TW202313919A - 液晶顯示元件用密封劑及液晶顯示元件 - Google Patents
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Abstract
本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑,其可見光硬化性優異,且低液晶汙染性優異。又,本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之液晶顯示元件。
本發明係一種液晶顯示元件用密封劑,其含有硬化性樹脂、光聚合起始劑、及敏化劑,上述光聚合起始劑包含樟腦醌(camphorquinone),關於上述敏化劑,將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,於波長400nm之吸光度為0.1以上。
Description
本發明係關於一種液晶顯示元件用密封劑,其可見光硬化性優異,且低液晶汙染性優異。又,本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之液晶顯示元件。
近年來,作為液晶顯示單元等液晶顯示元件之製造方法,就縮短產距時間(tact time)、使液晶用量最佳化之類的觀點而言,一直使用「採用如專利文獻1、專利文獻2所揭示之光熱併用硬化型之密封劑」之被稱為滴加工法之液晶滴加方式。
滴加工法中,首先,藉由點膠,於2塊附電極之透明基板的其中一塊上形成框狀密封圖案。繼而,於密封劑未硬化之狀態,將液晶之微滴滴至透明基板之框內整個面,立即貼合另一透明基板,對密封部照射紫外線等光而進行暫時硬化。之後,於液晶退火時加熱而進行正式硬化,製作液晶顯示元件。若於減壓下進行基板之貼合,則能夠以極高之效率製造液晶顯示元件,目前該滴加工法成為液晶顯示元件之製造方法的主流。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1:日本特開2001-133794號公報
專利文獻2:國際公開第02/092718號
[發明所欲解決之課題]
於行動電話、可攜式遊戲機等各種附液晶面板之行動機器正普及之現代,裝置之小型化係最被要求之課題。作為裝置小型化之方法,可例舉使液晶顯示部窄邊緣化,例如,進行將密封部之位置配置於黑矩陣下(以下亦稱為窄邊緣設計)。
然而,在窄邊緣設計中,會有以下問題,即:由於密封劑配置在黑矩陣的正下方,因此若是進行滴加工法,則使密封劑光硬化時所照射之光被遮蔽,光無法到達密封劑之內部,而變得硬化不足。若如此般密封劑之硬化變得不足,則有未硬化之密封劑成分溶出到液晶中,而產生液晶汙染之問題。
又,通常進行紫外線照射來作為使密封劑光硬化之方法,但是特別是在液晶滴加工法中,由於在滴加液晶後使密封劑硬化,因此有因照射紫外線而液晶劣化之問題。因此,為了防止因紫外線所導致之液晶之劣化,進行:摻合肟酯系光聚合起始劑等對長波長之光的反應性優異之光聚合起始劑,藉由隔著截止濾光器等之光照射來使密封劑硬化。然而,於使用肟酯系光聚合起始劑等之光聚合起始劑之情形時,有容易產生液晶汙染之問題。
本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑,其可見光硬化性優異,且低液晶汙染性優異。又,本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之液晶顯示元件。
[解決課題之技術手段]
本發明1係一種液晶顯示元件用密封劑,其含有硬化性樹脂、光聚合起始劑、及敏化劑,且上述光聚合起始劑包含樟腦醌(camphorquinone),關於上述敏化劑,將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,於波長400nm之吸光度為0.1以上。
本發明2係如本發明1之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述敏化劑具有選自由香豆素骨架、吖啶骨架、及9-氧硫𠮿(thioxanthone)骨架所組成之群中之至少1種結構。
本發明3係如本發明2之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述敏化劑係選自由3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素、3,3-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素)、吖啶-3,6-二胺、及2,4-二乙基硫𠮿-9-酮(2,4-diethyl-thioxanthen-9-one)、9,10-菲醌所組成之群中之至少1種。
本發明4係如本發明1、2或3之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述敏化劑相對於上述樟腦醌100重量份之含有比例為0.1重量份以上且200重量份以下。
本發明5係一種液晶顯示元件,其具有本發明1、2、3或4之液晶顯示元件用密封劑之硬化物。
以下詳述本發明。
本發明人認為:使用肟酯系光聚合起始劑等光聚合起始劑時產生液晶汙染之原因為該等光聚合起始劑為開裂型光聚合起始劑,因此在光照射後會產生殘渣。因此,本發明人進行潛心研究的結果,發現就算是在拔氫型之光聚合起始劑當中,只要藉由將樟腦醌和特定之敏化劑組合使用,即可得到可見光硬化性優異,且低液晶汙染性優異之液晶顯示元件用密封劑,從而完成本發明。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有光聚合起始劑。
上述光聚合起始劑包含上述樟腦醌。藉由將作為上述光聚合起始劑之上述樟腦醌與下述之敏化劑組合使用,本發明之液晶顯示元件用密封劑成為可見光硬化性優異,且低液晶汙染性優異者。
相對於硬化性樹脂100重量份,上述樟腦醌之含量之較佳之下限為0.3重量份,較佳之上限為3.0重量份。藉由上述樟腦醌之含量為0.3重量份以上,所得到之液晶顯示元件用密封劑成為可見光硬化性更加優異者。藉由上述樟腦醌之含量為3.0重量份以下,所得到之液晶顯示元件用密封劑成為低液晶汙染性更加優異者。上述樟腦醌之含量之更佳之下限為0.7重量份,更佳之上限為2.3重量份,再更佳之下限為1.1重量份,再更佳之上限為1.8重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有敏化劑。
