WO2007138733A1 - 不織布積層体およびその製造方法 - Google Patents

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WO2007138733A1
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Shigeyuki Motomura
Kenichi Suzuki
Naosuke Kunimoto
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Mitsui Chemicals, Inc.
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    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties

Definitions

  • Non-woven fabric laminate and method for producing the same
  • the present invention relates to a nonwoven fabric laminate excellent in stretchability, flexibility, water resistance, fuzz resistance and curling resistance, and having less stickiness, and a method for producing the same.
  • non-woven fabrics are required to have various properties according to their use and to improve the properties.
  • non-woven fabrics used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and base fabrics for poultices are required to have water resistance and excellent moisture permeability.
  • base fabrics for poultices are required to have stretchability and bulkiness.
  • thermoplastic elastomer as a raw material for a spunbond nonwoven fabric
  • thermoplastic polyurethane force as a fiber for forming a nonwoven fabric
  • a mixed fiber that also has thermoplastic polymer strength for example, see Patent Document 2
  • different from the purpose of imparting stretchability such as hydrogenated styrene block copolymer.
  • Various long-fiber nonwoven fabrics for example, refer to Patent Document 3) formed by blending composed adhesive fibers and non-adhesive fibers have been proposed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 7-503502
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-244791
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-197291
  • Patent Document 4 Japanese Patent Publication No. 8-510798
  • Patent Document 5 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-3096
  • An object of the present invention is to provide a woven / nonwoven fabric laminate that is excellent in stretchability, flexibility, water resistance, fuzz resistance, and curl resistance and has little stickiness!
  • thermoplastic elastomer (A) long fiber and the thermoplastic fiber (B) other than (A) are formed on both surfaces of one or more meltblown nonwoven fabric layers.
  • the long fiber of the thermoplastic resin (B) has a maximum elongation of 50% or more when formed into a spunbonded nonwoven fabric.
  • thermoplastic elastomer (A) force is preferably a thermoplastic polyurethane elastomer.
  • Polarization solvent insolubility measured with a particle size distribution analyzer equipped with a 100 ⁇ m aperture based on the pore electrical resistance method with a solidification start temperature of 65 ° C or higher measured by a differential scanning calorimeter (DSC)
  • the number of particles per minute is preferably 3 million or less Zg.
  • thermoplastic polyurethane-based elastomer is a thermoplastic polyurethane-based elastomer satisfying the following relational expression (I).
  • thermoplastic resin (B) 1S polyolefin is preferred.
  • thermoplastic resin (B) is a 1S propylene polymer.
  • thermoplastic resin (B) 1S propylene polymer 99 to 80 wt% and high density polyethylene. It is preferable that the force is 1 to 20% by weight.
  • the melt blown non-woven fabric layer is formed with at least one layer of force polyolefin liner.
  • melt blown nonwoven fabric layer is formed of a propylene-based polymer having at least one layer strength.
  • At least one layer force of the melt-blown nonwoven fabric layer is formed with a thermoplastic elastomer force.
  • At least one layer force of the melt blown nonwoven fabric layer is formed from a thermoplastic polyurethane elastomer.
  • the basis weight of the two-layer mixed fiber spunbonded nonwoven fabric layer is 40 gZm 2 or less.
  • melt blown nonwoven fabric layer has a basis weight OgZm 2 or less.
  • a non-stretchable nonwoven fabric may be further bonded to the nonwoven fabric laminate.
  • a breathable film may be further bonded to the nonwoven fabric laminate.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention has excellent stretchability, flexibility, fluff resistance, curl resistance, and low stickiness and / or stickiness.
  • thermoplastic elastomer (A) which is one of the components forming the mixed fiber spunbond nonwoven fabric constituting the nonwoven fabric laminate of the present invention
  • various known thermoplastic elastomers are used. Two or more thermoplastic elastomers may be used in combination.
  • polystyrene polybutadiene polystyrene block copolymer referred to as SBS
  • polystyrene polyisoprene polystyrene block copolymer referred to as SIS
  • SEBS polystyrene block copolymer
  • SEBS polystyrene block copolymer
  • at least one aromatic vinyl compound such as styrene represented by polystyrene polyethylene 'propylene polystyrene block copolymer (referred to as SEPS) and at least one butadiene or iso
  • Polyester elastomer one represented by Le power composed block copolymer, a glass transition temperature
  • Thermoplastic polyurethane elastomer represented by block copolymer, amorphous or low-crystalline ethylene 'a-olefin random copolymer, propylene' a one-year-old reflex random copolymer Polymer, propylene 'ethylene' a 1-year-old refin random copolymer, etc., or the above amorphous or low-crystallinity random copolymer and propylene homopolymer or propylene and a small amount of ao-refin.
  • Polyolefin elastomers one obtained by mixing the crystalline polio Refuin such medium density polyethylene, chloride Bibyuru elastomers primary, fluoropolymer elastomer mono-, etc. can be exemplified.
  • Styrenic elastomers include diblock and triblock copolymers based on polystyrene blocks and butadiene rubber blocks or isoprene rubber blocks. The rubber block may be unsaturated or completely hydrogenated.
  • Specific examples of styrene elastomers include KRATON polymer (trade name, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), SEPTON (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), TUFT EC (trade name, Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) Co., Ltd.), Rheostomer (trade name, manufactured by Riken Technos Co., Ltd.), etc. Manufactured and sold under the product name!
  • polyester elastomers are manufactured under trade names such as HYTREL (trade name, manufactured by EI DuPont Co., Ltd.) and Perprene (trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.). 'Sold.
  • amide elastomer for example, it is manufactured and sold under the trade name of PEBAX (trade name, Watofin 'Japan Co., Ltd.).
  • polyolefin elastomers examples include ethylene Z-olefin copolymers and propylene- ⁇ -olefin copolymers.
  • TAFMER trade name, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.
  • Engage trade name, manufactured by Du PontDow Elastomers
  • CATALLOY trade name, manufactured by Montel Co., Ltd.
  • Vistamaxx trade name, manufactured by ExxonMobil Chemical Co., Ltd.
  • PVC elastomer for example, it is manufactured and sold under the product names such as Leonil (trade name, manufactured by Riken Technos Co., Ltd.) and Bosmeal (trade name, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.). Has been.
  • thermoplastic polyurethane elastomers are preferable in terms of stretchability and processability.
  • thermoplastic polyurethane elastomers having a solidification start temperature of 65 ° C or higher, preferably 75 ° C or higher, and most preferably 85 ° C or higher are preferred.
  • the upper limit of the solidification start temperature is preferably 195 ° C.
  • the solidification start temperature is a value measured using a differential scanning calorimeter (DSC). The temperature of the thermoplastic polyurethane elastomer is raised to 230 ° C in 10 ° CZ minutes, and 5 ° C at 230 ° C.
  • the solidification start temperature is 65 ° C or higher, it is possible to suppress molding defects such as fusion between fibers, thread breakage, and lumps of the fiber when obtaining a mixed fiber spunbond nonwoven fabric.
  • embossing force is applied, it is possible to prevent the molded mixed fiber spunbond nonwoven fabric from being wound around the embossing roller.
  • the mixed fiber spunbond nonwoven fabric is also sticky For example, it is suitably used for materials that come into contact with the skin, such as clothing, hygiene materials, and sports materials.
  • the moldability can be improved by setting the solidification start temperature to 195 ° C or lower.
  • the solidification start temperature of the formed fiber tends to be higher than the solidification start temperature of the thermoplastic polyurethane elastomer used for the fiber.
  • the amount of hard segments is the total weight of isocyanate compound and chain extender used for the production of thermoplastic polyurethane elastomer, and is the total amount of polyol, isocyanate compound and chain extender. It is a weight percent (% by weight) value divided by 100.
  • the hard segment amount is preferably 20 to 60% by weight, more preferably 22 to 50% by weight, and most preferably 25 to 48% by weight.
  • the strong thermoplastic polyurethane elastomer preferably has a polar solvent insoluble particle number of 3 million or less, more preferably 2.5 million or less, and even more preferably 2 million or less.
  • the polar solvent-insoluble matter in the thermoplastic polyurethane elastomer is mainly a lump such as fish eye and gel generated during the production of the thermoplastic polyurethane elastomer, and the thermoplastic polyurethane elastomer.
  • Raw materials constituting thermoplastic polyurethane elastomers such as components derived from hard segment aggregates, and components in which hard segments and Z or soft segments are cross-linked by means of allophanate bonds, burette bonds, and the like. It is a component generated by chemical reaction
  • the number of particles insoluble in the polar solvent is determined based on the insoluble content when the thermoplastic polyurethane elastomer is dissolved in a dimethylacetamide solvent (hereinafter abbreviated as "DMAC"). This is the value measured with a 100 ⁇ m aperture attached to the distribution measuring device. If a 100 ⁇ m aperture is attached, the number of particles of 2 to 60 ⁇ m in terms of uncrosslinked polystyrene can be measured.
  • DMAC dimethylacetamide solvent
  • the number of particles insoluble in the polar solvent is 300 with respect to lg of thermoplastic polyurethane elastomer.
  • the number is 10,000 or less, problems such as an increase in fiber diameter distribution and yarn breakage during spinning can be further suppressed within the solidification start temperature range of the thermoplastic polyurethane elastomer.
  • the water content of thermoplastic polyurethane elastomers is 350 ppm or less. More preferably, it is 300 ppm or less, most preferably 150 ppm or less.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • 'aZ (a + b) is the heat of fusion ratio of the hard domain of the thermoplastic polyurethane elastomers i (unit: 0/0) means.
  • the ratio of heat of fusion of the hard domain of the thermoplastic polyurethane elastomer is 80% or less, the strength and stretchability of the fibers, especially the fibers and the nonwoven fabrics in the mixed fiber spunbond nonwoven fabric are improved.
  • the lower limit of the ratio of heat of fusion of the hard domains of the thermoplastic polyurethane elastomer is preferably about 0.1%.
  • the powerful thermoplastic polyurethane elastomer has a melt viscosity of 100 to 3000 Pa's, more preferably 200 to 2000 Pa's, most preferably 1000 at a temperature of 200 ° C and a shear rate of lOOsec. ⁇ 1500 Pa's.
  • the melt viscosity is a value measured by a Capillograph (made by Toyo Seiki Co., Ltd., having a nozzle length of 30 mm and a diameter of 1 mm).
  • a thermoplastic polyurethane elastomer having such characteristics can be obtained by, for example, a production method described in JP-A-2004-244791.
  • a mixed fiber spunbonded nonwoven fabric formed using a thermoplastic polyurethane elastomer is excellent in tactile sensation, and can be suitably used, for example, as a sanitary material.
  • the filter installed inside the extruder is less likely to be clogged to filter impurities and the like, and the frequency of equipment adjustment and maintenance is reduced, which is industrially preferable.
  • thermoplastic polyurethane-based elastomer having a small amount of insoluble in a polar solvent can be obtained by filtering after a polymerization reaction of a polyol, an isocyanate compound and a chain extender, as will be described later. it can.
  • polyolefin elastomers ethylene and propylene, 1-butene, 1-butene, amorphous or low crystalline, preferably with a crystallinity measured by X-ray diffraction of 20% or less (including 0%)
  • Ethylene ' ⁇ which is a copolymer with one or more ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms such as pentene, 1-hexene, 4-methyl 1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, etc.
  • amorphous or low crystalline ethylene 'a-olefin copolymer include ethylene / propylene random copolymers and ethylene / 1-butene random copolymers.
  • the melt flow rate (MFR) of ethylene'a-olefin copolymer is not particularly limited as long as it has spinnability, but usually MFR (ASTM D123 8 190 o C, 2160g load) force S usually MFR (ASTM D1238 230 o C, 2160 g load) force S 1 ⁇ : LOOOgZlO min, preferably 5 ⁇ 500 gZlO min, more preferably 10 ⁇ : L00g / 10 min.
  • amorphous or low crystalline propylene 'a-olefin copolymer examples include propylene' ethylene random copolymer, propylene 'ethylene 1-butene random copolymer, propylene 1-butene random copolymer.
  • a coalescence can be illustrated.
  • MFR of lopyrene / ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited as long as it has spinnability Repulsive force Normally, MFR (ASTM D1238 230 o C, 2160g load) force ⁇ : LOOOg / 10min, preferably 5 ⁇ 500gZlOmin More preferably, it is in the range of 10 to: LOOg / 10 minutes.
  • the polyolefin elastomer can be used with the above amorphous or low crystalline polymer alone.
  • thermoplastic resin other than thermoplastic elastomer (A) can be used.
  • thermoplastic resin other than thermoplastic elastomer (A) (B) is also simply referred to as “thermoplastic resin (B)”.
  • the thermoplastic resin (B) to be formed is a resin having a different resin shape from the thermoplastic elastomer (A), and is usually a crystalline polymer having a melting point (Tm) of 100 ° C. or higher. An amorphous polymer with a glass transition temperature of 100 ° C or higher. Of these thermoplastic resins (B), crystalline thermoplastic resins are preferred.
  • the maximum point elongation of the nonwoven fabric obtained by producing by a known method for producing a spunbonded nonwoven fabric is 50% or more, preferably 70% or more, more preferably Thermoplastic rosin (extensible thermoplastic rosin), which has a property of stretching more than 100 and having almost no elastic recovery, is a mixed fiber spanbond nonwoven fabric obtained by mixing with long fibers of thermoplastic elastomer (A).
  • Thermoplastic rosin extendensible thermoplastic rosin
  • Thermoplastic rosin extendensible thermoplastic rosin
  • thermoplastic resin (B) examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1, 1-pentene, and 1-octene.
  • High-pressure low-density polyethylene linear low-density polyethylene (so-called LLD PE), high-density polyethylene (so-called HDPE), polypropylene (propylene homopolymer), polypropylene random copolymer, poly 1-butene, poly 4 -Polyolefins such as methyl-11-pentene, ethylene / propylene random copolymer, ethylene / 1-butene random copolymer, propylene / 1-butene random copolymer, polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), Polyamide (Nylon-6, Nylon-66, Polymetaxy Polyadipamide, etc.), polychlorinated butyl, polyimide, ethylene
  • high-pressure low-density polyethylene linear low-density polyethylene (so-called LLDPE), high-density polyethylene, polypropylene and polypropylene random copolymers and other propylene polymers, polyethylene terephthalate, polyamide, etc. More preferred.
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • polypropylene and polypropylene random copolymers and other propylene polymers polyethylene terephthalate, polyamide, etc. More preferred.
  • thermoplastic rosins ( ⁇ ) a propylene-based polymer that is preferred for polyolefins is particularly preferable from the viewpoint of spinning stability during molding and drawing processability of the nonwoven fabric.
  • the propylene-based polymer a homopolymer of propylene having a melting point (Tm) of 155 ° C or higher, preferably 157 to 165 ° C, or propylene and a very small amount of ethylene, 1-butene, 1- Carbon number such as pentene, 1-hexene, 1-otaten, 4-methyl-1-pentene
  • a copolymer of 2 or more (excluding 3 carbon atoms), preferably 2 to 8 (excluding 3 carbon atoms), or one or more olefins is preferred.
  • the propylene-based polymer has a melt flow rate (MFR: ASTM) as long as it can be melt-spun.
  • MwZMn of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the propylene-based polymer according to the present invention is usually 1.5 to 5.0.
  • the range of 1.5 to 3.0 is more preferable in that a fiber having excellent spinnability and particularly excellent fiber strength can be obtained.
  • Mw and Mn can be measured by a known method by GPC (gel permeation chromatography).
  • spinnability and stretch processability preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 15% with respect to 100% by weight of the total of the propylene-based polymer and HDPE.
  • weight 0/0 more preferably Orefi emissions based polymer composition ⁇ Ka ⁇ the HDPE in an amount ranging from 4-10 wt%, it is possible to further improve the drawing processability of the resulting nonwoven fabric laminate preferable.
