WO2009113573A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤及びその製造方法、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、並びに成形体 - Google Patents

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Definitions

  • PC resin Aromatic polycarbonate resin
  • OA office automation
  • information / communication device etc. due to its excellent heat resistance, mechanical properties, electrical properties, dimensional stability, etc. It is widely used in various fields such as electric / electronic devices and home appliances.
  • the PC resin is usually amorphous, it has a problem that the molding temperature is high and the melt fluidity is poor.
  • the size, thickness, and shape of compacts have been increased, and PC resins are required to have improved melt fluidity during molding.
  • Patent Document 1 discloses that a copolymer of styrene and phenyl methacrylate is fluid. A method of using it as an improver and blending it into a PC resin has been proposed. Although this method improves the melt fluidity of the PC resin, the heat resistance of the copolymer of styrene and phenyl methacrylate is not sufficiently high. Therefore, when it is blended for the purpose of improving the melt fluidity of the high heat-resistant PC resin, the heat resistance of the high heat-resistant PC resin may be greatly reduced.
  • the content of phenyl (meth) acrylates (a3) in the monomer mixture (a) (100% by mass) is 0.5% by mass or more, the surface layer peel resistance and mechanical properties of the resulting molded product Characteristics are not easily damaged.
  • the content of (a3) in the monomer mixture (a) (100% by mass) is 99% by mass or less, the melt fluidity during the molding process is sufficiently exhibited.
  • the content of the other monomer (a4) in the monomer mixture (a) (100% by mass) is preferably 0 to 50% by mass.
  • the upper limit of the content of (a4) in the monomer mixture (a) (100% by mass) is more preferably 20% by mass or less, and particularly preferably 10% by mass or less.
  • the content of (a4) in the monomer mixture (a) (100% by mass) is 50% by mass or less, the surface layer peel resistance and mechanical properties of the resulting molded body are less likely to be impaired.
  • the PC resin composition of the present invention contains the above fluidity improver and a PC resin.
  • the PC resin is obtained by reacting a carbonate precursor with diphenol.
  • the diphenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as “bisphenol A”), 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, , 2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethyl Cyclohexane (hereinafter referred to as “bisphenol TMC”), 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclodecane, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) cyclododecane, 1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
  • the molecular weight of the PC resin is preferably 14000 to 40000, more preferably 16000 to 30000, more preferably 18000, in terms of viscosity average molecular weight converted from the solution viscosity measured at a temperature of 25 ° C. using methylene chloride as a solvent. It is particularly preferred that it is ⁇ 26000.
  • Organic polymer is obtained by polymerizing vinyl monomer.
  • vinyl monomer examples include (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate; aromatic vinyl monomers such as styrene; vinyl cyanide monomers such as (meth) acrylonitrile. These vinyl monomers may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of PTFE in the PC resin composition (100% by mass) is 0.01% by mass or more, the generation of flow marks during molding can be suppressed. If the content rate of PTFE in a PC resin composition (100 mass%) is 5 mass% or less, it will be hard to reduce the melt fluidity at the time of a shaping
  • the molded body of the present invention is obtained by molding the PC resin composition.
  • a molded object is obtained by shape
  • the molding method include an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, a blow molding method, and a cast molding method, and the injection molding method is preferable.
  • the spiral flow length (SPL) of the PC resin composition was measured using an injection molding machine (IS-100, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). As molding conditions, the molding temperature was 320 ° C., the mold temperature was 80 ° C., the injection pressure was 50 MPa, and the thickness of the resulting molded body was 2 mm and the width was 15 mm.
  • the residence deterioration of the PC resin composition was evaluated by the following method. After the PC resin composition was retained at 320 ° C for 20 minutes in the cylinder of an injection molding machine (IS-100, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), SPL was measured, and the degree of retention deterioration was evaluated according to the following evaluation criteria. did.
  • the molding conditions in the SPL measurement were the same as in the melt fluidity case.
  • Residence deterioration is an index of heat resistance.
  • the PC resin composition was molded using an injection molding machine (IS-100, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to obtain a molded body of length 100 mm ⁇ width 50 mm ⁇ thickness 2 mm. After the obtained molded body was stored at 160 ° C. for 24 hours, the appearance of the molded body was visually observed and evaluated according to the following criteria. A: No swelling and good appearance B: Swelling and surface peeling are observed
  • a molded product was obtained by injection molding under the following conditions.
  • the molded body was visually observed to check whether or not a flow mark (a pattern appearing concentrically from the gate of the molded body) was generated, and the appearance ratio was determined.

