TW202045367A - 聚酯薄膜、積層薄膜、及其用途 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題係為了提供量產性優異且於重複彎折後在折疊部分所顯示的影像沒有發生畸變之虞的折疊型顯示器,提供於折疊部不發生裂痕之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜、積層薄膜等。
本發明之解決手段係一種折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其滿足下述條件:
(1)彎曲方向之折射率為1.590~1.620
(2)折疊部的方向之折射率為1.670~1.700
(3)厚度方向之折射率為1.520以下
(4)密度為1.380g/cm3
以上
(在此,彎曲方向係指與將聚酯薄膜折疊時的折疊部正交之方向)。
Description
本發明係關於折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜、折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜、折疊型顯示器、及行動終端機器,且關於即使重複折疊亦難以發生薄膜之變形所致之影像畸變的有機EL模組保護用聚酯薄膜、使用前述薄膜之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜、折疊型顯示器、及行動終端機器。
行動終端機器之薄膜輕量化不斷進展,智慧型手機所代表之行動終端機器廣泛普及。對於行動終端機器追求各種功能,另一方面,亦追求便利性。因此,普及的行動終端機器由於以能以單手簡單操作且進一步收納於衣服之口袋等為前提,因此需要6吋左右的小型畫面尺寸。
另一方面,7吋~10吋的畫面尺寸之平板終端不僅假定影像內容、音樂,亦假定商業用途、繪圖用途、讀書等而具有高功能性。然而無法單手操作,可攜性亦低劣,有便利性之課題。
為了達成此等,提案有藉由連接多個顯示器而小型化之手法(參照專利文獻1),但由於殘留邊框(bezel)之部分,因而為影像被切斷者,可見性之降低成為問題而未普及。
因此,近年來提案有安裝可撓式顯示器、折疊型顯示器之行動終端。只要為該方式,則影像不會被切斷,以搭載了大畫面的顯示器之行動終端機器而言便利性佳且可攜帶。
在此,關於以往的不具有折疊結構之顯示器、行動終端機器,其顯示器之表面能以玻璃等不具有可撓性之素材來保護,但當在折疊型顯示器中介隔折疊部分而作成一面的顯示器時,有必要使用具有可撓性且可保護表面之硬塗薄膜等。然而,折疊型顯示器由於一定的相當於折疊部分之位置會重複彎折,因此該位置之薄膜有隨時間而變形,扭曲顯示器所顯示之影像等問題。又,不僅表面保護薄膜,折疊型顯示器在偏光板、相位差板、觸控面板基材、有機EL(電致發光)等顯示單元之基材、背面之保護構件等各種部位使用薄膜,對於此等薄膜亦要求對於重複折疊之耐久性。
因此,亦提案有部分改變膜厚之手法(參照專利文獻2),但有缺乏量產性之問題。
又,亦提案有調整聚酯薄膜的彎曲方向之折射率之手法(參照專利文獻3),但有隨著降低彎曲方向之折射率而硬塗塗布時的鉛筆硬度降低,顯示器之表面保護功能降低之問題。又,若降低一方向的折射率時,則折疊時的變形雖改善,但有折疊方向之單軸配向性提高,於折疊部發生裂痕、或破裂之問題。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-228391號公報
[專利文獻2]日本特開2016-155124號公報
[專利文獻3]國際公開第2018/150940號
[發明欲解決之課題]
本發明係欲解決如上述般以往的顯示器之構件所具有之課題者,為了可提供量產性優異且於重複彎折後在折疊部分顯示之影像沒有發生畸變之虞的折疊型顯示器、與搭載了這樣的折疊型顯示器之行動終端機器,提供於折疊部不發生折痕、裂痕之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜、折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜。
[用以解決課題之手段]
亦即,本發明包含以下的構成。
1.一種折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其滿足下述條件:
(1)彎曲方向之折射率為1.590~1.620
(2)折疊部的方向之折射率為1.670~1.700
(3)厚度方向之折射率為1.520以下
(4)密度為1.380g/cm3
以上
(在此,彎曲方向係指與將聚酯薄膜折疊時的折疊部正交之方向)。
2.如上述第1項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中彎曲方向之彈性係數為2.7GPa以下,折疊部的方向之彈性係數為4.5GPa以上。
3.如上述第1或第2項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中總透光率為85%以上,霧度為3%以下,且最大熱收縮率為6%以下。
4.如上述第1~第3項中任一項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中於至少單面上具有易接著層。
5.如上述第1~第4項中任一項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中於至少單面上具有厚度為1~50μm的硬塗層。
6.一種折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其中於如上述第1~第3項中任一項所記載之聚酯薄膜之至少單面上具有黏著層。
7.如上述第6項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其中前述黏著層之厚度為1~50μm。
8.如上述第6或第7項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其中於前述聚酯薄膜之至少單面具有易接著層。
9.一種折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其中於與具有如上述第6~第8項中任一項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜的黏著層之側相反側的聚酯薄膜上,具有厚度為1~50μm的硬塗層。
