JP7052731B2 - 積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板 - Google Patents

Description

本発明は、積層延伸フィルム、化粧シート用基材、化粧シート及び化粧板に関する。

建築内装材や建具の表面などに用いられる化粧シートにおいて、特に、公共用用途に用いられる化粧シートについては、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号に記載の不燃材料の技術的基準を満たすことが求められている。従来は、このような不燃材料の技術的基準を満たす化粧シートとして、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を用いたものが用いられてきた。しかしながら、軟質ポリ塩化ビニル系樹脂を用いた化粧シートは、廃棄後の焼却処理時に有毒ガス等が発生することなどの問題があった。
このため、ポリ塩化ビニル系樹脂に替わり、ポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートが提案されている。しかし、ポリオレフィン系樹脂を用いた場合には、燃焼時の有毒ガス等の発生は抑制されるものの、ポリオレフィン系樹脂が燃焼性に優れた性質を有しているために、不燃材料の技術的基準を満たすことが困難であった。

上述した法令に記載された不燃材料の技術的基準を満たすポリオレフィン系樹脂を用いた化粧シートとしては、例えば特許文献１、２に記載されている化粧シートがある。その特許文献１、２には、炭酸カルシウムなどの無機フィラーを配合したポリオレフィン系樹脂層を用いた構造体が開示されている。

特開２０１３－０１０９３１号公報 特開２０１１－１２２２９３号公報

ここで、上記のような不燃材料の技術的基準を満たすポリオレフィン系樹脂からなる化粧シートを得る方法として、例えば、化粧シートの基材を薄膜化する方法が挙げられる。また、一般に、化粧シートに意匠性を付与するためには、基材表面側に印刷層を設ける。このとき、基材を印刷機に投入する際には、印刷位置のズレの発生を抑制するために、基材に十分な機械的強度が要求される。
以上のことに対応するために、化粧シート用基材として１軸延伸又は２軸延伸を施した延伸フィルムを採用すれば、化粧シート用基材が薄膜化して化粧シートの不燃性を高めると同時に、化粧シート用基材、更には化粧シートの機械的強度を高めることが可能となる。

しかしながら、基材に延伸処理を施すと基材の表面凹凸形状が滑らかになることから、アンカー効果が低下して、印刷層と基材表面との密着性が低下することとなる。基材表面と印刷層との密着性が低下すると、基材上に印刷層を介して形成した透明樹脂層と当該基材との剥離強度が大幅に低下してしまうおそれがある。このとき、エンボス加工によって基材上に表面凹凸を形成して基材表面にアンカー効果を付与することで、印刷層と基材との間の密着性を向上させることができる。しかし、エンボス変形を可能にする加工温度でエンボス形成の処理を施すと、延伸に対する配向緩和が進み、延伸による強度向上の効果が低下するおそれがある。

こうした剥離強度の改善と延伸による強度向上との両立は、基材強度と耐久性を両立した化粧シートを得る上で課題となる。
本発明は、上述のような点に着目してなされたもので、基材強度と耐久性を両立した積層延伸フィルム、その積層延伸フィルムを備えた化粧シート用基材、その化粧シート用基材を備えた化粧シート及びその化粧シートを備えた化粧板を提供することを目的とする。

課題を解決するために、本発明の一態様に係る積層延伸フィルムは、１軸もしくは２軸の積層延伸フィルムであって、複数の熱可塑性樹脂の層を有し、その複数の熱可塑性樹脂の層のうちの最表面に位置する第一層を表面層と定義したときに、上記表面層の樹脂の融点が、上記表面層以外の熱可塑性樹脂の層の樹脂の融点に比べて２０℃以上低い。
また、本発明の一態様に係る化粧シートは、上述した化粧シート用基材と、化粧シート用基材の表面層側の面に形成されたポリオレフィン系樹脂を含む一層又は複数層の透明樹脂層と、を備える。

本発明の一態様によれば、基材強度と耐久性を両立した積層延伸フィルム、その積層延伸フィルムを備えた化粧シート用基材、その化粧シート用基材を備えた化粧シート及びその化粧シートを備えた化粧板を得ることができる。
すなわち、延伸フィルムであることから、基材の薄膜化と機械的強度を同時に高めることができる。
このとき、フィルムに延伸を施すと、基材としてのフィルム表面の結晶化が進み、基材に対するインキの湿潤親和性（インキが原反にどこまで染込むか）が低下することで、インキと基材との密着性が低下するおそれがある。これに対し、本発明の一態様によれば、延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂の層を複層化し、表面層の融点を、その他の層の融点より２０度以上下げることで表面層での結晶化度を低減して、インキ（印刷層）との密着性が維持される。この結果、必ずしもエンボス加工を施さなくても、化粧シートとしての耐久性も確保可能となる。
また延伸によって基材を薄膜化できるので、不燃性を高めることも可能となる。

