
- FIGS. 7 to 9 show the smoothness of the translucent adherend having a smooth surface and the surface ( ⁇ ) of the resin layer of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Example 1, Example 10, and Comparative Example 1, respectively.
- the outer frame in the images of FIGS. 7 to 9 is a square with a side of 2 mm.
- the white portion indicates the pasted portion and the black portion indicates the non-sticked portion.
- the entire surface ( ⁇ ) was an affixed portion. It is like that.
- Adhesive sheet 11 Base material 12 Resin layer 12a Surface ( ⁇ ) 12b Surface ( ⁇ ) (X) Resin part (X) (Y) Particle part (Y) (X ⁇ ) Layer (X ⁇ ) mainly containing resin part (X) (X ⁇ ) Layer mainly containing resin portion (X) (X ⁇ ) (Y1) Layer (Y1) including particle part (Y) 13, 130, 131, 132 Recess 13a Intersection 14, 14a Stripping material 50, 501, 502, 503, 504 1 mm square
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Abstract
Description
ところで、例えば、識別・装飾用、塗装マスキング用、金属板等の表面保護用等に使用する、貼付面積が大きい粘着シートは、被着体に貼付する際に、粘着剤層と被着体との間に空気溜まりが発生しやすく、その部分が「ふくれ」となって、粘着シートを被着体にきれいに貼付できにくいという問題がある。
このような粘着シートを用いることで、被着体との貼付時に発生した「空気溜まり」は、粘着剤層の表面に人工的に形成された溝を介して、外部へ逃すことができるとされている。
また、当該粘着シートは、溝が所定パターンで配置されているため、溝が配置された箇所の粘着力は局所的に劣り、当該粘着シートを被着体に貼付した際、当該箇所から剥がれが発生する可能性がある。
一方、当該粘着シートを被着体に貼付後に再剥離する際、当該粘着シートの粘着特性が局所的に異なるため、粘着シートの剥がす方向によっては、被着体に糊残りが生じる恐れがある。例えば、格子状に溝が配置された粘着剤層を有する粘着シートの場合、斜め方向に剥離すると、被着体に糊残りが生じる可能性がある。
さらに、当該粘着シートに対して打ち抜き加工を行う場合、溝の配置パターンと打ち抜き加工のパターンとが重なる恐れがある。その場合、切り込み深さにバラつきが生じ、適切に粘着シートに切り込みを形成できない等の問題がある。
しかし、特許文献1に記載の粘着シートでは、エンボスライナーを剥離材として用いているため、再度剥離材と粘着剤層とをラミネートする際に、剥離材のエンボスパターンに追従しにくいため、エンボス加工が施されていない別の剥離材を用意する必要が生じる。
その上、紙からなる剥離材と異なり、樹脂フィルムからなる剥離材では、粘着剤層に対して、微細なエンボスパターンの形成が難しい。
他にも、特許文献1に記載の粘着シートは、耐ブリスター性が劣るため、高温下で使用した場合に、ブリスターが発生しやすい等の問題がある。
[1]基材又は剥離材上に樹脂層を有し、少なくとも当該基材又は剥離材が設けられた側とは反対側の当該樹脂層の表面(α)が粘着性を有する粘着シートであって、表面(α)上に、エンボスパターンの転写により形成されたものではない凹部が1個以上存在する、粘着シート。
[2]前記凹部の形状が、不定形である、[1]に記載の粘着シート。
[3]前記凹部が、前記樹脂層の自己形成化によって形成されたものである、[1]又は[2]に記載の粘着シート。
[4]前記凹部が前記表面(α)上に複数存在する、[1]~[3]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[5]前記複数の凹部の存在する位置が周期性を有さない、[4]に記載の粘着シート。
[6]前記凹部が、表面(α)上に不規則に存在する、[4]又は[5]に記載の粘着シート。
[7]前記樹脂層の表面(α)上の貼付面の形状が、不定形である、[1]~[6]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[8]前記貼付面が複数存在する、[7]に記載の粘着シート。
[9]前記樹脂層が、主成分として樹脂を含む樹脂部分(X)と、微粒子からなる粒子部分(Y)とを含む、[1]~[8]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[10]前記樹脂層が、微粒子を含有する微粒子含有層を有する多層構造からなる、[1]~[9]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[11]前記樹脂層が、基材又は剥離材が設けられた側から主に樹脂部分(X)を含む層(Xβ)、粒子部分(Y)を含む層(Y1)、及び主に樹脂部分(X)を含む層(Xα)をこの順で積層した多層構造を形成してなる、[1]~[10]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[12]層(Xβ)が主成分として樹脂を含む組成物からなる層であり、層(Y1)が微粒子を含む組成物からなる層であり、層(Xα)が、主成分として樹脂を含む組成物からなる層である、[1]~[10]のいずれか一項に記載の粘着シート。
[13]少なくとも一方の表面上に、エンボスパターンの転写により形成されたものではない凹部が存在する、粘弾性層。
[14][1]~[10]のいずれか一項に記載の粘着シートを製造する方法であって、少なくとも下記工程(1)及び(2)を有する、粘着シートの製造方法。
工程(1):主成分として樹脂を含む組成物(x)からなる塗膜(x’)、及び微粒子を含む組成物(y)からなる塗膜(y’)を形成する工程
工程(2):工程(1)で形成した塗膜(x’)及び塗膜(y’)を同時に乾燥させる工程
[15][12]に記載の粘着シートを製造する方法であって、少なくとも下記工程(1A)及び(2A)を有する、粘着シートの製造方法。
工程(1A):基材又は剥離材上に、主成分として樹脂を含む組成物(xβ)からなる塗膜(xβ’)、前記微粒子を含む組成物(y)からなる塗膜(y’)、及び主成分として樹脂を含む組成物(xα)からなる塗膜(xα’)をこの順で積層して形成する工程
工程(2A):工程(1A)で形成した塗膜(xβ’)、塗膜(y’)、及び塗膜(xα’)を同時に乾燥させる工程
[16][12]に記載の粘着シートを製造する方法であって、少なくとも下記工程(1B)及び(2B)を有する、粘着シートの製造方法。
工程(1B):基材又は剥離材上に設けられた、主に樹脂部分(X)を含む層(Xβ)上に、前記微粒子を含む組成物(y)からなる塗膜(y’)、及び主成分として樹脂を含む組成物(xα)からなる塗膜(xα’)をこの順で積層して形成する工程
工程(2B):工程(1B)で形成した塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を同時に乾燥させる工程
また、本発明において、例えば、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」の双方を示し、他の類似用語も同様である。
さらに、好ましい数値範囲(例えば、含有量等の範囲)について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは10~90、より好ましくは30~60」という記載から、「好ましい下限値(10)」と「より好ましい上限値(60)」とを組み合わせて、「10~60」とすることもできる。
まず、本発明の粘着シートの構成について説明する。
本発明の粘着シートは、基材又は剥離材上に樹脂層を有するものである。
図1は、本発明の粘着シートの構成の一例を示す、該粘着シートの断面模式図である。
本発明の一態様の粘着シートの具体的な構成として、例えば、図1(a)に示すような、基材11上に、樹脂層12を有する粘着シート1aや、図1(b)に示すような、剥離材14上に、樹脂層12を有する粘着シート1bが挙げられる。
そのため、本発明の一態様の粘着シートとしては、取扱性の観点から、図1に示す粘着シート1a又は1bに対して、樹脂層12の表面(α)12a上にさらに剥離材14aを設けた、図1(c)又は(d)に示すような、粘着シート2a、2bのような構成を有することが好ましい。
なお、本発明の一態様の粘着シートにおいて、基材11又は剥離材14が設けられた側の樹脂層12の表面(β)12b(以下、単に「表面(β)」ともいう)も粘着性を有していてもよい。表面(β)も粘着性を有することで、図1(a)及び(c)に示す粘着シート1a、2aであれば、樹脂層12と基材11との密着性が良好となり、図1(b)及び(d)に示す粘着シート1b、2bであれば、両面粘着シートとすることができる。
樹脂層中に粒子部分(Y)が含まれることで、得られる粘着シートを高温下で使用した場合に、ブリスターの発生を効果的に抑制することができる。
また、表面(α)上に存在する凹部13は、本発明の粘着シートの樹脂層の表面(α)を被着体に貼付する際に生じる「空気溜まり」を外部へ逃すための空気排出通路としての役割を担うものである。
なお、表面(α)上に存在する凹部13を平面視した場合における当該凹部13の長さは、特に制限はない。つまり、凹部13は、比較的長い溝形状のものや、比較的短い窪み形状のものが含まれる。
また、図1(a)~(d)に示すように、樹脂層12のうち、表面(α)上に凹部13が存在する箇所においては、粒子部分(Y)が占める割合が他に比べて少なくなるような分布であってもよいし、粒子部分(Y)が部分的に存在しなくてもよい。
前記凹部は、上記樹脂層の自己形成化によって形成されたものであることが好ましい。
本発明において、「自己形成化」とは、樹脂層の自律的な形成過程において、自然に無秩序な形状を作り出す現象を意味し、より詳しくは、樹脂層の形成材料である組成物から形成された塗膜を乾燥して、樹脂層の自律的な形成過程において、自然に無秩序な形状を作り出す現象を意味する。
つまり、樹脂層の自己形成化によって形成された凹部は、樹脂層の形成材料である組成物からなる塗膜の乾燥工程で形成されたものである。
なお、このように樹脂層の自己形成化によって形成された凹部の形状は、乾燥条件や樹脂層の形成材料である組成物中の成分の種類や含有量を調整することで、ある程度の調整は可能ではあるものの、エンボスパターンの転写により形成される溝とは異なり、「全く同じ形状のものを再現することは事実上できない」といえる。
すなわち、当該凹部は、エンボスパターンの転写により形成されたものではなく、不定形な形状であり、かつ自己形成化によって形成されたものであり、周期性は有さない。
なお、本発明の粘着シートが有する樹脂層の表面(α)上に存在する凹部は、所定のパターンを有するものではないことが好ましい。ここで、「所定パターン」とは、一つの凹部の形状に着目した際に、当該凹部が有する一定の繰り返し単位となる形状のことを意味する。
また、エア抜け性を向上させた粘着シートとする観点から、本発明の粘着シートが有する樹脂層の表面(α)上に存在する凹部が、表出した樹脂層の表面(α)側から目視により視認できることが好ましい。
さらに、当該凹部は、図1(a)に示す様に、複数存在すると好ましく、周期性を有さないものが好ましく、表面(a)上に不規則に存在すると好ましい。
