TWI278493B

TWI278493B - Use of a dyestuff for printing recording materials

Info

Publication number: TWI278493B
Application number: TW091136491A
Authority: TW
Inventors: Ludwig Hasemann
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 2001-12-19
Filing date: 2002-12-18
Publication date: 2007-04-11
Also published as: US7153332B2; ATE393802T1; HK1076480A1; AU2002348731A1; DE60226346D1; TW200301771A; DE60226346T2; US7097702B2; EP1463781A1; CA2461751A1; JP2005513188A; CN1283731C; ES2302853T3; MXPA04003489A; WO2003052007A1; PT1463781E; WO2003052006A1; KR20040076258A; CN1606603A; CN1604944A

Description

1278493 玖、發明說明/ / (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明) (一）發明所屬之技術領域本發明係關於新穎之染料混合物，此混合物藉噴墨印刷法用於印刷記錄材料（特別是紙與紙質基質、紡織纖維材料、及塑膠膜與塑膠片）之用途，及因而印刷之記錄材料 0 噴墨印刷法對於工業應用越來越重要。噴墨印刷法爲眾所周知的。以下僅非常簡略地討論噴墨印刷之原理。此技術之細節敘述於，例如，R.w. Keny〇n 之噴墨印刷部門之”Chemistry andTechnology of Printing and Imaging Systems”，Peter Gregory (編者），Blackie Academic & Professinal5 Chapmann & Hall 1996，第 113-138 頁，及其中引用之參考資料。在噴墨印刷法中，以控制之方式自噴嘴將個別墨水滴噴灑在基質上。連續噴墨法及需求滴落法主要用於此目的。在連續噴墨法之情形，連續地製造液滴且將印刷不需要之液滴轉移至收集容器中及再循環。相對地，在需求滴落法之情形，如所需產生液滴及印刷，即，僅在印刷必要時產生液滴。例如，液滴可藉壓電噴墨頭或藉熱能（汽泡噴墨 )產生。藉由另外並排地配置至少一個黃、深紅或青色噴嘴，可得高品質顏色再現性。已知此方法爲多色印刷，或在使用一 5 - 1278493 三原色時稱爲三色印刷。本發明之組成物可用於印刷紙與紙質基質、紡織纖維材料、塑膠膜與塑膠片之所有已知及適合之噴墨印表機。其不僅應用於單色印刷之用途，亦可應用於多色印刷，特別是三色印刷。用於噴墨印刷法之墨水組成物必須呈現適當之導電性。儲存無菌性、黏度、及表面張力，以符合噴墨墨水之特定需求。此外，印刷在記錄材料上必須具有良好之性質與定色性。如上所述，可用之記錄材料較佳爲紙與紙質基質、紡織纖維材料、塑膠膜與塑膠透明片。但是亦可使用玻璃與金屬。 (二）先前技術可用之紙與紙質基質包括所有已知之此種材料。較佳爲至少一側塗覆特別可接受墨水組成物之材料之紙與紙質基質°此種紙與紙質基質特別地敘述於DE 30 1 8 342、DE 4446 5 5 1、EP 1 64 1 96、與 EP 8 7 5 3 9 3 專利。可用之紡織纖維材料特別爲含羥基纖維材料。較佳爲纖維質纖維材料，其包括或含纖維素。實例爲天然纖維材料 ’如棉或麻，及再生纖維材料，例如，纖維糊與多液管。可用之塑膠膜或塑膠片包括所有已知之此種材料。較佳爲至少一側塗覆特別可接受墨水組成物之材料之塑膠膜或 Μ ®片。此塑膠膜或塑膠片特別地敘述於ep 7 5 5 3 3 2、US 4935307、 US 4956230、 US 5134198、及 US 5219928 專利 1278493 (三）發明內容本發明提供一種用於印刷記錄材料之噴墨印刷組成物’ 其包括 1 ) 式（I )之染料

及 2)水或包括水與有機溶劑、及無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之混合物之介質。其他之添加劑可視情況地存在於依照本發明之組成物中，如下所述。本發明進一步提供式（I )化合物

用於噴墨印刷之用途，或式（I)化合物在噴墨印刷組成物中之用途。本發明進一步提供式（I )化合物用於噴墨印刷或電子照相印刷之用途。本發明進一步提供含式（I)化合物之電子照相印刷用調色劑。本發明進一步提供含至少一種自由酸或鹽形式之式（I)化合物一1 一 1278493

與至少一種依照式（I I )及/或式（I I I )及/或式（I V )及/或式（V )之化合物之染料混合物，其中式（I I )化合物表示

其中 r7與r’7彼此獨立地表示Η或鹵素， R8表示-0Η或NR16R17，其中 R16表示H;未取代CV4烷基；經取代CV4烷基；未取代苯基或經取代苯基， R17表示未取代匕.4烷基；經取代Ci_4烷基；未取代苯基或經取代苯基， R9表示0或nr17，其中 r17具有以上定義之相同意義， R10與R’i。彼此獨立地表示H;鹵素；未取代Cil烷基或- N〇2，

Ru 表示-S03H 或-C00H， R12表示Η或鹵素， 1278493 R13表示H; -S03H或鹵素， R14表示Η或鹵素，

Ri 5表示Η或鹵素，其中式（I I I )化合物表示

(III) 其中 R18表示Η ;