本発明の実施形態に係る化粧シートの一構成例を示す断面図である。

本発明の一実施形態について図１を参照しつつ説明する。
ここで、以下の図１に示す構成は模式的なものであり、厚さと平面寸法との関係、各層の厚さの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。

図１は、本実施形態に係る化粧シート１の構成を示す断面図である。化粧シート１は、複数の熱可塑性樹脂の層を含む積層体からなる化粧シート用基材６（以下、基材６とも記載する）と、基材６の一方の面（表面）上に、印刷層５、接着剤層４、透明樹脂層３及び表面保護層２がこの順に形成されている。また、化粧シート１は、基材６の他方の面（裏面）上には、隠蔽層７及びプライマー層８が設けられている。
ここで、基材６は、少なくとも最表面となる第一の基材層６－１（以下、表面層６－１と記載する）と、表面層６－１とは異なる第二の基材層６－２から第ｎの基材層６－ｎのうちの少なくとも一層とを備えている。すなわち、基材６は、表面層６－１と、第二の基材層６－２から第ｎの基材層６－ｎ（ｎは、２以上の任意の正の整数）までのｎ個の基材層で形成されている。

基材６が、表面層６－１及び第二の基材層６－２の２層からなる場合には、第二の基材層６－２の裏面が基材６の他方の面となる。
なお、隠蔽層７は、基材６と印刷層５との間に形成してもよいし、省略しても構わない。特に本実施形態では、後述するように基材６に無機顔料を混合するため、隠蔽層７は省略しても意匠上問題はない。基材６に混合する顔料を少なく抑える場合には、必要に応じて隠蔽層７を設けることが好ましい。
化粧シート１の厚さは、例えば４９μｍ以上３６０μｍ以下の範囲内とすることが好ましい。化粧シート１の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上するとともに、製造コストを抑制することができる。
このような化粧シート１は、プライマー層８側の面を例えば木質基材等からなる基材板９に貼り付けられることで、化粧板を構成する。
以下、化粧シート１の各部について、詳細に説明する。

＜基材＞
基材６は、不燃性の観点から１軸延伸又は２軸延伸により薄膜化された積層延伸フィルムからなる。基材６の厚さは、２０μｍ以上６０μｍ未満であることが好ましく、２０μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。基材６の厚さが２０μｍ以上６０μｍ未満の範囲である場合、化粧シート１の不燃性と機械特性（強度）を両立することができる。また、基材６の厚さが２０μｍ以上４０μｍ以下の範囲である場合、不燃性がさらに向上するためより好ましい。

基材６の不燃性は、化粧シートを貼り付ける基板を金属板や無機質材などからなる不燃性基材（不図示）と貼り合わせた状態でＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件を満たすだけの不燃性を有することが好ましい。
基材６を構成する各層は樹脂材料により形成され、樹脂材料の主成分として熱可塑性樹脂を含んでいる。主成分とは、例えば、層を構成する樹脂材料を１００質量部として、そのうちの７０質量部以上１００質量部以下、好ましくは９０質量部以上１００質量部以下含まれる樹脂材料をいう。

（基材６の融点）
基材６の表面層６－１は、他の基材層６－２～６－ｎに比べて、少なくとも融点が２０℃以上低い熱可塑性樹脂を含んでいる。樹脂の融点の差を２０℃以上低く設定することによって、基材上にエンボス加工を施す時に、表面層にエンボス加工を施す温度において、表面層以外の基材層６－２～６－ｎの配向をある程度維持することができる。このため、延伸による基材の強度向上効果を維持したまま、表面層６－１と透明樹脂層３との層間密着性を改善できる。

また、表面層６－１にエンボス加工を施さない場合であっても、表面層６－１の融点を、その他の層の融点より２０度以上下げることで表面層６－１での結晶化度を低減して、インキ（印刷層）との密着性が維持される結果、表面層６－１と透明樹脂層３との層間密着性が確保される。
ここで、同じ種類の樹脂ならば、融点が低いほど結晶化は進行し難い。例えば、高結晶性のポリプロピレンの融点は１６０℃程度で結晶化が進み易いが、低密度ポリエチレンの融点は１３０～１４５℃程度で、相対的に結晶化が進み難い。

一方、第二の基材層６－２から第ｎの基材層６－ｎに含まれる熱可塑性樹脂の融点と、表面層６－１に含まれる熱可塑性樹脂の融点との差が２０℃未満の場合、表面層６－１にエンボス形状を付与した時に、基材６と印刷層５とのインキ密着性は向上するが、延伸配向された基材層６－２～６－ｎの層の配向緩和の効果が大きくなり、延伸による基材６の強度向上の効果が減少する。
ここで、表面層６－１が、他の基材層６－２～６－ｎに比べて、少なくとも融点が２０℃以上低い熱可塑性樹脂の組合せとするには、例えば表面層６－１を低密度ポリエチレンで構成し、その他の基材層６－２～６－ｎを高結晶性のポリプロピレンで構成することで実現される。