また、「自己形成化」とは、樹脂層の自律的な形成過程において、自然に無秩序な形状を作り出す現象を意味し、より詳しくは、樹脂層の形成材料である組成物から形成された塗膜を乾燥して、樹脂層の自律的な形成過程において、自然に無秩序な形状を作り出す現象を意味する。
なお、このように樹脂層の自己形成化によって形成された凹部の形状は、乾燥条件や樹脂層の形成材料である組成物中の成分の種類や含有量を調整することで、ある程度の調整は可能ではあるものの、エンボスパターンの転写により形成される溝とは異なり、「全く同じ形状のものを再現することは事実上できない」といえる。そのため、樹脂層の自己形成化によって形成された凹部は、不定形であるといえる。
まず、樹脂層の形成材料となる組成物からなる塗膜の形成時において、塗膜を乾燥させる工程にて、塗膜内部に収縮応力が発生して、樹脂の結合力が弱くなった部分で、塗膜内で割れが生じる。そして、この割れ部分の周辺の樹脂が、割れにより一時的に生じた空間に流入することで、樹脂層の表面(α)上に凹部が形成されると考えられる。
樹脂の含有量が異なる2層の塗膜を形成した後、当該2層の塗膜を同時に乾燥させることで、乾燥する際に塗膜内部に収縮応力差が発生し、塗膜の割れを生じ易くなると考えられる。
・塗膜の形成材料である組成物中に含まれる樹脂の種類、構成モノマー、分子量、含有量。
・塗膜の形成材料である組成物中に含まれる架橋剤の種類、溶媒の種類。
・塗膜の形成材料である組成物の粘度、固形分濃度。
・形成する塗膜の厚さ。(複層の場合は、各塗膜の厚さ)
・形成した塗膜の乾燥温度、乾燥時間。
一方、本発明では、粘着シートのエア抜け性の向上に寄与し得る凹部が意図的に形成されるように上記の事項を設定しており、一般的な粘着シートの粘着剤層の設計方法とは、全く異なる。
例えば、組成物中に微粒子を含む場合、微粒子を多く含む組成物からなる塗膜の粘度を適度な範囲に調整することで、塗膜中での微粒子の所定の流動性を維持しつつも、他の塗膜(樹脂を多く含む塗膜)との入り混じりを適度に抑制することができる。このように調整することで、樹脂を多く含む塗膜において、水平方向に割れが生じ、凹部が形成され易くなる傾向にある。
その結果、表面(α)上における、形成される凹部の占める割合を増やすことができると共に、互いに繋がっている凹部の割合も増やし、より優れたエア抜け性を有する粘着シートとすることができる。
つまり、塗膜の硬さ(樹脂の粘弾性、塗布液の粘度等の因子で決まる硬さ)を適度に硬くすることで、樹脂部分(X)の収縮応力が強くなり、凹部が形成し易くなる。当該塗膜の硬さが硬いほど収縮応力が強くなり、凹部が発生しやすくなるが、硬すぎると塗布適性が低下する。また、樹脂の弾性を上げ過ぎると、塗膜から形成される樹脂層の粘着力が低下する傾向にある。その点を考慮して、樹脂の粘弾性を適度に調整することが好ましい。
また、組成物や塗膜中に微粒子を含む場合、微粒子の分散状態を適切化することで、微粒子による樹脂層の厚さの膨れ上がりの程度や、凹部の自己形成力を調節し、結果的に表面(α)上に凹部を形成し易く調整できるものと考えられる。
つまり、塗膜の架橋速度が速すぎる場合には、凹部が形成される前に、塗膜が硬化してしまう恐れがある。また、塗膜の割れの大きさにも影響を及ぼす。
塗膜の架橋速度は、形成材料である組成物中の架橋剤の種類及び溶媒の種類や、塗膜の乾燥時間及び乾燥温度を適宜設定することで調整可能である。
なお、上記の多層構造体の構成は、層(Xβ)と層(Y1)との境界、及び/又は、層(Y1)と層(Xα)との境界が判別できずに、混層した構成であってもよい。
また、樹脂層12が、層(Xβ)が、主成分として樹脂を含む組成物からなる層であり、層(Y1)が微粒子を含む組成物からなる層であり、層(Xα)が、主成分として樹脂を含む組成物からなる層であると好ましい。
なお、層(Xβ)及び層(Xα)は、樹脂部分(X)及び粒子部分(Y)以外に、更に後述の空隙部分(Z)を有してもよい。
なお、本発明において、「層(Xβ)及び層(Xα)中の樹脂の含有量」は、当該層(Xβ)又は(Xα)の形成材料である樹脂組成物の全量(100質量%(ただし、希釈溶媒を除く))中の樹脂の含有量とみなすことができる。
なお、本発明において、「層(Xβ)又は層(Xα)中の微粒子の含有量」は、当該層(Xβ)又は層(Xα)の形成材料である樹脂組成物の全量(100質量%(ただし、希釈溶媒を除く))中の微粒子の含有量とみなすこともできる。
また、上記層(Xβ)及び層(Xα)は、それぞれ、後述の主成分として樹脂を含む組成物(xβ)又は(xα)から形成された層であることが好ましい。
層(Y1)中の粒子部分(Y)を構成する微粒子の含有量としては、層(Y1)の全質量(100質量%)に対して、通常15質量%以上であるが、好ましくは20~100質量%、より好ましくは25~90質量%、更に好ましくは30~85質量%、より更に好ましくは35~80質量%である。
なお、本発明において、「層(Y1)中の微粒子の含有量」は、当該層(Y1)の形成材料である組成物の全量(100質量%(ただし、希釈溶媒を除く))中の微粒子の含有量とみなすこともできる。
また、層(Y1)中の樹脂の含有量としては、層(Y1)の全質量(100質量%)に対して、通常1~85質量%、好ましくは5~80質量%、より好ましくは10~75質量%、更に好ましくは20~70質量%、より更に好ましくは25~65質量%である。
なお、本発明において、「層(Y1)中の樹脂の含有量」は、当該層(Y1)の形成材料である組成物の全量(100質量%(ただし、希釈溶媒を除く))中の樹脂の含有量とみなすこともできる。
また、上記層(Y1)は、後述の微粒子を15質量%以上含む組成物(y)から形成された層であることが好ましい。
なお、表面(α)上に存在する凹部13を平面視した際、当該凹部13の長さは、特に制限はない。つまり、凹部13は、比較的長い溝形状のものや、比較的短い窪み形状のものが含まれる。
そして、本発明の粘着シートは、表面(α)上に有する複数の凹部13が、下記要件(I)~(III)を満たすものであると好ましい。
要件(I):表面(α)上の任意に選択された一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P)内に、最大0.5μm以上の高低差を有する凹部が複数存在する。
要件(II):表面(α)上の任意に選択された一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P)内に存在する、最大0.5μm以上の高低差を有する複数の凹部の95%以上がそれぞれ互いに異なる形状を有している。
要件(III):表面(α)上の任意に選択された一辺1mmの正方形で囲まれた領域(Q)内に、最大0.5μm以上の高低差を有する凹部が1個以上存在する。
さらに、本発明の一態様の粘着シートが、さらに下記要件(IV)及び要件(V)の少なくとも一方を満たすものであることが好ましく、下記要件(IV)及び要件(V)を共に満たすものであることがより好ましい。
要件(IV):表面(α)上に、最大0.5μm以上の高低差を有する複数の凹部が不規則に存在する。
要件(V):樹脂層の表面(α)上の貼付面の形状が不定形である。
要件(VI):樹脂層の表面(α)上の貼付面が複数存在する。
以下、上記要件(I)~(VI)について詳述する。
図2は、本発明の粘着シートが有する樹脂層の表面(α)側の形状の一例を示す、該樹脂層の断面模式図である。
図2(a)に示された凹部13のように、通常の凹部の形状としては、2つの山部分(M1)、(M2)と、谷部分(N)とを有する。本発明において凹部の「高低差」とは、樹脂層12の厚さ方向に対して、2つの山部分(M1)、(M2)のうち最も高い位置(m)(図2(a)では山部分(M1)の極大点)と、最も低い位置(n)(図2(a)では谷部分(N)の極小点)との差(h)の長さを意味する。
また、図2(b)のような場合は、2つの山部分(M11)、(M12)と、谷部分(N1)とを有する凹部131と、2つの山部分(M12)、(M13)と、谷部分(N2)とを有する凹部132との2つの凹部を有していると考えられる。この場合、山部分(M11)の極大点と谷部分(N1)の極小点との差(h1)の長さが凹部131の高低差を表し、山部分(M13)の極大点と谷部分(N2)の極小点との差(h2)の長さが凹部132の高低差を表す。
また、当該要件(I)を満たす凹部が複数存在しているか否かの判断は、粘着シートの樹脂層の表面(α)上の任意に選択された一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P)内を電子顕微鏡で観察することで判断するが、より具体的には実施例に記載の方法により判断する。
なお、本発明において、当該凹部の幅とは、2つの山部分の極大点間の距離を意味し、図2(a)に示された凹部13においては、山部分(M1)と山部分(M2)との距離Lを指す。また、図2(b)に示された凹部131においては、山部分(M11)と山部分(M12)との距離L1を指し、凹部132においては、山部分(M13)と山部分(M12)との距離L2を指す。
また、本発明の粘着シートを平面視した際に(真上から見た際に)、凹部が長辺と短辺を有する場合は、短辺を幅という。
上記要件(II)は、表面(α)上の任意に選択された一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P)内に存在する、最大0.5μm以上の高低差を有する複数の凹部の95%以上がそれぞれ互いに異なる形状を有していることを示す。
図3は、本発明の粘着シートが有する樹脂層の表面(α)の平面模式図の一例を示したものである。図3に示すように、本発明の粘着シートにおいては、樹脂層12の表面(α)12a上に存在する複数の凹部13のうち、それぞれ互いに異なる形状を有する凹部の割合は非常に多い。
要件(II)を満たすか否かという点で、例えば、上記特許文献1に記載されたような、粘着剤層の表面上に、予め設計した形状で決められた所定パターンで配置された溝を有する粘着シートと、本発明の粘着シートとは明確に区別される。つまり、これら複数の凹部13は、エンボスパターンが施された剥離材等を用いて形成されたような予め設計した形状を有する溝とは異なる。
本発明者らは、例えば、エア抜け性の向上の寄与する溝の形状と、粘着特性の向上に寄与する溝の形状とでは、互いに異なるという点に着目し、当該要件(II)を満たすことの技術的意義を見出した。
つまり、本発明の粘着シートは、樹脂層の表面(α)上の領域(P)内に存在する互いに異なる形状を有する複数の凹部は、エア抜け性、外観、粘着特性、及び抜き加工性等の向上への寄与度もそれぞれ異なる。しかしながら、樹脂層の表面(α)上に、各種特性への寄与度が異なる凹部が複数形成されることで、これらの特性をバランス良く向上させた粘着シートとすることができる。
ここで、「互いに異なる形状を有する凹部の個数が100%」とは、「領域(P)内で観察された複数の凹部のすべてが互いに異なる形状を有している」ことを意味する。
また、エア抜け性、外観、粘着特性、及び抜き加工性等の特性をバランス良く向上させた粘着シートを得る観点から、本発明の一態様の粘着シートの樹脂層の表面(α)上の領域(P)内に存在する複数の凹部が不規則に存在することが好ましい。
本発明において、「樹脂層の表面(α)上の領域(P)内に存在する貼付面」とは、樹脂層の表面(α)上の領域(P)内において、複数の凹部が占める範囲を除いた表面であって、被着体と貼付時に当該被着体と貼合する面を意味する。図3(a)は、本発明の一態様の粘着シートが有する樹脂層の表面(α)の一例を示す該表面(α)の平面模式図が示されているが、「貼付面」とは、図3に示す樹脂層の表面(α)12aのうち、複数の凹部13を除いた網掛け部分を指す。
要件(II)を満たす粘着シートにおいては、表面(α)上の領域(P)内に存在する貼付面の形状は、不定形な形状であると考えられる。
また、上述の貼付面の形状の観察は、上記倍率にて直接電子顕微鏡で観察する方法でもよく、上記倍率にて電子顕微鏡を用いて画像を取得し、当該画像に示された貼付面の形状を目視で観察する方法でもよい。