;-COCm 烷基；-C〇（CH2〇）n- R22，-S02R22’ 其中 R22表示未取代苯基或經至少一部份包括- CH3或鹵素之取代基取代之苯基， η爲0或1， R19 表示 H; -CH3; -S03H 或-OR23，其中 R23表示-CH3;未取代苯基；經取代苯基或苄基， R2〇表示H;鹵素；（Vi。烷基或-NHC〇CHBrCH2Br， R2i表示H; -N02; CV15烷基或C5_7環烷基；其中式（I V )化合物表示 1278493

其中 R24 表示 Η;或-S03H， R25 表示 H; -NHCOCu 烷基或-OH; R26表示Η或-OH;

R28表示H或未取代苯基，

或 R27表示其中式（V)化合物表示

R32 々N

S〇3H -10- 1278493 其中

ο 其中 R33 表示 H; -S03H; -CF3; -Cl; -C00CV2 烷基；-so2r36, 其中 R36表示未取代苯基；經取代苯基；〇 -苯基；-NH-CV: 烷基；-N ( CV6烷基）2 ;未取代C5_8環烷基；經取代C5^ 環烷基；具至少一個N、0或S原子加入其中之C5.8環烷基；％

R34表示H; -NHCOCh烷基；-NHC0苯基，其中苯環可爲未取代或經取代；-N ( CV2烷基）COCm烷基；-N ( (V2烷基）C0苯基，其中苯環可爲未取代或經取代；未取代苯基 1278493 ;經取代苯基；0-苯基，其中苯基可爲未取代或經取代；鹵素·’ _S〇3H; -NHCOOCh烷基；-NHCOOC5·7環烷基，其中環烷基可爲經取代或未取代，及_S〇2·苯基，其中苯環可爲未取代或經取代， R”表示H; -NHC0Cl·4烷基；-NHCO苯基，其中苯環可爲未取代或經取代；-N ( CV2烷基）C0CV4烷基·一n ( Cl_2院基）CO苯基，其中苯環可爲未取代或經取代；未取代苯基 ;經取代苯基；〇_苯基，其中苯基可爲未取代或經取代；鹵素 Cl, -CH3, -COOCi.4火兀基，及- S02NH苯基，宜中苯環可爲未取代或經取代。任何烷基或伸烷基可爲線型或分支。用於形成鹽之可用陽離子特別地包括鹼金屬、驗土金屬及銨陽離子。此陽離子之實例爲鹼金屬陽離子，例如，狎、鋰、或鈉離子，及銨陽離子，例如，單一、二一、三一、或四一甲基銨陽離子，或單―、二一、三一、或四一乙基銨陽離子，或單一、二-或三一乙醇銨陽離子。陽離子可爲相同或不同，即，化合物可爲混合鹽形式。較佳之依照式（I I )化合物爲C · I ·(顏色指數）酸紅5 〇、 C. I ·酸紅 51、C. I ·酸紅 52、C. I ·酸紅 87、c. I ·酸紅 91、c ·工. 酸紅92、C. I ·酸紅93、C · I ·酸紅94、C · I ·酸紅95、c .工. 酸紅98、C.I.酸紅289、C.I.酸紫9、或C.I·酸紫3〇，及較佳之依照式（I 11 )化合物爲C · I .酸紅1、C ·丨·酸紅3 3 、C · I ·酸紅 35、C · I ·酸紅 40、C · I ·酸紅 76、C . I .酸紅 W6 、C · I ·酸紅 1 38、C · I ·酸紅 1 55、C · I ·酸紅 160、C · ；[ •酸紅 -12 - 1278493 172、C. I .酸紅 249、C · I .酸紅 264、或 C . I .酸紅較佳之依照式（I V )化合物爲c . I .酸紅1 5、C . 、C· I ·酸紅 29、C. I ·酸紅 60、C. I ·酸紅 68、C. I 、或C . I .酸紅1 7 6，及較佳之依照式（V )化合物爲c . I .酸紅3 0、C . I . C · I ·酸紅 3 7、C · I ·酸紅 4 2、C · I ·酸紅 5 4、C . I · 或 C · I ·酸紅 2 3 1、C · I ·酸紅 2 6 6、C . I ·酸紅 3 0 1 酸紅3 3 7。特佳混合物包括依照式（I e )之化合物與C . I .酸或C.I.酸紅289，其各具有下式 2 6 5，及 [.酸紅1 9 .酸紅1 5 4 酸紅3 [ 酸紅5 7、、或 C . I . 紅5 2及/