10.一種折疊型顯示器,其係包含如上述第1~第5項中任一項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜作為有機EL模組之保護薄膜的折疊型顯示器,其中介隔折疊型顯示器之折疊部,配置有連續之單一的有機EL模組之保護薄膜。
11.一種折疊型顯示器,其係包含如上述第6~第9項中任一項所記載之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜作為有機EL模組之保護薄膜的折疊型顯示器,其中介隔折疊型顯示器之折疊部分,配置有連續之單一的有機EL模組之保護薄膜。
12.一種行動終端機器,其具有如上述第10或第11項所記載之折疊型顯示器。
[發明之效果]
使用了本發明之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜、折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜的折疊型顯示器,係在維持量產性的同時,其積層薄膜不會在折疊部發生裂痕,不發生重複折疊後的變形,不發生在顯示器之折疊部分的影像畸變者。搭載有使用如前述的聚酯薄膜、積層薄膜作為有機EL模組之保護薄膜的折疊型顯示器之行動終端機器係提供美麗的影像,富含功能性,可攜性等便利性優異者。
(顯示器)
本發明所稱的顯示器係指一般而言顯示裝置,作為顯示器之種類,有LCD、有機EL顯示器、無機EL顯示器、LED、FED等,而以具有可彎折的結構之LCD、有機EL、無機EL為較佳。尤其以可減少層構成之有機EL、無機EL為特佳,廣色域的有機EL為進一步較佳。
(折疊型顯示器)
折疊型顯示器係連續的1片顯示器在攜帶時可折疊為對折等者。藉由折疊而可使尺寸減半,使可攜性提升。折疊型顯示器之彎曲半徑係以5mm以下為較佳,3mm以下為進一步較佳。只要彎曲半徑為5mm以下,則折疊狀態下之薄型化成為可能。可說是彎曲半徑愈小愈佳,但彎曲半徑愈小變得愈容易留下折痕。彎曲半徑係以0.1mm以上為較佳,而可為0.5mm以上,亦可為1mm以上。即使彎曲半徑為1mm,亦可達成攜帶時在實用上為充分的薄型化。折疊時的彎曲半徑係測定圖1之示意圖的符號11之位置,意指折疊時的折疊部分之內側之半徑。此外,後述的表面保護薄膜可位於折疊型顯示器之折疊外側,亦可位於內側。
又,折疊型顯示器可為三折、四折,再者,可為稱為可捲式(rollable)之捲繞型,此等皆包含於本發明所說的折疊型顯示器之範圍。
本發明之折疊顯示器用聚酯薄膜、折疊顯示器用積層薄膜只要是折疊型顯示器之構成構件則可使用於任何部分。以下以有機EL顯示器作為例子,說明折疊顯示器之代表構成與本發明之聚酯薄膜、積層薄膜可使用之部分。此外,以下有時將本發明之折疊顯示器用聚酯薄膜僅稱為聚酯薄膜,又,有時將本發明之折疊顯示器用積層薄膜僅稱為本發明之積層薄膜。
(折疊型有機EL顯示器)
作為折疊型有機EL顯示器之必要構成,係有機EL模組,但可因應需要進一步設置圓偏光板、觸控面板模組、表面保護薄膜、背面保護薄膜等。
(有機EL模組)
有機EL模組之一般的構成包含電極/電子輸送層/發光層/電洞輸送層/透明電極。可使用本發明之聚酯薄膜、積層薄膜作為設置電極並進一步設置電子輸送層、發光層、電洞輸送層之基材。尤其可較佳地使用作為透明電極之基材。此時,基材薄膜由於要求高度的水蒸氣、氧氣之阻隔性,因此本發明之積層薄膜係以設置金屬氧化物層等阻隔層為較佳。為了提升阻隔性,可設置多個阻隔層,亦可使用多片有設置阻隔層之聚酯薄膜。
(有機EL模組保護薄膜)
有機EL模組之非視覺辨識側亦設置保護薄膜亦較佳。有機EL模組通常形成於玻璃基板。折疊型顯示器等可撓式顯示器之情形,玻璃基板被剝離,設置薄膜作為替代其之保護層。本發明之聚酯薄膜、積層薄膜可使用作為該有機EL模組之保護薄膜。為了防止產生傷痕,可於保護薄膜塗布硬塗。
圖3係具備了本發明之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜的有機EL模組3之一例的示意剖面圖。但是,本發明不限定於此。有機EL模組於背面基板(聚醯亞胺基板、聚酯基板等)32依序具有薄膜電晶體(TFT)33、有機EL元件34,有機EL元件34係以密封黏著劑層35來密封。為了保護該有機EL面板之背面基板32,介隔黏著層31而使聚酯薄膜30貼附。本發明之積層薄膜36係作為包含前述聚酯薄膜30與前述黏著劑31者而完成保護薄膜之任務。雖然未圖示,但可於與構成積層薄膜36之聚酯薄膜的黏著劑31(黏著層)至少相反側積層有硬塗層。
(觸控面板模組)
行動終端機器係以具有觸控面板為較佳。當使用有機EL顯示器時,係以在有機EL顯示器之上部、或者有機EL模組/圓偏光板間配置觸控面板模組為較佳。觸控面板模組具有薄膜等透明基材與配置於其上之透明電極。本發明之聚酯薄膜、積層薄膜可使用作為該透明基材。當使用作為觸控面板之透明基材時,聚酯薄膜、積層薄膜係以設置硬塗層、折射率調整層為較佳。
(圓偏光板)
圓偏光板係藉由顯示器內部之構件而反射外光,抑制畫質降低。圓偏光板具有直線偏光板與相位差板。直線偏光板係在偏光鏡之至少視覺辨識側之面具有保護薄膜。可在與偏光鏡之視覺辨識側相反的面亦具有保護薄膜,亦可在偏光鏡直接積層相位差板。相位差板係使用在聚碳酸酯、環狀烯烴等具有相位差之樹脂薄膜、樹脂薄膜設置包含液晶化合物之相位差層者。本發明之聚酯薄膜可使用作為偏光鏡保護薄膜、相位差板之樹脂薄膜。此等情形,本發明之積層薄膜係以聚酯薄膜之遲相軸方向成為與偏光鏡之吸收軸方向平行或正交為較佳。此外,可容許相對於該平行或正交而言為10度,較佳為5度為止之偏差。
(表面保護薄膜)
若自上部對顯示器施加衝擊,則有有機EL模組、觸控面板模組之電路斷路之虞,因此大多數的情形,有設置表面保護薄膜。本發明之積層薄膜可使用作為該表面保護薄膜。表面保護薄膜有安裝於顯示器之最表面之稱為覆蓋窗(cover window)表面保護薄膜者;亦有使用者可自己貼合、剝離且可交換之稱為後表面保護薄膜者,任一者皆可使用本發明之聚酯薄膜、積層薄膜。當使用本發明之聚酯薄膜、積層薄膜作為表面保護薄膜時,係以在與積層薄膜之黏著層相反側的聚酯薄膜表面積層有硬塗層者為較佳。可將硬塗層作為視覺辨識側而設置於折疊型顯示器之表面。此外,硬塗層可設置於兩面。
本發明之聚酯薄膜、積層薄膜係以使用於折疊型顯示器之有機EL模組之保護薄膜為較佳。