図3(a)及び(b)は、本発明の一態様の粘着シートが有する樹脂層の表面(α)の一例を示す、該表面(α)の平面模式図である。図3(a)に示すように、本発明の粘着シートの樹脂層12の表面(α)12a上には凹部13、130が1個以上存在している。
ここで、本発明の粘着シートは、上記要件(III)のとおり、樹脂層12の表面(α)12a上の任意に選択された一辺1mmの正方形50で囲まれた領域(Q)内に、最大0.5μm以上の高低差を有する凹部13、130が1個以上存在すると好ましい。図3(a)においては、当該領域(Q)内に、8個の凹部が存在している。
このように、表面(α)上の領域(Q)内に、最大0.5μm以上の高低差を有する凹部が1個以上存在することで、粘着シートのエア抜け性を向上させることができる。
なお、本発明において、表面(α)上の領域(Q)内に存在する当該凹部の数は、1個以上であるが、上記観点から、好ましくは2個以上、より好ましくは3個以上であり、一方、外観及び粘着特性を良好に保つ観点から、好ましくは1000個以下、より好ましくは500個以下である。
なお、図3(a)に示す粘着シートの樹脂層12の表面(α)12a上において、凹部13、130が延びて、領域(Q)の境界線である一辺1mmの正方形50のいずれかの辺との交差箇所13aの数は全部で9箇所ある。
このような凹部と領域(Q)の境界線である一辺1mmの正方形のいずれかの辺との交差箇所の数は、好ましくは1箇所以上であるが、より好ましくは2箇所以上、更に好ましくは3箇所以上である。
例えば、図3(b)において、樹脂層12の表面(α)12a上の任意に選択された一辺1mmの正方形50で囲まれた領域(Q)内に着目した際、「当該領域(Q)と隣接する一辺1mmの正方形で囲まれた他の領域(Q’)」とは、一辺1mmの正方形501で囲まれた領域(Q’1)、一辺1mmの正方形502で囲まれた領域(Q’2)、一辺1mmの正方形503で囲まれた領域(Q’3)、及び、一辺1mmの正方形504で囲まれた領域(Q’4)を指す。
図3(b)に示された「凹部130」のように、領域(Q)内だけでなく、当該領域(Q)と隣接する他の領域(Q’)まで延びた形状を有する凹部が表面(α)上に存在することで、エア抜け性をより向上させた粘着シートとなる。
例えば、図3(b)に示された「凹部130」は、領域(Q)と隣接する領域(Q’4)だけでなく、領域(Q’4)と隣接する領域(Q’5)へも、さらに連続した延びた形状を有している。
本発明の一態様の粘着シートは、上記要件(IV)のとおり、樹脂層の表面(α)上に、最大0.5μm以上の高低差を有する複数の凹部が不規則に存在することが好ましい。
本発明において、「複数の凹部が不規則に存在する」とは、複数の凹部の存在する位置が、同じ繰り返しパターンを持たずに、不規則(ランダム)である状態(複数の凹部の形成された位置に周期性を有さない状態)を意味する。つまり、特許文献1に記載された溝、つまり、エンボスパターンを有する剥離材を樹脂層の表面に押し付ける等のエンボスパターンの転写により形成された溝のように、一定の規則性に基づいて「配置」された状態とは異なる。
複数の凹部が不規則に存在することで、エア抜けや粘着特性等の各種特性をバランス良く向上させた粘着シートとすることができる。
ただし、表面(α)上の任意に選択された一辺1~10mmの正方形で囲まれた領域(好ましくは、一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P))を選択し、当該領域内の貼付面の形状をデジタル顕微鏡又は電子顕微鏡(倍率:30~100倍)で観察して判断してもよい。つまり、選択した当該領域内に存在する「複数の凹部の位置」に一定の規則性が無い場合には、対象となる粘着シートは要件(IV)を満たすものとみなすことができる。
また、上述の複数の凹部の形成位置の観察は、上記倍率にて直接デジタル顕微鏡又は電子顕微鏡で観察する方法でもよく、上記倍率にてデジタル顕微鏡又は電子顕微鏡を用いて画像を取得し、当該画像に示された複数の凹部の形成位置を目視で観察する方法でもよい。
本発明の一態様の粘着シートは、上記要件(V)のとおり、樹脂層の表面(α)上の貼付面の形状が、不定形であることが好ましい。
本発明において、「表面(α)上の貼付面」とは、樹脂層の表面(α)上において、複数の凹部が占める範囲を除いた表面であって、被着体と貼付時に当該被着体と貼合する面を意味する。
図3(a)に示された平面模式図において、「貼付面」とは、樹脂層の表面(α)12aのうち、複数の凹部13を除いた網掛け部分を指す。
また、「貼付面の形状が不定形」とは、貼付面の形状が、図3(a)に示す樹脂層の表面(α)12aの網掛け部分の形状のように、円や直線のみで囲まれた形(三角形、四角形等)などの特定の形を有さず、所定の繰り返しパターンを持たない形状であることを意味する。つまり、エンボスパターンを有する剥離材を樹脂層の表面に押し付ける等のエンボスパターンの転写により形成される貼付面の形状は除外される。
言い換えれば、要件(II)や要件(IV)を満たす粘着シートにおいては、樹脂層の表面(α)上の貼付面の形状は、不定形であると考えられる。
ただし、表面(α)上の任意に選択された一辺1~10mmの正方形で囲まれた領域(好ましくは、一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P))を選択し、当該領域内に存在する複数の凹部の位置をデジタル顕微鏡又は電子顕微鏡(倍率:30~100倍)で観察して判断してもよい。つまり、選択した当該領域内の「貼付面の形状」が不定形であると判断された場合には、対象となる粘着シートは、要件(V)を満たすものとみなすことができる。
また、上述の貼付面の形状の観察は、上記倍率にて直接デジタル顕微鏡又は電子顕微鏡で観察する方法でもよく、上記倍率にてデジタル顕微鏡又は電子顕微鏡を用いて画像を取得し、当該画像に示された貼付面の形状を目視で観察する方法でもよい。
本発明の一態様の粘着シートは、上記要件(VI)のとおり、樹脂層の表面(α)上の貼付面が、複数存在すると好ましい。本発明における「表面(α)上の貼付面」の定義は、上記要件(V)と同じである。
貼付面が複数存在するか否かは、上記要件(V)同様に、対象となる粘着シートの樹脂層の表面(α)上の貼付面の形状を目視又はデジタル顕微鏡や電子顕微鏡(倍率:30~100倍)で観察して判断するのが原則である。
ただし、表面(α)上の任意に選択された一辺1~10mmの正方形で囲まれた領域(好ましくは、一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P))を選択し、当該領域内に存在する貼付面の形状をデジタル顕微鏡又は電子顕微鏡(倍率:30~100倍)で観察して判断してもよい。
また、上述の貼付面の形状の観察は、上記倍率にて直接デジタル顕微鏡又は電子顕微鏡で観察する方法でもよく、上記倍率にてデジタル顕微鏡又は電子顕微鏡を用いて画像を取得し、当該画像に示された貼付面の形状を目視で観察する方法でもよい。
〔基材〕
本発明の一態様で用いる基材としては、特に制限はなく、例えば、紙基材、樹脂フィルム又はシート、紙基材を樹脂でラミネートした基材等が挙げられ、本発明の一態様の粘着シートの用途に応じて適宜選択することができる。
紙基材を構成する紙としては、例えば、薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等が挙げられる。
樹脂フィルム又はシートを構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体等のビニル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリスチレン;アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体;三酢酸セルロース;ポリカーボネート;ポリウレタン、アクリル変性ポリウレタン等のウレタン樹脂;ポリメチルペンテン;ポリスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂;ポリアミド系樹脂;アクリル樹脂;フッ素系樹脂等が挙げられる。
紙基材を樹脂でラミネートした基材としては、上記の紙基材を、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたラミネート紙等が挙げられる。
また、本発明の粘着シートを耐熱性が要求される用途に使用する場合には、ポリエチレンナフタレート及びポリイミド系樹脂から選ばれる樹脂から構成されるフィルム又はシートが好ましく、耐候性が要求される用途に使用する場合には、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル樹脂、及びフッ素樹脂から選ばれる樹脂から構成されるフィルム又はシートが好ましい。
なお、基材には、さらに紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等の各種添加剤を含有していてもよい。
当該金属層の形成する金属としては、例えば、アルミニウム、スズ、クロム、チタン等の金属光沢を有する金属が挙げられる。
当該金属層の形成方法としては、例えば、上記金属を真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のPVD法により蒸着する方法、又は、上記金属からなる金属箔を一般的な粘着剤を用いて貼付する方法等が挙げられ、上記金属をPVD法により蒸着する方法が好ましい。
酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸処理(湿式)、熱風処理、オゾン、及び紫外線照射処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる剥離材としては、両面剥離処理をされた剥離シートや、片面剥離処理された剥離シート等が用いられ、剥離材用の基材上に剥離剤を塗布したもの等が挙げられる。なお、当該剥離処理面は、凹凸形状が形成されておらず、平坦である剥離材(例えば、エンボスパターンが施されていない剥離材)が好ましい。
剥離材用の基材としては、例えば、本発明の一態様の粘着シートが有する基材として用いられる上述の紙基材、樹脂フィルム又はシート、紙基材を樹脂でラミネートした基材等が挙げられる。
剥離剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。
剥離材の厚さは、特に制限ないが、好ましくは10~200μm、より好ましくは25~170μm、更に好ましくは35~80μmである。
本発明の粘着シートが有する樹脂層は、少なくとも一方の表面上に、エンボスパターンの転写により形成されたものではない凹部が存在し、主成分として樹脂を含む樹脂部分(X)と、微粒子からなる粒子部分(Y)とを含むと好ましい。
また、本発明の粘着シートは、少なくとも基材又は剥離材が設けられた側とは反対側の当該樹脂層の表面(α)が粘着性を有しているが、基材又は剥離材が設けられた側の当該樹脂層の表面(β)も粘着性を有していてもよい。
なお、この空隙部分(Z)は、前記微粒子同士の間に存在する空隙や、前記微粒子が二次粒子である場合、当該二次粒子内に存在する空隙等も含まれる。
なお、当該樹脂層が多層構造を有する場合、樹脂層の形成過程や形成直後において、空隙部分(Z)が存在していたとしても、空隙部分(Z)に樹脂部分(X)が流入して、空隙が消失し、空隙部分(Z)が無い樹脂層となることもある。
しかしながら、このように樹脂層中に一時期存在していた空隙部分(Z)が消失した場合であっても、本発明の一態様である粘着シートが有する樹脂層は、表面(α)上に凹部を有するため、エア抜け性及び耐ブリスター性に優れたものとなり得る。
なお、本発明において、樹脂層の100℃における剪断貯蔵弾性率は、粘弾性測定装置(例えば、Rheometrics社製、装置名「DYNAMIC ANALYZER RDA II」)を用いて、周波数1Hzで測定することにより測定した値を意味する。
また、樹脂層の表面(β)も粘着性を有する場合、表面(β)における粘着力は、上記の範囲に属することが好ましい。
