WO2008041649A1 - Feuille décorative et procédé pour sa fabrication - Google Patents

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WO2008041649A1
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layer
polypropylene resin
surface protective
resin layer
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Koichi Sagawa
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Toppan Printing Co., Ltd.
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Definitions

  • the present invention relates to a decorative sheet used as a decorative board by being bonded to the surface of a wooden board, an inorganic board, a metal plate or the like with an adhesive.
  • a gravure coating method is used as a measure for improving the former ultraviolet resistance.
  • the method of using and providing a surface protective layer is generally used. If the polypropylene resin layer is pre-embossed, etc., the surface protection layer cannot be laminated by the conventional gravure coating method on the recesses, etc., so the weather resistance is poor. was there.
  • a method for avoiding this there has been known a method in which a surface protective layer is filled also in the recessed portion of the polypropylene resin layer by applying a technique such as wiping (see Patent Document 1). In this method, however, there is a problem that care must be taken to ensure sufficient filling, and there is a problem with wiping!
  • Patent Document 1 Japanese Patent No. 3271022
  • An object of the present invention is to provide a decorative sheet that uses polypropylene resin as a material, has excellent weather resistance, and can suppress changes in design such as whitening and cracking of a bent portion during post-processing as much as possible. It is in.
  • the first aspect of the present invention is
  • the patterned layer is the back side of the surface protective layer or a transparent polypropylene resin layer made of polypropylene with a pentad fraction of 60 to 98%.
  • the transparent polypropylene resin layer suitably has a pentad fraction of 60 to 98%.
  • the lower limit of the pentad fraction is preferably 60% or more, preferably 68%, more preferably 72% or more.
  • the upper limit is suitably 98% or less, preferably 97% or less, more preferably 90% or less. If necessary, it is also preferably 85% or less or 80% or less.
  • the polypropylene is preferably a homopolypropylene.
  • the polypropylene as described above, it is possible to more preferably suppress the crystal growth caused by the thermal history during the embossing treatment. As a result, the change in rigidity of the polypropylene resin layer before and after the embossing treatment can be preferably suppressed. It is also possible to improve the heat resistance of the decorative sheet by selecting the conditions for homopolypropylene.
  • the decorative sheet has a layer thickness of 40 to 300 111
  • the elongation of the decorative sheet, particularly during bending, can be kept below a certain level.
  • cracking and whitening of the polypropylene resin layer or the surface protective layer can be preferably suppressed.
  • UV resistance is obtained by the presence of the surface protective layer.
  • the surface protective layer preferably contains at least an isocyanate curable resin. By including the isocyanate curable resin in the surface protective layer, it is possible to secure a uniform thickness to some extent when embossing is performed after the surface protective layer is laminated.
  • the surface protective layer can follow the shape formed by embossing, for example, the shape of a conduit. In order to improve, the surface protection layer in the formed shape is not cracked or whitened.
  • the force S can be used to minimize whitening and cracking of the surface protective layer.
  • the laminated body laminated as described above since it includes a step of embossing the laminated body laminated as described above, it is possible to obtain a decorative sheet having high resistance to ultraviolet rays and excellent flexibility. It is also preferable to further include a step of providing the pattern layer on the colored sheet before providing the pattern layer on the surface protective layer or the transparent polypropylene resin layer.
  • a second aspect of the present invention is a decorative sheet including at least a pattern layer, a transparent polypropylene resin layer and a surface protective layer, wherein the surface protective layer includes at least an isocyanate curable resin, and the transparent polypropylene resin layer includes: A decorative sheet characterized by being a homopropylene having a pentad fraction of 90% or less.
  • the total thickness of the decorative sheet is preferably 40-300 ⁇ m.
  • the decorative sheet includes at least a transparent polypropylene resin layer, the tensile modulus of the transparent polypropylene resin layer is 300 to;! OOOMPa, and the crystal melting latent heat is 50 to;
  • the decorative sheet is 100.
  • polypropylene resin is used as a material, and the weather resistance is excellent, and design changes such as whitening and cracking of a bent portion during post-processing are possible.
  • a decorative sheet that can be suppressed as much as possible can be provided.
  • the decorative sheet including at least the pattern layer, the transparent polypropylene resin layer and the surface protective layer of the second aspect of the present invention can impart appropriate flexibility to the surface protective layer and the transparent polypropylene resin layer. Yes, even when bending is performed, whitening and cracking of the surface protective layer can be minimized. By selecting homopolypropylene, the heat resistance of the decorative sheet can be improved. A very balanced decorative sheet can be provided.
  • the total thickness of the decorative sheet is 40 to 300 m, a certain level of weather resistance is maintained, and the local elongation of the decorative sheet particularly during folding is kept below a certain level.
  • the polypropylene resin layer or surface protective layer This can preferably suppress whitening.
  • the decorative sheet of the third aspect of the present invention can preferably suppress cracking and whitening of the polypropylene resin layer or the surface protective layer.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a decorative sheet in the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of a decorative sheet in the present invention.
  • the decorative sheet of the present invention is not limited to the following examples unless departing from the scope of the present invention.
  • the configuration, number, order, etc. may be changed as necessary, including other layers!
  • the first aspect of the present invention is preferred and provides a method for producing a decorative sheet, and the second aspect provides a decorative sheet having particularly excellent characteristics.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional structure of one embodiment of the decorative sheet of the present invention.
  • a pattern layer 2 is laminated on at least one surface of the transparent polypropylene resin layer 1 using, for example, a gravure printing method.
  • the decorative sheet of the present invention can be obtained by laminating the surface protective layer 3 on the outermost layer.
  • An ultraviolet absorber and a radical scavenger can be suitably added to the surface protective layer and the transparent polypropylene resin layer.
  • embossing can be performed.
  • the above three layers may be laminated before embossing, or the surface protective layer or the polypropylene resin layer may be embossed first and then laminated. Alternatively, it may be embossed by other methods.
  • the surface protective layer 3 may be laminated by a gravure coating method. Further, after being laminated by a gravure coating method or the like, the surface protective layer 3 may be further adhered to the polypropylene resin layer 1 by a wiping method. From the viewpoint of reducing the manufacturing process and controlling the thickness, it is preferable to perform the embossing 4 after the surface protective layer 3 is laminated on the polypropylene resin layer 1.
  • FIG. 2 shows a cross-sectional structure of another example of the decorative sheet of the present invention.
  • the pattern layer 2 is provided on the colored sheet layer 5 having a concealing property using a known technique, and the transparent polypropylene resin layer 1 and the adhesive layer 6 are further provided thereon.
  • the surface protective layer 3 is laminated.
  • the colored sheet layer 5 can be concealed with respect to various substrates to be bonded to the decorative sheet. For this reason, it is preferable because a highly concealing property can be exhibited by the colored sheet, particularly when a light-colored makeup sheet is used.
  • a preferable feature proposed in the present invention is that (i) the pentad fraction in the transparent polypropylene resin layer 1 is 60 to 98% in the first embodiment, and 90% in the second embodiment. It is characterized by the use of the following homopolypropylene resin and (ii) use of isocyanate curable resin in the surface protective layer 3.
  • Polypropylene resin was often used.
  • the random polypropylene resin as described above was used, moderate flexibility and transparency were obtained, and when a high crystalline homopolypropylene resin was used, the heat resistance of the sheet was increased and at the same time the scratch resistance was improved.
  • a homopropylene resin having a pentad fraction of 90% or less is preferable.
  • the lower limit of the pentad fraction is preferably 60% or more, more preferably 68% or more, and more preferably 70% or more and 72% or more, if necessary.
  • the upper limit is suitably 90% or less or less than 90%, preferably 85% or less, and preferably 80% or less, if necessary.
  • crystallization of the resin is suppressed, so that the flexibility that cannot be obtained with the random polypropylene as described above is obtained, and at the same time, the transparency is also improved.
  • the use of homopolypropylene resin improves heat resistance.
  • the proportion of homopolypropylene in propylene is preferably 100%, but may be changed as necessary, and may be selected from the range of 30 to 90%, 40 to 80%, and the like.
  • the flexibility and transparency can be adjusted to some extent by these, so that the Pendat rate is set wider.
  • the range of the pentad fraction of the second aspect a further excellent effect can be expected.
  • the pendant rate of the second aspect is adopted in the first aspect, further excellent flexibility and transparency can be obtained.
  • the thickness of the transparent polypropylene resin layer is selected as necessary. 30 to 125 m, preferably S, more preferably 60 to 90 m.
  • the melt mass flow rate (MFR) of the polypropylene resin of the present invention is preferably from! To 50 g / 10 min force S, more preferably from 2 to 40 g / 10 min force, and even more preferably from 2 to 30 g / 10 min.
  • the melting point of the polypropylene resin of the present invention is preferably a force of 140 to 170 ° C., which can be selected as necessary, and more preferably 160-1 70 ° C. If it is within the above range, more preferable characteristics can be obtained.
  • the proportion of the homopolypropylene resin in the transparent polypropylene resin layer 1 is preferably 100%, but depending on the properties required, it is preferably 60 to 100%, more preferably 70 to 100%. preferable.
  • examples of other resins that may be contained in the transparent polypropylene resin layer include styrene monobutadiene copolymers (including hydrogenated products), propylene styrene copolymers, and propylene-butene copolymers. Resins with high compatibility are listed.
  • the tensile modulus of the transparent polypropylene resin layer is 300 ⁇ ;! OOOMPa is preferred More preferably, it is 300 to 800 MPa, and further preferably 300 to 600 MPa.