在依照本發明之噴墨印刷組成物中，組成物中料（I )而無任何其他之染料。本發明之另一個具體實施例係關於一種藉噴墨刷記錄材料（較佳爲紙與紙質基質、紡織纖維材膠膜與塑膠片）之組成物，其包括 1 )如以上所定義之式（I )染料，及 2 )水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或點之固體之混合物之介質，· 噴墨印刷組成物可視情況地包括其他添加劑。本發明之另一個具體實施例係關於一種用於印可使用染印刷法印料、及塑具有低熔刷記錄材 -13 - 1278493 料（較佳爲紙與紙質基質、紡織纖維材料、及塑膠膜與塑膠片）之噴墨印刷組成物5其包括 1 )如以上所定義之染料混合物，及 2)水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之混合物之介質，噴墨印刷組成物可視情況地包括其他添加劑。在使用染料混合物時，依照本發明之染料混合物較佳爲包括 5 0 - 9 9重量％之至少一種依照式（1)之化合物及 1 - 5 0重量％之至少一種依照式（丨丨）之化合物及/或至少一種依照式（I I I )之化合物及/或至少一種依照式（I v )之化合物及/或至少一種依照式（V )之化合物。重量百分比係關於染料總量及其中重量百分比總和始終爲 1 0 0 〇本發明之其他具體實施例係關於上述用於噴墨印刷法之組成物之用途。用於墨水之式（I)、（Π)、（III)、（IV)及/或（V)之染料較佳應爲低鹽，即，具有基於染料重量小於〇 . 5重量％之總鹽含量。具有高鹽含量（由於其製備及/或後續之摻和劑加入）之染料可藉由，例如，薄膜分離法去鹽，如超過濾、逆滲壓或渗析。墨水較佳爲包括基於墨水總重量爲0 . 5至3 5重量％範圍，較佳爲1至35重量％範圍，更佳爲2至3〇重量％範圍，最佳爲2 · 5至2 0重量％範圍之染料總量。 - 14 一 1278493 墨水包括99.5 - 6 5重量％，較佳爲99_65重量％更佳爲 98-70重量％，最佳爲97.5-80重量％之上述介質2)，其包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之混合物。在該2 )爲包括水與有機溶劑或無水有機溶劑之混合物時 ’含至少一種式（I )化合物及至少一種式（1〗）化合物及/或至少一種式（I I I )化合物及/或至少一種式（〗v )化合物及/或至少一種式（V)化合物之染料混合物較佳爲完全溶於此介質中〇較佳爲’含至少一種式（I )化合物及至少一種式（n)化合物及/或至少一種式（I I I )化合物及/或至少一種式（〗v)化合物及/或至少一種式（V )化合物之染料混合物、及依照式（J ) 之新穎化合物，在20°C在此介質2)具有不小於2.5重量％之溶解度。在本發明之墨水組成物用於印刷紙或紙質基質時，墨水較佳爲與以下之組成物一起使用。在介質爲水與有機溶劑之混合物時，水對有機溶劑之重量比例較佳爲99:1至1:99之範圍，更佳爲99:1至50:50 之範圍，特佳爲95:5至80:20之範圍。較佳爲，包括於含水混合物之有機溶劑爲水溶性溶劑或各種水溶性溶劑之混合物。較佳之水溶性有機溶劑爲c i _ 6 醇類，較佳爲甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、二級丁醇、三級丁醇、正戊醇、環戊醇、與環己醇；線形醯胺類，較佳爲二甲基甲醯胺、或二甲基乙醯胺；酮類與酮 - 1 5 - 1278493 醇類，較佳爲丙酮、甲乙酮、環己酮、與二丙酮醇；互溶醚類，較佳爲四氫呋喃與二噚烷；二醇類，較佳擁至1 2個碳原子之二醇，例如，1，5 -戊二醇、乙二醇、醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、與二乙醇硫醚，及寡烷二醇類，較佳爲二乙二醇、三乙二醇、1，2 -丙二醇乙二醇、與聚丙二醇；三醇類，較佳爲甘油與丨，2，6 -醇；二醇之單Ci 4烷醚類，較佳爲擁有2至12個碳原二醇之單（V4烷醚類，特佳爲2-甲氧基乙醇、2- ( 2-基乙氧基）乙醇、2- (2 -乙氧基乙氧基）乙醇、2-[2-甲氧基乙氧基）乙氧基]乙醇、2-[2- (2 -乙氧基乙氧乙氧基]乙醇、二甘醇單正丁醚、二甘醇單烯丙醚、與氧乙院院醚（例如，KAO公司之Emulgen 66( Emulgen爲公司之商標））；烷醇胺，較佳爲2 -二乙胺-1 -乙醇、甲胺-1 -丙醇、3 -二乙胺-1 -丙醇、2 - ( 2 -胺基乙氧基醇、2- (2 -二甲胺基乙氧基）乙醇、2- (2 -二乙胺基基）乙醇、單一、二一、三乙醇胺，單二醇胺與多二，其可藉適當比例之氨、烷基或羥基烷基胺（如甲胺胺、二甲胺、二乙胺、單一、二一及三乙醇胺）與環 (例如，環氧乙烷、1，2 -環氧丙烷、1，2 -環氧丁烷、或環氧丁烷）之反應得到，如DE206 1 760A專利所述，較二甘醇胺、三甘醇胺、貳二甘醇胺、聚環氧乙烷-(6 ) _ 醇胺、聚環氧乙烷-(9 )-三乙醇胺、鄰-(2 -胺基乙基乙二醇750、鄰、鄰〜貳（2_胺基丙基）聚乙二醇5〇〇、1900、2000、鄰、鄰，—貳（3-胺基丙基）聚乙二醇與水 :有2 丙二與聚、聚己三子之甲氧 (2-基）聚環 r KAO 3 -二 )乙乙氧醇胺、乙氧烷 2,3-佳爲三乙 )聚 ' 800 1500 -16 - 1278493 ，環形醯胺基，較佳爲2 -吡咯啶酮、N_甲基-2-吡咯啶酮、N -乙基-2-吡咯啶酮、N- (2-羥基）乙基-2-吡略啶酮、己內醯胺、與1，3 -二甲基咪唑吡咯啶酮；環形酯，較佳爲己內酯；亞碾，較佳爲二甲基亞碾與環丁碾。在較佳組成物中，根據2 )之介質包括水及至少2或更多種，更佳爲2至8種水溶性有機溶劑。特佳之水溶性溶劑爲環形醯胺類，特別是2 -吡略啶酮、 N -甲基-2-吡咯啶酮與N -乙基-2-吡咯啶酮；N- (2-羥基）乙基-2-吡咯啶酮，Ch6醇類，較佳爲正丙醇、環己醇，二醇類，較佳爲1，5 -戊二醇、乙二醇、二乙醇硫醚、二乙二醇、三乙二醇、與1，2 -丙二醇，三醇類，較佳爲甘油；及二醇之單-(^_4烷基與（:^4烷醚，更佳爲擁有2至12個碳原子之二醇之單-(^_4烷醚，特佳爲2-[2- (2 -甲氧基乙氧基）乙氧基]乙醇，二甘醇單正丁醚（例如，KAO公司之 Emulgen 66(Emulgen 爲 KAO 公司之商標））、2 -二乙胺-1 -乙醇、3 -二甲胺-1 -丙醇、3 -二乙胺-1 -丙醇、2 - ( 2 -二乙胺基乙氧基）乙醇、三乙醇胺、二甘醇胺，多二醇胺，較佳爲聚環氧乙烷-(6 )-三乙醇胺、聚環氧乙烷-(9 )-三乙醇胺、鄰-(2-胺基乙基）聚乙二醇750、鄰、鄰—貳（2-胺基丙基）聚乙二醇500、與鄰、鄰’―貳（3-胺基丙基）聚乙二醇1 500。