なお、粘着シートの当該粘着力の値は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
樹脂層を構成する樹脂部分(X)は、主成分として樹脂を含む。
なお、本発明において、樹脂部分(X)は、樹脂層中に含まれる微粒子以外の成分を含む部分であって、その点で粒子部分(Y)とは区別される。
樹脂部分(X)は、樹脂を主成分とし、樹脂以外にも、架橋剤や汎用添加剤が含まれていてもよい。
なお、本発明において、樹脂部分(X)の形成材料となる樹脂組成物中の樹脂の含有量の値を、上記「樹脂部分(X)中の樹脂の含有量」とみなすこともできる。
特に、図1(a)の粘着シート1a等のように、樹脂層が、基材又は剥離材が設けられた側から、層(Xβ)、層(Y1)、及び層(Xα)をこの順で積層した多層構造を有する場合には、上記観点から、少なくとも層(Xα)は、粘着性樹脂を含むことが好ましい。
これらの粘着性樹脂の中でも、粘着特性及び耐候性が良好であり、形成される樹脂層の表面(α)に、上述の要件(I)~(III)を満たす複数の凹部を形成しやすくする観点から、アクリル系樹脂を含むことが好ましい。
アクリル系樹脂の含有量は、樹脂部分(X)に含まれる前記樹脂の総量(100質量%)に対して、好ましくは25~100質量%、より好ましくは50~100質量%、更に好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
特に、図1(a)の粘着シート1a等のように、樹脂層が、基材又は剥離材が設けられた側から、層(Xβ)、層(Y1)、及び層(Xα)をこの順で積層した多層構造を有する場合には、上記観点から、少なくとも層(Y1)は、官能基を有する樹脂を含むことが好ましい。
当該官能基は、架橋剤との架橋起点となる基であって、例えば、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、アミノ基、シアノ基、ケト基、アルコキシシリル基等が挙げられるが、カルボキシ基が好ましい。
当該架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
アルミニウムキレート系架橋剤としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート等が挙げられる。
これらの中でも、形成される樹脂層の表面(α)に、上述の要件(I)~(III)を満たす複数の凹部を形成しやすくする観点から、樹脂部分(X)が、金属キレート系架橋剤、エポキシ系架橋剤及びアジリジン系架橋剤から選ばれる1種以上を含むことが好ましく、金属キレート系架橋剤を含むことがより好ましく、アルミニウムキレート系架橋剤を含むことが更に好ましい。
樹脂部分(X)が金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を共に含む場合、上記観点から、樹脂部分(X)中の金属キレート系架橋剤とエポキシ系架橋剤との含有比[金属キレート系架橋剤/エポキシ系架橋剤]としては、質量比で好ましくは10/90~99.5/0.5、より好ましくは50/50~99.0/1.0、更に好ましくは65/35~98.5/1.5、より更に好ましくは75/25~98.0/2.0である。
汎用添加剤としては、例えば、粘着付与剤、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、防錆剤、顔料、染料、遅延剤、反応促進剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
なお、これらの汎用添加剤は、それぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの汎用添加剤を含有する場合、それぞれの汎用添加剤の含有量は、樹脂100質量部に対して、好ましくは0.0001~60質量部、より好ましくは0.001~50質量部である。
本発明の粘着シートが有する樹脂層の樹脂部分(X)の形成材料としては、官能基を有する粘着性樹脂を含む粘着剤であることが好ましく、官能基を有するアクリル系樹脂(A)(以下、単に「アクリル系樹脂(A)」ともいう)を含むアクリル系粘着剤であることがより好ましく、官能基を有するアクリル系樹脂(A)及び架橋剤(B)を含むアクリル系粘着剤であることが更に好ましい。
当該アクリル系粘着剤は、溶媒型、エマルション型のいずれであってもよい。
以下、樹脂部分(X)を形成材料として好適な、上記のアクリル系粘着剤について説明する。
アクリル系樹脂(A)の質量平均分子量(Mw)としては、好ましくは5万~150万、より好ましくは15万~130万、更に好ましくは25万~110万、より更に好ましくは35万~90万である。
アクリル系共重合体(A1)の含有量は、アクリル系粘着剤中のアクリル系樹脂(A)の全量(100質量%)に対して、好ましくは50~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量%、より更に好ましくは90~100質量%である。
なお、アクリル系共重合体(A1)の共重合の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよい。
モノマー(a1’)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
これらの中でも、ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートが好ましく、ブチル(メタ)アクリレートがより好ましい。
これらの中でも、カルボキシ基含有モノマーがより好ましい。
カルボキシ基含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、(メタ)アクリル酸が好ましい。
その他のモノマー(a3’)としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イミド(メタ)アクリレート等の環状構造を有する(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等が挙げられる。
なお、上述のモノマー(a1’)~(a3’)は、単独で又は2種以上組み合わせて用いてもよい。
また、樹脂層の表面(α)上の複数の凹部の形状維持性を良好とする観点から、架橋剤(B)としては、金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を共に含むことが好ましい。
アクリル系粘着剤中のアクリル系樹脂(A)の含有量は、アクリル系粘着剤に含まれる粘着性樹脂の総量(100質量%)に対して、好ましくは50~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは80~100質量%、より更に好ましくは100質量%である。
樹脂層を構成する粒子部分(Y)は微粒子からなる。
微粒子の平均粒径としては、粘着シートのエア抜け性及び耐ブリスター性の向上の観点、並びに、形成される樹脂層の表面(α)に、上述の要件(I)~(III)を満たす複数の凹部を形成しやすくする観点から、好ましくは0.01~100μm、より好ましくは0.05~25μm、更に好ましくは0.1~10μmである。
これらの微粒子の中でも、シリカ粒子、酸化金属粒子、及びスメクタイトから選ばれる1種以上が好ましく、シリカ粒子がより好ましい。
また、本発明の一態様で用いるシリカ粒子は、反応性官能基を有する有機化合物等で表面修飾された有機修飾シリカ、アルミン酸ナトリウムや水酸化ナトリウム等の無機化合物で表面処理された無機修飾シリカ、並びに、これらの有機化合物及び無機化合物で表面処理された有機無機修飾シリカ、シランカップリング剤等の有機無機ハイブリッド材料で表面処理された有機無機修飾シリカ等であってもよい。
なお、これらのシリカ粒子は、2種以上からなる混合物であってもよい。
また、本発明の一態様で用いるシリカ粒子の体積平均二次粒子径は、粘着シートのエア抜け性及び耐ブリスター性の向上の観点、並びに、形成される樹脂層の表面(α)に、上述の要件(I)~(III)を満たす複数の凹部を形成しやすくする観点から、好ましくは0.5~10μm、より好ましくは1~8μm、更に好ましくは1.5~5μmである。
なお、本発明において、シリカ粒子の体積平均二次粒子径の値は、マルチサイザー・スリー機等を用いて、コールターカウンター法による粒度分布の測定を行うことにより求めた値である。
当該質量保持率は、樹脂層中に含まれる微粒子の含有量(質量%)を示すとみなすことができる。
当該質量保持率が3質量%以上であれば、エア抜け性及び耐ブリスター性に優れた粘着シートとなり得る。また、本発明の粘着シートの製造時において、形成される樹脂層の表面(α)に、上述の要件(I)~(III)を満たす複数の凹部が形成されやすくなる。一方、当該質量保持率が90質量%以下であれば、樹脂層の膜強度が高く、耐水性や耐薬品性が優れた粘着シートとなり得る。
次に、本発明の粘着シートの製造方法について説明する。
本発明の粘着シートの製造方法としては、特に制限はないが、生産性の観点、並びに、形成される樹脂層の表面(α)に、上述の要件(I)~(III)を満たす複数の凹部を形成しやすくする観点から、少なくとも下記工程(1)及び(2)を有する方法が好ましい。
工程(1):主成分として樹脂を含む組成物(x)からなる塗膜(x’)、及び前記微粒子を好ましくは15質量%以上含む組成物(y)からなる塗膜(y’)を形成する工程
工程(2):工程(1)で形成した塗膜(x’)及び塗膜(y’)を同時に乾燥させる工程
工程(1)は、主成分として樹脂を含む組成物(x)からなる塗膜(x’)、及び前記微粒子を好ましくは15質量%以上含む組成物(y)からなる塗膜(y’)を形成する工程である。
組成物(x)は、樹脂部分(X)の形成材料であり、上述の樹脂と共に、架橋剤を含有することが好ましく、さらに上述の汎用添加剤を含有してもよい。
また、組成物(y)は、粒子部分(Y)の形成材料であるが、さらに樹脂や架橋剤、上述の汎用添加剤が含まれていてもよい。これらの樹脂等の成分が含まれている組成物(y)は、樹脂部分(X)の形成材料ともなる。
組成物(x)中に含有する樹脂としては、上述の樹脂部分(X)を構成する樹脂が挙げられ、官能基を有する粘着性樹脂が好ましく、上述の官能基を有するアクリル系樹脂(A)がより好ましく、上述のアクリル系共重合体(A1)が好ましい。
組成物(x)中の樹脂の含有量は、組成物(x)の全量(100質量%(ただし、希釈溶媒を除く))に対して、通常40質量%以上、好ましくは50質量%以上、より好ましくは65質量%以上、より好ましくは75質量%以上、更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上であり、また、好ましくは100質量%以下、より好ましくは95質量%以下である。
さらに、形成される樹脂層の表面(α)上の複数の凹部の形状維持性を良好とする観点から、組成物(x)が、金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を共に含むことが好ましい。
組成物(x)が金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を共に含む場合、組成物(x)中の金属キレート系架橋剤とエポキシ系架橋剤との含有比[金属キレート系架橋剤/エポキシ系架橋剤]としては、質量比で、好ましくは10/90~99.5/0.5、より好ましくは50/50~99.0/1.0、更に好ましくは65/35~98.5/1.5、より更に好ましくは75/25~98.0/2.0である。
なお、上記アクリル系粘着剤の詳細は、上述のとおりである。
具体的な微粒子の含有量としては、組成物(x)の全量(100質量%(ただし、希釈溶媒を除く))に対して、15質量%未満であるが、好ましくは0~13質量%、より好ましくは0~10質量%、更に好ましくは0~5質量%、より更に好ましくは0質量%である。
組成物(y)は、粒子部分(Y)の形成材料であり、少なくとも上述の微粒子を通常15質量%以上含むが、微粒子の分散性の観点から、微粒子と共に、樹脂を含有することが好ましく、さらに当該樹脂と共に架橋剤を含有することがより好ましい。また、組成物(y)は、汎用添加剤を含んでもよい。