  • the latent heat of crystal melting is preferably 50 to 100 j / g, more preferably 50 to 90 j / g, and still more preferably 50 to 80 j / g. If the tensile elastic modulus is within the above range, an effect of imparting flexibility to the decorative sheet is obtained, and if the crystal melting latent heat is within the above range, the crystallinity of polypropylene is kept at a low level. If you can, you can get the effects.
  • the value of the latent heat of crystal melting of the present invention can be obtained in accordance with ISO 1357-3: 98.
  • the tensile modulus can be measured according to JIS K7113.
  • the pentad fraction of the polymer of the present invention is defined as follows.
  • Polymer pentad fraction number of propylene monomers with 5 consecutive methyl groups facing in the same direction / total number of propylene monomers X 100 [%]
  • the pentad fraction can be obtained by measurement by a method using NMR, which is published and described by A. Zambelli et al. In Macromolecules, 6, 925 (1973).
  • the isotactic 'pentad fraction is measured as the area fraction of the mmmm peak in the total absorption peak in the methyl carbon region of the 13 C-NMR spectrum.
  • Other general methods for imparting flexibility to a polypropylene resin include a method using block polypropylene and a method of adding an elastomer component incompatible with polypropylene to polypropylene.
  • the interface between the soft segment and the hard segment deviates, and as a result, the visible light is irregularly reflected on the deviated surface,
  • the polypropylene layer may whiten.
  • the polypropylene with a controlled pentad fraction according to the present invention does not need to have a combination of a hard segment and a soft segment, so that even when bending is performed, there is no divergence at the interface between the soft segment and the hard segment. Therefore, the whitening of the polypropylene layer due to the separation does not occur.
  • a heat stabilizer, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antiblocking agent, a catalyst scavenger and the like may be added as appropriate.
  • an ultraviolet absorber and a light stabilizer are preferably used in order to improve the weather resistance of the decorative sheet.
  • the surface protective layer when the surface protective layer is made of a commonly used ultraviolet curable or electron beam curable material, the surface protective layer has a high hardness. It becomes too much, and cracking and whitening are likely to occur in the bending process after bonding to the steel plate substrate.
  • the urethane bond formed by the reaction between isocyanate and hydroxyl group gives the surface protective layer flexibility, so that cracks and whitening occur. Etc. occur. Further, even in the embossing process for the surface protective layer, it is possible to sufficiently keep track of various shapes such as a conduit shape.
  • the surface protective layer 3 of the present invention is not particularly limited as long as it preferably contains at least an isocyanate curable resin.
  • the isocyanate curable resin include a mixed resin of a prepolymer containing a hydroxyl group and an isocyanate, such as polyetherol polyoloneole, polyesterole polyolonele, polyesterol polyurethane polyol, and polyacryl polyol as a main component.
  • the preferred physical properties of these resins are that the glass transition point is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 15 to 85 ° C, and more preferably 30 to 70 ° C.
  • the proportion of the isocyanate curable resin in the surface protective layer 3 may be selected as necessary, but is preferably 100%.
  • the isocyanate curable resin has a 100% modulus defined by JISK6301; preferably 2 to 5 MPa; more preferably 2 to 5 MPa, more preferably OMPa.
  • the material used for the surface protective layer 3 is not particularly limited as long as the above conditions are satisfied. For example, by reacting at least a prepolymer having a hydroxyl group introduced into an acrylic resin or an ester resin with a separately prepared curing agent having an isocyanate group, a urethane reactant is generated in the resin to form a film.
  • a prepolymer having a hydroxyl group introduced into an acrylic resin or an ester resin with a separately prepared curing agent having an isocyanate group
  • a urethane reactant is generated in the resin to form a film.
  • Isocyanate components can be selected according to need. Use aromatics if you want fast curing, and use aliphatics if you want to focus on UV resistance. Specific examples of isocyanate curing agent components include tolylene diisocyanate as aromatic ones. Examples of aliphatic compounds include hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
  • Various weathering stabilizers can be added to the surface protective layer 3 as necessary.
  • benzotriazole-based, benzoate-based, benzophenone-based, hydroxyphenyltriazine-based UV-absorbers and the like are suitably used as UV absorbers, and hindered amine-based light stabilizers are preferably used as light stabilizers. These may be used alone or in combination.
  • the thickness of the surface protective layer 3 is preferably a force selected according to need of 3 to 20 111, more preferably 6 to 12 m.
  • the decorative sheet of the present invention may have a pattern layer.
  • the formation method may be selected as necessary.
  • As a method of forming the pattern layer 2 as shown in the figure for example, gravure printing, intaglio printing, flexographic printing, silk printing, electrostatic printing, inkjet printing, etc. on the front surface or back surface of the transparent polypropylene resin layer 1 or both. It is common to print by a known printing method. The method is not necessarily limited to these methods.
  • known inks can be used. For example, coloring agents such as dyes or pigments and body pigments are added to the vehicle, and plasticizers, stabilizers, waxes, greases, desiccants, curing agents, thickeners, dispersants, fillers, etc. are optionally added. Ink that is added and sufficiently kneaded with a solvent, diluent or the like can be used.
  • the pattern layer may be moved by transfer.
  • the pattern layer 2 is formed on an arbitrary transfer base material sheet by the above-described forming method, and other sheets, for example, by a heat laminating method, a dry laminating method, a wet laminating method, an extrusion laminating method, or the like.
  • the transfer substrate sheet is peeled off, and the pattern layer 2 is transferred to the colored sheet layer 5 or the transparent polypropylene resin layer 1. You can also.
  • the material of the colored sheet layer 5 in the present invention is not particularly specified as long as it is other than polychlorinated bur resin.
  • a polypropylene-based material is preferably used.
  • polyethylene Polyethylene butyl acetate copolymer, ethylene butyl alcohol copolymer, polystyrene, ABS, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyacetic acid butyl, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyethylene terephthalate, Polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyurethane, polyamide, nylon 6, nylon 66, etc. can be used.
  • Additives may be added to the resin used for the colored sheet layer 5 as necessary.
  • One or more additives such as colorants, inorganic pigments, antioxidants, light stabilizers and antiblocking agents may be added in appropriate amounts.
  • the board to be bonded to the decorative sheet of the present invention there is no limitation on the board to be bonded to the decorative sheet of the present invention.
  • an additive and / or a pigment coating layer is added to the colored sheet layer 5 as necessary. (Concealing layer) It is desirable to provide concealment by means such as formation. However, if you use the texture of the base material, this is not the case.
  • the method for producing the colored sheet layer 5 can be selected as necessary.
  • a concealing colorant such as a dye or pigment is added to the synthetic resin material for forming the colored sheet layer 5, and then extruded from the T-die in a heated and melted state.
  • a concealing effect can be provided.
  • the coloring method of the colored sheet layer 5 in the T-die extrusion method in this case is not particularly limited, but a known method such as a dry color method or a master batch method can be used.
  • a dry color method a fine powdered colorant obtained by treating a pigment with a dispersion aid or a surfactant is directly mixed into a normal synthetic resin material that is not colored, and then colored.
  • the colored sheet layer 5 is formed.
  • the master batch method a normal synthetic resin material that is not colored and a high-concentration pigment are melt-kneaded to prepare a pre-dispersed master batch pellet in advance, and then the pre-dispersed master batch is prepared. This is a method in which a batch pellet and a normal uncolored synthetic resin material are further dry blended in an extrusion hopper and then extruded to form a colored sheet layer 5.
  • pigments used in the colored sheet those usually used can be used.
  • inorganic pigments such as titanium oxide, ultramarine, cadmium pigment, iron oxide, etc. Is particularly desirable.
  • organic pigments such as phthalocyanine pigments and quinacridone pigments can be preferably used.
  • the pigment-to-resin ratio and color are appropriately determined in view of the degree of concealment and design properties, and are not particularly limited.
  • a calendar method can be used as a method for producing the colored sheet layer 5 with concealment.
  • a method in the case of using the calendar method there is a method in which the colored sheet layer 5 is manufactured by the calendar method, and at the same time, a color hiding property or a pattern is formed on the colored sheet layer 5 itself.
  • the concealability and the pattern can be formed on the colored sheet layer 5 by using a combination of these methods and the above-described printing method and transfer method.
  • an adhesive is provided between the polypropylene resin pattern layers.
  • Layer 6 is preferably provided.
  • the adhesive layer 6 is not particularly limited as long as it does not cause a problem. It is preferable not to use a non-chlorine material.
  • the adhesive layer 6 is preferably formed of a two-component curable urethane resin that forms a urethane bond by a reaction between a polyol and an isocyanate.
  • the isocyanate those containing at least one of hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate are preferable.
  • the method for forming the adhesive layer 6 is not particularly limited! /, But a gravure method (gravure printing method, Daravia coating method) is preferably used.
  • an anchor coat layer may be provided instead of the adhesive layer 6 (not shown).
  • the thickness of the decorative sheet of the present invention laminated in this way is a force selected according to need.
  • General white birch (a thickness of 40 to 400 ⁇ m, preferably (a 40 to 300 ⁇ m). ⁇ m, more preferably (between 10 0 and 200 mm 111.
  • the decorative sheet having a thickness within the range of 40 to 300 mm 111 is a local sheet at the folding portion during folding. It is preferable that the surface protective layer and the transparent polypropylene resin layer are not cracked or whitened, and if the thickness is smaller than the above range, the thickness of the layer subjected to weathering prescription is sufficiently secured. In some cases, sufficient weather resistance may not be obtained, and the covering performance of the base material of the decorative sheet may not be sufficiently obtained.
  • the decorative sheet of the present invention has a transparent polypropylene resin for improving the design. It is also preferable to add a concave pattern to the layer or surface protective layer to produce an effect close to the real texture.
