WO2006137304A1

WO2006137304A1 - 粘接着剤及び粘接着シート

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Publication number: WO2006137304A1
Application number: PCT/JP2006/311917
Authority: WO
Inventors: Mitsunori Maruyama
Original assignee: Kimoto Co., Ltd.
Priority date: 2005-06-23
Filing date: 2006-06-14
Publication date: 2006-12-28
Also published as: KR20080018893A; US20090035567A1; CN101198671B; JPWO2006137304A1; TW200710187A; TWI385227B; KR101201079B1; CN101198671A; JP5209306B2

Abstract

　本発明の粘接着剤は、官能基としてカルボキシル基を含有し、酸価が２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるアクリル樹脂（Ａ）、官能基として水酸基を含有し、酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるアクリル樹脂（Ｂ）、エポキシ系樹脂（Ｃ）及び硬化剤若しくは硬化触媒（Ｄ）により構成される。当該アクリル樹脂（Ｂ）は、好ましくは水酸基価が５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。この粘接着剤は、打ち抜き加工性、耐熱性が高く、ポリイミドフィルムだけでなくポリエステルフィルムとの接着性が高い。本発明の粘接着シートは、基材上に形成される粘接着剤層に、この粘接着剤を用いる。

Description

明細書

粘接着剤及び粘接着シート

技術分野

[0001] 本発明は打ち抜き加工性、耐熱性及び接着性の高い粘接着剤及び粘接着シートに関するものである。

背景技術

[0002] 近年、電子機器の高性能化、高機能化、小型化の要求から、フレキシブルプリント配線板（以下、「FPC」という）が多く使用され、特に、民生機器に多用されている。この FPCを構成する基材と銅箔とを接合する際や、カバーレイフイルム若しくは補強板と FPCとを接合する際等に使用する接着剤や粘着剤について、接着性、耐熱性、打ち抜き加工性、電気絶縁性、屈曲性等において高性能のものが求められるようになつてきた。

[0003] 接着剤は一般的に液状であり、基材に刷毛やローラーで塗布して接着シートとし、これを被着体に接合する。そして接着剤は、溶剤の気化や高分子量化反応によって固体化し、被着体に強固に接着される。このような接着剤は接着強度が高い反面、基材に塗布する作業が煩雑で、また反応に比較的時間がかかり、接着剤が固体化するまで何らかの方法で固定しなければならないなど、取扱いに制約がある。

[0004] また、粘着剤は液状であったりもするが、一般には基材に塗布された形で供給されていることが多レ、。形態は基本的に吸着感のある半固形の粘弾性体で、被着体に弱い圧力で圧着することができる粘着性を有し、作業性が良好な反面、接着剤ほど高レ、凝集性が得られないとレ、う欠点を有する。

[0005] 近年、これら接着剤及び粘着剤の欠点を補い、接合時には粘着剤の簡便性を有し、接合後に何らかの方法で接着剤のように固体化する、いわゆる「粘接着剤」が提案されている。このような粘接着剤としては、官能基としてカルボキシル基のみ、或いはカルボキシノレ基及び水酸基等を含有するアクリル樹脂、エポキシ樹脂及び硬化触媒などからなるものが提供されている (特許文献 1参照)。

[0006] 特許文献 1 :特開 2003— 313526号公報 (請求項 1) 発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0007] し力しながら、官能基としてカルボキシル基のみ、或いはカルボキシル基及び水酸基等を含有するアクリル樹脂を粘接着剤として用いた場合、この粘接着剤は打ち抜き加工性や耐熱性が高ぐポリイミドフィルムに対する接着性を発揮する力ポリエステルフィルムと貼り合わせた際の接着力が低ぐ補強板やカバーレイフイルムがはがれてしまうとレ、う問題があった。

[0008] 上記の問題を解決するために、打ち抜き加工性や耐熱性が高ぐポリイミドフィルムだけでなくポリエステルフィルムとの接着性が高い粘接着剤及び粘接着シートが切望されていた。

[0009] そこで本発明は、打ち抜き加工性、耐熱性が高ぐポリイミドフィルムだけでなくポリエステルフィルムとの接着性の高い粘接着剤及び粘接着シートを提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、以下のような知見を得た

。粘接着剤のアクリル樹脂成分として、カルボキシル基のみを官能基として含有するアクリル樹脂を単独で用いた場合には、ポリエステルフィルムとの接着性に劣る。このような粘接着剤は、被着体の接着界面に対し適切に配向しないために接着性に劣ると考えられる。カルボキシル基を含有するアクリル樹脂に水酸基等を導入したものでもこの傾向は同じであり、水酸基を導入しただけでは接着性の改善を図ることはできない。