（樹脂材料及び軟質材）
基材６を構成する少なくとも１層、すなわち表面層６－１及び表面層６－１とは異なる他の基材層（第二の基材層６－２から第ｎの基材層６－ｎ）の少なくとも一つの層は、ポリオレフィン系樹脂を含むことが好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどの他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセンなど）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。特に、価格や加工適性の観点から、ポリオレフィン系樹脂としてポリエチレン、ポリプロピレンのうちの少なくとも１つを選択して用いることが好ましい。また、基材６の引っ張り弾性率の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。なお、本実施形態では、ポリプロピレン及びその誘導体を含む樹脂群を「ポリプロピレン系樹脂」と称する。

また、表面層６－１は、エンボス加工性を向上させるために、結晶性の低い樹脂材料を軟質材として含んでいてもよい。表面層６－１は、軟質材として、例えばメソペンタッド分率が３０％以上５０％未満であるポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。具体的には、軟質材として、例えばメソペンタッド分率が３０％以上５０％未満の範囲内であるポリプロピレン樹脂、特に低結晶性ポリプロピレン樹脂を用いることが特に好ましい。
表面層６－１が軟質材を含む場合、表面層６－１は、表面層６－１を構成する主成分の樹脂（ベース樹脂）１００質量部に対して軟質材が５質量部以上３０質量部未満混合された混合樹脂により形成されることが好ましい。軟質材の混合量が５質量部未満の場合、軟質材の混合による軟質効果が現れにくい。また、軟質材の混合量が３０質量部以上の場合、軟質材の混合による軟質効果は現れるが、基材６の延伸時における加熱処理により、表面層６－１のベタ付きが問題になる場合がある。
また、表面層６－１を形成する樹脂材料の均一性の観点から、軟質材は表面層６－１を形成する樹脂材料との相溶性が高い材料であることが好ましい。このような観点から、例えば、表面層６－１をポリプロピレン樹脂から構成する場合、混合する軟質材もポリプロピレン樹脂であることが望ましい。

（基材上の表面粗さについて）
化粧シート用基材６の表面層６－１と、化粧シート用基材６の表面層６－１上に形成した印刷層５との間の密着性は、基材６の表面の粗さによって向上する。しかしながら、１軸もしくは２軸の延伸を行うことにより、基材６の表面の粗さが減少してしまうため、非延伸の基材に比べて、延伸を施した基材では印刷層との密着性が低下してしまう。よって、基材６と印刷層５との密着性を向上する観点から、延伸後の基材６には適切な表面粗さを設けることが望ましい。なお、好ましい基材６上の表面粗さ指標は、最大谷深さＲｖが５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内である。Ｒｖが５μｍ未満であると、基材と印刷層を接着するアンカー効果が低下してしまうため、適切な剥離強度試験結果を得ることができない。また、Ｒｖが１０μｍ超であると、印刷層の光沢値への影響が大きく、化粧シートに求められる意匠性が変化するため、好ましくない。

（エンボス加工方法について）
エンボス加工は、基材６にエンボスロールを圧着することによって行い、エンボスロール上の形状に応じた粗さを、基材６の表面に付与することができる。エンボス加工の際、エンボスロール温度は、基材６が十分に熱変形する温度以上とする必要があり、特に本願においては、基材６の表面層６－１は変形するものの、表面層６－１以外の基材層６－２～６－ｎが変形する温度以下とすることが望ましい。樹脂に対して適切なエンボスロール温度は、圧着時の圧力に影響を受けるため、一意に決定されるものではないが、一定の圧力下においては、基材６の各層を構成する樹脂の融点と相関するため、本願のように基材６の表面層６－１の融点が、それ以外の層６－２～６－ｎの融点より２０℃以上低い設計であれば、基材６の表面層６－１にエンボスロール表面構造を転写し始める温度においては、表面層６－１以外の基材層６－２～６－ｎは変形しないか変形量が小さく抑えられる。

（無機顔料）
基材６を構成する少なくとも１層、すなわち表面層６－１及び表面層６－１とは異なる基材層（第二の基材層６－２から第ｎの基材層６－ｎ）の少なくとも一つの層は、無機顔料を含んでいることが好ましい。無機顔料を含有することにより、基材６の光透過率が低下して、化粧シート１を貼り付ける基材板９の模様を透過させないようにすることができる。
無機顔料の混合量は、表面層６－１及び他の基材層６－２～６－ｎの各層において、樹脂材料に対してそれぞれ５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下とすることが好ましい。無機顔料の混合量が５ｖｏｌ％以上５０ｖｏｌ％以下である場合、無機顔料添加による不燃性向上の効果が発現するとともに、無機顔料の添加量が多すぎることによる基材６の脆化も抑制することができるためである。

基材６を構成する少なくとも１層に含まれる無機顔料としては、特に限定されないが、例えば天然無機顔料、合成無機顔料が挙げられる。
天然無機顔料としては、例えば、土系顔料、焼成土、鉱物性顔料などが挙げられる。合成無機顔料としては、酸化物顔料、水酸化物顔料、硫化物顔料、珪酸塩顔料、燐酸塩顔料、炭酸塩顔料、金属粉顔料、炭素顔料などが挙げられる。また、天然無機顔料、合成無機顔料の中から、一種類もしくは二種類以上を混合した混合顔料を用いてもよい。
なお、顔料として有機顔料を用いることは好ましくない。基材６の不燃性が損なわれるためである。