  • Random polypropylene resin with a thickness of 6% by weight of inorganic pigment, 0.2% by weight of phenolic antioxidant, 0.3% by weight of hindered amine light stabilizer, and 0.2% by weight of antiblocking agent A sheet was formed by melt extrusion at 70 m. The surface of the sheet was subjected to corona treatment, and then a pattern layer was formed by applying a wood grain pattern using a pattern ink (Lamistor manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) by gravure printing.
  • a two-component curable adhesive for dry lamination Takelac (main agent), Takenate (hardener)
  • Takelac main agent
  • Takenate hardener
  • Mitsui Chemicals Polyuretan Co., Ltd. is applied on the wood grain pattern layer using a gravure printing method, with a solid thickness of about 5 m. And dried in an oven at 60 ° C for 2 minutes to volatilize the solvent component and prepare a colored sheet.
  • a transparent polypropylene resin layer and a surface protective layer were laminated on the colored sheet, and further embossed to give decorative sheets of Examples 1 to 6.
  • UV absorber Ciba Specialty Chemicals: Tinuvin 326
  • light stabilizer Ciba Specialty Chemicals: Tinuvin 783
  • the decorative sheet was nipped with a metal roll and a silicon nip roll having an embossed pattern heated to 90 ° C., and then air-cooled.
  • Prime Polypro ⁇ 'Prime Polymer Co., Ltd. (homotype polypropylene resin, tensile elastic modulus 1500 MPa) (pentad fraction 97%, MFR: 18 g / min)
  • UVT clear UV curing type surface protective coating agent manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.
  • the decorative sheets obtained in the examples and comparative examples were bonded to a 2.5 mm thick wooden base material, and this wooden base material was stretched with a decorative sheet.
  • this wooden base material was stretched with a decorative sheet.
  • it was cut into a V groove with a depth of 2.5 mm and an angle of 90 °, and a bending test was conducted in a 5 ° C environment so that both walls of the V groove were in close contact with each other.
  • a pencil pulling force test was performed on the surface of the decorative sheet affixed to the wooden substrate. Table 3 shows the evaluation results.
  • the decorative sheet of Example 1 of the present invention obtained the most excellent weather resistance performance among the evaluations this time.
  • the surface protective layer penetrates into the embossed conduit-shaped part to protect the transparent polypropylene resin layer, and the transparent polypropylene resin layer is also thickened so that it is transparent. This is probably because the absolute amount of the UV absorber in the polypropylene layer was larger than that of other decorative sheets.
  • the results were slightly inferior in bending suitability, this was due to the severe experimental conditions and the fact that Example 1 had the thickest film thickness.
  • the shape formed by embossing was mild It is a level that can be fully used.
  • Example 2 of the present invention the thickness of the transparent polypropylene resin layer was thinner than in Example 1. As a result, the weatherability was slightly lower than in Example 1, and the bending resistance was improved.
  • Example 3 the topcoat was made isocyanate-cured, and in Example 4, the pentad fraction of the transparent polypropylene resin layer was lowered. Slightly worsening force S, change bending processability improved.
  • the pencil pulling force and the results of the punch test are improved as compared with Example 4.
  • Comparative Example 1 compared to the results of the examples, the onset of surface degradation in the ultraviolet irradiation test was quicker. In addition, deterioration that can be visually confirmed was caused by the partial pressure of the conduit formation. These results are thought to be due to the fact that the surface protective layer was not spread over the conduit forming part because the embossing was performed before the surface protective layer was applied.
  • the cosmetic sheet produced by the method of the first aspect of the present invention has a large effect of improving the weather resistance. Furthermore, the surface protective layer, the transparent polypropylene resin layer, the total thickness of the decorative sheet, etc. are preferably shown in the present invention! Can also be obtained.
  • the decorative sheet according to the method of the present invention does not use any chlor chloride, deterioration due to ultraviolet irradiation or the like, which does not cause environmental problems, progresses more slowly than conventional decorative sheets. Furthermore, when the decorative sheet is bonded to various base materials and subjected to a bending process, the decorative sheet can be provided with less design deterioration such as cracking or whitening of the decorative sheet!
  • random polypropylene resin inorganic pigments 6 wt 0/0, 0.2% by weight of phenol-based antioxidant, a hindered amine light stabilizer 0.3 wt%, the anti-blocking agent 0.2 wt%
  • a sheet was prepared by melting and extruding the added resin with a thickness of 70 m. After the corona treatment was performed on the sheet surface, a grain pattern was formed by gravure printing using a pattern ink (Lamistor manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) to form a pattern layer.
  • a pattern ink Listor manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
  • a two-component curable anchor coating agent for extrusion lamination (Takelac (main agent), Takenate (hardener)) made by Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd. is applied to the wood grain pattern layer by the gravure printing method.
  • the coating was applied at about 1 ⁇ m and dried in an oven at 60 ° C for 2 minutes to volatilize the solvent components.
  • the transparent polypropylene resin layer shown in Table 4 was laminated on the colored sheet by an extrusion laminating method using a cooling roll having an embossed pattern. On top of that, the isocyanate-curable surface protective layer shown in Table 4 was laminated so as to be the outermost layer by gravure coating so that the thickness after evaporation of the solvent would be 10 am. And the decorative sheet of Example 8 was obtained.
  • a transparent polypropylene resin layer was laminated by an extrusion laminating method using a cooling roll having a flat surface state. After that, an isocyanate hardened surface protective layer was laminated on the outermost layer so that the thickness after evaporation of the solvent would be lO ⁇ m, and finally, a heated roll with an embossed pattern was pushed from the surface protective layer side of the decorative sheet. The embossed pattern was applied and the decorative sheets described in Example 9 and Example 10 were obtained.
  • the decorative sheet described in -4 was obtained.
  • a decorative sheet described in Comparative Examples 5 to 7 was obtained in the same manner as in Examples 9 to 10 except that Table 7 was used instead of Table 5.
  • Comparative Example 5 and Example 1 the conditions are actually the same. The reason why these are divided into comparative examples and examples is that in order to obtain a cosmetic sheet having a further excellent effect, the constitutional condition of the decorative sheet is made strict in the second aspect.
  • Each decorative sheet thus obtained was subjected to a weather resistance test (black panel 63 ° C, 12 minutes of spraying in 60 minutes) using a sunshine weather meter (Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 500 hours. Each time the decorative sheet surface condition was visually checked, the time when deterioration began to be recorded was recorded.
  • the decorative sheets obtained in Examples and Comparative Examples were adhered to a steel plate substrate having a thickness of 0.5 mm via an adhesive, and V-grooves were not cut in the steel plate substrate.
  • a 90-degree bending test with a radius of curvature of 1 mm was conducted in an environment of ° C.
  • ⁇ Almost no whitening or cracking of the bent part.
  • the decorative sheets of Examples 7 to 10 of the present invention have better results in the bending test than the decorative sheets of Comparative Examples 2 to 7.
  • Comparative Examples 2 and 3 and Comparative Examples 5 and 6 have high crystallinity due to the high pentad fraction of the transparent polypropylene resin.
  • the surface-protective layer uses an ultraviolet-curing layer
  • the results of the bending test with a steel plate substrate are X throughout.
  • Comparative Examples 5 and 6 since it is also affected by the thermal history when embossed pattern is applied, the bending ability is further deteriorated. Even when the V-groove is cut on the back surface of the wood substrate, it is bent.
  • the test result is X.
  • the result of the steel sheet bending test is X due to whitening instead of cracking, and it is estimated that crazes generated at the interface of the block structure during the bending process cause whitening.
  • Example 10 the result of the pencil grabbing test is better in Example 10 than in Example 9 than in Example 7. This is considered to be due to the difference in the value of the pentad fraction.
  • Example 9 is better than Example 7 than Example 7, and Example 10 is better. This is thought to be due to the progress of crystallization due to the influence of thermal history when embossed patterns were applied. Since Example 10 has a relatively high pentad fraction and is affected by the thermal history when embossing is applied, the result of the pencil grabbing test is good. On the other hand, there is a tendency that the bending test result with the steel sheet base material is slightly inferior to the other examples.
  • Examples 9 and 10 are better than those of Examples 7 and 8. This is because, in addition to the progress of crystallization of transparent polypropylene, the additive bleeds out, and the timing of embossing and the lamination of the surface protective layer were performed by the gravure coating method. This is thought to be because the surface protective layer does not enter the embossed recess. A similar trend is also seen in the comparison between Comparative Examples 2-3 and Comparative Examples 5-6.
  • the weather resistance is not much different from the conventional decorative sheet! / ,!
  • the decorative sheet of the present invention does not use any butyl chloride, there is no concern about environmental problems. Deterioration due to ultraviolet irradiation or the like progresses more slowly than conventional decorative sheets.
  • the decorative sheet of the present invention when the decorative sheet of the present invention is bonded to various substrates and subjected to bending processing, the decorative sheet can be provided without any deterioration in design properties such as cracking or whitening of the decorative sheet.
  • a decorative sheet that uses polypropylene resin as a material has excellent weather resistance, and suppresses design changes such as whitening and cracking of a bent portion at the time of post-processing as much as possible. Can be produced and delivered in an efficient manner.

