TWI281506B - Pre-alloyed bond powders - Google Patents
Pre-alloyed bond powders Download PDFInfo
- Publication number
- TWI281506B TWI281506B TW092105930A TW92105930A TWI281506B TW I281506 B TWI281506 B TW I281506B TW 092105930 A TW092105930 A TW 092105930A TW 92105930 A TW92105930 A TW 92105930A TW I281506 B TWI281506 B TW I281506B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- powder
- melted
- measured
- powders
- melted powder
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/0425—Copper-based alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C26/00—Alloys containing diamond or cubic or wurtzitic boron nitride, fullerenes or carbon nanotubes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0257—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements
- C22C33/0278—Making ferrous alloys by powder metallurgy characterised by the range of the alloying elements with at least one alloying element having a minimum content above 5%
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/008—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/10—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing cobalt
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/12—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tungsten, tantalum, molybdenum, vanadium, or niobium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/16—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/04—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
- B22F2009/041—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by mechanical alloying, e.g. blending, milling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2998/00—Supplementary information concerning processes or compositions relating to powder metallurgy
- B22F2998/10—Processes characterised by the sequence of their steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F2999/00—Aspects linked to processes or compositions used in powder metallurgy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C26/00—Alloys containing diamond or cubic or wurtzitic boron nitride, fullerenes or carbon nanotubes
- C22C2026/006—Alloys containing diamond or cubic or wurtzitic boron nitride, fullerenes or carbon nanotubes with additional metal compounds being carbides
Description
1281506 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明有關一種預熔煉粉末及其作爲製造粉末冶金零 件,特別是金剛石工具中黏合粉末的用途。本發明係揭示 一種預熔煉粉末,其以鐵銅雙相系統爲基礎,於鐵相中另 外包含Co、Ni、Mo ' w、氧化物類或碳化物類作爲強化 元素,銅相中另外包含Sn。 【先前技術】 目前已有各種方法製造金剛石工具。在每種實例中, 金剛石先與該黏合粉末混合,該黏合粉末係由一或多種金 屬粉末以及可能有許多種陶瓷粉末或有機黏合劑所組成。 然後,將該混合物壓實並加熱形成固體塊,其中該黏合粉 末形成黏合物,使金剛石聚在一起。熱壓作用與自由燒結 是形成黏合物的最常見方式。其他方法較不常用,諸如熱 壓印與熱等壓衝壓預熔煉零件。冷壓實粉末——其需要後 續加熱步驟以形成黏合物——常稱爲生坯零件,其特徵係 其生坯強度。 金剛石工具應用中最常使用的金屬粉末是直徑小於約 7 μηι之細微鈷粉末,該直徑係以費氏微篩分粒器(F S S S ) 測量,細微金屬粉末之混合物,諸如細微鈷、鎳、鐵與鎢 粉末之混合物,以及由鈷、銅、鐵與鎳所組成之細微預熔 煉粉末。 由技術觀點來看,使用細微鈷粉末可以提供良好結果 -6 - 1281506 (2) ;其主要缺點係價格高以及價格波動大。此外,鈷容易對 _境造成傷害,因此新法規促使避免使用鈷。使用細微金 jg粉末之混合物可以獲得強度、硬度與耐磨性相當低之黏 合物。由於該混合物的均勻性對於最終工具的機械性質有 實質性的影響,使用預熔煉粉末明顯優於元素粉末粉末, 如EP-A-0 8 65 5 1 1與EP-A-0 99 0 05 6所證實。此等黏合物粉 末以往係由如前述專利所述濕式冶金法製得。其原因係, _式冶金法是製得夠細微,使此等粉末具有充分燒結反應 度,同時可以製得正確組成,使燒結件之性質——特別是 其硬度、延性、耐磨性與金剛石保持性充足——的唯一經 濟方式。 然而,在金剛石工具產業中,需要性質優於使用先前 技術預熔煉粉末或是細微金屬粉末混合物所製得之黏合物 。