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Abstract

 PC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を損なうことなく、成形加工時の溶融流動性を向上させ、しかも得られる成形体の外観不良も生じにくいPC樹脂用流動性向上剤を提供する。本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤は、α-メチルスチレン(a1)0.5~50質量%、スチレン(a2)0.5~99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5~99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5~99.5質量部を重合して得られた重合体(A)の存在下で、スチレン(b1)0.5~99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5~99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5~99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合して得られた重合体(X)からなる。

Description

芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤及びその製造方法、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、並びに成形体
 本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形加工時の溶融流動性を向上させるための芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤及びその製造方法、前記芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体に関する。
 本願は、2008年3月11日に、日本に出願された特願2008-060889号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 芳香族ポリカーボネート樹脂(以下、「PC樹脂」という。)は、その優れた耐熱性、機械的特性、電気特性、寸法安定性等により、自動車部材、OA(オフィスオートメーション)機器、情報・通信機器、電気・電子機器、家庭電化機器等の様々な分野において幅広く利用されている。しかしながら、通常、PC樹脂は非晶性であるため、成形加工温度が高く、溶融流動性に劣るという問題点を有している。
 近年、これらの用途では成形体の大型化、薄肉化、形状複雑化が進み、PC樹脂に対しては、成形加工時の溶融流動性の向上が要求されている。
 PC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を損なうことなく、成形加工時の溶融流動性を向上させる方法として、特許文献1では、スチレンとメタクリル酸フェニルの共重合体を流動性向上剤として用い、PC樹脂に配合する方法が提案されている。この方法はPC樹脂の溶融流動性を向上させるが、スチレンとメタクリル酸フェニルの共重合体の耐熱性は十分には高くない。そのため、高耐熱型のPC樹脂の溶融流動性を向上させる目的でこれを配合した場合には、高耐熱型のPC樹脂の耐熱性を大きく低下させるおそれがある。
 高耐熱型のPC樹脂の耐熱性を低下させず、溶融流動性を向上させる方法として、特許文献2では、スチレン、α-メチルスチレン及びメタクリル酸フェニルの共重合体を流動性向上剤として用い、PC樹脂に配合する方法が提案されている。この方法は高耐熱型のPC樹脂の溶融流動性を向上させ、耐熱性を低下させることもない。しかしながら、α-メチルスチレンは重合性が低いことから、共重合体中に単量体が残存し易く、成形加工時にシルバーストリークが発生し、成形体の外観不良を招くおそれがある。
国際公開第2005/030819号パンフレット 特開2006-306958号公報
 本発明者らは鋭意検討した結果、α-メチルスチレンを含有する単量体混合物を重合して得られた重合体の存在下で、スチレン等を含有する単量体混合物を重合して得られた重合体からなる流動性向上剤を用いることで、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を損なうことなく、成形加工時の溶融流動性の向上が可能で、しかも得られる成形体の外観不良が生じにくくなることを見出した。
 すなわち、本発明は以下の態様を包含する。
[1] α-メチルスチレン(a1)0.5~50質量%、スチレン(a2)0.5~99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5~99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5~99.5質量部を重合して得られた重合体(A)の存在下で、
 スチレン(b1)0.5~99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5~99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5~99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合して得られた重合体(X)からなるPC樹脂用流動性向上剤。
[2] 重合体(X)の重合率が95質量%以上である、[1]に記載のPC樹脂用流動性向上剤。
[3] α-メチルスチレン(a1)0.5~50質量%、スチレン(a2)0.5~99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5~99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5~99.5質量部を重合して重合体(A)を得る第1工程と、
 重合体(A)の存在下で、スチレン(b1)0.5~99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5~99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5~99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合する第2工程とを有するPC樹脂用流動性向上剤の製造方法。
[4] 第2工程を重合率95質量%以上になった際に終了させる、[3]に記載のPC樹脂用流動性向上剤の製造方法。
[5] [1]又は[2]に記載のPC樹脂用流動性向上剤0.1~30質量%及びPC樹脂70~99.9質量%を含有する、PC樹脂組成物。
[6] [1]又は[2]に記載のPC樹脂用流動性向上剤0.1~30質量%、ポリテトラフルオロエチレン0.01~5質量%及びPC樹脂65~99.89質量%を含有する、PC樹脂組成物。
[7] [5]又は[6]に記載のPC樹脂組成物が成形された成形体。
[8] 車両用灯具部品として用いられる、[7]に記載の成形体。
[9] エクステンションリフレクタとして用いられる、[7]に記載の成形体。
 本発明のPC樹脂用流動性向上剤によれば、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を損なうことなく、成形加工時の溶融流動性を向上させ、しかも得られる成形体の外観不良が生じにくい。
 本発明のPC樹脂用流動性向上剤の製造方法によれば、上記PC樹脂用流動性向上剤を容易に製造できる。
 本発明のPC樹脂組成物は、成形加工時の溶融流動性に優れ、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれておらず、外観の優れた成形体を得ることができる。
 本発明の成形体は、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれておらず、外観に優れている。
 本発明の車両用灯具部品は、耐熱性、機械的特性に優れている。
本発明の成形体を使用する車両用灯具部品の一実施形態例を示す断面図である。 t=1.0mmでの、射出速度とフローマーク出現比率との関係を示すグラフである。 t=1.5mmでの、射出速度とフローマーク出現比率との関係を示すグラフである。
符号の説明
10 車両用前照灯
11 ランプボディ
12 前面レンズ
13 光源
14 リフレクタ
15 エクステンションリフレクタ
 以下、本発明について詳細に説明する。
 本発明のPC樹脂用流動性向上剤(以下、流動性向上剤と略す。)は、単量体混合物(a)を重合して得られた重合体(A)の存在下で、単量体混合物(b)を重合して得られた重合体(X)からなるものである。
 具体的には、本発明の流動性向上剤は、単量体混合物(a)を重合して重合体(A)を得る第1工程と、重合体(A)の存在下で単量体混合物(b)を重合して、重合体(X)を得る第2工程とを有する製造方法により得られたものである。
 第2工程における「重合体(A)の存在下で、単量体混合物(b)を重合」するとは、単量体混合物(a)を重合して重合体(A)を得た後に、重合体(A)を分離又は精製することなく、重合体(A)の存在下で単量体混合物(b)を重合することを意味する。