關於上述敏化劑,將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,於波長400nm之吸光度為0.1以上。以下,亦把「將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,於波長400nm之吸光度為0.1以上」之敏化劑,稱為「本發明之敏化劑」。藉由將本發明之敏化劑與上述樟腦醌組合使用,本發明之液晶顯示元件用密封劑成為可見光硬化性優異,且低液晶汙染性優異者。
關於本發明之敏化劑,將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,於波長400nm之吸光度為0.1以上。藉由本發明之敏化劑於上述波長400nm之吸光度為0.1以上,本發明之液晶顯示元件用密封劑成為可見光硬化性優異者,其結果,成為抑制起因於未硬化之硬化性樹脂之殘存的液晶汙染之效果亦優異者。本發明之敏化劑於上述波長400nm之吸光度較佳為0.3以上,更佳為0.5以上。
上述吸光度可使用分光光度計並以光程長度1cm之條件進行測定。作為上述分光光度計,例如可舉U-3900(Hitachi High-Tech公司製造)等。
關於本發明之敏化劑,將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,於波長450nm之吸光度較佳為0.07以上。藉由本發明之敏化劑於上述波長450nm之吸光度為0.07以上,本發明之液晶顯示元件用密封劑成為可見光硬化性優異者,其結果,成為抑制起因於未硬化之硬化性樹脂之殘存的液晶汙染之效果亦優異者。本發明之敏化劑於上述波長450nm之吸光度較佳為0.2以上,更佳為0.3以上。
作為本發明之敏化劑,例如可列舉:3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素、3,3-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素)、吖啶-3,6-二胺、2,4-二乙基硫𠮿-9-酮、9,10-菲醌等。本發明之敏化劑可單獨使用,亦可組合2種以上來使用。
當中,本發明之敏化劑較佳具有選自由香豆素骨架、吖啶骨架、及9-氧硫𠮿骨架所組成之群中之至少1種結構,更佳為選自由3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素、3,3-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素)、吖啶-3,6-二胺、及2,4-二乙基硫𠮿-9-酮、9,10-菲醌所組成之群中之至少1種。
本發明之敏化劑相對於上述樟腦醌100重量份之含有比例的較佳之下限為0.1重量份,較佳之上限為200重量份。藉由本發明之敏化劑之含有比例在此範圍,所得到之液晶顯示元件用密封劑成為可見光硬化性及低液晶汙染性更加優異者。本發明之敏化劑之含有比例的更佳之下限為1重量份,更佳之上限為50重量份,再更佳之上限為10重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂。
上述硬化性樹脂較佳為含有(甲基)丙烯酸化合物。
作為上述(甲基)丙烯酸化合物,例如可例舉:(甲基)丙烯酸酯化合物、環氧(甲基)丙烯酸酯、及胺酯(甲基)丙烯酸酯(urethane (meth)acrylate)等。其中,較佳為環氧(甲基)丙烯酸酯。又,上述(甲基)丙烯酸化合物就反應性之觀點而言,較佳為於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基者。
再者,本說明書中,上述「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸或甲基丙烯酸,上述「(甲基)丙烯酸化合物」意指具有(甲基)丙烯醯基之化合物,上述「(甲基)丙烯醯」意指丙烯醯或甲基丙烯醯。又,上述「(甲基)丙烯酸酯」意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。進而,上述「環氧(甲基)丙烯酸酯」表示使環氧化合物中所有環氧基與(甲基)丙烯酸反應而獲得之化合物。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能化合物,例如可例舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙胺基乙酯、琥珀酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、六氫鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、鄰苯二甲酸-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
又,作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能化合物,例如可例舉:1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二羥甲基二環戊二烯酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又,作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上之化合物,例如可例舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、參(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉藉由按照通常方法使環氧化合物與(甲基)丙烯酸於鹼性觸媒之存在下反應而獲得者等。
作為用作合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物,例如可例舉:雙酚A型環氧化合物、雙酚F型環氧化合物、雙酚S型環氧化合物、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物、氫化雙酚型環氧化合物、環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物、間苯二酚型環氧化合物、聯苯型環氧化合物、硫醚型環氧化合物、二苯醚型環氧化合物、二環戊二烯型環氧化合物、萘型環氧化合物、苯酚酚醛(phenol novolak)型環氧化合物、鄰甲酚酚醛(ortho-cresol novolak)型環氧化合物、二環戊二烯酚醛(dicyclopentadiene novolak)型環氧化合物、聯苯酚醛(biphenyl novolak)型環氧化合物、萘酚酚醛(naphthalene phenol novolak)型環氧化合物、縮水甘油胺型環氧化合物、烷基多元醇型環氧化合物、橡膠改質型環氧化合物、及縮水甘油酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER828EL、jER1004(均為三菱化學公司製造)、及EPICLON EXA-850CRP(DIC公司製造)等。