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Description

明 細 書
化粧シートおよびその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等の表面に接着剤で貼り合わ せて化粧板として用いる化粧シートに関するものである。
本願 (ま、 2006年 9月 28曰 ίこ、 曰本 ίこ出願された特願 2006— 264658号 ίこ基づき 優先権を主張し、その内容をここに援用する。
背景技術
[0002] 従来、化粧板用途に用いられる化粧シートとしては、ポリ塩化ビュル樹脂製のシー トが最も一般的であった。しかし近年では、ポリ塩化ビュル樹脂は、焼却時に酸性雨 の原因となる塩化水素ガスやダイォキシンの発生の要因となったり、さらに、塩化ビニ ル樹脂製シートに添加された可塑剤がブリードアウトすることによって意匠性が低下 するなどの問題もあり、その使用が問題視されるようになってきている。
以上のような背景から、ポリ塩化ビュル樹脂に代わって、ポリプロピレンゃポリエチレ ン、アクリルなどの非塩化ビュル樹脂を使用した化粧シートに対する要望があった。
[0003] 上記のような事情により、塩化ビュル樹脂に替わる樹脂として、ポリエチレン、ポリプロ ピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレンビュルアルコール、及びアクリル等の樹 脂を使用した化粧シートが提案されており、また市販されるようになってきている。
[0004] その中でも、適度な柔軟性、耐磨耗性、耐傷性、耐熱性、耐薬品性、及び後加工性 等の、化粧シートに要求される特性を備え、なおかつ、安価で提供されえるポリプロ ピレンを用いた化粧シートがもっとも数多く提案されている。
[0005] しかしながら、ポリプロピレンにはいくつかの改善すべき点もあった。
ひとつには、紫外線などに対する耐性が高くないこと、もうひとつには、ポリプロピレン が結晶性樹脂であり、またその結晶化度が高くなりやすい傾向があることから、例え ば、折り曲げなどの後加工を施す際の柔軟性に劣る事である。また成形条件や成形 後の周辺雰囲気などの熱履歴にも影響をうけやすい傾向があった。
[0006] 前者の紫外線耐性を向上させる施策として、たとえばグラビアコーティング法などを 用いて表面保護層を設ける方法が一般的に用いられている。なお、ポリプロピレン樹 脂層に予めエンボス処理などが施してある場合には、その凹陥部などには従来のグ ラビアコーティング法では表面保護層を積層することができない為、耐候性が劣ると いう問題があった。これを回避する方法としては、ワイビングなどの手法を応用して、 ポリプロピレン樹脂層の凹陥部にも表面保護層を充填する方法が公知であった（特 許文献 1参照）。し力もこの方法においては、充填が十分に行なわれるように注意が 必要な事や、ワイビングの為の工程を経なければ!/、けなレ、と!/、う問題があった。
[0007] またポリプロピレンが結晶性樹脂であることに起因する後者の問題では、たとえば化 粧シートを貼り合わせた化粧板の折り曲げ加工などの工程において、化粧シートの 折り曲げ部分が白化したり割れたりする場合があった。結晶性に関して言えば、例え ば、成形時の樹脂冷却能力を高くする、すなわち溶融押出後のポリプロピレン樹脂を 急冷した場合などには、ポリプロピレン樹脂中の結晶はサイズが小さく大きさの均一も のになる。逆に樹脂冷却能力を低くする、すなわち溶融押出後のポリプロピレン樹脂 を徐々に冷却した場合などには、結晶サイズは大きなものから小さなものまでが混在 する。そして多くの場合には、後者の場合の方が前者の場合よりも、折り曲げなどの 後加工を施す際の柔軟性に劣る傾向がある。
また、エンボス処理をシートに施す場合エンボス模様を施した加熱金属ロールをポ リプロピレン樹脂に押し当てて型をつけ、そのまま自然冷却させる方法が一般的であ る力 この処理において結晶サイズが大〜小まで不均一なものになってしまい、柔軟 十生が劣る #1向があった。
特許文献 1：特許第 3271022号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 本発明は、以上のような問題点を解決するためになされたものである。本発明の課題 は、ポリプロピレン樹脂を材料に用いて、耐候性能に優れ、なおかつ後加工時の折り 曲げ加工部の白化や割れなどの意匠上の変化を可能な限り抑制できる化粧シートを 提供することにある。
課題を解決するための手段 [0009] 本発明の第一の態様は、
最終的な化粧シートの総厚が 40〜300 mとなるように調整しながら、模様層を、 表面保護層の裏面、または、ペンタッド分率 60〜98%のポリプロピレンである透明ポ リプロピレン樹脂層の表面及び裏面の少なくとも一つの側に、設ける工程と、 少なくともどちらかの層に模様層が設けられた、透明ポリプロピレン樹脂層および表 面保護層を、表面保護層の裏面と透明ポリプロピレン樹脂層の表面が互いに向き合 うように積層して、透明ポリプロピレン樹脂層、表面保護層及び模様層を含む積層体 を形成する工程と、
積層された積層体をエンボス処理する工程を含む、
化粧シートの製造方法である。
[0010] 透明ポリプロピレン樹脂層は、ペンタッド分率 60〜98%が適当である。ペンタッド 分率の下限は、 60%以上が好ましぐ 68%がより好ましぐ 72%以上も好ましい。上 限は 98%以下が適当であり、 97%以下が好ましぐ 90%以下がより好ましい。必要 に応じて 85%以下や、 80%以下であることも好ましい。また前記ポリプロピレンはホ モポリプロピレンであることが好ましレ、。
上記のようなポリプロピレンを用いる事により、エンボス処理を施す際の熱履歴に起 因する結晶の成長をより好ましく抑制させることができる。その結果、エンボス処理前 後でのポリプロピレン樹脂層の剛性の変化を好ましく抑制する事ができる。またホモ ポリプロピレンの条件を選定する事で化粧シートの耐熱性能を向上させる事も可能で ある。
また化粧シートの層厚が 40〜300 111であることにより、特に折り曲げ加工時など における化粧シートの伸びを、ある一定水準以下にする事ができる。その結果、ポリ プロピレン樹脂層あるいは表面保護層の割れや白化を好ましく抑制する事ができる。 表面保護層の存在によって紫外線耐性が得られる。また前記表面保護層は、少な くともイソシァネート硬化型樹脂を含むことが好ましい。イソシァネート硬化型樹脂を 表面保護層に含むことより、表面保護層の積層後にエンボス処理を行なった場合あ る程度好ましレ、均一な厚みを確保する事が可能である。またエンボス処理を行なう際 にエンボスで形成される形状への、例えば導管形状への、表面保護層の追従性が 向上する為、形成された形状における表面保護層の割れや白化を発生させない。ま た折り曲げ加工などを行った際にも、表面保護層の白化や割れを最低限度に抑制 すること力 Sでさる。
また上記のように積層された積層体をエンボス加工する工程を含むために、紫外線 などに対する耐性が高ぐまた柔軟性に優れた、化粧シートを得ることができる。 模様層を表面保護層または透明ポリプロピレン樹脂層上に設ける前に、模様層を 着色シート上に設ける工程をさらに含むことも好ましい。
[0011] 本発明の第二の態様は少なくとも、模様層、透明ポリプロピレン樹脂層および表面 保護層を含む化粧シートにおいて、表面保護層が少なくともイソシァネート硬化型樹 脂を含み、且つ透明ポリプロピレン樹脂層が、ペンタッド分率 90%以下のホモポリプ ロピレンであることを特徴とする化粧シートである。
[0012] 上記前記化粧シートの総厚が、 40—300 μ mであることが好ましい。
[0013] 本発明の第三の態様は、化粧シートが少なくとも透明ポリプロピレン樹脂層を含み、 該透明ポリプロピレン樹脂層の引張り弾性率が 300〜； !OOOMPaであり、かつ、結晶 融解潜熱が 50〜； 100であることを特徴とする、化粧シートである。
発明の効果
[0014] 本発明の第一の態様の製造方法によって、ポリプロピレン樹脂を材料に用いて、耐 候性能に優れ、なおかつ後加工時の折り曲げ加工部の白化や割れなどの意匠上の 変化を可能な限り抑制できる化粧シートを提供できる。
[0015] 本発明の第二の態様の少なくとも、模様層、透明ポリプロピレン樹脂層および表面 保護層を含む化粧シートは、表面保護層及び透明ポリプロピレン樹脂層に適度な柔 軟性を付与する事が可能であり、折り曲げ加工などを行った際にも、表面保護層の 白化や割れを最低限度に抑制できる。またホモポリプロピレンを選定する事で、化粧 シートの耐熱性能を向上させる事ができる。非常にバランスのとれた化粧シートを提 供できる。
[0016] また前記化粧シートの総厚が、 40〜300 mにすることにより一定水準の耐候性能 を保持しつつ、なおかつ特に折り曲げ加工時における化粧シートの局所的な伸びを ある一定水準以下にする事ができ、ポリプロピレン樹脂層あるいは表面保護層の割 れゃ白化を好ましく抑制する事ができる。
[0017] 本発明の第三の態様の化粧シートは、ポリプロピレン樹脂層あるいは表面保護層 の割れや白化を好ましく抑制する事ができる。
図面の簡単な説明
[0018] [図 1]本発明における化粧シートの一例を示す断面図である。
[図 2]本発明における化粧シートの一例を示す断面図である。
符号の説明
[0019] 1透明ポリプロピレン樹脂層
2模様層
3表面保護層
4エンボス処理
5着色シート層
6接着剤層
発明を実施するための最良の形態
[0020] 以下に本発明を例を用いて詳細に説明する。
[0021] 本発明の化粧シートは、本願発明の範囲を逸脱しない限り、以下の述べる例にの み限定されない。本願請求項の範囲において、必要に応じてその構成や数、順番な どを変化させてよく、その他の層等を含んで!/、てもよ!/、。