又,就折疊型顯示器而言,沒有必要將本發明之聚酯薄膜、積層薄膜使用於上述的全部。在折疊型顯示器中,本發明之聚酯薄膜、積層薄膜之基材除了聚酯以外,亦可適當適性地組合使用:聚醯亞胺薄膜、聚醯胺薄膜、聚醯胺醯亞胺薄膜、非本發明之聚酯薄膜的聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、丙烯酸薄膜、三乙酸纖維素薄膜、環烯烴聚合物薄膜、聚苯硫醚薄膜、聚甲基戊烯薄膜等。
本發明之積層薄膜之基材可為包含1種以上的聚酯樹脂之單層構成之薄膜,當使用2種以上的聚酯時,可為多層結構薄膜,亦可為重複結構之超多層積層薄膜。
以下,有時將本發明之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜僅記載為本發明之聚酯薄膜、或聚酯薄膜。
作為聚酯薄膜所使用之聚酯樹脂,例如可列舉:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚2,6-萘二甲酸乙二酯、或包含將此等樹脂之構成成分作為主成分之共聚物的聚酯薄膜。從力學性質、耐熱性、透明性、價格等觀點來看,其中又以經延伸之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜為特佳。
當於聚酯薄膜使用聚酯之共聚物時,作為聚酯之二羧酸成分,例如可列舉:己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸;對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2,6-萘二甲酸等芳香族二羧酸;偏苯三酸、苯均四酸等多官能羧酸。又,作為二醇成分,例如可列舉:乙二醇、二乙二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、新戊二醇等脂肪酸二醇;對二甲苯二醇等芳香族二醇;1,4-環己烷二甲醇等脂環族二醇;平均分子量為150~20,000之聚乙二醇。較佳的共聚物之共聚成分之質量比率係小於20質量%。當小於20質量%時,可保持薄膜強度、透明性、耐熱性而較佳。
又,在聚酯薄膜之製造中,至少1種以上的樹脂顆粒之極限黏度係以0.50~1.0dl/g之範圍為較佳。若極限黏度為0.50dl/g以上,則所得之薄膜之耐衝擊性提升,難以發生外部衝擊所致之顯示器內部電路之斷路而較佳。另一方面,若極限黏度為1.00dl/g以下,則熔融流體之濾壓上升不會變得過大,易於穩定地操作薄膜製造而較佳。
聚酯薄膜之厚度係以10~300μm為較佳,10~100μm為更佳,10~80μm為進一步較佳,25~75μm為特佳。若厚度為10μm以上則可見到鉛筆硬度提升效果與耐衝擊性提升效果,若厚度為300μm以下則除了有利於輕量化以外,可撓性、加工性、操作性等優異。
本發明之聚酯薄膜之表面可為平滑亦可具有凹凸,而從使用於有機EL模組之保護薄膜用途來看,源自凹凸的光學特性降低並不理想。作為霧度,係以3%以下為較佳,2%以下為進一步較佳,1%以下為最佳。只要霧度為3%以下,則可使影像之可見性提升。霧度之下限愈小愈佳,而從穩定的生產之方面來看,係以0.1%以上為較佳,可為0.3%以上。
從如前述使霧度降低之目的來看,係以薄膜表面之凹凸不太大者為佳,而從操作性的觀點來看,為了賦予適度的潤滑性,作為形成凹凸之方法,可藉由於表層之聚酯樹脂層摻合粒子、或在製膜途中塗布含粒子之塗布層而形成。
作為於聚酯樹脂層摻合粒子之方法,可採用周知的方法。例如可在製造聚酯之任意階段添加,而較佳為在酯化的階段、或酯交換反應結束後、聚縮合反應開始前的階段,添加作為分散於乙二醇等之漿液,進行聚縮合反應。又,可藉由下述方法而進行:使用附通氣孔之混練擠製機,將分散於乙二醇或水等之粒子之漿液與聚酯原料進行混合之方法;或使用混練擠製機,混合經乾燥之粒子與聚酯原料之方法等。
其中又以將使凝集體無機粒子均質分散於成為聚酯原料之一部分的單體液中後過濾者,添加於酯化反應前、酯化反應中或酯化反應後的聚酯原料之殘留部分之方法為較佳。若藉由該方法,則單體液為低黏度,因此易於進行粒子之均質分散、漿液之高精度的過濾,同時在添加於原料之殘留部分時,粒子之分散性良好,亦難以產生新的凝集體。由該觀點,尤其以添加於酯化反應前的低溫狀態之原料之殘留部分為較佳。
又,可藉由預先得到含有粒子之聚酯後,將其顆粒與不含有粒子之顆粒混練擠製等之方法(母料法),進一步減少薄膜表面之突起數。
又,聚酯薄膜可在維持總透光率之較佳範圍的範圍內,含有各種添加劑。作為添加劑,例如可列舉:抗靜電劑、UV吸收劑、穩定劑。
聚酯薄膜之總透光率係以85%以上為較佳,87%以上為進一步較佳。只要為85%以上的透光率,則可充分地確保可見性。聚酯薄膜之總透光率可說是愈高愈佳,但從穩定的生產之方面來看,係以99%以下為較佳,可為97%以下。
聚酯薄膜之150℃30分鐘熱處理後的最大熱收縮率係以6%以下為較佳,5%以下為進一步較佳。只要為6%以下的熱收縮率,則可抑制有機EL模組貼附後的捲曲、起伏等平面不良。熱收縮率可說是愈低愈佳,但以-1%以上為較佳,0%以上為較佳。在此之負值係意指在加熱後膨脹,若為-1%以上,則不發生平面不良而較佳。
本發明之折疊型顯示器用聚酯薄膜、積層薄膜可在將硬塗層積層後,對於其硬塗薄膜賦予充分的鉛筆硬度。茲認為以往的聚酯薄膜、積層薄膜,在將硬塗層積層後,在硬塗薄膜之鉛筆硬度之鉛筆硬度評價中,因薄膜會朝厚度方向變形而鉛筆硬度降低。在本發明中,藉由將後述的動態超微小硬度計所致之薄膜厚度方向之試驗力卸載後的壓入深度設為特定之範圍,可在硬塗薄膜之鉛筆硬度評價中達成高硬度。薄膜厚度方向之試驗力卸載後的壓入深度係以1.5μm以下為較佳,1.4μm以下為更佳,1.3μm以下為進一步較佳。若試驗力卸載後的壓入深度(施加負荷之最終的變形量)為1.5μm以下,則在將硬塗層積層後的硬塗薄膜之鉛筆硬度評價中,薄膜難以朝厚度方向變形而可提高鉛筆硬度。若可提高硬塗薄膜之鉛筆硬度,則變得難以在顯示器表面產生傷痕、凹陷,顯示器之可見性提升。試驗力卸載後的壓入深度可說是愈低愈佳,但從穩定的生產、效果趨近飽和的觀點來看,係以0.3μm以上為較佳,進一步以0.5μm以上為較佳。
為了使試驗力卸載後的壓入深度降低,將厚度方向之折射率調節為1.520以下係為有效。作為將折射率設為1.520以下之手段,雖為後述,但可例示:在可將其它物性、彎曲方向、折疊方向之折射率控制為較佳範圍之範圍內,將彎曲方向、折疊方向之延伸倍率調節為高;將彎曲方向、折疊方向之延伸溫度設定為低;將熱固定溫度設定為高等之條件設定。