 したがって、第2工程では、第1工程にて反応しなかった単量体も重合することになるため、第1工程にて残存した未反応のα-メチルスチレンが、第2工程にて単量体混合物(b)に共重合することがある。
 単量体混合物(a)は、α-メチルスチレン(a1)、スチレン(a2)及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)を含有する。
 単量体混合物(a)における(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)は、フェニル基に置換基を有した(メタ)アクリル酸フェニル、フェニル基に置換基を有していない(メタ)アクリル酸フェニルのいずれであってもよい。
 (メタ)アクリル酸フェニル類(a3)としては、例えば、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸4-t-ブチルフェニル、(メタ)アクリル酸ブロモフェニル、(メタ)アクリル酸ジブロモフェニル、(メタ)アクリル酸2,4,6-トリブロモフェニル、(メタ)アクリル酸モノクロルフェニル、(メタ)アクリル酸ジクロルフェニル、(メタ)アクリル酸トリクロルフェニルが挙げられる。これらの単量体は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの中では、PC樹脂に対する相溶性が高く、成形体の耐表層剥離性が損なわれにくいことから、(メタ)アクリル酸フェニルが好ましい。
 なお、本発明において、(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
 単量体混合物(a)(100質量%)中の、α-メチルスチレン(a1)の含有率は0.5~50質量%、スチレン(a2)の含有率は0.5~99質量%、(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)の含有率は0.5~99質量%である。
 単量体混合物(a)(100質量%)中の(a1)の含有率の下限は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a1)の含有率の上限は、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。
 単量体混合物(a)(100質量%)中の(a2)の含有率の下限は、好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上である。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a2)の含有率の上限は、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは70質量%以下である。
 単量体混合物(a)(100質量%)中の(a3)の含有率の下限は、好ましくは5質量%以上であり、より好ましくは10質量%以上である。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a3)の含有率の上限は、好ましくは40質量%以下であり、より好ましくは30質量%以下である。
 単量体混合物(a)(100質量%)中のα-メチルスチレン(a1)の含有率が0.5質量%以上であれば、得られる成形体の耐熱性の低下を防止できる。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a1)の含有率が50質量%以下であれば、共重合性が良好であり、重合体(X)の重合率が低下しにくい。
 単量体混合物(a)(100質量%)中のスチレン(a2)の含有率が0.5質量%以上であれば、共重合性が良好であり、成形加工時の溶融流動性が十分に発現する。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a2)の含有率が99質量%以下であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性が損なわれにくい。
 単量体混合物(a)(100質量%)中の(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)の含有率が0.5質量%以上であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性が損なわれにくい。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a3)の含有率が99質量%以下であれば、成形加工時の溶融流動性が十分に発現する。
 単量体混合物(a)は、必要に応じて、(a1)~(a3)以外の、上述したその他の単量体(a4)を含有してもよい。
 その他の単量体(a4)としては、例えば、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチレン、p-メトキシスチレン、2,4-ジメチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン等の芳香族ビニル単量体;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸t-ブチルシクロヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル;(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸グリシジル、フタル酸2-メタクリロイルオキシエチル等の反応性官能基を有する(メタ)アクリル酸エステル;安息香酸ビニル、酢酸ビニル、無水マレイン酸、N-フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、(メタ)アクリル酸アリル及びジビニルベンゼンが挙げられる。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 これらの中では、メタアクリル酸メチルが好ましい。
 単量体混合物(a)(100質量%)中の、その他の単量体(a4)の含有率は0~50質量%であることが好ましい。単量体混合物(a)(100質量%)中の(a4)の含有率の上限は、より好ましくは20質量%以下であり、特に好ましくは10質量%以下である。
 単量体混合物(a)(100質量%)中の(a4)の含有率が50質量%以下であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性がより損なわれにくい。
 単量体混合物(b)は、スチレン(b1)及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)を含有する。
 ここで、(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)としては、前述の(a3)と同様の単量体を用いることができる。(b2)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 (b2)の中でも、PC樹脂に対する相溶性が高く、成形体の耐表層剥離性がより損なわれにくいことから、(メタ)アクリル酸フェニルが好ましい。
 単量体混合物(b)(100質量%)中の、スチレン(b1)の含有率は0.5~99.5質量%、(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)の含有率は0.5~99.5質量%である。
 単量体混合物(b)(100質量%)中の(b1)の含有率の下限は、好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは30質量%以上である。単量体混合物(b)(100質量%)中の(b1)の含有率の上限は、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下である。
 単量体混合物(b)(100質量%)中の(b2)の含有率の下限は、好ましくは20質量%以上であり、より好ましくは40質量%以上である。単量体混合物(b)(100質量%)中の(b2)の含有率の上限は、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは70質量%以下である。
 単量体混合物(b)(100質量%)中のスチレン(b1)の含有率が0.5質量%以上であれば、成形加工時の溶融流動性が十分に発現する。単量体混合物(b)(100質量%)中の(b1)の含有率が99.5質量%以下であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性が損なわれにくい。
 単量体混合物(b)(100質量%)中の(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)の含有率が0.5質量%以上であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性が損なわれにくい。単量体混合物(b)(100質量%)中の(b2)の含有率が99.5質量%以下であれば、成形加工時の溶融流動性が十分に発現する。