[0011] これに対し、アクリル樹脂成分として、カルボキシル基を含有するアクリル樹脂と水酸基を含有するアクリル樹脂とを混合した場合には、接着性の改善が見られる。特にこれら 2種類のアクリル樹脂の酸価は、ポリエステルフィルムに対する接着性や粘接着剤としての性質に大きな影響を持ち、酸価を特定の値にしたときに著しい特性の改善が見られる。

[0012] 本発明は、上記知見に基き、なされたものである。

即ち、本発明の粘接着剤は、官能基としてカルボキシル基を含有し、酸価が 2mgK OH/g以上であるアクリル樹脂 (A)、官能基として水酸基を含有し、酸価が 0. lmg

KOH/g以下であるアクリル樹脂（B)、エポキシ系樹脂（C)及び硬化剤若しくは硬化触媒 (D)を含有してなることを特徴とするものである。

[0013] また、本発明の粘接着剤は、前記アクリル樹脂（B)の水酸基価が 5〜100mgK〇H

/gであることを特徴とするものである。

[0014] また、本発明の粘接着剤は、前記アクリル樹脂 (A)及び/又は前記アクリル樹脂（

B)のガラス転移温度が一 20〜20°Cであることを特徴とするものである。

[0015] また、本発明の粘接着剤は、前記アクリル樹脂 (A)と前記アクリル樹脂 (B)との含有割合が、前記アクリル樹脂 (A) 100重量部に対し、前記アクリル樹脂（B)が:!〜 10

0重量部であることを特徴とするものである。

また、本発明の粘接着剤は、前記アクリル樹脂 (A)及び/又は前記アクリル樹脂（

B)の重量平均分子量が 30万〜 120万であることを特徴とするものである。

[0016] 更には、本発明の粘接着シートは、基材上に、前記粘接着剤からなる粘接着剤層を形成してなることを特徴とするものである。

[0017] また、本発明の粘接着シートは、基材が、フレキシブルプリント配線板用の力バーレィフィルム、フレキシブルプリント配線板用の補強板あるいは剥離性基材であることを特徴とするものである。

発明の効果

[0018] 本発明によれば、官能基としてカルボキシル基を含有し、酸価が特定以上であるァクリル樹脂と、官能基として水酸基を含有し、酸価が特定以下であるアクリル樹脂とを併用して粘接着剤に用いたことにより、打ち抜き加工性や耐熱性が高ぐポリイミドフイルムだけでなくポリエステルフィルムに対する接着性も高い粘接着剤を提供することができる。また、本発明によれば、この粘接着剤を基材上に形成してなるものであるから、打ち抜き加工性や耐熱性が高ぐポリイミドフィルムだけでなくポリエステルフィルムに対する接着性も高い粘接着シートを提供することができる。

発明を実施するための最良の形態

[0019] まず本発明の粘接着剤の実施の形態について説明する。

本発明の粘接着剤は、必須の成分として、（1)官能基としてカルボキシル基を含有し、酸価が 2mgK〇H/g以上であるアクリル樹脂 (A)、（2)官能基として水酸基を含有し、酸価が 0· lmgK〇H/g以下であるアクリル樹脂（B)、（3)エポキシ系樹脂（C )、（4)硬化剤若しくは硬化触媒 (D)を含有する。以下、各成分について説明する。

[0020] アクリル樹脂 (A)は、少なくとも 1分子中にカルボキシノレ基を 1個以上含有するものであり、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、カルボキシノレ基を有するビュル単量体と必要に応じてアクリロニトリル、スチレン等を含む共重合体である。後述するアタリル樹脂（B)を単独で用いた場合には、アクリル樹脂 (B)とエポキシ系樹脂（C)との硬化反応が不充分なため打ち抜き加工性、耐熱性等の機能が低下するが、このアタリル樹脂 (A)を併用することにより、このような問題を解消できる。

[0021] (メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸ェチル、（メタ）アタリノレ酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸へキシル、（メタ）アクリル酸オタチル、（メタ）アクリル酸 2—ェチルへキシル、（メタ）アクリル酸ゥンデシル、（メタ）アタリル酸ラウリル等の単量体、（メタ）アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、（メタ）アクリル酸 2— ヒドロキシルプロピル、ァリルアルコール等の水酸基を有する単量体、グリシジルァクリレート、ジメチルアミノエチルアタリレート等のェピクロルヒドリン変成物のエポキシ基を有する単量体等が挙げられる。これらの中から、 1種類又は 2種類以上を選択して使用できる。

[0022] カルボキシル基を有するビエル単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ィタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

任意成分であるアクリロニトリル、スチレン等は、例えば耐熱性などの性能を向上するために添加することができる。添力卩量は特に限定されなレ、が、（メタ）アクリル酸エステルに対し約 10重量％以下とすることが好ましい。