本發明之折疊型顯示器用聚酯薄膜不發生折疊時的折痕、裂痕、破裂,且可調整顯示器之中立面。再者,可保護有機EL面板免於外部之衝擊。中立面係指在折疊時內側施加有壓縮應力、外側施加有拉伸應力,而在其之間未施加應力之面。在折疊顯示器中,通常在有機EL層設計中立面。中立面可因各層之彈性係數與厚度而調整。因此,聚酯薄膜的彎曲方向之彈性係數係以2.7GPa以下為較佳,2.6GPa以下為更佳,2.5GPa以下為進一步較佳。可說是藉由降低彎曲方向之彈性係數而彎曲性變佳,但為了調整中立面,係以1.8GPa以上為較佳。折疊方向之彈性係數係以4.5GPa以上為較佳,4.6GPa以上為更佳,4.7GPa以上為進一步較佳。藉由提高折疊方向之彈性係數,可在製作顯示器時保持顯示器表面之平面性。又,可保護有機EL免於外部之衝擊。折疊方向之彈性係數係愈高愈理想,但從製膜性的觀點來看,係以8.0GPa以下為較佳。
可在本發明之聚酯薄膜之表面進行用來使與形成黏著層、硬塗層等之樹脂之密合性提升之處理。
作為表面處理之方法,例如可列舉:噴沙處理、溶劑處理等所致之凹凸化處理、電暈放電處理、電子束照射處理、電漿處理、臭氧・紫外線照射處理、火焰處理、鉻酸處理、熱風處理等氧化處理等,可無特別限定地使用。
又,藉由易接著層等之接著性提升層,亦可使密合性提升。作為易接著層,可無特別限定地使用丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚醚樹脂等,可藉由一般的塗布手法,較佳為藉由所謂的聯機塗布(in-line coating)手法而形成。
上述的聚酯薄膜例如可經過下述步驟而製造:使無機粒子均質分散於成為聚酯原料之一部分的單體液中並過濾後,添加於聚酯原料之殘留部分而進行聚酯之聚合之聚合步驟;及將該聚酯通過過濾器而熔融擠製為薄片狀,將其冷卻後,進行延伸,形成基材薄膜之薄膜形成步驟。
其次,關於聚酯薄膜之製造方法,針對將聚對苯二甲酸乙二酯(以下有時記載為PET)之顆粒作為基材薄膜之原料的例子詳細說明,但不限定於此等。又,並未限定單層構成、多層構成等層數。
將PET之顆粒以規定的比例混合、乾燥後,供給至周知的熔融積層用擠製機,從狹縫狀的模具擠製為薄片狀,在澆鑄輥上使其冷卻固化,形成未延伸薄膜。單層之情形係1台擠製機即可,但製造多層構成的薄膜之情形可使用2台以上的擠製機、2層以上的歧管或合流區塊(confluent block)(例如具有方型合流部之合流區塊),將構成各最外層之多個薄膜層積層,從噴嘴擠製2層以上的薄片,以澆鑄輥冷卻而形成未延伸薄膜。
此時,係以熔融擠製時,熔融樹脂在保持為約280℃左右之任意場所,為了去除樹脂中所包含之異物而進行高精度過濾為較佳。熔融樹脂之高精度過濾所使用之濾材並未特別限定,但不鏽鋼燒結體之濾材因將Si、Ti、Sb、Ge、Cu作為主成分之凝集物及高熔點有機物之去除性能優異而較佳。
再者,濾材之過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)係以20μm以下為較佳,尤其15μm以下為較佳。若濾材之過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)大於20μm,則無法充分去除20μm以上的尺寸之異物。藉由使用濾材之過濾粒子尺寸(初期過濾效率95%)為20μm以下的濾材來進行熔融樹脂之高精度過濾,雖有生產性降低之情形,但因可得到粗大粒子所致之突起少的薄膜而較佳。
(關於彎曲方向之折射率)
在本發明中,聚酯薄膜之長度方向(機械流動方向)及寬度方向的至少任一方向之折射率係以1.590~1.620為較佳,進一步較佳為1.591~1.600。而且,聚酯薄膜的彎曲方向之折射率係以1.590~1.620為較佳,1.591~1.600為更佳。在此,彎曲方向係指:如圖2之聚酯薄膜(符號2)上的符號22所示,在折疊型顯示器之用途中與假定之折疊部(符號21)正交之方向。若長度方向及寬度方向的至少任一方向之折射率為1.590~1.620,則重複折疊時的變形少,沒有使折疊型顯示器之畫質降低之虞而較佳。折射率係以1.591~1.600為更佳。當然,其方向係以前述的彎曲方向為較佳。若為1.590以上則在後述的彎曲試驗後,沒有於折疊部方向發生裂痕之虞,當然亦未發生破裂,因此可良好地保持顯示器之可見性。聚酯薄膜之折射率可藉由調節延伸倍率、延伸溫度而有效地調節。又,可為了調整折射率而使用延伸方向之緩和步驟、多段延伸。進行多段延伸之情形係以將第2段以後之延伸倍率設為高於第1段之延伸倍率為較佳。
藉由將聚酯薄膜之長度方向(機械流動方向)及寬度方向的至少任一方向之折射率控制在上述範圍,更佳為將彎曲方向之折射率控制在上述範圍,可降低在折疊時施加於折疊之內側的壓縮應力所致之疲勞。茲認為壓縮應力所致之疲勞主要在結晶部發生,在彎曲方向少結晶者難以疲勞。因此,茲認為可藉由降低折射率而降低彎曲方向之配向結晶量,抑制壓縮疲勞。
又,可藉由降低折射率而抑制因在折疊時施加於折疊之外側的拉伸應力而發生之潛變(creep)現象。茲認為拉伸應力所致之疲勞主要在非晶部發生,發生重複施加的應力所致之分子鏈之配向且發生變形。可推測排列於彎曲方向之分子鏈少者配向所致之變形少。又,由於非晶部少者可抑制拉伸所致之疲勞,因此結晶化度,即密度,為高者較佳。
在本發明中,係以將未延伸聚酯薄片之長度方向(機械流動方向)及寬度方向的至少任一方向之延伸倍率設為1.2~2.0倍為較佳,1.7~2.0倍為進一步較佳。而且,該延伸方向係以前述的彎曲方向為較佳。若延伸倍率為1.2倍以上則因沒有在硬塗塗布時等後加工之變形而較佳,若延伸倍率為2.0倍以下則因不發生薄膜之厚度不均而較佳。作為延伸溫度,係以75~120℃為較佳,75~105℃為進一步較佳。此外,延伸時的加熱方法可採用熱風加熱方式、輥加熱方式、紅外線加熱方式等以往周知的手段。藉由將延伸溫度設為75~120℃,可防止在上述延伸倍率下之延伸所致之大幅度的厚度不均。又,藉由如前述在不發生大幅度的厚度不均之範圍盡可能在低溫下延伸,可使厚度方向之折射率降低。
(關於折疊部之方向之折射率)
與上述的聚酯薄膜之折射率為1.590~1.620的方向正交之方向的折射率係以1.670~1.700為較佳。亦即,與彎曲方向正交之方向(折疊部之方向)之折射率係以1.670~1.700為較佳。藉由設為1.670~1.700而可於彎曲方向減少折疊時的變形。藉由設為1.700以下而可抑制於折疊部之方向發生裂痕、破裂。藉由設為1.670以上而可使彎曲方向之彎曲性提升、使表面硬度提升。1.680~1.695為更佳。作為調整與彎曲方向正交之方向的折射率之方法,可列舉:延伸倍率、延伸預熱溫度、延伸溫度、多段延伸、薄膜弛緩。延伸倍率係以4.0~6.0倍為較佳,更佳為4.4~6.0。又,與彎曲方向正交之方向的延伸預熱溫度係以70~110℃為較佳。當朝與彎曲方向正交之方向進行多段延伸時,係以將第2段以後之延伸倍率設為高於第1段者為較佳。薄膜弛緩可朝機械流動方向(長度方向)、垂直方向(寬度方向)之任一者進行1~10%。