基材６は、化粧シート１の意匠性の観点から要求される隠蔽性を得るために、光透過率が０％以上４０％以下の範囲内であることが好ましい。光透過率が４０％を超える場合、化粧シート１の意匠性を出すのに十分な隠蔽性が得られない。十分な隠蔽性が得られないとは、例えば、化粧シート１のプライマー層８側の面が木質基材等からなる基材板９に貼り付けられた化粧板において、木質基材等の基材板９におけるプライマー層８と対向する面の模様が化粧シート１を介して表面保護層２側から視認可能であることをいう。視認可能な場合、印刷層５の図柄と木質基材等の基材板９の模様とが重なって視認される場合がある。

＜印刷層＞
印刷層５は、意匠性を付与するために絵柄模様が形成された層である。印刷層５は、既知の印刷手法を用いて化粧シート用基材６の表面層６－１上に設けることができる。基材６を巻取りの状態で用意できる場合には、印刷層５の形成のための印刷をロールツーロールの印刷装置で行うことができる。印刷手法は特に限定するものではないが、生産性や絵柄の品位を考慮すれば、例えばグラビア印刷法を用いることができる。
絵柄模様は、床材や壁材などの使用箇所に応じた意匠性を考慮して任意の絵柄模様を採用すればよい。例えば木質系の絵柄模様の化粧シート１を得る場合、絵柄模様には各種木目模様が好んで用いられることが多く、また、木目模様以外にもコルク模様が用いられてもよい。また、大理石などの石材の床をイメージした化粧シート１を得る場合、絵柄模様には大理石の石目などが用いられる。また、天然材料の絵柄模様以外にも、それらをモチーフとした人工的絵柄模様や幾何学模様などの人工的絵柄模様が印刷層５の絵柄模様として用いられる。

印刷層５を形成するために用いられる印刷インキは、特に限定されないが、印刷方式に対応したインキが適宜選択される。特に、基材６に対する密着性や印刷適性、また、化粧シート１の耐候性等を考慮して印刷インキが選択されることが好ましい。
印刷インキには、適宜、通常のインキに含まれている顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、バインダーを添加する。顔料としては、例えば縮合アゾ、不溶性アゾ、キナクリドン、イソインドリン、アンスラキノン、イミダゾロン、コバルト、フタロシアニン、カーボン、酸化チタン、酸化鉄、雲母等のパール顔料等が挙げられる。なお、バインダーは、水性、溶剤系、エマルジョンタイプのいずれでもよく、硬化法についても１液タイプ、主剤と硬化剤とからなる２液タイプ、もしくは、紫外線や電子線などによって硬化するタイプなど特に限定するものではない。中でも最も一般的な方法は、２液タイプのもので、ウレタン系の主剤と、イソシアネートからなる硬化剤を用いる方法である。この他にも、各種金属の蒸着やスパッタリングで意匠を施すようにしてもよい。
印刷層５の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。印刷層５の厚さがこの範囲である場合、印刷を明瞭にすることができるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。

＜接着剤層＞
接着剤層４は、基材６および印刷層５と、透明樹脂層３との接着を強固にする目的で設けられる。基材６および印刷層５と、透明樹脂層３との接着が強固であることにより、化粧シート１に対して、曲面や直角面に追随する曲げ加工性を付与することができる。接着剤層４は透明であることが好ましい。
接着剤層４は、例えばアクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤などにより形成される。接着剤層４を構成する接着剤としては、通常、その凝集力から２液硬化タイプのものとして、特にイソシアネートを用いたポリオールとの反応で得られるウレタン系の材料を用いることが好ましい。なお、接着剤層４は、透明樹脂層３と印刷層５との接着強度が十分に得られる場合には、省略してもよい。

接着剤層４を介した基材６および印刷層５と、透明樹脂層３との接着方法としては、任意の方法が選定可能であり、例えば熱ラミネート、押出ラミネート、ドライラミネート等による積層方法が挙げられる。
接着剤層４の厚さは、１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。接着剤層４の厚さがこの範囲である場合、基材６および印刷層５と透明樹脂層３との間の接着強度を向上するとともに、化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。

＜透明樹脂層＞
透明樹脂層３は、例えば透明樹脂シートで構成されており、接着剤層４によって基材６および印刷層５に接着されている。図１に示す化粧シート１では、透明樹脂層３が一層の場合を図示しているが、複数層の透明樹脂層３が積層されて構成されていてもよい。本実施形態の透明樹脂層３は、ポリオレフィン系樹脂を主成分として構成されることが好ましい。主成分とは、例えば、基材６を構成する樹脂材料を１００質量部として、そのうちの７０質量部以上１００質量部以下、好ましくは９０質量部以上１００質量部以下含まれる樹脂材料をいう。

