TWI689545B - 交聯體及制震材 - Google Patents

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Abstract

本發明為一種交聯體,係將下述組成物進行交聯而獲得,硬度計硬度(剛測定後之值)為50~80;該組成物含有:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份,(D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份,且上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的調配比率((C)/(D))為0.3~1.5。本發明之交聯體係兼顧高硬度與低回彈性,由此交聯體可獲得達到高硬度與低回彈性之兼顧並存的制震材、進而要求制震性的各種製品。

Description

交聯體及制震材
本發明係關於交聯體及制震材,更詳細而言,係關於兼顧了高硬度與低回彈性的交聯體及制震材。
建材、個人電腦、OA機器、AV機器、行動電話等之電氣‧電子機器、光學機器、精密機器、玩具、家庭‧事務電氣製品等之零件或外殼、尤其是鐵路車輛、汽車、船舶、航空機等之交通、移動產業領域中所利用之零件或成形材料,除了要求耐衝擊性、耐熱性、強度、尺寸穩定性等之一般材料特性之外,尚要求制震性。從而,於此種零件或成形材料等係使用制震材。
制震材係有用於運動鞋之鞋墊等的具有凝膠狀等性狀的低硬度品,與用於音響機器之支撐材等的具有較高硬度的高硬度品。
關於低硬度品,係藉由將其作成凝膠狀或海綿狀而製造各種低回彈性材料,並廣泛使用。在高硬度品的情況,雖然亦要求低回彈性,但習知之高硬度品中,若維持高硬度則無法獲得低回彈性,若提高低回彈性則損及高硬度,而有難以兼顧高硬度與低回彈性的問題。
關於高硬度制震材,例如專利文獻1揭示有一種制震材,係含有烯烴系聚合體而成者,該烯烴系聚合體係含有:由4- 甲基-1-戊烯所衍生之構成單位50~100重量%;由選自除了4-甲基-1-戊烯以外之碳原子數2~20烯烴的至少1種烯烴所衍生的構成單位0~50重量%。
專利文獻2揭示一種低回彈性、制震材聚合物組成物,係於聚胺基甲酸酯等共聚合體中,調配了使該共聚合體之偶極矩增加的活性成分。
專利文獻3揭示一種衝擊吸收體組成物,係含有含乙烯基芳香族化合物之共聚合體者,上述共聚合體之藉動態黏彈性測定(1Hz)所得的tanδ波峰為超過0℃且20℃以下的範圍,且tanδ值係於5℃至15℃之全溫度範圍內中為0.4以上,且15℃之tanδ值為0.5以上。
專利文獻4揭示一種橡膠組成物,係於-60~-30℃之範圍中具有至少1個依100rad/sec所測定之損耗正切(tanδ)之波峰,並於0~40℃之範圍中具有至少1個者,其含有使α,β-不飽和腈單體共聚合的丙烯酸系共聚合體、及於-60~-30℃之範圍具有上述tanδ波峰的乙烯‧α-烯烴系共聚合體。
然而,任一技術均無法充分實現高硬度與低回彈性之兼顧並存,尤其是硬度計硬度50~80之高硬度與回彈性20%以下之低回彈性的兼顧並存。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本專利再表2005/121192號公報
專利文獻2:日本專利特開2002-179927號公報
專利文獻3:日本專利再表2008/102761號公報
專利文獻4:日本專利特開2007-023258號公報
本案發明人為了獲得可兼顧高硬度與低回彈性之材料而進行研討。具體而言,係將含有已知材料之公知之制震材料組合使用的方法。然而,判明了即使將此等材料單純地組合使用,仍然無法達成硬度計硬度50~80之高硬度、與回彈性20%以下之低回彈性的兼顧並存。
因此,本發明之目的在於提供一種可達到高硬度與低回彈性之兼顧並存、尤其是硬度計硬度50~80之高硬度與回彈性20%以下之低回彈性的兼顧並存之新穎制震材及其製造方法。
本發明人發現,藉由含有特定成分之組成物及將其組成物進行交聯所得之交聯體係兼顧高硬度與低回彈性,由此交聯體可獲得兼顧了高硬度與低回彈性的制震材,遂完成本發明。
亦即,本發明係關於以下[1]~[12]。
[1]一種組成物,係包含:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份, (D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份;且上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的調配比率((C)/(D))為0.3~1.5。
[2]一種交聯體,係將下述組成物進行交聯而獲得,硬度計硬度(剛測定後之值)為50~80;該組成物包含:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份,(D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份;且上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的調配比率((C)/(D))為0.3~1.5。
[3]如上述[2]記載之交聯體,其中,於1Hz、0.5%、-70~100℃及升溫速度4℃/min之條件下測定動態黏彈性之溫度依存性所得的tanδ的溫度曲線圖係顯示雙峰性,進而上述tanδ之波峰滿足以下要件;(1)低溫側之波峰存在於-50℃以上、未滿-10℃的溫度範圍內中;(2)高溫側之波峰存在於-10~40℃的溫度範圍內中。
[4]如上述[3]記載之交聯體,其中,進而滿足下述要件(3);(3)[存在於-10℃~40℃之溫度範圍內中之波峰的tanδ值]≧[存在於-50℃以上、未滿-10℃之溫度範圍內中之波峰的tanδ值]。
[5]如上述[2]~[4]中任一項記載之交聯體,其中,上述(B)烯烴系共聚合體係包含由4-甲基-1-戊烯所導出之構成單位(i)之含有比率為16~95莫耳%、由選自碳原子數2~20之α-烯烴(4-甲基-1-戊烯除外)之至少1種自α-烯烴所導出的構成單位(ii)之含有比率為5~84莫耳%、由非共軛多烯所導出之構成單位(iii)之含有比率為0~10莫耳%(其中,構成單位(i)、(ii)及(iii)的合計設為100莫耳%)的(B1)4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體。