黏合物的性質意指較高硬度與充分延性的組合。延性的 一項指標係耐衝擊性。其係根據I S Ο 5 7 5 4,以下述卻貝 法,在I S Ο 1 84所述之卻貝單樑設備上測量,而且無缺口 樣本上之最小値最好達到20 J/cm2。卻貝値愈低表示黏合 物愈易碎。延性的另一指標是斷裂黏合物的破斷表面。其 必須優先顯示(微)延性。 以維氏硬度(Η VI 0)表示硬度。當給定硬度値時,假定 此等値係根據A S Τ Μ E 9 2 - 8 2測量。硬度愈高通常相對地 機械強度愈高、耐磨性愈高,而且金剛石保持性愈佳可以 視爲一種粗估方法。本領域中,Η V 1 0値通常爲2 0 0至 3 5 0。 -7- (4) 1281506 燒結反應度受粉末的組成影響很大。不過’因成本因 素或是若組成改變則無法達到燒結產物之諸如硬度等特定 性質,所以就組成來說,並沒有太多選擇。影響燒結反應 度的其他因素係表面氧化作用。大部分金屬粉末曝於空氣 時都會至某種程度。以此種方式形成之表面氧化層會抑制 燒結作用。對於燒結反應度而言非常重要的第三個因素係 粒子大小。其他條件相同,較細微粉末的燒結反應度高於 較粗粉末。 爲改善黏合粉末的可燒結性,有時會添加青銅(Cu-S η 合金)或黃銅(Cu-Ζη合金):其使熔點降低,因此使燒結溫 度降低。常用的青銅粉末之組成具有15至40 % Sri。不 過,使用此等粉末常會形成易碎黏合物或於燒結期間形成 液相,二者均對於最終黏合物的品質有害。此外,添加青 銅或黃銅粉末會使該黏合物變軟,因此部分抵消添加W 或WC的效果。 先前技術金剛石工具技術對於提高硬度但保持低燒結 溫度、易加工處理、充分耐衝擊性與充足生坯強度議題並 沒有實際解決方法。先前技術中沒有任何粉末或粉末混合 物具備所有此等性質。 將預熔煉粉末定義爲「一種金屬粉末,其係由兩種以 上元素所組成,此等元素係於粉末製造方法中熔煉,而且 其中的粒子具有相同額定組成。」詳見Metals Handbook, Desk Edition,ASM,Metals Park,Ohio,1 9 8 5 或 Metals Handbook, vl. 7, Powder Metallurgy, ASM, Ohio, 1 98 4 o (5) 1281506 【發明內容】 本發明目的係提出預熔煉粉末,於冷壓時,其具有供 正常操作的充分強度,在不高於8 5 (TC之最低溫度燒結, 而且於燒結時,會形成顯示充分延性與硬度提高之黏合物 。其不包含Co及/或Ni,或是此等元素的含量遠少於具 有相當硬度之現有預熔煉金屬粉末。如此,使本發明預熔 煉粉末可能較便宜,而且自環境觀點來看較佳。或者,本 發明可視爲提出預熔煉金屬粉末,其形成的黏合物硬度高 於具有相同數量Co及/或Ni之現有預熔煉金屬粉末所製 得的黏合物硬度。除了用於金剛石工具產業之外,由於本 發明之金屬粉末係在結合硬度與延性的稀有粉末當中,其 於其他應用中也相當有潛力。 本發明另一目的係與黏合粉末價格有關:即使各種濕 式冶金法在可接受成本下製造適當黏合粉末,但是此等黏 合粉末的價格仍然遠高於較粗之純金屬粉末或熔煉金屬粉 末(通常在20- 1 00微米範圍內),以及以非濕式冶金法(諸 如’霧化作用)所製得之金屬粉末。不過,此等粗粉末通 常不具有適於製成金剛石工具所需之燒結性質。 製造預熔煉粉末的習知方法係機械性熔煉。此方法中 ’將兀素粉末粗混合,然後在適當機器中進行機械性熔煉 ’該機器通常與高強度球磨機類似。其係仰賴重複碾破與 ***接起初未混合之金屬材料,以此種方法在原子標度上 使該金屬材料混合。此方法已久爲人知,詳見美國專利 -10- 1281506 (6) 3,591,3 62 ° 以機械性熔煉製得之金屬粉末的燒結反應度遠高於以 其他方法’諸如霧化作用,或是先前技術中所述之濕式冶 金方法所製得之熔煉粉末。已發現當元素金屬粉末或是以 諸如霧化作用所製得之熔煉粉末進行機械性熔煉元素粉末 之混合物所需之類似處理時,此種現象亦屬真確。即使先 前技術之粉末更細,因此預期其具有較高之燒結反應度, 但是直接比較卻顯示相反結果:經機械性處理粉末具有較 高燒結反應度。 本發明之預熔煉粉末包含Cu與F e作爲兩種基底熔煉 元素。Fe與Cu無法互溶。因此,該粉末粒子會包含兩個 相,一個相富含Fe,另一相富含Cu。爲了確保低燒結溫 度夠低,在富含Cu相中添加Sn。Sn會降低熔點,因此 亦會降低燒結溫度。爲了提高該合金之強度,並保證具延 性合金的Sn水準接近雙組份Cu-Sn之轉熔組成物,以Mo 、Ni、Co與W中至少一者強化該富含Fe相。另外,可 以添加呈氧化物(ODS)、碳化物(CDS)形式或此二者之組 合物的加強分散劑(DS)。適用之氧化物係在低於1〇〇〇 時不會因氫而還原之金屬的氧化物,諸如Mg、Μη、Ca、 Ci*、Al、Th、Y、Na、Ti 與 V。適用之碳化物係 Ti、Zr、 Fe、Μο與W之碳化物。 本發明之粉末具有通式FeaCobNieModWeCufSng(DS)h ,而且依循下列組成限制: • 該合金成份的a、b、c、d、e、f、g與h重量百 -11 - (8) 1281506 更佳黏合物,其氧含量不得超過2%,不超過1%爲佳,不 超過0.5%更佳,此係以ISO 449 1 -2: 1 989之氫損失方法測 量。該方法不是測量與欲添加之〇D S化學鍵結之氧。由 於存在氧對於該粉末的燒結反應度以及對於燒結黏合物的 延性不利’因此氧含量必須少。 在一實例中,本發明可以更經濟地製造金剛石工具用 之適用黏合粉末’其係取便宜的霧化粉末,並以機械性熔 煉使此等粉末活化。 本發明另一實例中,該粉末的粒子大小係以其F S S S 値表不,其不超過20 μηι,不超過15 μιη爲佳,不超過 1 0 μιη更佳。如此確保在低燒結溫度與用以製造該粉末方 法之先質的還原時間短之間有良好的折衷。 由於Co與Ni極有破壞環境的嫌疑,因此最好保持低 濃度。就生態觀點來看,以不含Co也不含Ni的粉末尤佳 。由於Mo或W水準高的合金容易使該W或Mo澱積在 該富含F e相的顆粒邊界上,而使該黏合物的延性較差, 所以Mo與W的濃度最好也不要太高。 本發明之預熔煉粉末特徵係其具有高度孔隙率。如此 ,其具有比表面積(以前述BET法測量)遠大於諸如霧化粒 子等實心粒子之優點。通常,本發明預熔煉粉末的比表面 積至少是以F S S S直徑(假定爲實心球體)爲基準計算之比 表面積的兩倍。以BET値表示,該粉末之比表面積最好 高於 0. 1 m2/g。 現在茲解釋本發明人所理解之Cu、Sn與Fe的交互 -13- 1281506 (9) 作用。該預熔煉粉末中存在Cu可能會軟化該黏合物。添 加適量S η可以補償此效果。其亦有助於降低燒結該預熔 煉粉末所需之燒結溫度的效果。由該Cu-Sn雙相圖可以看 出,S η水準超過1 3 . 5 %,但低於2 5 . 5 %,轉熔反應於7 9 8 °C發生。低於該溫度,則會存在雙相,由α與々相組成。 進一步冷卻時,該/3相會轉變成易碎之5相,因此大幅降 低該合金之延性。S η水準減少會降低導入易碎5相的風 險,但是亦會使該合金的固液相曲線向上移。該固液相曲 線相當陡。因此,爲具有Sn之理論降低燒結溫度效果, 並避免形成易碎5相之不良結果,必須確定儘可能接近但 不超過該雙組份合金之轉熔組成。 該預熔煉金屬粉末亦包含Fe時,諸如本發明實例, 必須顧及該雙相圖Cu-Fe與Fe-Sn。Cu-Sn、Fe-Sn與Cu-Fe合金相圖可得自諸多來源。此種來源之一係 ASM Handbook, Vol. 3,合金相圖,其係 1992 年由 ASM Internations, Materials Park,Ohio,USA 所出版,第 2.168 頁是Cu-Fe合金相圖,第2.178頁係Cu-Sn合金相圖,第 2.203頁係Fe-Sn合金相圖。由該Fe-Sn圖看出,於700 °C下,Sn在Fe中之均衡溶解度約爲。由Cu-Fe圖可 以導出,於700°C時Cu在Fe相中之均衡溶解度低得多: 小於〇. 3 %。在三組份系統中,此等溶解度限制會略微不 同,但不會非常明顯。 由於C u與F e的不溶混性,於7 0 0 °C或以上溫度時, Sn在Fe晶格中比在Cu中更容易溶解。因此,在三組份 -14- (10) 1281506