 単量体混合物(b)は、必要に応じて、(b1)及び(b2)以外の、その他の単量体(b3)を含有してもよい。
 その他の単量体(b3)としては、前述の(a4)と同様の単量体を用いることができる。(b3)は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 (b3)の中でも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸アリルが好ましい。
 単量体混合物(b)(100質量%)中の、その他の単量体(b3)含有率は、0~50質量%であることが好ましい。単量体混合物(b)(100質量%)中の(b3)の含有率の上限は、より好ましくは35質量%以下であり、特に好ましくは20質量%以下である。
 単量体混合物(b)(100質量%)中の(b3)の含有率が50質量%以下であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び機械的特性が損なわれにくい。
 第1工程における単量体混合物(a)は0.5~99.5質量部、第2工程における単量体混合物(b)は0.5~99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)である。
 (a)の含有量の下限は、好ましくは40質量部以上である。(a)の含有量の上限は、好ましくは90質量部以下である。
 (b)の含有量の下限は、好ましくは10質量部以上である。(b)の含有量の上限は、好ましくは60質量部以下である。
 単量体混合物(a)と単量体混合物(b)の合計100質量部に対して、(a)の含有量が0.5質量部以上であれば、得られる成形体の耐熱性が良好となる。(a)の含有量が99.5質量部以下であれば、成形加工時のシルバーストリークの発生を抑制し、得られる成形体の外観を良好にできる。
 単量体混合物(a)と単量体混合物(b)の合計100質量部に対して、(b)の含有量が0.5質量部以上であれば、成形加工時のシルバーストリークの発生を抑制し、得られる成形体の外観を良好にできる。(b)の含有量が99.5質量部以下であれば、得られる成形体の耐表層剥離性及び耐熱性が損なわれにくい。
 本発明の製造方法における重合方法としては、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法が挙げられる。これらの中でも、単量体混合物(a)を重合して得た重合体(A)の存在下で、単量体混合物(b)を重合することが容易であることから、乳化重合法が好ましい。
 乳化重合法としては、公知の方法を適用することができるが、得られた重合体中に塩類が残存する場合には、PC樹脂の熱分解を引き起こすおそれがある。そのため、カルボン酸塩乳化剤、又は燐酸エステル等のノニオンアニオン系乳化剤を用い、酢酸カルシウム等の塩を用いた塩析凝固により重合体を回収する方法が好ましい。
 重合開始剤としては、例えば、有機過酸化物、過硫酸塩、有機過酸化物又は過硫酸塩還元剤との組合せからなるレドックス系開始剤、アゾ化合物が挙げられる。
 本発明の製造方法における第2工程は、第1工程における重合率が100質量%になった後に開始してもよいし、100質量%になる前に開始してもよいが、重合率が90質量%以上になった際に開始することが好ましい。
 第1工程における重合率が90質量%以上になった際に第2工程を開始すれば、第1工程にて反応しなかった残存α-メチルスチレンを、単量体混合物(b)に十分に共重合させることができ、重合体(X)中の残存α-メチルスチレン量を低減させることができる。
 第2工程は、重合率95質量%以上で終了させることが好ましく、99質量%以上で終了させることがより好ましい。
 第2工程を重合率が95質量%以上で終了させれば、単量体混合物における単量体の組成比(質量%)と、重合体(X)における各単量体単位の組成費(質量%)がほぼ一致し、所望の組成の重合体を容易に得ることができる。
 また、第2工程を重合率が95質量%以上で終了させれば、重合体(X)の残存α-メチルスチレン及び残存スチレン等の含有率が5質量%以下になるため、成形加工時の剥離、膨れ、シルバーストリークの発生をより抑制でき、得られる成形体の外観をより良好にできる。
 同様の理由から、重合体(X)の重合率は95質量%以上であることが好ましく、99質量%以上であることがより好ましい。
 得られた重合体(X)の質量平均分子量は5000~200000であることが好ましい。
 重合体(X)の質量平均分子量の下限は10000以上がより好ましく、30000以上が特に好ましい。重合体(X)の質量平均分子量の上限は150000以下がより好ましく、100000以下が特に好ましい。
 重合体(X)の質量平均分子量が5000以上であれば、相対的に低分子量物が少なくなるため、得られる成形体の耐熱性、機械的特性の低下をより防止できる。また、成形加工時の発煙、ミスト、機械汚れ、フィッシュアイ、シルバーストリーク等の発生を抑制できる。重合体(X)の質量平均分子量が200000以下であれば、成形加工時の溶融流動性がより向上する。
 重合体(X)の分子量分布(質量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、4.0以下が好ましく、3.0以下がより好ましい。
 重合体(X)の分子量分布が4.0以下であれば、溶融粘度が高くならず、成形加工時の溶融流動性がより向上する。
 重合体(X)は、溶融成形時にはPC樹脂との相分離挙動を示し、成形体の使用温度領域では、耐表層剥離性が良好となるレベルの、PC樹脂との相溶性(親和性)を示す。このような重合体(X)を流動性向上剤として用い、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂と配合することにより、PC樹脂の耐熱性や機械的特性を大きく低下させることなく、得られたPC樹脂組成物の成形加工時の溶融流動性を向上させることができる。また、重合体(X)を流動性向上剤として用いることにより、成形加工時のシルバーストリークの発生を抑制し、得られる成形体の外観を良好にすることができる。
 本発明のPC樹脂組成物は、上記流動性向上剤と、PC樹脂とを含有する。
 PC樹脂は、ジフェノールにカーボネート前駆物質を反応させることにより得られる。
 ジフェノールとしては、例えば、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(以下、「ビスフェノールA」という。)、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン(以下、「ビスフェノールTMC」という。)、1,1-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロデカン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、1,1-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)シクロドデカン、4,4’-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’-チオジフェノール及び4,4’-ジヒドロキシ-3,3’-ジクロロジフェニルエーテルなどが挙げられる。
 また、カーボネートを導入するためのカーボネート前駆物質としては、例えば、ホスゲン、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。
 PC樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 PC樹脂の中でも、高耐熱型であることから、ビスフェノールAとビスフェノールTMCの共重合体である、アペック1800(バイエル(株)製)が好ましい。
 PC樹脂の分子量は、溶媒として塩化メチレンを用い、温度25℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量で、14000~40000であることが好ましく、16000~30000であることがより好ましく、18000~26000であることが特に好ましい。
 本発明のPC樹脂組成物における流動性向上剤の含有率は0.1~30質量%、PC樹脂の含有率は70~99.9質量%である。
 PC樹脂組成物(100質量%)中の流動性向上剤の含有率の下限は、好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上である。PC樹脂組成物(100質量%)中の流動性向上剤の含有率の上限は、好ましくは25質量%以下であり、より好ましくは20質量%以下である。
 PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率の下限は、好ましくは75質量%以上であり、より好ましくは80質量%以上である。PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率の上限は、好ましくは99質量%以下であり、より好ましくは95質量%以下である。
 PC樹脂組成物(100質量%)中の流動性向上剤の含有率が0.1質量%以上であれば、成形加工時の溶融流動性が十分に発現する。
 PC樹脂組成物(100質量%)中の流動性向上剤の含有率が30質量%以下であれば、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれにくい。
 PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率が70質量%以上であれば、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)が損なわれにくい。
 PC樹脂組成物(100質量%)中のPC樹脂の含有率が99.9質量%以下であれば、成形加工時の溶融流動性が十分に発現する。
 本発明のPC樹脂組成物は、更に、ポリテトラフルオロエチレンを併用することが好ましい。ポリテトラフルオロエチレン(以下、「PTFE」という。)は、PTFE単独であっても、混合形態のPTFEであってもよい。これらの中では、PC樹脂に対する分散性が良好となることから混合形態のPTFEが好ましく、PTFE粒子と有機系重合体からなるPTFE含有混合粉体がより好ましい。
 PTFE含有混合粉体としては、質量平均粒子径が0.05~1.0μmであるPTFE粒子の水性分散液と、有機系重合体粒子の水性分散液とを混合し、凝固又は噴霧乾燥により粉体化して得られるもの;質量平均粒子径が0.05~1.0μmのPTFE粒子の水性分散液の存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固又は噴霧乾燥により粉体化して得られるもの;あるいは、質量平均粒子径が0.05~1.0μmのPTFE粒子の水性分散液と、有機系重合体粒子の水性分散液とを混合した分散液中で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固又は噴霧乾燥により粉体化して得られるものが好ましい。
 有機系重合体は、ビニル単量体を重合して得られるものである。ビニル単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル等の(メタ)アクリル酸エステル;スチレン等の芳香族ビニル単量体;(メタ)アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体が挙げられる。これらのビニル単量体は1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
 PTFE含有混合粉体(100質量%)中のPTFEの含有率は、10~90質量%が好ましく、20~80質量%がより好ましい。
 PTFE含有混合粉体としては、例えば、商品名「メタブレンA-3000」、「同 A-3700」、「同 A-3750」、「同 A-3800」(以上、三菱レイヨン(株)製)が挙げられる。
 PTFEを併用する場合、本発明のPC樹脂組成物における流動性向上剤の含有率は0.1~30質量%、PTFEの含有率は0.01~5質量%、PC樹脂の含有率は65~99.89質量%である。
 尚、PTFEとして、PTFE含有混合粉体を用いる場合には、PC樹脂組成物中のPTFEの含有率が0.01~5質量%となるように用いる。
 PC樹脂組成物(100質量%)中のPTFEの含有率の下限は、好ましくは0.05質量%以上であり、より好ましくは0.15質量%以上である。PC樹脂組成物(100質量%)中のPTFEの含有率の上限は、好ましくは0.5質量%以下であり、より好ましくは0.35質量%以下である。
 PC樹脂組成物(100質量%)中のPTFEの含有率が0.01質量%以上であれば、成形加工時のフローマークの発生を抑制することができる。
 PC樹脂組成物(100質量%)中のPTFEの含有率が5質量%以下であれば、成形加工時の溶融流動性を低下させにくい。
 本発明のPC樹脂組成物は、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を損なわない範囲で、具体的にはPC樹脂100質量部に対して50質量部以下の範囲で、他の樹脂及びエラストマーを含有してもよい。
 他の樹脂としては、例えば、ポリスチレン(PSt)、スチレン系ランダム共重合体(アクリロニトリル-スチレン樹脂(AS樹脂)等)、スチレンと無水マレイン酸との交互共重合体、グラフト共重合体(アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン樹脂(ABS樹脂)、アクリロニトリル-エチレンプロピレンゴム-スチレン樹脂(AES樹脂)、アクリロニトリル-アクリレート-スチレン樹脂(AAS樹脂)等)等のスチレン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、PET/PBT共重合体等のポリエステル;ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、メタクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂;ポリプロピレン(PP)、ポリエチレン(PE)、エチレン-(メタ)アクリル酸共重合体等のオレフィン系樹脂;ポリウレタン;シリコーン樹脂;6-ナイロン、6,6-ナイロン等のポリアミド;ポリアリレート;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルケトン;ポリスルホン;ポリエーテルスルホンポリアミドイミド;ポリアセタールが挙げられる。
 エラストマーとしては、例えば、イソブチレン-イソプレンゴム;ポリエステル系エラストマー;スチレン-ブタジエンゴム、ポリスチレン-ポリブタジエン-ポリスチレン(SBS)、ポリスチレン-ポリ(エチレン-ブチレン)-ポリスチレン(SEBS)、ポリスチレン-ポリイソプレン-ポリスチレン(SIS)、ポリスチレン-ポリ(エチレン-プロピレン)-ポリスチレン(SEPS)等のスチレン系エラストマー;エチレン-プロピレンゴム等のポリオレフィン系エラストマー;ポリアミド系エラストマー;アクリル系エラストマー;ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム等を含有するグラフト共重合体;メタクリル酸メチル-アクリロニトリル-スチレン樹脂(MAS樹脂)が挙げられる。
 また、本発明のPC樹脂組成物は、必要に応じて、公知の紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤等の各種安定剤、強化剤、無機フィラー、離型剤、帯電防止剤、ブルーイング剤、難燃剤等の添加剤を配合してもよい。
 強化剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム繊維が挙げられる。
 無機フィラーとしては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウムが挙げられる。
 本発明のPC樹脂組成物は、流動性向上剤、PC樹脂、及び、必要に応じて、PTFE、他の樹脂又はエラストマー、添加剤を混合することによって調製することができる。
 各原料の配合は、一段階で実施してもよく、二段階以上に分けて実施してもよい。二段階に分けて実施する方法としては、例えば、PC樹脂の一部と他の原料を配合してマスターバッチを調製した後、このマスターバッチと残りのPC樹脂とを配合する方法が挙げられる。
 混合の際には、タンブラー、V型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機等を用いることができる。
 本発明の成形体は、上記PC樹脂組成物が成形されて得られたものである。成形体は、PC樹脂組成物を直接、又はPC樹脂組成物をペレット状に加工した後、各種成形方法により成形することにより得られる。
 成形方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、注型成形法等が挙げられるが、射出成形法が好ましい。
 本発明の成形体は、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を有し、大型化、薄肉化、形状複雑化にも対応できることから、自動車部材、OA機器、情報・通信機器、電気・電子機器、家庭電化機器等の様々な分野の部材として有用である。
 本発明の成形体は、自動車部材の分野においては、車両用灯具部品のエクステンションリフレクタとしてとりわけ好適に用いられる。特に、本発明のPC樹脂組成物を成形して得た成形品は、アンダーコート層なしのダイレクト蒸着によってエクステンションリフレクタを得ることができるという利点を有する。
 本発明の成形体が使用される車両用灯具部品の一実施形態例について説明する。
 本実施形態例の車両用灯具部品は、図1に示すような車両用前照灯10であって、ランプボディ11と、前面レンズ12と、ランプボディ11に前面レンズ12に向けて取り付けられた光源13と、光源13から発した光を前面レンズ12に向けて反射させるリフレクタ14と、前面レンズ12に取り付けられたエクステンションリフレクタ15とを備えている。
 リフレクタ14及びエクステンションリフレクタ15の表面には、アルミニウム等からなる反射面が、アンダーコート層の上に蒸着されているか、あるいはアンダーコート層なしでダイレクト蒸着されている。そのため、高い反射率で光を反射できるようになっている。
 本実施形態例におけるエクステンションリフレクタ15は、上述したPC樹脂組成物が成形されたものであるため、耐熱性、機械的特性に優れている。そのため、車両用灯具部品も耐熱性、機械的特性に優れる。