[6]如上述[2]~[5]中任一項記載之交聯體,其中,上述(D)補強性填充材為選自碳黑、雲母、滑石、二氧化矽及黏土之至少1種。
[7]如上述[2]~[6]中任一項記載之交聯體,其中,上述(C)軟化材為石蠟油。
[8]一種制震構件,係使用上述[2]~[7]中任一項記載之交聯體所獲得。
[9]一種衝擊吸收材,係使用上述[2]~[7]中任一項記載之交聯體所獲得。
[10]一種振動吸收材,係使用上述[2]~[7]中任一項記載之交聯體所獲得。
[11]一種共振抑制材,係使用上述[2]~[7]中任一項記載之交聯體所獲得。
[12]一種烯烴聚合體交聯體之製造方法,其特徵為,使下述組成物依140~230℃之條件反應;該組成物包含:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份,(D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份;且上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的調配比率((C)/(D))為0.3~1.5。
本發明之交聯體係實現高硬度與低回彈性之兼顧並存,尤其是硬度計硬度50~80之高硬度與回彈性20%以下之低回彈性的兼顧並存,由此交聯體可獲得達到高硬度與低回彈性之兼顧並存的制震材、進而要求制震性的各種製品。又,本發明之交聯體由於含有烯烴系橡膠,故可期待耐候性、耐濕熱性及輕量化。
本發明之交聯體係將下述組成物進行交聯而獲得,硬 度計硬度(剛測定後之值)為50~80;該組成物含有:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份,(D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份;且上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的調配比率((C)/(D))為0.3~1.5。
首先,說明上述組成物。
<組成物>
上述組成物係含有上述(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體、(B)烯烴系共聚合體、(C)軟化材、(D)補強性填充材、及(E)硫化劑。
(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體
首先,針對藉動態黏彈性測定所求得之tanδ進行說明。對於材料,一邊使環境溫度連續變化、一邊進行動態黏彈性測定,測定貯藏彈性係數G'(Pa)、損耗彈性係數G"(Pa),求得由G"/G'所得的損耗正切tanδ。若觀察溫度與損耗正切tanδ間之關係,損耗正切tanδ一般係於特定溫度下具有波峰。此波峰出現之溫度一般稱為玻璃轉移溫度(以下亦記載為tanδ-Tg)。損耗正切tanδ之波峰出現的溫度可根據實施例記載之動態黏彈性測定而求得。
(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(以下亦稱為 共聚合體(A))係上述tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上。
由提高由此組成物所得之交聯體之高硬度與低回彈性的觀點而言,共聚合體(A)較佳係於-46~-33℃之溫度範圍內、更佳於-44~-35℃之溫度範圍內具有tanδ之波峰。
關於(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中之α-烯烴,可舉例如碳數3~20之α-烯烴。作為α-烯烴,可舉例如丙烯、丁烯-1,4-甲基戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1、十一烯-1、十二烯-1、十三烯-1、十四烯-1、十五烯-1、十六烯-1、十七烯-1、十九烯-1、廿烯-1、9-甲基-癸烯-1、11-甲基-十二烯-1、12-乙基-十四烯-1等。此等α-烯烴可單獨或組合2種以上使用。
作為(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中之非共軛多烯,例如碳原子數5~20、較佳5~10,可舉例如1,4-戊二烯、1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯、4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯、二環戊二烯、環己二烯、二環辛二烯、亞甲基降
Figure 105106668-A0101-12-0008-6
烯、5-乙烯基降
Figure 105106668-A0101-12-0008-7
烯、5-亞乙基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-8
烯、5-亞甲基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-9
烯、5-亞乙烯基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-10
烯、5-亞異丙基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-11
烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-12
烯、2,3-二亞異丙基-5-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-13
烯、2-亞乙基-3-亞異丙基-5-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-14