作為上述雙酚F型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER806、jER4004(均為三菱化學公司製造)等。
作為上述雙酚S型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON EXA1514(DIC公司製造)等。
作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:RE-810NM(日本化藥公司製造)等。
作為上述氫化雙酚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON EXA7015(DIC公司製造)等。
作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EP-4000S(ADEKA公司製造)等。
作為上述間苯二酚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EX-201(長瀨ChemteX公司製造)等。
作為上述聯苯型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER YX-4000H(三菱化學公司製造)等。
作為上述硫醚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:YSLV-50TE(日鐵化學材料公司製造)等。
作為上述二苯醚型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:YSLV-80DE(日鐵化學材料公司製造)等。
作為上述二環戊二烯型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EP-4088S(ADEKA公司製造)等。
作為上述萘型環氧化合物中之市售者,例如可例舉EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(均為DIC公司製造)等。
作為上述苯酚酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON N-770(DIC公司製造)等。
作為上述鄰甲酚酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司製造)等。
作為上述二環戊二烯酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:EPICLON HP7200(DIC公司製造)等。
作為上述聯苯酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:NC-3000P(日本化藥公司製造)等。
作為上述萘酚酚醛型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:ESN-165S(日鐵化學材料公司製造)等。
作為上述縮水甘油胺型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:jER630(三菱化學公司製造)、EPICLON 430(DIC公司製造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述烷基多元醇型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:ZX-1542(日鐵化學材料公司製造)、EPICLON 726(DIC公司製造)、Epolight 80MFA(共榮社化學公司製造)、DENACOL EX-611(長瀨ChemteX公司製造)等。
作為上述橡膠改質型環氧化合物中之市售者,例如可例舉:YR-450、YR-207(均為日鐵化學材料公司製造)、Epolead PB(DAICEL公司製造)等。
作為上述縮水甘油酯化合物中之市售者,例如可例舉:DENACOL EX-147(長瀨ChemteX公司製造)等。
作為上述環氧化合物中之其他市售者,例如可例舉:YDC-1312、YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為日鐵化學材料公司製造)、XAC4151(旭化成公司製造)、jER1031、jER1032(均為三菱化學公司製造)、EXA-7120(DIC公司製造)、TEPIC(日產化學公司製造)等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯中之市售者,例如可例舉:DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、長瀨ChemteX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EBECRYL860、EBECRYL3200、EBECRYL3201、EBECRYL3412、EBECRYL3600、EBECRYL3700、EBECRYL3701、EBECRYL3702、EBECRYL3703、EBECRYL3708、EBECRYL3800、EBECRYL6040、EBECRYL RDX63182等。
作為上述新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。
作為上述共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EPOXYESTER M-600A、EPOXYESTER 40EM、EPOXYESTER 70PA、EPOXYESTER 200PA、EPOXYESTER 80MFA、EPOXYESTER 3002M、EPOXYESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、EPOXYESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXYESTER 200EA、EPOXYESTER 400EA等。