(關於厚度之方向之折射率)
厚度方向之折射率係以1.520以下為較佳。這是因為藉由設為1.520以下,即使將彎曲方向之折射率設計為低,亦可抑制薄膜表面之硬度降低,可實現兼顧彎曲性與表面硬度。藉由設為1.520以下而厚度方向之試驗力卸載後的壓入深度降低,可使薄膜表面之硬度、尤其硬塗層積層後的硬塗薄膜之鉛筆硬度提升。更佳為1.515以下,進一步較佳為1.510以下,特佳為1.505以下,最佳為1.500以下。厚度方向之折射率係以低者為較佳,但從安定的生產之方面來看,係以1.3以上為較佳,進一步可為1.4以上。特佳為1.410以上。上述範圍可說是可藉由將延伸倍率朝彎曲方向與折疊方向兩者增加而達成,但為了不但將彎曲方向與寬度方向之折射率控制在較佳範圍,亦控制厚度方向之折射率,係以一邊確認製膜步驟之各步驟條件之平衡一邊進行條件設定為較佳。
將厚度方向之折射率控制於前述範圍之方法有:彎曲方向之延伸預熱溫度、延伸溫度、延伸倍率、折疊部之方向之延伸預熱溫度、延伸溫度、多段延伸、高倍率延伸、或熱固定之溫度設定。彎曲方向之延伸預熱溫度係以70℃~110℃為較佳。彎曲方向之延伸溫度係以75~120℃為較佳。彎曲方向之延伸倍率係以1.2~2.0倍為較佳,進一步較佳為1.7~2.0倍。藉由降低延伸溫度並以低延伸倍率進行延伸而可在維持彎曲方向之彎曲性之狀態下,有效地降低厚度方向之折射率。折疊部方向之延伸預熱溫度亦以75℃~110℃為較佳。延伸溫度係以75~120℃為較佳。折疊部之延伸倍率係以4.0~6.0倍為較佳,4.4~6.0倍為更佳。可一邊維持或降低彎曲方向之折射率,一邊有效地降低厚度方向之折射率。作為高倍率延伸之方法,可使用多段延伸。此時,將第2段之延伸倍率設為高於第1段之延伸倍率可有效地控制折射率而較佳。又,可使用在結晶化步驟後再度延伸之方式。亦可使用從延伸初期至後半加快延伸速度之加速延伸。
熱固定溫度係以180~240℃為較佳。藉由進行熱固定而可進行朝延伸方向之配向結晶化,降低厚度方向之折射率。
藉由降低厚度方向之折射率而提升薄膜表面之硬度的理由未必明確,茲認為有分子鏈內的苯環等芳香族朝面方向配向,抑制朝厚度方向施加的應力所致之變形的效果。
(關於聚酯薄膜之密度)
聚酯薄膜之密度係以1.380g/cm3
以上為較佳。1.383g/cm3
以上為更佳。藉由設為1.380g/cm3
以上而可使彎曲性提升,可使薄膜表面硬度、尤其將硬塗層積層後的硬塗薄膜之鉛筆硬度提升。密度愈高愈理想,雖然亦多少因薄膜中的粒子之有無等而左右,但以1.40g/cm3
以下為較佳。藉由將製膜時的熱固定溫度設定為180~240℃而可使結晶化進行並且使密度有效地增大。
聚酯薄膜之彎曲方向係以對應於長度方向(機械流動方向)為較佳。藉由這麼做,易於以雙軸延伸來降低彎曲方向之折射率且易於使彎曲性提升。亦即,將未延伸聚酯薄片朝長度方向以1.2~2.0倍、更佳為1.7~2.0倍之延伸倍率進行延伸,可得到較佳的聚酯薄膜。而且,朝寬度方向以4.0~6.0倍、更佳為4.4~6.0倍之延伸倍率進行延伸可說是較佳態樣。
又,在本發明中,使聚酯薄膜同時具備以下之4種特性可說是特佳態樣:
(1)彎曲方向之折射率為1.590~1.620
(2)折疊部的方向之折射率為1.670~1.700
(3)厚度方向之折射率為1.520以下
(4)密度為1.380g/cm3
以上
但即使在上述的較佳製造條件之範圍內之組合,例如:如彎曲方向之延伸倍率為1.4倍以下,折疊部之方向之延伸倍率小於4.4倍,且熱固定溫度為220℃以下之組合般,在各較佳製造條件範圍中無法說是最佳的條件之組合之情形,可能發生未必得到同時滿足上述的4種特性者之情形。此時,藉由將彎曲方向之延伸倍率提高為1.7倍以上、將折疊部之方向之延伸倍率提高為4.4倍以上、將熱固定溫度提高為230℃左右、或者降低彎曲方向及/或折疊部之方向之延伸溫度等任一條件之微調整或此等之組合,可同時滿足上述的4種特性。
為了調整製膜性、薄膜強度、熱尺寸穩定、外觀不良等,可採取延伸、緩和、熱固定、表面處理等任一製膜方式,而將薄膜之折射率與密度控制在上述的較佳範圍可說是本發明中特佳的態樣。藉由將折射率與密度控制在較佳範圍,可提供能得到比以往薄膜更優異的耐彎曲性與表面硬度,尤其將硬塗層積層後的硬塗薄膜之高鉛筆硬度的適合折疊型顯示器之積層薄膜。
具體而言例如:將PET之顆粒充分真空乾燥後,供給至擠製機,在約280℃下熔融擠製為薄片狀,使其冷卻固化,形成未延伸PET薄片。將所得之未延伸薄片以加熱至75~120℃之輥朝長度方向延伸為1.2~2.0倍,更佳為延伸為1.7~2.0倍,得到單軸配向PET薄膜。再者,將薄膜之端部以夾子握住,引導至加熱至75~120℃之熱風區,乾燥後,朝寬度方向延伸為4.0~6.0倍,更佳為延伸為4.4~6.0倍。接著,引導至180~240℃之熱處理區,可進行1~60秒鐘的熱處理。在該熱處理步驟中,可因應需要而朝寬度方向或長度方向施加0~10%之弛緩處理。
聚酯薄膜之極限黏度係以0.50~1.0dl/g之範圍為較佳。若極限黏度為0.50dl/g以上,則耐衝擊性提升,難以發生外部衝擊所致之顯示器內部電路之斷路而較佳。另一方面,若極限黏度為1.00dl/g以下,則熔融流體之濾壓上升不會變得過大,薄膜製造穩定而較佳。
(易接著層)
在本發明中,為了使聚酯薄膜與硬塗層等之接著性提升,於聚酯薄膜積層易接著層亦較佳。易接著層可將用來形成易接著層之塗布液塗布於未延伸或縱方向的單軸延伸薄膜之單面或兩面後,因應需要而進行熱處理乾燥,進一步朝未延伸之至少一方向延伸而得。在雙軸延伸後亦可進行熱處理。最終的易接著層之塗布量係以管理為0.005~0.20g/m2
為較佳。若塗布量為0.005g/m2
以上,則可得到接著性而較佳。另一方面,若塗布量為0.20g/m2
以下,則可得到耐黏連性而較佳。
作為易接著層之積層所使用之塗布液所含有之樹脂,例如可無特別限定地使用聚酯系樹脂、聚醚聚胺基甲酸酯系樹脂、聚酯聚胺基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂等。作為易接著層形成用塗布液所含有之交聯劑,可列舉三聚氰胺化合物、異氰酸酯化合物、㗁唑啉化合物、環氧化合物、碳二醯亞胺化合物等。亦可分別混合2種以上而使用。此等在聯機塗布之性質上,係以藉由水系塗布液而塗布為較佳,前述的樹脂、交聯劑係以水溶性或水分散性之樹脂、化合物為較佳。