烯、2-丙烯基-2,2-降
Figure 105106668-A0101-12-0008-15
二烯等。
(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中,由柔軟性的觀點而言,由乙烯所導出之構成單位的含量較佳為40~72質量%、更佳41~70質量%、再更佳42~65質量%;由非共軛多烯所導 出之構成單位的含量較佳為2~15質量%、更佳3~14質量%、再更佳4~12質量%。
(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中,上述α-烯烴中較佳為碳數3~10之α-烯烴,特佳為丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。
(A)乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體中,上述非共軛多烯中,作為較佳之非共軛多烯可舉例如二環戊二烯、5-亞乙烯基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0009-16
烯、5-亞乙基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0009-17
烯等。
(B)烯烴系共聚合體
(B)烯烴系共聚合體(以下亦稱為共聚合體(B))係上述tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上。藉由組合使用共聚合體(A)與共聚合體(B),可兼顧此組成物所得之交聯體的高硬度與低回彈性。又,由此組成物所得的交聯體由於含有屬於烯烴系橡膠的共聚合體(B),故可期待耐候性、耐濕熱性及輕量化的提升。
由提高自此組成物所得之交聯體的高硬度與低回彈性的觀點而言,共聚合體(B)較佳係於4~36℃之溫度範圍內具有tanδ之波峰,更佳係於7~33℃之溫度範圍內具有tanδ之波峰。
由提升由此組成物所得之交聯體之制震性的觀點而言,此組成物係相對於共聚合體(A)100質量份,依50~500質量份、較佳100~400質量份的比例含有共聚合體(B)。
共聚合體(B)係由耐候性、耐臭氧性的觀點而言,較佳含有4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體。
上述4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體中之α-烯烴為例如碳原子數2~20之α-烯烴,且4-甲基-1-戊烯除外,可舉例如直 鏈狀或分枝狀之α-烯烴、環狀烯烴、芳香族乙烯基化合物、共軛二烯、官能基化乙烯基化合物、含羥基烯烴、鹵化烯烴等。
作為直鏈狀α-烯烴,係碳原子數2~20、較佳2~15、更佳2~10,可舉例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-廿烯等,較佳為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。
作為分枝狀之α-烯烴,較佳係碳原子數5~20、更佳5~15,可舉例如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯等。
作為環狀烯烴,為碳原子數3~20、較佳5~15,可舉例如環戊烯、環己烯、環庚烯、降
Figure 105106668-A0101-12-0010-18
烯、5-甲基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0010-19
烯、四環十二烯、乙烯基環己烷等。
作為芳香族乙烯基化合物,可舉例如α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、鄰,對-二甲基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯等之單或多烷基苯乙烯等。
作為共軛二烯,為碳原子數4~20、較佳4~10,可舉例如1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯等。
作為官能基化乙烯基化合物,可舉例如含羥基烯烴、鹵化烯烴、(甲基)丙烯酸、丙酸、3-丁烯酸、4-戊烯酸、5-己烯酸、6-庚烯酸、7-辛烯酸、8-壬烯酸、9-癸烯酸、10-十一烯酸等之不飽和羧酸,烯丙基胺、5-己烯胺、6-庚烯胺等之不飽和胺,(2,7-辛二 烯基)琥珀酸酐、五丙烯基琥珀酸酐、由上述不飽和羧酸所得之酐等的不飽和羧酸酐、由上述不飽和羧酸所得之鹵化物等的不飽和羧酸鹵化物,4-環氧基-1-丁烯、5-環氧基-1-戊烯、6-環氧基-1-己烯、7-環氧基-1-庚烯、8-環氧基-1-辛烯、9-環氧基-1-壬烯、10-環氧基-1-癸烯、11-環氧基-1-十一烯等之不飽和環氧化合物,乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、3-丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷等之乙烯性不飽和矽烷化合物等。
作為上述含羥基烯烴,若為含羥基之烯烴系化合物則無特別限制,可舉例如末端羥基化烯烴系化合物。作為末端羥基化烯烴系化合物,可舉例如乙烯醇、烯丙基醇、氫氧化-1-丁烯、氫氧化-1-戊烯、氫氧化-1-己烯、氫氧化-1-辛烯、氫氧化-1-癸烯、氫氧化-1-十一烯、氫氧化-1-十二烯、氫氧化-1-十四烯、氫氧化-1-十六烯、氫氧化-1-十八烯、氫氧化-1-廿烯等之碳原子數2~20、較佳2~15之直鏈狀之氫氧化-α-烯烴,氫氧化-3-甲基-1-丁烯、氫氧化-3-甲基-1-戊烯、氫氧化-4-甲基-1-戊烯、氫氧化-3-乙基-1-戊烯、氫氧化-4,4-二甲基-1-戊烯、氫氧化-4-甲基-1-己烯、氫氧化-4,4-二甲基-1-己烯、氫氧化-4-乙基-1-己烯、氫氧化-3-乙基-1-己烯等之較佳碳數5~20、更佳碳數5~15的分枝狀之氫氧化-α-烯烴。