作為上述長瀨ChemteX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:DENACOL Acrylate DA-141、DENACOL Acrylate DA-314、DENACOL Acrylate DA-911等。
上述胺酯(甲基)丙烯酸酯例如可藉由使具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物與多官能異氰酸酯化合物於觸媒量之錫系化合物之存在下發生反應而獲得。
作為上述多官能異氰酸酯化合物,例如可例舉:異佛酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸基參(異氰酸基苯基)酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又,作為上述多官能異氰酸酯化合物,亦可使用藉由使多元醇與過量之多官能異氰酸酯化合物反應而獲得之經鏈伸長之多官能異氰酸酯化合物。
作為上述多元醇,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物,例如可例舉:單(甲基)丙烯酸羥烷基酯、二元醇之單(甲基)丙烯酸酯、三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述單(甲基)丙烯酸羥烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
作為上述二元醇,例如可例舉:乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作為上述三元醇,例如可例舉:三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉雙酚A型環氧丙烯酸酯等。
作為上述胺酯(甲基)丙烯酸酯中之市售者,例如可例舉:東亞合成公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、DAICEL-ALLNEX公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、根上工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述東亞合成公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。
作為上述DAICEL-ALLNEX公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:EBECRYL210、EBECRYL220、EBECRYL230、EBECRYL270、EBECRYL1290、EBECRYL2220、EBECRYL4827、EBECRYL4842、EBECRYL4858、EBECRYL5129、EBECRYL6700、EBECRYL8402、EBECRYL8803、EBECRYL8804、EBECRYL8807、EBECRYL9260等。
作為上述根上工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:Art-Resin UN-330、Art-Resin SH-500B、Art-Resin UN-1200TPK、Art-Resin UN-1255、Art-Resin UN-3320HB、Art-Resin UN-7100、Art-Resin UN-9000A、Art-Resin UN-9000H等。
作為上述新中村化學工業公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作為上述共榮社化學公司製造之胺酯(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
為了提高所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性等,上述硬化性樹脂可含有環氧化合物。作為上述環氧化合物,例如可例舉上述用作合成環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物、或部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物等。
再者,於本說明書中,上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物係指例如於1分子中具有各1個以上之環氧基與(甲基)丙烯醯基之化合物,該化合物可藉由使於1分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物的一部分環氧基與(甲基)丙烯酸反應而獲得。
作為上述硬化性樹脂於含有上述(甲基)丙烯酸化合物與上述環氧化合物之情形、或於含有上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧化合物之情形時,較佳為使上述硬化性樹脂中之(甲基)丙烯醯基與環氧基之總和中(甲基)丙烯醯基之比率達到30莫耳%以上且95莫耳%以下。藉由上述(甲基)丙烯醯基之比率為該範圍,抑制液晶污染的產生,且所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為接著性更加優異。
就使所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為低液晶污染性更加優異者之觀點而言,上述硬化性樹脂較佳為具有-OH基、-NH-基、及-NH
2基等氫鍵性單元者。
上述硬化性樹脂可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
本發明之液晶顯示元件用密封劑在不妨礙本發明之目的之範圍內,亦可含有熱聚合起始劑。
作為上述熱聚合起始劑,例如可例舉由偶氮化合物、有機過氧化物等構成者。其中,較佳為由高分子偶氮化合物構成之高分子偶氮起始劑。
上述熱聚合起始劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
再者,於本說明書中,所謂上述「高分子偶氮化合物」係指具有偶氮基且利用熱而生成可使(甲基)丙烯醯氧基硬化之自由基的數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量的較佳之下限為1000,較佳之上限為30萬。藉由上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量為該範圍,可抑制液晶汙染,並且容易與硬化性樹脂混合。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量的更佳之下限為5000,更佳之上限為10萬,進而較佳之下限為1萬,進而較佳之上限為9萬。
作為上述高分子偶氮化合物,例如可例舉具有「聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元經由偶氮基而鍵結複數個而成之結構」者。
作為上述具有「聚環氧烷等單元經由偶氮基而鍵結複數個而成之結構」的高分子偶氮化合物,較佳為具有聚環氧乙烷結構者。
作為上述高分子偶氮化合物,具體而言,例如可例舉:4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之聚縮物、或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之聚縮物等。
作為上述高分子偶氮化合物中之市售者,例如可例舉:VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為富士軟片和光純藥公司製造)等。
又,作為非高分子之偶氮化合物,例如可例舉:V-65、V-501(均為富士軟片和光純藥公司製造)等。
作為上述有機過氧化物,例如可例舉:過氧化酮、過氧縮酮(peroxy ketal)、過氧化氫、過氧化二烷基、過氧化酯、過氧化二醯、過氧化二碳酸酯等。
相對於上述硬化性樹脂100重量份,上述熱聚合起始劑之含量的較佳之下限為0.05重量份,較佳之上限為10重量份。藉由上述熱聚合起始劑之含量為0.05重量份以上,本發明之液晶顯示元件用密封劑成為熱硬化性優異者。藉由上述熱聚合起始劑之含量為10重量份以下,本發明之液晶顯示元件用密封劑成為低液晶汙染性或保存穩定性更加優異者。上述熱聚合起始劑之含量之更佳之下限為0.1重量份,更佳之上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有熱硬化劑。
作為上述熱硬化劑,例如可例舉:有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多酚系化合物、及酸酐等。其中,可適宜地使用有機酸醯肼。
上述熱硬化劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
作為上述有機酸醯肼,例如可例舉:癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等。
作為上述有機酸醯肼中之市售者,例如可例舉:大塚化學公司製造之有機酸醯肼、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼等。
作為上述大塚化學公司製造之有機酸醯肼,例如可例舉:SDH、ADH等。
作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼,例如可例舉:Ajicure VDH、Ajicure VDH-J、Ajicure UDH、Ajicure UDH-J等。
相對於上述硬化性樹脂100重量份,上述熱硬化劑之含量的較佳之下限為1重量份,較佳之上限為50重量份。藉由上述熱硬化劑之含量為該範圍,能夠在不使所獲得之液晶顯示元件用密封劑之塗佈性等惡化的情況下,使熱硬化性變得更加優異。上述熱硬化劑之含量的更佳之上限為30重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑,以提高黏度、基於應力分散效果來改善接著性、改善線膨脹率等為目的,較佳為含有填充劑。
作為上述填充劑,可使用無機填充劑或有機填充劑。
作為上述無機填充劑,例如可例舉:二氧化矽(silica)、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土(bentonite)、蒙脫石、絹雲母、活性黏土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。
作為上述有機填充劑,例如可例舉:聚酯微粒子、聚胺酯(polyurethane)微粒子、乙烯基聚合物微粒子、及丙烯酸聚合物微粒子等。
上述填充劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
相對於上述硬化性樹脂100重量份,上述填充劑之含量的較佳之下限為30重量份,較佳之上限為80重量份。藉由上述填充劑之含量為該範圍,能夠在不使塗佈性等惡化的情況下,使改善接著性等之效果變得更加優異。上述填充劑之含量的更佳之下限為45重量份,更佳之上限為65重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用以使密封劑與基板等良好地接著之接著助劑的作用。
作為上述矽烷偶合劑,例如可適宜地使用:3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyltrimethoxysilane)、3-異氰酸基丙基三甲氧基矽烷等。該等具有使與基板等之接著性提高之優異效果,可藉由與硬化性樹脂化學鍵結而抑制硬化性樹脂流向液晶中。
上述矽烷偶合劑可單獨使用,亦可將2種以上組合使用。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中,上述矽烷偶合劑之含量的較佳之下限為0.1重量份,較佳之上限為10重量份。藉由上述矽烷偶合劑之含量為該範圍,抑制液晶污染之產生,同時成為提高接著性之效果更加優異者。上述矽烷偶合劑之含量的更佳之下限為0.3重量份,更佳之上限為5重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑可進而視需要含有反應性稀釋劑、觸變劑、間隔件、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑等添加劑。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法,例如可例舉:使用勻相分散機(homodisper)、均質攪拌機(homomixer)、萬能攪拌機、行星式混合機(planetary mixer)、捏合機、及三輥研磨機(three-rollers milling machine)等混合機,將硬化性樹脂、光聚合起始劑、敏化劑、及視需要添加之矽烷偶合劑等進行混合之方法等。
藉由於本發明之液晶顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子,可製造上下導通材料。