本発明の第一の態様は好ましレ、化粧シートの製造方法を提供し、第二の態様では 特に優れた特性を有する化粧シートを提供している。
図 1に、本発明の化粧シートの一実施例の断面構造を示す。透明ポリプロピレン樹 脂層 1の少なくとも片面に、例えばグラビア印刷法などを用レ、て模様層 2を積層する。 更に最表層に表面保護層 3を積層する事によって本発明の化粧シートを得る事がで きる。表面保護層及び透明ポリプロピレン樹脂層には、紫外線吸収剤とラジカル補足 剤が好適に添加されえる。本発明においてはエンボス処理を施す事ができる。上記 3 つの層を積層してからエンボス加工を施しても良いし、表面保護層あるいはポリプロ ピレン樹脂層にエンボス加工を先に施してから、積層しても良い。あるいはその他の 方法によってエンボス加工を施して良い。ポリプロピレン樹脂層 1にエンボス処理 4を 施し、その後に表面保護層 3をグラビアコーティング法で積層してもよい。またさらに グラビアコーティング法などで積層した後、ワイビング法によって表面保護層 3をポリ プロピレン樹脂層 1にさらに密着させても良い。製造工程軽減の点及び厚さ制御など の観点から、ポリプロピレン樹脂層 1に表面保護層 3を積層した後にエンボス処理 4を 行う事が好ましい。
[0022] 図 2に、本発明の化粧シートのその他の実施の例の断面構造を示す。図 2の化粧シ ートにおいては、隠蔽性を有する着色シート層 5上に公知の技法を用いて模様層 2を 設け、更にその上に、接着剤層 6を介して透明ポリプロピレン樹脂層 1及び表面保護 層 3が積層されている。このような場合、化粧シートと貼り合わされる各種基材に対す る隠蔽性能を着色シート層 5に持たせる事ができる。この為、特に淡い色柄の化粧シ ートが使用される場合に対して、前記着色シートによって高い隠蔽性を発揮させる事 ができるので、好ましい。
[0023] 本発明で提案された、好ましい特徴としては、（i)透明ポリプロピレン樹脂層 1でのぺ ンタッド分率が、第一の態様においては 60〜98%、第二の態様においては 90%以 下のホモポリプロピレン樹脂の使用、及び (ii)表面保護層 3でのイソシァネート硬化 型樹脂の使用、の特徴がある。
[0024] (i)に関して言えば、従来の方式では、例えば、透明ポリプロピレン樹脂層には、ェ チレン添加量が 1〜6%程度のランダムポリプロピレン樹脂やペンタッド分率が 90% より大きい高結晶ホモポリプロピレン樹脂が用いられる事が多力 た。前記のようなラ ンダムポリプロピレン樹脂を用いると適度な柔軟性や透明性が得られ、高結晶ホモポ リプロピレン樹脂を用いると、シートの耐熱性が高くなると同時に、耐傷つき性などが 向上した。し力、しながら、前記のようなランダムポリプロピレン樹脂を使用した場合に おいても、ポリプロピレン樹脂の柔軟性を高める効果は限定的であり、化粧シートを 鋼板基材に貼り合せて、低温環境下で折り曲げ加工を行なうような厳しい環境下に おいては、シートの割れや白化が目立ってしまい十分な効果が得られな力 た。また ペンタッド分率の高い高結晶ホモポリプロピレン樹脂においては、そのまま対策を用 いないまま使用すると、割れが発生しやすぐまた樹脂の結晶化が透明性を阻害する 要因となってしまう場合があった。 一方、本発明では、第二の態様のように、ペンタッド分率 90%以下のホモポリプロ ピレン樹脂であることが好ましい。ペンタッド分率の下限は、 60%以上が好ましぐ 68 %以上がより好ましぐ 70%以上や 72%以上も必要に応じてより好ましい。上限は 9 0%以下あるいは 90%未満が適当であり、 85%以下であることも好ましぐ必要に応 じて 80%以下であることも好ましい。上記の範囲にあると、樹脂の結晶化が抑制され る為、上記のようなランダムポリプロピレンでは得られないような柔軟性が得られると同 時に、透明性も向上する。一方、ホモポリプロピレン樹脂を使用する為に、耐熱性能 も向上する。プロピレン中のホモポリプロピレンの割合は 100%が好ましいが、必要に 応じて変更してもよく、 30〜90%、 40〜80%といった範囲などから選択してもよい。 なお第一の態様ではシート厚やエンボス加工の限定を含む為、柔軟性や透明性が これらである程度調整できるためペンダット率が広めに設定されている。一方、第二 の態様のペンタッド分率の範囲ではさらに優れた効果が期待できる。第一の態様に ぉレ、て第二の態様のペンダット率を採用した場合には、さらに優れた柔軟性及び透 明十生などを得ることができる。
透明ポリプロピレン樹脂層の厚さは必要に応じて選択される。 30〜； 125 mである こと力 S好ましく、 60〜90 mであることが更に好ましい。本発明のポリプロピレン樹脂 のメルトマスフローレート（MFR)は；!〜 50g/10min力 S好ましく、 2〜40g/10min 力 り好ましぐさらに好ましくは 2〜30g/10minである。本発明のポリプロピレン樹 脂の融点は必要に応じて選択できる力 140〜170°Cであることが好ましぐ 160-1 70°Cであることがさらに好ましい。上記範囲にあるとより好ましい特性を得ることがで きる。
透明ポリプロピレン樹脂層 1中でのホモポリプロピレン樹脂の割合は 100%である 事が好ましいが、求められる性質によって、 60〜； 100%である事も好ましぐ 70〜10 0%であることもより好ましい。透明ポリプロピレン樹脂層に含まれてもよい、その他の 樹脂の例としては、スチレン一ブタジエン共重合体 (水添物も含む）、プロピレンース チレン共重合体、プロピレンーブテン共重合体などのポリプロピレンとの相溶性の高 い樹脂が挙げられる。
透明ポリプロピレン樹脂層の引張弾性率は 300〜； !OOOMPaである事が好ましぐ 300〜800MPaであることがより好ましぐ 300〜600MPaである事がさらに好ましい 。また結晶融解潜熱が 50〜； 100j/gであることが好ましぐ 50〜90j/gであることが より好ましぐ 50〜80j/gである事がさらに好ましい。引張弾性率が上記範囲内にあ ると、化粧シートに柔軟性を付与できるという効果が得られ、また結晶融解潜熱が上 記範囲内にあるとポリプロピレンの結晶化度を低レ、値に保つことができるとレ、うとレ、う 効果が得られる。なお本発明の結晶融解潜熱の値は ISOl 1357— 3 : 98に従って 得ること力 Sできる。引張弾性率は JIS K7113に従って測定することができる。
[0026] なお本発明のポリマーのペンタッド分率は、以下のように規定される。
ポリマーのペンタッド分率 =メチル基が 5個連続で同方向を向いているプロピレンの モノマー数 / 全プロピレンモノマー数 X 100 [%]
ペンタッド分率は、 A. Zambelliらによって、 Macromolecules, 6, 925 (1973)に 発表、記載されている、 NMRを使用した方法によって測定で得る事ができる。
NMRの吸収ピークの帰属に関しては、その後発刊された Macromolecules, 8, 68 7 (1975)などを参考とすることができる。具体的には、 13C— NMRスペクトルのメチ ル炭素領域の全吸収ピーク中の mmmmピークの面積分率として、ァイソタクチック' ペンタッド分率が測定される。
[0027] ポリプロピレン樹脂に柔軟性を付与する為の、その他の一般的な方法としては、ブ ロックポリプロピレンを用いる方法や、ポリプロピレンにポリプロピレンと非相溶なエラ ストマー成分を添加する方法などの、 V、わゆるハードセグメントとソフトセグメントによる 2相構造化を行なう方法がある。し力、しながらこれらの方法の場合では、折り曲げなど の負荷をかけた場合に、ソフトセグメントとハードセグメントの界面が乖離してしまレ、、 その結果その乖離面で可視光が乱反射して、ポリプロピレン層が白化を起こしてしま う事がある。
一方、本発明のペンタッド分率を制御したポリプロピレンにおいては、ハードセグメ ントとソフトセグメントの組み合わせを有する必要が無いため、折り曲げ加工などを行 なってもソフトセグメントとハードセグメントの界面での乖離は発生せず、乖離に起因 するポリプロピレン層の白化は発生しない。
[0028] 本発明における透明ポリプロピレン樹脂層 5には、化粧シートの機能性向上の為に、 必要に応じて熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、 触媒補足剤等を適宜添加してもよい。その中でも特に、紫外線吸収剤と光安定剤は 、化粧シートの耐候性能を向上させるために、好適に用いられる。
[0029] (ii)のイソシァネート硬化型樹脂に関して言えば、表面保護層が一般的に用いられ ている紫外線硬化型や電子線硬化型の材料によるものであるとき、表面保護層の硬 度が高くなりすぎてしまい、鋼板基材に貼り合わせた後の折り曲げ加工などにお!/、て 、割れや白化などが発生しやすい。それに対して、本発明の表面保護層のように、ィ ソシァネート硬化型の材料を用いると、イソシァネートと水酸基との反応によりできるゥ レタン結合が表面保護層に柔軟性を付与する為、割れや白化などが発生しに《な る。また、表面保護層に対するエンボス加工においても様々な形状、例えば導管形 状など、への追従性も充分に保つことができる。