  • the propylene-based HDPE to be added to the polymer is particularly no limitation normal density 0.94 ⁇ 0.9 7g / cm 3, preferably 0. 95 ⁇ 0.97g / cm 3, more preferably 0.96 ⁇ 0.97g / cm 3 It is in the range of Although it is not particularly limited as long as it has spinnability, the melt flow rate of HDPE (MFR: ASTMD-1238, 190.C, load 2160g) is usually 0.1 to: LOOgZlO More preferably, it is in the range of 0.5 to 50 gZlO minutes, more preferably 1 to 30 gZlO minutes. In the present invention, good spinnability means that yarn breakage does not occur during discharge from the spinning nozzle and during drawing, and filament fusion does not occur.
  • the mixed fiber spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric are optionally composed of various stabilizers such as heat stabilizers and weather stabilizers; antistatic agents, slip agents, antifogging agents, lubricants, dyes, Pigments, natural oils, synthetic oils, waxes and the like can be added.
  • various stabilizers such as heat stabilizers and weather stabilizers; antistatic agents, slip agents, antifogging agents, lubricants, dyes, Pigments, natural oils, synthetic oils, waxes and the like can be added.
  • Examples of powerful stabilizers include anti-aging agents such as 2,6 di-tert-butyl 4-methylphenol (BHT); tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl) —4—Hydroxyphenyl) propionate] methane, 6— (3,5-di-tert-butyl 4-hydroxyphenyl) propionic acid alkyl ester, 2,2′-oxamide bis [ethyl-3— (3,5 —Di-t-butyl 4-hydroxyphenol)] propionate, Irganox 1010 (hindered Phenolic acid deterrents: Trade name) Phenolic acid detergents; Fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, calcium 1,2-hydroxystearate; glycerin monostearate, glycerin distearate And polyhydric alcohol fatty acid esters such as pentaerythritol monostearate, pent
  • the thermoplastic elastomer (A) has a long fiber of 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more. From the viewpoint of preferable workability (stickiness resistance), 70% by weight or less is more preferable, and 60% by weight or less is more preferable.
  • the fiber diameter (average value) of the long fibers of the thermoplastic elastomer (A) and the long fibers of the thermoplastic resin (B) forming the mixed fiber spunbond nonwoven fabric according to the present invention is usually 50 ⁇ m. In the following, it is preferably in the range of 40 ⁇ m or less, more preferably 30 ⁇ m or less.
  • the fiber diameters of the thermoplastic elastomer (A) long fiber and the thermoplastic resin (B) may be the same or different.
  • the mixed fiber spunbonded nonwoven fabric according to the present invention generally has a viewpoint of flexibility and breathability in the use of sanitary materials such as diapers, and the basis weight is usually 120 g / m 2 or less, preferably 80 gZm 2 or less. More preferably 50 gZm 2 or less, still more preferably in the range of 40-15 gZm 2
  • the mixed fiber spunbonded nonwoven fabric according to the present invention is integrated by various known entanglement methods in a laminated monolith.
  • laminating and integration is performed off-line, there is a case where winding is possible without unentanglement.
  • Productivity can be improved by applying some prebonding with a known entangling method.
  • a method in which fibers are deposited on a moving belt and pressed with a roll is illustrated, and it is desirable that the roll be heated.
  • pre-bonding include methods using one-jet, ultrasonic, etc., or heat embossing using an embossing roll or hot air-through. In terms of texture, texture and elasticity.
  • the mixed fiber spunbond nonwoven fabric according to the present invention is a known method for producing a spunbond nonwoven fabric using the thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic resin (B). — It can be produced by the method described in Japanese Patent No. 244791.
  • thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic resin (B) are melted in separate extruders, the melted polymer is individually provided with a large number of spinning holes (nozzles).
  • the thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic resin (B) are introduced into the provided die (die) independently and simultaneously from different spinning holes and then melt-spun thermoplastic elastomer (A ) Long fibers and thermoplastic resin (B) are introduced into the cooling chamber, cooled by cooling air, and then drawn (pulled) with drawn air and deposited on the moving collection surface Can be manufactured.
  • the melting temperature of the polymer is not particularly limited as long as it is higher than the softening temperature or melting temperature of the polymer and lower than the thermal decomposition temperature, and can be determined depending on the polymer used.
  • the die temperature depends on the polymer used.
  • the thermoplastic elastomer (A) is a thermoplastic polyurethane elastomer or olefin copolymer elastomer
  • the thermoplastic resin (B) is a propylene polymer.
  • the olefin polymer composition of a propylene polymer and HDPE it can set to the temperature of 180-240 degreeC normally, Preferably it is 190-230 degreeC, More preferably, it is 200-225 degreeC.
  • the temperature of the cooling air is not particularly limited as long as it is a temperature at which the polymer is solidified, but is usually in the range of 5 to 50 ° C, preferably 10 to 40 ° C, more preferably 15 to 30 ° C. .
  • the wind speed of the stretched air is usually in the range of 100 to 10 OOOmZ, and preferably ⁇ is in the range of 500 to 10 OOOmZ.
  • the melt blown nonwoven fabric constituting the nonwoven fabric laminate of the present invention is a nonwoven fabric made of a thermoplastic polymer exemplified by thermoplastic elastomer (A) or thermoplastic resin (B) used as a raw material of the mixed fiber spunbond nonwoven fabric. It is.
  • thermoplastic polymer used as a raw material for the melt blown nonwoven fabric is the thermoplastic elastomer described above.
  • the polymer exemplified for the polymer (A) or the thermoplastic resin (B) can be used.
  • thermoplastic polymer used as a raw material for the melt-blown nonwoven fabric is the above-mentioned thermoplastic elastomer.
  • the molecular weight is lower than that of the polymer used in (A) or the thermoplastic resin (B), that is, the MFR is high, or the melt viscosity is low!
  • thermoplastic resin (B) polyolefin resin is used as a meltblown nonwoven fabric, generally MFR power ⁇ 50 to 3000 g / 10 minutes, preferably 100 to 2000 g / 10 minutes, Preferably, the range is 200 to 1500 gZ for 10 minutes.
  • MFR power ⁇ 50 to 3000 g / 10 minutes, preferably 100 to 2000 g / 10 minutes, Preferably, the range is 200 to 1500 gZ for 10 minutes.
  • MFR meltblown nonwoven fabric
  • MFR power 50 to 3000 g / 10 minutes, preferably 100 to 2000 g / 10 minutes, Preferably, the range is 200 to 1500 gZ for 10 minutes.
  • MFR meltblown nonwoven fabric
  • MFR power 50 to 3000 g / 10 minutes, preferably 100 to 2000 g / 10 minutes, Preferably, the range is 200 to 1500 gZ for 10 minutes.
  • an organic peroxide can be added to the raw material.
  • the same MFR can be selected when using thermoplastic e
  • the fiber diameter (average value) of the fibers made of the thermoplastic polymer forming the melt blown nonwoven fabric according to the present invention is usually 10 m or less when a thermoplastic resin is used as a raw material. Preferably, it is 5 ⁇ m or less, more preferably 3 ⁇ m to 0.5 ⁇ m or less.
  • a thermoplastic elastomer is used as a raw material, it is usually 50 m or less, preferably 40 m or less. More preferably, it is 30 ⁇ m or less, and further preferably in the range of 20 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the melt-blown nonwoven fabric according to the present invention has a basis weight of usually 40 g / m 2 or less, preferably 40 to 0.1 lg / m 2 , more preferably for sanitary materials such as diapers from the viewpoints of flexibility and breathability. 20-0. More preferably 10 to 0. And most preferably from 5 to 0. Lg Zm 2.
  • the melt blown nonwoven fabric according to the present invention may be a case in which a layer is formed independently and laminated off-line, except for a thermoplastic polymer having a basis weight of less than 5 gZm 2 or a large stickiness.
  • productivity can be improved by applying some prebonding by a known entanglement method. For example, a method in which fibers are deposited on a moving belt and pressed with a roll is illustrated, and in this case, it is desirable that the roll is heated.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention has a thermoplastic elastomer (A) long fiber and a thermoplastic resin (B) other than (A) on both sides of one or more meltblown nonwoven fabric layers (M).
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention for example, a three-layer configuration composed of SZMZS, S / M / M / S, S / M / S / S, S / S / M / S / S, S / M / M / S, S / M / M / S / S, S / S / M / M / S, S / M / S / M / S, S / M / M / S / S / S, S / M / M / S / S / S / M / S / S / M / S /
  • each layer may have a multilayer structure of two or more layers as long as the mixed fiber spunbond nonwoven fabric (S) layer is laminated on both sides of the melt blown nonwoven fabric layer (M).
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention comprises a thermoplastic elastomer (A) and Z or thermoplastic resin (B) that forms a laminated spunbond nonwoven fabric (S) layer as a meltblown nonwoven fabric layer (M). ) Is preferable because the non-woven fabric laminate obtained has a better peel strength between the S layer and the M layer and a better fuzz resistance.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention comprises a melt blown nonwoven fabric layer and a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer, it has good stretchability. For example, after the nonwoven fabric laminate is stretched 100%, the nonwoven fabric The residual strain remaining in is less than 50%, preferably 40% or less, more preferably 30%. Laminates with a residual strain of 50% or more, for example, when used for backsheets and gathers such as disposable ommu for hygiene, do not provide sufficient body compatibility and cause discomfort to the wearer At the same time, it may cause excrement leakage.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention has a high stretchability such that the maximum point elongation is usually 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 100% or more, and most preferably 150% or more. Have. Therefore, the nonwoven fabric laminate of the present invention can be worn or worn even when it is used for applications that require elasticity such as for medical materials, hygiene materials, industrial materials, etc. It is possible to suppress the occurrence of tearing during use.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention also has a water pressure resistance of 60 mmH 2 O or more, preferably 70 mm H 2 O.
  • Laminates with a pressure of less than 60mmH 2 O for example, disposable bags that are sanitary materials
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention also has a high strength per unit weight at a width of 50 mm, which is usually 0.05 to 2 N / unit weight, preferably 0.1 to 2 N / unit weight. . Therefore, even when the nonwoven fabric laminate of the present invention is used for medical materials, hygiene materials, industrial materials, etc., it is possible to suppress the occurrence of tearing or the like during wearing. .
  • nonwoven fabric laminate of the present invention another nonwoven fabric layer or an air-permeable film may be laminated (bonded) directly or via an adhesive layer on one side or both sides of the laminate.
  • various known entanglement methods may be used after laminating a mixed fiber spunbond nonwoven fabric-meltblown nonwoven fabric-mixed fiber spunbond nonwoven fabric in-line.
  • Desired U is a blended fiber formed by a known entanglement method by spraying molten fibers onto a spunbond nonwoven fabric layer to form a meltblown nonwoven fabric layer, and then a blended fabric formed by a known entanglement method.
  • Some off-line laminating methods such as laminating a spunbond nonwoven fabric layer may be used.
  • meltblown nonwoven fabric layer When a thermoplastic polymer having a basis weight of less than 5 gZm 2 or a large stickiness is used as the meltblown nonwoven fabric layer, it is preferable to produce the meltblown nonwoven fabric in-line.
  • a known entanglement method for example, a method using means such as needle punching, water jet, ultrasonic waves, or hot embossing using an embossing roll or It may be entangled by adopting a method of heat fusing part 1 by using hot air through.
  • Such confounding methods can be used alone or in combination with multiple confounding methods.
  • the embossed area ratio is usually 5 to 20%, preferably 5 to 10%, and the non-embossed unit area is 0.5 mm 2 or more, preferably 4 to 40 mm 2 Range of In the box.
  • the non-embossed unit area is the maximum area of a quadrilateral that is inscribed in the embossed part in the smallest unit of the non-embossed part surrounded on all four sides by the embossed part. Examples of the engraved shape include a circle, an ellipse, an ellipse, a square, a rhombus, a rectangle, a square, and a continuous shape based on these shapes.
  • the blended spunbond nonwoven fabric between the long fibers of the thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic fiber (B) that compose the blended spunbond nonwoven fabric By having embossing within the range, the blended spunbond nonwoven fabric between the long fibers of the thermoplastic elastomer (A) and the thermoplastic fiber (B) that compose the blended spunbond nonwoven fabric. Bonding points are formed at the embossed portion where the layer and the meltblown nonwoven fabric layer are substantially bonded, and the elastic fiber (A) of the thermoplastic elastomer (A) has elasticity in the mixed spunbonded nonwoven fabric layer between the embosses, and substantially Thermoplastic elastomer (A) has a lower elastic modulus than (A) long fiber, (elongated fiber) thermoplastic fiber (B) has a large degree of freedom! / Wrinkle state, and meltblown even in meltblown nonwoven layers The fiber exists with a high degree of freedom. Therefore, with such a structure, the nonwoven fabric laminate reduces residual strain and impart
  • the stretchable range becomes smaller and the force stress is improved.
  • the stretchable range can be increased, but when the embossed pitch is increased, the residual strain tends to be slightly increased.
  • a thermoplastic elastomer is used as a raw material for the melt blown nonwoven fabric, it is also possible to reduce strain by forming constraining points between the fibers of the melt blown nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention has mixed fiber spunbond layers on both sides of the meltblown nonwoven fabric layer, curling, meandering, and fluffing hardly occur during processing such as stretching and embossing, and stretching rolls and There is no stickiness to the gear stretching roll, embossing roll, etc., and it is excellent in workability.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention may be further stretched. Further, the nonwoven fabric laminate may be entangled by the above-mentioned entanglement method, preferably embossing, before stretching.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention has a difference in elastic modulus of the long fibers constituting the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer, a stretched thermoplastic elastomer (A) is obtained by performing a strong stretching process.
  • the long fiber of the elastic fiber recovers and returns to the length before stretching, but the long fiber of the thermoplastic resin (B) stays close to the stretched state, so it is folded on the surface of the nonwoven fabric laminate. Since it is in a rare state, it becomes a non-woven fabric laminate which is more bulky and rich in flexibility.
  • the non-woven fabric laminate of the present invention is sticky due to exudation of the hot-melt adhesive due to the presence of the melt-blown non-woven fabric layer even when it is laminated with another non-woven fabric or a breathable film via a hot-melt adhesive. Occurrence of the product is suppressed, and the temperament is maintained and the processability is excellent.
  • nonwoven fabric laminate of the present invention in addition to the melt blown nonwoven fabric layer and the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer, another layer may be laminated on one side or both surfaces of the mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer.
  • Other layers laminated on the nonwoven fabric laminate of the present invention are not particularly limited, and various layers can be laminated depending on the application.
  • thermo embossing thermal embossing
  • thermal fusion methods such as ultrasonic fusion
  • mechanical entanglement methods such as needle punch and water jet
  • hot Various known methods such as a method using an adhesive such as a melt adhesive and a urethane-based adhesive, extrusion lamination, and the like can be adopted.
  • nonwoven fabric laminated on the nonwoven fabric laminate of the present invention examples include various known nonwoven fabrics such as spunbond nonwoven fabric, wet nonwoven fabric, dry nonwoven fabric, dry pulp nonwoven fabric, flash-spun nonwoven fabric, and spread nonwoven fabric. These non-woven fabrics may be non-stretchable non-woven fabrics.
  • the non-stretchable non-woven fabric is one that has an MD or CD elongation at break of about 50% and does not generate a return stress after stretching.
  • the film laminated on the nonwoven fabric laminate of the present invention is preferably a breathable (moisture permeable) film that takes advantage of the air permeability characteristic of the nonwoven fabric laminate of the present invention.
  • strong breathable films include various known breathable films, such as films made of thermoplastic elastomers such as polyurethane-based elastomers, polyester-based elastomers, polyamide-based elastomers having moisture permeability, and inorganic or organic films. Examples thereof include a porous film obtained by stretching a film made of thermoplastic resin containing fine particles to make it porous.
  • thermoplastic resin used in the porous film includes high pressure method low density polyethylene, linear low density polyethylene (so-called LLDPE), high density polyethylene, polypropylene, and polypropylene random copolymer.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • Polypropylene random copolymer Polyolefins such as the body or their compositions are preferred! /.
  • the laminate with the air permeable film can be a cross-like composite material that makes use of the flexibility of the nonwoven fabric laminate of the present invention and has extremely high water resistance.
  • test pieces of 200 mm (MD) X 50 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and Z or the nonwoven fabric laminate.