[0023] アクリル樹脂（A)の酸価は、 2mgK〇H/g以上とする。 2mgK〇HZg以上であることにより、実用的な硬化反応速度と硬化温度を得ることができる。酸価は、アクリル樹脂 (A)を構成するモノマーの種類やカルボキシル基を有するビニル単量体の割合を調整することにより、上述した範囲とすることができる。（メタ）アクリル酸エステルに対するカルボキシノレ基含有ビュル単量体の割合は、モノマーにより異なり一概に規定できないが、通常 0. 1重量％以上とする。なお、アクリル樹脂 (A)は、その酸価が 2 mgK〇H/g以上であれば、水酸基、エポキシ基、メチロール基等の他の官能基を含有するものであってもよい。

[0024] アクリル樹脂 (A)は、ゲルパーミヱーシヨンクロマトグラフィー（GPC)による重量平均分子量が 30万〜 120万の高分子のアクリル樹脂であることが好ましぐ 50万〜 10 0万であることがより望ましい。重量平均分子量を 30万以上とすることにより、耐熱性を良好なものとすることができる。また、重量平均分子量を 120万以下とすることにより、溶液粘度が高くなるのを防止でき、粘接着シート作製時の作業性及び取扱性が悪いといった問題を防止できる。

[0025] また、アクリル樹脂 (A)は、ガラス転移温度が一 20〜20°Cであることが好ましぐ - 20〜： 10°Cであることがより望ましレ、。 _ 20°C以上とすることにより、熱ラミネートや熱プレス時に粘接着剤が流れ出してしまうのを防止することができる。また、 20°C以下とすることにより仮接着を行なうのに十分なタック性を持たせることができる。ガラス転移温度は、アクリル樹脂 (A)を構成するモノマーの種類を調整することにより、上述した範囲とすることができる。

[0026] アクリル樹脂 (A)及び後述するアクリル樹脂（B)の重合方法としては、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等が挙げられるが、塩析工程を必要とせず、マイグレーシヨンの低下の原因となる乳化剤の影響を受けにくい懸濁重合が好ましい。

[0027] 次に、アクリル樹脂（B)は、ポリエステルフィルムとの接着性を向上させる観点から用いられるものである。上述のアクリル樹脂 (A)単独では水酸基等の官能基が被着体の接着界面に対し適切に配向せずポリエステルフィルムに対する接着性が悪いが、アクリル樹脂 (B)を併用することにより、打ち抜き加工性、耐熱性が高ぐポリイミドフイノレムだけでなく、ポリエステルフィルムに対する接着性も高いという本願発明の特有の効果が得られる。

[0028] このアクリル樹脂（B)は、少なくとも 1分子中に水酸基を 1個以上有するアクリル樹脂であり、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とし、水酸基を有するビュル単量体と必要に応じてアクリロニトリル、スチレン等を含む共重合体である。

[0029] (メタ）アクリル酸エステルとしては、上述のアクリル樹脂 (A)と同様のものが挙げられる。これらの中から、 1種類または 2種類以上を選択して使用できる。

[0030] 水酸基を有するビニル単量体としては、アクリル酸 2—ヒドロキシェチル、アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、ァリルアルコール等が挙げられる力 S、これらに限定されるものではない。

[0031] アクリル樹脂（B)の酸価は、 0. lmgKOHZg以下とする。 0. lmgK〇H/g以下とすることにより、アクリル樹脂 (A)と併用した際のポリエステルフィルムとの接着性を向上させることができる。なお、アクリル樹脂（B)は、酸価が 0. lmgKOHZg以下であれば、官能基としてメチロール基、エポキシ基等を含有するものであってもよい。また、カルボキシル基等の遊離酸基を持たなレ、（すなわち酸価が 0である）水酸基のみのアクリル樹脂を用いることが、本願発明の効果を発揮するうえでより好ましい。

[0032] アクリル樹脂（B)は、官能基として含有する水酸基の水酸基価が 5〜： !OOmgKOH /gであることが好ましぐ 5〜50mgKOH/gであることがより好ましレ、。このような範囲とすることにより、過剰な架橋によるポリエステルフィルム等に対する接着性の低下や粘接着剤の保存性の低下を防止することができる。水酸基価は、アクリル樹脂 (B) を構成するモノマーの種類や水酸基を有するビニル単量体の割合を調整することにより、上述した範囲とすることができる。（メタ）アクリル酸エステルに対する水酸基含有ビュル単量体の割合は、モノマーにより異なり一概に規定できないが、通常:!〜 25重量％程度とする。