なお、これらの樹脂、架橋剤、及び汎用添加剤は、樹脂部分(X)の形成材料となる。
組成物(y)中の微粒子の含有量は、樹脂層の表面(α)上に、樹脂層の自己形成化によって形成される不定形の凹部を形成しやすくする観点から、組成物(y)の全量(100質量%(ただし、希釈溶媒を除く))に対して、好ましくは15質量%以上であるが、好ましくは20~100質量%、より好ましくは25~90質量%、更に好ましくは30~85質量%、より更に好ましくは35~80質量%である。
また、組成物(y)中に含まれるより具体的な樹脂としては、官能基を有する樹脂が好ましく、上述の官能基を有するアクリル系樹脂(A)がより好ましく、上述のアクリル系共重合体(A1)が更に好ましい。
なお、組成物(y)が金属キレート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を共に含む場合、組成物(y)中の金属キレート系架橋剤とエポキシ系架橋剤との好適な含有比(質量比)の範囲は、上述の組成物(x)と同じである。
架橋剤の含有量は、組成物(y)中に含有する樹脂100質量部に対して、好ましくは0.01~15質量部、より好ましくは0.1~10質量部、更に好ましくは0.3~7.0質量部である。
なお、塗膜を形成する際に、塗膜を形成しやすくするため、組成物(x)及び(y)に、溶媒を配合し、組成物の溶液の形態とすることが好ましい。
このような溶媒としては、水や有機溶媒等が挙げられる。
当該有機溶媒としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、t-ブタノール、s-ブタノール、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、n-ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。なお、これらの溶媒は、単独で又は2種以上を併用してもよい。
塗膜(x’)及び(y’)の形成方法としては、塗膜(y’)を形成した後、塗膜(y’)上に、塗膜(x’)を逐次形成する方法でもよく、また、生産性の観点から、塗膜(y’)及び塗膜(x’)を多層コーターで同時塗布し形成する方法でもよい。
逐次形成する際に用いるコーターとしては、例えば、スピンコーター、スプレーコーター、バーコーター、ナイフコーター、ロールコーター、ナイフロールコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター等が挙げられる。
多層コーターで同時塗布する際に用いるコーターとしては、例えば、カーテンコーター、ダイコーター等が挙げられるが、これらの中でも、操作性の観点から、ダイコーターが好ましい。
本工程(1)における、当該プレ乾燥処理を行う際の乾燥温度としては、通常は、形成した塗膜の硬化が進行しない程度の温度範囲に適宜設定されるが、好ましくは工程(2)での乾燥温度未満である。「工程(2)での乾燥温度未満」との規定が示す具体的な乾燥温度としては、好ましくは10~45℃、より好ましくは10~34℃、更に好ましくは15~30℃である。
工程(2)は、工程(1)で形成した塗膜(x’)及び塗膜(y’)を同時に乾燥させる工程である。
本工程にて、形成した塗膜(x’)及び塗膜(y’)を同時に乾燥させることで、樹脂部分(X)と粒子部分(Y)とを含む樹脂層が形成されると共に、当該樹脂層の表面(α)には、複数の凹部が形成される。
当該乾燥温度が35℃以上であれば、エア抜け性が良好な粘着シートを得ることができる。一方、当該乾燥温度が200℃以下であれば、粘着シートが有する基材や剥離材が収縮するといった不具合を抑えることができる。
なお、当該乾燥温度が低いほど、形成される凹部の高低差が大きくなるが、形成される凹部の数が減少する傾向がある。
空隙部分(Z)は、上述の組成物(y)中に含有する微粒子として、シリカ粒子、酸化金属粒子、及びスメクタイトから選ばれる1種以上を用いることで、容易に形成することができる。
なお、以下の第1及び第2の態様の製造方法の記載において、「主成分として樹脂を含む組成物(xβ)又は(xα)」は、上述の組成物(x)と同じであり、組成物(xβ)又は(xα)中に含まれる各成分の詳細(成分の種類、好適な成分、成分の含有量等)も同じである。また、「微粒子を15質量%以上含む組成物(y)」も、上述のとおりである。
第1の態様の製造方法としては、少なくとも下記工程(1A)及び(2A)を有する。
工程(1A):基材又は剥離材上に、主成分として樹脂を含む組成物(xβ)からなる塗膜(xβ’)、前記微粒子を好ましくは15質量%以上含む組成物(y)からなる塗膜(y’)、及び主成分として樹脂を含む組成物(xα)からなる塗膜(xα’)をこの順で積層して形成する工程
工程(2A):工程(1A)で形成した塗膜(xβ’)、塗膜(y’)、及び塗膜(xα’)を同時に乾燥させる工程
塗膜(xβ’)、塗膜(y’)、及び塗膜(xα’)の形成方法としては、基材又は剥離材上に、塗膜(xβ’)を形成した後、塗膜(xβ’)上に塗膜(y’)を形成し、さらに塗膜(y’)上に塗膜(xα’)を形成するというように、上述のコーターを用いて逐次形成する方法でもよく、塗膜(xβ’)、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を、上述の多層コーターを用いて同時塗布し形成する方法でもよい。
例えば、塗膜(xβ’)、塗膜(y’)、及び塗膜(xα’)のそれぞれの塗膜の形成後に、その都度上記のプレ乾燥処理を行ってもよく、塗膜(xβ’)及び塗膜(y’)の形成後に、まとめて上記のプレ乾燥処理を行った後、塗膜(xα’)を形成してもよい。
本工程(1A)における、当該プレ乾燥処理を行う際の乾燥温度としては、通常は、形成した塗膜の硬化が進行しない程度の温度範囲で適宜設定されるが、好ましくは工程(2A)での乾燥温度未満である。「工程(2A)での乾燥温度未満」との規定が示す具体的な乾燥温度としては、好ましくは10~45℃、より好ましくは10~34℃、更に好ましくは15~30℃である。
第2の態様の製造方法としては、少なくとも下記工程(1B)及び(2B)を有する。
工程(1B):基材又は剥離材上に設けられた、主に樹脂部分(X)を含む層(Xβ)上に、前記微粒子を好ましくは15質量%以上含む組成物(y)からなる塗膜(y’)、及び主成分として樹脂を含む組成物(xα)からなる塗膜(xα’)をこの順で積層して形成する工程
工程(2B):工程(1B)で形成した塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を同時に乾燥させる工程
層(Xβ)が組成物(xβ)から形成されるため、層(Xβ)には、樹脂以外にも、架橋剤や汎用添加剤等が含有していてもよい。層(Xβ)中の樹脂部分(X)の含有量としては、上述のとおりである。
このときの乾燥温度としては、特に制限はなく、好ましくは35~200℃、より好ましくは60~180℃、更に好ましくは70~160℃、より更に好ましくは80~140℃である。
工程(1B)においても、組成物(y)及び組成物(xα)には、上述の溶媒を配合し、組成物の溶液の形態とした後、塗布することが好ましい。
塗膜(y’)及び塗膜(xα’)の形成方法としては、層(Xβ)上に、塗膜(y’)を形成した後、塗膜(y’)上に塗膜(xα’)を形成するというように、上述のコーターを用いて逐次形成する方法でもよく、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を、上述の多層コーターを用いて同時塗布し形成する方法でもよい。
本工程(1B)における、当該プレ乾燥処理を行う際の乾燥温度としては、通常は、形成した塗膜の硬化が進行しない程度の温度範囲に適宜設定されるが、好ましくは工程(2B)での乾燥温度未満である。「工程(2B)での乾燥温度未満」との規定が示す具体的な乾燥温度としては、好ましくは10~45℃、より好ましくは10~34℃、更に好ましくは15~30℃である。
本発明の粘弾性層は、少なくとも一方の表面上に、エンボスパターンの転写により形成されたものではない凹部が存在するものであり、上述した本発明の粘着シートにおける樹脂層に相当するものである。これより、本発明の粘弾性層の構成及び好ましい態様については、粘着シートにおける樹脂層と同様である。
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC-8020」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL-L」「TSK gel G2500HXL」「TSK gel G2000HXL」「TSK gel G1000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)を順次連結したもの
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
シリカ粒子の体積平均二次粒子径は、マルチサイザー・スリー機(ベックマン・コールター社製)を用いて、コールターカウンター法による粒度分布の測定を行うことにより求めた。
樹脂層の厚さは、走査型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製、製品名「S-4700」)を用いて、対象となる粘着シートの樹脂層の断面を観察し、測定した。
(樹脂組成物の溶液(x-1)~(x-6)の調製)
表1に記載の種類及び固形分量のアクリル系樹脂の溶液100質量部に対して、表1に記載の種類及び配合量の架橋剤及び希釈溶媒を添加し、表1に記載の固形分濃度の樹脂組成物の溶液(x-1)~(x-6)をそれぞれ調製した。
<アクリル系樹脂の溶液>
・溶液(i):アクリル系樹脂(x-i)(ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)に由来する構成単位を有するアクリル系共重合体、BA/AA=90/10(質量%)、Mw:47万)を含有する固形分濃度33.6質量%のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液。
・溶液(ii):アクリル系樹脂(x-ii)(ブチルアクリレート(BA)、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)、酢酸ビニル(VAc)、及びアクリル酸(AA)に由来する構成単位を有するアクリル系共重合体、BA/2EHA/VAc/AA=46/37/10/7(質量%)、Mw:37万)を含有する固形分濃度43.0質量%のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液。
<架橋剤>
・アルミニウムキレート系架橋剤:製品名「M-5A」、総研化学株式会社製、固形分濃度=4.95質量%。
・エポキシ系架橋剤:「TETRAD-C」(製品名、三菱ガス化学株式会社製)をトルエンで希釈し、固形分濃度5質量%としたエポキシ系架橋剤の溶液。
・イソシアネート系架橋剤:製品名「コロネートL」、東ソー株式会社製、固形分濃度=75質量%。
・アジリジン系架橋剤:製品名「BXX5134」、トーヨーケム株式会社製、固形分濃度=5質量%。
<希釈溶媒>
・IPA:イソプロピルアルコール。
・AcOEt:酢酸エチル。
(微粒子分散液(y-0)の調製)
アクリル系樹脂(x-i)を含む溶液(i)(ブチルアクリレート(BA)及びアクリル酸(AA)に由来する構成単位を有するアクリル系共重合体(BA/AA=90/10(質量%)、Mw:47万)を含有する固形分濃度33.6質量%のトルエンと酢酸エチルとの混合溶液)100質量部(固形分:33.6質量部)に対して、微粒子として、シリカ粒子(製品名「ニップシール E-200A」、東ソー・シリカ株式会社製、体積平均二次粒子径:3μm)を50.4質量部(固形分:50.4質量部)及びトルエンを添加して、微粒子を分散させて、アクリル系樹脂及びシリカ粒子を含む固形分濃度30質量%の微粒子分散液(y-0)を調製した。
(塗膜(y’)形成用塗布液(y-1)~(y-8)の調製)