  • the collection locations were arbitrary 3 locations for both MD and CD (6 locations in total).
  • the mass (g) of each of the collected test pieces was measured using an upper plate electronic balance (manufactured by Kensei Kogyo Co., Ltd.). The average value of the mass of each test piece was determined.
  • the average value obtained was converted to mass (g) per lm 2 and rounded off to the second decimal place to give the basis weight [gZm 2 ] for each nonwoven fabric sample.
  • a tensile test was conducted at n. to obtain the maximum strength [NZ50mm] and the elongation at the maximum strength point (maximum point elongation [%]).
  • maximum strength the average value was calculated for the above 6 points (3 points for each of MD and CD), and the second decimal place was rounded off.
  • maximum point elongation the average value was calculated for the above 6 points (3 points for each of MD and CD), and the first decimal place was rounded off.
  • test pieces of 200 mm (MD) X 50 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and Z or the nonwoven fabric laminate. There were three arbitrary collection locations for both MD and CD (6 locations in total).
  • each collected specimen is attached using a water resistance tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) so that the surface of the specimen is exposed to water, and a level device containing normal temperature water is 60 ⁇ 30 mmZmin.
  • the water pressure was applied to the test piece by raising it at a speed of 10 ⁇ 5 mmZmin., And the water level when the water leaked at three locations on the opposite side of the test piece was measured to determine the water pressure resistance [mmH 0].
  • the water pressure resistance is applied to the above 6 points (3 points each for MD and CD).
  • the average value was calculated, and the first decimal place was rounded off.
  • the measurement was performed in accordance with the Frangol method described in JIS L1096.
  • Six specimens of 200 mm (MD) X 50 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and Z or non-woven fabric laminate.
  • the collection locations were arbitrary 3 locations for both MD and CD (6 locations in total).
  • the air permeability [ccZcm 2 Zs eC ] of each collected test piece was determined using an air permeability tester (manufactured by Shimadzu Corporation). For the air permeability, the average value was calculated for the above 6 points (3 points each for MD and CD), and the first decimal place was rounded off.
  • test piece for surface evaluation was rubbed on the front surface
  • test piece for back surface evaluation was rubbed on the back surface.
  • fluff resistance points
  • the average value was obtained for 12 points (6 points on the front and back) and rounded to the first decimal place.
  • Samples of 200 mm (MD) X 50 mm (CD) were collected from the nonwoven fabric and Z or nonwoven fabric laminate, placed on a desk with the front and back surfaces of the collected specimen facing each other, and the state of curling was visually observed. . On either the front or back side, the curl was “occurrence” when the non-woven fabric partly floated on the desk, and the case was “No”.
  • samples of 15mm x 15mm per 20cm width in the CD direction were collected one by one and using an electron microscope (S-3500N type, manufactured by Hitachi, Ltd.) Select 10 points with a large diameter (thick) arbitrarily and 10 points with a small (thin one) arbitrarily / read to the second decimal place in zm units, and calculate the average value at each 10 points (Rounded to one decimal place).
  • thermoplastic elastomer (A) long fiber will become elastic, and the thermoplastic resin (B) Since the fiber diameter was larger than the long fiber, the fiber having a large fiber diameter was regarded as a long fiber having a thermoplastic elastomer (A) force, and the fiber having a small fiber diameter was regarded as a long fiber composed of a thermoplastic resin (B).
  • Panelists of non-woven fabric and Z or non-woven fabric laminate touched the non-woven fabric by hand, and evaluated the stickiness according to the following criteria.
  • the state before measuring “(3) residual strain” was evaluated as “before stretching”, and the state after measurement was evaluated as “after stretching”.
  • thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) used in Examples and Comparative Examples was analyzed and evaluated according to the following methods.
  • Measurement was carried out using a multisizer II II manufactured by Beckman Coulter as a particle size distribution measuring device based on the pore electrical resistance method.
  • a multisizer II II manufactured by Beckman Coulter as a particle size distribution measuring device based on the pore electrical resistance method.
  • a 5 liter separable flask weigh 3500 g of dimethylacetamide (special grade manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and ammonium thiocyanate (special grade manufactured by Junka Chemical Co., Ltd.) 145. And dissolved for 24 hours.
  • Reagent A was obtained under reduced pressure filtration with a 1 ⁇ m membrane filter. Weighed 180 g of reagent A and 2.37 g of TPU pellets in a 200 cc glass bottle, dissolved the soluble content in TPU over 3 hours, and used this as the sample for measurement. A 100 m aperture tube was attached to Multisizer II, the solvent in the apparatus was replaced with reagent A, and the degree of vacuum was adjusted to about 3000 mm Aq. 120 g of reagent A was weighed into a well-washed sample beaker, and it was confirmed that the number of pulses generated by blank measurement was less than 50 Z minutes.
  • the optimal current value and gain were set manually and then calibrated using 10 ⁇ m uncrosslinked polystyrene standard particles.
  • the measurement was performed for 210 seconds by weighing 120 g of reagent A and about 10 g of the sample for measurement into a thoroughly cleaned sample beaker.
  • the number of particles counted by this measurement divided by the weight of TPU sucked into the aperture tube was taken as the number of polar solvent insoluble particles in TPU (unit: Zg).
  • the TPU weight was calculated using the following formula.
  • TPU weight ⁇ (AZ100) X BZ (B + C) ⁇ X D
  • A TPU concentration of measurement sample (% by weight)
  • B Weight of measurement sample weighed in beaker
  • C Weight of reagent A weighed in beaker
  • D During measurement (210 seconds ) Is the amount of solution (g) sucked into the aperture tube.
  • the total amount of heat of fusion (b) obtained from the peak was determined, and the ratio of heat of fusion of the hard domain (unit:%) was determined from the following equation.
  • melt viscosity (hereinafter simply referred to as “melt viscosity”)
  • the melt viscosity (unit: Pa's) at a shear rate of lOOsec- 1 at 200 ° C of TPU was measured using a Capillograph (Model 1C manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.). We used a Nozole with a length of 30 mm and a diameter of 1 mm.
  • the water content (unit: ppm) of TPU was measured by combining a water content measuring device (AVQ-5S manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.) and a water vaporizer (EV 6 manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.). Approximately 2 g of TPU pellets weighed in a heated sample pan was put into a 250 ° C heating furnace, and the evaporated water was introduced into the titration cell of a moisture measuring device from which residual moisture had been removed in advance and titrated with Karl Fischer reagent. . The titration was completed when no change in the potential of the titration electrode caused by a change in the amount of water in the cell occurred for 20 seconds.
  • AVQ-5S manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.
  • EV 6 manufactured by Hiranuma Sangyo Co., Ltd.
  • TPU hardness was measured by the method described in JIS K-7311 at 23 ° C and 50% relative humidity.
  • the durometer was type A.
  • MDI Diphenylmethane diisocyanate
  • Polyester polyol with a number average molecular weight of 2000 (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., trade name: TA (Kerak U2024) 628. 6 wt.%, Inoreganox 1010 2.21 wt.%, 1,4-butanediol 77.5 wt. Parts were charged in tank B under nitrogen atmosphere and stirred at 95 ° C. Adjusted. This mixture is polyol solution 1 and IV.
  • the calculated hard segment amount is 37.1% by weight.
  • the static mixer section consists of 1st to 3rd static mixers (temperature 230 ° C) connected with three static mixers with a tube length of 0.5m and an inner diameter of 20mm ⁇ , and a static mixer with a tube length of 0.5m and an inner diameter of 20mm ⁇ .
  • thermoplastic polyurethane elastomer was continuously extruded with a single-screw extruder (diameter 50 mm ⁇ , temperature 180-210 ° C) and pelletized. It was again dried at 100 ° C. for 7 hours to obtain a thermoplastic polyurethane elastomer (TPU-1) having a moisture value of 57 ppm.
  • the solidification start temperature of TPU-1 was 103.7 ° C
  • the number of particles insoluble in polar solvent was 1.5 million Zg
  • the hardness of the specimen prepared by injection molding was 86A
  • the melt viscosity at 200 ° C was 19
  • the heat of fusion ratio of OOPa-s, hard domain was 35.2%.
  • thermoplastic resin composition for spunbond nonwoven fabric ⁇ Preparation of thermoplastic resin composition for spunbond nonwoven fabric>
  • thermoplastic resin composition (B-1) was prepared by mixing 4 parts by weight of high-density polyethylene (hereinafter abbreviated as “HDPE”) having a melting point of 134 ° C.
  • HDPE high-density polyethylene
  • TPU-1 and B-1 prepared in Production Example 1 were melted independently using an extruder (30 mm ⁇ ), a spunbond nonwoven fabric forming machine with a spinneret (machine on the collection surface) The length of the direction perpendicular to the flow direction: 100 mm), melt spinning by the spunbond method under the conditions of the resin temperature and die temperature of 220 ° C, cooling air temperature of 20 ° C, and drawing air speed of 3000mZ Then, a web having mixed long fiber force including long fiber A made of TPU-1 and long fiber B made of B-1 was deposited on the collecting surface.
  • the spinneret has a nozzle pattern in which the discharge holes of TPU-1 and the discharge holes of B-1 are alternately arranged, the nozzle diameter is 0.6mm ⁇ , and the nozzle pitch is 8mm in the vertical direction and the horizontal direction.
  • the single-hole discharge rate for fiber A was 0.6 gZ (minute hole), and the single-hole discharge rate for fiber B was 0.6 Z (minute hole).
  • the web made of the mixed long fiber cover was coated with a non-adhesive material heated to 80 ° C on the belt-a spunbonded non-woven fabric with a linear pressure of lOkgZcm by a roll. Obtained.
  • the basis weight of the obtained mixed fiber spunbond nonwoven fabric was 15 g / m 2 .
  • the above mixed fiber spunbond nonwoven fabric is fed onto the moving belt, and TPU-1 is extruded onto it at 235 ° C and blown from both sides of the nozzle using a melt blown nonwoven fabric production apparatus having a nozzle diameter of 0.4 mm ⁇ .
  • Heated air at 235 ° C, 5Nm 3 ZcmZ
  • single hole discharge amount was 0.2gZ hole Z
  • This filament was sprayed onto the surface of the mixed spunbond nonwoven fabric on the moving conveyor net located 15 cm away from the nozzle and sucked at 10 Nm 3 ZcmZ from directly under the conveyor net.
  • Basis weight of the meltblown nonwoven fabric in this case was 6gZm 2.
  • the mixed fiber spunbond nonwoven fabric was laminated downstream of the moving conveyor.
  • [0139] is peeled laminate from the moving belt, the embossed pattern area rate of 18%, an embossed area 0. 41mm 2, the heating temperature 110 ° C, three layer in a heating emboss the linear pressure 50kgZcm conditions Were mixed together to obtain a nonwoven fabric laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer z meltblown nonwoven fabric layer z mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer.
  • an 18 gZm 2 spunbond nonwoven fabric was produced using only the thermoplastic resin composition (B-1), and the maximum elongation (%) measured by the method described above was MD.
  • the residual strain was 172% in the direction and 150% in the CD direction, and the residual strain was 96% in the MD direction and 98% in the CD direction.
  • Example 1 the mixed fiber spunbond nonwoven fabric has a basis weight of 20 g / m 2 and the melt blown nonwoven fabric has a basis weight of 16 gZm 2, and after the melt blow is sprayed, the mixed fiber spunbond nonwoven fabric is not laminated downstream of the mobile conveyor.
  • the body was embossed under the same conditions to obtain a laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer Z meltblown nonwoven fabric layer.
  • TPU-1 for melt-blown nonwoven fabric used in Example 1, a polypropylene homopolymer [MFR (temperature 230 according to JIS K7210-1999, measured at C, load 2.16 kg): 9 OOgZlO min] Extruded at a temperature of 300 ° C and heated air—The temperature was set to 300 ° C, the filament diameter was about 3 ⁇ m on average, and this filament was collected at a distance of 20 cm from the nozzle. Then, a non-woven fabric laminate comprising a Z-mixed spunbonded non-woven fabric layer and a Z-mixed spunbonded non-woven fabric layer was obtained.
  • MFR temperature 230 according to JIS K7210-1999, measured at C, load 2.16 kg
  • 9 OOgZlO min Extruded at a temperature of 300 ° C and heated air—The temperature was set to 300 ° C, the filament diameter was about 3 ⁇ m on average, and this filament was collected at a distance of 20 cm from the nozzle. Then
  • Example 2 the mixed fiber spunbond nonwoven fabric has a basis weight of 20 g / m 2 and the melt blown nonwoven fabric has a basis weight of 16 gZm 2, and after the melt blow is sprayed, the mixed fiber spunbond nonwoven fabric is not laminated downstream of the mobile conveyor.
  • the body was embossed under the same conditions to obtain a laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer Z meltblown nonwoven fabric layer.
  • a spunbond nonwoven fabric with a basis weight of 36 gZm 2 is prepared, the blended spunbond nonwoven fabric is stretched twice, spray type hot melt 5 gZm 2 is applied, and the fiber strength of 2d in the stretched state is also formed. Although it was integrated with 18 gZm 2 polypropylene spunbond, it was confirmed that there was a partial misalignment (hot melt loss).
  • the spinneret has a nozzle pattern in which the discharge holes of TPU-1 and the discharge holes of B-1 are alternately arranged.
  • the single-hole discharge amount of fiber A was 0.6 gZ (min'hole), and the single-hole discharge amount of fiber B was 0.6 gZ (min * hole).
  • the web made of the mixed long fiber cover was obtained by mixing with a non-adhesive material on a belt with a roll-up roll to obtain a mixed spunbond nonwoven fabric at a linear pressure of 10 kg / cm.
  • the basis weight of the obtained mixed fiber spunbond nonwoven fabric was 15 g / m 2 .
  • Also deposited mixed long fiber The fiber diameter of the web, which is also a force, was 26.2 / ⁇ ⁇ for the larger fiber and 19. O / zm for the smaller fiber. Therefore, the fiber diameter of TPU-1 was regarded as 26.2 m, and the fiber diameter of B-1 was regarded as 19.0 m.
  • TPU-2 coagulation start temperature 86.9 ° C, number of particles insoluble in polar solvent 2.8 million Zg, hardness 84A, moisture value 89ppm
  • Thermoplastic polyurethane elastomer manufactured by BASF Japan Ltd., trade name: Elastolan ET-385
  • Elastolan ET-385 Thermoplastic polyurethane elastomer was extruded from a 50mm ⁇ extruder at 235 ° C using a melt-blown nonwoven fabric production device with a nozzle diameter of 0.4mm ⁇ nozzle Heated air blown out from both sides of the nozzle (200 ° C, 4Nm 3 ZcmZ), single hole discharge volume of 0.1 lgZ hole Z, solidifying and solidifying the fiber diameter on average about 6.0 m A filament was formed.
  • This filament was sprayed onto the mixed fiber spanbond nonwoven fabric surface on the moving conveyor net located 25 cm away from the nozzle and sucked at 10 Nm 3 ZcmZ from directly under the conveyor net.
  • Basis weight of the meltblown nonwoven fabric in this case was 5gZm 2.
  • the mixed fiber spunbond nonwoven fabric was laminated downstream of the moving conveyor.
  • Example 2 Use the polypropylene homopolymer used in Example 2 in place of TPU-2 used in Example 4 for the meltblown nonwoven fabric layer, and the heated air blown out on both sides of the nozzle at 230 ° C and 3.7 Nm 3 ZcmZ. Except for the filament having an average fiber diameter of about 3.0 m, the same procedure as in Example 4 was performed to obtain a nonwoven fabric laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer Z meltblown nonwoven fabric layer Z mixed fiber spanbond nonwoven fabric layer.
  • Example 4 and basis weight 17. 5 g / m 2 of mixed fiber spun bonded nonwoven fabric, not through the meltblown nonwoven fabric layer, by laminating the mixed fiber spunbonded non-woven fabric of two layers, as described in Example 4 By the method, a laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer z a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer was obtained.
