TW202212153A - 減光薄膜及其製造方法，以及堆疊體 - Google Patents

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Abstract

一種減光薄膜，其包含樹脂與油溶性染料，厚度為1 μm以上且未達100 μm，在CIE 1976（L*, a*, b*）色空間中之b*值為未達0。一種減光薄膜的製造方法，其包含：準備包含前述樹脂、前述油溶性染料及溶媒之塗布液的工序、將前述塗布液塗布於基材層之面上形成塗布膜的工序，以及自前述塗布膜去除前述溶媒獲得前述減光薄膜的工序。

Description

減光薄膜及其製造方法，以及堆疊體
本發明係關於減光薄膜及其製造方法以及堆疊體。
已有進行將樹脂與功能性材料組合來對樹脂組成物賦予期望之功能（專利文獻1）。
並且，已知將自樹脂形成之薄膜著色以使用為偏光板的技術（專利文獻2）。
『專利文獻』 《專利文獻1》：國際專利公開第2016/163409號（對應外國公報：美國專利申請公開第2018/086029號說明書） 《專利文獻2》：日本專利公開第2004-151264號公報
為了減低在影像顯示裝置之外光的反射，有時會使用包含直線偏光件與相位差板的抗反射薄膜。直線偏光件通常經由多道工序來製造，製造成本高。
並且，包含直線偏光件的抗反射薄膜由於光的穿透率通常為50%以下，故在使用此種抗反射薄膜的影像顯示裝置中，通常會調高亮度設定來使用，而使消費電力變大。是故，尋求不含直線偏光件、具有反射減低功能的光學薄膜。
再者，為了減低對影像顯示裝置之影像清晰性的影響，抗反射薄膜的霧度以小為佳。
因此，尋求具有減低在影像顯示裝置之外光之反射的功能、霧度小的新薄膜，及其製造方法。
本發明人為解決前述問題而潛心研究的結果，發現藉由包含樹脂及油溶性染料之具有指定厚度的薄膜可解決前述問題，進而完成本發明。
亦即本發明提供以下內容。
［1］一種減光薄膜，其 包含樹脂、油溶性染料，厚度為1 μm以上且未滿100 μm，在CIE 1976（L*, a*, b*）色空間中之b*值未達0。
［2］如［1］記載之減光薄膜，其中前述油溶性染料相對於前述樹脂的比例為0.01重量%以上且未達2重量%。
［3］如［1］或［2］記載之減光薄膜，其中前述樹脂包含含脂環結構聚合物。
［4］如［3］記載之減光薄膜，其中前述含脂環結構聚合物為環烯烴系聚合物或其氫化物。
［5］如［1］～［4］之任一項記載之減光薄膜，其波長550 nm之光的直線穿透率為25%以上且85%以下。
［6］如［1］～［5］之任一項記載之減光薄膜，其波長480 nm之光的直線穿透率比波長610 nm之光的直線穿透率大。
［7］一種堆疊體，其包含如［1］～［6］之任一項記載之減光薄膜與具有透光性之熱塑性樹脂層，前述減光薄膜直接配置於前述熱塑性樹脂層的面。
［8］一種減光薄膜的製造方法，其係如［1］～［6］之任一項記載之減光薄膜的製造方法，其包含： 準備包含前述樹脂、前述油溶性染料及溶媒之塗布液的工序、將前述塗布液塗布於基材層的面上形成塗布膜的工序，以及自前述塗布膜去除前述溶媒獲得前述減光薄膜的工序。
根據本發明，可提供具有減低在影像顯示裝置中之外光之反射的功能、霧度小的新減光薄膜，以及減光薄膜的製造方法。
以下揭示實施形態及示例物以詳細說明本發明。惟本發明並非受限於以下所示之實施形態及示例物者，在不脫離本發明之申請專利範圍及其均等之範圍的範圍中得任意變更實施。
在以下說明中，層體之面內方向的延遲Re，除非另有註記，否則係由Re＝（nx－ny）×d表示之值。於此，nx表示係為層體之與厚度方向垂直之方向（面內方向）且賦予最大之折射率的方向之折射率。ny表示係為層體之前述面內方向且與nx之方向正交的方向之折射率。d表示層的厚度。量測波長除非另有註記，否則為590 nm。
［1.減光薄膜］
本發明之一實施形態相關之減光薄膜包含樹脂與油溶性染料，厚度為1 μm以上且未達100 μm，在CIE 1976（L*, a*, b*）色空間中之b*值未達0。
減光薄膜通常包含含有樹脂與油溶性染料的樹脂組成物，由該樹脂組成物所形成。
減光薄膜可具有單層結構，亦可具有多層結構。在減光薄膜具有多層結構的情形中，構成減光薄膜之多個層體通常分別包含含有樹脂與油溶性染料的樹脂組成物，由該樹脂組成物所形成。
減光薄膜良佳為具有單層結構。
減光薄膜亦可為與其他元件組合的形態，舉例而言，亦可為與樹脂薄膜、玻璃板等基材層堆疊之形態、與離型薄膜、保護薄膜等層體堆疊之形態。
［1.1.樹脂］
減光薄膜包含樹脂。樹脂通常得包含聚合物與因應需求之任意成分。
作為減光薄膜所得包含之樹脂之例，可舉出熱固性樹脂及熱塑性樹脂，就易於調整b*值而言，良佳為熱塑性樹脂。
作為熱塑性樹脂所得包含之聚合物之例，可列舉：降𦯉烯系聚合物等含有脂環結構之聚合物；聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴；聚對酞酸乙二酯、聚對酞酸丁二酯等聚酯；聚苯硫醚等聚芳硫醚；聚乙烯醇；聚碳酸酯；聚芳酯；纖維素酯聚合物；聚醚碸；聚碸；聚芳碸；聚氯乙烯；棒狀液晶聚合物等。
聚合物可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。並且，聚合物可為均聚物，亦可為共聚物。此等之中，由於機械特性、耐熱性、透明性、低吸濕性、尺寸穩定性及輕量性優異，以含有脂環結構之聚合物為佳。以下有時將含有脂環結構之聚合物適時稱為「含脂環結構聚合物」。
含脂環結構聚合物，其聚合物之結構單元含有脂環結構。含脂環結構聚合物可於主鏈具有脂環結構，亦可於支鏈具有脂環結構。
作為脂環結構之例，可舉出飽和脂環烴（環烷）結構、不飽和脂環烴（環烯、環炔）結構等。其中，就機械強度及耐熱性的觀點而言，以環烷結構及環烯結構為佳，以環烷結構為尤佳。
構成脂環結構之碳原子數，在每一個脂環結構中的範圍，良佳為4個以上，較佳為5個以上，且良佳為30個以下，較佳為20個以下，尤佳為15個以下。若構成脂環結構之碳原子數在前述範圍，則機械強度、耐熱性及減光薄膜的成形性取得高度平衡，故合適。
作為含脂環結構聚合物之例，可列舉：環烯烴系聚合物及其氫化物、環狀共軛二烯系聚合物及其氫化物、乙烯性脂環烴系聚合物及其氫化物。
在樹脂包含含脂環結構聚合物的情形中，在樹脂中之含脂環結構聚合物可為1種，亦可為2種以上之任意比率的組合。舉例而言，樹脂可僅包含選自由環烯烴系聚合物及其氫化物而成之群組之1種，亦可包含選自由環烯烴系聚合物及其氫化物而成之群組之2種以上，還可包含環烯烴系聚合物及其氫化物以外的含脂環結構聚合物（例如於後敘述之共聚物A），作為含脂環結構聚合物。
（環烯烴系聚合物及其氫化物）
環烯烴系聚合物係包含具有將環烯烴單體聚合而獲得之結構的結構單元的聚合物。作為環烯烴系聚合物之例，可舉出單環的環烯烴系聚合物及多環的環烯烴系聚合物。
在一實施形態中，就使樹脂之透明性與成形性良好的觀點而言，樹脂所得包含之含脂環結構聚合物，良佳為環烯烴系聚合物或其氫化物，較佳為多環的環烯烴系聚合物或其氫化物，更佳為降𦯉烯系聚合物或其氫化物。
在一實施形態中，在樹脂中之環烯烴系聚合物及其氫化物的比例，良佳為50重量%以上，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上，更佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上，更佳為95重量%以上，且通常為100重量%以下，亦可為100重量%。
作為降𦯉烯系聚合物及其氫化物之例，可列舉：具有降𦯉烯結構之單體的開環聚合物，或具有降𦯉烯結構之單體與其他單體的開環共聚物；具有降𦯉烯結構之單體的加成聚合物，或具有降𦯉烯結構之單體與其他單體之加成共聚物；以及此等的氫化物等。此等之中，具有降𦯉烯結構之單體的開環（共）聚合物氫化物，就透明性、成形性、耐熱性、低吸濕性、尺寸穩定性、輕量性等的觀點而言尤為合適。於此所謂「（共）聚合物」，係謂聚合物及共聚物。
作為具有降𦯉烯結構之單體，可列舉例如：雙環[2.2.1]庚-2-烯（慣用名：降𦯉烯）、三環[4.3.0.1 2,5]癸-3,7-二烯（慣用名：雙環戊二烯）、7,8-苯并三環[4.3.0.1 2,5]癸-3-烯（慣用名：甲橋四氫茀）、四環[4.4.0.1 2,5.1 7,10]十二-3-烯（慣用名：四環十二烯）及此等化合物之衍生物（例如於環具有取代基者）。於此，作為取代基，可列舉例如：烷基、伸烷基、極性基等。並且，此等取代基亦可多個相同或相異者鍵結成環。並且，具有降𦯉烯結構之單體可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