為了對易接著層賦予易滑性,係以添加粒子為較佳。微粒子之平均粒徑係以2μm以下為較佳。若粒子之平均粒徑大於2μm,則粒子變得易於從易接著層脫落。作為易接著層所含有之粒子,例如可列舉:氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣、硫酸鈣、二氧化矽、氧化鋁、滑石、高嶺土、黏土、磷酸鈣、雲母、鋰膨潤石、二氧化鋯、氧化鎢、氟化鋰、氟化鈣等無機粒子;苯乙烯系、丙烯酸系、三聚氰胺系、苯胍𠯤系、聚矽氧系等有機聚合物系粒子等。此等可單獨添加至易接著層,亦可組合2種以上而添加。
又,作為將塗布液塗布之方法,可與上述的塗布層同樣地使用周知的方法。例如可列舉:逆輥塗布法、凹版印刷塗布法、親塗法、輥刷法、噴塗法、氣刀塗布法、線棒塗布法、管狀刮刀(pipe doctor)法等,可單獨或者組合此等方法而進行。
(硬塗層)
當使用本發明之聚酯薄膜、積層薄膜作為保護有機EL模組之保護薄膜時,積層薄膜之情形係以在與黏著層相反側的聚酯薄膜表面具有硬塗層為較佳。硬塗層係以位於聚酯薄膜上之顯示器表面側而使用於顯示器亦較佳。作為形成硬塗層之樹脂,可無特別限定地使用丙烯酸系、矽烷系、無機混成系、胺基甲酸酯丙烯酸酯系、聚酯丙烯酸酯系、環氧系等。又,亦可混合2種以上的材料而使用,亦可添加無機填料、有機填料等粒子。
(硬塗層之膜厚)
作為硬塗層之膜厚,係以1~50μm為較佳。若為1μm以上則充分硬化,鉛筆硬度變高而較佳。又,藉由將厚度設為50μm以下,可抑制硬塗之硬化收縮所致之捲曲,使薄膜之操作性提升。
(塗布方法)
作為硬塗層之塗布方法,可無特別限定地使用Mayer Bar、凹版印刷塗布機、模塗機、刮刀塗布機等,可因應黏度、膜厚而適當選擇。
(硬化條件)
作為硬塗層之硬化方法,可使用紫外線、電子束等能量線、熱所致之硬化方法等,為了減輕對於薄膜之傷害,係以紫外線、電子束等所致之硬化方法為較佳。
(鉛筆硬度)
作為硬塗層之鉛筆硬度,係以3H以上為較佳,4H以上為進一步較佳。只要為3H以上的鉛筆硬度,則不會輕易地產生傷痕,不使可見性降低。通常硬塗層之鉛筆硬度係以高者為較佳但9H以下亦無妨,8H以下亦無妨,6H以下亦可在實用上毫無問題地使用。
(硬塗層之特性)
本發明之硬塗層係以提高如上述般表面之鉛筆硬度而保護顯示器為目的可使用者,係以透光率高為較佳。作為硬塗薄膜之透光率,係以87%以上為較佳,88%以上為進一步較佳。只要透光率為87%以上,則可得到充分的可見性。硬塗薄膜之總透光率一般而言係愈高愈理想,但從穩定的生產之方面來看,係以99%以下為較佳,可為97%以下。又,硬塗薄膜之霧度一般而言係以低為較佳,3%以下為較佳。硬塗薄膜之霧度係以2%以下為更佳,1%以下為最佳。只要霧度為3%以下,則可使影像之可見性提升。霧度一般而言係愈低愈佳,但從穩定的生產之方面來看,係以0.1%以上為較佳,可為0.3%以上。
硬塗層可為進一步附加其它功能者。例如附加了如上述般具有一定的鉛筆硬度之防眩層、防眩性抗反射層、抗反射層、低反射層及抗靜電層等功能性之硬塗層,亦在本發明中理想地應用。
(黏著層)
作為構成積層薄膜之黏著層之材料並未特別限定,例如可使用橡膠系、丙烯酸系、聚烯烴系等以往的黏著劑。橡膠系除了天然橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠等以外,可列舉:SBS、SIS、SEBS、SEPS等苯乙烯系嵌段共聚物彈性體。丙烯酸系可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等將共聚物交聯者。作為交聯劑,可列舉:異氰酸酯化合物、環氧化合物、金屬螯合劑、含有多個雙鍵之化合物等。作為聚烯烴系,可列舉:EPM、EPDM等乙烯-丙烯橡膠和將此等作成軟鏈段而將聚乙烯、聚丙烯作成硬鏈段者;乙烯-丙烯橡膠與聚乙烯、聚丙烯之混合物等。可藉由於黏著層添加周知的賦黏劑、軟化劑等而調整黏著性。又,調節所使用之基底聚合物之分子量亦可調節黏著性。黏著層可更包含其它成分。其它成分之例為添加劑(即助劑),例如:染料、顏料、抗靜電劑、抗氧化劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、中和劑、造核劑、環氧穩定劑、潤滑劑、抗菌劑、阻燃劑、塑化劑等。
(黏著層之膜厚)
作為黏著層之膜厚,係1μm~50μm,較佳為2μm~40μm,更佳為4μm~30μm。
(塗布方法)
將黏著劑溶液塗布・乾燥(丙烯酸系係將單體、寡聚物塗布)後,放射線硬化等方法;又,可將無基材之光學用黏著劑薄片(OCA)轉印。
黏著力(剝離強度)係依貼附對象之構件而變更為較佳。在折疊顯示器中,若黏著力弱則發生彎曲部浮起之問題,因此與玻璃之24小時後的黏著力係以10~40N/25mm為較佳。
黏著層之表面(聚酯薄膜之相反面)可設置脫模薄膜。
(脫模薄膜)
作為黏著薄片之脫模薄膜,可適當使用廣泛使用作為脫模薄膜者。作為基材薄膜之樹脂並無特別限定,只要是聚酯、聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺、聚苯乙烯、三乙酸纖維素、聚丙烯、環狀聚烯烴等成為樹脂薄膜者則可無限制地使用。從機械強度、耐熱性、供給穩定性等方面來看,此等之中又以聚酯為較佳,進一步以聚對苯二甲酸乙二酯為較佳。又,薄膜可為未延伸薄膜亦可為延伸薄膜。延伸薄膜之情形可為單軸延伸薄膜亦可為雙軸延伸薄膜。其中又以雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜為較佳。
當基材薄膜本身具有脫模性時,可就此使用作為脫模薄膜。又,可為了調節脫模性而進行電暈處理、電漿處理、火焰處理等表面處理。
(脫模層)
再者,可於基材薄膜設置脫模層。作為脫模層,可列舉:聚矽氧系、胺基樹脂系、醇酸樹脂系、長鏈丙烯酸樹脂系等,可因應必要的剝離力而適當選擇其組成、種類。
設置脫模層之情形可於基材薄膜設置易接著層。作為易接著層,可使用聚酯系、丙烯酸系、聚胺基甲酸酯系等在各基材薄膜中以往使用者,可因應使用之基材薄膜、脫模層而選擇。
(抗靜電層)
可設置脫模薄膜抗靜電層。作為脫模層抗靜電劑,可列舉:四級銨鹽、聚苯胺、聚噻吩等導電性高分子、針狀金屬填料、錫摻雜氧化銦微粒子、銻摻雜氧化錫微粒子等導電性高折射率微粒子、此等之組合。
作為黏合劑樹脂,可使用聚酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺、丙烯酸等。抗靜電層可設置於脫模面而作為脫模層之下層存在,亦可設置於脫模面之相反側。