根據2 )之較佳介質包括 (a) 75至95重量份水及 (b ) 2 5至5份之一或更多種水溶性溶劑。 -17 - 1278493 其中份爲重量比且（a )與（b )之所有份數加總爲1 〇〇。其他包括水與一或更多種有機溶劑之可用墨水組成物之實例可在專利說明書 US 4963189、US 4703113、US 4626284 、與ΕΡ 425 1 50Α中發現。在根據2 )之介質包括無水（即，小於1重量％水）有機溶劑時，此溶劑具有3 0至2 0 0 °C，更佳爲4 0 - 1 5 0 °C，特佳爲5 0 - 1 2 5 t：之沸點。有機溶劑可爲水不溶性、水溶性或此種溶劑之混合物。較佳水溶性有機溶劑均爲上述水溶性有機溶劑及其混合物。較佳水不溶性溶劑特別地包括脂族烴；酯，較佳爲乙酸乙酯；氯化煙，較佳爲C H 2 C 12;及醚，較佳爲二***；及其混合物。在根據2 )之液體介質包括水不溶性有機溶劑時，較佳爲加入極性溶劑以增加染料在液體介質中之溶解度。此極性溶劑之實例爲q _4醇類，較佳爲乙醇或丙醇；酮類，較佳爲甲乙酮。無水有機溶劑包括單一溶劑或2或更多種不同如溶劑之混合物。在其爲不同溶劑之混合物時，包括2至5種不同無水溶劑之混合物較佳。如此可提供可良好控制墨水組成物之乾燥性質及儲存安定性之根據2 )之介質。在需要快速乾燥時間時，特別是在其用於疏水性及非吸收性基質（如塑膠、金屬與玻璃）上之印刷時，包括無水 -18- 1278493 有機溶劑或其混合物之墨水組成物特別令人感興趣。較佳低熔介質具有6 0至1 2 5 °C之熔點。可用低熔固體包括長鏈脂肪酸或醇，較佳爲具有C18_24碳鏈者，及磺醯胺〇本發明之墨水組成物更可包括通常用於噴墨墨水之輔助性添加成分，例如，黏度改良劑、表面張力改良劑、殺生物劑、腐蝕抑制劑、均染劑、乾燥劑、保濕劑、墨水滲透添加劑、光安定劑、UV吸收劑、光學亮光劑、凝結降低劑、離子性或非離子性界面活性劑、導電性鹽、及pH緩衝劑〇這些輔助劑較佳爲以0 - 5重量％之量加入。爲了防止本發明墨水組成物中之沉澱，使用之染料必須純化淸潔。其可藉一般已知之純化法完成。在印刷紡織纖維材料時，可用之添加劑及溶劑包括水溶性非離子性纖維素醚或海藻酸酯。較佳之材料爲紙。紙可爲純或經處理。較佳爲墨水組成物具有1至40 mPa . s，特別是5至40 mPa · s ’較佳爲10至40 mPa. s之黏度。具有10至35 mPa. s之黏度之墨水組成物特佳。較佳爲墨水組成物具有15-73毫牛頓/米，特別是20-65 毫牛頓/米，特佳爲30-50毫牛頓/米之表面張力。較佳爲墨水組成物具有0 . 1至100 mS/公分，特別是 0.5-70 mS/公分，特佳爲1.0-60 mS/公分之導電度。墨水更可包括緩衝物質，例如，硼砂、硼酸鹽或檸檬酸 -19 - 1278493 鹽。實例爲硼酸鈉、四硼酸鈉與檸檬酸鈉。其特別地以基於墨水總重量爲〇 · 1至3重量％，較佳爲0 · 1 至1重量％之量，例如，設爲5至9，特佳爲6至8之pH 使用。在海藻酸酯墨水之情形，檸檬酸鹽緩衝劑較佳。墨水更可包括習用添加劑，例如，泡沬抑制劑或特別是真菌及/或細菌生長抑制劑。其習慣上以基於墨水總重量爲 0 . 01至1重量％之量使用。印刷墨水及染料混合物含至少式（I )化合物及至少一種選自式（I I )、（ I I I )、（ I V )及/或（V )化合物之其他化合物。藉本發明方法得到之印刷具有良好之一般定色性，良好之光定色性，及敏銳之輪廓與高顏色強度。此墨水提供高光學密度之印刷。使用之印刷墨水之良好安定性及良好黏度性質顯著。本發明之記錄流體具有適用於噴墨方法範圍內之黏度與表面張力値。即使是在印刷時發生高剪切力之情形，黏度維持實際上不變。依照本發明之記錄流體在儲存時不趨於形成造成模糊印刷或噴嘴阻塞之沉澱物。本發明之進一步態樣爲此印刷墨水在三色印刷之用途。三色印刷爲用於所有記錄材料之非常廣泛之應用。此印刷形式通常以黃、紅及藍色墨水組成物進行。此外，本發明之深紅色染料混合物可組合黑、黃及/或青色記錄流體成爲墨水組。依照本發明之染料混合物可用於將其他染料或染料混合 - 20 - 1278493 物調色。三色印刷混合物本身亦可摻合其他相容之染料混合物而得到所需之色調。除了摻合染料混合物，其亦可混合不同色調之墨水而得到所需之顏色。例如，調色著色劑可選自C . I .直接紅1、1 1、3 7、6 2、7 5 、81、87、89、95、227; C.I·酸紅 115、131、144、152、 186、245，C.I.顏料紅 122、176、184、185、與 269。調色著色劑以基於乾燥染料混合物總重量爲〇 . 〇〇丨至5重量％ ’較佳爲0.01至1重量％之量存在。本發明進一步提供經依照本發明之組成物印刷之記錄材此外’本發明之染料混合物可作爲電子照相調色劑與顯影劑之著色劑，例如，單及二成分粉末調色劑、磁性調色劑、液體調色劑、聚合調色劑、與其他特殊調色劑。典型調色劑黏合劑爲加成聚合、多加成及多縮合樹脂，如苯乙烯、苯乙烯一丙烯酸酯、苯乙烯一丁二烯、丙烯酸酯、聚酯、酚系與環氧樹脂、聚碾、聚胺甲酸酯，個別或組π ’及聚乙燃與聚丙條，其中可存在或繼而加入其他成分，如電荷控制劑、蠟或流動劑。依照本發明之染料混合物更可在粉末及粉末塗覆材料（特別是摩電或靜電噴灑粉末塗覆材料）中作爲著色劑，其用於塗覆，例如，金屬、木]、塑膠、玻璃、陶瓷、混凝土、結織材料、紙、或橡膠製成之物件表面。使用粉末塗料樹脂一般爲環氧樹脂、含殘基與羥基聚酯樹脂、聚胺甲酸酯樹脂、及丙烯酸樹脂 ’及習用之硬化劑。亦可使用樹脂之組合。例如，環氧樹 -2卜 1278493 脂經常組合含羧基與羥基聚酯樹脂使用。本發明之染料混合物亦可作爲用於增加或消除顏色產生之濾色器之著色劑（p. Gregory之，，Topics in Applied Chemistry： High Technology Applications of Organic