Cn-Fe-Sn合金中,於燒結步驟期間該富含cu相會消耗Sn 。由雙組份Cu-Sn相圖來看,該熔點會提高。爲了獲得 S η之降低熔點效果的益處(其係添加s ^的目的),該合金 的S n / C u比必須高於轉熔比;ι 3 5 / 8 6 5或丨/ 6.4。不過,如 前文解釋,如此將會形成不佳之易碎5相。 於冷卻黏合物時,由於在室溫下s η於F e中之溶解度 很微小,故大部分Sn會擴散回富含Cll相中。如此會造 成接近顆粒邊界處之Cu局部富含Sn,使得更可能發生易 碎5相。Sn擴散回Cu相之作用亦會造成整體Sn/cu比低 於1/6.4之材料中,局部超過1/6.4之臨界sn/Cu比。因 此,在Cu-Fe-Sn系統中極難設計出具有sn之熔點降低與 強化Cu的理論優點,同時避免形成3相之合金。 不過,添加 Mo、W、Ni或 Co等強化元素之一會影 響前文解釋之機制:經由固溶體加固作用加固該富含Fe 相,此等強化元素有效地阻絕Sn原子擴散進入Fe晶格。 因此,於加熱該黏合粉末期間,該S η會留在該Cu相中 :因此,仍然可以完全利用Sn對於燒結行爲之正面效果 。確實測量Cu/Sn比中之Sn與爲本發明精髓之阻絕Sn擴 散至Fe相內之強化元素的結合效果正是是爲本發明精髓 。當該預熔煉粉末在較低溫度下燒結時,得以結合充分強 度與高度延性等特徵。 此等成份必須儘可能均勻分散就氧化物/碳化物而言 ,該氧化物/碳化物間之平均自由路徑愈短,則該氧化物/ 碳化物愈小,其加固效果愈明顯。就該金屬元素而言,均 -15- (11) 1281506 勻微結構會改善機械性質。此現象已描述於EP_ 08865511 與 EP-A-0990056,以 Co_Fe_Ni 與 Cu_Co_Fe· 系統之實驗爲基礎,其中亦揭露出預熔煉粉末提供的強 局於元素粉末之摻合物。的確,就欲進行固溶體加固作 而W ’該合金必須儘可能地均勻。添加Μ 0與W強化 Fe晶格時,由於在金剛石工具製造中通常使用之溫度 ,Mo與W顯示的擴散係數非常低,所以其均勻分佈特 重要。茲將說明適用之合成方法。 可以在一種還原氣氛中加熱一種先質或兩種以上先 之緊密混合物,製備本發明粉末。此等先質係該合金成 的有機或無機化合物。該先質或先質之緊密混合物必須 含C與Ο以外之成份元素,其相對數量相當於該粉末 所希望組成。於製造方法中,區分所謂第1類中之元 --其係Co、Ni、Fe、Cu、Sn與除V以外之〇DS的元 ,以及第2類中之元素--其係W、Mo、V與Cr。 可以下列方法(a)至(f)其中任一種方法或是其組合 備該先質。 (a)就第1類中之元素而言:混合一或多種成份之 的水溶液與一種鹼、碳酸鹽、羧酸、羧酸鹽或是此等之 合物的水溶液,如此形成一種不溶或難溶化合物。僅有 等羧酸類或相對之羧酸鹽類適於與該成份之鹽的水溶液 成不溶或難溶化合物。適用之羧酸與羧酸鹽係草酸或草 鉀。另一方面,醋酸與醋酸金屬鹽並不適合。然後,自 水相分離出如此製得之沉澱物,並乾燥之。 A- Ni 度 用 該 下 別 質 份 包 之 素 素 製 鹽 混 此 形 酸 該 - 16- (12) 1281506 (b) 就第1與第2類中之元素而言··混合第2類中之 元素之一或多種鹽的水溶液與第1類中之元素之一或多種 鹽的水溶液,如此形成通式(第1類之元素)x (第2類之元 素)y Ο z之不溶或難溶先質,其中X、y與z係由該溶液中 之元素價數所決定。此種化合物之實例係CoW04。然後 自該水相分離出如此製得之沉澱物,並乾燥之。 (c) 就第2類中之元素而言:混合一或多種第2類元 素之鹽的水溶液與一種酸,如此形成具有諸如Mo 0 3. xH2o 或W03.xH20之不溶或難溶化合物。變數x表示結晶水的 變動數量,其通常小於3。然後,自該水相分離出如此製 得之沉澱物,並乾燥之。 (d) 就第1與第2類中之所有元素而言:如a、b與c ,混合含有該成份部分之沉澱物與該合金之一或多種其他 成份的適用溶解鹽,並乾燥該混合物。 (e) 就第1與第2類中之所有元素而言:乾燥該合金 之成份鹽類的混合水溶液。 (0就第1與第2類中之所有元素而言:熱解(a)、(b) 、(c)、(d)與(e)之產物任一者。 前述部分只要提到乾燥處理時,必須暸解該乾燥作用 必須迅速進行,使該乾燥處理期間各種成份仍保持混合。 噴霧乾燥法係適用之乾燥方法。並非(a)、(b)、(c)、(d)與 (e)中所有鹽類均適用。進行下文第一段所述之還原處理 之後’會留下該成份中不存在元素之殘留物的起類並不適 用。其他鹽類則適用。 -17- (13) 1281506 可以在一種適用液體——通常爲水——中,形成此等 先質之淤漿,劇烈此淤漿一段充分時間,並乾燥此淤漿, 可以製備上述兩種以上先質之緊密混合物。該還原條件必 須使此等成份(ODS或CDS除外)完全或幾乎完全還原, 其係由本發明說明中所述之氧含量所表示,但是其FSSS 直徑不超過2 0 μ。本發明之代表性還原條件係溫度爲6 0 0 至73 (TC,持續4至8小時。不過,由於還原時間與還原 溫度之間的取捨,以及並非所有爐係以完全相同方式作用 ,所以必須對每種粉末進行種類確立適用之還原條件。熟 悉之技術人士可以使用以下準則以簡單實驗發現適用之還 原條件: -若F S S S直徑太大,必須降低還原溫度; -若氧含量太高,必須增長還原作用持續時間; -或者,若氧含量太高,可以提高該還原溫度,但是 僅限於此舉不會使F S S S然後超出本發明範圍。 該還原氣氛通常爲氫’但是亦可包含其他還原氣體, 諸如甲焼或一氧化碳。亦可添加惰性氣體,諸如氮與氬。 若欲在還原期間形成CDS,該反應必須在具有充分碳 活性之氣氛中進行。 總而言之,本發明主題之預熔煉粉末可以處理所有前 述缺點,而且具有以下優點: -此等粉末係以一種化學方法製得,形成孔狀粒子與粗糙 表面形態,而且比表面積値高,因此對於冷壓實性與可燒 結性有正面影響; -18- 1281506 (15) 製得最終產物指定。同樣地,該N a Ο Η溶液的濃度可在相 同限制內變化,但是其必須足以使該混合物的pH値介於 7與1 0.5之間。最終p Η値並無嚴格限制;其可介於ρ η 値7與10.5間,但是通常落在9與10.5範圍內。 藉由過濾作用分離該沉澱物,以純水淸洗,直到基本 上無 N a與 C1爲止’並與七鉬酸鏡之水溶液 ((NH4)6m〇7024.4H20)混合。此混合物中,只要所形成淤 漿之黏度低到可以泵啷,該沉澱物與七鉬酸銨之濃度並無 嚴格限制,而且該沉澱物與七鉬酸銨之濃度相當於該金屬 於欲製得熔煉金屬粉末中之比率。