[0033] また、アクリル樹脂（B)は、上述のアクリル樹脂 (A)と同様に GPCによる重量平均分子量が 30万〜 120万の高分子アクリル樹脂であることが好ましぐ 30万〜 80万であることがより望ましい。重量平均分子量を 30万以上とすることにより、耐熱性を得ること力 Sできる。また、重量平均分子量を 120万以下とすることにより、溶液粘度が高くなるのを防止でき、粘接着シート作製時の作業性及び取扱性が悪いといった問題を防止できる。なお、アクリル樹脂 (A)及びアクリル樹脂（B)を共に好適な範囲の重量平均分子量とすることにより、より本願発明の顕著な効果が発揮される。 [0034] また、アクリル樹脂（B)は、ガラス転移温度が一 20〜20°Cであることが好ましぐ - 15〜： 15°Cであることがより望ましい。 20°C以上とすることにより、熱ラミネートや熱プレス時に粘接着剤が流れ出してしまうのを防止することができる。また、 20°C以下とすることにより仮接着を行なうのに十分なタック性を持たせることができる。ガラス転移温度は、アクリル樹脂（B)を構成するモノマーの種類を調整することにより、上述した範囲とすることができる。なお、アクリル樹脂 (A)及びアクリル樹脂（B)を共に好適な範囲のガラス転移温度とすることにより、より本願発明の顕著な効果が発揮される。

[0035] 本発明の粘接着剤中に占めるアクリル樹脂 (A)とアクリル樹脂 (B)との合計含有率は、当該粘接着剤の全固形分中において 50〜98重量％とすることが好ましぐ 60〜 95重量％とすることがより望ましい。 50重量％以上とすることにより、当該粘接着剤の可撓性を維持することができる。また、 98重量％以下とすることにより、エポキシ樹脂との硬化反応が低下するのを防止できる。

[0036] また、アクリル樹脂 (A)とアクリル樹脂 (B)との含有割合は、アクリル樹脂 (A) 100重量部に対し、アクリル樹脂（B)を 1〜： 100重量部とすることが好ましぐ 5〜80重量部とすることがより好ましい。アクリル樹脂（B)を 1重量部以上とすることにより、ポリエステルフィルムに対する接着性を十分なものとすることができる。また、アクリル樹脂（B) を 100重量部以下とすることにより、粘接着シートとした際の打ち抜き加工性を十分なものとすることができる。

[0037] 次に、エポキシ系樹脂（C)は、 1分子中にエポキシ基を 2個以上含有するものであれば良ぐ多官能エポキシ樹脂だけでなく官能基としてエポキシ基を含有する種々の樹脂をも含む。エポキシ系樹脂（C)として、特に限定されるものではなレ、が、例えばビスフエノーノレ A型エポキシ樹脂、ビスフエノール F型エポキシ樹脂、フエノールノボラック型、クレゾ一ルノボラック型、ビスフエノールノボラック型等のノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、等が挙げられる。また、これらのエポキシ系樹脂は、単独で、あるいは必要に応じて 2種類以上併用することができる。

[0038] エポキシ系樹脂（C)のエポキシ当量は、 150〜1000gZeqであること力 S好ましレヽ。

エポキシ当量を 150g/eq以上とすることにより、ポリエステルフィルム等に対する接着性を有効なものとすることができる。また、エポキシ当量を 1000g/eq以下とすることにより硬化反応が低下するのを防止でき、熱硬化性が低下するのを防止できる。

[0039] エポキシ系樹脂（C)の含有率は、当該粘接着剤の全固形分中において 5〜50重量％とすることが好ましぐ 10〜30重量％とすることがより望ましい。 5重量％以上とすることにより架橋密度の低下を防止でき、耐熱性が低下するのを防止できる。また、 50重量％以下とすることにより接着性が低下するのを防止でき、プレス時における接着剤の流れだし等の問題を防止できる。

[0040] 次に、硬化剤若しくは硬化触媒 (D)は、公知のエポキシ系樹脂用の硬化剤若しくは硬化触媒であれば良く特に限定されない。例えば、脂肪族ァミン系硬化剤、芳香族ァミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、ジシアンジアミド、三沸化硼素アミン錯塩、ィミダゾール化合物、パラトルエンスルホン酸、潜在性酸発生剤等が挙げられる。これら硬化剤若しくは硬化触媒の含有割合は、エポキシ系樹脂（C) 100重量部に対して 0.：!〜 20重量部であることが好ましぐ 1〜： 10重量部であることが望ましい。 0. 1重量部以上とすることにより、エポキシ系樹脂（C)の十分な硬化反応が得られ、耐熱性、電気特性が低下するのを防止できる。また、 20重量部以下とすることにより、接着性が低下し、貯蔵安定性が悪くなる等の問題が生じるのを防止できる。

[0041] なお、粘接着剤中には、必要に応じて、他の樹脂、架橋剤、粘着付与剤、酸増殖剤、希釈溶剤、充填剤、着色剤、マット剤、易滑剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、可塑剤、レべリング剤、顔料分散剤、流動調整剤、消泡剤などを配合することができる。

[0042] 特に充填剤を添加することにより、耐熱性の向上や放熱性を発揮させることができる。充填剤としては、通常使用される有機又は無機の充填剤を用いることができる。この有機又は無機の充填剤は混合して使用してもよい。有機充填剤としては種々の樹脂粒子を使用することができ、例えばスチレン、ビュルケトン、アクリロニトリル、メタタリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、グリシジルメタタリレート、グリシジルアタリレート、ァクリル酸メチル等の単独あるいは 2種類以上の重合体、メラミン、尿素等の重縮合樹脂等の粒子が挙げられる。