Colorants”’ Plenum Press，紐約，1991，第 15-25 頁） ’而且亦可作爲用於電子新聞之電子墨水之著色劑。以下之實例描述本發明。溫度爲攝氏度數；份及百分比均爲重量比，除非另有指示。墨水組成物之實例：依照本發明之較佳墨水組成物包括 0.5-35 份之式（I)， 6 5 - 9 9 · 5份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之介質，視情況地及〇 - 5份之一或更多種添加劑。依照本發明之更佳墨水組成物包括 1 -20份之式（I )， 8 〇 - 9 9份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之介質，視情況地及〇 - 5份之一或更多種添加劑。依照本發明之特佳墨水組成物包括 1 - 5份之式（I )， 9 5 - 9 9份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之介質，視情況地及 0 - 5份之一或更多種添加劑。 -22- 1278493 依照本發明之更佳墨水組成物包括 0 · 5 - 3 5份之染料混合物，其包括至少一種式（τ )化合物與至少一種式（I I )、（ I I I )、（ I V )及/或（V )化合物， 6 5 - 9 9 · 5份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之介質，視情況地及 0 - 5份之一或更多種添加劑。依照本發明之特佳墨水組成物包括 1 - 2 0份之染料混合物，其包括至少一種式（丨）化合物與至少一種式（II)、（III)、（IV)及/或（V)化合物， 80 - 99份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之介質，視情況地及 0 - 5份之一或更多種添加劑。依照本發明之更佳墨水組成物包括 1 - 5份之染料混合物，其包括至少一種式（1)化合物與至少一種式（I I )、（ I I I )、（ I V )及/或（V )化合物，及 9 5 - 9 9份之水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低丨谷點之固體之介質，視情況地及〇 · 5份之一或更多種添加劑。上述依照本發明之組成物之所有份之總和爲丨〇〇份。上述組成物較佳爲藉由將介質加熱至4 0 °C，然後加入包括至少一種式（I e )化合物與至少一種式（（丨丨丨）、（〗v ) 及/或（V )化合物之染料混合物而製備。然後將組成物冷卻至室溫。此墨水組成物較佳爲用於印刷紙或紙質基質。 -23- 1278493 (四）實施方式以下之實例用以進一步描述本發明，而非將保護範圍限於這些實例。在實例中，所有之份及百分比均爲重量比，及所示之溫度爲攝氏度數，除非另有指示。實例1 a )重氮化及偶合在300毫升水中間接地將46克（0 · 2莫耳）1 -乙醯胺基 -4 -胺基苯-3 -磺酸重氮化。在5 °C將反應溶液加入6 3 . 8克 (0.2莫耳）2-胺基-8-羥基萘-3,6-二磺酸於500毫升之懸浮液中。藉由加入乙酸鈉溶液將pH値調整至2 · 5 - 4。在此反應終止後，將式（I )化合物過濾。