表2に記載の配合量の製造例y-0で調製した微粒子分散液(y-0)に対して、表2に記載の種類及び配合量のアクリル系樹脂の溶液、架橋剤、及び希釈溶媒を添加して、表2に記載の固形分濃度の塗膜(y’)形成用塗布液(y-1)~(y-8)をそれぞれを調製した。
<アクリル系樹脂の溶液>
・溶液(i):アクリル系樹脂(x-i)(詳細は上記のとおりである)。
<架橋剤>
・アルミニウムキレート系架橋剤:製品名「M-5A」、総研化学株式会社製、固形分濃度=4.95質量%。
・エポキシ系架橋剤:「TETRAD-C」(製品名、三菱ガス化学株式会社製)をトルエンで希釈し、固形分濃度5質量%としたエポキシ系架橋剤の溶液。
<希釈溶媒>
・IPA:イソプロピルアルコール。
・IPA/CHN:イソプロピルアルコール(IPA)及びシクロヘキサノン(CHN)からなる混合溶媒(IPA/CHN=60/40(質量比))。
(1)塗膜の形成
片面にアルミ蒸着層を設けたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(リンテック株式会社製、製品名「FNSケシN50」、厚さ50μm)を基材として用いた。
当該PETフィルムのアルミ蒸着層上に、アプリケーターを用いて、製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)を、塗布後の塗膜の厚さ(非乾燥状態の塗膜の厚さ)が表3に示す厚さとなるように塗布して、塗膜(xβ’)を形成した。
次に、形成した塗膜(xβ’)上に、アプリケーターを用いて、表3に示す種類の塗膜(y’)形成用塗布液(y-1)~(y-4)のいずれかを、重ね塗りした後の塗膜(xβ’)と塗膜(y’)との2層合計の厚さ(非乾燥状態の2層合計の厚さ)が表3に示す厚さとなるように塗布して、塗膜(y’)を形成した。
そして、形成した塗膜(y’)上に、アプリケーターを用いて、製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)を、重ね塗りした後の塗膜(xβ’)と塗膜(y’)と塗膜(xα’)との3層合計の厚さ(非乾燥状態の3層合計の厚さ)が表3に示す厚さとなるように塗布して、塗膜(xα’)を形成した。
(2)乾燥処理
その後、3層の塗膜(xβ’)、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を、乾燥温度100℃にて2分間、同時に乾燥させて、樹脂部分(X)と粒子部分(Y)とを含む、表3に示す厚さの樹脂層を有する基材付き粘着シートを作製した。
片面にアルミ蒸着層を設けたPETフィルム(リンテック株式会社製、製品名「FNSケシN50」、厚さ50μm)を基材として用いた。
当該PETフィルムのアルミ蒸着層上に、ナイフコーターを用いて、製造例x-2で調製した樹脂組成物の溶液(x-2)を、塗布後の塗膜の厚さ(非乾燥状態の塗膜の厚さ)が25μmとなるように塗布して、塗膜(xβ’)を形成した。そして、乾燥温度100℃にて2分間、乾燥させて、樹脂部分(X)を含む層(Xβ)を形成した。
さらに、形成した層(Xβ)の表面と、剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET381031」、片面にシリコーン系剥離剤層を設けたPETフィルム、厚さ38μm)の剥離剤層の表面とを貼合するようにラミネートし、層(Xβ)を有する積層体を一旦作製した。
次いで、上記の積層体の剥離フィルムを剥離して表出した層(Xβ)の表面上に、製造例y-1で調製した塗膜(y’)形成用塗布液(y-1)、及び製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)を多層ダイコーター(幅:500mm)で同時に塗布し、層(Xβ)上に、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)をこの順で同時に形成した。なお、多層ダイコーターの設定にて、塗膜(y’)の厚さを55μm、塗膜(xα’)の厚さを65μmと設定し、各塗膜を形成した。
そして、2層の塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を、乾燥温度100℃にて2分間、同時に乾燥させて、樹脂部分(X)と粒子部分(Y)とを含む、表3に示す厚さの樹脂層を有する基材付き粘着シートを作製した。
実施例1において、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を形成せず、基材として用いるPETフィルムのアルミ蒸着層上に、ナイフコーターを用いて、製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)を乾燥後の膜厚が25μmとなるように塗布して、塗膜(xβ’)を形成した以外は、実施例1と同様にして、樹脂部分(X)のみからなる厚さ25μmの樹脂層を有する基材付き粘着シートを作製した。
片面にアルミ蒸着層を設けたPETフィルム(リンテック株式会社製、製品名「FNSケシN50」、厚さ50μm)を基材として用いた。
当該PETフィルムのアルミ蒸着層上に、アプリケーターを用いて、製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)を塗布して塗膜(xβ’)を形成した後、100℃で2分間乾燥し、樹脂部分(X)を含む、厚さ5μmの層(Xβ)を形成した。
上記とは別に、剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET381031」、片面にシリコーン系剥離剤層を設けたPETフィルム、厚さ38μm)の剥離剤層上に、アプリケーターを用いて、製造例y-1で調製した塗膜(y’)形成用塗布液(y-1)を塗布して塗膜(y’)を形成した後、100℃で2分間乾燥し、樹脂部分(X)及び粒子部分(Y)を含む、厚さ15μmの層(Y1)を形成した。
さらに上記とは別に、上記と同じ種類の剥離フィルムの剥離剤層上に、アプリケーターを用いて、製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)を塗布して塗膜(xα’)を形成した後、100℃で2分間乾燥し、樹脂部分(X)を含む、厚さ5μmの層(Xα)を形成した。
そして、基材であるPETフィルム上に形成した層(Xβ)の表面と、上記のとおり形成した層(Y1)の表出している表面とを貼合するようにラミネートした。さらに、層(Y1)上の剥離フィルムを除去して表出した層(Y1)の表面と、上記のとおり形成した層(Xα)の表出している表面とを貼合するようにラミネートした。
このようにして、基材上に、層(Xβ)、層(Y1)、及び層(Xα)をこの順で積層してなり、樹脂部分(X)と粒子部分(Y)とを含む、厚さ25μmの樹脂層を有する基材付き粘着シートを作製した。
片面にアルミ蒸着層を設けたPETフィルム(リンテック株式会社製、製品名「FNSケシN50」、厚さ50μm)を基材として用いた。
当該PETフィルムのアルミ蒸着層上に、表4に示す流量及び塗布速度で、製造例x-1~6で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)~(x-6)のいずれか、並びに、製造例y-1~8で調製した塗膜(y’)形成用塗布液(y-1)~(y-8)のいずれかを用いて、多層ダイコーター(幅:250mm)によって同時に塗布し、基材側から塗膜(xβ’)、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)の順で同時に形成した。
なお、各塗膜の形成材料として使用した、樹脂組成物の溶液、及び塗膜(y’)形成用塗布液の種類は、表4に記載のとおりである。
そして、3層の塗膜(xβ’)、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を、乾燥温度100℃にて2分間、同時に乾燥させて、樹脂部分(X)と粒子部分(Y)とを含む、表4に示す厚さの樹脂層を有する基材付き粘着シートを作製した。
第1の剥離材である剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET381031」、厚さ38μm、PETフィルムの片面にシリコーン系剥離剤層を設けたもの)の剥離剤層上に、製造例x-3で調製した樹脂組成物の溶液(x-3)と、製造例y-5で調製した塗膜(y’)形成用塗布液(y-5)と、製造例x-3で調製した樹脂組成物の溶液(x-3)とを、表4に示す流量及び塗布速度で、この順に多層ダイコーター(幅:250mm)を用いて同時に塗布し、剥離フィルム側から塗膜(xβ’)、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)の順で同時に形成した。
そして、3層の塗膜(xβ’)、塗膜(y’)、塗膜(xα’)を、乾燥温度100℃にて2分間、同時に乾燥させて、樹脂部分(X)と粒子部分(Y)とを含む、表4に示す厚さの樹脂層を形成した。そして、形成した樹脂層の表面(α)の上に、第2の剥離材である剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET386040」)の剥離材層の表面とを貼合するようにラミネートし、基材無し粘着シートを作製した。
次いで、この基材無し粘着シートを23℃環境下で1週間静置した後、第1の剥離材を除去し、表出した樹脂層の表面(β)と、基材であるアルミ蒸着層を設けたPETフィルム(リンテック株式会社製、製品名「FNSケシN50」、厚さ50μm)のアルミ蒸着層の表面とを、貼合するようにラミネートし、基材付き粘着シートを作製した。
片面にアルミ蒸着層を設けたPETフィルム(リンテック株式会社製、製品名「FNSケシN50」、厚さ50μm)を基材として用いた。
当該PETフィルムのアルミ蒸着層上に、ナイフコーターを用いて、製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)を塗布して、塗膜(xβ’)を形成した。そして、乾燥温度100℃にて2分間、乾燥させて、樹脂部分(X)を含む、厚さ8μmの層(Xβ)を形成した。さらに、形成した層(Xβ)の表面と、剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET381031」、片面にシリコーン系剥離剤層を設けたPETフィルム、厚さ38μm)の剥離剤層の表面とを貼合するようにラミネートし、層(Xβ)を有する積層体を一旦作製した。
次いで、上記の積層体の剥離フィルムを剥離して表出した層(Xβ)の表面上に、製造例y-1で調製した塗膜(y’)形成用塗布液(y-1)と、製造例x-1で調製した樹脂組成物の溶液(x-1)とを、表4に示す流量及び塗布速度で、この順に多層ダイコーター(幅:500mm)で同時に塗布し、層(Xβ)側から、塗膜(y’)及び塗膜(xα’)の順で同時に積層した。
そして、2層の塗膜(y’)及び(xα’)を、乾燥温度100℃にて2分間、同時に乾燥させて、樹脂部分(X)と粒子部分(Y)とを含む、表4に示す厚さの樹脂層を有する基材付き粘着シートを作製した。
実施例及び比較例で作製した粘着シートの樹脂層の表面(α)上の各要件で規定の特定の領域において、下記要件(I)~(III)を満たす凹部が形成されているか否かを、走査型電子顕微鏡(株式会社日立製作所製、製品名「S-4700」、要件(II)については倍率30倍で観察)を用いて観察した。
表3及び表4中には、各要件を満たした凹部が形成されていると判断する場合は「A」、各要件を満たした凹部の存在が認められないと判断する場合は「F」と記載している。
要件(I):表面(α)上の任意に選択された一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P)内に、最大0.5μm以上の高低差を有する凹部が複数存在する。
要件(II):表面(α)上の任意に選択された一辺5mmの正方形で囲まれた領域(P)内に存在する、最大0.5μm以上の高低差を有する複数の凹部の総数(100%)に対して、互いに異なる形状を有する凹部の個数が95%以上(100%である場合、つまり、領域(P)内のすべての凹部が互いに異なる形状を有しているという場合には、表中に「A+」と記載する)である。