亦可以使用二鉬酸銨 ((ΝΗ4)2Μ〇207)代替七鉬酸銨。以噴霧乾燥器乾燥該混合 物,並在73 0 °C且在200 Ι/hr氫氣流之爐中還原該乾燥沉 澱物7.5小時。 製得一孔狀金屬餅,於碾磨後獲得粉末狀金屬產物( 下文稱爲粉末1),其係由20% Co、20% Cu、53.5% Fe、 5% Mo與1.5 %Sn(此等百分比僅以金屬部分計),以及 〇 . 4 8 %氧所組成,其係以在氫中之損失法測得。 粉末1--Fe53.5C〇2〇M〇5CU2()Sni.5--係根據本發明之 組成。該粉末粒子的平均直徑爲9.5 μη,以F S S S測量。 實施例2:製備Fe-Mo-Cu-Sn合金 使用實施例1之方法,但是採用各種金屬鹽之濃度’ 製得不同最終組成。此實例中之還原溫度爲7 0 0 °C ° 製得由 2 0 % C u、7 3 · 5 % F e、5 % Μ 〇 與 1 . 5 % S η (此等 -20- (16) 1281506 百分比僅以金屬部分計),以及0.44%氧所組成之金屬粉 末(下文稱爲粉末2)。該粉末之平均直徑爲8.98 μπι,以 F S S S測量。 粉末 2--Fe73.5M〇5Cu2〇Sni.5--與粉末 1不问之處 在於,所有Co均被Fe取代,因此粉末2沒有Co與Ni。 該粉末在本發明組成範圍內。 實施例3 :製備Fe-Co-W-Cu-Sn合金 本實施例有關製備本發明之粉末,其係藉由沉澱單一 金屬之氫氧化物、然後在一種淤漿中混合此等氫氧化物, 然後乾燥並還原此氫氧化物混合物所製備。 如實施例1所述,進行沉澱、過濾及淸洗,由Co、 C u、S η與F e之金屬氯化物溶液製得個別氫氧化物或氫氧 化合物。由此等個別氫氧化物之混合物製得一種淤漿。該 個別金屬氫氧化物之濃度相當於所需之預熔煉粉末組成。 於該淤漿中添加偏鎢酸銨((NH4)5H2W1204G.3H20)於水中 之溶液,其濃度與數量相當於該預熔煉粉末之最終組成。 亦可以使用間鎢酸銨((NH4)1()H2W12042.4H20)代替間鎢銨 〇 如實施例1般,充分該淤漿中之元素,噴霧乾燥、還 原並碾磨。製得金屬粉末(下文稱爲粉末3)’其係由2〇% C 〇、2 0 % C u、5 3 . 5 % F e、1 . 5 % S η、5 % W (此等百分比僅 以金屬部分計)與〇 . 2 9 %氧所組成。該粉末粒子的平均直 徑爲4.7 5 μπι,以FSSS測量。 (18) 1281506 (c)Cobalite® 801係指另一種得自Umicore之市售預 熔煉粉末,其係由25% Co、55% Cu、1 3% Fe與7% Ni所 組成。兩種Cobalite®均根據EP-A-099005 6所述製造。 爲了評估生坯強度,在粉末1至4與參考樣本上進行 磨耗試驗。其結果示於表1。
-23- (19) 1281506 表1 :黏合粉末之生坯強度 粉末 磨耗値(%) Umicore EF <5 Cobalite® 601 <5 Cobalite® 8 0 1 <5 粉末1 <5 粉末2 < 5 粉末3 <5 粉末4 <5 該結果顯示新穎粉末之生坯強度與參考粉末一樣良好 〇 如下述進行一組試驗,其比較粉末1至4與參考粉末 之可燒結性:於3 5 MPa下,以不同溫度在石墨模中燒結 直徑爲2 〇 m m之圓盤形壓塊3分鐘。測量燒結塊之相對 密度。其結果示於表2。 -24 - (20) 1281506 表2 :燒結粉末之1 f對密度 粉末 於燒結溫度下之密度(%) 7 5 0 〇C 8 00 °C 8 5 0〇C 900 °C Umicore EF 95.4 97.1 97.6 97.5 Cobalite® 601 97.9 97.3 97.8 98.3 Cobalite® 801 96.7 97.7 97.2 97.2 粉末1 97.5 97.2 98.8 97.9 粉末2 99.4 99.5 99.7 99.7 粉末3 97.7 97.6 98.4 97.2 粉末4 98.2 98.3 98.7 98.5
該結果顯示在壓力下燒結新穎粉末可以獲得接近該合 金理論密度之密度。此外,於較低溫度下獲得高密度値。 高於8 5 0 °C之燒結作用不會改善粉末1至4之相對密度。 實施例6 :該Fe-Co-Ni-Mo-W-Cu-Sn合金之機械性質 此實施例有關一組試驗,其比較粉末1至4與參考粉 末之機械性質。 以35 MPa以溫度800t在石墨模中燒結尺寸爲55x 1 〇 X 1 0 m m3之棒狀壓塊3分鐘。測量該燒結塊之維氏硬 度與耐衝擊性(卻貝法)。該測量結果示於表3。提出在 Umicore EF、Cobalite® 601 與 Cobalite® 801 相似部分上 測量之値以供參考。 - 25- (21) 1281506 表3 :燒結之硬度與延f生 粉末 維氏硬度 耐衝擊性 (HV1 0) (J/ c m2) Umicore EF 280 87 至 123 Cobalite® 601 250 74 Cobalite® 801 22 1 77 粉末1 327 54 粉末2 240 48 粉末3 3 22 3 3 粉末4 22 1 5 5 此等結果顯示含C 〇之粉末1與3比參考粉末硬。硬 度提高,但是不會產生邊界延性値。無Co與Ni之粉末2 與4證實是該參考粉末之重要取代物,其具有不含容易破 壞環境之金屬的優點。 圖1說明本發明之潛力。其表示由預熔煉粉末燒結之 _片的硬度,其係爲Co對Fe比之函數,其中不存在Ni 。所有用以製備此圖之粉末均根據本發明方法製造,而且 包含介於1 8與20%之Cu。在本發明預熔煉粉末實例中, Mo或W水準爲5%,而Sll水準爲1.8至2%。此等粉末 均於75〇、800與8 5 0它燒結。由每種粉末的這三種結果 ’選擇最佳溫度作爲具有最高硬度之溫度,惟先決條件係 其延性至少爲20 J/cm2。將此最佳硬度繪製在圖〗中。結 論是’由根據本發明製備之粉末所燒結之節片顯示出硬度 -26- 1281506 (22) 高於由根據相同方法製備,但是不添加Sn、Ni、W或Mo 之粉末所燒結的節片硬度。換句話說,由根據本發明製備 之粉末所燒結,而且顯示與根據先前技術所製備之粉末燒 結的節片相同硬度之節片包含較少C 〇。 實施例7 :含燒結〇d S粉末之性質 此實施例中,比較本發明含ODS粉末(諸如粉末4)以 及亦爲本發明之無ODS粉末。 以35 MPa以溫度800°C在石墨模中燒結尺寸爲55x 1 0 X 1 0 m m3之棒狀壓塊3分鐘。測量該燒結塊之維氏硬 度與耐衝擊性與密度。該測量結果示於表4。 表4 : ODS之影響 粉末 密度 硬度 耐衝擊性 (%) (HV10) (J/c m2 ) Fe75.2W2.5 CU2O.5S1I1.8 98.8 2 11 60 Fe75W2.5CU20.45Sni.8(Y2〇3)0_25(*) 98.3 22 1 55 Fe74.8W2.5CU20.4Sni.8(Y2〇3)0.5 99.3 227 42 (*)粉末4 此等結果顯示添加氧化物加強劑可以提供較佳硬度, 不需要犧牲可燒結性,而且對於延性的衝擊有限。 實施例8 : S η與W之影響 -27- 1281506 (23) 本實施例說明添加S η對於該粉末可燒結性以及 得節片之延性的影響。金剛石工具製造商經常添加w Mo以提高其節片之強度與硬度。爲了說明此點, Cobalite® 601爲底質,但是以Mo與W取代部分Fe,刺 得預熔煉粉末。