[0030] 本発明の表面保護層 3は少なくともイソシァネート硬化型樹脂を好ましく含むもので あれは特に制限は無い。イソシァネート硬化型樹脂の例としては、主成分としてポリ エーテノレポリオ一ノレ、ポリエステノレポリオ一ノレ、ポリエステノレポリウレタンポリオ一ノレ、 及びポリアクリルポリオールなどの水酸基を含むプレポリマーとイソシァネートの混合 樹脂などが挙げられる。これらの樹脂の好ましい物性としてはガラス転移点は 0〜 10 0°Cが好ましぐより好ましくは 15〜85°C、より好ましくは 30〜70°Cである。表面保護 層 3中のイソシァネート硬化型樹脂の割合は必要に応じて選択してよいが、 100%が 好ましい。イソシァネート硬化型樹脂は、 JISK6301で定められる 100%モジュラスが ；!〜 15MPaである事が好ましぐ 2〜； !OMPaであることがより好ましぐ 2〜5MPaで あることがさらに好ましい。
表面保護層 3に用いられる材質としては上記条件を満足する限り、特に制限はない 。例えば、少なくとも、アクリル樹脂やエステル樹脂などに水酸基を導入したプレポリ マーと、別途用意したイソシァネート基を有する硬化剤とを反応させることで、樹脂中 にウレタン反応物を生成させて膜を形成させるものが好適に用いられる。イソシァネ ート成分は必要に応じて選択でき、即硬性を重視するのであれば芳香族系のもの、 耐紫外線性を重視するのであれば脂肪族系のものを利用すればょレ、。イソシァネー ト硬化剤成分の具体的例としては、芳香族系のものとしては、トリレンジイソシァネート げられ、脂肪族系のものとしてはへキサメチレンジイソシァネート、及びイソホロンジィ ソシァネートなどが挙げられる。
[0031] また表面保護層 3には、必要に応じて各種耐候安定剤を添加することができる。た とえば紫外線吸収剤として、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフエノン系 、ヒドロキシフエニルトリアジン系紫外線吸収剤など、また光安定剤としてはヒンダード アミン系光安定剤が好適に用いられる。これらは単独または複数種組み合わせて使 用してよい。表面保護層 3の厚さは必要に応じて選択される力 3〜20 111であること が好ましく、 6〜； 12〃 mであることが更に好まし!/、。
[0032] 以下、その他の各層について述べる。
[0033] 本発明の化粧シートは模様層を有しても良い。形成方法は必要に応じて選択してよ い。図のような模様層 2を形成する方法としては、例えば、透明ポリプロピレン樹脂層 1の表面あるいは裏面、あるいはその両方にグラビア印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、 シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷方法により印刷するのが 一般的である。必ずしもこれらの方法に限定しなくとも良い。また用いられるインキも 公知のものを使用できる。例えば、ビヒクルに染料または顔料等の着色剤や体質顔 料などを添加し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、硬化剤、増粘剤 、分散剤、充填剤等を任意に添加して溶剤、希釈剤等で充分混練して成るインキ等 を使用できる。
[0034] また、転写によって模様層を移動させても良い。例えば、任意の転写用基材シートに 、上記形成方法等によって模様層 2を形成しておき、熱ラミネート法、ドライラミネート 法、またはウエットラミネート法、及び押出ラミネート法等により、その他のシート、例え ば着色シート層 5あるいは透明ポリプロピレン樹脂層 1と貼り合わせた後に、前記転写 用基材シートを剥離して、模様層 2を着色シート層 5あるいは透明ポリプロピレン樹脂 層 1に転写する方法などを用いることもできる。
[0035] 本発明における着色シート層 5の材質としては、ポリ塩化ビュル樹脂以外であれば特 段規定されるものは無い。印刷適性や経済性などを鑑みて、ポリプロピレン系の材料 が好適に用いられる。しかし、必ずしもこの限りではなぐ例えば、ポリエチレン、ェチ レン酢酸ビュル共重合体、エチレンビュルアルコール共重合体、ポリスチレン、 ABS 、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビュル 、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルァセタール、ポリエチレン テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネ ート、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン 6、ナイロン 66等が使用できる。
[0036] また、着色シート層 5に用いられる上記樹脂中には、必要に応じて添加剤を添加して よい。着色剤、無機顔料、酸化防止剤、光安定剤、ブロッキング防止剤などの添加剤 を、 1種もしくは 2種以上を適宜量に添加してよい。
[0037] 本発明の化粧シートと貼り合わせるボードについては制限は無い。木質系ボード、無 機系ボード、金属板等の下地材が、化粧シートの表面から見えないようにするために 、必要に応じて、着色シート層 5に、顔料の添加及び/又は顔料塗布層（隠蔽性層） の形成などの手段により、隠蔽性を付与することが望ましい。但し、下地材の素材感 を活かしたレ、場合には、その限りではなレ、。
[0038] また、着色シート層 5の製造方法は必要時応じて選択できる。 Tダイ押出法を用いる 場合には、着色シート層 5を製膜するための合成樹脂材料に染料や顔料などの隠蔽 性のある着色剤を添加した後に、加熱溶融状態で Tダイから押出して、着色シート層 5を製膜することにより、隠蔽性の効果を持たせることができる。
[0039] この場合の Tダイ押出法における着色シート層 5の着色方法は特に限定されないが、 ドライカラー法やマスターバッチ法等の公知の方法を使用できる。ドライカラー法とは 、顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を、着色されていな い通常の合成樹脂材料中に直接混入して着色を行って、その後押出を行って着色 シート層 5を製膜する方法である。一方、マスターバッチ法とは、着色されていない通 常の合成樹脂材料と高濃度の顔料とを、溶融混練して、予備分散したマスターバッ チペレットを予め作製しておき、その後この予備分散したマスターバッチペレットと着 色されていない通常の合成樹脂材料とを押出ホッパ内でさらにドライブレンドして、そ の後押出して着色シート層 5を形成する方法である。
[0040] 着色シートに使用される顔料の種類は通常用いられているものを使用できる。耐熱 性、耐候性を考慮すると、酸化チタン、群青、カドミウム顔料、酸化鉄等の無機顔料 が特に望ましい。また有機顔料でもフタロシアニン顔料、キナクリドン顔料等を好まし く使用できる。顔料の対樹脂比率や色は、隠蔽の度合い、意匠性を鑑みて適宜決め られるものであり、特に制約はない。
[0041] また、隠蔽性のある着色シート層 5の製造方法としてカレンダ一法を用いることができ る。カレンダ一法を用いる場合の方法としては、着色シート層 5をカレンダ一法にて製 造しながら、同時に着色シート層 5自体に着色隠蔽性や模様を形成する方法がある 。またはこれらの方法と前述した印刷方法や転写方法等とを併用した手法で、着色シ ート層 5に対して隠蔽性および模様を形成することもできる。
[0042] 前述の模様層 2を設けた着色シート層 5の模様層側の表層上に、すなわち模様層の 上に、ポリプロピレン樹脂を積層する場合には、ポリプロピレン樹脂模様層の間に、 接着剤層 6を設けることが好ましい。接着剤層 6には、問題を生じない限り特に制限 がない。非塩素系の材料を用いないことが好ましい。接着剤層 6は、ポリオールとイソ シァネートとの反応でウレタン結合を形成する 2液硬化型ウレタン系樹脂から形成さ れるものが望ましい。前記イソシァネートとしては、へキサメチレンジイソシァネートあ るいはイソホロンジイソシァネートのうち、少なくとも一方を含むものが好適である。ま た接着剤層 6の形成方法は特に制限されな!/、が、グラビア法（グラビア印刷法、ダラ ビア塗布法）が好適に用いられる。また、着色シート層 5上へのポリプロピレン樹脂層 の積層方法として、押し出しラミネート法を選択する場合には、接着剤層 6の代わりに アンカーコート層を設けても良い（図示せず)。
[0043] このようにして積層された本発明の化粧シートの厚さは必要に応じて選択される力 一般白勺に (ま^厚カ 40〜400 μ mであり、好ましく (ま 40〜300 μ m、より好ましく (ま 10 0〜200〃111、の範囲内にある事が望ましい。特に 40〜300〃111の範囲内の厚みの 化粧シートは、折り曲げ加工時の折り曲げ部の局所的なシートの伸び率が大きくなく 、表面保護層や透明ポリプロピレン樹脂層の割れや白化が起きず好ましい。なお上 記範囲より薄い厚みの場合には、耐候処方が施された層の厚みを充分に確保する 事ができずに、耐候性能が十分得られない場合がありまた、化粧シートの持つ基材 の隠蔽性能が十分得られない場合がある。
[0044] そのほか、本発明の化粧シートは、意匠性向上のために、透明ポリプロピレン樹脂 層や表面保護層に凹陥模様を付与し、より本物の質感に近い効果を出す事も好適 に fiつてよい。
[0045] 実施例
以下、実施例を元に、本発明の効果について説明を行なう。
[0046] (第一の態様の実施例）
ランダムポリプロピレン樹脂に無機顔料を 6重量％、フエノール系酸化防止剤を 0. 2重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を 0. 3重量％、ブロッキング防止剤を 0. 2重 量％添加した樹脂を厚み 70 mで溶融押出してシートを形成した。そのシート表面 にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用インキ (東洋インキ製造株式 会社製ラミスター）を使用して木目模様を施すことにより、模様層を形成した。さらに 木目模様の模様層上に、 2液硬化型のドライラミネート用接着剤（三井化学ポリウレタ ン株式会社製タケラック（主剤）、タケネート (硬化剤））を、グラビア印刷法により固形 分厚み約 5 mで塗工して、 60°Cのオーブンで 2分間乾燥させ、溶剤成分を揮発さ せて、着色シートを用意した。