作為極性基之種類，可舉出例如雜原子或具有雜原子之基團。作為雜原子，可列舉例如：氧原子、氮原子、硫原子、矽原子及鹵素原子。作為極性基之具體例，可列舉：羧基、羰氧羰基、環氧基、羥基、氧基、酯基、矽醇基、矽基、胺基、腈基、磺酸基等。
作為能夠與具有降𦯉烯結構之單體開環共聚合的其他單體，可列舉例如：環己烯、環庚烯、環辛烯等單環烯烴類及其衍生物；環己二烯、環庚二烯等環狀共軛二烯及其衍生物；等。能夠與具有降𦯉烯結構之單體開環共聚合之其他單體可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
具有降𦯉烯結構之單體的開環聚合物，以及具有降𦯉烯結構之單體及能夠與具有降𦯉烯結構之單體共聚合之其他單體的開環共聚物，舉例而言，亦可藉由將單體在眾所周知的開環聚合觸媒的存在下聚合或共聚合來製造。
作為能夠與具有降𦯉烯結構之單體加成共聚合的其他單體，可列舉例如：乙烯、丙烯、1-丁烯等碳數2～20之α-烯烴及此等的衍生物；環丁烯、環戊烯、環己烯等環烯烴及此等的衍生物；1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯等非共軛二烯；等。此等之中，以α-烯烴為佳，以乙烯為較佳。並且，能夠與具有降𦯉烯結構之單體加成共聚合之其他單體可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
具有降𦯉烯結構之單體的加成聚合物，以及具有降𦯉烯結構之單體及能夠與具有降𦯉烯結構之單體共聚合之其他單體的加成共聚物，舉例而言，亦可藉由將單體在眾所周知的加成聚合觸媒的存在下聚合或共聚合來製造。
作為降𦯉烯系聚合物及其氫化物的具體例，可列舉：日本瑞翁公司製「ZEONOR」、JSR公司製「ARTON」、TOPAS Advanced Polymers公司製「TOPAS」。
作為單環的環烯烴系聚合物及其氫化物，可列舉例如：環己烯、環庚烯、環辛烯等具有單環之環烯烴系單體的加成聚合物及此等之氫化物。
（環狀共軛二烯系聚合物及其氫化物）
作為環狀共軛二烯系聚合物及其氫化物，可列舉例如：將1,3-丁二烯、異戊二烯、氯平等共軛二烯系單體的加成聚合物進行環化反應而獲得之聚合物；環戊二烯、環己二烯等環狀共軛二烯系單體的1,2-或1,4-加成聚合物；以及此等之氫化物。
（乙烯性脂環烴系聚合物及其氫化物）
作為乙烯性脂環烴系聚合物，可列舉例如：乙烯環己烯、乙烯環己烷等乙烯性脂環烴系單體的聚合物及其氫化物；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等將聚合乙烯性芳族烴系單體而成之聚合物所包含之芳環部分氫化而成之氫化物；乙烯性脂環烴系單體與其他單體的共聚物，或乙烯性芳族烴系單體與對此等乙烯性芳族烴系單體能夠共聚合的其他單體的雜亂共聚物或者嵌段共聚物等共聚物之芳環的氫化物；等。作為前述嵌段共聚物，可列舉例如：二嵌段共聚物、三嵌段共聚物或更多的多嵌段共聚物，以及梯度嵌段共聚物等。
在一實施形態中，樹脂所得包含之含脂環結構聚合物，係選自由氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物（以下亦稱共聚物A。）以及氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物之由含矽原子極性基改質之改質物而成之群組之一種以上。
氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物係芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物的氫化物。芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物，係包含芳族乙烯化合物單元之嵌段與包含共軛二烯單元之嵌段的共聚物。
氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物，係具有將芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物之主鏈及支鏈的碳－碳不飽和鍵結、芳環的碳－碳不飽和鍵結或此等二者之一部分或全部氫化而獲得之結構者。惟在本申請中，氫化物不因其製造方法而受限。
所謂芳族乙烯化合物單元，係具有將芳族乙烯化合物聚合而獲得之結構的結構單元，所謂共軛二烯單元，係具有將共軛二烯聚合而獲得之結構的結構單元。
作為芳族乙烯化合物，以苯乙烯及其衍生物、乙烯萘及其衍生物為佳，就工業上取得之容易性而言，以使用苯乙烯為尤佳。作為共軛二烯，以鏈狀共軛二烯（直鏈狀共軛二烯、支鏈狀共軛二烯）為佳，具體上可良佳列舉：1,3-丁二烯、異戊二烯（2-甲基-1,3-丁二烯）、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯等。此等之中，就工業上取得之容易性而言，以1,3-丁二烯、異戊二烯為尤佳。
作為芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物，以選自苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯－異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯－異戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物及此等之混合物為佳。作為此等之較具體之例，可列舉記載於日本專利公開第H2-133406號公報、日本專利公開第H2-305814號公報、日本專利公開第H3-72512號公報、日本專利公開第H3-74409號公報以及國際專利公開第2015/099079號等過往技術文獻者。
氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物的氫化率，良佳為90%以上，較佳為97%以上，尤佳為99%以上，且通常為100%以下。氫化率愈高，愈能優化減光薄膜的耐熱性及耐光性。於此，氫化物的氫化率可由利用 1H-NMR之量測來求取。
氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物之主鏈及支鏈的碳－碳不飽和鍵結的氫化率，良佳為95%以上，較佳為99%以上，且通常為100%以下。藉由提高氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物之主鏈及支鏈的碳－碳不飽和鍵結的氫化率，可更提高減光薄膜的耐光性及抗氧化性。
並且，氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物之芳環的碳－碳不飽和鍵結的氫化率，良佳為90%以上，較佳為93%以上，尤佳為95%以上，且通常為100%以下。藉由提高芳環的碳－碳不飽和鍵結的氫化率，可提高氫化物的玻璃轉移溫度，故可有效提高減光薄膜的耐熱性。再者，可降低減光薄膜的光彈性係數，減低延遲的顯現。
作為氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物，以具有將源自共軛二烯的不飽和鍵結及芳環兩者氫化而成之結構者為佳。
氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物之尤佳的嵌段形態，係共軛二烯聚合物氫化物之嵌段［B］的兩端鍵結有芳族乙烯聚合物氫化物之嵌段［A］的三嵌段共聚物，以及聚合物嵌段［A］的兩端鍵結聚合物嵌段［B］，該兩聚合物嵌段［B］的另一端進一步分別鍵結聚合物嵌段［A］的五嵌段共聚物。尤其，［A］－［B］－［A］的三嵌段共聚物就容易製造的觀點而言為尤佳。
在以所有芳族乙烯化合物單體單元占前述嵌段共聚物全體之質量分率為wA，以前述嵌段共聚物中之所有共軛二烯單體單元占前述嵌段共聚物全體之質量分率為wB時，wA與wB的比（wA／wB）良佳為20／80以上，較佳為30／70以上，且良佳為60／40以下，較佳為55／45以下。藉由將前述比wA／wB做成前述範圍的下限值以上，可提升減光薄膜的耐熱性。並且，藉由做成上限值以下，可提高減光薄膜的柔軟性。
氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物（共聚物A）之由含矽原子極性基改質之改質物，具有藉由將前述氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物與具有作為單體之含矽原子極性基的化合物接枝聚合而獲得之結構。惟該改質物不因其製造方法而受限。
作為含矽原子極性基，以烷氧矽基為佳。
作為具有得作為用以接枝聚合之單體使用之含矽原子極性基的化合物之例，可列舉：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、烯丙基三乙氧基矽烷、二甲氧基甲基乙烯基矽烷、二乙氧基甲基乙烯基矽烷、對苯乙烯基三甲氧基矽烷、對苯乙烯基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基甲基二乙氧基矽烷、3-丙烯醯氧丙基三甲氧基矽烷、3-丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷及2-降𦯉烯-5-基三甲氧基矽烷等具有烷氧矽基之乙烯性不飽和矽烷化合物。
藉由使共聚物A與具有含矽原子極性基之化合物進行反應，得於共聚物A導入含矽原子極性基，獲得具有含矽原子極性基的改質物。在導入烷氧矽基作為含矽原子極性基的情形中，烷氧矽基的導入量，相對於以共聚物A為100重量份，良佳為0.1重量份以上，較佳為0.2重量份以上，更佳為0.3重量份以上，且良佳為10重量份以下，較佳為5重量份以下，更佳為3重量份以下。若烷氧矽基的導入量落於前述範圍，則可防止因水分等而分解之烷氧矽基彼此的交聯度變得過高，故可維持高接合性。作為使用於烷氧矽基之導入之具有烷氧矽基的物質及改質方法之例，可舉出記載於國際專利公開第2015/099079號等過往技術文獻者。
極性基的導入量得以 1H-NMR譜來測量。並且，在測量極性基之導入量時導入量少的情形中，得增加累加次數來測量。
於共聚物A導入烷氧矽基作為極性基一事稱為矽烷改質。在矽烷改質時，可使共聚物A直接鍵結烷氧矽基，亦可使之中介例如伸烷基等2價的有機基來鍵結。以下將藉由共聚物A的矽烷改質而獲得之聚合物亦稱為「矽烷改質物」。
作為共聚物A之由含矽原子極性基改質之改質物，以氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物之矽烷改質物為佳，以選自氫化苯乙烯－丁二烯嵌段共聚物之矽烷改質物、氫化苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物之矽烷改質物、氫化苯乙烯－異戊二烯嵌段共聚物之矽烷改質物及氫化苯乙烯－異戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物之矽烷改質物之一種以上的矽烷改質物為佳。
在一實施形態中，樹脂所得包含之含脂環結構聚合物以共聚物A之由含矽原子極性基改質之改質物為佳，以共聚物A之由烷氧矽基改質之改質物為較佳，以選自氫化苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物之矽烷改質物、氫化苯乙烯－異戊二烯嵌段共聚物之矽烷改質物及氫化苯乙烯－異戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物之矽烷改質物之一種以上的矽烷改質物為更佳。
在一實施形態中，樹脂中的共聚物A之由含矽原子極性基改質之改質物的比例，良佳為50重量%以上，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上，更佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上，更佳為95重量%以上，且通常為100重量%以下，亦可為100重量%。
含脂環結構聚合物的重量平均分子量（Mw）良佳為10,000以上，較佳為15,000以上，更佳為20,000以上，且良佳為200,000以下，較佳為100,000以下，更佳為80,000以下。具有此種重量平均分子量的含脂環結構聚合物，其機械強度、成形加工性及耐熱性的平衡優異。
含脂環結構聚合物的分子量分布（Mw／Mn）良佳為1以上，且良佳為4以下，較佳為3.5以下。在分子量分布為前述範圍之下限值以上的情況下，可提高含脂環結構聚合物的生產性、抑制製造成本。並且，在上限值以下的情況下，由於低分子成分的量會變小，故可提高包含此含脂環結構聚合物之層體的穩定性。
含脂環結構聚合物的重量平均分子量Mw及數量平均分子量Mn，得藉由使用環己烷作為溶媒的凝膠滲透層析法（以下略稱「GPC」。），以聚異戊二烯換算之值的形式來量測。在樹脂不溶解於環己烷的情況下，得藉由使用甲苯或四氫呋喃作為溶媒的GPC，以聚苯乙烯換算之值的形式來量測。
含脂環結構聚合物的玻璃轉移溫度良佳為50℃以上，較佳為70℃以上，且良佳為200℃以下，較佳為180℃以下。
在樹脂包含含脂環結構聚合物的情形中，在樹脂中之含脂環結構聚合物的比例，良佳為50重量%以上，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上，更佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上，更佳為95重量%以上。且通常為100重量%以下，亦可為100重量%。
作為樹脂所得包含之聚合物以外的任意成分之例，可列舉：抗氧化劑、塑化劑、紫外線吸收劑、滑劑。任意成分可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
在樹脂中之聚合物以外之任意成分的合計比例，良佳為5重量%以下，較佳為3重量%以下，更佳為1重量%以下，且通常0重量%以上，亦可為0重量%。
［1.2.油溶性染料］
減光薄膜包含油溶性染料。所謂油溶性染料，意謂在《染料索引》（英國染色與色料師學會及美國紡織化學及色料師協會的資料庫）中分類在「Solvent Dye」的染料。
作為黃色系的油溶性染料的具體例，可列舉：Oil Yellow 105（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Oil Yellow 107（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Oil Yellow 129（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黃29）、Oil Yellow 3G（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黃16）、Oil Yellow GGS（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黃56）、Valifast Yellow 1101（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Yellow 1105（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Yellow 4120（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黃82）、Oleosol Brilliant Yellow 5G（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黃150）、Oleosol Fast Yellow 2G（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黃21）、Oleosol Fast Yellow GCN（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黃151）、Aizen Sot Yellow 1（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黃56）、Aizen Sot Yellow 3（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黃16）、Aizen Sot Yellow 6（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黃33）、Aizen Spilon Yellow GRLH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Yellow 3RH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Orasol Yellow 2GLN（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑黃88）、Orasol Yellow 2RLN（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑黃89）、Orasol Yellow 3R（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑黃25）、Oracet Yellow GHS（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑黃163）、Filamid Yellow R（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑黃21）、Oil Yellow 185（商品名，中央合成化學股份有限公司製，C.I.溶劑紅18類似品）、Alcohol Yellow Y-10（商品名，中央合成化學股份有限公司製）及Diaresin Yellow L3G（商品名，三菱化成股份有限公司製，C.I.溶劑黃93）。
作為紅色系的油溶性染料的具體例，可列舉：Oil Red 5B（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑紅27）、Oil Red RR（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑紅24）、Valifast Red 1306（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑紅109）、Valifast Red 1355（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Red 2303（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Red 3304（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑紅8）、Valifast Red 3306（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Red 3320（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑紅132）、Oil Pink 312（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Pink 2310N（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑紅218）、Oleosol Fast Red BL（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅132）、Oleosol Fast Red RL（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅122）、Oleosol Fast Red GL（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅132）、Oleosol Red 2G（商品名，田岡化學工業股份有限公司製）、Oleosol Fast Pink FB（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅218）、Aizen Sot Red 1（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅24）、Aizen Sot Red 2（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅27）、Aizen Sot Red 3（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅18）、Aizen Spilon Red BEH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Fiery Red BH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅81）、Aizen Spilon Red GEH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Red C-GH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Sot Pink 1（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑紅49）、Orasol Red 3GL（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅130）、Orasol Red 2BL（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅132）、Orasol Red G（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅125）、Orasol Red B（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅7）、Filamid Red GR（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅225）、Filester Red GA（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅135）、Filester Red RBA（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅230）、Orasol Pink 5BLG（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑紅127）、Oil Pink 330（商品名，中央合成化學股份有限公司製，C.I.溶劑紅49）、Alcohol Pink P-30（商品名，中央合成化學股份有限公司製）、Diaresin Red K（商品名，三菱化成股份有限公司製，C.I.溶劑紅155）及Diaresin Red H5B（商品名，三菱化成股份有限公司製，C.I.溶劑紅52）。
作為青色系的油溶性染料的具體例，可列舉：Oil Blue 613（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Oil Blue 2N（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑藍35）、Oil Blue BOS（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Blue 1603（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Blue 1605（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑藍38）、Valifast Blue 1607（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Blue 2606（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑藍70）、Valifast Blue 2610（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Oleosol Fast Blue ELN（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑藍70）、Oleosol Fast Blue GL（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑藍70）、Oleosol Blue G（商品名，田岡化學工業股份有限公司製）、Aizen Sot Blue 1（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑藍25）、Aizen Sot Blue 2（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑藍14）、Aizen Spilon Blue GNH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Blue 2BNH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Blue BPNH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Blue E2BH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑藍73）、Orasol Blue GN（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑藍67）、Orasol Blue 2GLN（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑藍48）、Oracet Blue 2R（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑藍68）、Oil Blue BO（商品名，中央合成化學股份有限公司製，C.I.溶劑藍25）、Filamid Blue R（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑藍132）、Filester Blue GN（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑藍67）、Kayaset Blue K-FL（商品名，日本化藥股份有限公司製）、Alcohol Blue B-10（商品名，中央合成化學股份有限公司製）及Diaresin Blue H3G（商品名，三菱化成股份有限公司製）。
作為黑色系的油溶性染料的具體例，可列舉：Oil Black HBB（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑3）、Oil Black 860（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑3）、Oil Black BS（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑7）、Oil Black BY（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Black 1802（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Black 1807（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Valifast Black 3804（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑34）、Valifast Black 3810（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑29）、Valifast Black 3820（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑27）、Valifast Black 3830（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製）、Spirit Black SB（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑5）、Spirit Black SSBB（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑5）、Spirit Black AB（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑5）、Nigrosine Base（商品名，Orient Chemical Industries Co., Ltd.製，C.I.溶劑黑7）、Oleosol Fast Black RL（商品名，田岡化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黑27）、Oleosol Black AR（商品名，田岡化學工業股份有限公司製）、Aizen Sot Black 6（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黑3）、Aizen Sot Black 8（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製，C.I.溶劑黑7）、Aizen Spilon Black MH（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Black GMH Special（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Aizen Spilon Black RLH Special（商品名，保土谷化學工業股份有限公司製）、Orasol Black CN（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑黑28）、Orasol Black RLI（商品名，汽巴嘉基公司製，C.I.溶劑黑29）及Oil Black FS Special A（商品名，中央合成化學股份有限公司製，C.I.溶劑黑7）。
油溶性染料可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。並且，作為油溶性染料，以在常溫（良佳為20±5℃）下於環己烷中會溶解0.02重量%以上者為佳。藉由使用此種油溶性染料，與多樣的熱塑性樹脂（例如包含含脂環結構聚合物的樹脂）組合一事會變得容易。
油溶性染料相對於樹脂的比例，就對減光薄膜有效賦予減光特性的觀點而言，良佳為0.01重量%以上，較佳為0.05重量%以上，就有效減低減光薄膜的霧度的觀點而言，良佳為未達2重量%，較佳為1.5重量%以下。
於此，前述油溶性染料的比例，係將減光薄膜所包含之樹脂重量定為100重量%時的值。
［1.3.減光薄膜的厚度］
減光薄膜的厚度，就對減光薄膜賦予減光特性的觀點而言，通常為1 μm以上，良佳為1.5 μm以上，較佳為2 μm以上，就減低減光薄膜的霧度的觀點而言，通常未達100 μm，良佳為50 μm以下，較佳為20 μm以下。
減光薄膜的厚度可因應減光薄膜的製造方法，藉由以往眾所周知的方法來調整。舉例而言，在藉由使用塗布器之塗布法來製造減光薄膜的情形中，可藉由調整溶媒量等來調整塗布液的黏度、調整塗布塗布液的塗布器之縫隙等來加以調整。
減光薄膜的厚度可藉由微細形狀量測裝置、分光式膜厚量測裝置等來量測。舉例而言，在減光薄膜形成於離型薄膜等基材層上的情形中，得藉由將減光薄膜自基材層部分剝離，利用微細形狀量測裝置量測基材層表面與減光薄膜表面的段差形狀來加以量測。
［1.4.減光薄膜的b*值］
減光薄膜在CIE 1976（L*, a*, b*）色空間中之b*值通常未達0，良佳為－1以下，較佳為－2以下。藉此，減光薄膜之藍色區段的光的直線穿透率與減光薄膜的減光特性會取得平衡。是故，得將減光薄膜合適使用作為具有反射元件、藍色區段的發光強度相較於其他區段的發光強度為小的影像顯示裝置（例如有機電致發光影像顯示裝置）的抗反射薄膜。
減光薄膜的b*值良佳為－40以上，較佳為－25以上。
減光薄膜的b*值得藉由色度計來量測。
減光薄膜的b*值可藉由調整減光薄膜所含有之油溶性染料的顏色及濃度來加以調整。
［1.5.減光薄膜之光的直線穿透率］
減光薄膜良佳上，波長550 nm之光的直線穿透率T 550通常為25%以上，良佳為27.5%以上，較佳為30%以上，且通常為85%以下，良佳為80%以下，較佳為75%以下。
藉由波長550 nm之光的直線穿透率位於前述範圍內，得將減光薄膜的減光特性做成更適度者。其結果，在將減光薄膜使用於影像顯示裝置的抗反射薄膜的情形中，可更圖求影像顯示裝置的畫面清晰度與反射減低性能的兼顧。
減光薄膜良佳為波長480 nm之光的直線穿透率T 480比波長610 nm之光的直線穿透率T 610大。藉此，得將減光薄膜合適使用作為具有反射元件、藍色區段的發光強度相較於其他區段的發光強度為小的影像顯示裝置（例如有機電致發光影像顯示裝置）的抗反射薄膜。
波長480 nm之光的直線穿透率T 480與波長610 nm之光的直線穿透率T 610的差（T 480－T 610），良佳為2%以上，較佳為3%以上，更佳為5%以上，且良佳為30%以下，較佳為25%以下，更佳為21%以下或20%以下。
光的直線穿透率得藉由分光光度計來量測。
［1.6.減光薄膜的特性］
減光薄膜具有低的霧度值。減光薄膜的霧度值良佳為1%以下，較佳為0.5%以下，更佳為0.3%以下，且通常為0%以上。
減光薄膜的霧度值得藉由霧度計來量測。
［1.7.減光薄膜的用途］
減光薄膜如前所述具有低的霧度值，具有減光功能。因此，得將減光薄膜合適使用作為將在影像顯示裝置中之反射光減光而不會大幅損害畫面清晰性的抗反射薄膜。
［2.堆疊體］
本發明之一實施形態相關之堆疊體包含前述減光薄膜與具有透光性的熱塑性樹脂層。前述減光薄膜直接配置於前述熱塑性樹脂層的面。藉由堆疊體具有前述構造，得減低堆疊體的捲曲。
關於堆疊體所包含之減光薄膜之例及佳例，與前述減光薄膜之例及佳例相同。
熱塑性樹脂層包含熱塑性樹脂，係由熱塑性樹脂形成之層體。熱塑性樹脂通常包含熱塑性的聚合物與因應需求之任意成分。作為熱塑性樹脂所得包含之聚合物之例，可舉出與減光薄膜所得包含之聚合物相同之例。此等例之中，由於機械特性、耐熱性、透明性、低吸濕性、尺寸穩定性及輕量性優異，以含脂環結構聚合物為佳。
含脂環結構聚合物之中，以環烯烴系聚合物及其氫化物為佳，以降𦯉烯系聚合物及其氫化物為較佳。
在熱塑性樹脂中之聚合物的比例，良佳為50重量%以上，較佳為60重量%以上，更佳為70重量%以上，更佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上，更佳為95重量%以上，且通常為100重量%以下，亦可為100重量%。
作為熱塑性樹脂所得包含之任意成分，可列舉：抗氧化劑、塑化劑、紫外線吸收劑、滑劑。任意成分可單獨使用1種，亦可以任意比率組合2種以上使用。
在樹脂中之聚合物以外之任意成分的合計比例，良佳為5重量%以下，較佳為3重量%以下，更佳為1重量%以下，且通常為0重量%以上，亦可為0重量%。
熱塑性樹脂層具有透光性。於此，所謂「具有透光性」，意謂在波長480 nm以上且610 nm以下的範圍中，光的直線穿透率為85%以上。熱塑性樹脂層之在該波長範圍中之光的直線穿透率通常為100%以下。藉由熱塑性樹脂層具有透光性，得對堆疊體賦予減光薄膜所具有之減光特性等光學特性。
熱塑性樹脂層的厚度，就更減低堆疊體之捲曲的觀點而言，良佳為20 μm以上，較佳為30 μm以上，更佳為50 μm以上，就圖求堆疊體之薄型化的觀點而言，良佳為250 μm以下，較佳為200 μm以下，更佳為150 μm以下。
（實施形態1）
圖1係繪示本發明之實施形態1相關之堆疊體的剖面示意圖。堆疊體100具備減光薄膜110與熱塑性樹脂層120。減光薄膜直接配置於熱塑性樹脂層120之一側的面120U。
（實施形態2）
在另一實施形態中，堆疊體亦可包含第一減光薄膜、第二減光薄膜與熱塑性樹脂層。
圖2係繪示本發明之實施形態2相關之堆疊體的剖面示意圖。堆疊體200依序具備第一減光薄膜210、熱塑性樹脂層220與第二減光薄膜230。第一減光薄膜210直接配置於熱塑性樹脂層220之一側的面220U。第二減光薄膜230直接配置於熱塑性樹脂層220之另一側的面220D。
本實施形態的堆疊體在熱塑性樹脂層的兩面直接配置有減光薄膜。藉此，得有效減低堆疊體的捲曲。
第一減光薄膜與第二減光薄膜，其油溶性染料的含有比例、厚度、b*值等亦可相異。就簡化製造工序之觀點及有效減低堆疊體的捲曲之觀點而言，良佳為第一減光薄膜與第二減光薄膜為同一種薄膜。
（堆疊體的光學特性）
堆疊體之在面內方向上的延遲Re得具有任意之值。
在一實施形態中，堆疊體之面內方向的延遲Re亦可為20 nm～200 nm，亦可為200 nm～350 nm。藉此，減光薄膜亦得作為λ／4板、λ／2板等相位差薄膜發揮功能。
在一實施形態中，堆疊體之面內方向的延遲Re亦可為0 nm～20 nm。
［3.減光薄膜的製造方法］
減光薄膜可藉由任意方法來製造。由於可相對較穩定製造薄的薄膜，以藉由塗布法來製造為佳。
減光薄膜，舉例而言，可藉由包含下述工序（1）～（3）的方法來製造。 工序（1）準備包含前述樹脂、前述油溶性染料及溶媒之塗布液的工序、 工序（2）將前述塗布液塗布在基材層的面上形成塗布膜的工序，以及 工序（3）自前述塗布膜去除前述溶媒獲得前述減光薄膜的工序。
通常依序進行工序（1）、工序（2）及工序（3）。
［3.1.工序（1）］
在工序（1）中，準備塗布液。塗布液包含樹脂、油溶性染料及溶媒。
作為溶媒，就減低減光薄膜的霧度、使油溶性染料在減光薄膜中均勻分布的觀點而言，以可溶解樹脂及油溶性染料等減光薄膜所包含之成分的溶媒為佳。
作為溶媒之例，可列舉：脂族或脂環烴溶媒（例如戊烷、己烷、環戊烷、環己烷、十氫萘）、芳族烴溶媒（例如甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、四氫萘）、鹵化烴溶媒（例如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷、氯苯）、醚溶媒（例如1,4-二氧𠮿、四氫呋喃）及酮溶媒（例如二甲酮、環戊酮）。
在塗布液中之溶媒的量，可因應所期望之塗布液的黏度、所形成之塗布膜的厚度等做成任意量。在塗布液中之溶媒的量並不特別受限，但相對於樹脂1重量份，良佳為1重量份以上，較佳為1.5重量份以上，更佳為3重量份以上，且良佳為20重量份以下，較佳為10重量份以下。
在塗布液中之油溶性染料相對於樹脂的比例，比照在減光薄膜中之油溶性染料相對於樹脂的比例即可。
塗布液的製備得以任意方法進行。舉例而言，得藉由於溶媒溶解油溶性染料製備染料溶液、於染料溶液添加樹脂的方法來進行。在塗布液的製備中，亦可利用過濾器來過濾染料溶液。
在塗布液中，油溶性染料得為溶解於溶媒的狀態。於此，所謂油溶性染料溶解的狀態，並非意謂油溶性染料乳化的壯態及油溶性染料以固體粒子的形式分散於分散媒的狀態之任一者，而係意謂油溶性染料與溶媒構成均勻的系統的狀態。
［3.2.工序（2）］
在工序（2）中，將塗布液塗布於基材層的面上以形成塗布膜。
可使用任意層體作為基材層。舉例而言，亦可使用玻璃板、經離型處理的離型薄膜（例如離型聚對酞酸乙二酯（PET）薄膜）作為基材層，亦可使用前述堆疊體所包含之熱塑性樹脂層作為基材層。
基材層良佳為前述熱塑性樹脂層，較佳為由包含含脂環結構聚合物的樹脂而成之層體，更佳為由包含環烯烴系聚合物或其氫化物的樹脂而成之層體，尤佳為由包含降𦯉烯系聚合物或其氫化物的樹脂而成之層體。
作為形成基材層之樹脂所得包含之含脂環結構聚合物、環烯烴系聚合物及其氫化物、降𦯉烯系聚合物及其氫化物之例及佳例，可舉出與前述減光薄膜所得包含之聚合物相同之例。
塗布得以任意方法進行。作為塗布方法之例，可列舉：簾塗法、擠製塗布法、輥塗法、旋塗法、浸塗法、棒塗法、噴塗法、斜板塗布法、印刷塗法、輪轉凹版塗布法、模塗法、間隙塗法及浸漬法。
塗布膜的厚度因應在塗布液中之樹脂濃度、所期望之減光薄膜的厚度等適當設定即可。
［3.3.工序（3）］
在工序（3）中，自前述塗布膜去除前述溶媒以獲得前述減光薄膜。
溶媒之去除得以任意方法進行。作為去除溶媒的方法之例，可列舉：自然乾燥、加熱乾燥、減壓乾燥及減壓加熱乾燥。
只要不阻礙本發明之效果，亦可不自塗布膜完全去除溶媒。因此，藉由本製造方法而獲得之減光薄膜，只要不阻礙本發明之效果，亦可包含溶媒。良佳為減光薄膜中之溶媒的量為1重量%以下，且通常為0重量%以上，亦可為0重量%。
［3.4.任意工序］
減光薄膜的製造方法亦可在前述工序（1）～（3）以外包含任意工序。
作為任意工序之例，可列舉：將在工序（3）所獲得之減光薄膜自基材層剝離之工序、將在工序（3）所獲得之減光薄膜往轉印對象轉印的工序、將減光薄膜收捲的工序。
［4.堆疊體的製造方法］
前述堆疊體可藉由任意方法製造。舉例而言，在包含前述工序（1）～（3）的減光薄膜的製造方法中，可藉由使用熱塑性樹脂層作為基材層來製造堆疊體。並且，可藉由進行多次工序（2）及工序（3），在基材層（熱塑性樹脂層）的兩面上形成塗布膜，獲得具備第一減光薄膜與第二減光薄膜的堆疊體。
再者，堆疊體的製造方法亦可包含工序（1）～（3）以外的任意工序。作為此種任意工序，可舉出將藉由工序（1）～（3）而獲得之堆疊體延伸的工序。
『實施例』
以下揭示實施例以具體說明本發明。惟本發明並非受限於以下所示之實施例者，在未脫離本發明之申請專利範圍及其均等之範圍的範圍中得任意變更實施。
在以下説明中，表示量的「%」及「份」，除非另有註記，否則為重量基準。並且，於以下說明之操作，除非另有註記，否則係在常溫及常壓的條件下進行。
［評價方法］
（減光薄膜的直線穿透率）
使用分光光度計（日本分光公司製「V-570」），在波長400 nm以上且700 nm以下的範圍中，對減光薄膜量測光的直線穿透率。
（霧度值）
遵循JIS K7136，利用霧度計（日本電色工業公司製「NDH 4000」）對減光薄膜量測霧度值。
（減光薄膜的厚度）
將離型PET薄膜上的減光薄膜的一部分（5 mm見方左右）自離型PET薄膜剝離，利用微細形狀量測装置（小坂研究所製「Surfcorder ET-4000A」）量測離型PET薄膜表面與減光薄膜表面的段差形狀，量測減光薄膜的厚度。在將減光薄膜形成於基材層上的情形中，利用測微計（三豐公司製「MDC-25MJ」）量測減光薄膜及基材層的總厚，減去基材層厚求得減光薄膜的厚度。
（在CIE 1976（L*, a*, b*）色空間中之b*值）
利用色度計（Suga Test Instruments Co., Ltd.製「SC-T」）量測。
［製造例1］
（P1-1.氫化嵌段共聚物（氫化芳族乙烯化合物－共軛二烯嵌段共聚物）的製造）
使用苯乙烯作為芳族乙烯化合物，使用異戊二烯作為鏈狀共軛二烯化合物，藉由以下的程序製造嵌段共聚物的氫化物（氫化嵌段共聚物）。所製造的嵌段共聚物的氫化物具有在聚合物嵌段［B］的兩端鍵結有聚合物嵌段［A］的三嵌段結構。
於內部以氮氣充分置換之具備攪拌裝置的反應器加入脫水環己烷256份、脫水苯乙烯25.0份及二正丁醚0.615份，在60℃下攪拌，同時加入正丁基鋰（15%環己烷溶液）1.35份使聚合開始，進一步在攪拌的同時在60℃下使之反應60分鐘。在此時間點之聚合轉化率為99.5%（聚合轉化率以氣相層析法來量測。下同。）。
其次，加入脫水異戊二烯50.0份，在同一溫度下繼續攪拌30分鐘。在此時間點之聚合轉化率為99%。
之後，進一步加入脫水苯乙烯25.0份，在同一溫度下攪拌60分鐘。在此時間點之聚合轉化率為幾乎100%。
接下來，於反應液加入異丙醇0.5份使反應終止，獲得包含嵌段共聚物的溶液（i）。
所獲得之溶液（i）中的嵌段共聚物的重量平均分子量（Mw）為44,900，分子量分布（Mw／Mn）為1.03（利用以四氫呋喃為溶媒的凝膠滲透層析法，以聚苯乙烯換算之值的形式量測。下同）。
其次，將溶液（i）轉移至具備攪拌裝置的耐壓反應器，於溶液（i）添加作為氫化觸媒的矽氧化物－鋁氧化物負載型鎳觸媒（E22U，鎳負載量60%；日揮化學工業公司製）4.0份及脫水環己烷350份並混合之。以氫氣置換反應器內部，進一步一邊攪拌溶液一邊供應氫，藉由在溫度170℃、壓力4.5 MPa下進行6小時氫化反應，將嵌段共聚物氫化，獲得包含嵌段共聚物之氫化物（ii）的溶液（iii）。溶液（iii）中之氫化物（ii）的重量平均分子量（Mw）為45,100，分子量分布（Mw／Mn）為1.04。
氫化反應結束後，將溶液（iii）過濾去除氫化觸媒。之後，於經過濾之溶液（iii）添加溶解有係為磷系抗氧化劑的6-[3-(3-三級丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-肆(三級丁基)二苯并[d,f][1.3.2]二氧磷呯（住友化學公司製「Sumilizer（註冊商標）GP」。以下稱為「抗氧化劑A」。）0.1份的二甲苯溶液1.0份並使之溶解，獲得溶液（iv）。
接下來，利用ZetaPlus（註冊商標）過濾器30H（CUNO公司製，孔徑0.5 μm~1 μm)將溶液（iv）過濾，再以另一個金屬纖維製過濾器（孔徑0.4 μm，Nichidai Corporation製）依序過濾去除微小的固體成分。使用圓筒型濃縮乾燥器（製品名「Kontro」、日立製作所公司製），在溫度260℃、壓力0.001 MPa以下，自經過濾的溶液（iv）去除係為溶媒之環己烷、二甲苯及其他揮發成分。然後，自直接連結於前述濃縮乾燥器的模具，將固體成分在溶融狀態下擠製成股狀並冷卻、以造粒機切割，獲得含有嵌段共聚物之氫化物及抗氧化劑A的顆粒（v）85份。所獲得之顆粒（v）中的嵌段共聚物之氫化物（氫化嵌段共聚物）的重量平均分子量（Mw）為45,000、分子量分布（Mw／Mn）為1.08。並且，利用 1H-NMR量測之氫化率為99.9%。
自此顆粒（v）製作薄膜狀的試片，以動態黏彈性量測裝置之tanδ尖峰評價玻璃轉移溫度Tg，結果為130℃。
（P2-1.氫化嵌段共聚物之矽烷改質物的製造）
對在（P1-1）獲得之顆粒（v）100份添加乙烯基三甲氧基矽烷2.0份及過氧化二(三級丁基)0.2份，獲得混合物。使用雙軸擠製機，將此混合物在料桶溫度210℃、滯留時間80秒～90秒之下加以混練。將經混練之混合物擠製、以造粒機切割獲得氫化嵌段共聚物之矽烷改質物的顆粒（vi）。自此顆粒（vi）製作薄膜狀的試片，以動態黏彈性量測裝置之tanδ尖峰評價玻璃轉移溫度Tg，結果為124℃。
［實施例1］
於環己烷100份混合油溶性染料（Oil Black 860，Orient Chemical Industries Co., Ltd.）0.2份，施加超音波10分鐘使油溶性染料溶解於環己烷，接下來以5 μm的過濾器過濾，獲得染料溶液。於所獲得之染料溶液80份加入包含環烯烴系開環聚合物氫化物的樹脂（日本瑞翁公司製「ZEONOR 1430」）20份並使之溶解，獲得包含樹脂及油溶性染料之黑色的塗布液。
將此塗布液以塗布器塗布在離型PET薄膜（東山薄膜公司製「HY-S10」）之一側的面上，形成塗布膜。
使塗布膜在100℃的烘箱中乾燥10分鐘以去除溶媒，獲得減光薄膜。利用前述方法量測所獲得之減光薄膜的厚度，結果為6 μm。
將減光薄膜自離型PET薄膜剝下並量測光學特性，結果b*值為－7.2，直線穿透率為480 nm：75%、550 nm：61%、610 nm：63%。霧度為0.1%。減光薄膜具有在組裝於顯示器的情形中不損及畫面清晰度之程度的性能。
［實施例2］
以減光薄膜的厚度成為10 μm的方式調整塗布器的縫隙變更塗布膜的厚度。除以上事項以外，比照實施例1操作，獲得減光薄膜，比照實施例1量測厚度及光學特性。減光薄膜的b*值為－10，直線穿透率為480 nm：70%、550 nm：51%、610 nm：53%。霧度為0.1%。減光薄膜具有在組裝於顯示器的情形中不損及畫面清晰度之程度的性能。
並且，將塗布液以塗布器塗布在作為基材層及熱塑性樹脂層的樹脂薄膜（日本瑞翁公司製「ZF14薄膜」，厚度100 μm，由包含環烯烴系聚合物氫化物的樹脂而成、具有透光性的薄膜）之一側的面上，獲得塗布膜。
使塗布膜在100℃的烘箱中乾燥10分鐘以去除溶媒，獲得具備減光薄膜與ZF14薄膜的堆疊體。堆疊體具有在作為具有透光性之熱塑性樹脂層的ZF14薄膜之一側的面上直接配置減光薄膜的構造。
利用前述方法量測在堆疊體中之減光薄膜的厚度，結果為10 μm。所獲得之堆疊體的霧度為0.1%，堆疊體幾乎未觀察到捲曲。
［實施例3］
於甲苯33份混合油溶性染料（Oil Black 860，Orient Chemical Industries Co., Ltd.）0.1份，施加超音波10分鐘使油溶性染料溶解於甲苯，獲得染料溶液。於所獲得之染料溶液加入在製造例1製造之作為樹脂的氫化嵌段共聚物之矽烷改質物的顆粒（vi）10份並使之溶解，獲得包含樹脂及油溶性染料之黑色的塗布液。
將此塗布液以塗布器塗布在離型PET薄膜（東山薄膜公司製「HY-S10」）之一側的面上，形成塗布膜。
使塗布膜在100℃的烘箱中乾燥10分鐘以去除溶媒，獲得減光薄膜。利用前述方法量測所獲得之減光薄膜的厚度，結果為10 μm。
將減光薄膜自離型PET薄膜剝下並量測光學特性，結果b*值為－10，直線穿透率為480 nm：66%、550 nm：50%、610 nm：50%。霧度為0.1%。減光薄膜具有在組裝於顯示器的情形中不損及畫面清晰度之程度的性能。
並且，將塗布液以塗布器塗布在作為基材層及熱塑性樹脂層的樹脂薄膜（日本瑞翁公司製「ZF14薄膜」，厚度50 μm，由包含環烯烴系聚合物氫化物的樹脂而成、具有透光性的薄膜）之一側的面上，獲得塗布膜。
使塗布膜在100℃的烘箱中乾燥10分鐘以去除溶媒，獲得具備減光薄膜與ZF14薄膜的堆疊體。堆疊體具有在作為具有透光性之熱塑性樹脂層的ZF14薄膜之一側的面上直接配置減光薄膜的構造。
利用前述方法量測在堆疊體中之減光薄膜的厚度，結果為10 μm。所獲得之堆疊體的霧度為0.1%，堆疊體幾乎未觀察到捲曲。
［實施例4］
以減光薄膜的厚度成為15 μm的方式調整塗布器的縫隙變更塗布膜的厚度。除以上事項以外，比照實施例1操作，獲得減光薄膜，比照實施例1量測厚度及光學特性。減光薄膜的b*值為－20，直線穿透率為480 nm：57%、550 nm：32%、610 nm：36%。霧度為0.1%。減光薄膜具有在組裝於顯示器的情形中不損及畫面清晰度之程度的性能。
並且，將塗布液以塗布器塗布在作為基材層及熱塑性樹脂層的樹脂薄膜（日本瑞翁公司製「ZF14薄膜」，厚度150 μm，由包含環烯烴系聚合物氫化物的樹脂而成、具有透光性的薄膜）之一側的面上，獲得塗布膜。
使塗布膜在100℃的烘箱中乾燥10分鐘以去除溶媒，獲得具備減光薄膜與ZF14薄膜的堆疊體。堆疊體具有在作為具有透光性之熱塑性樹脂層的ZF14薄膜之一側的面上直接配置減光薄膜的構造。
利用前述方法量測在堆疊體中之減光薄膜的厚度，結果為10 μm。所獲得之堆疊體的霧度為0.1%，堆疊體幾乎未觀察到捲曲。
［實施例5］
使用Oil Black 803（Orient Chemical Industries Co., Ltd.）取代Oil Black 860作為油溶性染料。並且，以減光薄膜的厚度成為10 μm的方式調整塗布器的縫隙變更塗布膜的厚度。
除以上事項以外，比照實施例1操作，獲得減光薄膜，比照實施例1量測厚度及光學特性。減光薄膜的b*值為－2.8，直線穿透率為480 nm：69%、550 nm：64%、610 nm：63%。霧度為0.1%。減光薄膜具有在組裝於顯示器的情形中不損及畫面清晰度之程度的性能。
［實施例6］
使用Oil Black HBB（Orient Chemical Industries Co., Ltd.）取代Oil Black 860作為油溶性染料。並且，以減光薄膜的厚度成為10 μm的方式調整塗布器的縫隙變更塗布膜的厚度。
除以上事項以外，比照實施例1操作，獲得減光薄膜，比照實施例1量測厚度及光學特性。減光薄膜的b*值為－9.8，直線穿透率為480 nm：75%、550 nm：61%、610 nm：63%。霧度為0.1%。減光薄膜具有在組裝於顯示器的情形中不損及畫面清晰度之程度的性能。
［比較例1］
於氧化鈦「13M-T」（粒徑67 nm，Mitsubishi Materials Corporation製）4.5份加入分散劑「Solseperse 21000」（Lubrizol Japan Limited）0.5份、環己烷95份並以塗料分散機將之分散，製作氧化鈦分散液。
接下來，對在製造例1製造之作為樹脂的氫化嵌段共聚物之矽烷改質物的顆粒（vi）30份加入環己烷70份，製作樹脂溶液。於此加入氧化鈦分散液8.4份，獲得相對於樹脂包含1.3%之氧化鈦粒子的塗布液。
將此包含氧化鈦粒子的塗布液以塗布器塗布在離型PET薄膜（東山薄膜公司製「HY-S10」）之一側的面上，形成塗布膜。
使塗布膜在100℃的烘箱中乾燥10分鐘以去除溶媒，獲得減光薄膜。利用前述方法量測所獲得之減光薄膜的厚度，結果為11 μm。
將減光薄膜自離型PET薄膜剝下並量測光學特性，結果b*值為－4，直線穿透率為480 nm：73%、550 nm：71%、610 nm：69%。霧度為8%。減光薄膜具有在組裝於顯示器的情形中會損及畫面清晰度之程度的特性。
結果揭示於下表。
在下表中，縮寫表示以下的意思。 「1430」：日本瑞翁公司製「Zeonor 1430」 「Si改質物」：於製造例1製造之氫化嵌段共聚物的矽烷改質物
表中之著色劑濃度的項目揭示在塗布液中之著色劑（油溶性染料或氧化鈦粒子）相對於樹脂的比例（%）。
『表1』
  實施例 1 實施例 2 實施例 3 實施例 4 實施例 5 實施例 6 比較例 1
著色劑 Oil Black 860 Oil Black 860 Oil Black 860 Oil Black 860 Oil Black 803 Oil Black HBB 13M-T
樹脂 1430 1430 Si 改質物 1430 1430 1430 Si 改質物
著色劑濃度 0.8% 0.8% 1.0% 0.8% 0.8% 0.8% 1.3%
減光薄膜厚度 6 μm 10 μm 10 μm 15 μm 10 μm 10 μm 11 μm
b* −7.2 −10 −10 −20 −2.8 −9.8 −4
480 nm 穿透率(%) 75 70 66 57 69 75 73
550 nm 穿透率(%) 61 51 50 32 64 61 71
610 nm 穿透率(%) 63 53 50 36 63 63 69
霧度 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% 0.1% 8%
由以上結果可知以下事項。
不含油溶性染料的比較例1相關之減光薄膜，其霧度相較於實施例1～6相關之減光薄膜要來得顯著高。
另一方面，實施例相關之減光薄膜之霧度小，具有在組裝於顯示器的情形中不損及畫面清晰度之程度的性能。
100:堆疊體 110:減光薄膜 120:熱塑性樹脂層 120U:面 200:堆疊體 210:第一減光薄膜 220:熱塑性樹脂層 220U:面 220D:面 230:第二減光薄膜
《圖1》圖1係繪示本發明之實施形態1相關之堆疊體的剖面示意圖。
《圖2》圖2係繪示本發明之實施形態2相關之堆疊體的剖面示意圖。
100:堆疊體
110:減光薄膜
120:熱塑性樹脂層
120U:面

Claims (8)

  1. 一種減光薄膜，其包含樹脂、油溶性染料，厚度為1 μm以上且未滿100 μm，在CIE 1976（L*, a*, b*）色空間中之b*值未達0。
  2. 如請求項1所述之減光薄膜，其中前述油溶性染料相對於前述樹脂的比例為0.01重量%以上且未達2重量%。
  3. 如請求項1或2所述之減光薄膜，其中前述樹脂包含含脂環結構聚合物。
  4. 如請求項3所述之減光薄膜，其中前述含脂環結構聚合物為環烯烴系聚合物或其氫化物。
  5. 如請求項1或2所述之減光薄膜，其波長550 nm之光的直線穿透率為25%以上且85%以下。
  6. 如請求項1或2所述之減光薄膜，其波長480 nm之光的直線穿透率比波長610 nm之光的直線穿透率大。
  7. 一種堆疊體，其包含如請求項1至6之任一項所述之減光薄膜與具有透光性之熱塑性樹脂層，前述減光薄膜直接配置於前述熱塑性樹脂層的面。
  8. 一種減光薄膜的製造方法，其係如請求項1至6之任一項所述之減光薄膜的製造方法，其包含：準備包含前述樹脂、前述油溶性染料及溶媒之塗布液的工序、將前述塗布液塗布於基材層的面上形成塗布膜的工序，以及自前述塗布膜去除前述溶媒獲得前述減光薄膜的工序。
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