TWI837377B - 黏著劑組成物及表面保護膜 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於提供一種表面保護膜，其係潤濕性、耐熱性為良好，且較佳係外觀為良好者。本發明對於上述課題之解決手段為一種黏著劑組成物，係包含胺酯樹脂(A)與聚異氰酸酯化合物(B)；其中，前述胺酯樹脂(A)為多元醇(a)與聚異氰酸酯化合物(b)之反應物，且為在1分子中具有3個以上之羥基者；前述多元醇(a)為包含聚醚多元醇90質量%以上者；前述多元醇(a)之平均羥基當量為700g/eq.以上且3,000g/eq.以下，前述胺酯樹脂(A)之羥基價為15mgKOH/g以上且50mgKOH/g以下。
Description
本發明係關於一種黏著劑組成物及表面保護膜。
表面保護膜係以防止各種基材之表面的髒污、損傷為目的而被使用。前述表面保護膜係例如在顯示裝置之製造步驟中貼附於光學構件等，並在不需要表面保護的階段從光學構件等被剝離。
使用於如此之表面保護膜的黏著劑係包含：胺酯預聚物、多官能多元醇、異氰酸酯硬化劑，就胺酯預聚物而言，已知一種黏著劑，該黏著劑係將前述聚異氰酸酯之異氰酸酯基與前述多元醇之羥基的莫耳比調整至0.5至0.9之範圍，並使用具有3以上之羥基的聚醚多元醇來作為前述聚醚多元醇(參照專利文獻1)。又，已知一種黏著劑，該黏著劑係包含聚胺酯系樹脂、及聚異氰酸酯，其中，胺酯系樹脂係使高分子量成分(分子量8,000以上)與低分子量成分(分子量未達8,000)之比率為80/20至97/3，整體之重量平均分子量為3萬至50萬者(參照專利文獻2)。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1] 日本特開2016-176068號公報
[專利文獻2] 日本特開2017-008314號公報
以往所知之黏著劑係有著並非可以充分地滿足潤濕性(與黏附物接觸時，與黏附物迅速地密著而展開之性質)、耐熱性和表面保護膜之外觀的情形。本發明係有鑑於前述事情而創成者，課題在於提供一種潤濕性、耐熱性為良好，且較佳係外觀為良好的表面保護膜。
本發明之黏著劑組成物係包含胺酯樹脂(A)與聚異氰酸酯化合物(B)；其中，前述胺酯樹脂(A)為多元醇(a)與聚異氰酸酯化合物(b)之反應物，且為在1分子中具有3個以上之羥基者，前述多元醇(a)為包含聚醚多元醇90質量%以上者，前述多元醇(a)之平均羥基當量為700g/eq.以上且3,000g/eq.以下，前述胺酯樹脂(A)之羥基價為15mgKOH/g以上且50mgKOH/g以下。
藉由使用本發明之黏著劑組成物，可提供一種潤濕性、耐熱性為良好，且較佳係外觀為良好的表面保護膜。
本發明之黏著劑組成物係包含胺酯樹脂(A)、及聚異氰酸酯化合物(B)。
前述胺酯樹脂(A)係多元醇(a)與聚異氰酸酯(b)之反應物，在1分子中具有3個以上之羥基。較佳係前述多元醇(a)及前述聚異氰酸酯(b)中之至少一者為3官能以上。在本發明中，2官能之多元醇係表示在1分子中具有2個羥基之化合物，3官能以上之多元醇係表示在1分子中具有3個以上之羥基的化合物。同樣地，2官能之聚異氰酸酯係表示在1分子中具有2個異氰酸酯基之化合物，3官能以上之聚異氰酸酯係表示在1分子中具有3個以上之異氰酸酯基的化合物。
前述多元醇(a)係在1分子中具有2個以上之羥基的化合物或該化合物之混合物，且包含聚醚多元醇90質量%以上。就前述聚醚多元醇而言，係可使用1種或2種以上，可列舉2官能聚醚多元醇、3官能以上之聚醚多元醇等。
前述聚醚多元醇之數量平均分子量較佳係500以上，更佳係700以上，再更佳係900以上，較佳係10,000以下，更佳係5,000以下，再更佳係3,000以下，特佳係2,000以下。又，前述聚醚多元醇為2種以上之多元醇的混合物時，該聚醚多元醇之數量平均分子量係可依據各聚醚多元醇之含量及數量平均分子量計算出加權平均值。
在本發明中，數量平均分子量及重量平均分子量係表示以聚苯乙烯換算所得到之藉由凝膠滲透色層分析法測定出的值。
前述聚醚多元醇係可列舉：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等聚伸烷二醇；前述聚伸烷二醇之衍生物(例如烷基取代四氫呋喃之衍生物、
新戊二醇之衍生物)等。其中，以聚丙二醇、聚四亞甲基二醇及其等之衍生物為較佳。
前述聚醚多元醇較佳係使用末端具有一級之羥基的聚醚多元醇。在前述聚醚多元醇之總量中，末端具有一級之羥基的聚醚多元醇之含有率較佳係70質量%以上，更佳係90質量%以上，再更佳係95質量%以上，上限係100質量%。藉由前述末端具有一級之羥基的聚醚多元醇之含有率為前述範圍，耐熱性會更加良好。
又，前述聚醚多元醇較佳係降低末端具有二級之羥基的聚醚多元醇之含有率。在前述聚醚多元醇之總量中，末端具有二級之羥基的聚醚多元醇之含有率較佳係30質量%以下，更佳係10質量%以下，再更佳係5質量%以下，下限為0質量%。藉由使前述末端具有二級之羥基的聚醚多元醇之含有率為前述範圍，耐熱性會更加良好。
前述聚醚多元醇中，氧乙烯基單元之含有率較佳係未達50莫耳%，更佳係30莫耳%以下，再更佳係20莫耳%以下，下限係0莫耳%。
前述聚醚多元醇中，氧丙烯基單元或氧四亞甲基單元之含有率較佳係30莫耳%以上，更佳係50莫耳%以上，再更佳係70莫耳%以上，上限係100莫耳%。
前述聚醚多元醇係可藉由下述方式製造：將具有2個或3個以上的活性氫原子之化合物(例如分子量50以上且未達500)作為起始劑，使環氧烷進行加成聚合；或是視所需而使用前述具有2個或3個以上的活性氫原子之化合物(例如分子量50以上且未達500)作為起始劑，使環狀醚開環聚合。
前述具有2個活性氫原子之化合物係可使用1種或2種以上，例如可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亞甲基二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等脂肪族二元醇；雙酚A等芳香族二醇等。前述具有3個以上的活性氫原子之化合物係例如可列舉：甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等脂肪族三元醇等。
前述環氧烷係可使用1種或2種以上，例如可列舉：環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、表氯醇等。前述環狀醚係可使用1種或2種以上，例如可列舉：四氫呋喃、烷基取代四氫呋喃等。
在前述多元醇(a)中，前述聚醚多元醇之含有率較佳係90質量%以上，更佳係95質量%以上，再更佳係98質量%以上，上限係100質量%。
前述多元醇(a)包含3官能多元醇亦為較佳。前述3官能多元醇係在1分子中具有3個羥基之化合物或該化合物之混合物。前述3官能多元醇之數量平均分子量較佳係10,000以下，更佳係5,000以下，再更佳係3,000以下，特佳係2,000以下，較佳係100以上，更佳係500以上，再更佳係700以上，又再更佳係900以上。前述3官能多元醇之分子量可為未達500，亦可為300以下、200以下。前述3官能多元醇之分子量未達500時，可依據化學構造式而計算出分子量。又，前述3官能多元醇為2種以上之多元醇的混合物時，該3官能多元醇之數量平均分子量或分子量係可依據各3官能多元醇之含量及數量平均分子量(分子量)計算出加權平均值。
前述3官能多元醇之數量平均分子量為500以上時，前述3官能多元醇較佳係包含3官能聚醚多元醇。此時，在前述多元醇(a)中，前述3官能聚醚多元醇之含有率較佳係0.1質量%以上，更佳係0.5質量%以上，再更佳係1.0
質量%以上，較佳係20質量%以下，更佳係15質量%以下，再更佳係10質量%以下。
前述3官能多元醇之數量平均分子量為500以上時，在前述3官能多元醇中，氧乙烯基單元之含有率較佳係未達50莫耳%，更佳係30莫耳%以下，再更佳係20莫耳%以下，下限係0莫耳%。
前述3官能多元醇之數量平均分子量為500以上時，在前述3官能多元醇中，氧四亞甲基單元或氧丙烯基單元之含有率較佳係50莫耳%以上，更佳係70莫耳%以上，再更佳係80莫耳%以上，上限係100莫耳%。
又，前述3官能多元醇之分子量為未達500(低分子量)時，前述3官能多元醇較佳係甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等脂肪族三元醇。此時，在前述多元醇(a)中，前述低分子量之3官能多元醇的含有率較佳係0.05質量%以上，更佳係0.1質量%以上，再更佳係0.2質量%以上。
前述3官能多元醇係可直接使用分子量未達500之化合物，可藉由下述方式製造：以具有3個活性氫原子之化合物(例如，分子量50以上且未達500)作為起始劑，使前述環氧烷進行加成聚合；或是視所需而使用前述具有3個活性氫原子之化合物(例如分子量50以上且未達500)作為起始劑，使前述環狀醚開環聚合。
前述具有3個活性氫原子之化合物係可使用1種或2種以上，例如可列舉甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等脂肪族三元醇等。
含有前述3官能多元醇時，在前述多元醇(a)中，該3官能多元醇之含有率較佳係0.1質量%以上，更佳係0.5質量%以上，再更佳係1質量%以上；較佳係30質量%以下，更佳係20質量%以下，再更佳係10質量%以下。尤
其，前述3官能多元醇之數量平均分子量未達500時，在前述多元醇(a)中，該3官能多元醇之含有率較佳係0.1質量%以上，更佳係0.5質量%以上，較佳係10質量%以下，更佳係5質量%以下，再更佳係3質量%以下。又，前述3官能多元醇之數量平均分子量為500以上時，在前述多元醇(a)中，該3官能多元醇之含有率較佳係0.5質量%以上，更佳係1質量%以上，再更佳係1.5質量%以上，較佳係20質量%以下，更佳係10質量%以下，再更佳係7質量%以下。
前述多元醇(a)係可在前述聚醚多元醇、前述3官能多元醇以外包含其它之多元醇。前述其它之多元醇係可列舉：聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、含有羥基之液狀二烯系聚合物、4官能以上之聚醚多元醇等聚合物多元醇；2官能或4官能以上(例如，4至8官能)之低分子多元醇(分子量未達500)、具有羧基之多元醇等。
前述聚酯多元醇係例如可使用低分子多元醇與聚羧酸之酯化反應物；ε-己內酯等環狀酯化合物的開環聚合物；前述酯化反應物或開環聚合物之共聚合聚酯等。
前述低分子多元醇係可使用1種或2種以上，例如可列舉：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,5-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-1,8-辛二醇等脂肪族多元醇；1,4-環己烷二甲醇等脂環式多元醇；氫醌、間苯二酚(resorcinol)；雙酚A、雙酚F、4,4’-聯酚等芳香族多元醇等。
前述聚羧酸係可使用1種或2種以上，例如可列舉：琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二羧酸等脂肪族二羧酸、或對酞酸、異酞酸、酞酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸、及其等之酐或酯化物等。
在前述多元醇(a)中，前述聚酯多元醇之含有率較佳係30質量%以下，更佳係10質量%以下，再更佳係5質量%以下，又再更佳係1質量%以下。藉由前述聚酯多元醇之含有率為前述範圍，潤濕性會更加良好。
前述聚碳酸酯多元醇係例如可列舉碳酸酯及/或光氣、與前述低分子多元醇之反應。前述碳酸酯係可使用1種或2種以上，例如可列舉：碳酸烷酯(例如，碳酸甲酯、碳酸乙酯等)、碳酸二烷酯(例如，碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等)等脂肪族碳酸酯；環碳酸酯等包含脂環式構造的碳酸酯(以下，係有將「包含脂環式構造」僅稱為「脂環式」之情形)；碳酸二苯酯等芳香族碳酸酯。其中，以脂肪族碳酸酯、脂環式碳酸酯為較佳，以脂肪族碳酸酯為更佳，以碳酸二烷酯為更佳。
前述含有羥基之液狀二烯系聚合物係在分子鏈末端及/或分子鏈部含有羥基之液狀二烯系聚合物；及/或前述液狀二烯系聚合物之氫化物，例如可列舉：羥基末端聚丁二烯、羥基末端聚異戊二烯、羥基末端氫化聚丁二烯、羥基末端氫化聚異戊二烯等。
羥基係可為分子鏈末端、分子鏈部之任一者，但尤其以在分子鏈末端者為較理想。
在前述多元醇(a)中，前述聚碳酸酯多元醇之含有率較佳係30質量%以下，更佳係10質量%以下，再更佳係5質量%以下，又再更佳係1質量%以下。藉由前述聚碳酸酯多元醇之含有率為前述範圍，潤濕性會更加良好。
前述聚合物多元醇之數量平均分子量較佳係500以上，更佳係700以上，再更佳係900以上；較佳係10,000以下，更佳係5,000以下，再更佳係3,000以下，特佳係2,000以下。又，前述聚合物多元醇為2種以上之聚合物多元醇之混合物時，該聚合物多元醇之數量平均分子量係可依據各聚合物多元醇之數量平均分子量及含量計算出加權平均值。
前述2官能或4官能以上(例如，4至8官能)之低分子多元醇，係可列舉前述低分子多元醇當中之2官能或4官能以上者。在多元醇(a1)中，前述2官能或4官能以上之低分子多元醇之含有率係例如為30質量%以下，較佳係10質量%以下，更佳係5質量%以下，下限係0質量%。
前述具有羧基之多元醇係可使用1種或2種以上，例如可列舉：2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、2,2-二羥甲基酪酸、2,2-二羥甲基纈草酸等羥酸；及前述具有羧基之多元醇與前述聚羧酸之反應物等。
在多元醇(a1)中，前述具有羧基之多元醇之含有率係例如為2質量%以下，較佳係1質量%以下，更佳係0.5質量%以下，下限係0質量%。藉由使具有羧基之多元醇的含有率為前述範圍，容易抑制接著力之上昇。
前述多元醇(a)之羥基當量係700g/eq.以上，較佳係750g/eq.以上，更佳係800g/eq.以上，3,000以下，較佳係2,800g/eq.以下，更佳係2,500g/eq.以下，再更佳係2,000g/eq.以下。藉由前述多元醇(a)之羥基當量為前述範圍，潤濕性(wetting)為良好。就前述多元醇(a)而言，含有1種或2種以上之多元醇時，前述多元醇(a)之羥基當量係可依據各多元醇之羥基當量及質量分率算出加權平均值。
前述聚異氰酸酯(b)係在1分子中具有2個以上異氰酸酯基之化合物，可使用1種或2種以上。
前述聚異氰酸酯(b)係可列舉：在1分子中具有2個異氰酸酯基之二異氰酸酯、在1分子中具有3個異氰酸酯基之聚異氰酸酯(以下，有時稱為「3官能聚異氰酸酯」)。前述二異氰酸酯係例如可列舉：二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、碳二醯亞胺改質二苯基甲烷二異氰酸酯、粗(crude)二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、四甲基伸苯二甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；異佛酮二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸基甲基)環己烷、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,4-及/或2,6-甲基環己烷二異氰酸酯、伸環己基二異氰酸酯、甲基伸環己基二異氰酸酯、雙(2-異氰酸基乙基)-4-伸環己基-1,2-二羧酸酯及2,5-及/或2,6-降莰烷二異氰酸酯、二體酸二異氰酸酯、聯環庚烷三異氰酸酯、氫化伸苯二甲基二異氰酸酯等脂環式二異氰酸酯等。其中，以脂肪族二異氰酸酯、脂環式二異氰酸酯為較佳。
前述3官能聚異氰酸酯係例如可列舉：前述芳香族二異氰酸酯、前述脂肪族二異氰酸酯、前述脂環式二異氰酸酯等二異氰酸酯之縮二脲體、三聚異氰酸酯體、加成物等。
前述聚異氰酸酯(b)所含之異氰酸酯基、與前述多元醇(a)所含之羥基的莫耳比(NCO/OH)較佳係0.2以上，更佳係0.3以上，再更佳係0.5以上，較佳係0.98以下，更佳係0.95以下，再更佳係0.9以下。
聚異氰酸酯(b)之平均官能基數較佳係2.05至4，更佳係2.1至3。前述聚異氰酸酯(b)之平均官能基數係可依據各聚異氰酸酯之官能基數及含有率而算出。
前述胺酯樹脂(A)可係使前述多元醇(a)與前述聚異氰酸酯(b)反應所得到之反應物的原本狀態；亦可係使前述多元醇(a)與前述聚異氰酸酯(b)在聚異氰酸酯(b)為過剩之條件下反應，再使所得到之反應物進一步與鏈延長劑(a4)反應所得者。使反應在聚異氰酸酯(b)為過剩之條件下進行時，只要將前述聚異氰酸酯(b)所含之異氰酸酯基、與前述多元醇(b)所含之羥基的莫耳比(異氰酸酯基/羥基)設為例如1.0以上，較佳係1.05以上，更佳係1.1以上，較佳係未達3.0，更佳係2.5以下，再更佳係2.0以下即可。
前述鏈延長劑(a4)係可使用1種或2種以上，可列舉具有2個以上之活性氫原子的化合物或多元胺等。前述具有2個以上之活性氫原子之化合物係例如可列舉：乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3,3’-二羥甲基庚烷、新戊二醇、3,3-雙(羥甲基)庚烷、二乙二醇、二丙二醇、聚氧丙二醇、聚氧丁二醇、甘油、三羥甲基丙烷等脂肪族鏈延長劑；1,2-環丁二醇、1,3-環戊二醇、1,4-環己二醇、環庚二醇、環辛二醇、1,4-環己烷二甲醇、羥丙基環己醇、三環[5.2.1.02,6]癸烷-二甲醇、聯環[4.3.0]-壬二醇、二環己二醇、聯環[4.3.0]壬烷二甲醇、螺[3.4]辛二醇、丁基環己二醇、1,1’-聯亞環己基二醇、環己烷三醇、氫化雙酚A、1,3-金剛烷二醇等脂環式鏈延長劑等，而以乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇等脂肪族烷二醇；環己烷二甲醇等脂環式二醇等為較佳。又，前述多元胺係可列舉：乙烯二胺、1,2-丙烷二胺、1,6-六亞甲基二胺、哌
(piperazine)、
2,5-二甲基哌
、異佛酮二胺、4,4’-二環己基甲烷二胺、3,3’-二甲基-4,4’-二環己基甲烷二胺、1,4-環己烷二胺、N-羥甲基胺基乙基胺、N-乙基胺基乙基胺、N-甲基胺基丙基胺、二乙烯三胺、二丙烯三胺、三伸乙四胺、肼(hydrazine)、N,N’-二甲基肼、1,6-六亞甲基雙肼、琥珀酸二醯肼、己二酸二醯肼、戊二酸二醯肼、癸二酸二醯肼、異酞酸二醯肼、β-半卡肼丙酸醯肼(β-semicarbazide propionic acid hydrazide)、3-半卡肼-丙基-肼甲酸酯、半卡肼-3-半卡肼甲基-3,5,5-三甲基環己烷等多元胺延長劑等。
相對於前述多元醇(a)100質量份，前述鏈延長劑(a1-3)之含量較佳係5質量份以下，更佳係3質量份以下，再更佳係1質量份以下，下限係0質量份。
前述胺酯樹脂(A)係可為使前述多元醇(a)及前述聚異氰酸酯(b)與視所需而使用之鏈延長劑(a4)的反應物進一步與封端劑反應而得者。藉由使用封端劑，可將異氰酸酯基去活化。
前述封端劑係以醇為較佳，例如可列舉：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等1官能醇；1,2-丙二醇、1,3-丁二醇等2官能醇；多官能多元醇；烷醇胺(例如，乙醇胺等)、二烷醇胺(例如，二乙醇胺等)等烷醇胺化合物等。若使用聚烷醇胺化合物，則可於胺酯樹脂(A)末端再導入羥基，故可視所需而使用。
使用前述封端劑時，封端劑所含之具有活性氫原子的基、與前述聚異氰酸酯(b)所含之異氰酸酯基的莫耳比，較佳係1.0以上，更佳係1.2以上，再更佳係1.5以上，較佳係10.0以下，更佳係5.0以下，再更佳係3.0以下。
前述胺酯樹脂之羥基價係15mgKOH/g以上，較佳係17mgKOH/g以上，更佳係20mgKOH/g以上，
前述胺酯樹脂(A)之數量平均分子量較佳係10,000以上，更佳係20,000以上，較佳係200,000以下，更佳係150,000以下，再更佳係100,000以下。
前述胺酯樹脂(A)之分子量分散度較佳係1.8以上，更佳係2以上，再更佳係2.3以上，較佳係20以下，更佳係10以下。
前述胺酯樹脂(A)係可藉由使多元醇(a)及聚異氰酸酯(b)反應，並視所需而再與鏈延長劑(a4)及/或封端劑反應來製造。前述反應係可在有機溶劑之存在下進行，而於前述反應時，亦可同時存在胺酯化觸媒。
前述有機溶劑係可使用1種或2種以上，例如可列舉：甲苯等芳香族烴溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶劑；丙酮、甲乙酮、環己酮、3-戊酮等酮溶劑；丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單-正丙基醚、乙基卡必醇等醚溶劑；乙腈、丙腈、異丁腈、戊腈等腈溶劑；二甲基亞碸等亞碸溶劑；甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺溶劑等。
前述胺酯化觸媒係例如可使用：三乙基胺、三伸乙二胺、N-甲基嗎啉等含氮化合物；乙酸鉀、硬脂酸鋅、辛酸錫等金屬鹽；二丁基錫月桂酸酯、二辛基錫二新癸酸酯、四乙醯丙酮酸鋯等有機金屬化合物等。
在前述黏著劑組成物之不揮發成分中，前述胺酯樹脂(A)之含有率較佳係50質量%以上，更佳係70質量%以上，再更佳係80質量%以上，較佳係99質量%以下，更佳係98質量%以下。
前述黏著劑組成物之不揮發成分係表示除去前述黏著劑組成物之溶劑的成分。
前述硬化劑(B)若為與胺酯樹脂(A)所具有之羥基反應而形成3維交聯者即可，例如可使用聚異氰酸酯硬化劑。
前述聚異氰酸酯硬化劑係可使用：甲苯二異氰酸酯、氯伸苯基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯；六亞甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物、甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物、異佛酮二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物、伸苯二甲基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、甲苯二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、異佛酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、伸苯二甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體等三異氰酸酯。此等之硬化劑係可單獨使用，亦可併用2種以上。
在前述硬化劑(B)中，前述聚異氰酸酯硬化劑之含有率較佳係50質量%以上，更佳係80質量%以上，再更佳係90質量%以上，上限係100質量%。
前述胺酯樹脂(A)中之羥基、與硬化劑(B)所含的可與羥基反應之基之莫耳比(羥基/可與羥基反應之官能基)較佳係1以上，更佳係1.2以上，再更佳係1.5以上，較佳係5以下，更佳係4以下，再更佳係3以下。
前述黏著劑組成物可更含有抗氧化劑。前述抗氧化劑可使用1種或2種類以上，例如可列舉：受阻酚化合物等一次抗氧化劑；磷化合物、硫化合物等二次抗氧化劑等。
前述受阻酚化合物係可使用1種或2種以上，例如可列舉：三乙二醇-雙-[3-(3-第三丁基-5-甲基-4羥苯基)丙酸酯]、新戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁
基-4-羥苯基)丙酸酯、十八基[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯、硫二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、苯丙酸-3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-C7-C9側鏈烷基酯、4,6-雙(十二基硫甲基)-鄰甲酚、N-苯基苯胺與2,4,4-三甲基戊烯之反應生成物、2-第三丁基-6-(3-第三丁基-2-羥基-5-甲基苯甲基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、3,9-雙[2-[3-(第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基]2,4,8,10-四氧螺[5‧5]十一烷、2,6-二-第三丁基-4-甲基酚、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基酚)、2,5-二-第三-戊基氫醌等。
前述磷化合物係可使用1種或2種以上，例如可列舉：三苯基膦、雙(2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基)=乙基=亞磷酸酯、三苯基亞磷酸酯、參壬基苯基亞磷酸酯、參(2,4-二丁基苯基)亞磷酸酯、參(2,4-二丁基-5-甲基苯基)亞磷酸酯、參〔2-第三丁基-4-(3-丁基-4-羥基-5-甲基苯基硫)-5-甲基苯基〕亞磷酸酯、參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、十三基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二(癸基)單苯基亞磷酸酯、二(十三基)新戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異苯丙基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、四(十三基)異亞丙基二酚二亞磷酸酯、四(十三基)-4,4’-正亞丁基雙(2-丁基-5-甲基酚)二亞磷酸酯、六(十三基)-1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、肆(2,4-二丁基苯基)伸聯苯基二亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2,2’-亞甲基雙(4,6-丁基苯基)-2-乙基己基亞磷酸酯、2,2’-亞甲基雙(4,6-丁基苯基)-十八基亞磷酸酯、2,2’-亞乙基雙(4,6-二丁基苯基)氟亞磷酸酯、參(2-[(2,4,8,10-肆丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇與2,4,6-三丁基酚之亞磷酸酯等。
前述硫化合物係可使用1種或2種以上，例如可列舉：二(十二基)-3,3’-硫代丙酸酯、二月桂基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基硫代二磷酸酯、二(十三基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二肉豆蔻基-3,3’-硫代二丙酸酯、二硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、肆-亞甲基-3-月桂基硫代丙酸酯甲烷、二硬脂基-3,3’-甲基-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基-3,3’-硫代二丙酸酯、雙[2-甲基-4-(3-正烷基硫代丙醯基氧)-5-第三丁基苯基]硫醚、β-月桂基硫代丙酸酯、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-5-甲基苯并咪唑、雙十八基-3,3’-硫代二丙酸酯等。
相對於前述胺酯樹脂100質量份，前述抗氧化劑之含量較佳係0.1質量份以上，更佳係0.5質量份以上，再更佳係1質量份以上，較佳係10質量份以下，更佳係5質量份以下，再更佳係3質量份以下。
前述黏著劑組成物係可更含有反應阻滯劑。前述反應阻滯劑係具有使前述硬化劑之反應阻滯的作用者，以異氰酸酯硬化劑之反應阻滯劑為較佳。前述反應阻滯劑係例如可列舉：β-二酮化合物等顯示酮-烯醇互變異構性的化合物。藉由含有前述反應阻滯劑，會變得容易控制黏著劑組成物中之異氰酸酯基與羥基之反應，而變得容易調整適用期(pot life)。前述反應阻滯劑之沸點係以100℃以下為較理想。藉由前述反應阻滯劑之沸點為100℃以下，在黏著片加工時之乾燥條件下揮發，熟化中係不阻礙異氰酸酯基與羥基之反應，而可在熟化中完成硬化。
前述異氰酸酯硬化劑之反應阻滯劑(較佳係β-二酮化合物)係可使用1種或2種以上，可列舉：乙醯基丙酮、2,4-己烷二酮、3,5-庚烷二酮、2-甲基己烷-3,5-二酮、6-甲基庚烷-2,4-二酮、2,6-二甲基庚烷-3,5-二酮等β-二酮類；乙醯基乙酸甲酯、乙醯基乙酸乙酯、乙醯基乙酸異丙酯、乙醯基乙酸第三丁酯等乙
醯基乙酸酯類；丙醯基乙酸乙酯、丙醯基乙酸乙酯、丙醯基乙酸異丙酯、丙醯基乙酸第三丁酯等之丙醯基乙酸酯類；異丁醯基乙酸乙酯、異丁醯基乙酸乙酯、異丁醯基乙酸異丙酯、異丁醯基乙酸第三丁酯等異丁醯基乙酸酯類；丙二酸甲酯、丙二酸乙酯等丙二酸酯類；等。
相對於前述胺酯樹脂100質量份，前述反應阻滯劑之含量較佳係0.1質量份以上，更佳係0.5質量份以上，再更佳係1質量份以上，較佳係10質量份以下，更佳係7質量份以下，再更佳係5質量份以下。
前述黏著劑組成物係可更含有硬化觸媒。前述硬化觸媒係可列舉與例示作為前述胺酯化觸媒之化合物為同樣的化合物。含有前述硬化觸媒時，相對於前述胺酯樹脂(A)100質量份，前述硬化觸媒的含量較佳係0.001質量份以上，更佳係0.005質量份以上，再更佳係0.01質量份以上，較佳係1質量份以下，更佳係0.1質量份以下，再更佳係0.05質量份以下。
前述黏著劑組成物係可更含有塑化劑。前述塑化劑係可列舉：己二酸酯、檸檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、馬來酸酯等脂肪族聚羧酸酯；對酞酸酯、異酞酸酯、酞酸酯、偏苯三甲酸酯、苯甲酸酯等芳香族聚羧酸酯；醚改質聚酯；環氧改質聚酯；由聚羧酸與多元醇所形成之聚酯等。
含有前述塑化劑時，相對於前述胺酯樹脂(A)100質量份，前述塑化劑之含量較佳係0.1質量份以上，更佳係1質量份以上，較佳係50質量份以下，更佳係40質量份以下，再更佳係30質量份以下。
前述黏著劑組成物係可更含有溶劑。前述溶劑係可列舉與例示作為前述有機溶劑之化合物為同樣之化合物。含有前述有機溶劑時，在前述黏著劑組成物中，前述有機溶劑的含有率較佳係20質量%以上，更佳係30質量%以上，
較佳係80質量%以下，更佳係70質量%以下。本發明之黏著劑組成物之前述溶劑中，水之含有率較佳係10質量%以下，更佳係5質量%以下，再更佳係1質量%以下，下限係0質量%。
前述黏著劑組成物在胺酯樹脂(A)之凝膠滲透色層分析法之溶出曲線中，在重量平均分子量2,000以上6,000以下具有極大值之低分子量成分的面積分率較佳係未達5質量%，更佳係3質量%以下，再更佳係1質量%以下，最佳係0質量%。
前述黏著劑組成物可進一步包含其它之添加劑，就其它之添加劑如：矽烷偶合劑、光穩定劑、防銹劑、搖變性賦予劑、增敏劑、聚合抑制劑、調平劑、賦黏劑、抗靜電劑、阻燃劑等。在前述黏著劑組成物中，前述其它之添加劑的含有率較佳係10質量以下，更佳係5質量%以下，再更佳係1質量%以下，下限係0質量%。
將前述黏著劑組成物塗佈於基材，視所需而除去溶劑，再視所需而進行熟化，藉此可形成係前述黏著劑組成物之硬化物的黏著層。前述黏著層之厚度較佳係1μm以上，更佳係2μm以上，再更佳係5μm以上，較佳係200μm以下，更佳係150μm以下，再更佳係100μm以下。
藉由前述黏著劑組成物形成片料之方法係例如可列舉：將前述黏著劑成物塗佈於塑膠基材上，使其乾燥並硬化之方法。
前述塑膠基材係例如可使用片料或膜，該片料或膜係使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯樹脂；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴樹脂；聚丙烯酸樹脂；聚氯乙烯樹脂；聚丙烯乙烯乙烯醇(polypropylene-ethylene vinyl alcohol)；聚乙烯醇樹脂；聚胺酯樹脂；聚醯胺樹脂；
聚醯亞胺樹脂等而得到者。此等塑膠基材之表面係可施予離型處理、抗靜電處理、電暈處理等。又，此等之前述塑膠基材之厚度係例如10至200μm之範圍。
於前述塑膠基材塗佈前述黏著劑組成物之方法係可列舉：藉由滾輪塗佈機、凹版塗佈機、反向塗佈機、噴塗機、氣刀塗佈機、模具塗佈機等而進行之塗佈方法。
於前述塑膠基材上塗佈前述黏著劑組成物之後，使前述黏著劑組成物乾燥之方法係例如可列舉在50至120℃下乾燥30秒至30分鐘之方法。又，乾燥後，從促進硬化反應之點而言，例如可在20℃至50℃之溫度進行熟化(aging)。
前述黏著劑組成物之硬化物的黏著層係可在其剝離之前後抑制基材之表面特性的變化者，可使用於表面保護膜，尤其有用於作為用以保護顯示裝置等電子機器的資訊顯示部之表面保護膜。又，使用了前述黏著劑組成物之硬化物的黏著層之膜，係在與黏附物接觸時，具有與黏附物迅速地密著並展開之性質(潤濕性)者，而有用於作為表面保護膜。
以下，係舉出實施例而更具體地說明本發明。
胺酯樹脂之數量平均分子量、重量平均分子量係依以下之GPC測定方法進行測定。
[GPC測定方法]
測定裝置：高速GPC裝置(TOSOH股份有限公司「HLC-8220GPC」)
管柱：將TOSOH股份有限公司之下述管柱串聯連接而使用。
(1)TSK-GEL HXL-H(保護管柱)
(2)TSK-GEL GMHXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL GMHXL
試樣濃度：以四氫呋喃稀釋成為4mg/mL
移動相溶劑：四氫呋喃
流量：1.0mL/分鐘
注入量：100μL
管柱溫度：40℃
標準試料：使用下述之標準聚苯乙烯作成標準曲線。
(標準聚苯乙烯)
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 A-500」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 A-1000」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 A-2500」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 A-5000」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-1」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-2」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-4」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-10」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-20」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-40」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-80」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-128」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-288」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-550」
TOSOH股份有限公司「TSKgel 標準聚苯乙烯 F-850」
(製造例1：胺酯樹脂(I)之製造)
在具備攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管之四頸燒瓶中，於氮氣流下加入聚四亞甲基醚二醇(數量平均分子量：1,971.9、羥基價：56.9)517.67質量份、聚四亞甲基醚二醇(數量平均分子量：1,011.8、羥基價：110.9)142.25質量份、甲乙酮125.30質量份，混合均勻之後，加入具有3個異氰酸酯基之三聚異氰酸酯(旭化成股份有限公司製之「Duranate TUL-100」、NCO%；23.0質量%)51.33質量份，然後，加入二丁基錫二月桂酸酯0.21質量份，進行攪拌，同時在75℃下反應約6小時。確認到異氰酸酯基消失後，加入甲乙酮348.23質量份，冷卻至室溫，獲得胺酯樹脂(I)之甲乙酮溶液(固體成分60%)。
該胺酯樹脂(I)之計算羥基當量係812，計算羥基價係26.34mgKOH/g，以GPC所得到之分子量分布檢測出重量平均分子量係在1571,751具有極大值之譜峰、及在81,157具有極大值之譜峰，前者之數量平均分子量(Mn)係1494,356，重量平均分子量(Mw)係1571,751，分子量分散度(Mw/Mn)係1.1，後者之數量平均分子量(Mn)係4,278，重量平均分子量(Mw)係81,157，分子量分散度(Mw/Mn)係19.0。NCO/OH比係0.57。
(製造例2：胺酯樹脂(II)之製造)
在具備攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管之四頸燒瓶中，加入聚四亞甲基二醇(數量平均分子量：1,931.32、羥基價：58.1mgKOH/g)560.74質量份、二元醇之聚丙二醇(數量平均分子量：1,020.09、羥基價：165.0)23.15質量份、甲
乙酮148.85質量份，混合均勻之後，加入1,6-己烷二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體「Duranate TUL-100」(旭化成股份有限公司製、NCO 23.0質量%)12.10質量份，然後，加入二丁基錫二月桂酸酯0.15質量份，進行攪拌，同時在75℃下反應約3小時。確認到異氰酸酯基消失後，冷卻至40℃。NCO/OH比係0.10。
加入1,6-己烷二異氰酸酯24.42質量份、甲乙酮57.81質量份，然後加入二丁基錫二月桂酸酯0.19質量份，在75℃反應約6小時，確認異氰酸酯基之消失，加入甲乙酮58.90質量份，冷卻至室溫，獲得胺酯樹脂(II)之甲乙酮溶液(固體成分70質量%)。總NCO/OH比係0.55。
該胺酯樹脂(II)之計算羥基當量係900、計算羥基價係25.88mgKOH/g，以GPC所得到之分子量分布僅檢測出1個譜峰，數量平均分子量(Mn)係6,021，重量平均分子量(Mw)係15,764，分子量分散度(Mw/Mn)係2.62。
(製造例3：胺酯樹脂(III)之製造)
在具備攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管之四頸燒瓶中，於氮氣流下加入由新戊二醇與異酞酸所構成的聚酯二醇(數量平均分子量：2,603.48、羥基價：43.1mgKOH/g)496.02質量份、三羥甲基丙烷7.07質量份、甲乙酮127.34質量份，混合均勻之後，加入異佛酮二異氰酸酯56.62質量份，然後加入二丁基錫二月桂酸酯0.42質量份，進行攪拌，同時在75℃下反應約8小時，確認異氰酸酯基消失，加入甲乙酮235.82質量份，冷卻至室溫，獲得胺酯樹脂(III)之甲乙酮溶液(固體成分60質量%)。NCO/OH比係0.75。
該胺酯樹脂(III)之計算羥基當量係750，計算羥基價係16.50mgKOH/g，以GPC所得到之分子量分布僅檢測出1個譜峰，數量平均分子
量(Mn)係8,569，重量平均分子量(Mw)係106,713，分子量分散度(Mw/Mn)係12.45。
(製造例4：胺酯樹脂(IV)之製造)
在具備攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管之四頸燒瓶中，於氮氣流下加入聚四亞甲基二醇(數量平均分子量：1,971.88、羥基價：56.9mgKOH/g)489.00質量份、聚四亞甲基二醇(數量平均分子量：1,011.76、羥基價：110.9)142.25質量份、甲乙酮177.28質量份，混合均勻之後，加入異佛酮二異氰酸酯79.97質量份，然後加入二丁基錫二月桂酸酯0.53質量份，進行攪拌，同時在75℃下反應約8小時。確認到異氰酸酯基消失後，加入甲乙酮533.44質量份，冷卻至室溫，獲得胺酯樹脂(IV)之甲乙酮溶液(固體成分50質量%)。NCO/OH比係0.925。
該胺酯樹脂(IV)之計算羥基當量係812，計算羥基價係4.55mgKOH/g，以GPC所得到之分子量分布僅檢測出1個譜峰，數量平均分子量(Mn)係7,336，重量平均分子量(Mw)係32,640，分子量分散度(Mw/Mn)係4.45。
(製造例5：胺酯樹脂(V)之製造)
在具備攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管之四頸燒瓶中，於氮氣流下加入聚四亞甲基二醇(數量平均分子量：1,010.90、羥基價：111.0)477.62質量份、新戊二醇0.28質量份，混合均勻之後，加入異佛酮二異氰酸酯133.04質量份，然後加入二丁基錫二月桂酸酯0.03質量份，進行攪拌，同時在90℃下反應約6小時，確認NCO%成為理論NCO%以下，獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺酯預聚物(a)。
然後，將以前述方法所得到之胺酯預聚物(a)冷卻至50℃，加入2,2-雙(羥甲基)丙酸14.96質量份與甲乙酮625.90質量份，然後加入辛酸錫0.06
質量份，在75℃反應約6小時之後，獲得在分子末端具有異氰酸酯基之胺酯預聚物(b)的甲乙酮溶液(固體成分50%)。
然後，將以前述方法所得到之胺酯預聚物(b)之甲乙酮溶液冷卻至50℃，加入二乙醇胺2.39質量份，在60℃反應約1小時之後，確認異氰酸酯基消失，冷卻至室溫，獲得胺酯樹脂(V)之甲乙酮溶液(固體成分50質量%)。
該胺酯樹脂(V)之計算羥基當量係420，計算羥基價係0.99mgKOH/g，以GPC所得到之分子量分布僅檢測出1個譜峰，數量平均分子量(Mn)係10,389，重量平均分子量(Mw)係56,341，分子量分散度(Mw/Mn)係5.42。
(製造例6：胺酯樹脂(VI)之製造)
在具備攪拌機、回流冷卻管、溫度計及氮氣吹入管之四頸燒瓶中，於氮氣流下加入聚四亞甲基二醇(數量平均分子量：1,972.06、羥基價：56.9mgKOH/g)518.64質量份、聚四亞甲基二醇(數量平均分子量：1,011.82、羥基價：110.9mgKOH/g)141.52質量份、甲乙酮124.80質量份，混合均勻之後，加入1,6-己烷二異氰酸酯47.44質量份，然後加入二丁基錫二月桂酸酯0.07質量份，進行攪拌，同時在75℃下反應約3小時，確認異氰酸酯基消失，加入甲乙酮346.86質量份，冷卻至室溫，獲得胺酯樹脂(VI)之甲乙酮溶液(固體成分60質量%)。NCO/OH比係0.70。
該胺酯樹脂(VI)之計算羥基當量係819，計算羥基價係19.16mgKOH/g，以GPC所得到之分子量分布僅檢測出1個譜峰，數量平均分子量(Mn)係4,127，重量平均分子量(Mw)係12,608，分子量分散度(Mw/Mn)係3.06。
(實施例1)
在製造例1所得到之胺酯樹脂(I)的甲乙酮溶液(固體成分50%)100質量份中，於要製造片料之前調配作為交聯劑之六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯
體(旭化成股份有限公司製之「duranate TKA-100」、NCO%；21.7質量%，以下簡稱為「TKA-100」)10.86質量份、作為硬化觸媒之二辛基錫二新癸酸酯之1%甲乙酮溶液1.20質量份、作為抗氧化劑之「Irganox1010」(BASF JAPAN股份有限公司製，以下簡稱為「Ir1010」)1.20質量份、作為硬化阻滯劑之乙醯基丙酮0.60質量份、甲乙酮31.46質量份，獲得黏著劑組成物(A)(固體成分50%)。在厚度50μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜之表面，以乾燥後之膜厚成為10μm之方式塗佈所得到之黏著劑組成物(A)，使其在80℃下乾燥3分鐘。再對此貼合表面經離型處理之厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜，在40℃熟成3日，以獲得實施例1之黏著片。
除了將原料置換成表1所記載之種類/量以外，其餘係以與實施例1同樣之方法來進行，藉此分別獲得實施例2及比較例1至4之黏著膠帶。任一例之黏著膠帶皆以目視觀察不到白濁等污染。
[表1]
[接著力之測定方法]
將實施例及比較例所得到之表面保護膜裁切成寬度25mm者，以作為試驗片。從試驗片剝離離型膜，並以接著面積成為25mm×60mm之方式，將試驗片以2kg滾輪往返2次而貼附於玻璃板。進行貼附24小時後，在23℃、濕度50%之環境下進行180度剝離強度試驗，作為接著力(N/25mm)。接著力係依下列進行評估。
○：0.01至0.10
△：0.10至0.20
×：0.20以上
[耐熱試驗後之接著力之測定方法]
將實施例及比較例所得到之表面保護膜裁切成寬度25mm者，以作為試驗片。從試驗片剝離離型膜，並以接著面積成為25mm×60mm之方式，將試驗片以2kg滾輪往返2次而貼附於玻璃板。貼附1小時後，置入於180℃之乾燥機中1小時，取出並在23℃、濕度50%之環境下靜置1小時後，於相同條件下進行180度剝離強度試驗，作為耐熱試驗後之接著力(N/25mm)。耐熱試驗後之接著力係依下列進行評估。
○：0.10至1.00
△：1.00至2.00
×：2.00以上
[潤濕性之評估]
將在實施例及比較例所得到之表面保護膜裁切成5cm×15cm之長方形，剝離離型PET膜，以手拿持長邊兩端，並使其彎曲。使所露出之黏著劑層的中心部接觸玻璃板之後放開手，測定黏著劑層整體以本身重量貼附於玻璃板之時間(秒)。
◎：3秒以下
○：3秒以上且5秒以下
△：5秒以上且10秒以下
×：10秒以上
將以上之評估結果表示於表1中。
[表2]
實施例1、2係本發明之實施例，潤濕性、耐熱性為良好。比較例1係不使用聚醚多元醇之例，潤濕性為明顯不良，且耐熱性為不良。比較例2在胺酯樹脂所含之羥基的數為未達3，羥基價為未達15mgKOH/g，且耐熱性為不良。比較例3係在胺酯樹脂所含之羥基的數為未達3，多元醇之平均羥基當量為未達700g/eq.，羥基價為未達15mgKOH/g，且耐熱性為不良。比較例4係在胺酯樹脂所含之羥基的數為未達3，且耐熱性為不良。
Claims (6)
- 一種黏著劑組成物，係包含胺酯樹脂(A)與聚異氰酸酯化合物(B)；其中，前述胺酯樹脂(A)為多元醇(a)與聚異氰酸酯化合物(b)之反應物，且為在1分子中具有3個以上之羥基者，前述多元醇(a)為包含聚醚多元醇90質量%以上者，在前述聚醚多元醇之總量中，末端具有一級之羥基的聚醚多元醇之含有率係70質量%以上，前述多元醇(a)之平均羥基當量為700g/eq.以上且3,000g/eq.以下，前述胺酯樹脂(A)之羥基價為15mgKOH/g以上且50mgKOH/g以下。
- 如請求項1所述之黏著劑組成物，其中，前述胺酯樹脂之數量平均分子量為10,000以上100,000以下。
- 如請求項1或2所述之黏著劑組成物，其中，前述聚醚多元醇中，氧乙烯基單元之含有率為未達50莫耳%。
- 如請求項1或2項所述之黏著劑組成物，係更包含塑化劑。
- 一種黏著片，係由請求項1至4中任一項所述之黏著劑組成物所形成者。
- 一種表面保護膜，係包含請求項5所述之黏著片。
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