 以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
 なお、実施例及び比較例中の「部」及び「%」は、それぞれ「質量部」及び「質量%」を表す。
 また、以下の例における重合率、平均分子量は以下のように測定した。
(1)重合率
 以下の手順により、第2工程終了時の重合率を測定した。
 (i)アルミニウム皿の質量(x)を0.1mgの単位まで測定した。
 (ii)アルミニウム皿に重合体(X)のラテックスを約1g取り、重合体(X)のラテックスの入ったアルミニウム皿の質量(y)を0.1mgの単位まで測定した。
 (iii)重合体(X)のラテックスの入ったアルミニウム皿を180℃の乾燥機に入れ、45分間加熱した。
 (iv)アルミニウム皿を乾燥機から取出し、デシケーター内で室温まで冷却し、その質量(z)を0.1mgの単位まで測定した。
 (v)以下の式に基づいて、重合体(X)のラテックスの固形分濃度(%)を算出した。
   固形分濃度(%)={(z-x)/(y-x)}×100
 (vi)重合体(X)を製造する際に仕込む全単量体が重合した際の固形分濃度に対する(v)により算出した固形分濃度の百分率(%)を、第2工程終了時の重合率とした。
(2)質量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)
 ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて、下記装置及び測定条件にて、標準ポリスチレンによる検量線を用いて重合体(X)のMw,Mnを測定した。
       カラム        :東ソー(株)製 TSK-GEL SUPER HZM-N
       測定温度      :40℃
       溶離液     :クロロホルム
       溶離液速度    :0.6ml/分
       検出器        :屈折率計(RI)
<実施例1>
 重合体(X-1)の製造
 温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
 乳化剤混合物:
       エマール20C(花王(株)製、アニオン系乳化剤) 5.0部
       イオン交換水                                            300部
 次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
 還元剤混合物:
       硫酸第一鉄                                0.0001部
       エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩      0.0003部
       ロンガリット                                     0.3部
       イオン交換水                                       5部
 次いで、下記の単量体混合物(a)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を180分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後15分間攪拌した。これにより単量体混合物(a)を重合させた。
 単量体混合物(a):
       α-メチルスチレン                        10.0部
       スチレン                                  30.0部
       メタクリル酸フェニル               10.0部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                  0.25部
 重合開始剤:
   t-ブチルハイドロパーオキサイド     0.1部
 次いで、下記の単量体混合物(b)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を240分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後、内温を80℃まで昇温させ、60分間攪拌して重合を終了した。重合率は100%であった。
 以上により、重合体(X-1)のラテックスを得た。
 単量体混合物(b):
       スチレン                                  20.0部
       メタクリル酸フェニル               30.0部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                  0.25部
 重合開始剤:
       t-ブチルハイドロパーオキサイド    0.1部
 セパラブルフラスコの内温を50℃まで冷却し、ペレックスSS-L(花王(株)製、アニオン系乳化剤)0.8部を添加し、イルガスタブ(IRGASTAB)MBS43EM(チバ・ジャパン(株)製)6部を添加した。
 酢酸カルシウムを5部溶解した水溶液625部を91℃に加熱し攪拌した。この中に、得られた重合体(X-1)のラテックスを徐々に滴下し、滴下終了後に95℃に加熱し、5分間保持して重合体(X-1)のラテックスを凝固させた。
 得られた凝固物を固液分離し、洗浄した後、75℃で24時間乾燥して、重合体(X-1)を得た。
 重合体(X-1)のMwは45000、Mnは16500、分子量分布(Mw/Mn)は2.7であった。
 なお、上記で示した単量体組成の単位は「部」であるため、「%」に換算したものを表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<実施例2>
 重合体(X-2)の製造
 単量体混合物(b)、連鎖移動剤及び重合開始剤の組成を下記のように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、重合体(X-2)を製造した。
 単量体混合物(b):
       スチレン                                   20.0部
       メタクリル酸フェニル               29.75部
       メタクリル酸アリル                        0.25部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                  0.375部
 重合開始剤:
       t-ブチルハイドロパーオキサイド     0.1部
 重合体(X-2)を製造する際の重合率は100%、重合体(X-2)のMwは43000、Mnは16500、分子量分布(Mw/Mn)は2.6であった。
<実施例3>
 重合体(X-3)の製造
 温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
 乳化剤混合物:
 ペレックスSS-L(花王(株)製、アニオン系乳化剤)  2.4部
 イオン交換水                                                 295部
 次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
 還元剤混合物:
       硫酸第一鉄                                0.0001部
       エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩      0.0003部
       ロンガリット                                 0.3部
       イオン交換水                                       5部
 次いで、下記の単量体混合物(a)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を270分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後15分間攪拌した。これにより単量体混合物(a)を重合させた。
 単量体混合物(a):
       α-メチルスチレン                        15.0部
       スチレン                                  45.0部
       メタクリル酸フェニル               15.0部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                   0.4部
 重合開始剤:
       t-ブチルハイドロパーオキサイド   0.15部
 次いで、下記の単量体混合物(b)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を180分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後、内温を80℃まで昇温させ、60分間攪拌して重合を終了した。
 単量体混合物(b):