  • Example 4 the basis weight of the mixed fiber spunbond nonwoven fabric is 15 g / m 2 , the basis weight of the melt blown nonwoven fabric is 15 gZm 2, and after the melt blow is sprayed, the mixed fiber spunbond nonwoven fabric is not stacked downstream of the mobile conveyor. Embossing was performed under the same conditions to obtain a laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer and a Z melt blown nonwoven fabric layer.
  • Example 5 a mixed fiber spunbond nonwoven fabric having a basis weight of 20 g / m 2 , a melt blown nonwoven fabric having a basis weight of 15 gZm 2 , a melt blown spray, and a two-layer laminate in which the mixed fiber spunbond nonwoven fabric is not laminated downstream of the mobile conveyor Embossing was performed under the same conditions to obtain a laminate comprising a mixed fiber spunbond nonwoven fabric layer and a Z melt blown nonwoven fabric layer.
  • Example 4 Instead of the mixed fiber spunbond nonwoven fabric used in Example 4, PP-1 alone was used, except that PP-1 (Fiber B) was the only spunbond nonwoven fabric. Pan bond nonwoven fabric layer Z melt blown nonwoven fabric layer Z Spunbond nonwoven fabric layer was obtained.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention is excellent in stretchability, flexibility, moisture permeability, breathability, water resistance, fluff resistance, curl resistance, strength, and high interlaminar adhesion strength.
  • hygiene materials include disposable diapers and absorbent articles such as sanitary products. Since the nonwoven fabric of the present invention has excellent stretchability, flexibility, moisture permeability, breathability, water resistance, fuzz resistance, curl resistance, strength, and high interlayer adhesion strength, it is a deployable disposable diaper.
  • pants-type disposable diapers it can be suitably used for parts such as top sheets, back sheets, waistbands (extension tape, side flaps), fastening tapes, three-dimensional gathers, red cuffs, and side panels of pant-type disposable diapers. .
  • parts such as top sheets, back sheets, waistbands (extension tape, side flaps), fastening tapes, three-dimensional gathers, red cuffs, and side panels of pant-type disposable diapers.
  • Disposable masks and the like are also examples of applications.
  • Disposable masks generally consist of a mouth periphery covering portion and an ear hooking force that extends on both sides of the covering portion.
  • the nonwoven fabric of the present invention has excellent stretchability, flexibility, moisture permeability, breathability, water resistance, fuzz resistance, curl resistance, strength, and high interlaminar adhesion strength, so it is disposable. These requirements can be satisfied by using the entire mask or the ear hook. For medical materials, it can be used for disposable surgical gowns and rescue gowns.
  • the movable indirect parts such as disposable surgical gowns, rescue gowns, arms, elbows, shoulders, and sleeves are required to be breathable and stretchable. Since the non-woven fabric of the present invention is a non-woven fabric as well as a normal non-woven fabric, it has air permeability and has excellent stretchability, so it can be used in movable indirect parts such as disposable surgical gowns, rescue gowns and other arms, elbows and shoulders.
  • the nonwoven fabric of the present invention can be more suitably used by forming a nonwoven fabric laminate in which a non-stretchable nonwoven fabric is bonded or a nonwoven fabric laminate in which a breathable film is bonded in accordance with these uses.

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Abstract

　本発明の課題は、伸縮性、柔軟性、耐水性、耐毛羽立ち性、耐カール性に優れ、ベタツキが少ない不織布積層体を提供することにある。 　本発明の不織布積層体は、１層以上のメルトブローン不織布層の両面に、熱可塑性エラストマー（Ａ）の長繊維と（Ａ）以外の熱可塑性樹脂（Ｂ）の長繊維が１０～９０重量％：９０～１０重量％の割合（但し、（Ａ）＋（Ｂ）＝１００重量％とする）で含まれている混繊スパンボンド不織布層が積層されていることを特徴とする。

Description

明 細 書
不織布積層体およびその製造方法
技術分野
[0001] 本発明は、伸縮性、柔軟性、耐水性、耐毛羽立ち性、耐カール性に優れ、ベタツキ が少ない不織布積層体およびその製造方法に関する。
背景技術
[0002] 近年、不織布は通気性、柔軟性に優れることから各種用途に幅広く用いられている
。そのため、不織布には、その用途に応じた各種の特性が求められるとともに、その 特性の向上が要求されている。
[0003] 例えば、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料、湿布材の基布等に用いられる 不織布は、耐水性があり、且つ透湿性に優れることが要求される。また、使用される 箇所によっては伸縮性及び嵩高性を有することも要求される。
[0004] 不織布に伸縮性を付与する方法の一つとして、スパンボンド不織布の原料として熱 可塑性エラストマ一を用いる方法 (例えば、特許文献 1参照。）、不織布を形成する繊 維として熱可塑性ポリウレタン力もなる繊維と熱可塑性ポリマー力もなる混合繊維を 用いる方法 (例えば、特許文献 2参照。）、また、目的が伸縮性を付与することとは異 なるが、水素添加スチレンブロック共重合体等カゝら構成される粘着性繊維と非粘着性 繊維とを混繊してなる長繊維不織布 (例えば、特許文献 3参照。）等が種々提案され ている。
[0005] 一方、不織布の耐水性を更に向上させる方法として、スパンボンド不織布とメルトブ ローン不織布を積層する方法が多々提案されている（例えば、特許文献 4、特許文 献 5参照)。
[0006] し力しながら、 V、ずれも未だ伸縮性、柔軟性、加工性等が不十分であり、更なる改 善がもとめられている。
特許文献 1：特表平 7 - 503502号公報
特許文献 2：特開 2004— 244791号公報
特許文献 3 :特開 2004— 197291号公報 特許文献 4：特表平 8 - 510798号公報
特許文献 5：特開 2004 - 3096号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明は、伸縮性、柔軟性、耐水性、耐毛羽立ち性、耐カール性に優れ、ベタツキ が少な!/ヽ不織布積層体を提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明は、 1層以上のメルトブローン不織布層の両面に、熱可塑性エラストマ一（A )の長繊維と (A)以外の熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が 10〜90重量％： 90〜10重 量0 /0の割合 (但し、 (A) + (B) = 100重量0 /0とする）で含まれている混繊スパンボンド 不織布層が積層されていることを特徴とする不織布積層体を提供するものである。
[0009] 前記熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が、スパンボンド不織布にした際の最大点伸度が 50%以上であることが好まし 、。
[0010] 前記熱可塑性エラストマ一 (A)力 熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一であること が好ましい。
[0011] 前記熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一が、
示差走査熱量計 (DSC)により測定される凝固開始温度が 65°C以上であり、かつ 細孔電気抵抗法に基づき 100 μ mのアパーチャ一を装着した粒度分布測定装置で 測定される極性溶媒不溶分の粒子数が 300万個 Zg以下であることが好ましい。
[0012] 前記熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一が、下記の関係式 (I)を満たす熱可塑性 ポリウレタン系エラストマ一であることが好まし 、。
[0013] a/ (a+b)≤0. 8 (I)
(式中、 aは、 DSCにより測定される 90°C〜140°Cの範囲に存在する吸熱ピークか ら求められる融解熱量の総和を表し、 bは、 DSCにより測定される 140°Cよりも大きく 220°C以下の範囲にある吸熱ピークから算出される融解熱の総和を表す。） 前記熱可塑性榭脂 (B) 1S ポリオレフインであることが好ましい。
[0014] 前記熱可塑性榭脂 (B) 1S プロピレン系重合体であることが好ま 、。
[0015] 前記熱可塑性榭脂 (B) 1S プロピレン系重合体 99〜80重量％と高密度ポリエチレ ン 1〜20重量％と力もなることが好ましい。
[0016] 前記メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 ポリオレフインカ 形成されてなる ことが好ましい。
[0017] 前記メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 プロピレン系重合体から形成され てなることが好ましい。
[0018] 前記メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 熱可塑性エラストマ一力 形成さ れてなることが好ましい。
[0019] 前記メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 熱可塑性ポリウレタン系エラストマ 一から形成されてなることが好まし 、。
[0020] 前記 2層の混繊スパンボンド不織布層の目付が 、ずれも 40gZm2以下であることこ とが好ましい。
[0021] 前記メルトブローン不織布層の目付力 OgZm2以下であることことが好ましい。
[0022] 前記不織布積層体に、さらに非伸縮性不織布を貼り合わせてもよい。
[0023] 前記不織布積層体に、さらに通気性フィルムをはり合わせてもよい。
[0024] 本発明には、 1層以上のメルトブローン不織布層の両面力 熱可塑性エラストマ一（ A)の長繊維と (A)以外の熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が 10〜90重量％： 90〜10重 量0 /0の割合 (但し、 (A) + (B) = 100重量0 /0とする）で含まれている混繊スパンボンド 不織布層となるように積層した後、当該積層体を延伸することを特徴とする不織布積 層体の製造方法を含む。
[0025] 前記製造方法において、積層した後に、エンボス加工を行い、積層体を延伸するこ とが好ましい。
発明の効果
[0026] 本発明の不織布積層体は、伸縮性、柔軟性、耐毛羽立ち性、耐カール性に優れ、 し力もベタツキが少な 、と!/、う特徴を兼ね備えて 、る。
発明を実施するための最良の形態
[0027] <熱可塑性エラストマ一（A) >
本発明の不織布積層体を構成する混繊スパンボンド不織布を形成する成分の一 つである熱可塑性エラストマ一 (A)としては、種々公知の熱可塑性エラストマ一を用 いることができ、 2種類以上の熱可塑性エラストマ一を併用してもよい。具体的には、 例えば、ポリスチレン ポリブタジエン ポリスチレンブロックコポリマー（SBSと呼称） 、ポリスチレン ポリイソプレン ポリスチレンブロックコポリマー（SISと呼称）、それら の水素添力 tl物であるポリスチレン ポリエチレン'ブチレン ポリスチレンブロックコポ リマー（SEBSと呼称）、及びポリスチレン ポリエチレン 'プロピレン ポリスチレンブ ロックコポリマー（SEPSと呼称）に代表される少なくとも 1個のスチレン等の芳香族ビ 二ルイ匕合物力 構成される重合体ブロックと少なくとも 1個のブタジエンあるいはイソ プレン等の共役ジェンィ匕合物から構成される重合体ブロック力もなるブロック共重合 体あるいはその水素添加物であるスチレン系エラストマ一、高結晶性の芳香族ポリエ ステルと非晶性の脂肪族ポリエーテル力 構成されるブロック共重合体に代表される ポリエステル系エラストマ一、結晶性で高融点のポリアミドと非晶性でガラス転移温度
(Tg)が低いポリエーテルもしくはポリエステルカゝら構成されるブロック共重合体に代 表されるポリアミド系エラストマ一、ハードセグメントがポリウレタンでソフトセグメントが ポリカーボネート系ポリオール、エーテル系ポリオール、力プロラタトン系ポリエステル もしくはアジペート系ポリエステル等力 構成されるブロック共重合体に代表される熱 可塑性ポリウレタン系エラストマ一、非晶性もしくは低結晶性のエチレン' aーォレフ インランダム共重合体、プロピレン' a一才レフインランダム共重合体、プロピレン 'ェ チレン' a一才レフインランダム共重合体等を単独、または前記非晶性もしくは低結 晶性のランダム共重合体とプロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少量の aーォ レフインとの共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等の結晶性のポリオ レフインとを混合したポリオレフイン系エラストマ一、塩化ビビュル系エラストマ一、フッ 素系エラストマ一、等を例示できる。
スチレン系エラストマ一としては、ポリスチレンブロックとブタジエンラバーブロックま たはイソプレンラバーブロックとをベースにした、ジブロックおよびトリブロックコポリマ 一が挙げられる。前記ラバーブロックは、不飽和または完全に水素添加されたもので あってもよい。スチレン系エラストマ一としては、具体的には、例えば、 KRATONポリ マー（商品名、シェルケミカル (株)製）、 SEPTON (商品名、クラレ (株)製）、 TUFT EC (商品名、旭化成工業 (株)製)、レオストマー (商品名、リケンテクノス (株)製)等 の商品名で製造 ·販売されて!ヽる。
[0029] ポリエステル系エラストマ一としては、具体的には、例えば、 HYTREL (商品名、 E . I.デュポン (株)製)、ペルプレン (商品名、東洋紡 (株)製)などの商品名で製造'販 売されている。
[0030] アミド系エラストマ一としては、具体的には、例えば、 PEBAX (商品名、ァトフイナ' ジャパン (株)）の商品名で製造 ·販売されて!、る。
[0031] ポリオレフイン系エラストマ一としては、エチレン Z ーォレフイン共重合体、プロピ レン Ζ α—ォレフイン共重合体が挙げられる。具体的には、例えば、 TAFMER (商 品名、三井ィ匕学 (株)製)、エチレン—オタテン共重合体である Engage (商品名、 Du PontDow Elastomers社製）、結晶性ォレフイン共重合体を含む CATALLOY (商 品名、モンテル (株)製）、 Vistamaxx (商品名、ェクソンモービルケミカル社製)など の商品名で製造 ·販売されて!ヽる。
[0032] 塩ビ系エラストマ一としては、具体的には、例えば、レオニール (商品名、リケンテク ノス (株)製)、ボスミール (商品名、信越ポリマー (株)製)などの商品名で製造'販売 されている。
[0033] これら熱可塑性エラストマ一の中でも、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一は伸縮 性、加工性の点で好ましい。
[0034] <熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一 >
熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一の中でも、凝固開始温度が 65°C以上、好ましく は 75°C以上、最も好ましくは 85°C以上の熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一が好ま しい。凝固開始温度の上限値は 195°Cが好ましい。ここで、凝固開始温度は、示差 走査熱量計 (DSC)を用いて測定される値であり、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ 一を 10°CZ分で 230°Cまで昇温し、 230°Cで 5分間保持した後、 10°CZ分で降温さ せる際に生じる熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一の凝固に由来する発熱ピークの 開始温度である。凝固開始温度が 65°C以上であると、混繊スパンボンド不織布を得 る際に繊維同士の融着、糸切れ、榭脂塊などの成形不良を抑制することができるとと もに、熱エンボス力卩ェの際には成形された混繊スパンボンド不織布がエンボスローラ 一に巻きつくことを防止できる。また、得られる混繊スパンボンド不織布もベタツキが 少なぐたとえば、衣料、衛生材料、スポーツ材料などの肌と接触する材料に好適に 用いられる。一方、凝固開始温度を 195°C以下にすることにより、成形加工性を向上 させることができる。なお、成形された繊維の凝固開始温度はこれに用いた熱可塑性 ポリウレタン系エラストマ一の凝固開始温度よりも高くなる傾向にある。
[0035] このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一の凝固開始温度を 65°C以上に調整 するためには、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一の原料として使用するポリオール 、イソシァネートイ匕合物および鎖延長剤について、それぞれ最適な化学構造を有す るものを選択するとともに、ハードセグメントの量を調整する必要がある。ここで、ハー ドセグメント量とは、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一の製造に使用したイソシァネ 一トイ匕合物と鎖延長剤との合計重量を、ポリオール、イソシァネートイ匕合物および鎖 延長剤の総量で除算して 100を掛けた重量パーセント (重量％)値である。ハードセ グメント量は、好ましくは 20〜60重量％であり、さらに好ましくは 22〜50重量％であ り、最も好ましくは、 25〜48重量％である。