透明樹脂層３を構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブテンなどの他に、αオレフィン（例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセンなど）を単独重合あるいは２種類以上共重合させたものや、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・エチルメタクリレート共重合体、エチレン・ブチルメタクリレート共重合体、エチレン・メチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・ブチルアクリレート共重合体などのように、エチレンまたはαオレフィンとそれ以外のモノマーとを共重合させたものが挙げられる。また、化粧シート１の表面強度の向上を図る場合には、高結晶性のポリプロピレンを用いることが好ましい。
透明樹脂層３の厚さは、２０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。透明樹脂層３の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１の強度が向上するとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。

＜表面保護層＞
表面保護層２は、化粧シート１の最表面に設けられており、表面の保護や艶の調整としての機能を有している。表面保護層２を構成する材料としては、例えばポリウレタン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラミン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂、尿素系樹脂などが挙げられる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化法についても一液タイプ、二液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。

特に、表面保護層２の主成分となる樹脂材料としては、作業性、価格、樹脂自体の凝集力などの観点から、イソシアネートを用いたウレタン系樹脂が好適である。イソシアネートには、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチルヘキサンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、メチルシクロヘキサノンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）などから適宜選択することができる。なかでも、イソシアネートとしては、耐候性の観点から直鎖状の分子構造を有するヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）が好適である。この他にも、表面硬度の向上を図る場合には、紫外線や電子線などの活性エネルギー線で硬化する樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は相互に組み合わせて用いることが可能であり、例えば、熱硬化型と光硬化型とのハイブリッド型とすることにより、表面硬度の向上、硬化収縮の抑制および密着性の向上を図ることができる。
表面保護層２の厚さは、３μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。表面保護層２の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１の表面保護を行うと共に十分な艶を持たせることができ、また化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。

＜隠蔽層＞
隠蔽層７は、化粧シート１のプライマー層８側の面が木質基材等の基材板９に貼り付けられた化粧板において、基材板９に対する隠蔽性を保たせることを目的として形成される。隠蔽層７は、例えば、印刷層５と同様にインキの印刷によって形成される。インキに含ませる顔料としては、不透明な顔料、酸化チタン、酸化鉄等を使用することが好ましい。また、隠蔽層７における化粧シート１が貼り付けられる木質基材等からなる基材板９の模様の隠蔽性を向上させるために、金、銀、銅、アルミ等の金属をインキに添加することも可能であり、一般的にはフレーク状のアルミを添加することが好ましい。なお、隠蔽層７は、上述のように、基材６のいずれかの基材層（例えば表面層６－１又は第二の基材層６－２）が不透明で隠蔽性を有している場合には、省略することができる。
隠蔽層７の厚さは、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。隠蔽層７の厚さがこの範囲である場合、基材板９に対する隠蔽性を保つとともに、化粧シート１製造時の印刷作業性が向上し、かつ製造コストを抑制することができる。

＜プライマー層＞
プライマー層８は、化粧シート１のプライマー層８側の面が基材板９に貼り付けられた化粧板において、化粧シート１と基材板９との密着性を向上させるために設けられる。
プライマー層８は、基本的には印刷層５と同様の材料（印刷インキ）を用いることができる。なかでも、化粧シート１の裏面に施されるためにウエブ状で巻取りを行うことを考慮すると、印刷インキに対してシリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機充填剤を添加させることが好ましい。これにより、化粧シート１を巻取る際におけるブロッキングの発生を避け、且つ接着剤との密着を高めることができる。

プライマー層８は、基材板９が木質基材の場合には、例えば、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等の樹脂材料により形成されることが好ましい。これらの樹脂材料は、単独ないし混合して接着組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。この場合、プライマー層８を構成する樹脂材料としては、ウレタン－アクリレート系樹脂を用いることが好ましい。すなわち、アクリル系樹脂とウレタン系樹脂との共重合体とイソシアネートとからなる樹脂で形成するのが特に好ましい。
プライマー層８の厚さは、０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。プライマー層８の厚さがこの範囲である場合、化粧シート１と基材板９との間の密着性を向上させるとともに、化粧シート１を製造する際の印刷作業性が向上して、かつ製造コストを抑制することができる。

本実施形態に係る基材６を使用した化粧シート１は、熱可塑性樹脂からなる樹脂膜を延伸して薄膜化して形成した基材６を用いることにより、不燃性及び基材強度を向上させている。
また、本実施形態に係る化粧シート１は、延伸フィルムを構成する熱可塑性樹脂の層を複層化し、表面層６－１の融点を、表面層６－１以外の基材層６－２～６－ｎの融点に比べて２０℃以上低く設定することで、基材表面での結晶化度を低減して、基材６に対するインキの湿潤親和性（インキが原反にどこまで染込むか）低下を抑制して、インキ（印刷層）との密着性を維持する。この結果、必ずしもエンボス加工を施さなくても、化粧シートとしての耐久性も確保できる。