該節片係於3 5 MP a下,分別以8 5 〇 ^與 9 〇 0 °C,在石墨模中燒結3分鐘。其結果彙整於表5。 表5 :不含S η之燒結粉末的密度與硬度 於燒結溫度下之密度 (%) 硬度(HV10) 8 5 0 〇C 900 °C Fe67.4C〇l〇Cu2〇M〇2.6 98.7 93.0 266 Fe68.75colocu20wl.25 94.1 96.1 229 所獲得包含Mo或W,但無S η之粉末的密度太低, 無法製得良好節片。 另一方面’若Sn之重量部分太高,會形成非常脆之 節片,其係因形成5相所致。此表格彙整3個包含5 % S η ,而且組成與粉末1至3相似之樣本的耐衝擊性値。所 有樣本之Sn/Cu比約爲〇. 25,很明顯地在本發明範圍外。 在35 MPa下以8〇〇°C之溫度,於石墨模中燒結此等節片3 分鐘。 -28- (24) 1281506 表6 :具有過量S η之燒結粉末的耐衝擊性。 粉末 耐衝撃性(J/cm2) Fe63C〇9M〇5Cui8Sn5 0.6 Fe7〇Mo5Cu2〇Sn5 1.7 Fe63C〇9W5Clli8Sll5 0.7 降低S η含量會恢復延性,但其先決條件係避免s η擴 散至該F e晶格內,如下一個表格所示。根據本發明製備 粉末,並在35 MPa壓力,於8 00°C溫度下,在石墨模中 藉由加壓3分鐘燒結節片。 表7 :具有S η與W之燒結粉末的機械性質 粉末 密度(%) 硬度(HV10) 耐衝擊性 (J/cm2) Fe7?Cu2i.iSni.9(*) 99.7 195 5.8 Fe75.lW2.5CU2〇Sni.9 100 23 0 70 Fe73 2 W5 Cu2〇 · 5 S η 1 · 9 99.7 23 5 93 Fe7i 2W7.5Cu19.5Sn1.8 100 248 33 Fe^g 3Wi〇Cui8.9Sni.8 97.0 23 9 20 (* )非根據本發明之粉末 此等結果證實’在Fe相添加強化元素對於保持延性 而言是必要的。此等資料亦淸楚地顯示添加w的約在 1 0 %左右。其數値更局,延性則太低。 - 29- 1281506 (27) 表8 :續 粉末 編號 a %Fe b % Co d %Mo e %W f %Cu g %Sn h % ODS f/g Cu/Sn [a/(b+c+2d+2e)]-4h 20 54.2 15 9 20 1.8 11.1 1.6 21 56 18 6 18 2 9.0 1.9 22 59 18 3 18 2 9.0 2.5 23 57.7 20 2.5 18 1.8 10.0 2.3 24 55.2 20 5 18 1.8 10.0 1.8 25 52.7 20 7.5 18 1.8 10.0 1.5 26 53.5 20 5 0 20 1.5 13.3 1.8 27 53.2 20 5 20 1.8 11.1 1.8 28 53.5 20 5 20 1.5 13.3 1.8 29 54.8 20.1 1.5 21.5 2.1 10.2 2.4 30 56 21 21 2 10.5 2.7 31 56 21 21.1 1.9 11.1 2.7 32 52.7 25 2.5 18 1.8 10.0 1.8 33 84.75 4.5 10 0.75 13.3 9.4 34 79.3 5.3 14 1.4 10.0 7.5 35 77.5 7.1 14 1.4 10.0 5.5 36 76.2 5.1 17 1.7 10.0 7.5 37 74.5 6.8 17 1.7 10.0 5.5 38 75.2 5 18 1.8 10.0 7.5 39 69.4 10 18.9 1.7 11.1 3.5 40 75.1 2.5 19.9 2 0.5 10.0 13 41 74.5 5 20 0.5 40.0 7.5 42 74 5 20 1 20.0 7.4 43 74.6 3.9 20 1.5 13.3 9.6 -32- 1281506 (28) 表8 :續 粉末 編號 a %Fe b % Co d %Mo e % W f %Cu g %Sn h % ODS f/g Cu/Sn [a/(b+c+2d+2e)]-4h 44 73.5 5 20 1.5 13.3 7.4 45 76 2.5 20 1.5 13.3 15.2 46 74.6 3.9 20 1.5 13.3 9.6 47 73.5 5 20 1.5 13.3 7.4 48 73.2 5 20 1.8 11.1 7.3 49 73.1 4.9 20 2 10.0 7.5 50 71.5 6.5 20 2 10.0 5.5 51 76.64 1.17 20.3 1.64 0.25 12.4 31.8 52 74.8 2.5 20.4 1.8 0.5 11.3 13 53 75 2.5 20.45 1.8 0.25 11.4 14 54 75.2 2.5 20.5 1.8 11.4 15 55 70 4.7 23 2.3 10.0 7.4 56 68.5 6.2 23 2.3 10.0 5.5 57 66.9 4.5 26 2.6 10.0 7.4 58 65.4 6 26 2.6 10.0 5,5 59 68.5 2 26 3 0.5 8.7 15.1 60 68 2 26.5 3 0.5 8.8 15 61 64.35 3.4 30 2.25 13.3 9.5 -33- 1281506 (30) ’在熱壓機中以特定溫度燒結兩種粉末3分鐘,並測量所 製得壓塊之密度。
,1 0a :本發明Few.sCowMosCi^oSnu粉末之燒結反應度 方法 〜u----- - - ζυ·^ιιι.5 先質還原 忉不心瞬紹)乂肥 機械性熔煉 Sympatec d 5 0 (μπι) 7.3 5 1 氧(%) 0.16 0.4 ^ 燒結(°C ) 相對密度(%) ~~-— Q Ο 725 9 1 750 95 775 98 800 99 —_ -^__
-35- 1281506 (31) 表本發明Fe73.5Mo5Cu2QSn丨.之燒結反應度 方法 先質還原 機械性熔煉 Sympatec d 5 0 (um) 16.2 52 氧(% ) 0.44 0.4 1 燒結(°C ) 相對密度(%) 相對密度(%) 750 <80 99 800 85 99 850 99 9 9 900 99 99
表10c :本發明之Fe74 .5M〇4Cu2〇Slli < 粉末之燒結反脾麻 方法 _先質還 r 1 APM _機械性熔煉 Sympatec d 5 0 ( μ m ) 18.3 ? Q 氧(%) 0.4 1 〇 〇 Q Q 燒結(°C ) 圓 ------- 度(。/〇 木日對您许r 0乂、 _T5_0__ - 1 口丟 J J又 \ /0 ) — __96 800 ____8 4 850 -~^__ y 〇 — 99 900 97 99