要件(III):表面(α)上の任意に選択された一辺1mmの正方形で囲まれた領域(Q)内に、最大0.5μm以上の高低差を有する凹部が1個以上存在する。
なお、要件(I)の評価の際に測定した複数の凹部の高低差の値のうち、最も大きい値を「高低差の最大値」として表3及び表4に記載した。
実施例17以外の実施例及び比較例においては、上述の基材の代わりに、剥離フィルム(リンテック株式会社製、製品名「SP-PET381031」、片面にシリコーン系剥離剤層を設けたPETフィルム、厚さ38μm)の剥離剤層の表面上に、それぞれの実施例及び比較例の方法に従って樹脂層を形成した後、当該剥離フィルムを除去し、樹脂層の単体を得た。
また、実施例17については、途中で作製した基材無し粘着シートの2枚の剥離フィルムを除去し、樹脂層の単体を得た。
そして、加熱前の樹脂層の質量を測定した後、当該樹脂層をマッフル炉(デンケン社製、製品名「KDF-P90」)内に投入し、800℃にて30分間加熱した。そして、加熱後の樹脂層の質量を測定し、下記式により、樹脂層の質量保持率を算出した。
樹脂層の質量保持率(%)=[加熱後の樹脂層の質量]/[加熱前の樹脂層の質量]×100
縦50mm×横50mmの大きさとした基材付き粘着シートを、空気溜まりが生じるように、被着体であるメラミン塗装板に貼付した。そして、スキージを用いて圧着した後の空気溜まりの有無を観察し、以下の基準により、各粘着シートのエア抜け性を評価した。
A:空気溜まりが消失しており、エア抜け性に優れる。
F:空気溜まりが残っており、エア抜け性が劣る。
縦50mm×横50mmの大きさとした基材付き粘着シートを、縦70mm×横150mm×厚さ2mmのポリメチルメタクリレート板(三菱レイヨン株式会社製、製品名「アクリライトL001」)に貼付し、スキージを用いて圧着し、試験サンプルを作製した。
この試験サンプルを、23℃で12時間静置した後、80℃の熱風乾燥機内に1.5時間静置し、さらに90℃の熱風乾燥機内に1.5時間静置して、加熱促進後のブリスターの発生状態を目視により観察し、以下の基準により、各粘着シートの耐ブリスター性を評価した。
A:ブリスターが全く確認されなかった。
B:部分的にブリスターが確認された。
C:全面にブリスターが確認された。
実施例及び比較例で作製した基材付き粘着シートを縦25mm×横300mmの大きさに切断した後、当該粘着シートの樹脂層の表面(α)を、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、ステンレス板(SUS304、360番研磨)に貼付し、同じ環境下で24時間静置した。静置後、JIS Z0237:2000に基づき、180°引き剥がし法により、引っ張り速度300mm/分にて、各粘着シートの粘着力を測定した。
また、実施例1~18で作製した粘着シートのいずれにおいても、表面(α)上には複数の凹部が不規則に存在しており、複数の凹部の存在する位置が周期性を有さないことが確認された。また、表面(α)上の貼付面の形状も不定形であり、複数存在することが確認された。
加えて、実施例1~18で作製した粘着シートのいずれにおいても、樹脂層の表面(α)上の領域(Q)内に存在する凹部の1個以上が、当該領域(Q)の境界線である一辺1mmの正方形のいずれかの辺まで延びており、さらに当該領域(Q)と隣接する一辺1mmの正方形で囲まれた他の領域(Q’)内まで連続して延びた形状を有していることが確認された。
これらの事項は、例えば、図4(b)及び図5(b)の樹脂層の表面(α)の斜視画像からも確認できる。
図4及び図5に示された画像から、実施例1及び10で作製した粘着シートの樹脂層の表面(α)上には複数の凹部が不規則に存在しており、また、表面(α)上の貼付面の形状が不定形であり、複数存在することが分かる。
図4及び図5の画像には、実施例1及び10で作製した粘着シートの樹脂層の表面(α)上に存在する凹部の形状が示されているが、他の実施例の粘着シートの凹部の断面形状や樹脂層の表面(α)側からから観察した凹部の形状、貼付面の形状についても、図4及び図5に示す画像と同様であった。
図6は、比較例1で作製した粘着シートを走査型電子顕微鏡で観察した際の画像であって、(a)は当該粘着シートの断面画像、(b)は当該粘着シートの樹脂層の表面(α)の斜視画像である。なお、図6(a)の画像中に記載の10目盛り分で20.0μmの長さを示し、図6(b)の画像中に記載の10目盛り分で1.00mmの長さを示す。
図6に示された画像のとおり、比較例1で作製した粘着シートの樹脂層の表面(α)には、凹部の形成が見られなかった。
なお、図7~9の画像中の外枠は一辺2mmの正方形を示す。また、図7~図9の2値化画像において、白の部分が貼付部分を示し、黒の部分が非貼付部分を示している。
比較例10の粘着シートにおいては、樹脂層の表面(α)上に凹部の形成が見られなかったため、表面(α)の全面が貼付部分となっているため、図9の2値化画像のようになっている。
11 基材
12 樹脂層
12a 表面(α)
12b 表面(β)
(X) 樹脂部分(X)
(Y) 粒子部分(Y)
(Xβ) 主に樹脂部分(X)を含む層(Xβ)
(Xα) 主に樹脂部分(X)を含む層(Xα)
(Y1) 粒子部分(Y)を含む層(Y1)
13、130、131、132 凹部
13a 交差箇所
14、14a 剥離材
50、501、502、503、504 1辺1mmの正方形
Claims (16)
- 基材又は剥離材上に樹脂層を有し、少なくとも当該基材又は剥離材が設けられた側とは反対側の当該樹脂層の表面(α)が粘着性を有する粘着シートであって、
表面(α)上に、エンボスパターンの転写により形成されたものではない凹部が1個以上存在する、粘着シート。 - 前記凹部の形状が、不定形である、請求項1に記載の粘着シート。
- 前記凹部が、前記樹脂層の自己形成化によって形成されたものである、請求項1又は2に記載の粘着シート。
- 前記凹部が前記表面(α)上に複数存在する、請求項1~3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記複数の凹部の存在する位置が周期性を有さない、請求項4に記載の粘着シート。
- 前記複数の凹部が、表面(α)上に不規則に存在する、請求項4又は5に記載の粘着シート。
- 前記樹脂層の表面(α)上の貼付面の形状が、不定形である、請求項1~6のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記貼付面が複数存在する、請求項7に記載の粘着シート。
- 前記樹脂層が、主成分として樹脂を含む樹脂部分(X)と、微粒子からなる粒子部分(Y)とを含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記樹脂層が、微粒子を含有する微粒子含有層を有する多層構造からなる、請求項1~9のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記樹脂層が、基材又は剥離材が設けられた側から主に樹脂部分(X)を含む層(Xβ)、粒子部分(Y)を含む層(Y1)、及び主に樹脂部分(X)を含む層(Xα)をこの順で積層した多層構造を形成してなる、請求項1~10のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 層(Xβ)が主成分として樹脂を含む組成物からなる層であり、
層(Y1)が微粒子を含む組成物からなる層であり、
層(Xα)が、主成分として樹脂を含む組成物からなる層である、請求項1~10のいずれか一項に記載の粘着シート。 - 少なくとも一方の表面上に、エンボスパターンの転写により形成されたものではない凹部が存在する、粘弾性層。
- 請求項1~10のいずれか一項に記載の粘着シートを製造する方法であって、少なくとも下記工程(1)及び(2)を有する、粘着シートの製造方法。
工程(1):主成分として樹脂を含む組成物(x)からなる塗膜(x’)、及び微粒子を含む組成物(y)からなる塗膜(y’)を形成する工程
工程(2):工程(1)で形成した塗膜(x’)及び塗膜(y’)を同時に乾燥させる工程 - 請求項12に記載の粘着シートを製造する方法であって、少なくとも下記工程(1A)及び(2A)を有する、粘着シートの製造方法。
工程(1A):基材又は剥離材上に、主成分として樹脂を含む組成物(xβ)からなる塗膜(xβ’)、前記微粒子を含む組成物(y)からなる塗膜(y’)、及び主成分として樹脂を含む組成物(xα)からなる塗膜(xα’)をこの順で積層して形成する工程
工程(2A):工程(1A)で形成した塗膜(xβ’)、塗膜(y’)、及び塗膜(xα’)を同時に乾燥させる工程 - 請求項12に記載の粘着シートを製造する方法であって、少なくとも下記工程(1B)及び(2B)を有する、粘着シートの製造方法。
工程(1B):基材又は剥離材上に設けられた、主に樹脂部分(X)を含む層(Xβ)上に、前記微粒子を含む組成物(y)からなる塗膜(y’)、及び主成分として樹脂を含む組成物(xα)からなる塗膜(xα’)をこの順で積層して形成する工程
工程(2B):工程(1B)で形成した塗膜(y’)及び塗膜(xα’)を同時に乾燥させる工程
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DE102016202353A1 (de) * | 2016-02-16 | 2017-08-17 | Tesa Se | Klebemasse insbesondere für gekrümmte Oberflächen |
JP6693791B2 (ja) * | 2016-03-31 | 2020-05-13 | リンテック株式会社 | 粘着シート製造装置及び粘着シート製造方法 |
WO2018101335A1 (ja) * | 2016-11-30 | 2018-06-07 | リンテック株式会社 | 両面粘着シート、及び両面粘着シートの製造方法 |
JP2020094076A (ja) * | 2017-03-27 | 2020-06-18 | リンテック株式会社 | 印刷印字用粘着シート、及び印刷印字用粘着シートの製造方法 |
WO2019094805A1 (en) | 2017-11-13 | 2019-05-16 | Sun Chemical Corporation | Water-based coatings for cellulosic substrates |
KR102528364B1 (ko) | 2017-11-30 | 2023-05-03 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 이형 필름 및 적층체의 제조 방법 |
ES2886433T3 (es) * | 2017-12-15 | 2021-12-20 | Henkel Ag & Co Kgaa | Cinta adhesiva para unir materiales textiles |
CN111936308A (zh) * | 2018-04-04 | 2020-11-13 | 3M创新有限公司 | 可用于功能性粘合剂体系的无序非连续结构 |
TWI679123B (zh) | 2018-05-29 | 2019-12-11 | 奇鋐科技股份有限公司 | 散熱貼合結構 |
CN108531094B (zh) * | 2018-05-30 | 2021-02-05 | 奇鋐科技股份有限公司 | 贴合结构 |
WO2020075179A1 (en) * | 2018-10-11 | 2020-04-16 | Ashok Shukla | A weather proof pressure sensitive adhesive tape composition and a process for production thereof |
JP6703087B2 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-06-03 | 藤森工業株式会社 | 粘着剤層、及び粘着フィルム |
JP6703086B2 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-06-03 | 藤森工業株式会社 | 粘着剤層、及び粘着フィルム |