また、表面層６－１の融点を、表面層６－１以外の基材層６－２～６－ｎの融点に比べて２０℃以上低くすることで、表面層６－１以外の基材層６－２～６－ｎの配向を緩和することがない。このため、化粧シート用基材６上に凹凸構造をエンボス加工によって付与することで、化粧シート用基材６と印刷層５との密着性を更に向上させることができる。
このように、本実施形態によれば、基材強度と耐久性を両立した化粧シート１を得ることができる。
更に、延伸によって基材６を薄膜化できるので、不燃性を高めることも可能となる。

以下、本発明の化粧シートについて、実施例により具体的に説明する。
＜サンプル１＞
サンプル１の化粧シートを、以下に示す工程で形成した。
（透明樹脂層用樹脂シートの形成工程）
まず、ホモポリプロピレン樹脂に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と、ヒンダードアミン系光安定化剤とを添加した樹脂材料を準備する。ここで、ホモポリプロピレン樹脂としては、メソペンタッド分率が９７．８％、ＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃）、分子量分布ＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３である材料を使用した。また、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して０．０５質量％（５００ＰＰＭ）添加した。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チヌビン３２８：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して０．２質量％（２０００ＰＰＭ）添加した。ヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４：ＢＡＳＦ社製）は、ホモポリプロピレン樹脂に対して０．２質量％（２０００ＰＰＭ）添加した。このような樹脂材料を、溶融押出機を用いて押し出し、透明樹脂層として使用する厚さ８０μｍのポリプロピレン製の透明樹脂シートを製膜した。
続いて、得られた透明樹脂シートの両面にコロナ処理を施し、透明樹脂シート表面の濡れ張力を４０ｄｙｎ／ｃｍ以上とした。

（基材形成工程）
表面層及び第二の基材層の２層が積層された基材を、押出法によって製膜し延伸することにより形成した。すなわち化粧シート用基材を、２層の熱可塑性樹脂層から構成した。
１層目の表面層の前駆体となる層を、無機顔料を添加した樹脂材料Ａ（低密度ポリエチレン、融点１２０℃）を用いて厚さ６０μｍで形成した。続いて、１層目の表面層の前駆体となる層上に、２層目の第二の基材層の前駆体となる層を、無機顔料を添加した樹脂材料Ｅ（ホモポリプロピレン、融点１６０℃）を用いて厚さ６０μｍで形成した。これにより、２層の合計厚さが１２０μｍの積層樹脂前駆体を形成した。
続いて、積層樹脂前駆体を１軸延伸法によって４倍に延伸することで、厚さ３０μｍの基材（表面層の膜厚１５μｍ、第二の基材層の膜厚１５μｍ）を形成した。

（基材層へのエンボス工程）
エンボス加工は、基材を構成する積層延伸シートを、表面粗さ形状を有するエンボスロールと鏡面ロールの間を通し、２０ＭＰａの圧力をかけることで、表面層にエンボスロールの表面構造を転写することで行った。エンボスロールの温度は１１０℃とした。

（印刷層及びプライマー層形成工程）
基材の表面層上に、グラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して印刷層を形成した。印刷層は、２液型ウレタンインキ（Ｖ１８０；東洋インキ製造株式会社製）に、当該インキのバインダー樹脂分に対してヒンダードアミン系光安定化剤（キマソーブ９４４；ＢＡＳＦ社製）を０．５質量％添加したインキを用いて形成した。
また、基材の第二の基材層の裏面にプライマー層を形成した。プライマー層は、グラビア印刷方式にて印刷層と同様の２液型ウレタンインキを印刷することにより形成した。

（透明樹脂層形成工程）
続いて、基材のおもて面（印刷層形成面）に、接着剤層としてドライラミネート用接着剤（タケラックＡ５４０；三井化学株式会社製；塗布量２ｇ／ｍ^２）を塗布した。この後、基材のおもて面に接着剤層を介して透明樹脂シートをドライラミネート法にて貼り合わせることにより、透明樹脂層を形成した。透明樹脂層の表面には、エンボス模様を施した。

（表面保護層形成工程）
エンボス模様を施した透明樹脂層の表面に、２液硬化型ウレタントップコート（Ｗ１８４；ＤＩＣグラフィックス株式会社製）を塗布厚６ｇ／ｍ^２にて塗布し、乾燥させて表面保護層を形成した。
これにより、総厚１２０μｍの化粧シートを得た。

＜サンプル２＞
表面層を、樹脂材料Ｂ（ランダムポリプロピレン、融点１３５℃）で形成し、エンボスロール温度を１２５℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。
＜サンプル３＞
表面層を、樹脂材料Ｃ（ランダムポリプロピレン１００質量部と低結晶性ポリプロピレン（メソペンタッド分率３０％）１００質量部の混合樹脂、融点１００℃）で形成し、エンボスロール温度を９０℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。