-36- 1281506 (32) 表lOd丄本發明Fe53_2Co2QW5Cu2^n, 8粉末之燒結反應度 方法 -—~----- 先質還原 機械性熔煉 Sympatec d 5 0 ( μηι) 9.8 55.8 氧(%) 0.28 0.50 燒結(°C ) 相對密度(%) 相對密度(%) 650 8 1 95 675 89 97 700 90 97 725 98 98 表10e :本發明Fe58.5Co1QW1QCu2QSni 5粉末之燒結反應度 方法 先質還原 機械性熔煉 Sympatec d 5 0 (μηι) 9.4 54 氧(%) 0.30 0.32 燒結(°C ) 相對密度(%) 相對密度(%) 650 87 9 1 675 91 94 7 00 95 95 725 98 98 由表1 0 a至1 〇 e可以看出,該機械性熔煉粉末可以在 比先質還原所製得之粉末所需溫度低約1 〇(TC的溫度下有 效地燒結。即使該機械性熔煉所製得之粉末比先質還原所 製得粉末粗相當多亦是此種情況。 -37- (33)1281506 【圖式簡單說明】 圖1說明本發明之潛力。
-38 -
Claims (1)
1% 1281506 (1) 拾、申請專利範圍 附件4A: 第92 105930號專利申請案 中文申請專利範圍替換本‘ 民國9 5年7月26臼修正 1 · 一種預熔煉粉末,其具有 FeaCobNicModWeCufSng(DS)h 之組成,其中 a、b、c、d、e
、f、g與h表示該組份之重量百分比,DS係選自Mg、 Mn、Ca、Cr、Al、Th、Y、Na、Ti 與 V 之一或多種金屬 的氧化物,或是選自Fe、W、Mo、Zr與Ti之一或多種金 屬的碳化物,或該氧化物與該碳化物之混合物,其他,組$ 係無法避免之雜質,其中 a+b+c+d+e+f+g+h = 100 , d^8,eglO,h^2, 5 S f+g S 45, 6.4S f/gg 25,而且
1.5S [a/ (b + c + 2d + 2e)]- 4h$ 33, 另外,該粉末在氫中還原的質量損失不超過2%,此 係根據標準ISO 449卜2 :1 989測量。 2·如申請專利範圍第1項之預熔煉粉末,其係以機 械性熔煉製造,而且平均粒子大小(d50)小於500 μηι。 3.如申請專利範圍第1項之預熔煉粉末,其中粒子 大小不超過20 μιη,此係以費氏微篩分粒器測量。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之預熔煉粉 末,其中b = 0或c = 0或b + c = 0 〇 1281506 (2) 5 ·如申請專利範圍第3項之預熔煉粉末,其中粒子 大小不超過1 5 μπι,此係以費氏微篩分粒器測量。 6.如申請專利範圍第5項之預熔煉粉末,其中粒子 大小不超過1 〇 μπι,此係以費氏微篩分粒器測量。 7 ·如申請專利範圍第1項之預熔煉粉末,其中該粉 末的比表面積爲至少0· 1 m2/g,此係根據BET測量。
8 ·如申請專利範圍第1項之預熔煉粉末,其中該粉 末於氫中還原的質量損失不超過1 %,此係根據標準 IS04491H989 測量 〇 9 .如申請專利範圍第8項之預熔煉粉末,其中該粉 末於氫中還原的質量損失不超過〇·5%,此係根據標準 IS Ο 4 4 9 1 - 2 : 1 9 8 9 測量。 10. 一種如申請專利範圍第1至9項中任一項之預熔 煉粉末於製造金屬物件的用途。
1 1 · 一種如申請專利範圍第1至9項中任一項之預熔 煉粉末於藉由熱燒結或熱壓法而製造金剛石的用途。 1 2· —種製造如申請專利範圍第1項之預熔煉粉末的 方法,其包括以下步驟: -根據元素、預熔煉或熔煉粉末之粉末組成提供份量 -對該份量進行機械性熔煉步驟
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP02076257 | 2002-03-29 | ||
US38672402P | 2002-06-10 | 2002-06-10 | |
EP02078637 | 2002-09-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200400275A TW200400275A (en) | 2004-01-01 |
TWI281506B true TWI281506B (en) | 2007-05-21 |
Family
ID=28678547
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW092105930A TWI281506B (en) | 2002-03-29 | 2003-03-18 | Pre-alloyed bond powders |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7077883B2 (zh) |
EP (1) | EP1492897B1 (zh) |
JP (1) | JP4573192B2 (zh) |
CN (1) | CN1330784C (zh) |
AT (1) | ATE299955T1 (zh) |
AU (1) | AU2003227056A1 (zh) |
BR (1) | BR0308703B1 (zh) |
DE (1) | DE60301069T2 (zh) |
EA (1) | EA005911B1 (zh) |
ES (1) | ES2246049T3 (zh) |
TW (1) | TWI281506B (zh) |
WO (1) | WO2003083150A1 (zh) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2892957B1 (fr) | 2005-11-09 | 2009-06-05 | Eurotungstene Poudres Soc Par | Poudre polymetallique et piece frittee fabriquee a partir de cette poudre |
CN1986116B (zh) * | 2005-12-19 | 2011-01-19 | 北京有色金属研究总院 | 含稀土预合金粉末 |
CN100462463C (zh) * | 2006-03-30 | 2009-02-18 | 中南大学 | 冶金炉炉内杂质清洁材料 |
DE102006057004A1 (de) * | 2006-12-02 | 2008-06-05 | H.C. Starck Gmbh | Metallpulver |
DE102007004937B4 (de) * | 2007-01-26 | 2008-10-23 | H.C. Starck Gmbh | Metallformulierungen |
EP2128287B1 (en) * | 2008-05-21 | 2011-01-19 | Sandvik Intellectual Property AB | Method of making a composite diamond body |
KR20110079901A (ko) | 2008-10-20 | 2011-07-11 | 하.체. 스타르크 게엠베하 | 텅스텐 카바이드를 주성분으로 하는 초경합금 제작용의 몰리브덴 함유 금속 분말 |
DE102008052559A1 (de) | 2008-10-21 | 2010-06-02 | H.C. Starck Gmbh | Metallpulver |
EP2542385B1 (en) * | 2010-03-01 | 2018-05-30 | National University of Science and Technology MISiS | Copper based binder for the fabrication of diamond tools |