JP2020142530A (ja) * | 2020-05-15 | 2020-09-10 | 住友化学株式会社 | 樹脂フィルム付光学部材の製造方法 |
US20230064791A1 (en) * | 2021-08-31 | 2023-03-02 | Global Film Source LLC | System, apparatus, and method for providing an uneven adhesive layer |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004115766A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 粘着シート |
JP2009035609A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Nitto Denko Corp | 熱剥離型粘着シートを使用する被着体の加工方法。 |
JP2009231413A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ウエハ加工用テープ |
JP2012136717A (ja) * | 2012-04-23 | 2012-07-19 | Nitto Denko Corp | 熱剥離型粘着シート及びその製造方法 |
JP2012197332A (ja) * | 2011-03-18 | 2012-10-18 | Lintec Corp | 粘着シート |
JP2013018163A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Nitto Denko Corp | 接合体および接合体の製造方法 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63193982A (ja) * | 1987-02-09 | 1988-08-11 | Bridgestone Corp | 異形断面粘着シ−ト |
EP0279579B1 (en) | 1987-02-09 | 1993-04-21 | Bridgestone Corporation | Irregular section adhesive sheets |
JPH0753930A (ja) | 1993-08-10 | 1995-02-28 | Sekisui Chem Co Ltd | 保護用接着フィルム |
US6440880B2 (en) | 1993-10-29 | 2002-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Pressure-sensitive adhesives having microstructured surfaces |
JP3503992B2 (ja) * | 1994-08-11 | 2004-03-08 | ソニーケミカル株式会社 | 粘着テープ及びその製造方法 |
JP3612386B2 (ja) * | 1996-08-28 | 2005-01-19 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 粘着フィルムおよびその製造方法 |
US6294250B1 (en) * | 1996-08-28 | 2001-09-25 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive film and method for producing the same |
US6197397B1 (en) | 1996-12-31 | 2001-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same |
US6524675B1 (en) | 1999-05-13 | 2003-02-25 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive-back articles |
JP2002275433A (ja) * | 2001-03-16 | 2002-09-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 接着フィルム |
DE102004035697A1 (de) * | 2004-02-06 | 2005-09-01 | Peter Ludwig | Trennschichtträger |
JP4825404B2 (ja) * | 2004-04-12 | 2011-11-30 | 王子タック株式会社 | 粘着シートおよびその製造方法 |
DE102004052022B4 (de) * | 2004-10-26 | 2008-10-30 | Uzin Tyro Ag | Selbstklebefolie mit Luftkanälen |
JP4397790B2 (ja) | 2004-11-02 | 2010-01-13 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム又はシート |
US7294861B2 (en) | 2005-06-30 | 2007-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Phosphor tape article |
DE102005061768B4 (de) * | 2005-12-23 | 2017-06-22 | Lohmann Gmbh & Co. Kg | Abdeckung für Klebschichten von klebenden Erzeugnissen sowie Verfahren zur Herstellung und Verwendung derselben |
DE102006011112A1 (de) * | 2006-03-08 | 2007-09-13 | Tesa Ag | Selbstklebemasse und ihre Verwendung |
JP5089894B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2012-12-05 | 日東電工株式会社 | 微粒子含有粘弾性層、及び感圧性接着テープ又はシート |
JP2008150431A (ja) | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Lintec Corp | 粘着シート及び粘着シートの製造方法 |
JPWO2008075767A1 (ja) | 2006-12-21 | 2010-04-15 | リンテック株式会社 | 粘着シート及びその製造方法 |
US9240131B2 (en) * | 2007-06-04 | 2016-01-19 | Avery Dennison Corporation | Adhesive articles having repositionability or slidability characteristics |
JP2009096816A (ja) * | 2007-10-12 | 2009-05-07 | Lintec Corp | 粘着シート及びその製造方法 |
JP5226351B2 (ja) * | 2008-03-18 | 2013-07-03 | リンテック株式会社 | 易貼付性粘着シート |
DE102008026951A1 (de) * | 2008-06-05 | 2009-12-10 | Lohmann Gmbh & Co Kg | Klebeband mit mindestens einer chaotisch strukturierten Oberfläche und Verfahren zu dessen Herstellung |
JP5536998B2 (ja) * | 2008-08-08 | 2014-07-02 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
JP2010106239A (ja) | 2008-10-01 | 2010-05-13 | Nitto Denko Corp | セパレータの製造方法、セパレータ及びセパレータ付き粘着テープ |
JP5506026B2 (ja) | 2009-07-03 | 2014-05-28 | ユニオンケミカー株式会社 | 感圧転写型粘着テープ |
JP5564645B2 (ja) * | 2010-05-12 | 2014-07-30 | 古河電気工業株式会社 | 多層接着シート及びその製造方法 |
JP5607565B2 (ja) | 2011-03-28 | 2014-10-15 | リンテック株式会社 | 粘着剤、及び粘着シート |
US20130078463A1 (en) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | Nitto Denko Corporation | Acrylic pressure-sensitive adhesive composition, acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and acrylic pressure-sensitive adhesive tape |
EP2902460B1 (en) | 2012-09-28 | 2019-11-20 | LINTEC Corporation | Adhesive sheet and method for manufacturing adhesive sheet |
JP6614670B2 (ja) * | 2014-04-02 | 2019-12-04 | リンテック株式会社 | 粘着シート |
-
2015
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- 2015-04-02 TW TW104110995A patent/TWI677554B/zh active
- 2015-04-02 US US15/128,334 patent/US10619077B2/en active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004115766A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-04-15 | Dainippon Printing Co Ltd | 粘着シート |
JP2009035609A (ja) * | 2007-07-31 | 2009-02-19 | Nitto Denko Corp | 熱剥離型粘着シートを使用する被着体の加工方法。 |
JP2009231413A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | ウエハ加工用テープ |
JP2012197332A (ja) * | 2011-03-18 | 2012-10-18 | Lintec Corp | 粘着シート |
JP2013018163A (ja) * | 2011-07-08 | 2013-01-31 | Nitto Denko Corp | 接合体および接合体の製造方法 |
JP2012136717A (ja) * | 2012-04-23 | 2012-07-19 | Nitto Denko Corp | 熱剥離型粘着シート及びその製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See also references of EP3127979A4 * |
Also Published As
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---|---|---|
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