b )隔離以鹽水淸洗a )之壓縮塊直到濾液變透明。在將壓縮塊溶於鹼性pH之除礦水中且藉薄膜過濾除鹽後，將濃縮溶液乾燥且將殘渣硏磨成粉末。 c )調配在20 °C至40 °C將粉末溶於水中，而且加入所有之成分而得到以下之墨水： 2.5重量％之染料I 1 5重量％之N -甲基-2 -吡略Π定酮 _24 - 1278493 82 . 5重量％之水藉微過濾（具0 . 45微米孔）將含染料（I )之實例丨& _ 水過濾且其已可用於噴墨印刷。以下之調配物係用於印刷上述之材料。此組成物係藉如實例1 )之c )部份所述之相同步驟製造，但是使用事先藉實例1 )之c )部份所述之方法純化之染料（I )及以下貫例所示之其他成分：實例2: 2.5重量％之染料I 15重量％之二乙二醇 82 . 5重量％之水奮例3 : 2 . 5重量％之染料I 10重量％之二乙二醇 5重量％之N -甲基- 2-¾咯Π定酮 8 2 . 5重量％之水奮例4: 2 . 5重量％之染料I 1 0重量％之二乙醇硫醚 5重量％之N -甲基-2-吡咯H定酮 82 . 5重量％之水眚例5: 2.5重量％之染料I 5重量％之甘油 -25- 1278493 5重量％之二乙二醇 2重量％之三乙醇胺 8 5 . 5重量％之水實例6 : 2 . 5重量％之染料I 10重量％之二乙二醇 1 重量％之 Emulgen 66 8 6 . 5重量％之水實例7 : 2 . 5重量％之染料I 10重量％之二乙二醇 3重量％之二甘醇單正丁醚 8 4 . 5重量％之水染料混合物 90重量％之式（I )化合物