[0036] また、力かる熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一は、好ましくは極性溶媒不溶分の 粒子数が 300万個 Zg以下、より好ましくは 250万個以下、さらにより好ましくは 200 万個以下である。ここで、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一中の極性溶媒不溶分と は、主に、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一の製造中に発生するフィッシュアイや ゲルなどの塊状物であり、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一のハードセグメント凝 集物に由来する成分、ならびにハードセグメントおよび Zまたはソフトセグメントがァロ ファネート結合、ビュレット結合等により架橋された成分など、熱可塑性ポリウレタン系 エラストマ一を構成する原料ならびにこの原料間の化学反応により生じる成分である
[0037] 極性溶媒不溶分の粒子数は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーをジメチルァセト アミド溶媒 (以下、「DMAC」と略す。）に溶解させた際の不溶分を、細孔電気抵抗法 を利用した粒度分布測定装置に 100 μ mのアパーチャ一を装着して測定した値であ る。 100 μ mのアパーチャ一を装着すると、未架橋ポリスチレン換算で 2〜60 μ mの 粒子の数を測定することができる。
[0038] 極性溶媒不溶分の粒子数が熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一 lgに対して 300 万個以下にすることにより、上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一の凝固開始温 度範囲内において、繊維径の分布の増大、紡糸時の糸切れなどの問題をより抑える ことができる。また大型スパンボンド成形機械での不織布の成形におけるストランド中 への気泡の混入、または糸切れの発生を抑制するという観点からは、熱可塑性ポリウ レタン系エラストマ一の水分値が 350ppm以下のものが好ましぐより好ましくは 300p pm以下、最も好ましくは 150ppm以下のものである。
[0039] また伸縮性の観点からは、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一力 示差走査熱量 計 (DSC)により測定される、ピーク温度が 90〜140°Cの範囲にある吸熱ピークから 求められる融解熱量の総和（a)と、ピーク温度が 140°Cを超えて 220°C以下の範囲 にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和 (b)とが、下記式 (I)
a/ (a + b)≤0. 8 (I)
の関係を満たすことが好ましく、
下記式（II)
a/ (a + b)≤0. 7 (II)
の関係を満たすことがさらに好ましぐ
下記式（III)
a/ (a+b)≤0. 55 (III)
の関係を満たすことが最も好ましい。
[0040] ここで、 「aZ (a + b)」は熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一のハードドメインの融解 熱量比（単位：0 /0)を意味する。熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一のハードドメイン の融解熱量比が 80%以下になると、繊維、特に混繊スパンボンド不織布における繊 維および不織布の強度ならびに伸縮性が向上する。本発明では、熱可塑性ポリウレ タン系エラストマ一のハードドメインの融解熱量比の下限値は 0. 1%程度が好ましい
[0041] 力かる熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一は、温度 200°C、せん断速度 lOOsec の条件における溶融粘度が 100〜3000Pa' sが好ましぐより好ましくは 200〜2000 Pa' s、最も好ましくは 1000〜1500Pa' sである。ここで、溶融粘度は、キヤピログラフ (東洋精機 (株)製、ノズル長 30mm、直径 lmmのものを使用）で測定した値である。 [0042] このような特性を有する熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一は、例えば、特開 2004 — 244791号公報に記載された製造方法により得ることができる。
[0043] 熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一を用いて成形された混繊スパンボンド不織布 は、触感に優れるため、たとえば衛生材料などに好適に用いることができる。また、不 純物などを濾過するために押出機内部に設置されたフィルターが目詰まりしにくぐ 機器の調整、整備頻度が低くなるため、工業的にも好ましい。
[0044] 極性溶媒不溶分の少ない上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一は、後述するよ うに、ポリオール、イソシァネートイ匕合物および鎖延長剤の重合反応を行なった後、ろ 過すること〖こより得ることができる。
[0045] <ポリオレフイン系エラストマ一 >
ポリオレフイン系エラストマ一の中でも、非晶性もしくは低結晶性、好ましくは X線回 折により測定される結晶化度が 20%以下 (0%を含む）の、エチレンとプロピレン、 1 —ブテン、 1—ペンテン、 1—へキセン、 4—メチル 1—ペンテン、 1—ヘプテン、 1 —オタテン、 1ーデセン等の炭素数が 3〜20の 1種以上の α—ォレフインとの共重合 体であるエチレン' α—ォレフイン共重合体及びプロピレンとエチレン、 1ーブテン、 1 ペンテン、 1一へキセン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 1 ヘプテン、 1—オタテン、 1 ーデセン等の炭素数が 2〜20 (但し炭素数 3を除く）の 1種以上の α—ォレフィンとの 共重合体であるプロピレン' aーォレフイン共重合体が好ましい。
[0046] 非晶性もしくは低結晶性のエチレン' aーォレフイン共重合体としては、具体的には 、エチレン.プロピレンランダム共重合体、エチレン · 1ーブテンランダム共重合体等を 例示することができる。また、エチレン' aーォレフイン共重合体のメルトフローレ一ト（ MFR)は紡糸性を有する限りとくに限定はされないが、通常、 MFR (ASTM D123 8 190oC、 2160g荷重）力 S通常、 MFR (ASTM D1238 230oC、 2160g荷重）力 S 1〜： LOOOgZlO分、好ましくは 5〜500gZlO分、さらに好ましくは 10〜： L00g/10 分の範囲にある。
[0047] 非晶性もしくは低結晶性のプロピレン' aーォレフイン共重合体としては、具体的に は、プロピレン 'エチレンランダム共重合体、プロピレン 'エチレン · 1ーブテンランダム 共重合体、プロピレン · 1ーブテンランダム共重合体を例示することができる。また、プ ロピレン · α—ォレフイン共重合体の MFRは紡糸性を有する限りとくに限定はされな ヽ力 通常、 MFR (ASTM D1238 230oC、 2160g荷重）力 〜： LOOOg/10分、 好ましくは 5〜500gZlO分、さらに好ましくは 10〜： LOOg/10分の範囲にある。
[0048] また、ポリオレフイン系エラストマ一は、前記非晶性もしくは低結晶性の重合体単体 でも用い得る力 プロピレン単独重合体あるいはプロピレンと少量の aーォレフインと の共重合体、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン等の結晶性のポリオレフイン を 1〜40重量％程度混合した組成物であってもよい。
[0049] 特にポリオレフイン系エラストマ一として好ましい組成は、ァイソタクティックポリプロ ピレン (i) : l〜40重量0 /0と、プロピレン'エチレン' a -ォレフィン共重合体 (ii) (プロピレ ンカ 5〜89モル0 /0と、エチレンが 10〜25モル0 /0と炭素数 4〜20の a—ォレフィンと の共重合体）（ただし、炭素数 4〜20の α -ォレフィンの共重合量は 30モル％を超え ることはな!/、）： 60〜99重量部とを含有するポリプロピレン榭脂組成物力もなるエラス トマ一組成物である。
[0050] <熱可塑性榭脂（B) >
本発明の不織布積層体を構成する混繊スパンボンド不織布を形成する成分の一 つである (A)以外の熱可塑性榭脂からなる長繊維の原料となる熱可塑性榭脂 (B)と しては、前記熱可塑性エラストマ一 (A)以外の種々公知の熱可塑性榭脂を用い得る 。 （本明細書において、「熱可塑性エラストマ一 (A)以外の熱可塑性榭脂（B)」を単に 「熱可塑性榭脂 (B)」とも ヽぅ）。カゝかる熱可塑性榭脂 (B)は、前記熱可塑性エラスト マー (A)と異なる榭脂状の重合体であって、通常、融点 (Tm)が 100°C以上の結晶 性の重合体あるいはガラス転移温度が 100°C以上の非晶性の重合体である。これら 熱可塑性榭脂 (B)でも結晶性の熱可塑性榭脂が好まし ヽ。
[0051] また、熱可塑性榭脂 (B)の中でも、公知のスパンボンド不織布の製造方法により製 造して得られる不織布の最大点伸度が 50%以上、好ましくは 70%以上、より好ましく は 100以上伸長し、かつ弾性回復が殆どない性質を有する熱可塑性榭脂 (伸長性 熱可塑性榭脂）は、熱可塑性エラストマ一 (A)の長繊維と混繊して得られる混繊スパ ンボンド不織布及び 1層以上のメルトブローン不織布層と積層して不織布積層体とし た際に、延伸加工により嵩高感が発現し、触感が良くなるとともに、不織布積層体に 伸び止り機能を付与することができるので好ましい。なお、熱可塑性榭脂 (B)からな るスパンボンド不織布の最大点伸度の上限は必ずしも限定されないが、通常、 300 %以下である。
[0052] 熱可塑性榭脂 (B)としては、具体的には、エチレン、プロピレン、 1—ブテン、 1一へ キセン、 4ーメチルー 1一ペンテンおよび 1—オタテン等の atーォレフインの単独若し くは共重合体である高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン (所謂 LLD PE)、高密度ポリエチレン (所謂 HDPE)、ポリプロピレン (プロピレン単独重合体）、 ポリプロピレンランダム共重合体、ポリ 1ーブテン、ポリ 4ーメチルー 1一ペンテン、ェ チレン.プロピレンランダム共重合体、エチレン · 1ーブテンランダム共重合体、プロピ レン · 1ーブテンランダム共重合体等のポリオレフイン、ポリエステル（ポリエチレンテレ フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイ ロンー6、ナイロン—66、ポリメタキシレンアジパミド等）、ポリ塩化ビュル、ポリイミド、 エチレン ·酢酸ビュル共重合体、エチレン'酢酸ビュル ·ビュルアルコール共重合体、 エチレン'（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン一アクリル酸エステル一一酸化炭素共 重合体、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマーあるいはこ れらの混合物等を例示することができる。これらのうちでは、高圧法低密度ポリエチレ ン、線状低密度ポリエチレン (所謂 LLDPE)、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及 びポリプロピレンランダム共重合体等のプロピレン系重合体、ポリエチレンテレフタレ ート、ポリアミド等がより好ましい。
[0053] これら熱可塑性榭脂 (Β)の中でも、成形時の紡糸安定性ゃ不織布の延伸加工性 の観点から、ポリオレフインが好ましぐプロピレン系重合体が特に好ましい。
[0054] プロピレン系重合体としては、融点（Tm)が 155°C以上、好ましくは 157〜165°Cの 範囲にあるプロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと極少量のエチレン、 1ーブテ ン、 1—ペンテン、 1—へキセン、 1—オタテン、 4—メチル一1—ペンテン等の炭素数
2以上 (但し炭素数 3を除く）、好ましくは 2〜8 (但し炭素数 3を除く）の 1種または 2種 以上の ーォレフインとの共重合体が好ましい。
[0055] プロピレン系重合体は、溶融紡糸し得る限り、メルトフローレート（MFR : ASTM
D— 1238、 230。C、荷重 2160g) ίま特に限定 ίまされな!/ヽカ 通常、 1〜： L000g/10 分、好ましくは 5〜500gZlO分、さらに好ましくは 10〜： LOOg/10分の範囲にある。 また、本発明に係るプロピレン系重合体の重量平均分子量 (Mw)と数平均分子量（ Mn)の比 MwZMnは、通常 1. 5〜5. 0である。紡糸性が良好で、かつ繊維強度が 特に優れる繊維が得られる点で、さらには 1. 5〜3. 0の範囲が好ましい。 Mwおよび Mnは、 GPC (ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー）によって、公知の方法で測定 することができる。
[0056] プロピレン系重合体に少量、紡糸性、延伸加工性の観点から好ましくは、プロピレ ン系重合体と HDPEの合計 100重量％に対して、 1〜20重量％、より好ましくは 2〜 15重量0 /0、さらに好ましくは 4〜 10重量％の範囲の量で HDPEを添カ卩したォレフィ ン系重合体組成物は、得られる不織布積層体の延伸加工適性をさらに向上すること ができるので好ましい。
[0057] プロピレン系重合体に添加される HDPEは特に制限がないが通常密度 0.94〜0.9 7g/cm3、好ましくは 0. 95〜0.97g/cm3、さらに好ましくは 0.96〜0.97g/cm3の範 囲にある。また、紡糸性を有する限りとくに限定はされないが伸長性を発現させる観 点で、 HDPEのメルトフローレート（MFR:ASTMD— 1238、 190。C、荷重 2160g) は、通常 0. 1〜： LOOgZlO分、より好ましくは 0. 5〜50gZlO分、さらに好ましくは 1 〜30gZlO分の範囲にある。なお、本発明において、良好な紡糸性とは、紡糸ノズ ルからの吐き出し時および延伸中に糸切れを生じず、フィラメントの融着が生じないこ とをいう。
[0058] <添加剤 >
本発明にお 、て、混繊スパンボンド不織布およびメルトブローン不織布には任意成 分として、耐熱安定剤、耐候安定剤などの各種安定剤;帯電防止剤、スリップ剤、防 曇剤、滑剤、染料、顔料、天然油、合成油、ワックス等を添加することができる。
[0059] 力かる安定剤としては、たとえば、 2, 6 ジ一 t—ブチル 4—メチルフエノール（B HT)等の老化防止剤；テトラキス [メチレン— 3— (3, 5—ジ— t—ブチル—4—ヒドロ キシフエ-ル）プロピオネート]メタン、 6— (3, 5—ジ一 t—ブチル 4—ヒドロキシフエ -ル）プロピオン酸アルキルエステル、 2, 2'—ォキザミドビス [ェチルー 3—（3, 5— ジ— t ブチル 4 ヒドロキシフエ-ル） ]プロピオネート、 Irganox 1010 (ヒンダード フエノール系酸ィ匕防止剤：商品名）等のフエノール系酸ィ匕防止剤;ステアリン酸亜鉛、 ステアリン酸カルシウム、 1, 2—ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属 塩；グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、ペンタエリスリトールモノステ ァレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート等 の多価アルコール脂肪酸エステルなどを挙げることができる。これらは 1種単独で用 いても、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0060] <混繊スパンボンド不織布 >
本発明の不織布積層体を構成する混繊スパンボンド不織布は、熱可塑性エラスト マー (A)の長繊維と (A)以外の熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が 10〜90重量％： 90 〜： LO重量％の割合 (但し、 (A) + (B) = 100重量％とする）で含まれている混繊スパ ンボンド不織布である。混繊スパンボンド不織布としては、伸縮性や柔軟性の観点か らは、熱可塑性エラストマ一 (A)の長繊維が 20重量％以上であることが好ましぐ 30 重量％以上であることがより好ましぐ加工性 (耐ベたつき性)の観点からは、 70重量 %以下が好ましぐ 60重量％以下であることがより好ましい。
[0061] 本発明に係る混繊スパンボンド不織布を形成する熱可塑性エラストマ一 (A)の長 繊維及び熱可塑性榭脂 (B)の長繊維の繊維径 (平均値）は、それぞれ通常 50 μ m 以下、好ましくは 40 μ m以下、より好ましくは 30 μ m以下の範囲にある。熱可塑性ェ ラストマー (A)の長繊維と熱可塑性榭脂 (B)の長繊維の繊維径は同じであっても異 なってもよい。
[0062] 本発明に係る混繊スパンボンド不織布は、おむつ等衛生材用途においては柔軟性 および通気性の観点力も積層体合計で通常、 目付が 120g/m2以下、好ましくは 80 gZm2以下、より好ましくは 50gZm2以下、更に好ましくは 40〜15gZm2範囲にある
[0063] 本発明に係る混繊スパンボンド不織布は、積層一体ィ匕において種々公知の交絡方 法で一体化する。積層一体化をオフラインで行う場合、未交絡で巻き取る例もあり得 る力 公知の交絡方法で若干のプレボンデイングを施すことにより生産性を改善でき る。例えば、繊維を移動ベルトに堆積させた後-ップロールにて押し固める方法が例 示され、その際はロールが加熱されていることが望ましい。また-一ドルパンチ、ゥォ 一タージェット、超音波等の手段を用いる方法、あるいはエンボスロールを用いる熱 エンボス加工またはホットエアースルーを用いることがプレボンデイングとして例示で きるがいずれも通常より軽めに交絡することが積層化後、風合い、伸縮性の面で好ま しい。
[0064] 本発明に係る混繊スパンボンド不織布は、前記熱可塑性エラストマ一 (A)及び前 記熱可塑性榭脂 (B)を用いて、公知のスパンボンド不織布の製造方法、例えば、特 開 2004— 244791号公報等に記載の方法により製造し得る。
[0065] 具体的には、熱可塑性エラストマ一 (A)及び熱可塑性榭脂 (B)をそれぞれ別個の 押出機で溶融した後、溶融した重合体をそれぞれ個別に多数の紡糸孔 (ノズル)を 備えた口金 (ダイ）に導入し、熱可塑性エラストマ一 (A)と熱可塑性榭脂 (B)とを異な る紡糸孔から独立に同時に吐出させた後、溶融紡糸された熱可塑性エラストマ一 (A )の長繊維と熱可塑性榭脂 (B)の長繊維を冷却室に導入し、冷却風により冷却した 後、延伸エアにより長繊維を延伸（牽引）し、移動捕集面上に堆積させる方法により 製造し得る。重合体の溶融温度はそれぞれ重合体の軟化温度あるいは融解温度以 上で且つ熱分解温度未満であれば特に限定はされず、用いる重合体等により決め 得る。口金温度は、用いる重合体にもよる力 例えば、熱可塑性エラストマ一 (A)とし て熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一あるいはォレフィン系共重合体エラストマ一を 、熱可塑性榭脂 (B)としてプロピレン系重合体あるいはプロピレン系重合体と HDPE とのォレフィン系重合体組成物を用いる場合は、通常 180〜240°C、好ましくは 190 〜230°C、より好ましくは 200〜225°Cの温度に設定し得る。
[0066] 冷却風の温度は重合体が固化する温度であれば特に限定はされないが、通常 5〜 50°C、好ましくは 10〜40°C、より好ましくは 15〜30°Cの範囲にある。延伸エアの風 速は、通常 100〜10, OOOmZ分、好まし <は 500〜10, OOOmZ分の範囲にある。
[0067] <メルトブローン不織布 >
本発明の不織布積層体を構成するメルトブローン不織布は、前記混繊スパンボンド 不織布の原料となる熱可塑性エラストマ一 (A)あるいは熱可塑性榭脂（B)で例示さ れた熱可塑性重合体からなる不織布である。
[0068] メルトブローン不織布の原料となる熱可塑性重合体は前記記載の熱可塑性エラスト マー (A)あるいは熱可塑性榭脂 (B)で例示した重合体を用い得る。
[0069] メルトブローン不織布の原料となる熱可塑性重合体は、前記熱可塑性エラストマ一
(A)あるいは熱可塑性榭脂（B)に用いる重合体より、分子量が低い、即ち、 MFRが 高 、あるいは溶融粘度が低!、重合体が成形性の面力 好ま 、。
[0070] 例えば、熱可塑性榭脂 (B)として、ポリオレフイン榭脂をメルトブローン不織布として 用 ヽるに ίま、一般に MFR力 ^50〜3000g/10分、好ましく ίま 100〜2000g/10分、 更に好ましくは 200〜 1500gZ 10分の範囲である。 MFRの調整に際しては直重に て調整される場合もあるが、ポリプロピレン等熱分解性を有する榭脂においては、有 機過酸ィ匕物を原料に添加して用いることも出来る。熱可塑性エラストマ一 (A)をメルト ブローン不織布の原料として使用する場合も同様の MFRが選択できる。
[0071] 本発明に係るメルトブローン不織布を形成する熱可塑性重合体からなる繊維の繊 維径 (平均値）は、原料として、熱可塑性榭脂を用いてなる場合は、通常、 10 m以 下、好ましくは 5 μ m以下、より好ましくは 3 μ m〜0. 5 μ m以下であり、原料として、 熱可塑性エラストマ一を用いてなる場合は、通常、 50 m以下、好ましくは 40 m以 下、より好ましくは 30 μ m以下、さらに好ましくは 20 μ m〜5 μ mの範囲にある。
[0072] 本発明に係るメルトブローン不織布は、おむつ等衛生材用途については柔軟性と 通気性の観点から目付力 通常 40g/m2以下、好ましくは 40〜0. lg/m2、より好ま しくは 20〜0.