作為上述導電性微粒子,可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中,於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異彈性,能夠在不損傷透明基板等的情況下進行導電連接,故適合。
又,具有本發明之液晶顯示元件用密封劑之硬化物的液晶顯示元件亦為本發明之一。
作為本發明之液晶顯示元件,較佳為窄邊緣設計之液晶顯示元件。具體而言,較佳為液晶顯示部周圍之框部分的寬度為2 mm以下。
又,製造本發明之液晶顯示元件時之本發明的液晶顯示元件用密封劑之塗佈寬度較佳為1 mm以下。
作為製造本發明之液晶顯示元件之方法,可適宜地使用液晶滴加工法,具體而言例如可例舉具有以下各步驟之方法等。
首先,進行下述步驟:藉由網版印刷、點膠機塗佈(dispenser coating)等,於具有ITO薄膜等電極及配向膜之2塊透明基板之其中一塊塗佈本發明之液晶顯示元件用密封劑,形成框狀密封圖案。繼而,進行下述步驟:於本發明之液晶顯示元件用密封劑未硬化之狀態將液晶之微滴滴加塗佈於基板之密封圖案之框內,且於真空下重疊另一塊透明基板。之後,進行下述步驟:藉由隔著截止濾光器等對本發明之液晶顯示元件用密封劑之密封圖案部分照射光,使密封劑光硬化;藉此可獲得液晶顯示元件。又,除使上述密封劑光硬化之步驟以外,亦可進行將密封劑加熱而使其熱硬化之步驟。
[發明之效果]
根據本發明,可提供一種液晶顯示元件用密封劑,其可見光硬化性優異,且低液晶污染性優異。又,根據本發明,可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之液晶顯示元件。
以下,揭示實施例,對本發明更詳細地進行說明,但本發明不僅限於該等實施例。
(實施例1~19及比較例1~7)
依據表1~3所記載之摻合比,使用行星式攪拌機將各材料混合後,進而使用三輥研磨機進行混合,藉此製備實施例1~19及比較例1~7之液晶顯示元件用密封劑。作為行星式攪拌機,使用去泡攪拌太郎(Thinky公司製造)。
再者,表1~3中,敏化劑之「於波長400nm之吸光度」及「於波長450nm之吸光度」係將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,分別之波長下之吸光度的値。
<評價>
對實施例及比較例中獲得之各液晶顯示元件用密封劑進行以下評價。將結果示於表1~3中。
(光硬化性)
將間隔物微粒子1重量份分散於實施例及比較例中所得到之各液晶顯示元件用密封劑100重量份中。使用Micropearl SI-H050(積水化學工業社製)作為間隔物微粒子。接著,將密封劑填充於分配用注射器,進行脫泡處理後,利用分注器來塗布在玻璃基板上。使用PSY-10E(Musashi Engineering公司製造)作為分配用注射器,使用SHOTMASTER300(Musashi Engineering公司製造)作為分注器。利用真空貼合裝置,於5Pa之減壓下,對塗布有密封劑之基板貼合同尺寸之玻璃基板,而獲得試驗片。使用金屬鹵化物燈對所得到之試驗片之密封劑部分隔著截止濾光器照射30秒100mW/cm
2之光。作為截止濾光器,使用截斷波長340nm以下之光的340nm截止濾光器、截斷波長400nm以下之光的400nm截止濾光器、截斷波長420nm以下之光的420nm截止濾光器、或截斷波長440nm以下之光的440nm截止濾光器。
針對光照射前之試驗片、及隔著各截止濾光器之光照射後之試驗片,使用紅外分光裝置來進行密封劑之FT-IR測定,測定源自(甲基)丙烯醯基之波峰的變化量。使用FTS3000(BIORAD公司製造)作為紅外分光裝置。將光照射後源自(甲基)丙烯醯基之波峰減少85%以上之情形設為「◎」、減少75%以上且未達85%之情形設為「〇」、減少70%以上且未達75%之情形設為「△」、光照射後之源自(甲基)丙烯醯基之波峰之減少未達70%之情形設為「×」,從而評價光硬化性。
(低液晶汙染性)
將液晶(Chisso公司製造,「JC-5001LA」)0.5g置入試樣瓶中,加入實施例及比較例中所得到之各液晶顯示元件用密封劑0.1g並搖動後,以120℃加熱1小時,然後回到室溫(25℃)。以描繪正方形框之方式,利用分注器將實施例及比較例中所得到之各液晶顯示元件用密封劑在塗布在具有透明電極與配向膜(日産化學社製、「SE7492」)之玻璃基板之配向膜上。接著,將從上述試樣瓶取出之液晶之微小滴滴加塗布於基板上之框內整面,於真空中和另一玻璃基板重疊。解除真空,使用金屬鹵化物燈隔著截止濾光器照射30秒100mW/cm
2之光。作為截止濾光器,使用340nm截止濾光器、400nm截止濾光器、420nm截止濾光器、或440nm截止濾光器。然後,以120℃加熱1小時,藉此使密封劑熱硬化而得到液晶顯示元件。
針對所得到之液晶顯示元件,使用液晶物性評價系統6254型(東陽技術公司製造),於25℃中,施加1.0V、1.0Hz之交流電壓,測定100毫秒後之保持電壓,藉此算出液晶之電壓保持率。將電壓保持率為90%之情形設為「◎」、85%以上且未達90%之情形設為「〇」、80%以上且未達85%之情形設為「△」、未達80%之情形設為「×」,從而評價低液晶汙染性。
[表1]
實施例 | |||||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | |||
組成 (重量份) | 硬化性樹脂 | 雙酚A型環氧丙烯酸酯 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「EBECRYL 3700」) | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 |
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「EBECRYL 3708」) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||
部分丙烯酸改質雙酚F型環氧化合物 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「KRM8287」) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | ||
雙酚A二縮水甘油醚 (DIC公司製造,「EPICLON EXA-850」) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | ||
光聚合起始劑 | 樟腦醌 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