[0043] 無機充填剤としては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、酸化アルミニウム、酸化カルシウム等の金属酸化物、その他、シリカ、マイ力、タルク、クレー等が挙げられる。これらは、単独あるいは必要に応じて 2種以上併用して用いることができる。これらの充填剤の含有率は、当該粘接着剤の全固形分中において 1〜50重量％が好ましい。 1重量％以上とすることにより、フィルムに粘性が残り、打ち抜き加工性が低下することを防止できる。また、 50重量％以下とすることにより、フィルムに脆性が現れ、接着性が低下する等の問題が生じるのを防止できる。

[0044] 本発明の粘接着剤は、通常は、上述した成分をメチルェチルケトン、トルエン、メタノール、 N—メチノレピロリドン、 N, N—ジメチルホルムアミド等の有機溶媒に溶解して使用される。

[0045] 充填剤を添加した場合は、ボールミル等を用いて、粒径を 10 a m以下に調整することが好ましい。 10 z m以下とすることにより、粘接着シートとした際にフィルム表面に凹凸が発生し、接着性、耐熱性の低下及び外観性を損ねるのを防止できる。

[0046] 以上のように本発明の粘接着剤は、官能基としてカルボキシル基を含有し、酸価が特定以上であるアクリル樹脂と、官能基として水酸基を含有し、酸価が特定以下であるアクリル樹脂とを併用するものであり、これにより、打ち抜き加工性や耐熱性が高ぐポリイミドフィルムだけでなくポリエステルフィルムに対する接着性も高いという優れた特性を有する。したがって、本発明の粘接着剤は、耐熱性や接着性等の性能が要求される FPCの作製用途、カバーレイフイルム若しくは補強板と FPCとの接合用途等に好適に用いることが可能である。

[0047] 本発明の粘接着剤は、以下説明する粘接着シートの粘接着剤層として用いられるほか、公知の粘着剤や接着剤と同様に接着すべき部材の表面等に塗布して用いることも可能である。本発明の粘接着剤は、接着後に加熱 ·乾燥し、熱硬化させることが好ましレ、。これにより接着強度を向上させることができる。加熱方法は特に限定されないが、温度 80〜200°Cの範囲で、熱風や熱プレスなどにより加熱することが好ましい

[0048] 次に、本発明の粘接着シートについて説明する。本発明の粘接着シートは、基材と、その上に形成された粘接着剤層とを有し、粘接着剤層として本発明の粘接着剤を用いたものである。

[0049] 基材は、粘接着剤層を形成する際の基材としての役割を担うものである。この基材は使用時に剥離することを前提として用いることもできるが、剥離することなく当該基材自体を補強板、カバーレイフイルム等として用いることもできる。

[0050] このような基材は用途に応じて選択されるため特に制限されるものではなレ、が、例えばポリエステルフィルム、ポリイミドフイノレム、アクリルフィルム、ポリ塩化ビュルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、トリァセチルセルロースフィルム、各種フッ素系樹脂フィルムなどのプラスチックフィルム等が挙げられる。また、当該基材は、使用時に剥離することを前提として例えば上質紙、クラフト紙、ローノレ紙、グラシン紙などの紙の両面に、クレー、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの目止剤の塗布層を設け、さらにその各塗布層の上にシリコーン系、フッ素系、アルキド系の離型剤が塗布されたもの、及び、ポリエチレン、ポリプロピレン、ェチレン一ひ一ォレフイン共重合体、プロピレン一ひ一ォレフイン共重合体等の各種ォレフインフィルム単独、及びポリエチレンテレフタレート等のフィルム上に上記離型剤を塗布したものであってもよレ、。

[0051] 本発明の粘接着シートは、上述の粘接着剤を適当な溶剤に溶解させてなる塗布液を、従来力公知の方法、例えば、バーコ一ター、ブレードコーター、スピンコーター、ロールコーター、グラビアコーター、フローコーター、スプレー、スクリーン印刷などにより基材上に塗布、乾燥することで得られる。なお、取扱い性向上のために、当該粘接着剤層上にはセパレータを貼り合わせておくことが好ましい。

[0052] 乾燥後の粘接着シートの厚みは、必要に応じて適宜変更されるが、好ましくは 5〜2 00 /i mの範囲である。粘接着シートの厚みを 5 /i m以上とすることにより、十分な接着力とすることができる。また、 200 / m以下とすることにより、乾燥が不十分になるのを防止でき、残留溶剤が多くなり FPC製造のプレス時に膨れを生じるといった問題を防止できる。