10重量％之C.I.酸紅52。使用之染料事先藉薄膜過濾除鹽而純化。以下實例8至1 2之墨水係藉如實例1 )之c )部份所述之相同步驟製造，但是使用以下實例所示之其他成分：實例8 : -26- 1278493 2.5重量％之染料混合物1 15重量％之N -甲基-2-吡咯啶酮 8 2 . 5重量％之水實例9 : 2.5重量％之染料混合物1 20重量％之1 , 2-丙二醇 77 . 5重量％之水實例1 0 : 2.5重量％之染料混合物1 8重量％之二乙二醇 5重量％之甘油 1 重量％之 Emulgen 66 83 . 5重量％之水實例1 1 : 2 . 5重量％之染料混合物1 5重量％之二甘醇胺 5重量％之甘油 87 . 5重量％之水 mm 12： 2 . 5重量％之染料混合物1 10重量％之二乙醇硫醚 5重量％之二乙二醇 8 2 . 5重量％之水將純化染料硏磨成粉末，以以下所示之比例混合染料混 -27- 1278493 合物2 - 1 7。表1 (染料混合物2 - 1 7 ) 混合物化合物1 化合物1之重量％化合物2 化合物2 之重量％ 2 式（I)化合物 95 C.I.酸紅52 5 3 式（I)化合物 80 C.I.酸紅52 20 4 式（I)化合物 70 C.I.酸紅52 30 5 式（I)化合物 95 C.I.酸紅 289 5 6 式（I)化合物 80 C.I.酸紅 289 20 7 式（I)化合物 70 C.I.酸紅 289 30 8 式（I)化合物 95 C.I.酸紅1 5 9 式（I)化合物 85 C.I.酸紅1 15 10 式（I)化合物 95 C.I.酸紅60 5 11 式（I)化合物 85 C.I.酸紅60 15 12 式（I)化合物 95 C.I.酸紅30 5 13 式（I)化合物 90 C.I.酸紅30 10 14 式（I)化合物 80 C.I.酸紅30 20 15 式（I)化合物 95 C.I.酸紅37 5 16 式（I)化合物 90 C.I.酸紅37 10 17 式（I)化合物 80 C.I.酸紅37 20 以下實例1 3至42之墨水係藉如實例1 )之c )部份所述之相同步驟製造，但是使用以下之其他成分： mm 13 ： 2 . 5重量％之染料混合物2 -28- 1278493 10重量％之二乙二醇 5重量％之1-丙醇 8 2.5重量％之水實例1 4 : 2 . 5重量％之染料混合物2 8重量％之二乙二醇 4重量％之二甘醇單正丁醚 3重量％之1 -丙醇 8 2 . 5重量％之水 Wm 15： 2 . 5重量％之染料混合物2 10重量％之二乙二醇 5重量％之N -甲基-2-吡咯啶酮 8 2 . 5重量％之水實例1 6 : 2 . 5重量％之染料混合物3 5重量％之聚乙氧化-(9)-三乙醇胺 8 2 . 5重量％之水實例1 7 : 2 . 5重量％之染料混合物3 1 5重量％之二乙二醇 8 2 . 5重量％之水實例1 8 : 2 . 5重量％之染料混合物3 -29- 1278493 ίο重量％之二乙二醇 1 重量％之 Emulgen 66 8 6 . 5重量％之水實例1 9 : 2 . 5重量％之染料混合物4 15重量％之聚乙氧化·（ 6)-三乙醇胺 82 . 5重量％之水 mm 2 0 ： 2 . 5重量％之染料混合物4 10重量％之二乙醇硫醚 5重量％之二乙二醇 82 . 5重量％之水 mm 21： 2 . 5重量％之染料混合物4 10重量％之三乙二醇 5重量％之1-丙醇 82 . 5重量％之水實例22: 2 . 5重量％之染料混合物4 10重量％之1，5 -戊二醇 5重量％之二乙二醇 82 . 5重量％之水實例2 3 : 2 . 5重量％之染料混合物5 - 30- 1278493 15重量％之2-[2-(2 -甲氧基乙氧基）乙氧基]乙醇 82 . 5重量％之水實例2 4: 2 . 5重量％之染料混合物5 15重量％之N- ( 2-羥基）乙基-2-吡咯啶酮 8 2 . 5重量％之水實例2 5 : 2 . 5重量％之染料混合物5 10重量％之2-二乙胺基-1 -乙醇 5重量％之鄰、鄰—貳（2-胺基丙基）聚乙二醇500 8 2 . 5重量％之水實例2 6 : 2 . 5重量％之染料混合物6 15重量％之二乙二醇 8 2 . 5重量％之水實例2 7 : 2 . 5重量％之染料混合物6 10重量％之N-乙基-2-吡咯啶酮 3重量％之三乙醇胺 8 4 . 5重量％之水實例2 8 : 2 . 5重量％之染料混合物6 10重量％之鄰-(2-胺基乙基）聚乙二醇750 5重量％之乙醇硫醚 -31- 1278493 之H e w 1 e t t - P a c k a r d之註冊商標）上印刷。經測試不同之印刷性質，其結果列於墨水組成物之後（表2 )。在最後一欄（具星號（M )顯示相對應用例A - I至A - I I I (其爲深紅色）之印刷時產生之生成色調差。 35 1278493 表2 (應用例A - I至A-XXVI I ) 應用例墨水製備光定色性亮光度水定色性色調差 A-I 實例1 優良優良非常好 A-II 實例2 優良優良非常好 A-III 實例6 優良優良非常好 A-IV 實例8 非常好優良非常好較偏藍 A-V 實例10 非常好優良非常好較偏藍 A-VI 實例13 優良優良非常好較偏藍 A-VII 實例15 優良優良非常好較偏藍 A-VIII 實例16 良好優良非常好較偏藍 A-IX 實例18 良好優良非常好較偏藍 A-X 實例19 中等優良非常好較偏藍 A-XI 實例20 中等優良非常好較偏藍 A-XII 實例23 優良優良非常好較偏藍 A-XIII 實例24 優良優良非常好較偏藍 A-XIV 實例28 良好優良非常好較偏藍 A-XV 實例29 良好優良非常好較偏藍 A-XVI 實例30 中等優良非常好較偏藍 A-XVII 實例32 中等優良非常好較偏藍 A-XVIII 實例33 優良良好非常好較偏藍 A-XIX 實例34 非常好良好非常好較偏藍 A-XX 實例35 非常好良好非常好較偏藍 A-XXI 實例36 良好良好非常好較偏藍 A-XXII 實例37 非常好良好非常好較偏黃 A-XXIII 實例38 非常好良好非常好較偏黃 A-XXIV 實例39 非常好良好非常好較偏黃 A-XXV 實例40 優良良好非常好較偏黃 A-XXVI 實例41 優良良好非常好較偏黃 A-XXVII 實例42 優良良好非常好較偏黃