敏化劑 | 本發明之 敏化劑 | 3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素 (Midori Kagaku公司製造) (波長於400nm之吸光度0.70、於波長450nm之吸光度0.37) | 0.5 | 0.1 | 0.01 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - |
3,3-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素) (於波長400nm之吸光度0.27、於波長450nm之吸光度0.95) | - | - | - | 0.5 | 0.1 | 0.01 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | ||
吖啶-3,6-二胺 (東京化成工業公司製造) (於波長400nm之吸光度0.80、於波長450nm之吸光度0.07) | - | - | - | - | - | - | 0.5 | 0.1 | 0.01 | - | - | - | - | - | - | ||
2,4-二乙基硫𠮿-9-酮 (日本化藥公司製造,「KAYACURE DETX-S」) (於波長400nm之吸光度0.3、於波長450nm之吸光度0) | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.5 | 0.1 | 0.01 | ||
9,10-菲醌 (Aldrich公司製造) (於波長400nm之吸光度0.35、於波長450nm之吸光度0.17) | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0.5 | 0.1 | 0.01 | - | - | - | ||
熱硬化劑 | 癸二酸二醯肼 (大塚化學公司製造,「SDH」) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | |
填充劑 | 二氧化矽 (Admatechs公司製造,「ADMAFINE SO-C2」) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | |
矽烷偶合劑 | 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 (信越化學工業公司製造,「KBM-403」) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
敏化劑相對於樟腦醌100重量份之含有比例(重量份) | 50 | 10 | 1 | 50 | 10 | 1 | 50 | 10 | 1 | 50 | 10 | 1 | 50 | 10 | 1 | ||
評價 | 光硬化性 | 使用340nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ |
使用400nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | ||
使用420nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | ||
使用440nm截止濾光器 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | 〇 | 〇 | 〇 | ||
低液晶汙染性 | 使用340nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | |
使用400nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | ||
使用420nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ◎ | ◎ | ||
使用440nm截止濾光器 | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | 〇 | 〇 | 〇 |
[表2]
實施例 | ||||||
16 | 17 | 18 | 19 | |||
組成 (重量份) | 硬化性樹脂 | 雙酚A型環氧丙烯酸酯 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「EBECRYL 3700」) | 35 | 35 | 35 | 35 |
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「EBECRYL 3708」) | 5 | 5 | 5 | 5 | ||
部分丙烯酸改質雙酚F型環氧化合物 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「KRM8287」) | 15 | 15 | 15 | 15 | ||
雙酚A二縮水甘油醚 (DIC公司製造,「EPICLON EXA-850」) | 5 | 5 | 5 | 5 | ||
光聚合起始劑 | 樟腦醌 | 0.5 | 3 | 1 | 0.5 | |
敏化劑 | 本發明之 敏化劑 | 3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素 (Midori Kagaku公司製造) (於波長400nm之吸光度0.70、於波長450nm之吸光度0.37) | 0.5 | 0.5 | 0.001 | 1 |
3,3-羰基雙(7-二乙基胺基香豆素) (於波長400nm之吸光度0.27、於波長450nm之吸光度0.95) | - | - | - | - | ||
吖啶-3,6-二胺 (東京化成工業公司製造) (於波長400nm之吸光度0.80、於波長450nm之吸光度0.07) | - | - | - | - | ||
2,4-二乙基硫𠮿-9-酮 (日本化藥公司製造,「KAYACURE DETX-S」) (於波長400nm之吸光度0.3、於波長450nm之吸光度0) | - | - | - | - | ||
9,10-菲醌 (Aldrich公司製造) (於波長400nm之吸光度0.35、於波長450nm之吸光度0.17) | - | - | - | - | ||
熱硬化劑 | 癸二酸二醯肼 (大塚化學公司製造,「SDH」) | 3 | 3 | 3 | 3 | |
填充劑 | 二氧化矽 (Admatechs公司製造,「ADMAFINE SO-C2」) | 15 | 15 | 15 | 15 | |