作為上述鹵化烯烴,可舉例如具有氯、溴、碘等周期表第17族原子的鹵化-α-烯烴,具體可舉例如鹵化乙烯基、鹵化-1-丁烯、鹵化-1-戊烯、鹵化-1-己烯、鹵化-1-辛烯、鹵化-1-癸烯、鹵化-1-十二烯、鹵化-1-十一烯、鹵化-1-十四烯、鹵化-1-十六烯、鹵化-1-十八烯、鹵化-1-廿烯等之碳原子數2~20、較佳2~15之直鏈狀 的鹵化-α-烯烴,鹵化-3-甲基-1-丁烯、鹵化-4-甲基-1-戊烯、鹵化-3-甲基-1-戊烯、鹵化-3-乙基-1-戊烯、鹵化-4,4-二甲基-1-戊烯、鹵化-4-甲基-1-己烯、鹵化-4,4-二甲基-1-己烯、鹵化-4-乙基-1-己烯、鹵化-3-乙基-1-己烯等之較佳碳數5~20、更佳5~15之分枝狀的鹵化-α-烯烴。
上述4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體中之α-烯烴可為單獨一種,亦可為2種以上的組合。
作為4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體中之α-烯烴,尤其以乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-廿烯、降
Figure 105106668-A0101-12-0012-20
烯、5-甲基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0012-21
烯、四環十二烯、氫氧化-1-十一烯為適合。進而由柔軟性、應力吸收性、應力緩和性等觀點而言,較佳係碳原子數2~10之直鏈狀之α-烯烴,更佳為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯及1-辛烯。此等之中,由亦獲得高應力吸收性、聚烯烴改質性的觀點而言,較佳為乙烯及丙烯,特佳為丙烯。
上述4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體中,視需要亦可具有由非共軛多烯所導出的構成單位。關於非共軛多烯,係與上述乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(a)中之非共軛多烯相同。
上述4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體係在不損及本發明目的之範圍,亦可含有其他共聚合成分。
作為上述4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體,較佳係具有由4-甲基-1-戊烯所導出之構成單位(i)、由4-甲基-1-戊烯除外之選自碳原子數2~20之α-烯烴之至少1種以上的α-烯烴所導出的構 成單位(ii)及任意地由非共軛多烯所導出之構成單位(iii)的4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體。構成單位(i)、構成單位(ii)及構成單位(iii)的含有比率,係將構成單位(i)、(ii)及(iii)之合計設為100莫耳%,較佳係構成單位(i)16~95莫耳%、構成單位(ii)5~84莫耳%、構成單位(iii)0~10莫耳%,更佳係構成單位(i)26~90莫耳%、構成單位(ii)10~74莫耳%、構成單位(iii)0~7莫耳%,再更佳係構成單位(i)61~85莫耳%、構成單位(ii)15~39莫耳%、構成單位(iii)0~5莫耳%。
如此,共聚合體(B)較佳係含有構成單位(i)之含有比率為16~95莫耳%、構成單位(ii)之含有比率為5~84莫耳%、構成單位(iii)之含有比率為0~10莫耳%(其中,構成單位(i)、(ii)及(iii)的合計設為100莫耳%)的(B1)4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體。
(C)軟化材
作為(C)軟化材,可舉例如石蠟油等之加工處理油(例如「Diana Process Oil PS-430」(商品名;出光興產股份有限公司製)等)、潤滑油、流動石蠟、石油瀝青、及凡士林等之石油系軟化材;煤焦及煤焦瀝青等之煤焦系軟化材;蓖麻子油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油及椰子油等之脂肪油系軟化材;蜜蠟、棕櫚蠟及羊毛脂等之蠟類;蓖麻油酸、軟脂酸、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、及月桂酸鋅等之脂肪酸或其鹽;環烷酸、松油及松香或其衍生物;萜烯樹脂、石油樹脂、雜排聚丙烯、及苯并呋喃茚樹脂等之合成高分子物質;酞酸二辛酯、己二酸二辛酯、及癸二酸二辛酯等之酯系軟化材;其他微晶蠟、液狀聚丁二烯、改質液狀聚丁二烯、液狀聚硫橡膠 (thiokol)、烴系合成潤滑油、松油、及代用橡膠(硫化油膏)等。其中,較佳為石油系軟化材,特佳為加工處理油,其中較佳為石蠟油。軟化材可單獨或混合2種以上而使用。
如後述,本發明人認為本發明中併用此(C)軟化材對於實現高度制震性相當重要。
(C)軟化材之含量係相對於共聚合體(A)100質量份,為5~300質量份、較佳10~250質量份、更佳20~230質量份。
又,(C)軟化材相對於後述(D)補強性填充材之質量基準的含有比率((C)/(D))為0.3~1.5、較佳0.4~1.4、更佳0.5~1.3。藉由含有比率((C)/(D))為上述範圍,可由本組成物獲得高硬度之交聯體。
(D)補強性填充材
作為(D)補強性填充材,具體可使用市售之「旭#55G」及「旭#50HG」(商品名;旭Carbon股份有限公司製)、「SEAST(商品名)」系列:SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等之碳黑(東海Carbon股份有限公司製)、將此等碳黑藉矽烷偶合劑等進行了表面處理者、雲母、滑石、二氧化矽及黏土等。此等之中,較佳為「旭#60G」、「旭#80」、「SEAST HAF」之碳黑。
(D)補強性填充材之含量係相對於共聚合體(A)100質量份,為10~300質量份、較佳20~280質量份、更佳30~260質量份。
(E)硫化劑