       スチレン                                  10.0部
       メタクリル酸フェニル               14.875部
       メタクリル酸アリル                         0.125部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                   0.19部
 重合開始剤:
       t-ブチルハイドロパーオキサイド     0.05部
 これ以降の操作は、実施例1と同様にして、重合体(X-3)を製造した。
 重合体(X-3)を製造する際の重合率は100%、重合体(X-3)のMwは45000、Mnは16500、分子量分布(Mw/Mn)は2.7であった。
<実施例4>
 重合体(X-4)の製造
 温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
 乳化剤混合物:
  ペレックスSS-L(花王(株)製、アニオン系乳化剤  2.4部
  イオン交換水                                               295部
 次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
 還元剤混合物:
       硫酸第一鉄                                0.0001部
       エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩      0.0003部
       ロンガリット                                     0.3部
       イオン交換水                                       5部
 次いで、下記の単量体混合物(a)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を270分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後30分間攪拌した。これにより単量体混合物(a)を重合させた。
 単量体混合物(a):
       α-メチルスチレン                        15.0部
       スチレン                                  45.0部
       メタクリル酸フェニル                7.5部
       メタクリル酸メチル                         7.5部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                   0.4部
 重合開始剤:
       t-ブチルハイドロパーオキサイド   0.15部
 次いで、下記の単量体混合物(b)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を90分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後、内温を80℃まで昇温させ、60分間攪拌して重合を終了した。
 単量体混合物(b):
       スチレン                                  10.0部
       メタクリル酸フェニル               7.4375部
       メタクリル酸メチル                        7.4375部
       メタクリル酸アリル                         0.125部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                    0.19部
 重合開始剤:
       t-ブチルハイドロパーオキサイド     0.05部
 これ以降の操作は、実施例1と同様にして、重合体(X-4)を製造した。
 重合体(X-4)を製造する際の重合率は100%、重合体(X-4)のMwは45000、Mnは16500、分子量分布(Mw/Mn)は2.7であった。
<比較例1>
 重合体(X’-5)の製造
 温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
 乳化剤混合物:
  ペレックスSS-L(花王(株)製、アニオン系乳化剤)2.4部
  イオン交換水                                           295部
 次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
 還元剤混合物:
       硫酸第一鉄                                0.0001部
       エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩      0.0003部
       ロンガリット                                 0.3部
       イオン交換水                                       5部
 次いで、下記の単量体混合物(b)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を180分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後、内温を80℃まで昇温させ、60分間攪拌して重合を終了した。
 単量体混合物(b):
      スチレン                                  60.0部
       メタクリル酸フェニル               40.0部
 連鎖移動剤:
       n-オクチルメルカプタン                  0.5部
 重合開始剤:
       t-ブチルハイドロパーオキサイド    0.2部
 これ以降の操作は、実施例1と同様にして、重合体(X’-5)を製造した。
 重合体(X’-5)を製造する際の重合率は100%、重合体(X’-5)のMwは50000、Mnは25000、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
<比較例2>
 重合体(X’-6)の製造
 温度計、窒素導入管、冷却管及び攪拌装置を備えたセパラブルフラスコに、下記の乳化剤混合物を入れて攪拌し、窒素雰囲気下でセパラブルフラスコの内温を60℃まで昇温させた。
 乳化剤混合物:
  ペレックスSS-L(花王(株)製、アニオン系乳化剤)  2.4部
  イオン交換水                                               295部
 次いで、下記の還元剤混合物をセパラブルフラスコ内に添加した。
 還元剤混合物:
      硫酸第一鉄                                0.0001部
       エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩      0.0003部
     ロンガリット                                     0.3部
       イオン交換水                                       5部
 次いで、下記の単量体混合物(a)、連鎖移動剤及び重合開始剤を混合し、得られた混合物を180分かけてセパラブルフラスコ内に滴下し、滴下終了後、内温を80℃まで昇温させ、60分間攪拌して重合を終了した。
 単量体混合物(a):
      α-メチルスチレン                        20.0部
       スチレン                                  60.0部
      メタクリル酸フェニル               20.0部
 連鎖移動剤:
      n-オクチルメルカプタン                  0.5部
 重合開始剤:
      t-ブチルハイドロパーオキサイド    0.2部
 これ以降の操作は、実施例1と同様にして、重合体(X’-6)を製造した。
 重合体(X’-6)を製造する際の重合率は94%、重合体(X’-6)のMwは50000、Mnは25000、分子量分布(Mw/Mn)は2.0であった。
<実施例5~9、比較例3~5>
 重合体(X-1)~(X’-6)を流動性向上剤として用い、表2に示す割合で、高耐熱型のPC樹脂(アペック1800:バイエル(株)製)、PTFE含有混合粉体(メタブレンA-3750:三菱レイヨン(株)製、PTFE含有率50%)と配合した。
 さらに、イルガノックスHP2921(チバ・ジャパン(株)製)を0.1部添加し、2軸押出機(TEM-35、東芝機械(株)製)に供給し、320℃で溶融混練してPC樹脂組成物を得た。
 実施例5~9及び比較例3~5で得られたPC樹脂組成物を用いて、以下の評価を行なった。評価結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(溶融流動性)