矽烷偶合劑 | 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 (信越化學工業公司製造,「KBM-403」) | 1 | 1 | 1 | 1 | |
敏化劑相對於樟腦醌100重量份之含有比例(重量份) | 100 | 17 | 0.1 | 200 | ||
評價 | 光硬化性 | 使用340nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 |
使用400nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ||
使用420nm截止濾光器 | 〇 | ◎ | ◎ | 〇 | ||
使用440nm截止濾光器 | ◎ | ◎ | ◎ | 〇 | ||
低液晶汚染性 | 使用340nm截止濾光器 | 〇 | 〇 | ◎ | 〇 | |
使用400nm截止濾光器 | 〇 | 〇 | ◎ | 〇 | ||
使用420nm截止濾光器 | ◎ | ◎ | ◎ | 〇 | ||
使用440nm截止濾光器 | ◎ | ◎ | ◎ | 〇 |
[表3]
[產業上之可利用性]
比較例 | ||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | ||||
組成 (重量份) | 硬化性樹脂 | 雙酚A型環氧丙烯酸酯 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「EBECRYL 3700」) | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | |
己內酯改質雙酚A型環氧丙烯酸酯 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「EBECRYL 3708」) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||
部分丙烯酸改質雙酚F型環氧化合物 (DAICEL-ALLNEX公司製造,「KRM8287」) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | |||
雙酚A二縮水甘油醚 (DIC公司製造,「EPICLON EXA-850」) | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 | |||
光聚合起始劑 | 樟腦醌 | 1 | - | - | - | - | - | - | ||
苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)氧化膦 (IGM Resins公司製造,「Omnirad 819」) | - | 1 | - | - | 1 | - | - | |||
2,4-二乙基硫𠮿-9-酮 (日本化藥公司製造,「KAYACURE DETX-S」) | - | - | 1 | - | - | 1 | - | |||
1-(4-(苯硫基)苯基)-1,2-辛二酮 2-(鄰苯甲醯肟) (BASF公司製造,「IRGACURE OXE01」) | - | - | - | 1 | - | - | 1 | |||
敏化劑 | 本發明之 敏化劑 | 3-苯甲醯基-7-二乙基胺基香豆素 (Midori Kagaku公司製造) (於波長400nm之吸光度0.70、於波長450nm之吸光度0.37) | - | - | - | - | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
熱硬化劑 | 癸二酸二醯肼 (大塚化學公司製造,「SDH」) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | ||
填充劑 | 二氧化矽 (Admatechs公司製造,「ADMAFINE SO-C2」) | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | ||
矽烷偶合劑 | 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷 (信越化學工業公司製造,「KBM-403」) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
敏化劑相對於樟腦醌100重量份之含有比例(重量份) | - | - | - | - | - | - | - | |||
評價 | 光硬化性 | 使用340nm截止濾光器 | × | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | ◎ | |
使用400nm截止濾光器 | × | △ | 〇 | × | × | △ | × | |||
使用420nm截止濾光器 | × | × | △ | × | × | × | × | |||
使用440nm截止濾光器 | △ | × | × | × | × | × | × | |||
低液晶汚染性 | 使用340nm截止濾光器 | × | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | 〇 | ||
使用400nm截止濾光器 | × | △ | 〇 | × | × | △ | × | |||
使用420nm截止濾光器 | × | × | △ | × | × | × | × | |||
使用440nm截止濾光器 | △ | × | × | × | × | × | × | |||
根據本發明,可提供一種液晶顯示元件用密封劑,其可見光硬化性優異,且低液晶污染性。又,根據本發明,可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之液晶顯示元件。
無
無
Claims (5)
- 一種液晶顯示元件用密封劑,其含有硬化性樹脂、光聚合起始劑、及敏化劑,且特徵在於: 上述光聚合起始劑包含樟腦醌(camphorquinone), 關於上述敏化劑,將對以濃度成為20mg/L之方式溶解於乙腈而得到之溶液測定吸收光譜時之波長300nm以上且550nm以下之範圍內的吸光度之最大値設為1時,於波長400nm之吸光度為0.1以上。
- 如請求項1、2或3之液晶顯示元件用密封劑,其中,上述敏化劑相對於上述樟腦醌100重量份之含有比例為0.1重量份以上且200重量份以下。
- 一種液晶顯示元件,其具有請求項1、2、3或4之液晶顯示元件用密封劑之硬化物。
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