作為(E)硫化劑(交聯劑),可使用硫、硫系化合物、有機過氧化 物、酚樹脂、肟化合物等。
作為硫系化合物,可例示氯化硫、二氯化硫、二硫二嗎啉、二硫烷基酚、二硫化四甲胺硫甲醯、二硫胺甲酸硒等。硫及硫系化合物中,較佳為硫、二硫化四甲胺硫甲醯。
作為上述有機過氧化物,可例示二異丙苯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化第三丁基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(過氧化苯甲醯基)己烷、2,5-二乙基-2,5-二(過氧化第三丁基)己炔-3、過氧化二第三丁基、過氧化二第三丁基-3,3,5-三甲基環己烷、氫過氧化二第三丁基等。此等之中,較佳為二異丙苯基過氧化物、過氧化二第三丁基、過氧化二第三丁基-3,3,5-三甲基環己烷。
(E)硫化劑之含量係相對於共聚合體(A)100質量份,為0.1~10質量份、較佳0.3~9.0質量份、更佳0.5~8.0質量份。
上述組成物係除了上述(A)~(E)成分之外,在不阻礙本發明目的之範圍內,亦可含有硫化促進劑、硫化助劑、補強性填充材以外之填充材、加工助劑、活性劑、吸濕劑等。
在此組成物含有硫系化合物作為硫化劑的情況,較佳係併用硫化促進劑。作為硫化促進劑,可舉例如N-環己基-2-苯并噻唑次磺醯胺、N-氧基二伸乙基-2-苯并噻唑次磺醯胺、N,N'-二異丙基-2-苯并噻唑次磺醯胺、2-巰苯并噻唑(例如「Sanceler M」(商品名;三新化學工業股份有限公司製)等)、2-(4-嗎啉基二硫基)苯并噻唑(例如「Nocceler MDB-P」(商品名;三新化學工業股份有限公司製)等)、2-(2,4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-嗎啉基硫基)苯并噻唑、二苯并噻唑基二硫等之噻唑系;二苯基胍、三苯基胍、二鄰甲苯基胍等之胍系;乙醛-苯胺縮合物、丁醛-苯胺縮 合物、醛胺系;2-巰基咪唑啉等之咪唑啉系;二乙基硫脲、二丁基硫脲等之硫脲系;單硫化四甲胺硫甲醯、二硫化四甲胺硫甲醯等之胺硫甲醯系;二甲基二硫胺甲酸鋅、二乙基二硫胺甲酸鋅、二丁基二硫胺甲酸鋅(例如「Sanceler PZ」(商品名;三新化學工業股份有限公司製)、「Sanceler BZ」(商品名;三新化學工業股份有限公司製)等)、二乙基二硫胺甲酸碲等之二硫基酸鹽系;伸乙基硫尿素(例如「Sanceler BUR」(商品名;三新化學工業股份有限公司製)、「Sanceler 22-C」(商品名;三新化學工業股份有限公司製)等)、N,N'-二乙基硫尿素等之硫脲系;二丁基黃原酸鋅等之黃原酸酯系;其他氧化鋅(例如「META-Z102」(商品名;井上石灰工業股份有限公司製)等之氧化鋅)等。
此等硫化促進劑之含量係相對於共聚合體(A)100質量份,為0.1~20質量份、較佳0.2~15質量份、更佳0.5~10質量份。
可進一步含有硫化助劑。作為硫化助劑之具體例,可舉例如氧化鎂、氧化鋅(例如「META-Z102」(商品名;井上石灰工業股份有限公司製)等之氧化鋅)等。作為硫化助劑,可舉例如對苯醌二肟等之苯醌二肟系;乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等之丙烯酸系;酞酸二烯丙基酯、三聚異氰酸三烯丙基酯等之烯丙基系;其他順丁烯二醯亞胺系;二乙烯基苯等。硫化助劑可單獨或混合2種以上使用。硫化助劑之含量通常相對於共聚合體(A)100質量份,為1~20質量份。
作為補強性填充材以外之填充材,可使用輕質碳酸鈣、重質碳酸鈣、滑石、黏土等。此等之中,較佳為重質碳酸鈣。作為重質碳酸鈣,可使用市售之「WHITON SB」(商品名;白石鈣 股份有限公司)等。上述填充材之含量係相對於共聚合體(A)100質量份,通常為30~300質量份、較佳50~250質量份、更佳70~230質量份。
作為加工助劑,可廣泛使用一般調配於橡膠中作為加工助劑者。具體可舉例如蓖麻油酸、硬脂酸、軟脂酸、月桂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣或酯類等。此等之中,較佳為硬脂酸。加工助劑係相對於共聚合體(A)100質量份,依10質量份以下、較佳8.0質量份以下、更佳5.0質量份以下的量適當調配。
作為活性劑之具體例,可舉例如二正丁基胺、二環己基胺、單乙醇胺、「Acting B」(製品名;吉富製藥股份有限公司製)、「Acting SL」(商品名;吉富製藥股份有限公司製)等胺類;二乙二醇、聚乙二醇(例如「PEG#4000」(LION股份有限公司製)、卵磷脂、偏苯三酸三烯丙酯、脂肪族及芳香族羧酸之鋅化合物(例如「Struktol activator 73」、「Struktol IB 531」、「Struktol FA541」(商品名;Schill & Seilacher公司製)等之活性劑;「ZEONET ZP」(日本ZEON股份有限公司製)等之過氧化鋅調整物;十八烷基三甲基溴化銨、合成水滑石、特殊四級銨化合物(例如「Alucard 2HF」(Lion Akzo股份有限公司製))等。此等之中,較佳為聚乙二醇(例如「PEG#4000」(LION股份有限公司製)、「Alucard 2HF」。活性劑可單獨或混合2種以上而使用。
活性劑之調配量係相對於共聚合體(A)100重量份,為0.2~10質量份、較佳0.3~5質量份、更佳0.5~4質量份。
作為吸濕劑之具體例,可舉例如氧化鈣、矽膠、硫酸鈉、分子篩、沸石、白碳等。此等之中,較佳為氧化鈣。吸濕劑可 單獨或混合2種以上而使用。吸濕劑之含量係相對於共聚合體(A)100重量份,為0.5~15質量份、較佳1.0~12質量份、更佳1.0~10質量份。
<交聯方法>
上述組成物係藉由將上述(A)~(E)成分及視需要所添加的其他成分進行混練而獲得。
本發明之交聯體係將上述組成物進行交聯而獲得。例如,將上述(A)~(E)成分及其他成分混練而調製組成物,將此組成物壓製為片材狀後,使用加熱壓製機依140~230℃進行加熱2~30分鐘,藉此得到烯烴聚合體交聯體。作為上述溫度範圍內之下限溫度,較佳為150℃、更佳160℃,上限溫度較佳為220℃、更佳200℃。