 PC樹脂組成物のスパイラルフロー長さ(SPL)を、射出成形機(IS-100、東芝機械(株)製)を用いて測定した。
 なお、成形条件としては、成形温度を320℃、金型温度を80℃及び射出圧力を50MPaとし、得られる成形体の肉厚を2mm及び幅を15mmとした。
(滞留劣化)
 PC樹脂組成物の滞留劣化を以下の方法で評価した。
 射出成形機(IS-100、東芝機械(株)製)のシリンダー内にPC樹脂組成物を320℃で20分間滞留させた後にSPLを測定し、滞留劣化の程度を以下に示す評価基準で評価した。なお、SPLの測定における成形条件は、溶融流動性の場合と同様とした。
  A:滞留後のSPLが、溶融流動性の評価におけるSPLに対して10%以下の変化率である。
  B:滞留後のSPLが、溶融流動性の評価におけるSPLに対して10%を超える変化率である。
 なお、滞留劣化は耐熱性の指標になる。
(耐表層剥離性)
 溶融流動性と同じ条件で成形した成形体の突き出しピン跡にカッターで切り込みを入れ、表層の剥離状態を目視観察した。以下に示す評価基準で評価した。
  A:表層剥離が見られなかった。
  B:表層剥離が見られた。
 なお、耐表層剥離性は相溶性の指標になる。
(シルバーストリーク)
 射出成形機(IS-100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ100mm×幅50mm×厚さ2mmの成形体を得た。成形体の外観を目視観察し、以下に示す基準で評価した。
  A:シルバーストリークが見られず外観が良好である。
  B:シルバーストリークが見られる。
(成形体の膨れ)
 射出成形機(IS-100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ100mm×幅50mm×厚さ2mmの成形体を得た。得られた成形体を160℃で24時間保管した後、成形体の外観を目視観察し、以下に示す基準で評価した。
  A:膨れがなく外観が良好
  B:膨れや表層剥離が観察される
(荷重たわみ温度)
 成形体の耐熱性を、下記条件で測定した荷重たわみ温度により評価した。
 射出成形機(IS-100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ80mm×幅10mm×厚さ4mmの成形体を得た。得られた成形体を150℃で2時間アニール処理し、評価に用いた。荷重たわみ温度はISO75-2に準拠して測定し、荷重は1.82MPaとした。
(曲げ試験)
 射出成形機(IS-100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ80mm×幅10mm×厚さ4mmの成形体を得た。曲げ試験はISO178に準拠して測定し、曲げ速度は2mm/分とした。
(シャルピー衝撃試験)
 射出成形機(IS-100、東芝機械(株)製)を用いてPC樹脂組成物を成形し、長さ80mm×幅10mm×厚さ4mmの成形体を得た。シャルピー衝撃試験はISO179-1に準拠し、ISO2818に準拠したTypeAのノッチを刻んで測定した。
 表2から明らかなように、本発明の流動性向上剤である重合体(X-1)~(X-4)を含有する実施例5~9のPC樹脂組成物では、高耐熱型のPC樹脂の耐熱性及び機械的特性を損なうことなく、成形加工時の溶融流動性が向上し、しかも成形体の外観に優れることが確認された。
 α-メチルスチレンを含有しない単量体混合物を重合して得た重合体(X’-5)を含有する比較例3のPC樹脂組成物では、成形体の表層剥離及び膨れが見られ、しかも耐熱性が不十分であった。
 単量体混合物(a)のみを重合し、その後の単量体混合物(b)の重合を行なわずに得た重合体(X’-6)を含有する比較例4のPC樹脂組成物では、成形加工時にシルバーストリークが発生し、成形体の外観が不良となった。
 本発明の流動性向上剤を含有していない比較例5の樹脂組成物は、成形加工時の溶融流動性が低く、成形加工が困難であった。
 実施例6及び9で得られたPC樹脂組成物を用いて、以下の評価を行なった。評価結果を表3、図2及び3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(フローマーク)
 射出成形機(AUTOSHOT TSERIES 150D、ファナック(株)製)を用い、以下の条件で射出成形して成形体を得た。
 成形体を目視観察して、フローマーク(成形体のゲートから同心円状に現れる模様)の発生の有無を確認し、その出現比率を求めた。
  金型  :150mm×150mm平板、ファンゲート、t=1.0mm及び1.5mm
  金型温度:120℃
  成形温度:320℃
  成形速度:t=1.0mmのとき 30、40、50、60、80、120mm/秒
       t=1.5mmのとき 30、45、60、80、120mm/秒
 表3、図2及び3から明らかなように、PTFE含有混合粉体を配合した実施例9の樹脂組成物は、PTFE含有混合粉体を配合しなかった実施例6の樹脂組成物に比較して、フローマークの出現比率が低かった。PTFE含有混合粉体を配合した樹脂組成物は、射出速度が速くなっても、フローマークが発生しにくく、成形加工性に優れることが確認された。
 本発明のPC樹脂用流動性向上剤によれば、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を損なうことがないため、成形加工時における溶融流動性の向上を実現できる。
 本発明のPC樹脂組成物は、成形加工時の溶融流動性に優れ、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を有する成形体を得ることができる。
 本発明の成形体は、PC樹脂、特に高耐熱型のPC樹脂の優れた特性(耐熱性、機械的特性等)を有し、特に、車両用灯具部品およびエクステンションリフレクタとして有用である。

Claims (9)

  1.  α-メチルスチレン(a1)0.5~50質量%、スチレン(a2)0.5~99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5~99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5~99.5質量部を重合して得られた重合体(A)の存在下で、
     スチレン(b1)0.5~99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5~99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5~99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合して得られた重合体(X)からなる芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤。
  2.  重合体(X)の重合率が95質量%以上である、請求項1に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤。
  3.  α-メチルスチレン(a1)0.5~50質量%、スチレン(a2)0.5~99質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(a3)0.5~99質量%を含有する単量体混合物(a)0.5~99.5質量部を重合して重合体(A)を得る第1工程と、
     重合体(A)の存在下で、スチレン(b1)0.5~99.5質量%及び(メタ)アクリル酸フェニル類(b2)0.5~99.5質量%を含有する単量体混合物(b)0.5~99.5質量部(但し、(a)及び(b)の合計を100質量部とする)を重合する第2工程とを有する芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤の製造方法。
  4.  第2工程を重合率95質量%以上になった際に終了させる、請求項3に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤の製造方法。
  5.  請求項1又は2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤0.1~30質量%及び芳香族ポリカーボネート樹脂70~99.9質量%を含有する、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  6.  請求項1又は2に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂用流動性向上剤0.1~30質量%、ポリテトラフルオロエチレン0.01~5質量%及び芳香族ポリカーボネート樹脂65~99.89質量%を含有する、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  7.  請求項5又は6に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物が成形された成形体。
  8.  車両用灯具部品として用いられる、請求項7に記載の成形体。
  9.  エクステンションリフレクタとして用いられる、請求項7に記載の成形体。
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