＜サンプル４＞
表面層を、樹脂材料Ｄ（ランダムポリプロピレン１００質量部と低結晶性ポリプロピレン（メソペンタッド分率３０％）２０質量部の混合樹脂、融点１０５℃）で形成し、エンボスロール温度を９５℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。
＜サンプル５＞
表面層及び第二の基材層を、顔料を含ませることなく形成し、エンボスロール温度を１１０℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。

＜サンプル６＞
表面層を樹脂材料Ｅとし、第二の基材層を樹脂材料Ａとして形成し、エンボスロール温度を１５０℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。
＜サンプル７＞
表面層を樹脂材料Ｅとし、第二の基材層を樹脂材料Ｆ（ホモポリプロピレン、融点１６５℃）として形成し、エンボスロール温度を１５０℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。

＜サンプル８＞
第二の基材層を設けない基材を用いて延伸後の厚さが３０μｍとなるように形成した以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。
＜サンプル９＞
表面層を樹脂材料Ｂ（ランダムポリプロピレン、融点１３５℃）を用いて延伸後の厚さが３０μｍとなるように形成するとともに、第二の基材層を設けない基材を用い、エンボスロール温度を１２５℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。

＜サンプル１０＞
延伸後の第二の基材層の厚さを３０μｍとし、表面層を設けない基材を用い、エンボスロール温度を１５０℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。
＜サンプル１１＞
第二の基材層を、延伸を行うことなく厚さ３０μｍで形成し、表面層を設けない基材を用い、エンボスロール温度を１５０℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。

＜サンプル１２＞
第二の基材層を、延伸を行うことなく厚さ６０μｍで形成し、表面層を設けない基材を用い、エンボスロール温度を１５０℃とした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。
＜サンプル１３＞
第二の基材層を、延伸を行うことなく厚さ６０μｍで形成し、表面層を設けない基材を用い、エンボス加工を行わないとした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。

＜サンプル１４＞
延伸後の第二の基材層の厚さを３０μｍとし、表面層を設けない基材を用い、エンボス加工を行わないとした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。
＜サンプル１５＞
エンボス加工を行わないとした以外は、サンプル１と同様にして化粧シートを形成した。

＜化粧シートの性能評価＞
各サンプルの化粧シートに対して、性能の評価を実施した。
［引っ張り弾性率］
各サンプルの化粧シートを、テンシロン万能材料試験機によって５０ｍｍ／ｍｉｎで引っ張って、弾性率を測定した。
弾性率の評価については、次の通りである。
○：良好（弾性率５００ＭＰａ以上）
×：不良（弾性率５００ＭＰａ未満）

［不燃性試験］
各サンプルの化粧シートを用いて、ＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験を実施した。不燃性は、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号の規定を満足したか否かで判定した。
不燃性の評価は次の通りである。
○：良好（規格内）
×：不良（規格外）

［層間密着試験］
層間密着試験は、透明樹脂層と基材との密着力を評価する試験である。層間密着試験は、各サンプルの化粧シートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ６８５４－２に従って実施した。
層間密着力の評価は次の通りである。
◎：非常に良好（規格内）
○：良好（規格内）
△：実用に耐える密着力あり（規格内）
×：不良（規格外）
［透明性試験］
透明性試験は、化粧シートの意匠性を評価する試験である。透明性試験では、各サンプルの化粧シートの透過率を分光光度計によって測定して評価した。
光透過率の評価は次の通りである。
○：隠蔽性は良好（規格内）
×：隠蔽性は不良（規格外）
以下の表１に、各評価の結果を示す。

表１から分かるように、表面層と第二の基材層とを有し、表面層を構成する樹脂の融点が第二の基材層の融点に比べて２０℃以上低いサンプル１からサンプル５の化粧シートは、弾性率、不燃性及び層間密着力に優れていた。
また、表面層及び第二の基材層に顔料を含むサンプル１からサンプル４の化粧シートは、表面層及び第二の基材層に顔料を含まないサンプル５の化粧シートと比較して、光透過率が低く、隠蔽性に優れていた。

これに対して、基材の表面層の融点が第二の基材層の融点より高い、サンプル６の化粧シートは、弾性率が十分でなかった。基材の表面層と第二の基材層との融点の差が２０℃未満であった、サンプル７の化粧シートについても同様に、弾性率が十分でなかった。基材が表面層もしくは第二の基材層のどちらかしか有していないサンプル８からサンプル１１までの化粧シートについても、弾性率が十分でなかった。この結果から、化粧シートの強度を向上させるためには、表面層と第二の基材層とを有し、表面層を構成する樹脂の融点が第二の基材層の融点に比べて２０℃以上低い必要があることが分かった。
また、サンプル１４のように、表面層を設けることなく、厚さ３０μｍで融点１６０℃の第二の基材層のみを有する化粧シートにおいて、基材に延伸加工を施した場合、エンボス加工を行わない場合には、層間密着性が低下した。