未交聯之原料組成物由於對外部應力容易發生變形、且無法恢復為原本形狀,故缺乏作為成形材料的實用性。將上述組成物進行交聯而獲得的交聯體,係作為成形材料之實用性高。為交聯體的標準係拉伸破斷點應力超過5MPa。若拉伸破斷點應力超過5MPa,可認為由從金屬模具取出、製品安裝、長期使用的觀點而言,實用上並無問題。
<硬度計硬度>
本發明之交聯體的硬度計硬度(剛測定後之值)為50~80、較佳55~78、更佳58~75。本發明之交聯體係由具有上述組成之組成物所形成,故具有硬度計硬度(剛測定後之值)50~80的高硬度。關於硬度計硬度(剛測定後之值)係於實施例中詳細說明。若硬度計硬度 (剛測定後之值)為50以上,由於交聯體彼此之表面黏著性所造成的黏度減低,故操作性優越,進而亦可使用於高負重的用途。另一方面,若硬度計硬度(剛測定後之值)超過80,則有回彈性變高、衝擊吸收性降低的傾向。
關於硬度計硬度(測定15秒後之值)並無特別限制,本發明之交聯體係硬度計硬度(剛測定後之值)與硬度計硬度(測定15秒後之值)的差為7以上,而顯示優越的凹凸追蹤性,可對基材良好地密黏,其制震性、衝擊吸收性、振動吸收之機能可最大限度地發揮,故較佳。
<動態黏彈性>
本發明之交聯體中,較佳係於1Hz、0.5%、~70~100℃及升溫速度4℃/min之條件下測定動態黏彈性之溫度依存性所得的tanδ的溫度曲線圖顯示雙峰性,上述tanδ之波峰滿足以下之要件(1)及(2),更佳係進一步滿足要件(3)。
(1)低溫側之波峰存在於-50℃以上、未滿-10℃的溫度範圍內中。
(2)高溫側之波峰存在於-10~40℃的溫度範圍內中。
(3)[存在於-10℃~40℃之溫度範圍內中之波峰的tanδ值]≧[存在於-50℃以上、未滿-10℃之溫度範圍內中之波峰的tanδ值]。
藉由上述tanδ之溫度曲線圖顯示雙峰性,上述tanδ之波峰滿足上述要件(1)及(2),可實現更高硬度及低回彈性;藉由滿足要件(3)及(2),可實現更高硬度及低回彈性。
<交聯體之利用>
本發明之交聯體係高硬度且低回彈性。亦即,兼顧了高硬度與低回彈性。尤其兼顧了硬度計硬度50~80之高硬度與回彈性20%以下之低回彈性。
顯示此種效果的理由雖尚未闡明,但本發明人推測如以下。可認為僅併用上述(A)成分與上述(B)成分時,(A)成分及(B)成分彼此阻礙另一成分的機能。相對於此,若使適量之(C)軟化材共存,則(C)軟化材使上述(A)成分與上述(B)成分適度分散,並依此狀態進行交聯,藉此於交聯體中其分散狀態適度地維持。推測由於可實現此種特定之分散狀態,故本發明之交聯體可兼顧上述之高硬度與低回彈性。
因此,由本發明之交聯體可獲得兼顧了高硬度與低回彈性的各種製品。作為上述製品,可舉例如制震構件、衝擊吸收材、振動吸收材、共振抑制材等。本發明之交聯體可適合利用於汽車、鐵路、航空機、電氣電子機器、各種精密機器等之要求制震、尤其是要求兼顧高硬度與低回彈性的領域中。
各種製品的成形,可使用射出成形、各種擠出成形、壓縮成形、砑光成形、真空成形等公知之成形方法。
另外,成形時亦可使用化學發泡劑或物理發泡劑而藉公知方法使其發泡,可獲得發泡狀之成形體。發泡劑可使用公知之化學發泡劑,或二氧化碳、氮氣、水等公知之物理發泡劑。
[實施例]
以下根據實施例更具體說明本發明,但本發明並不限 定於實施例。下表中有關成分之數值係表示質量份。
(調配材料)
實施例及比較例所使用之調配材料係如下述。
A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A)
A-1)EPDM(商品名:三井EPT 3110M(三井化學(股)製),由乙烯所導出之構造單位含量:56質量%,由5-亞乙基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0021-5
烯(ENB)所導出之構造單位含量:5.0質量%,慕尼黏度[ML 1+4(125℃)]:78,tanδ-Tg:-38℃,tanδ最大值:1.0)
A-2)EPDM(商品名:三井EPT 9090M(三井化學(股)製),由乙烯所導出之構造單位含量:41質量%,由5-亞乙基-2-降
Figure 105106668-A0101-12-0021-22
烯(ENB)所導出之構造單位含量:14質量%,慕尼黏度[ML 1+4(125℃)]:58,tanδ-Tg:-32℃,tanδ最大值:1.8)
B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體(B)
B-1)藉下述聚合例1所得的4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴聚合體
[聚合例1]
於經充分氮置換之容量1.5公升之附攪拌翼SUS製高壓釜中,於23℃裝入正己烷300ml(乾燥氮環境,於活性氧化鋁上經乾燥者)、4-甲基-1-戊烯450ml。於此高壓釜中,裝入三異丁基鋁(TIBAL)之1.0mmol/ml甲苯溶液0.75ml,使攪拌機旋轉。
接著,將高壓釜加熱至內溫60℃,藉丙烯加壓至全壓成為0.40MPa(錶壓)。接著,將預先調製之含有甲基鋁氧烷依Al 換算計1mmol、二苯基亞甲基(1-乙基-3-第三丁基-環戊二烯基)(2,7-二第三丁基茀基)二氯化鋯0.01mmol的甲苯溶液0.34ml藉氮壓入至高壓釜中,開始聚合。聚合反應中,進行溫度調整使高壓釜內溫成為60℃。聚合開始60分鐘後,於高壓釜中藉氮壓入甲醇5ml使聚合停止,將高壓釜脫壓至大氣壓,對反應溶液於攪拌下注入丙酮。
將所得之含有溶媒的粉末狀之聚合體依100℃、減壓下乾燥12小時。所得聚合體為36.9g,聚合體中之由4-甲基-1-戊烯所導出之構造單位含量為72莫耳%,由丙烯所導出之構造單位含量為28莫耳%。藉凝膠滲透層析法(GPC)所測定的重量平均分子量(Mw)為337,000,tanδ-Tg為28℃,tanδ最大值為2.4。
C)軟化材
C-1)石蠟油(商品名:Diana Precess Oil PS-430(出光興產(股)製))
C-2)石蠟油(商品名:Diana Precess Oil PW-90(出光興產(股)製))
D)補強性填充材
D-1)碳黑(商品名:旭#60G(旭Carbon(股)製))