[0053] 乾燥条件は特に限定されないが、乾燥後の残留溶剤率は 1 %以下が好ましい。 1 %以下とすることにより、 FPCプレス時に残留溶剤が発泡して、膨れを生じるといった問題を防止できる。

[0054] 本発明の粘接着シートの使用方法の一例としては、例えば、粘接着剤層をポリエステルフィルム等からなる補強板に貼り合わせた後、基材を剥離して粘接着剤層を露出させて、当該粘接着剤層を FPCに貼り合わせることにより、 FPCと補強板とを粘接着剤層を介して貼り合わせる。これらを貼り合わせる際には、熱プレスや熱ロールラミネーターを用いる。その際の温度としては常温から 160°Cの温度範囲で適宜調節すること力 Sできる。

[0055] 次いで、 FPCと補強板とを粘接着剤層で貼り合わせたものを 80〜200°Cの循環熱風式オーブン等の環境下で 30〜400分間保持することで粘接着剤層を熱硬化させて接着強度を向上させる。このようにして粘接着剤層の接着強度を向上させることができるため、アクリル樹脂系の感圧接着剤を用いて貼り合わせる場合のように、粘接着剤層に高温の熱が加わっても膨れや剥れが生じるようなことがない。

[0056] また、本発明の粘接着シートは FPCを作製する際やカバーレイフイルムを FPCに貝占り付ける際等にも用レ、ることができ、上記と同様の条件において使用することができる。さらには、粘接着剤層を形成する際の基材をポリエステルフィルムやポリイミドフイルム等とすれば、この基材自体を FPCの構成基材、カバーレイフイルムや補強板として使用することができ、上記の使用方法のうち基材を剥離するという工程を省略すること力 Sできる。

[0057] なお、ここでいう FPCとは、ポリエステルフィルム等の基材に銅箔を接着したり、銅の化学又は電気めつき、あるいは導電ペイント、抵抗ペイント、誘電ペイント、磁気ペイントなどの印刷により回路パターンを形成した可撓性を有する配線基板である。また、ここでいう補強板は、 FPCの強度を補助するためのものであり、ポリエステルフィノレム等が用いられる。さらに、ここでいうカバーレイフイルムは、 FPCの表面を保護するためのものであり、上記と同様にポリエステルフィルム等が用いられる。

実施例

[0058] 以下、実施例により本発明を更に説明する。なお、「部」、「％」は特に示さない限り

、重量基準とする。

[0059] 1.粘接着シートの作製

[実施例 1]

厚み 38 /i mのポリエステルフィルム（二次剥離基材）（E7007、東洋紡社）の片面に、以下の組成の粘接着剤層用塗布液を塗布し、 80°C、 5分間乾燥することにより乾燥塗膜厚 40 μ mの粘接着剤層を形成し、更に当該粘接着剤層上に厚み 38 μ mのセパレートフィルム（一次剥離基材）（E7006、東洋紡社)の離型処理面を貼り合わせて、実施例 1の粘接着シートを作製した。

[0060] <粘接着剤層用塗布液 >

•カルボキシノレ基及び水酸基を含有するアクリル樹脂 (A) 100重量部

(SG— 70L :ナガセケムテックス社、固形分 12. 5%)

(酸価 5mgKOHZg)

(ガラス転移温度— 17°C、重量平均分子量 80万）

•水酸基のみ含有するアクリル樹脂（B) 5重量部

(AW4500H :根上工業社、固形分 100%)

(酸価 0mgKOHZg、水酸基価 8. 5mgKOH/g)

(ガラス転移温度一 8°C、重量平均分子量 32万）

•エポキシ系樹脂（C) 3重量部

(ェピクロン 1050 :大日本インキ化学工業社、固形分 100%)

(エポキシ当量： 450〜500g/eq)

•硬化剤（D) 0· 5重量部

(キュアゾール C11Z :四国化成工業社、固形分 100%)

•メチルェチルケトン 30重量部

[0061] [実施例 2]

実施例 1の粘接着剤層用塗布液で、アクリル樹脂（B)を他の水酸基のみ含有するアクリル樹脂（B) (W— 248DR:根上工業社、固形分 100%) (酸価 0mgKOH/g、水酸基価 8. 5mgKOH/g) (ガラス転移温度 7°C、重量平均分子量 45万）に変更した以外は実施例 1と同様にして、実施例 2の粘接着シートを作製した。

[0062] [実施例 3]

実施例 1のアクリル樹脂（B)を 10重量部、エポキシ系樹脂（C)を 4. 3重量部、メチルェチルケトンを 79重量部に変更した以外は実施例 1と同様にして、実施例 3の粘接着シートを作製した。

[0063] [実施例 4] 実施例 1のアクリル樹脂（B)を 0· 5重量部、エポキシ系樹脂（C)を 2· 2重量部、に変更した以外は実施例 1と同様にして、実施例 4の粘接着シートを作製した。

[0064] [実施例 5]