着色シート上に、表 1に記載されるように、透明ポリプロピレン樹脂層及び表面保護 層を積層し、更にエンボス処理を施して、実施例 1〜6の化粧シートを得た。
[0047] [表 1]
Figure imgf000015_0001
(注 1)
全ての透明ポリプロピレン樹脂層に、紫外線吸収剤（チバスペシャルティケミカルズ 社製：チヌビン 326) 0. 5%と、光安定剤（チバスペシャルティケミカルズ社製：チヌビ ン 783) 0. 5%をそれぞれ添加し、 1軸押出機でシート製膜した後、両面にコロナ処 理を実施した。 (注 2)
エンボス処理は、 90°Cに熱したエンボス模様の施してある金属ロール及びシリコン 性のニップロールで化粧シートをニップした後、空気冷却した。
[0049] ぐ材料詳細 >
プライムポリプロ · · '株式会社プライムポリマー社製 (ホモタイプポリプロピレン樹脂、 引張弾性率 1500MPa) (ペンタッド分率 97%、 MFR: 18g/min)
プライム ΤΡΟ· · '株式会社プライムポリマ一社製 (ペンタッド分率 72%、 MFR: 8g / min)
UVTクリャ一 …大日本インキ化学工業社製 紫外線硬化型表面保護コート剤
UCクリャ 大日本インキ化学工業社製 イソシァネート硬化型表面保護コート 剤
[0050] 一方、表 2を元にして、着色シート上に、透明ポリプロピレン樹脂層と、エンボス処理 を施した表面保護層とを積層し、比較例 1の化粧シートを得た
[0051] [表 2]
Figure imgf000016_0001
[0052] このようにして得られたそれぞれ化粧シートについて、サンシャインウエザーメータ
差替え用紙（規則 26) 一 (スガ試験機株式会社製）による耐候試験 (ブラックパネル 63°C、 60分中 12分の シャワー噴霧)を行った。 500時間毎に化粧シート表面状態を目視確認して、劣化が 確認されはじめた時間を記録した。評価結果を表 3に示す。
また実施例および比較例で得られた化粧シートを、厚さ 2. 5mmの木質基材に貼り 合わせ、この木質基材を化粧シートが張られてレ、なレ、側力も化粧シートに向力 て、 化粧シートを傷つけないように、深さ 2. 5mmで角度 90° の V溝にカットして、 V溝の 両壁が密着するように、 5°C環境下にて折り曲げ試験を行なった。また、 JIS K5400 で規定される方法に則って、木質基材に貼ったィ匕粧シート表面の鉛筆引つ力き試験 を行なった。評価結果を表 3に示す。
[表 3]
Figure imgf000017_0001
(注)折り曲げ試験の評価は熟練者が行ない、評価基準は後述する表 8のものと同様 である。
表 3からわ力るように、耐候性能に関しては、本発明の実施例 1の化粧シートは、今 回評価した中で、もっとも優秀な耐候性能が得られた。これは、本願の特徴に加え、 エンボスの導管形状部分まで表面保護層が入り込んで透明ポリプロピレン樹脂層を 保護してレ、る事にカ卩えて、透明ポリプロピレン樹脂層も厚膜化した為、透明ポリプロピ レン層内の紫外線吸収剤の絶対量が他の化粧シートと比較して多く存在していた為 と考えられる。折り曲げ加工適性ではやや劣った結果となったが、これは実験条件が 厳しい上に、実施例 1が最も膜厚が厚いために起因すると思われ、エンボスで形成さ れる形状が穏やかな場合には十分に実用できるレベルである。
差 え用紙（規則 26】 [0055] 本発明の実施例 2においては、透明ポリプロピレン樹脂層の厚みが実施例 1よりも 薄ぐその結果、耐候性能は実施例 1よりやや低下した力 折り曲げ適性は向上して いる。更に実施例 3でトップコートをイソシァネート硬化型にした事、更に実施例 4で 透明ポリプロピレン樹脂層のペンタッド分率を下げた事により、実施例 1と比較して鉛 筆引つかき試験の結果などはやや悪くなつた力 S、変化折り曲げ加工適性は向上した 。実施例 5のようにペンタッド分率を本発明の数値範囲内で高い値にコントロールす る事で、実施例 4と比較して鉛筆引つ力、き試験の結果は向上している。
[0056] 実施例 6の様に、透明ポリプロピレン樹脂層にブロックポリプロピレンを用いた場合に は、ホモポリプロピレンを使用した場合と比較すると、鉛筆引つ力、き性、及び折り曲げ 加工性が劣って!/、た。ポリプロピレンの白化も確認された。
[0057] 比較例 1にお!/、ては、実施例の結果と比較して、紫外線照射試験での表面劣化の 始まりがはやかった。また目視にて確認できる劣化は導管形成部分力 発生してい た。これらの結果は、エンボス処理を表面保護層塗工前に行なっているので、導管形 成部分に表面保護層が行き渡っていないためと考えられる。
[0058] この結果から明らかなように、本発明の第一の態様の方法によって製造される化粧シ ートは、耐候性能の向上効果が大きい。更に表面保護層、透明ポリプロピレン樹脂層 、化粧シート総厚などを本発明で示される好まし!/、条件を組み合わせて規定する事 により、より優れた効果、即ち折り曲げ適性ゃ耐傷つき性の向上効果も得る事が可能 である。また、本発明の方法による化粧シートは、塩化ビュルを一切使用しないため 、環境問題の心配もなぐ紫外線照射などによる劣化が従来の化粧シートと比較して ゆっくりと進行する。更には、化粧シートを各種基材に貼り合せて折り曲げ加工などを 行なった場合に、化粧シートの割れや白化などの意匠性低下の少な!/、化粧シートを 提供できる。
[0059] (第二の態様の実施例）
実施例 7及び 8
着色シートとして、ランダムポリプロピレン樹脂に無機顔料を 6重量0 /0、フエノール系 酸化防止剤を 0. 2重量％、ヒンダードアミン系光安定剤を 0. 3重量％、ブロッキング 防止剤を 0. 2重量％添加した樹脂を厚み 70 mで溶融押出したシートを用意した。 そのシート表面にコロナ処理を施した後、絵柄用インキ (東洋インキ製造株式会社製 ラミスター）を使用して、グラビア印刷法により木目模様を施し、模様層を形成した。さ らに木目模様の模様層上に、 2液硬化型の押出ラミネート用アンカーコート剤（三井 化学ポリウレタン株式会社製タケラック（主剤）、タケネート (硬化剤））を、グラビア印 刷法により固形分厚み約 1 μ mで塗工して、 60°Cのオーブンで 2分間乾燥させ、溶 剤成分を揮発させた。
[0060] 表 4に示される透明ポリプロピレン樹脂層を、エンボス模様を施した冷却ロールを用 いる押出ラミネート法により、前記着色シートに積層した。その上に、表 4に示されるィ ソシァネート硬化型の表面保護層を溶剤揮発後の厚みで 10 a mとなるようにグラビ アコ一ティング法を用いて最表層となるように積層し、実施例 7および実施例 8の化粧 シートを得た。
[0061] [表 4]
<表 4 実施例 7及び 8 >
実施例 7 実施例 8
透明ポリプロ 樹脂銘 プライム TPO プライム TPO (ホモ
ピレン樹脂層 柄 (ホモタイプ） タイプ)/プライム
(※ ポリプロ（ホモタイ
プ） = 50/50
厚み 90 m
表面保護層 樹脂銘 UCクリヤー UCクリヤー
柄
厚み 1 O jU m 1 O jW m
化粧シート総厚 1 85 i m 1 85 m
透明ポリプロピレンの 72% 85%
ペンタッド分率
エンボス模様の付与 透明ポリプロピレ 透明ポリプロピレ
ン樹脂の ン樹脂の
ラミネートと同時 ラミネートと同時 [0062] 実施例 9、及び 10
表 5を元にして、透明ポリプロピレン樹脂層を、面状態がフラットな冷却ロールを用い て押出ラミネート法により積層した。その後に、イソシァネート硬化型の表面保護層を 溶剤揮発後の厚みで lO ^ mとなるように最表層に積層し、最後に、エンボス模様を 施した加熱ロールを化粧シートの表面保護層側から押し当ててエンボス模様を施し、 実施例 9および実施例 10に記載の化粧シートを得た。
[0063] [表 5] く表 5 実施例 9及び 1 0 >
Figure imgf000020_0001
[0064] 比較例 2、 3、及び 4
表 4のかわりに表 6を元にするほかは、実施例 7〜8と同様の方法を用いて、比較例 2
〜4に記載の化粧シートを得た。
[0065] [表 6] く表 6 比較例 2、 3、及び 4 >
Figure imgf000021_0001
[0066] 比較例 5, 6,及び 7
表 5のかわりに表 7を元にするほかは、実施例 9〜： 10と同様の方法を用いて、比較 例 5〜7に記載の化粧シートを得た。なお比較例 5と実施例 1とは実は条件が同じで ある。これらを比較例と実施例に分けたのは、より更に優れた効果を有する化粧シー トを得るために、第二の態様では化粧シートの構成条件を厳しくしてある為である。
[0067] [表 7] く表 7 比較例 5、 6、及び 7 >
Figure imgf000022_0001
[0068] (注 1)
表 4〜7の全ての透明ポリプロピレン樹脂には、添加剤として紫外線吸収剤（チバス ぺシャルティケミカルズ社製：チヌビン 326) 0. 5%と、光安定剤（チバスペシャルティ ケミカルズ社製：チヌビン 783) 0. 5%をそれぞれ添加した。
[0069] <材料詳細〉
プライムポリプロ · · '株式会社プライムボリマー社製（ペンタッド分率 97%、ホモタイプ 、引張弾性率： 1500MPa、結晶融解潜熱： 120j/g)