D-2)碳黑(商品名:旭#80(旭Carbon(股)製))
E)硫化劑
E-1)硫(商品名:Alphagrane S-50EN(東知(股)製))
E-2)二異丙苯基過氧化物(商品名:Percumyl D-40(日本油脂(股)製))
F)填充材
碳酸鈣(商品名:Silver-W(白石鈣(股)製)
G)硫化助劑
活性氧化鋅(商品名「META-Z102(井上石灰工業(股)製))
H)加工助劑
H-1)硬脂酸(商品名:粉末硬脂酸SAKURA(日油(股)製))
H-2)脂肪酸酯(商品名:Struktol WB212(S&S JAPAN(股)製))
I)活性劑
聚乙二醇(商品名:PEG#4000(LION(股)製))
J)硫化促進劑
J-1)次磺醯胺系硫化促進劑:N-環己基-2-苯并噻唑次磺醯胺(商品名:Sanceler CM(三新化學工業(股)製))
J-2)二硫胺甲酸鹽系硫化促進劑:二丁基二硫胺甲酸鋅(商品名:Sanceler BZ(三新化學工業(股)製))
J-3)胺硫甲醯系硫化促進劑:二硫化四甲胺硫甲醯(商品名:Sanceler TT(三新化學工業(股)製))
J-4)胺硫甲醯系硫化促進劑:四硫化二戊胺硫甲醯(商品名:Sanceler TRA(三新化學工業(股)製))
(測定方法及評價方法)
以下實施例及比較例中,各物性係藉由以下方法進行測定或評價。
a)動態黏彈性測定
使用黏彈性測定裝置ARES(TA Instruments JAPAN Inc.公司製),依下述測定條件測定各片材狀交聯體樣本的黏度之溫度依存性。將由該測定所得之貯藏彈性係數(G')與損耗彈性係數(G")的比(G"/G':損耗正切)作為tanδ。相對於溫度將tanδ進行繪圖,得到朝上凸之曲線、亦即波峰,將此波峰之頂點溫度作為玻璃轉移溫度、亦即tanδ-Tg,測定此溫度下之極大值。針對tanδ觀測到2個以上波峰的情況,係作為第1及第2波峰而記錄雙方之tanδ-Tg及極大值。
(測定條件)
頻率:1.0Hz
溫度:-70~80℃
升溫速度:4.0℃/分
應變:0.5%
b)硬度測定
衝孔片材狀交聯體樣本,將此交聯體3片重疊作為硬度測定用樣本,進行試驗。根據JIS K6253(2006)「硫化橡膠及熱可塑性橡膠-硬度求取方法」之第6項「硬度計硬度試驗」的試驗型式A的記載,於23℃進行測定。測定使加壓板剛接觸至試驗片後及自接觸時起15秒後的硬度。將剛接觸後所得的硬度作為「硬度計硬度(剛測定後之值)」,將自接觸時起15秒後所得的硬度作為「硬度計硬度(測定15秒後之值)」。
c)回彈性測定
針對圓柱狀交聯體樣本,根據JIS K6255(1996)「硫化橡膠及熱可塑性橡膠之回彈性試驗方法」之第4項「Lubke式回彈性試驗」的記載,依23℃進行測定,求得回彈性(%)。由所得結果,依下述基準評價回彈性。
A:回彈性為0~20%。
B:回彈性為21~25%。
C:回彈性大於25%。
d)拉伸破斷點應力(TB)及拉伸破斷點伸度(EB)測定
衝孔片材狀交聯體樣本,製作JIS K 6251(2001)記載的3號型啞鈴試驗片。使用此試驗片依同樣之JIS K 6251規定的方法,於測定溫度23℃、拉伸速度500mm/分鐘之條件進行拉伸試驗,測定拉伸破斷點應力(TB)及拉伸破斷點伸度(EB)。
e)比重測定
衝孔片材狀交聯體樣本,作為比重測定用樣本。對此樣本,於25℃環境下使用自動比重計(東洋精機製作所製:M-1型)由空氣中與純水中之質量差進行比重測定。
[實施例1]
使用MIXTRON BB MIXER(神戶製鋼所(股)公司製,BB-4型,容積2.95L,轉子4WH),依填充率70%、常規法(總混練時間5分 鐘)將乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體(A-1)100質量份(430g)、烯烴系共聚合體(B-1)50質量份(215g)、軟化材(C-1)145質量份(625g)、補強性填充材(D-1)215質量份(925g)、填充材(F)28質量份(120g)、硫化助劑(G)5質量份(22g)、加工助劑(H-1)2質量份(9g)、加工助劑(H-2)2質量份(9g)、活性劑(I)1質量份(4g)進行混練。混練係依轉子旋轉數50rpm、上頂栓壓力為3kg/cm2、混練排出溫度138℃。
接著,確認到上述調配物溫度成為40℃以下後,於2,192g之上述調配物中,使用8吋雙輥混練機,添加硫化促進劑(J-1)1.5質量份(6g)、硫化促進劑(J-2)1.0質量份(4g)、硫化促進劑(J-3)0.5質量份(2g)、硫化促進劑(J-4)0.5質量份(2g)、硫化劑(E-1)0.8質量份(3.2g),進行混練。混練條件係將輥溫度設為前輥/後輥:70℃/70℃,前輥旋轉數12.5rpm,後輥旋轉數10.4rpm。壓製為片材狀後,使用加熱壓製機於160℃加熱10分鐘進行硫化,藉此得到厚2mm的硫化片材(壓製片材)。
將此硫化片材,對應上述各測定方法如下述般進行交聯,製作交聯體樣本。對此交聯體樣本,依上述各測定方法求得物性值。結果示於表1。
關於動態黏彈性測定、硬度測定、拉伸破斷點應力(TB)及拉伸破斷點伸度(EB)測定以及比重測定,係使用Kohtaki(股)製50T電熱壓製機,將上述硫化片材於160℃進行交聯10分鐘,製作厚2mm之片材狀交聯體樣本。
關於回彈性測定,係使用Kohtaki(股)製50T電熱壓製機,將上述硫化片材於160℃進行交聯13分鐘,製作厚12mm、 直徑29mm之圓柱狀交聯體樣本。
[實施例2~16]
除了將A~E成分之調配組成,於實施例2~9中變更為表1所示調配組成,於實施例10~16中變更為表2所示調配組成以外,其餘依與實施例1相同的條件製作硫化片材,與實施例1同樣地求得物性值。其中,實施例16中,未使用硫化促進劑(J-1)~(J-4),取代硫化劑(E-1),使用硫化劑(E-2)8.0質量份(32g)製作硫化片材。又,實施例16中,關於動態黏彈性測定、硬度測定、拉伸破斷點應力(TB)及拉伸破斷點伸度(EB)測定以及比重測定,係除了將交聯時間設為20分鐘以外,其餘與實施例1相同而製作厚2mm之片材狀交聯體樣本;關於回彈性測定,係除了將交聯時間設為25分鐘以外,其餘與實施例1相同而製作厚12mm、直徑29mm之圓柱狀交聯體樣本。將實施例2~9之結果示於表1,實施例10~16之結果示於表2。