一方、サンプル１３のように、基材に延伸加工を施さず且つエンボス構造を有していない化粧シートは層間密着力が十分あったが、サンプル１５から分かるように、延伸加工を施しても、表面層と第二の基材層とを有し、表面層を構成する樹脂の融点が第二の基材層の融点に比べて２０℃以上低く設定すれば、エンボス加工を施さなくても、実用に耐えるだけの層間密着性が確保されることが分かった。更に、サンプル１等のように、エンボス加工を施すことで、化粧シートの層間密着性を向上させることが可能となる。
また、基材が表面層を有しておらず、かつ第二の基材層が延伸されていないサンプル１１の化粧シートは、延伸を行わないために層間密着力は特に良好であった。しかしながら、第二の基材層の膜厚が３０μｍのサンプル１１の化粧シートは、弾性率が十分でなかった。また、第二の基材層の膜厚が６０μｍのサンプル１２、１３の化粧シートは、第二の基材層の膜厚がサンプル１１の化粧シートよりも厚いため、弾性率は十分であったものの、不燃性が低下した。この結果から、延伸による層間密着性の低下を補うために延伸（薄膜化）を行わなかった場合、化粧シートの強度と不燃性とを両立することが困難であることが分かった。

以上の結果から、表面層と第二の基材層とを有し、表面層を構成する樹脂の融点が第二の基材層の融点に比べて２０℃以上低い化粧シートは、弾性率、不燃性及び層間密着力に優れていた。つまり、表面層と第二の基材層とを有し、表面層を構成する樹脂の融点が第二の基材層の融点に比べて２０℃以上低い化粧シートであれば、弾性率（基材強度）と層間密着力（耐久性）の両方の解題を解決し得る。また、表面層及び第二の基材層が無機顔料を含むことにより、さらに、低い光透過性（高隠蔽性）が得られることが分かった。
以上、各実施形態により本発明を説明したが、本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。

１ 化粧シート
２ 表面保護層
３ 透明樹脂層
４ 接着剤層
５ 印刷層
６ 基材（化粧シート用基材）
６－１ 表面層（基材層）
６－２～６－ｎ 表面層以外の基材層
７ 隠蔽層
８ プライマー層
９ 基材板

Claims (10)

1. １軸もしくは２軸の積層延伸フィルムであって、
   複数の熱可塑性樹脂の層を有し、その複数の熱可塑性樹脂の層のうちの最表面に位置する第一層を表面層と定義したときに、上記表面層の樹脂の融点が、上記表面層以外の熱可塑性樹脂の層の樹脂の融点に比べて２０℃以上低く、
   上記表面層上の表面粗さは、最大谷深さＲｖが５μｍ以上１０μｍ以下の範囲内であり、
   上記表面層は、軟質材として、メソペンタッド分率が３０％以上５０％未満の範囲内であるポリプロピレンをさらに含み、
   上記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする積層延伸フィルム。
2. 上記表面層の樹脂の融点が、上記表面層以外の熱可塑性樹脂の層の樹脂の融点に比べて２０℃以上７０℃以下の範囲内で低いことを特徴とする請求項１に記載した積層延伸フィルム。
3. 上記熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した積層延伸フィルム。
4. 上記表面層は、上記メソペンタッド分率が３０％以上５０％未満の範囲内であるポリプロピレンを、上記表面層を構成する樹脂のうち、もっとも含有量が多い樹脂１００質量部に対して５質量部以上３０質量部未満の範囲内で含むことを特徴とする請求項１～請求項３のいずれか１項に記載した積層延伸フィルム。
5. １軸もしくは２軸の積層延伸フィルムであって、
   複数の熱可塑性樹脂の層を有し、その複数の熱可塑性樹脂の層のうちの最表面に位置する第一層を表面層と定義したときに、上記表面層の樹脂の融点が、上記表面層以外の熱可塑性樹脂の層の樹脂の融点に比べて２０℃以上低く、
   上記表面層は、軟質材として、メソペンタッド分率が３０％以上５０％未満の範囲内であるポリオレフィン系樹脂をさらに含み、
   上記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であることを特徴とする積層延伸フィルム。
6. 上記軟質材は、メソペンタッド分率が３０％以上５０％未満の範囲内であるポリプロピレンであることを特徴とする請求項５に記載した積層延伸フィルム。
7. 請求項１～請求項６のいずれか１項に記載した積層延伸フィルムを備えることを特徴とする化粧シート用基材。
8. 不燃性基材と貼り合わせた状態でＩＳＯ５６６０－１に準拠したコーンカロリーメータ試験機による発熱性試験において、建築基準法施行令第１０８条の２第１号および第２号に記載の要件を満たす不燃材料であることを特徴とする請求項７に記載した化粧シート用基材。
9. 請求項７又は請求項８に記載した化粧シート用基材と、上記化粧シート用基材の表面層側の面に形成された、ポリオレフィン系樹脂を含む一層又は複数層の透明樹脂層と、を備えることを特徴とする化粧シート。
10. 請求項９に記載した化粧シートを木質基材上に設けたことを特徴とする化粧板。

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