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さらに好ましくは 10〜0. 最も好ましくは 5〜0. lg Zm2の範囲にある。
[0073] 本発明に係るメルトブローン不織布は、 目付が 5gZm2未満やベタツキの大きい熱 可塑性重合体カゝらなる場合を除いて単独で層を形成しオフラインにて積層化される ケースが考えられる。その際、公知の交絡方法で若干のプレボンデイングを施すこと により生産性を改善できる。例えば、繊維を移動ベルトに堆積させた後-ップロール にて押し固める方法が例示され、その際はロールが加熱されて 、ることが望ま 、。 また-一ドルパンチ、ウォータージェット、超音波等の手段を用いる方法、あるいはェ ンボスロールを用いる熱エンボス加工またはホットエアースルーを用いることがプレボ ンデイングとして例示できるがいずれも通常より軽めに交絡することが積層化後、風 合 ヽ伸縮特性面で好まし ヽ。 [0074] <不織布積層体 >
本発明の不織布積層体は、 1層以上の前記メルトブローン不織布層（M)の両面に 、熱可塑性エラストマ一 (A)の長繊維と (A)以外の熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が 10 〜90重量％: 90〜10重量％の割合(伹し、 (A) + (B) = 100重量％とする）で含ま れて 、る前記混繊スパンボンド不織布（S)層が積層されて 、る不織布積層体である
[0075] 本発明の不織布積層体の具体的な構成としては、例えば、 SZMZSからなる三層 構成、 S/M/M/S, S/M/S/S, S/S/M/S/S, S/M/M/M/S, S /M/M/S/S、 S/S/M/M/S/S、 S/M/S/M/S、 S/M/M/S/
MZMZSなどの四層あるいは五層構成もしくは六層以上の構成を採り得る。要は、 メルトブローン不織布層（M)の両面に、混繊スパンボンド不織布（S)層が積層されて いる限り、おのおのの層は二層以上の多層構成であってもよい。
[0076] 本発明の不織布積層体は、メルトブローン不織布層（M)として、積層される混繊ス パンボンド不織布（S)層を形成する熱可塑性エラストマ一 (A)及び Z又は熱可塑性 榭脂 (B)と同じ範疇の熱可塑性重合体とすることにより、得られる不織布積層体はよ り S層と M層間の剥離強度が良くなるとともに、より耐毛羽立ち性が良くなるので好ま しい。
[0077] 本発明の不織布積層体は、メルトブローン不織布層と混繊スパンボンド不織布層と からなるので、良好な伸縮性を有しており、例えば、不織布積層体を 100%伸長した 後、この不織布に残留する残留歪が 50%未満、好ましくは 40%以下、より好ましくは 30%であるという特徴を有している。残留歪が 50%以上の積層体は、例えば衛生材 用である使い捨てォムッなどのバックシート、ギャザー等へ使用した場合、十分な身 体適合性が得られず、着用者への不快感を与えるとともに、***物の漏れなどを引き 起こす虞がある。
[0078] 本発明の不織布積層体は、最大点伸度が、通常 50%以上、好ましくは 70%以上、 さらに好ましくは 100%以上であり、最も好ましくは 150%以上であるという高い伸縮 性を有している。したがって、本発明の不織布積層体は、医療材用、衛生材用、産業 資材用等のような伸縮性が必要な用途に用いた場合であっても、着用時あるいは着 用中に破れなどの発生を抑制することができる。
[0079] 本発明の不織布積層体は、また、耐水圧 60mmH O以上、好ましくは 70mmH O
2 2 以上、更に好ましくは 80mmH O以上であるという良好な耐水性を有している。耐水
2
圧 60mmH O未満の積層体は、例えば衛生材料である使い捨てォムッなどのバック
2
シート、ギャザー等へ使用した場合、十分な耐水性がないため***物の漏れなどを 引き起こす虞がある。
[0080] 本発明の不織布積層体は、また、 50mm幅における目付あたりの最大強度が、通 常 0. 05〜2N /目付、好ましくは 0. 1〜2N/目付と高い強度を有している。したがつ て、本発明の不織布積層体は、例えば、医療材用、衛生材用、産業資材用等に用い た場合にも、着用時あるいは着用中に破れなどの発生を抑制することができる。
[0081] 本発明の不織布積層体は、積層体の片側、あるいは両側に、他の不織布層や通 気性フィルムが直接あるいは接着剤層等を介して積層（貼り合わせ)されて 、てもよ い。
[0082] 本発明の不織布積層体を製造する方法としては、例えば、混繊スパンボンド不織 布一メルトブローン不織布ー混繊スパンボンド不織布をインラインで積層化した後に 種々公知の交絡方法を用いることが望ま U、が、公知の交絡方法で形成された混繊 スパンボンド不織布層に溶融繊維を吹付けてメルトブローン不織布層を形成させ、さ らにその上カゝら公知の交絡方法で形成された混繊スパンボンド不織布層を積層する ような一部オフライン積層方法を用いても良 、。
[0083] メルトブローン不織布層として、 目付が 5gZm2未満あるいはベタツキが大きい熱可 塑性重合体を用いる場合は、インラインで製造することが好まし 、。
[0084] 混繊スパンボンド不織布層とメルトブローン不織布層を積層した後は、公知の交絡 方法、例えば、ニードルパンチ、ウォータージェット、超音波等の手段を用いる方法、 あるいはエンボスロールを用いる熱エンボス加工またはホットエアースルーを用いるこ とにより 1部熱融着する方法を採用して、交絡しておいてもよい。かかる交絡方法は 単独でも複数の交絡方法を組合わせて用いてもょ ヽ。
[0085] 熱エンボス加工により熱融着する場合は、通常、エンボス面積率が 5〜20%、好ま しくは 5〜10%、非エンボス単位面積が 0. 5mm2以上、好ましくは 4〜40mm2の範 囲にある。非エンボス単位面積とは、四方をエンボス部で囲まれた最小単位の非ェ ンボス部において、エンボスに内接する四角形の最大面積である。また刻印形状は、 円、楕円、長円、正方、菱、長方、四角やそれら形状を基本とする連続した形が例示 される。カゝかる範囲のエンボスを有することにより、混繊スパンボンド不織布を構成す る熱可塑性エラストマ一 (A)の長繊維と熱可塑性榭脂 (B)の長繊維の繊維間及び混 繊スパンボンド不織布層とメルトブローン不織布層を実質的に結合するエンボス部に 結束点を形成し、またエンボス間に混繊スパンボンド不織布層には弾性を有する熱 可塑性エラストマ一 (A)の長繊維、及び実質的に熱可塑性エラストマ一 (A)の長繊 維より弾性率の低 、 (伸長繊維)熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が自由度の大き!/ヽ状態 で存在し、メルトブローン不織布層においてもメルトブローン繊維が自由度の大きい 状態で存在する。したがって、このような構造により不織布積層体は、残留歪みを低 減し良好な伸縮性が付与される。
[0086] なおエンボス面積率が大きい場合、延伸可能な範囲は小さくなる力 応力を向上す る。またエンボス面積率が小さい場合、延伸可能な範囲を大きくすることが出来るが、 エンボスピッチが大きくなると若干残留ひずみが大きくなる傾向がある。また、メルトブ ローン不織布の原料として熱可塑性エラストマ一を用いた場合は、メルトブローン不 織布の繊維間で拘束点を形成させることにより歪みを低減することも可能である。
[0087] 本発明の不織布積層体はメルトブローン不織布層の両面に混繊スパンボンド層が 存在するため延伸、エンボス等の加工を行う際に、カールや蛇行及び毛羽立ちが発 生しにくく、延伸ロールや、ギア延伸ロール、エンボスロール等へのベタツキが無く加 工性に優れる。
[0088] 本発明の不織布積層体は、さらに延伸加工されていてもよい。また、延伸加工前に 不織布積層体を前記交絡方法、好ましくはエンボス加工により交絡させてぉ 、てもよ い。
[0089] 本発明の不織布積層体は、混繊スパンボンド不織布層を構成する長繊維の弾性 率に差があるので、力かる延伸加工を行うことにより、延伸された熱可塑性エラストマ 一 (A)の長繊維は弾性回復して延伸前の長さ近くに復帰するが、熱可塑性榭脂 (B) の長繊維は延伸された状態に近い長さに留まるので、不織布積層体の表面に折畳 まれた状態になるので、より嵩高性があり、且つ、柔軟性に富んだ不織布積層体とな る。
[0090] 本発明の不織布積層体は、他の不織布や通気フィルム等と積層する際に、ホットメ ルト接着剤を介し積層しても、メルトブローン不織布層の存在によりホットメルト接着剤 の染み出しによるベタツキの発生が抑制され、さらつと性が保たれ、加工適性にも優 れる。
[0091] 本発明の不織布積層体は、上記メルトブローン不織布層及び混繊スパンボンド不 織布層に加え、混繊スパンボンド不織布層の片面あるいは両面に、他の層を積層し てもよい。本発明の不織布積層体に積層する他の層は、特に限定はされず、用途に より種々の層を積層し得る。
[0092] 具体的には、例えば、編布、織布、不織布、フィルム等を挙げることができる。本発 明の不織布積層体に他の層をさらに積層する（貼り合せる）場合は、熱エンボス加工 、超音波融着等の熱融着法、ニードルパンチ、ウォータージェット等の機械的交絡法 、ホットメルト接着剤、ウレタン系接着剤等の接着剤による方法、押出しラミネート等を はじめ、種々公知の方法を採り得る。
[0093] 本発明の不織布積層体に積層される不織布としては、スパンボンド不織布、湿式不 織布、乾式不織布、乾式パルプ不織布、フラッシュ紡糸不織布、開繊不織布等、種 々公知の不織布を挙げることができ、これら不織布は非伸縮性不織布であっても良 い。ここで非伸縮性不織布とは、 MDまたは CDの破断点伸度が 50%程度でありか つ伸長後に戻り応力を発生させないものを言う。
[0094] 本発明の不織布積層体に積層されるフィルムとしては、本発明の不織布積層体の 特徴である通気性を生かす、通気性 (透湿性)フィルムが好ましい。力かる通気性フィ ルムとしては、種々公知の通気性フィルム、例えば、透湿性を有するポリウレタン系ェ ラストマー、ポリエステル系エラストマ一、ポリアミド系エラストマ一等の熱可塑性エラス トマ一からなるフィルム、無機あるいは有機微粒子を含む熱可塑性榭脂からなるフィ ルムを延伸して多孔化してなる多孔フィルム等を挙げることができる。多孔フィルムに 用いる熱可塑性榭脂としては、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン (所謂 LLDPE)、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンランダム共重合 体あるいはそれらの組成物等のポリオレフインが好まし!/、。
[0095] 通気性フィルムとの積層体は、本発明の不織布積層体の柔軟性を生かすとともに、 極めて高 、耐水性を有する、クロスライクな複合素材となり得る。
実施例
[0096] 以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する力 本発明はこれらの 実施例に限定されるものではな 、。
[0097] 実施例及び比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
[0098] (1)目付〔gZm2〕
不織布及び Z又は不織布積層体から 200mm (MD) X 50mm (CD)の試験片を 6 点採取した。なお、採取場所は MD、 CDともに任意の 3箇所とした (計 6箇所)。次い で、採取した各試験片を上皿電子天秤 (研精工業社製)を用いて、それぞれ質量 (g) を測定した。各試験片の質量の平均値を求めた。求めた平均値から lm2当たりの質 量 (g)に換算し、小数点第 2位を四捨五入して各不織布サンプルの目付〔gZm2〕と した。
[0099] (2)最大強度〔NZ50mm〕及び最大点伸度〔％〕
JIS L1906に準拠して測定した。不織布及び Z又は不織布積層体から 200mm ( MD) X 50mm (CD)の試験片を 6点採取した。なお、採取場所は MD、 CDともに任 意の 3箇所とした (計 6箇所)。次いで、採取した各試験片を万能引張試験機 (インテ スコ社製、 IM— 201型）を用いて、スパン間隔 I = 100mm、引張速度 lOOmmZmi
0
n.で引張試験を行い、最大強度〔NZ50mm〕及び最大強度点の伸度 (最大点伸 度〔％〕）を求めた。なお、最大強度は、上記 6点（MD、 CD各 3点）について平均値 を求め、小数点第 2位を四捨五入した。最大点伸度は、上記 6点（MD、 CD各 3点） について平均値を求め、小数点第 1位を四捨五入した。
[0100] (3)残留歪〔％〕
不織布及び Z又は不織布積層体から 200mm (MD) X 50mm (CD)の試験片を 6 点採取した。なお、採取場所は MD、 CDともに任意の 3箇所とした (計 6箇所)。次い で、採取した各試験片を万能引張試験機 (インテスコ社製、 IM— 201型)を用いて、 チャック間 100mm、引張速度 lOOmmZmin.、延伸倍率 100%で延伸した後、直 ちに同じ速度で原長まで回復させて、回復時のひずみを測定し、残留歪〔％〕とした。 なお、残留歪は、上記 6点（MD、 CD各 3点）について平均値を求め、小数点第 2位 を四捨五人した。
[0101] (4)目付あたりの最大強度〔N /目付〕
(2)で得られた最大強度を（1)で得られた目付で除算した値を目付あたりの最大強 度〔N /目付〕とした。
[0102] (5)而水圧〔mmH 0〕
2