CN102407336A (zh) * | 2010-09-25 | 2012-04-11 | 李国平 | 一种短流程制备部分预合金铁粉的方法 |
CN104907554A (zh) * | 2014-03-12 | 2015-09-16 | 北京有色金属研究总院 | 一种粉末冶金用粉体材料及其制备方法与应用 |
PL232405B1 (pl) | 2015-07-27 | 2019-06-28 | Akademia Gorniczo Hutnicza Im Stanislawa Staszica W Krakowie | Proszek stopowy na bazie żelaza, sposób jego wytwarzania i zastosowanie |
CN105921738B (zh) * | 2016-05-04 | 2018-02-23 | 江苏科技大学 | 一种强包镶能力的烧结金刚石铣刀胎体及铣刀与铣刀制法 |
CN105904597B (zh) * | 2016-05-23 | 2018-06-08 | 江苏华昌工具制造有限公司 | 无压烧结干切片 |
CN108149097A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-06-12 | 江苏超峰工具有限公司 | 一种金刚石锯片材料及制作工艺 |
CN109722560B (zh) * | 2018-12-03 | 2020-09-08 | 江西理工大学 | 一种ZrC增强Cu-Fe基复合材料及其制备方法 |
CN110014146B (zh) * | 2019-05-22 | 2020-06-26 | 中国矿业大学 | 一种镍钼铁铬-金刚石合金复合粉末及其制备方法和用途 |
CN110480022B (zh) * | 2019-09-04 | 2022-06-21 | 泉州天智合金材料科技有限公司 | 一种FeNiCuSn预合金粉末、制备方法及应用 |
EP3808864B1 (en) * | 2019-10-15 | 2022-05-18 | ECKA Granules Germany GmbH | Premix alloy powders for diamond tools |
CN110964983B (zh) * | 2019-12-30 | 2021-05-18 | 吉林大学 | 金刚石制品用FeCuSn基复合合金粉末及其制备方法 |
CN111872414B (zh) * | 2020-06-12 | 2023-03-21 | 辽宁科技大学 | 一种微纳米预合金粉的制备方法 |
CN112322950A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-02-05 | 娄底市安地亚斯电子陶瓷有限公司 | 一种工业陶瓷雕刻用金刚石刀及其加工工艺 |
CN113600810A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-05 | 泉州众志新材料科技有限公司 | 一种用于制备高性价比精切片的胎体材料及精切片刀头 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2238351A (en) * | 1940-12-24 | 1941-04-15 | Norton Co | Grinding wheel |
US2410512A (en) * | 1942-03-21 | 1946-11-05 | Koebel Diamond Tool Company | Diamond tool and method of making the same |
US2828197A (en) * | 1954-09-15 | 1958-03-25 | Norton Co | Metal bonded diamond wheels |
US3372010A (en) * | 1965-06-23 | 1968-03-05 | Wall Colmonoy Corp | Diamond abrasive matrix |
US3591362A (en) | 1968-03-01 | 1971-07-06 | Int Nickel Co | Composite metal powder |
SU452489A1 (ru) * | 1973-01-15 | 1974-12-05 | Институт сверхтвердых материалов | Металлическа св зка |
SU1689053A1 (ru) * | 1989-07-24 | 1991-11-07 | Научно-производственное объединение по природным и искусственным алмазам и алмазному инструменту | Металлическа св зка на основе железа дл алмазного инструмента |
JPH0949035A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-02-18 | Osaka Diamond Ind Co Ltd | 構成部品用焼結体及びその製造方法 |
BE1009811A3 (fr) | 1995-12-08 | 1997-08-05 | Union Miniere Sa | Poudre prealliee et son utilisation dans la fabrication d'outils diamantes. |
ES2174436T3 (es) * | 1997-04-29 | 2002-11-01 | Umicore S A Nv | Polvo prealeado que contiene cobre, y su utilizacion en la fabricacion de herramientas de diamante. |
DE19822663A1 (de) * | 1998-05-20 | 1999-12-02 | Starck H C Gmbh Co Kg | Sinteraktive Metall- und Legierungspulver für pulvermetallurgische Anwendungen und Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
FR2784691B1 (fr) * | 1998-10-16 | 2000-12-29 | Eurotungstene Poudres | Poudre metallique prealliee micronique a base de metaux de transition 3d |
-
2003