プライム ΤΡΟ· · ·株式会社プライムポリマー社製 (ペンタッド分率 72%、引張弾性率: 430MPa、結晶融解潜熱： 70j/g、なお上記ペンダット率は旧版カタログでは 72% と記載されており、この値が表に使用されたが、 2005年度版のカタログでは 68%と 記載されている。この違いは推測によるものであるが測定誤差などが関係しているか と屈、われる。 ) UVTクリャ 大日本インキ化学工業社製紫外線硬化型表面保護コート剤
UCクリャ 大日本インキ化学工業社製イソシァネート硬化型表面保護コート剤
[0070] このようにして得られたそれぞれ化粧シートについてサンシャインウエザーメーター（ スガ試験機株式会社製）による耐候試験 (ブラックパネル 63°C、 60分中 12分のシャ ヮー噴霧）を行い、 500時間毎に化粧シート表面状態を目視確認して、劣化が確認 されはじめた時間を記録した。
また得られた実施例および比較例の化粧シートを木質基材に貼り合わせ、木質基 材に V溝をカットして、 5°C環境下にて折り曲げ試験を行なった。
またより厳しい加工条件として、得られた実施例および比較例の化粧シートを、厚 み 0. 5mmの鋼板基材上に接着剤を介して接着し、鋼板基材に V溝を切ることなぐ 5°C環境下にて、曲率半径 lmmでの 90度折り曲げ試験を行なった。
また耐傷性の評価を目的とし、 JIS K5400で規定される方法に従って、鋼板基材 に貼った化粧シート表面の鉛筆引つ力、き試験を行なった。評価結果を表 8に示す。
[0071] [表 8]
実施 実施 実施 実施 比較 比較 比較 比較 比較 比較 例 7 例 8 例 9 例 例 2 例 3 例 4 例 5 例 6 例 7
1 0
耐候試験
[単位：時 3000 3000 4000 4000 3500 3500 3000 4500 4500 3500 間]
折り曲げ
5式験 X X
O O O O 厶 O O O
(木質基 (割れ） (割れ） 材）
折り曲げ
X X X X X X
O O O Δ
(鋼板基 (割れ） (割れ） (白化） (割れ） (割れ) (白化） 材）
鉛筆引つ
かき 2B B HB F 2H 2H 2B 4H 4H B a式跌
※折り曲げ試験評価結果
〇 ： 折り曲げ部の白化、割れなど殆どみられない。
△ ： 表面保護層の割れがわずかに確認される。
X ： 表面保護層の割れがはっきりと確認される。
※鉛筆 ¾ Iつかき試験評価結果
傷がつき始める鉛筆の硬度よりもひとつ柔ら力^、芯の値を、評価結果の代表値と して記載。 硬い方が良い。
表 8からわかるように、本発明の実施例 7〜； 10の化粧シートは、比較例 2〜7の化粧 シートと比較して、折り曲げ試験における結果が良好である。比較例 2、 3及び比較例 5及び 6は、透明ポリプロピレン樹脂のペンタッド分率が高い為に結晶化度が高くなり 、更に表面保護層には紫外線硬化型の層を使用している為、鋼板基材貼りでの折り 曲げ試験結果が軒並み Xになっている。特に比較例 5及び 6においては、エンボス 模様を付与する際の熱履歴の影響も受ける為、更に折り曲げ適性が悪化しており、 木質基材に貼って裏面に V溝を切った場合でも、折り曲げ試験結果が Xになってい る。比較例 4及び 7は、割れではなく白化によって鋼板折り曲げ試験結果が Xになつ ており、折り曲げ加工時にブロック構造の界面に生じるクレイズが白化の原因になつ ていると推定される。
[0073] 一方、鉛筆引つかき試験の結果は、実施例 7よりも実施例 8がよぐ実施例 9よりも実 施例 10が良い。これはペンタッド分率の値の違いによるものであると考えられる。また 同じく鉛筆引つかき試験の結果の比較において、実施例 7よりも実施例 9がよぐ実施 例 8よりも実施例 10が良い。これは、エンボス模様を付与する際の熱履歴の影響によ り、結晶化が進んだ為と考えられる。実施例 10は、実施例の中では相対的にペンタ ッド分率が高ぐ尚且つエンボス模様を付与する際の熱履歴の影響を受けている為、 鉛筆引つかき試験の結果はもつとも良好である力 その反面、鋼板基材貼りでの折り 曲げ試験結果が、他の実施例よりも若干劣る傾向が見られる。
[0074] 耐候試験結果については、実施例 7及び 8よりも実施例 9及び 10の結果が良好で ある。これは、透明ポリプロピレンの結晶化が進んで添加剤のブリードアウトがしに《 なった事に加えて、エンボスを入れるタイミング及び表面保護層の積層がグラビアコ 一ティング法によって行なわれた為に、エンボスの凹陥部に表面保護層が入り込め ていない影響と考えられる。同じような傾向は、比較例 2〜3と比較例 5〜6の対比に おいても見られている。
[0075] 実施例 7及び 8と比較例 3、及び実施例 9及び 10と比較例 6の耐候性の対比を見る と、いずれも僅かではある力 比較例のほうが結果がよい。これは、ペンタッド分率が 高い為に、ポリプロピレン樹脂中の非結晶成分の存在割合が少なぐ耐候添加剤の ブリードアウトが起きにくかった為と推定される。しかし、実施例においても実用上は 充分な耐候性能が得られており、本発明の化粧シートにおける致命的な欠点とまで は言えない。本発明では、本発明の規定する範囲の中で、必要に応じてバランスをと ることにより、必要とされる条件にあった、優れた化粧シートを提供できる。 [0076] この結果から明らかなように、本発明の化粧シートは、比較例に挙げた従来までの 化粧シートと比較して、折り曲げ加工性能の向上効果が大きい。更に耐候性能も、従 来の化粧シートと比較して大きくは変わらな!/、と!/、う優れた特徴を持って!/、る。また、 本発明の化粧シートは、塩化ビュルを一切使用しないため、環境問題の心配もなぐ 紫外線照射などによる劣化が従来の化粧シートと比較してゆっくりと進行する。更に は本発明の化粧シートを各種基材に貼り合せて折り曲げ加工などを行なった場合に 、化粧シートの割れや白化などの意匠性低下の無!/、化粧シートを提供できる。 産業上の利用可能性
[0077] 本発明によって、ポリプロピレン樹脂を材料に用いて、耐候性能に優れ、なおかつ 後加工時の折り曲げ加工部の白化や割れなどの意匠上の変化を可能な限り抑制す る化粧シートを、効率的に生産し、提供すること力 Sできる。

Claims

請求の範囲
[1] 最終的な化粧シートの総厚が 40〜300 mとなるように調整しながら、模様層を、 表面保護層の裏面、または、ペンタッド分率 60〜98%のポリプロピレンである透明ポ リプロピレン樹脂層の表面及び裏面の少なくとも一つの側に、設ける工程と、 少なくともどちらかの層に模様層が設けられた、透明ポリプロピレン樹脂層および表 面保護層を、表面保護層の裏面と透明ポリプロピレン樹脂層の表面が互いに向き合 うように積層して、透明ポリプロピレン樹脂層、表面保護層及び模様層を含む積層体 を形成する工程と、
積層された積層体をエンボス処理する工程を含む、
化粧シートの製造方法である。
[2] 前記表面保護層が、少なくともイソシァネート硬化型樹脂を含む、請求項 1の化粧 シートの製造方法。
[3] 透明ポリプロピレン樹脂層がペンタッド分率 72〜97%のポリプロピレンである、請 求項 1の化粧シートの製造方法。
[4] 透明ポリプロピレン樹脂層がペンタッド分率 72〜90%のポリプロピレンである、請 求項 1の化粧シートの製造方法。
[5] 前記ポリプロピレンがホモポリプロピレンである、請求項 1の化粧シートの製造方法
〇
[6] 模様層を表面保護層または透明ポリプロピレン樹脂層上に設ける前に、模様層を 着色シート上に設ける工程をさらに含む、請求項 1の化粧シートの製造方法。
[7] 該透明ポリプロピレン樹脂層の引張弾性率が 300〜； !OOOMPaであり、かつ、結晶 融解潜熱が 50〜； 100j/gである、請求項 1の化粧シートの製造方法。
[8] 請求項 1の化粧シートの製造方法によって製造された化粧シート。
[9] 少なくとも、模様層、透明ポリプロピレン樹脂層および表面保護層を含む化粧シート でめって、
表面保護層が少なくともイソシァネート硬化型樹脂を含み、
且つ透明ポリプロピレン樹脂層力 S、ペンタッド分率 90%以下のホモポリプロピレンで あることを特徴とする化粧シート。
[10] 前記化粧シートの総厚が、 40-300 mであることを特徴とする請求項 9に記載の 化粧シート。
[11] ペンタッド分率が 60%以上 90%以下のホモポリプロピレンであることを特徴とする 請求項 9の化粧シート。
[12] 該透明ポリプロピレン樹脂層の引張弾性率が 300〜； !OOOMPaであり、かつ、結晶 融解潜熱が 50〜； 100j/gであることを特徴とする、請求項 9の化粧シート。
[13] 化粧シートが少なくとも透明ポリプロピレン樹脂層を含み、該透明ポリプロピレン樹 脂層の引張弾性率が 300〜1000MPaであり、かつ、結晶融解潜熱が 50〜； 100J/ gであることを特徴とする、化粧シート。
[14] 前記化粧シートが少なくとも透明ポリプロピレン樹脂層を含み、該透明ポリプロピレ ン樹脂層がペンタッド分率が 90%以下のホモポリプロピレンを含む事を特徴とする、 請求項 13に記載の化粧シート。
[15] 最表層に表面保護層を設けることを特徴とする、請求項 13に記載の化粧シート。
[16] 前記表面保護層が少なくともイソシァネート硬化型樹脂を含むことを特徴とする、請 求項 13に記載の化粧シート。
[17] 前記化粧シートの総厚が 40〜300 mである事を特徴とする、請求項 13に記載の 化粧シート。
[18] 表面保護層を含み、さらに模様層を、表面保護層の裏面、または透明ポリプロピレ ン樹脂層の表面及び裏面の少なくとも一つの側に含む、請求項 13に記載の化粧シ ート。
[19] 模様層を設けた着色シートを更に含む、請求項 13の化粧シート。
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