実施例 1のアクリル樹脂（Β)を 0. 1重量部、エポキシ系樹脂（C)を 2. 1重量部、に変更した以外は実施例 1と同様にして、実施例 5の粘接着シートを作製した。

[0065] [実施例 6]

実施例 1のアクリル樹脂（Β)を 13重量部、エポキシ系樹脂（C)を 4. 3重量部、メチルェチルケトンを 82重量部に変更した以外は実施例 1と同様にして、実施例 6の粘接着シートを作製した。

[0066] [比較例 1]

実施例 1のアクリル樹脂（Β)を含有せず、エポキシ系樹脂（C)を 2重量部に変更した以外は実施例 1と同様にして、比較例 1の粘接着シートを作製した。

[0067] [比較例 2]

実施例 1のアクリル樹脂 (Α)を含有せず、アクリル樹脂（Β)を 20重量部、エポキシ系樹脂（C)を 3. 4重量部、メチルェチルケトンを 133重量部に変更した以外は実施例 1と同様にして、比較例 2の粘接着シートを作製した。

[0068] [比較例 3]

実施例 2のアクリル樹脂 (Α)を含有せず、アクリル樹脂（Β)を 20重量部、エポキシ系樹脂（C)を 2重量部に変更した以外は実施例 1と同様にして、比較例 3の粘接着シートを作製した。

[0069] なお、上記実施例及び比較例処方の粘接着剤を構成する材料の含有量 (部）を表 1に示す。また、アクリル樹脂 (Α)とアクリル樹脂（Β)との含有割合 (部）を表 2に示す

[0070] [表 1] 材料名（部）

アクリル樹脂アクリル樹脂エポキシ系樹脂硬化剤

(A) (B) (C) (D) 実施例 1 1 2. 5 5. 0 3. 0 0. 5 実施例 2 1 2. 5 5. 0 3. 0 0. 5 実施例 3 1 2. 5 10. 0 4. 3 0. 5 実施例 4 1 2. 5 0. 5 2. 2 0. 5 実施例 5 1 2. 5 0. 1 2. 1 0. 5 実施例 6 1 2. 5 1 3. 0 4. 3 0. 5 比較例 1 1 2. 5 ― 2. 0 0. 5 比較例 2 20. 0 3. 4 0. 5 比較例 3 ― 20. 0 2. 0 0. 5

[0071] [表 2]

[0072] 2.評価

実施例及び比較例で得られた粘接着シートについて、以下のようにして評価を行なつた。評価結果を表 3に示す。

[0073] (1)打ち抜き加工性

実施例及び比較例で得られた粘接着シートからセパレートフィルム（一次剥離基材 )を剥離して粘接着剤層を露出させ、当該粘接着層を介してポリエステルフィルム（二次剥離基材）と、厚み 35 μ mの圧延銅箔とを 40°Cで貼着した。次いで、ポリエステルフィルム（二次剥離基材)を剥離して粘接着剤層を露出させ、当該粘接着層を介して圧延銅箔と FPCの基材となる厚み 25 μ mのポリイミドフィルム（カプトン 100Η、東レデュポン社）とを 40°Cで貼着した。次いで、 150°Cの循環熱風式オーブンの中に 120 分間保持して、粘接着剤層を加熱硬化させ試験片を作製した。

[0074] 以上のようにして得られた試験片について、トムソンカ卩ェ（打ち抜き加工）を施した。

その際に、打ち抜き刃に何も残らなかったものを「〇」、打ち抜き刃に粘接着剤が若干残ってしまったものを「△」、打ち抜き刃に粘接着剤が残ってしまったものを「 X」とした。

[0075] (2)耐熱性

上述の試験片について、 IPC— TM— 650に準拠し、はんだ耐熱性の試験を行なつた。 288°Cのはんだ槽に 10秒浸漬後、粘接着層に膨れが生じなかったものを「〇」、 288°Cのはんだ槽に浸漬後膨れが生じた力 260°Cのはんだ槽に 10秒浸漬後、粘接着層に膨れが生じなかったものを「△」、 260°Cのはんだ槽に浸漬後膨れが生じたものを「X」とした。

[0076] (3)接着性

実施例及び比較例で得られた粘接着シートからセパレートフィルム（一次剥離基材 )を剥離して粘接着剤層を露出させ、当該粘接着層を介してポリエステルフィルム（二次剥離基材）と、厚み 25 μ mのポリエステルフィルム（S— 28：東レ社）とを 40°Cで貝占着した。次いで、粘接着剤層を形成する際の基材として用いたポリエステルフィルム（二次剥離基材)を剥離して粘接着剤層を露出させ、当該粘接着層を介してポリエステノレフイノレムと厚み 25 μ mのポリエステルフィルム（S _ 28：東レ社）とを 40°Cで貼着した。次いで、 150°Cの循環熱風式オーブンの中に 120分間保持して、粘接着剤層を加熱硬化させた。 [0077] 以上のようにして得られた粘接着剤層を介して接着させた 2枚のポリエステルフィルムについて、 JIS C6471 : 1995に準拠し、 180° 剥離強度を測定した。