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Claims

1278493 第9 1 1 3649 1號「記錄材料的印染料之用途」 (2005年12月15曰修正）拾、申請專利範^ ^ ^ 1 · 一種染料混合物，其包括至少一種自由酸或鹽形式之式π) 化合物 UilM, 修i]

填請委員明示，本案修正後是否變更原與至少一種依照式（I I )及/或式（I I I )及/或式（丨V)及/或式（V )之化合物其中式（I I )化合物表示内容

其中 R7與R ’7彼此獨立地表示Η或鹵素， R8表不-ΟΗ或NR16R17，其中表示H;未取代烷基；經取代Ci 4烷基；未取代苯基或經取代苯基， R17表示未取代Ci 4烷基；經取代Ci 4烷基；未基或經取代苯基， R9表示0或NR17，其中 1278493 r17具有以上定義之相同意義， R1()與R’1Q彼此獨立地表示H;鹵素；未取代CV2烷基或 -N〇2， Rh 表示-S03H 或-COOH， R12表示Η或鹵素， R13表示H; -S03H或鹵素， R14表示Η或鹵素，

R15表示Η或鹵素，其中式（I I I )化合物表示

其中

R22; -S02R22，其中 R22表示未取代苯基或經至少一部份包括- CH3或鹵素之取代基取代之苯基， η爲0或1， R19 表示 H; -CH3; -S03H 或-OR23，其中 R23表示-CH3 ;未取代苯基；經取代苯基或苄基， R2〇表示H;鹵素；（V】。烷基或-NHCOCHBrCI^Br， -2- 1278493 R21表示H; -N02; CV15烷基或C5_7環烷基；其中式（IV)化合物表示

so3h 其中 R24 表示 H;或-S03H， R25 表示 H; -NHCOCu 烷基或-OH; R26表示Η或-OH;

R28表示H或未取代苯基，

R3。爲Η或-CH3，或

R27表示其中式（V)化合物表示 1278493 R32 >

so3h 其中 R 3 1表不 H或

R32表示其中 R33 表示 H; -S03H; -CF3; -Cl; -C00CV2 烷基；-so2r36 ，其中

R36表示未取代苯基；經取代苯基；o-苯基；-NH-Cu 烷基；-N ( CV6烷基）2;未取代C5_8環烷基；經取代 C5_8環烷基；具至少一個N、0或S原子加入其中之C5.8 環院基 -4- 1278493

R34 表示 Η; -NH(：， ’ 未取代或h烷基；-NHC〇苯基，其中苯環可爲 _ ’'工取代；_N( C 烷基）c〇烷基）CO苯基兀基，-Ν( (ν2 取代苯甚，其中苯環可爲未取代或經取代；未取代本基；經取代苯基；代或經取 S，、中本基可爲未取獄0(7環院基都；截⑽Μ院基“ ，其中環烷基可爲經取代或未取代及-S〇2NH苯基，宜 — R 丰一 u /、中本^可爲未取代或經取代， 5 表不 H; . 未丨兀基，-NHC0苯基，其中苯環可爲不取代或經取什· Γ ^ ’ J ( 烷基）C0(V4 烷基；_N ( 1’2;7C基）c〇苯款甘山 • 土 π 碁’其中苯環可爲未取代或經取代 =代苯基、輕取代苯基；。_苯基，其中苯基可代或經取m—一,.4院 S〇2NH苯基，其中苯環可爲未取代或經取代專和範圍第丨項之染料混合物，其中依照式之化合物選自c 、C. ⑴） .(顏色指數）酸紅50、C . I .酸紅5 i 酉文紅52、C· I .酸紅87、c·丨.酸紅9卜c· •酸紅 C I 西允么乙 •戈’、工 9 3、C · I ·酸紅 9 4、c · J •酸紅 9 5、c · J .酸紅 9 8 1278493 、C.I.酸紅289、C.I·酸紫9、或（Μ •酸紫30，及依照式（I I I )之化合物選自C · I ·酸紅卜c .；[.酸紅3 3、c . j . 酸紅 35、C.I.酸紅 40、C.I.酸紅 76、c·!.酸紅 1〇6、C I. 酸紅138、C.I.酸紅155、C.I.酸紅•酸紅m 、C.I·酸紅 249、C.I·酸紅 264、或 C.i •酸紅 26 5，及依照式（IV)之化合物選自C.I.酸紅.酸紅i9、CI. 酸紅29、C.I·酸紅60、C.I·酸紅68、C·][•酸紅ι54、或 C . I .酸紅1 7 6，及依照式（V )之化合物選自C · I .酸紅3 0、C . I .酸紅3 4、C . I . 酸紅37、C.I·酸紅42、C.I.酸紅54、cm •酸紅57、或 c · I ·酸紅 2 3 1、C · I ·酸紅 2 6 6、c · I ·酸紅 3 0 1、或 c · I ·酸紅 3 3 7。 3 .如申請專利範圍第2項之染料混合物，其中式（1〗）化合物爲酸紅5 2及/或C . I .酸紅2 8 9。 4 · 一種記錄流體，其含如申請專利範圍第丨、2或3項之染料混合物。 5 .如申請專利範圍第4項之記錄流體，其中染料混合物係以除鹽形式使用。 6 .如申請專利範圍第4項之記錄流體，其中記錄流體爲噴墨墨水。 7 ·如申請專利範圍第4項之記錄流體，其中其包括水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之混合物之介質。 8 · —種電子照相調色劑，其包括如申請專利範圍第1、2或 -6- 1278493 3項之染料混合物。 9 . 一種方法，其係將天然及合成纖維材料染色及印刷以在記錄媒介上記錄字體與影像、及將紙或紙漿中之纖維素著色之方法，其包括將如申請專利範圍第1、2或3項之染料混合物加入欲予以染色之該纖維材料、記錄媒介或紙漿。 1 0 · —種用於印刷記錄材料之噴墨印刷組成物，其包括 1 )式（I )之染料

2 )水或包括水與有機溶劑、無水有機溶劑、或具有低熔點之固體之混合物之介質。