[實施例]
其次,針對本發明,使用實施例及比較例進行說明。首先,將在本發明實施之特性值之評價方法示於下述。
(1)極限黏度
將薄膜或聚酯樹脂粉碎並乾燥後,溶解於苯酚/四氯乙烷=60/40(質量比)之混合溶劑。在對該溶液施加離心處理而去除無機粒子後,使用烏氏黏度計,測定在30℃下0.4(g/dl)的濃度之溶液之流下時間及只有溶劑之流下時間,從此等之時間比率,使用Huggins式,假定Huggins常數為0.38而算出極限黏度。
(2)聚酯薄膜樣品之耐彎曲性(彎曲半徑1.5mm)
準備寬度方向20mm×流動方向110mm之尺寸的聚酯薄膜樣品。使用無負荷U字伸縮試驗機(Yuasa System公司製、DLDMLH-FS),設定為彎曲半徑1.5mm,以1次/秒之速度,使其彎曲20萬次。此時,樣品係將長邊側兩端部10mm之位置固定,彎曲之部位設為20mm×90mm。在此,圖1係用來表示將折疊型顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖,考慮在其折疊態樣之內側表面配置有聚酯薄膜之情形,作為將圖1之符號11的位置設定為1.5mm者,進行範例的彎曲試驗。彎曲處理結束後,將樣品之彎曲內側朝下而置於平面,進行目視之觀察。
○:無法於樣品確認裂痕及變形。
×:於樣品有裂痕或折痕,水平放置時,浮起最大高度為5mm以上。
(3)聚酯薄膜樣品之耐彎曲性(彎曲半徑0.5mm)
利用與上述彎曲試驗同樣的方法,設定為彎曲半徑0.5mm並以1次/秒之速度使其彎曲20萬次。在此,圖1係用來表示將折疊型顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖,考慮在其折疊態樣之內側表面配置有聚酯薄膜之情形,作為將圖1之符號11的位置設定為0.5mm者,進行範例的彎曲試驗。對於彎曲部之外側的薄膜表面以數位顯微鏡(HIROX公司製RH8800)之700倍來觀察,觀察有無皺紋(裂痕)。有別於上述的彎曲半徑1.5mm之耐彎曲性目視試驗,藉由進行將彎曲半徑縮小為0.5mm之本試驗,謀求在積層或貼附硬塗層、其它構件且於接近折疊型顯示器之實際使用狀態的狀態下之評價。有別於前述彎曲半徑1.5mm之目視觀察,係用來檢測目視難以檢測之細微缺點的易於破裂或易於發生裂痕之缺點的試驗。
○:於彎曲外側之薄膜表面無缺陷。
×:破裂、或可於彎曲外側之薄膜表面確認到皺紋(裂痕)。
(4)積層薄膜之耐彎曲性(彎曲半徑2.0mm)
利用與上述彎曲試驗同樣的方法,將黏著層設為彎曲內面,設定為彎曲半徑2.0mm並以1次/秒之速度使其彎曲20萬次。在此,圖1係用來表示將折疊型顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖,考慮在其折疊態樣之內側表面配置有聚酯薄膜之情形,作為將圖1之符號11的位置設定為2.0mm者,進行範例的彎曲試驗。彎曲處理結束後,將樣品之彎曲內側朝下而置於平面,進行目視之觀察。
○:無法於樣品確認裂痕及變形。
×:於樣品有裂痕或折痕,水平放置時,浮起最大高度為5mm以上。
(5)積層薄膜之耐彎曲性(彎曲半徑1.0mm)
利用與上述彎曲試驗同樣的方法,將黏著層設為彎曲內面,設定為彎曲半徑1.0mm並以1次/秒之速度使其彎曲20萬次。在此,圖1係用來表示將折疊型顯示器折疊時的彎曲半徑及彎曲方向之示意圖,考慮在其折疊態樣之內側表面配置有聚酯薄膜之情形,作為將圖1之符號11的位置設定為1.0mm者,進行範例的彎曲試驗。對於彎曲部之外側的薄膜表面以數位顯微鏡(HIROX公司製RH8800)之700倍來觀察,觀察有無皺紋(裂痕)。有別於上述的彎曲半徑1.5mm之耐彎曲性目視試驗,藉由進行將彎曲半徑縮小為1.0mm之本試驗,謀求在積層或貼附硬塗層、其它構件且於接近折疊型顯示器之實際使用狀態的狀態下之評價。有別於前述彎曲半徑1.5mm之目視觀察,係用來檢測目視難以檢測之細微缺點的易於破裂或易於發生裂痕之缺點的試驗。
○:於彎曲外側之薄膜表面無缺陷。
×:破裂、或可於彎曲外側之薄膜表面確認到皺紋(裂痕)。
(6)折射率
根據JIS K 7142:2008「塑膠之折射率測定方法(A法)」,使用阿貝折射計(Atago公司製、NAR-4T、測定波長589nm),求出長度方向之折射率、寬度方向之折射率、厚度方向之折射率。
(7)鉛筆硬度
將硬塗薄膜之鉛筆硬度作為樣品,根據JIS K 5600-5-4:1999,以荷重750g、速度1.0mm/s進行測定。在本發明中將3H以上設為合格。
(8)總透光率、霧度
使用霧度計(日本電色工業公司製、NDH5000)進行測定。
(9)密度
依據根據JIS K 7112:1999之方法(密度梯度管法)而測定密度。(單位:g/cm3
)。
(10)試驗力卸載後的壓入深度
將試料裁切為約2cm2
,在Micro Cover Glass 18×18mm(Matsunami Glass公司製)上,將測定面之相反面以接著劑(Cemedine(註冊商標)HI SUPER 30)固定。貼附固定後,在室溫下放置12小時以上,此後,使用動態超微小硬度計「DUH-211」(島津製作所製),在下述條件下,測定試驗力卸載後的壓入深度(μm)。
<<測定條件>>
試驗模式:負載-卸載試驗
使用壓頭:稜間角115度、三角錐壓頭
壓頭彈性係數:1.140×106
N/mm2
壓頭蒲松比:0.07
試驗力:50mN
負載速度:4.44mN/sec
負載保持時間:2sec
卸載保持時間:0sec
(11)最大熱收縮率
將試料薄膜切割為縱10mm×橫250mm,配合欲測定長邊之方向,以200mm間隔設置標記,在5g的一定張力下測定標記之間隔A。接著,將試料薄膜在無荷重且150℃之氣體環境的烘箱中放置30分鐘後,從烘箱取出並冷卻至室溫。此後,在5g的一定張力下求出標記之間隔B,藉由下式而求出熱收縮率(%)。此外,上述熱收縮率係在朝試料薄膜之寬度方向3等分之位置進行測定,將3點之平均值設為熱收縮率(%)。
熱收縮率(%)=[(A-B)×100]/A
針對彎曲方向與折疊方向的兩方向,分別各自切割成試料薄膜之縱、橫不同的方式切割並測定,將測定值大的方向之數據設為最大熱收縮率(%)。
(12)彈性係數(楊氏模數(單位:GPa))
根據JIS K7127而在23℃下測定聚酯薄膜之彎曲方向及折疊方向之彈性係數。
(聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(a)之製備)