JIS L1092に準拠して測定した。不織布及び Z又は不織布積層体から 200mm ( MD) X 50mm (CD)の試験片を 6点採取した。なお、採取場所は MD、 CDともに任 意の 3箇所とした (計 6箇所)。次いで、採取した各試験片を、耐水度試験装置 (テス ター産業製)を用いて、試験片の表面を水に当てられるように取り付け、常温水を入 れた水準装置を 60± 30mmZmin.または 10± 5mmZmin.の速さで上昇させて 試験片に水圧をかけ、試験片の反対側の 3箇所力 水が漏れたときの水位を測定し 、耐水圧〔mmH 0〕を求めた。なお、耐水圧は、上記 6点（MD、 CD各 3点）につい
2
て平均値を求め、小数点第 1位を四捨五入した。
[0103] (6)通気度〔cc/cm2/sec〕
JIS L1096記載のフランジール法に準拠して測定した。不織布及び Z又は不織 布積層体から 200mm (MD) X 50mm (CD)の試験片を 6点採取した。なお、採取 場所は MD、 CDともに任意の 3箇所とした (計 6箇所)。次いで、採取した各試験片を 、通気度試験装置（島津製作所製)を用いて、通気度〔ccZcm2ZseC〕を求めた。な お、通気度は、上記 6点（MD、 CD各 3点）について平均値を求め、小数点第 1位を 四捨五入した。
[0104] (7)耐毛羽性〔点〕
不織布及び Z又は不織布積層体から 200mm (MD) X 25mm (CD)の試験片を 1 2点採取した。なお、採取場所は、 MD、 CDともに任意の 2箇所 (エンボスロール側 面の評価用（表面)、フラットロール側面の評価用（裏面) )で各 3箇所とした (計 12箇 所)。次いで、採取した各試験片を、摩擦試験器 II型 (大栄科学精機社製、 NR- 10 0型)を用いて、以下の方法で耐毛羽性を評価した。 [0105] 摩擦子の荷重を 200gとし、包装用粘着テープ (布) No. 153(寺岡製作所製)を用 い、該粘着テープの粘着面と、試験片の測定面が摩擦できるように設置した。この際 、測定中に試験片がずれることを防止する為に、紙やすり（400番)をやすり面を上に して装置の台上に取り付け、さらに試験片を評価面が上になる様にやすり面の上に 置き、測定装置の台上に取り付けた。試験片を取り付けた後、試験片の測定面と粘 着テープの非粘着面を 50回往復摩擦させた。
[0106] 摩擦させた試験片の摩擦面を観察し、耐毛羽性にっ 、て、以下の基準で点数をつ けて評価した。
[0107] 1点：毛羽立ちがない。
[0108] 2点：一箇所に小さな毛玉が出来始める程度に毛羽立つている。
[0109] 3点：はっきりとした毛玉が出来始め、また小さな毛玉が複数見られる。
[0110] 4点：毛玉が大きくはっきり見られ、複数個所で繊維が浮き上がり始める。
[0111] 5点:試験片が薄くなるほど甚だしく繊維が剥ぎ取られている。
[0112] 6点:試験片が破損するほど繊維が剥ぎ取られる。
[0113] 表面評価用の試験片については表面を摩擦し、裏面評価用の試験片については 裏面を摩擦して評価した。なお、耐毛羽性 (点）は、 12点 (表裏 6点）について平均値 を求め、小数点第 2位で四捨五入した。
[0114] (8)積層不織布カール
不織布及び Z又は不織布積層体から 200mm (MD) X 50mm (CD)の試験片を 採取し、採取した試験片の表、裏それぞれを上面にして机上に置き、カールの状態 を目視にて観察した。表裏どちらかにおいて、不織布が机上力も部分的に浮いてい る場合をカール「発生」とし、浮!、て!、な!、場合を「無し」とした。
[0115] (9)繊維径 m)
<メルトブローン不織布の繊維の繊維径 >
メルトブローン不織布の両端 20cmを除き、 CD方向に幅 20cm当たり 15mm X 15 mmの試験片を 1枚づっ採取し、（株)日立製作所製 S— 3500N型の電子顕微鏡を 用い、繊維の直径を m単位で小数点第 2位まで読み取り、各 50点づっ測定し、そ の平均値を求め、小数点第 2位を四捨五入した。 <混合繊維スパンボンド不織布の繊維の繊維径 >
混合繊維スパンボンド不織布の両端 20cmを除き、 CD方向に幅 20cm当たり 15m m X 15mmの試験片を 1枚づっ採取し、電子顕微鏡〔(株）日立製作所製 S— 3500N 型〕を用い、繊維の直径を大きいもの（太いもの）を任意に 10点、小さいもの（細いも の）を任意に 10点選定し/ z m単位で小数点第 2位まで読み取り、それぞれの 10点に おける平均値を算出した (小数点第 2位を四捨五入)。通常、同一ノズル径の吐出孔 を用い、吐出量 Z単吐出孔を同じにすれば、熱可塑性エラストマ一 (A)力 なる長繊 維は弾性回復により、熱可塑性榭脂 (B)カゝらなる長繊維の繊維径より大きくなるため 、繊維径が大きいものを熱可塑性エラストマ一 (A)力もなる長繊維、小さいものを熱 可塑性榭脂 (B)カゝらなる長繊維とみなした。
[0116] (10)ベタツキ
不織布及び Z又は不織布積層体をパネラー 10人が不織布を手で触り、そのべタツ キを下記基準で評価した。また、「（3)残留歪」を測定する前の状態を「延伸処理前」 とし、測定後の状態を「延伸処理後」として評価した。
[0117] © : 10人のうち 10人がベタツキ無ぐ手触りが良いと感じた場合。
[0118] 〇：10人のうち 9〜7人がベタツキ無ぐ手触りが良いと感じた場合。
[0119] △ : 10人のうち 6〜3人がベタツキ無ぐ手触りが良いと感じた場合。
[0120] X： 10人のうち 2〜0人がベタツキ無ぐ手触りが良いと感じた場合。
[0121] (11)毛羽立ち
不織布及び Z又は不織布積層体を加熱エンボスにより一体ィ匕する際のエンボス口 ール、またはその後の成形機器などへの不織布若しくは繊維の付着を目視により観 察し、不織布若しくは繊維の付着を確認した場合を毛羽たち「有り」、確認されなかつ た場合を「無し」とした。
[0122] また、実施例、比較例に用いた熱可塑性ポリウレタンエラストマ一 (TPU)の分析お よび評価は、下記の方法に従って行った。
[0123] (12)凝固開始温度
セイコー電子工業 (株)製 SSC5200Hディスクステーションに接続した示差走査熱 量計 (DSC220C)により測定した。サンプルとして、粉砕した TPUをアルミ製パンに 約 8mg採取し、カバーを被せクリンプした。リファレンスとして、同様にアルミナを採取 した。サンプルおよびリファレンスをセル内の所定の位置にセットした後、流量 40Nm lZminの窒素気流下で測定を行った。昇温速度 10°CZminで室温から 230°Cまで 昇温し、この温度で 5分間ホールドした後、 10°CZminの降温速度で— 75°Cまで降 温させた。このときに記録された TPUの凝固に由来する発熱ピークの開始温度を測 定し、凝固開始温度 (単位: °C)とした。
[0124] (13)極性溶媒不溶分の粒子数
細孔電気抵抗法に基づく粒度分布測定装置としてベックマンコールター社製マル チサ一ザ一 IIを使用して測定を行った。 5リットルのセパラブルフラスコに、ジメチルァ セトアミド (和光純薬工業 (株)製特級品） 3500gとチオシアン酸アンモ-ゥム (純正化 学 (株)製特級品） 145. 83gとを秤量し、室温にて 24時間かけて溶解させた。
[0125] 次!、で、 1 μ mのメンブランフィルターで減圧濾過を行 、、試薬 Aを得た。 200ccの ガラス瓶に試薬 A180gと TPUペレット 2. 37gを精秤し、 3時間かけて TPU中の可溶 分を溶解させ、これを測定用試料とした。マルチサイザ一 IIに 100 mのアパーチャ 一チューブを取り付け、装置内の溶媒を試薬 Aに置換した後、減圧度を約 3000mm Aqに調節した。十分に洗浄した試料投入用のビーカーに試薬 Aを 120g秤量し、ブ ランク測定により発生したパルス量が 50個 Z分以下であることを確認した。最適な Cu rrent値と Gainをマニュアルで設定した後、 10 μ mの未架橋ポリスチレン標準粒子を 使用してキャリブレーションを実施した。測定は、十分に洗浄した試料投入用ビーカ 一に試薬 Aを 120g、測定用試料を約 10g秤量し、 210秒間実施した。この測定によ りカウントされた粒子数を、アパーチャ一チューブに吸引された TPU重量で除算した 値を TPU中の極性溶媒不溶分の粒子数 (単位:個 Zg)とした。なお、 TPU重量は次 式により算出した。
[0126] TPU重量 = { (AZ100) X BZ (B + C) } X D
式中、 A：測定用試料の TPU濃度 (重量％)、 B :ビーカーに秤量した測定用試料の 重量 ）、 C :ビーカーに秤量した試薬 Aの重量 (g)、 D:測定中（210秒間）にァパー チヤ一チューブに吸引された溶液量 (g)である。
[0127] (14)ハードドメインの融解熱量比 セイコー電子工業 (株)製 SSC5200Hディスクステーションに接続した示差走査熱 量計 (DSC220C)により測定した。サンプルとして、粉砕した TPUをアルミ製パンに 約 8mg採取し、カバーを被せクリンプした。リファレンスとして、同様にアルミナを採取 した。サンプルおよびリファレンスをセル内の所定の位置にセットした後、流量 40Nm lZminの窒素気流下で測定を行った。昇温速度 10°CZminで室温から 230°Cまで 昇温した。このとき、ピーク温度が 90°C以上 140°C以下の範囲にある吸熱ピークから 求められる融解熱量の総和（a)と、ピーク温度が 140°Cを超えて 220°C以下の範囲 にある吸熱ピークから求められる融解熱量の総和 (b)を求め、次式によりハードドメイ ンの融解熱量比（単位:％)を求めた。
[0128] ハードドメインの融解熱量比（％) =a/ (a + b) X 100
(15) 200°Cにおける溶融粘度 (以下、単に「溶融粘度」という。 )
キヤピログラフ (東洋精機 (株)製モデル 1C)を用いて、 TPUの 200°Cにおけるせん 断速度 lOOsec—1の時の溶融粘度（単位:単位: Pa' s)を測定した。長さ 30mm、直径 は lmmのノズノレを用 1ヽた。
[0129] (16)TPUの水分値
水分量測定装置 (平沼産業社製 AVQ - 5S)と水分気化装置 (平沼産業社製 EV 6)とを組み合わせて TPUの水分量（単位： ppm)の測定を行った。加熱試料皿に 秤量した約 2gの TPUペレットを 250°Cの加熱炉に投入し、気化した水分を予め残存 水分を除去した水分量測定装置の滴定セルに導き、カールフィッシャー試薬にて滴 定した。セル中の水分量変化に伴う滴定電極の電位変化が 20秒間生じな 、ことをも つて滴定終了とした。
[0130] (17)ショァ A硬度
TPUの硬さは、 23°C、 50%相対湿度下において JIS K— 7311に記載の方法によ り測定した。デュロメーターはタイプ Aを使用した。
[0131] <TPU製造例 1 >
ジフエ-ルメタンジイソシァネート（以下 MDIと記す。 )をタンク Aに窒素雰囲気下で 装入し、気泡が混入しな 、程度に攪拌しながら 45°Cに調整した。
数平均分子量 2000のポリエステルポリオール (三井武田ケミカル (株)製、商品名：タ ケラック U2024) 628. 6重量咅と、イノレガノックス 1010を 2. 21重量咅と、 1, 4—ブ タンジオール 77. 5重量部とをタンク Bに窒素雰囲気下で仕込み、攪拌しながら 95°C に調整した。この混合物をポリオール溶液 1と ヽぅ。
[0132] これらの反応原料力 計算されるハードセグメント量は 37. 1重量％である。
次に、ギアポンプ、流量計を介した送液ラインにて、 MDIを 17. 6kgZhの流速で、 ポリオール溶液 3を 42. 4kgZhの流速で、 120°Cに調整した高速攪拌機（SM40) に定量的に通液し、 2000rpmで 2分間攪拌混合した後、スタティックミキサーに通液 した。スタティックミキサー部は、管長 0. 5m、内径 20mm φのスタティックミキサーを 3本接続した第 1〜第 3のスタティックミキサー（温度 230°C)と、管長 0. 5m、内径 20 mm φのスタティックミキサーを 3本接続した第 4〜第 6のスタティックミキサー（温度 2 20°C)と、管長 1. 0m、内径 34mm φのスタティックミキサーを 6本接続した第 7〜第 12のスタティックミキサー（温度 210°C)と、管長 0. 5m、内径 38mm φのスタティック ミキサーを 3本接続した第 13〜第 15のスタティックミキサー（温度 200°C)とを直列に 接続したものである。
[0133] 第 15スタティックミキサー力も流出した反応生成物を、ギヤポンプを介して、ポリマ 一フィルター (長瀬産業 (株)製、商品名：デナフィルター)を先端に付随した単軸押 出機（直径 65mm φ、温度 180〜210°C)に圧入し、ストランドダイ力も押出した。水 冷後、ペレタイザ一にて連続的にペレツトイ匕した。次いで、得られたペレットを乾燥機 に装入し、 100°Cで 8時間乾燥して、水分値 40ppmの熱可塑性ポリウレタンエラスト マーを得た。この熱可塑性ポリウレタンエラストマ一を単軸押出機（直径 50mm φ、温 度 180〜210°C)で連続的に押出し、ペレツトイ匕した。再度、 100°Cで 7時間乾燥して 、水分値 57ppmの熱可塑性ポリウレタンエラストマ一（TPU— 1)を得た。
[0134] TPU— 1の凝固開始温度は 103. 7°C、極性溶媒不溶分の粒子数は 150万個 Zg 、射出成形により調製した試験片による硬度は 86A、 200°Cにおける溶融粘度は 19 OOPa- s,ハードドメインの融解熱量比は 35. 2%であった。
[0135] [実施例 1]
<スパンボンド不織布用の熱可塑性榭脂組成物の調製 >
MFR(ASTM D1238に準拠し、温度 230。C、荷重 2. 16kgで測定） 60gZlO分 、密度 0. 91gZcm3、融点 160°Cのプロピレンホモポリマー（以下、「PP—1」と略す） 96重量部と MFR(ASTMD1238に準拠して、温度 190。C、荷重 2. 16kgで測定） 5 gZlO分、密度 0.
Figure imgf000027_0001
融点 134°Cの高密度ポリエチレン（以下、「HDPE」と 略す) 4重量部とを混合し、熱可塑性榭脂組成物 (B— 1)を調製した。
[0136] <不織布積層体の製造 >
上記製造例 1で調製した TPU— 1と前記 B— 1とをそれぞれ独立に押出機（30mm Φ )を用いて溶融した後、紡糸口金を有するスパンボンド不織布成形機 (捕集面上の 機械の流れ方向に垂直な方向の長さ： 100mm)を用いて、榭脂温度とダイ温度がと も 220°C、冷却風温度 20°C、延伸エアー風速 3000mZ分の条件でスパンボンド法 により溶融紡糸し、 TPU— 1からなる長繊維 Aと B— 1からなる長繊維 Bとを含む混合 長繊維力もなるウエッブを捕集面上に堆積させた。前記紡糸口金は、 TPU— 1の吐 出孔と B—1の吐出孔が交互に配列されたノズルパターンを有し、ノズル径 0. 6mm φであり、ノズルのピッチが縦方向 8mm、横方向 8mmであり、ノズル数の比は繊維 A用ノズル:繊維 B用ノズル = 1 : 3である。繊維 Aの単孔吐出量は 0. 6gZ (分'孔）、 繊維 Bの単孔吐出量 0. 6Z (分 '孔)とした。
[0137] 堆積された混合長繊維カゝらなるウエッブはベルト上で 80°Cに加熱された非粘着素 材でコーティングされた-ップロールにて線圧 lOkgZcmにて混繊スパンボンド不織 布を得た。得られた混繊スパンボンド不織布の目付は 15g/m2であった。
[0138] 続いて移動ベルト上に上記混繊スパンボンド不織布を繰り出しその上に TPU— 1 を 235°Cで押出し口金径 0. 4mm φノズルを有するメルトブローン不織布製造装置 を用い、ノズルの両側から吹き出す加熱エアー（235°C、 5Nm3ZcmZ時）、単孔吐 出量を 0. 2gZ孔 Z分にて細ィ匕 '固化することによって、繊維径が平均約 18 mのフ イラメントが形成された。このフィラメントをノズルから 15cm離れた位置にある移動コン ベアネット上の混繊スパンボンド不織布面に吹き付けると共にコンベアネットの直下よ り 10Nm3ZcmZ時で吸引した。このときのメルトブローン不織布の目付は 6gZm2で あった。さらに移動コンベア下流にて上記混繊スパンボンド不織布を積層した。
[0139] 移動ベルトから積層体を剥離させ、エンボスパターンは面積率 18%、エンボス面積 0. 41mm2であり、加熱温度 110°C、線圧 50kgZcm条件の加熱エンボスにて三層 を一体ィ匕し、混繊スパンボンド不織布層 zメルトブローン不織布層 z混繊スパンボン ド不織布層からなる不織布積層体を得た。
[0140] なお、別途前記熱可塑性榭脂組成物（B— 1)のみを用いて 18gZm2のスパンボン ド不織布を製造し、前記記載の方法で、測定して最大点伸度〔％〕は MD方向におい て 172%、 CD方向において 150%であり、残留歪は MD方向において 96%、 CD方 向にお 、て 98%であった。
[0141] [比較例 1]
実施例 1で混繊スパンボンド不織布の目付を 20g/m2、メルトブローン不織布の目 付を 16gZm2とし、メルトブロー吹き付け後、移動コンベア下流で混繊スパンボンド不 織布を積層しない、二層の積層体を同条件でエンボスを施し、混繊スパンボンド不織 布層 Zメルトブローン不織布層からなる積層体を得た。
[0142] [実施例 2]
実施例 1で用いたメルトブローン不織布用の TPU— 1に代えて、ポリプロピレン単独 重合体〔MFR(JIS K7210-1999 に準拠し温度 230。C、荷重 2. 16kgで測定）： 9 OOgZlO分〕を用い温度条件を 300°Cで押出し加熱エア—温度を 300°Cとし、その 繊維径を平均約 3 μ mのフィラメントし、このフィラメントをノズルからの距離 20cmで捕 集した以外、実施例 1と同様に行い、混繊スパンボンド不織布層 Zメルトブローン不 織布層 Z混繊スパンボンド不織布層からなる不織布積層体を得た。
[0143] [比較例 2]
実施例 2で混繊スパンボンド不織布の目付を 20g/m2、メルトブローン不織布の目 付を 16gZm2とし、メルトブロー吹き付け後、移動コンベア下流で混繊スパンボンド不 織布を積層しない、二層の積層体を同条件でエンボスを施し、混繊スパンボンド不織 布層 Zメルトブローン不織布層からなる積層体を得た。
[0144] [実施例 3]
実施例 1で得られた不織布積層体原反を 2倍に延伸加工した後、スプレータイプホ ットメルト 5g/m2を塗工し、延伸状態で繊維径が 2dの繊維力も構成される 18g/m2 のポリプロピレンスパンボンドと積層一体ィ匕したところ、良好なはり合わせ状態であつ [0145] [比較例 3]
目付 36gZm2の混繊スパンボンド不織布を用意し、当該混繊スパンボンド不織布 を 2倍に延伸加工し、スプレータイプホットメルト 5gZm2を塗工し、延伸状態で繊維 径が 2dの繊維力も構成される 18gZm2のポリプロピレンスパンボンドと積層一体化し たが、部分的にはり合わせが不良な個所 (ホットメルト抜け）が確認された。
[0146] [表 1]
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0002
[実施例 4]
<不織布積層体の製造 >
実施例 1で用いた TPU— 1及び熱可塑性榭脂組成物 (B— 1)とをそれぞれ独立に 75mm φの押出機及び 50mm φの押出機を用いて溶融した後、紡糸口金を有する スパンボンド不織布成形機 (捕集面上の機械の流れ方向に垂直な方向の長さ： 800 mm)を用いて、榭脂温度とダイ温度がとも 210°C、冷却風温度 20°C、延伸エアー風 速 3750mZ分の条件でスパンボンド法により溶融紡糸し、 TPU— 1からなる長繊維 Aと B—1からなる長繊維 Bとを含む混合長繊維カゝらなるウエッブを捕集面上に堆積さ せた。前記紡糸口金は、 TPU— 1の吐出孔と B— 1の吐出孔が交互に配列されたノ ズルパターンを有し、 TPU- 1 (繊維 A)のノズル径 0. 75mm φ及び Β— 1 (繊維 Β) のノズル径 0. 6mm φであり、ノズルのピッチが縦方向 8mm、横方向 11mmであり、 ノズル数の比は繊維 A用ノズル:繊維 B用ノズル = 1 : 1. 45である。繊維 Aの単孔吐 出量は 0. 6gZ (分'孔)、繊維 Bの単孔吐出量 0. 6gZ (分 *孔)とした。
[0147] 堆積された混合長繊維カゝらなるウエッブはベルト上で非粘着素材でコーティングさ れた-ップロールにて線圧 10kg/cmにて混繊スパンボンド不織布を得た。得られた 混繊スパンボンド不織布の目付は 15g/m2であった。また、堆積された混合長繊維 力もなるウエッブの繊維径は、大きい方の繊維径が 26. 2 /ζ πι、小さい方の繊維径が 19. O /z mであった。従って、 TPU— 1の繊維径を 26. 2 m、 B— 1の繊維径を 19. 0 mとみなした。続いて移動ベルト上に上記混繊スパンボンド不織布を繰り出しそ の上に TPU— 2〔凝固開始温度 86. 9°C、極性溶媒不溶分の粒子数 280万個 Zg、 硬度 84A、水分値 89ppmの熱可塑性ポリウレタンエラストマ一（BASFジャパン (株） 製、商品名：エラストラン ET— 385)〕を 50mm φの押出機から 235°Cで押出し口金 径 0. 4mm φノズルを有するメルトブローン不織布製造装置を用い、ノズルの両側か ら吹き出す加熱エアー（200°C、 4Nm3ZcmZ時）、単孔吐出量を 0. lgZ孔 Z分に て細ィ匕 '固化することによって、繊維径が平均約 6.0 mのフィラメントが形成された。 このフィラメントをノズルから 25cm離れた位置にある移動コンベアネット上の混繊スパ ンボンド不織布面に吹き付けると共にコンベアネットの直下より 10Nm3ZcmZ時で 吸引した。このときのメルトブローン不織布の目付は 5gZm2であった。さらに移動コ ンベア下流にて上記混繊スパンボンド不織布を積層した。
[0148] 移動ベルトから積層体を剥離させ、エンボスパターンは面積率 18%、エンボス面積 0. 41mm2であり、加熱温度 110°C、線圧 30kgZcm条件の加熱エンボスにて三層 を一体ィ匕し、混繊スパンボンド不織布層 Zメルトブローン不織布層 Z混繊スパンボン ド不織布層からなる不織布積層体を得た。
[0149] 得られた不織布積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表 2に示す。
[0150] [実施例 5]
メルトブローン不織布層に、実施例 4で用いた TPU— 2に代えて実施例 2で用いた ポリプロピレン単独重合体を用い、ノズルの両側力 吹き出す加熱エアーを 230°C及 び 3. 7Nm3ZcmZ時とし、繊維径が平均約 3.0 mのフィラメントとする以外は実施 例 4と同様に行 ヽ、混繊スパンボンド不織布層 Zメルトブローン不織布層 Z混繊スパ ンボンド不織布層からなる不織布積層体を得た。
[0151] 得られた不織布積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表 2に示す。
[0152] [比較例 4]
実施例 4で、混繊スパンボンド不織布の目付け 17. 5g/m2とし、メルトブローン不 織布層を介さずに、二層の混繊スパンボンド不織布を積層して、実施例 4に記載の 方法で、混繊スパンボンド不織布層 z混繊スパンボンド不織布層カゝらなる積層体を 得た。
[0153] 得られた積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表 2に示す。
[0154] [比較例 5]
実施例 4で、混繊スパンボンド不織布の目付を 15g/m2、メルトブローン不織布の 目付を 15gZm2とし、メルトブロー吹き付け後、移動コンベア下流で混繊スパンボンド 不織布を積層しない、二層の積層体を同条件でエンボスを施し、混繊スパンボンド不 織布層 Zメルトブローン不織布層からなる積層体を得た。
[0155] 得られた積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表 2に示す。
[0156] [比較例 6]
実施例 5で、混繊スパンボンド不織布の目付を 20g/m2、メルトブローン不織布の 目付を 15gZm2とし、メルトブロー吹き付け後、移動コンベア下流で混繊スパンボンド 不織布を積層しない、二層の積層体を同条件でエンボスを施し、混繊スパンボンド不 織布層 Zメルトブローン不織布層からなる積層体を得た。
[0157] 得られた積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表 2に示す。
[0158] [比較例 7]
実施例 4で用いた混繊スパンボンド不織布に代えて、 PP—1を単独で用い、 PP- 1 (繊維 B)のみ力 なるスパンボンド不織布とする以外は、実施例 4と同様に行い、ス パンボンド不織布層 Zメルトブローン不織布層 Zスパンボンド不織布層カゝらなる積層 体を得た。
[0159] 得られた積層体を前記記載の方法で評価した。評価結果を表 2に示す。
[0160] [表 2] 表 2
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産業上の利用可能性
本発明の不織布積層体は、伸縮性、柔軟性、透湿性、通気性、耐水性、耐毛羽立 ち性、耐カール性、強度に優れ、且つ層間接着強度が高いので、かかる特徴を活か して、衛生材用をはじめ、医療材用、衛生材用、産業資材用等に好適に用い得る。 具体的には、衛生材用としては、使い捨ておむつあるいは生理用品等の吸収性物 品があげられる。本発明の不織布は優れた伸縮性、柔軟性、透湿性、通気性、耐水 性、耐毛羽立ち性、耐カール性、強度に優れ、且つ高い層間接着強度を有している ので、展開型使い捨ておむつあるいはパンツ型使い捨ておむつには、トップシート、 バックシート、ウェストバンド (延長テープ、サイドフラップ）、ファスニングテープ、立体 ギャザー、レッダカフ、またパンツ型使い捨ておむつのサイドパネル等の部位に好適 に用いることができる。これら部位に本発明品を使用することで、装着者の動きに追 随し装着者の身体にフィットすることが可能となり、着用中においても快適な状態が 維持される。また、使い捨てマスク等も用途例としあげられる。使い捨てマスクは一般 に、口許周辺被覆部と、前記被覆部の両側力 延びる耳掛け部力 構成されている 。本発明の不織布は優れた伸縮性、柔軟性、透湿性、通気性、耐水性、耐毛羽立ち 性、耐カール性、強度に優れ、且つ高い層間接着強度を有しているので、使い捨て マスク全体、または耳掛け部に使用することでこれら要求を満足することが可能となる 。医療材用としては使い捨て手術着、レスキューガウンなどへの利用があげられる。 使い捨て手術着、レスキューガウンなどの腕、肘、肩、袖など可動間接部には通気性 、伸縮性が求められる。本発明の不織布は、通常の不織布と同様に不織布であるた め通気性を有し、更に優れた伸縮性を有するためこれら使い捨て手術着、レスキュー ガウンなどの腕、肘、肩など可動間接部に用いられる基材として好適に使用される。 また、本発明の不織布は、これら用途に応じて非伸縮性不織布を貼り合わせた不織 布積層体、または通気性フィルムをはり合わせた不織布積層体にすることで更に好 適に用い得る。

Claims

請求の範囲
[1] 1層以上のメルトブローン不織布層の両面に、熱可塑性エラストマ一（A)の長繊維 と (A)以外の熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が 10〜90重量％： 90〜： LO重量％の割合 (但し、 (A) + (B) = 100重量％とする）で含まれている混繊スパンボンド不織布層が 積層されていることを特徴とする不織布積層体。
[2] 熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が、スパンボンド不織布にした際の最大点伸度が 50% 以上であることを特徴とする請求項 1記載の不織布積層体。
[3] 熱可塑性エラストマ一 (A)力 熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一であることを特徴 とする請求項 1または 2いずれかに記載の不織布積層体。
[4] 熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一が、
示差走査熱量計 (DSC)により測定される凝固開始温度が 65°C以上であり、かつ 細孔電気抵抗法に基づき 100 μ mのアパーチャ一を装着した粒度分布測定装置で 測定される極性溶媒不溶分の粒子数が 300万個 Zg以下である請求項 3記載の不 織布積層体。
[5] 熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一が、下記の関係式 (I)を満たす熱可塑性ポリウ レタン系エラストマ一である請求項 3または 4いずれかに記載の不織布積層体。
a/ (a + b)≤0. 8 (I)
(式中、 aは、 DSCにより測定される 90°C〜140°Cの範囲に存在する吸熱ピークか ら求められる融解熱量の総和を表し、 bは、 DSCにより測定される 140°Cよりも大きく
220°C以下の範囲にある吸熱ピークから算出される融解熱の総和を表す。）
[6] 熱可塑性榭脂 (B) 1S ポリオレフインであることを特徴とする請求項 1〜5 、ずれか に記載の不織布積層体。
[7] 熱可塑性榭脂 (B)が、プロピレン系重合体であることを特徴とする請求項 1〜5いず れかに記載の不織布積層体。
[8] 熱可塑性榭脂 (B)力 プロピレン系重合体 99〜80重量0 /0と高密度ポリエチレン 1
〜20重量％とからなる請求項 1〜5いずれかに記載の不織布積層体。
[9] メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 ポリオレフインカも形成されてなる請求 項 1〜8いずれか〖こ記載の不織布積層体。
[10] メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 プロピレン系重合体力 形成されてな る請求項 1〜8いずれか〖こ記載の不織布積層体。
[11] メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 熱可塑性エラストマ一力 形成されて なる請求項 1〜8いずれか〖こ記載の不織布積層体。
[12] メルトブローン不織布層の少なくとも 1層力 熱可塑性ポリウレタン系エラストマ一か ら形成されてなる請求項 1〜8いずれかに記載の不織布積層体。
[13] 2層の混繊スパンボンド不織布層の目付カ^、ずれも 40gZm2以下であることを特徴 とする請求項 1〜12いずれかに記載の不織布積層体。
[14] メルトブローン不織布層の目付力 OgZm2以下であることを特徴とする請求項 1〜1
3いずれか〖こ記載の不織布積層体。
[15] 不織布積層体に、さらに非伸縮性不織布を貼り合わせたことを特徴とする請求項 1
〜 14の何れかに記載の不織布積層体。
[16] 不織布積層体に、さらに通気性フィルムをはり合わせたことを特徴とする請求項 1〜
15のいずれかに記載の不織布積層体。
[17] 1層以上のメルトブローン不織布層の両面力 熱可塑性エラストマ一（A)の長繊維 と (A)以外の熱可塑性榭脂 (B)の長繊維が 10〜90重量％： 90〜： LO重量％の割合
(但し、 (A) + (B) = 100重量％とする）で含まれている混繊スパンボンド不織布層と なるように積層した後、当該積層体を延伸することを特徴とする不織布積層体の製造 方法。
[18] 積層した後に、エンボス加工を行い、積層体を延伸することを特徴とする請求項 17 記載の不織布積層体の製造方法。
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