[0078] また、実施例及び比較例で得られた粘接着シートからセパレートフィルム（一次剥離基材)を剥離して粘接着剤層を露出させ、当該粘接着層を介してポリエステルフィルム（二次剥離基材）と、厚み 25 μ mのポリイミドフィルム（カプトン 100H、東レデュポン社)とを 40°Cで貼着した。次いで、粘接着剤層を形成する際の基材として用いたポリエステルフィルム (二次剥離基材)を剥離して粘接着剤層を露出させ、当該粘接着層を介してポリイミドフィルムと厚み 25 μ mのポリイミドフィルム（カプトン 100Η、東レデュポン社）とを 40°Cで貼着した。次いで、 150°Cの循環熱風式オーブンの中に 120 分間保持して、粘接着剤層を加熱硬化させた。

[0079] 以上のようにして得られた粘接着剤層を介して接着させた 2枚のポリイミドフィルムについて、 JIS C6471 : 1995に準拠し、 180° 剥離強度を測定した。

[0080] [表 3]

実施例の粘接着剤及び粘接着シートは、粘接着剤として官能基としてカルボキシル基を含有し、酸価が特定以上であるアクリル樹脂と、官能基として水酸基を含有し、酸価が特定以下であるアクリル樹脂とを併用してなるものであることから、打ち抜き加工性、耐熱性、ポリエステルフィルム及びポリイミドフィルムに対する接着性に優れるものであった。特に、実施例:!〜 4の粘接着剤は、アクリル樹脂 (A)とアクリル樹脂（ B)との含有割合が、アクリル樹脂 (A) 100重量部に対し、アクリル樹脂（B)が:!〜 10 0重量部の範囲内であることから、打ち抜き加工性、ポリエステルフィルムに対する接着性が共に優れるものであった。

[0082] 一方、比較例 1の粘接着剤及び粘接着シートは、従来の粘接着剤及び粘接着シートのように官能基として水酸基等を含有するアクリル樹脂 (A)を単独で用いたものであつたため、ポリエステルフィルムに対する接着性に劣るものであった。

[0083] また、比較例 2及び 3の粘接着剤及び粘接着シートは、実施例のアクリル樹脂 (A) を含まないものであるから粘接着剤の硬化反応が不充分であり、打ち抜き加工性に劣り、耐熱†生にも劣るものであった。

[0084] また実施例では特に示さなかったが、実施例で得られた粘接着剤及び粘接着シートについて耐湿性の試験を行なった後、上述と同様に（1)抜き打ち加工性、（2)耐熱性、（3)接着性の評価を行なったところ、いずれのものについても耐湿性試験前のものと比較して性能の低下はほとんど見られなかった。従って実施例の粘接着剤及び粘接着シートは、耐湿性にぉレ、ても優れてレ、ることが確認された。

Claims

請求の範囲

[1] 官能基としてカルボキシル基を含有し、酸価が 2mgK〇H/g以上であるアクリル樹脂 (A)、官能基として水酸基を含有し、酸価が 0. lmgKOHZg以下であるアタリノレ樹脂 (B)、エポキシ系樹脂 (C)及び硬化剤若しくは硬化触媒 (D)を含有してなることを特徴とする粘接着剤。

[2] 前記アクリル樹脂（B)の水酸基価が 5〜100mgKOHZgであることを特徴とする請求項 1記載の粘接着剤。

[3] 前記アクリル樹脂 (A)及び/又は前記アクリル樹脂（B)のガラス転移温度が 20

〜20°Cであることを特徴とする請求項 1又は 2記載の粘接着剤。

[4] 前記アクリル樹脂 (A)と前記アクリル樹脂 (B)との含有割合が、前記アクリル樹脂（

A) 100重量部に対し、前記アクリル樹脂（B)が 1〜： 100重量部であることを特徴とする請求項：!〜 3何れか 1項記載の粘接着剤。

[5] 前記アクリル樹脂 (A)及び/又は前記アクリル樹脂（B)の重量平均分子量が 30万

〜 120万であることを特徴とする請求項 1〜4何れ力 1項記載の粘接着剤。

[6] 基材上に、請求項：!〜 5何れか 1項記載の粘接着剤からなる粘接着剤層を形成してなることを特徴とする粘接着シート。

[7] 前記基材が、フレキシブルプリント配線板用のカバーレイフイルムであることを特徴とする請求項 6記載の粘接着シート。

[8] 前記基材が、フレキシブルプリント配線板用の補強板であることを特徴とする請求項 6記載の粘接着シート。

[9] 前記基材が、剥離性基材であることを特徴とする請求項 6記載の粘接着シート。