[比較例1~11]
除了將A~E成分之調配組成變更為表3所示之調配組成以外,其餘依與實施例1相同的條件製作硫化片材,與實施例1同樣求得物性值。將比較例1~11之結果示於表3。
尤其自比較例11與實施例的結果可得知,(C)軟化材係對於高硬度與低回彈性之兼顧有較大效果。
Figure 105106668-A0101-12-0028-1
Figure 105106668-A0101-12-0029-2
Figure 105106668-A0101-12-0030-3
如表1~表3所示,可知本實施例所示之橡膠的交聯體,係相較於比較例所示之橡膠交聯體,兼顧了硬度計硬度50以上之較硬特性與低回彈性。比較例1~9由於不含有於0~40℃之間具有tanδ波峰的烯烴系共聚合體,故未達到回彈性20%以下的目標值。比較例10中雖含有於0~40℃之間具有tanδ波峰的烯烴系共聚合體(B),但由於其烯烴系共聚合體(B)之調配份數係相對於共聚合體(A)100質量份為50質量份以下,故未達到回彈性的上述目標值。本實施例所示之橡膠的交聯體,由於由屬於非共軛二烯系橡膠的EPDM、以及烯烴系聚合體所構成,故可期待耐候性、耐濕熱性。此外,由拉伸試驗所求得的拉伸破斷點應力(TB)及拉伸破斷點伸度(EB)亦優越,進而顯示比重1.18以下的輕量性。
本發明之交聯體由於具有此種特徵,故於汽車、鐵路、航空機等交通領域,鞋、網球拍等運動用品領域,加工機、削岩機、衝擊扳手等伴隨振動之機器的領域等中,其作為應用於保持夾具等之振動吸收材、衝擊吸收材、制震材而可期待產業上之利用。

Claims (15)

  1. 一種組成物,係包含:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份,(D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份;上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的含有比率((C)/(D))為0.3~1.5。
  2. 一種交聯體,係將下述組成物進行交聯而獲得,硬度計硬度(剛測定後之值)為50~80;該組成物包含:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份,(D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份;上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的含有比率((C)/(D))為0.3~1.5。
  3. 如請求項2之交聯體,其中,於1Hz、0.5%、-70~100℃及升溫速度4℃/min之條件下測定動態黏彈性之溫度依存性所得的tanδ的溫度曲線圖顯示雙峰性,進而上述tanδ之波峰滿足以下要件;(1)低溫側之波峰存在於-50℃以上、未滿-10℃的溫度範圍內;(2)高溫側之波峰存在於-10~40℃的溫度範圍內。
  4. 如請求項3之交聯體,其中,進而滿足下述要件(3);(3)[存在於-10℃~40℃之溫度範圍內之波峰的tanδ值]≧[存在於-50℃以上、未滿-10℃之溫度範圍內之波峰的tanδ值]。
  5. 如請求項2至4中任一項之交聯體,其中,上述(B)烯烴系共聚合體係包含由4-甲基-1-戊烯所導出之構成單位(i)之含有比率為16~95莫耳%、由選自碳原子數2~20之α-烯烴(4-甲基-1-戊烯除外)之至少1種α-烯烴所導出的構成單位(ii)之含有比率為5~84莫耳%、由非共軛多烯所導出之構成單位(iii)之含有比率為0~10莫耳%(其中,構成單位(i)、(ii)及(iii)的合計設為100莫耳%)的(B1)4-甲基-1-戊烯‧α-烯烴共聚合體。
  6. 如請求項2至4中任一項之交聯體,其中,上述(D)補強性填充材為選自碳黑、雲母、滑石、二氧化矽及黏土之至少1種。
  7. 如請求項2至4中任一項之交聯體,其中,上述(C)軟化材為石蠟油。
  8. 一種制震構件,係使用請求項2至7中任一項之交聯體所獲得。
  9. 一種衝擊吸收材,係使用請求項2至7中任一項之交聯體所獲得。
  10. 一種振動吸收材,係使用請求項2至7中任一項之交聯體所獲得。
  11. 一種共振抑制材,係使用請求項2至7中任一項之交聯體所獲得。
  12. 一種烯烴聚合體交聯體之製造方法,其特徵為,使下述組成物於140~230℃之條件下反應;該組成物包含:(A)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於-50~-30℃之溫度範圍內存在1個以上的乙烯‧α-烯烴‧非共軛多烯共聚合體100質量份,(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體50~500質量份,(C)軟化材5~300質量份,(D)補強性填充材10~300質量份,及(E)硫化劑0.1質量份~10質量份;上述(C)軟化材相對於上述(D)補強性填充材之質量基準的調配比率((C)/(D))為0.3~1.5。
  13. 如請求項1之組成物,其中,上述(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體為100~500質量份;上述(C)軟化材為102~300質量份。
  14. 如請求項2之交聯體,其中,上述(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存在1個以上的烯烴系共聚合體為100~500質量份;上述(C)軟化材為102~300質量份。
  15. 如請求項12之烯烴聚合體交聯體之製造方法,其中,上述(B)藉動態黏彈性測定所求得之tanδ之波峰於0~40℃之溫度範圍內存 在1個以上的烯烴系共聚合體為100~500質量份;上述(C)軟化材為102~300質量份。
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