- 2003-03-07 EA EA200401278A patent/EA005911B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-03-07 EP EP03745263A patent/EP1492897B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-07 JP JP2003580583A patent/JP4573192B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-03-07 AT AT03745263T patent/ATE299955T1/de active
- 2003-03-07 AU AU2003227056A patent/AU2003227056A1/en not_active Abandoned
- 2003-03-07 ES ES03745263T patent/ES2246049T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-07 BR BRPI0308703-4A patent/BR0308703B1/pt active IP Right Grant
- 2003-03-07 CN CNB038075466A patent/CN1330784C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-07 WO PCT/EP2003/002587 patent/WO2003083150A1/en active IP Right Grant
- 2003-03-07 DE DE60301069T patent/DE60301069T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-03-18 TW TW092105930A patent/TWI281506B/zh not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-09-28 US US10/952,428 patent/US7077883B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR0308703A (pt) | 2005-01-04 |
EA005911B1 (ru) | 2005-06-30 |
CN1330784C (zh) | 2007-08-08 |
CN1646713A (zh) | 2005-07-27 |
ES2246049T3 (es) | 2006-02-01 |
JP2005521791A (ja) | 2005-07-21 |
WO2003083150A1 (en) | 2003-10-09 |
DE60301069T2 (de) | 2006-06-01 |
BR0308703B1 (pt) | 2011-06-28 |
TW200400275A (en) | 2004-01-01 |
EA200401278A1 (ru) | 2005-04-28 |
AU2003227056A1 (en) | 2003-10-13 |
ATE299955T1 (de) | 2005-08-15 |
DE60301069D1 (de) | 2005-08-25 |
JP4573192B2 (ja) | 2010-11-04 |
EP1492897B1 (en) | 2005-07-20 |
US7077883B2 (en) | 2006-07-18 |
EP1492897A1 (en) | 2005-01-05 |
US20050106057A1 (en) | 2005-05-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI281506B (en) | Pre-alloyed bond powders | |
CN109252081B (zh) | 一种高熵合金粘结相超细碳化钨硬质合金及其制备方法 | |
JP4257690B2 (ja) | 粉末冶金用途のための焼結活性金属粉末及び合金粉末、それらの製造方法並びにそれらの使用 | |
KR100459525B1 (ko) | 초경합금제품 및 매스터합금 조성물 | |
TW200909102A (en) | Homogeneous granulated metal based and metal-ceramic based powders | |
JP2003518195A (ja) | 粉末混合物と複合粉末、その製造方法、及び複合材料におけるその使用 | |
JP2010504427A (ja) | 金属粉末 | |
Lin et al. | Effect of Cu, Ni on the property and microstructure of ultrafine WC-10Co alloys by sinter–hipping | |
EP4091739A1 (en) | Ultrafine cemented carbide, and shearing tool, cutting tool, or abrasion-resistant tool using ultrafine cemented carbide | |
JP2009515051A (ja) | 多金属粉末及びこの粉末ベースの焼結部品 | |
CN110438384B (zh) | 一种铁镍基超细晶硬质合金及其制备方法 | |
JP4174689B2 (ja) | 予備合金化された、銅含有粉末およびダイヤモンド工具の製造におけるその使用 | |
JP2010500477A (ja) | 固溶体粉末を含む混合粉末とそれを用いた焼結体、固溶体粉末を含む混合サ−メット粉末とそれを用いたサ−メット、及びそれらの製造方法 | |
KR100996550B1 (ko) | 예비합금 결합제 분말 | |
KR20140069425A (ko) | 철계 혼합분말 제조 방법 및 이로부터 제조된 철계 혼합분말의 소결체 | |
CN114480938B (zh) | 一种具有核心-边缘结构的高熵钢结硬质合金的制备方法 | |
JPS63286549A (ja) | 耐塑性変形性にすぐれた窒素含有炭化チタン基焼結合金 | |
CN113862582B (zh) | 一种无磁无镍抛光产品及制备方法 | |
JPH08120352A (ja) | 超硬合金組成物の再生方法および超硬合金の製造方法 | |
JPH06340941A (ja) | ナノ相複合硬質材料とその製造方法 | |
JP5294458B2 (ja) | 複合粉末及びその製造方法 | |
WO2021063653A1 (en) | Process for the preparation of pre-alloyed powders for diamond tools, and the powders so obtained | |
JP2014056943A (ja) | 磁性材料 | |
JP2004076111A (ja) | 硼化物焼結体 | |
JPS605664B2 (ja) | 高温特性のすぐれた切削工具および耐摩耗工具用焼結材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |