JP6108186B1 - ウレタン系粘着剤組成物、これを用いて得られる粘着フィルム及び表面保護用フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
上記(A)成分は、水酸基を含有するポリウレタン樹脂であれば特に限定されることなく使用することができ、ポリオール(a1)(以下、「(a1成分)」という)と多官能イソシアネート化合物(a2)(以下、「(a2成分)」という)とを反応させて得られるものを用いることができる。上記(a1)成分としては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等を用いることができる。これらのポリオールは単独で用いても2種類以上を併用してもよい。また、前記ポリオールの水酸基数は、1分子中に2〜4個の範囲であることが好ましい。これらの中でも、リワーク性の点から、(a1)成分は、ポリーテルポリオールのみ、又は、ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとの併用が好ましく、同様の点からポリエーテルのみを用いることがより好ましい。
本発明に用いられる(B)成分としては、上記の(A)成分の合成に使用する多官能イソシアネート化合物、及び上記多官能イソシアネート化合物のアダクト体、ビュウレット体、またはイソシアヌレート体等が挙げられる。硬化性の点から3官能以上が好ましく、中でもアダクト体、イソシアヌレート体が好ましい。(B)成分配合量は、機械的強度の点から(A)成分100重量部に対して1〜20重量部であることが好ましく、同様の点から5〜15重量部がより好ましい。
本発明の(C)成分は、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量250〜1000の化合物であれば、特に限定されることなく使用することができる。(A)成分、及び(B)成分とも反応しない(C)成分を配合することで、後述のイオン化合物(D)の導電性を向上させることができ、少量の(D)成分の添加で帯電防止性を発現させることができるため、(D)成分の被着体への汚染を抑制することができる。また、(C)成分の配合により経時での粘着力の上昇を抑制できるため、リワーク性に優れた粘着剤を提供することができる。なお(C)成分の分子量は、式量または数平均分子量であり、化学式の式量で分子量を特定できる場合は式量をいう。数平均分子量は、上記同様にゲルパーミエーションクロマトグラフィによるポリスチレン換算の値である。
[(D)成分]
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた4口フラスコにアデカポリエーテルAM−302(末端ポリエチレングリコーキャップの3官能ポリプロピレングリコール、数平均分子量3,000、アデカ製)150部、PTMG1000(2官能ポリテトラメチレングリコール、数平均分子量1,000、三菱化学製)50部、ヘキサメチレンジイソシアネート(東ソー製)15部加え、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.1部、トルエン143部仕込み、80℃まで徐々に昇温し、4時間反応を行った。IRを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液(A−1)(不揮発分 60%)を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は15,000であった。
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けた4口フラスコにアデカポリエーテルAM−302 150部、クラレポリオールP−1010(2官能ポリエステルポリオール、数平均分子量1,000、クラレ製)50部、ヘキサメチレンジイソシアネート14部加え、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.1部、トルエン143部仕込み、80℃まで徐々に昇温し、4時間反応を行った。IRを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液(A−2)(不揮発分 60%)を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は14,000であった。
撹拌器、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備え付けたクラレポリオールF−3010(3官能脂肪族系ポリエステルポリオール、数平均分子量3,000、クラレ製)100部、クラレポリオールP−1010 50部、ヘキサメチレンジイソシアネート 14部加え、触媒としてジブチル錫ジラウレート0.1部、トルエン143部仕込み、80℃まで徐々に昇温し、4時間反応を行った。IRを用いてイソシアネート基の消滅を確認してから冷却し、ポリウレタン樹脂溶液(A−3)(不揮発分 60%)を得た。このポリウレタン樹脂の数平均分子量は14,000であった。
1、塗工方法
(実施例1)
ポリウレタン樹脂(A)として合成例1で合成したポリウレタン樹脂溶液(A−1)167重量部((A)成分として100重量部)に対して、多官能イソシアネート化合物(B)としてコロネートHX(ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体 東ソー製)を10重量部と、(C)成分としてサンソサイザーE−4030(エポキシ化脂肪酸ブチル、分子量350、粘度20mPa・s、新日本理化製)を50重量部、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(Li(CF3SO2)2N)0.1重量部を配合し、粘着剤を得た。得られた粘着剤をポリエチレンテレフタレートフィルム(膜厚50μm)に乾燥塗膜10μmになるように塗工し、120℃で3分乾燥させ、粘着層が形成された粘着フィルムを得た。該粘着フィルムを用いて、表面抵抗率、汚染性、及び粘着力を評価し結果した。各評価試験の結果を表1に示す。
粘着層の表面抵抗率(Ω/□)をハイレスターUP MCP−HT450(三菱化学アナリテック製)を用い、温度23℃−50%RHの環境下で測定した。表面抵抗率が小さいほど、帯電防止性能が良好であることを意味する。
粘着剤層をガラス板に貼着した後、60℃−90%RHの環境下に24時間放置した。その後、23℃−50%RHに取り出し30分間放置した後、汚染性を目視で評価した。評価基準は以下のとおりである。
○:ガラス板への粘着剤層移行の全くないもの
△:ガラス板への粘着剤層移行がわずかであるもの
×:ガラス板への粘着剤層が移行しているもの
25mm×80mmの試験片を準備する。23℃−50%RHの環境下で粘着剤層をガラス板に貼着し、2kgのローラーを1往復させる方式で圧着した。24時間後に300mm/minの引張速度で180°方向に引き剥がし、粘着力(単位:N/25mm)を測定した。
(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.4重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを3.2重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてサンソサイザーE−4030 10重量部、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.6重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてサンソサイザーE−4030 25重量部、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.7重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてサンソサイザーE−4030 100重量部、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを1.1重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてアデカサイザーRS−700(ポリエーテルエステル化合物、分子量550、粘度30mPa・s、アデカ製)50重量部、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてアデカサイザーRS−735(ポリエーテルエステル化合物、分子量850、粘度80mPa・s、アデカ製)(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてTOP(リン酸トリオクチル、分子量435、粘度30mPa・s、大八化学工業製)(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(A)成分としてポリウレタン樹脂溶液(A−2)167重量部((A)成分として100重量部)、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(A)成分としてポリウレタン樹脂溶液(A−3)167重量部((A)成分として100重量部)、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(D)成分としてトリフルオロメタンスルホン酸リチウム(CF3SO3Li)を0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分を配合しなかった以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(D)成分を配合しなかった以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを16重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてクラレポリオールP−510(2官能ポリエステルポリオール、数平均分子量500、クラレ製)を10重量部、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.6重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
(C)成分としてポリサイザーW−1410(ポリエステル化合物、数平均分子量1,500、粘度600mPa・s、DIC製)を50重量部、(D)成分としてリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.8重量部とした以外は、実施例1と同様にして粘着シートを得、同様に評価した。
Claims (7)
- 水酸基を含有するポリウレタン樹脂(A)、多官能イソシアネート化合物(B)、水酸基及びイソシアネート基を含有しない分子量250〜1000の化合物であって、エポキシ化脂肪酸エステル化合物、ポリエーテルエステル化合物及びリン酸エステル化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物(C)並びにイオン化合物(D)を含有し、(D)成分を(A)〜(C)成分の合計100重量部に対して0.05〜5重量部含有することを特徴とするウレタン系粘着剤組成物。
- 上記(A)成分がポリエーテルポリオール及び脂肪族ジイソシアネートを含有する組成物の反応物である請求項1記載のウレタン系粘着剤組成物。
- 上記(C)成分が(A)成分100重量部に対して10〜100重量部含有する請求項1または2のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
- 上記(D)成分がリチウム塩である請求項1〜3のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
- 上記(D)成分がリチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、リチウムトリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチド、リチウムビス(フルオロスルホニル)イミド及びトリフルオロメタンスルホン酸リチウムのいずれか1種以上である請求項1〜4いずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物。
- プラスチックフィルム基材に請求項1〜5のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された粘着フィルム。
- プラスチックフィルム基材に請求項1〜5のいずれかに記載のウレタン系粘着剤組成物の粘着層が形成された光学部材の表面保護用フィルム。
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