作為酯化反應裝置,使用具有攪拌裝置、分凝器、原料投入口及生成物取出口之包含3段的完全混合槽之連續酯化反應裝置,將TPA設為2噸/hr,將EG設為相對於1莫耳的TPA而言為2莫耳,將三氧化銻設為相對於生成PET而言Sb原子成為160ppm之量,將此等之漿液連續供給至酯化反應裝置之第1酯化反應罐,使其在常壓下以平均滯留時間4小時在255℃下反應。其次,將上述第1酯化反應罐內的反應生成物連續地取出至系統外而供給至第2酯化反應罐,將從第1酯化反應罐餾去之EG以相對於生成聚合物(生成PET)而言為8質量%供給至第2酯化反應罐內,再者,添加包含相對於生成PET而言Mg原子成為65ppm之量的乙酸鎂之EG溶液、與包含相對於生成PET而言P原子成為20ppm之量的TMPA之EG溶液,使其在常壓下以平均滯留時間1.5小時在260℃下反應。其次,將上述第2酯化反應罐內的反應生成物連續地取出至系統外而供給至第3酯化反應罐,進一步添加包含相對於生成PET而言P原子成為20ppm之量的TMPA之EG溶液,使其在常壓下以平均滯留時間0.5小時在260℃下反應。將在上述第3酯化反應罐內生成之酯化反應生成物連續地供給至3段的連續聚縮合反應裝置並進行聚縮合,再者,以不鏽鋼燒結體之濾材(公稱過濾精度:5μm粒子過濾90%)進行過濾,得到極限黏度0.62dl/g之聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(a)。
(聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(b)之製備)
除了針對聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(a)之製造步驟,調節第3酯化反應之滯留時間以外,以同樣的方法來將極限黏度調整為0.580dl/g,得到聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(b)。
(聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(c)之製備)
對於聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(a)使用旋轉型真空聚合裝置,在0.5mmHg之減壓下、220℃下改變時間而進行固相聚合,製作極限黏度0.75dl/g之聚對苯二甲酸乙二酯顆粒(c)。
(胺基甲酸酯樹脂之聚合)
在具備攪拌機、戴氏冷凝器、氮氣導入管、二氧化矽凝膠乾燥管、及溫度計之四口燒瓶投入1,3-雙(異氰酸甲酯)環己烷72.96質量份、二羥甲基丙酸12.60質量份、新戊二醇11.74質量份、數量平均分子量2000之聚碳酸酯二醇112.70質量份、及作為溶劑之乙腈85.00質量份、N-甲基吡咯啶酮5.00質量份,在氮氣環境下、75℃下攪拌3小時,確認反應液達到規定的胺當量。其次,將該反應液降溫至40℃後,添加三乙胺9.03質量份,得到聚胺基甲酸酯預聚物D溶液。其次,在具備可高速攪拌的Homo Disper之反應容器添加水450g,調整為25℃,一邊以2000min-1
攪拌混合,一邊添加異氰酸酯基末端預聚物而進行水分散。此後,在減壓下,藉由去除乙腈及水之一部分,製備固體成分35質量%之水溶性聚胺基甲酸酯樹脂(A)。
(水溶性碳二醯亞胺化合物之聚合)
在具備溫度計、氮氣導入管、迴流冷凝器、滴液漏斗、及攪拌機之燒瓶投入異佛酮二異氰酸酯200質量份、碳二醯亞胺化觸媒之3-甲基-1-苯基-2-磷離環戊烯-1-氧化物(3-methyl-1-phenyl-2-phospholene-1-oxide)4質量份,在氮氣環境下、180℃下攪拌10小時,得到異氰酸酯末端異佛酮碳二醯亞胺(聚合度=5)。其次,使所得之碳二醯亞胺111.2g、聚乙二醇單甲醚(分子量400)80g在100℃下反應24小時。對其在50℃下緩緩添加水,得到固體成分40質量%之黃色透明的水溶性碳二醯亞胺化合物(B)。
(易接著層形成用塗布液之製備)
混合下述的塗劑,製作塗布液。
水 16.97質量份
異丙醇 21.96質量份
聚胺基甲酸酯樹脂(A) 3.27質量份
水溶性碳二醯亞胺化合物(B) 1.22質量份
粒子 0.51質量份
(平均粒徑40nm之二氧化矽溶膠、固體成分濃度40質量%)
界面活性劑 0.05質量份
(聚矽氧系、固體成分濃度100質量%)
(硬塗塗布液a之製備)
於硬塗材料(JSR公司製、OPSTAR(註冊商標)Z7503、濃度75%)100質量份中,添加均平劑(BYK Japan公司製、BYK307、濃度100%)0.1質量份,以甲基乙基酮稀釋而製備固體成分濃度40質量%之硬塗塗布液a。
(硬塗塗布液b之製備)
混合季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化學工業公司製、A-TMM-3、固體成分濃度100%)95質量份、光聚合起始劑(BASF Japan公司製、Irgacure(註冊商標)907、固體成分濃度100%)5質量份、均平劑(BYK Japan公司製、BYK307、固體成分濃度100%)0.1質量份,以甲苯/MEK=1/1之溶劑稀釋,製備濃度40質量%之硬塗塗布液b。
(實施例1)
將聚對苯二甲酸乙二酯之顆粒(a)供給至擠製機,在285℃下熔解。將該聚合物以不鏽鋼燒結體之濾材(公稱過濾精度:10μm粒子過濾95%)來過濾,藉由噴嘴作成薄片狀而擠製後,使用靜電施加澆鑄法而使其接觸表面溫度30℃之澆鑄滾筒(casting drum)並冷卻固化,製作未延伸薄膜。將該未延伸薄膜使用加熱輥而均勻加熱至75℃,以非接觸加熱板加熱至85℃而進行1.4倍的輥延伸(縱延伸)。於所得之單軸延伸薄膜以輥塗法將上述的易接著層形成用塗布液塗布於兩面後,在80℃下乾燥20秒鐘。此外,以最終(雙軸延伸後)的乾燥後的塗布量成為0.06g/m2
的方式調整。此後,引導至拉幅機並以105℃預熱後,在95℃下橫延伸為4.0倍,寬度固定而在230℃下施加5秒鐘的熱固定,進一步在180℃下朝寬度方向緩和4%,藉此得到厚度50μm聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。此後,於前述聚對苯二甲酸乙二酯薄膜之單面上貼附兩面黏著薄片(LINTEC公司製、製品名「OPTERIA MO-3006C」、厚度:25μm)而得到積層薄膜。將評價結果示於表1、2。
(實施例2~3)
除了變更為表1所記載之長度方向之延伸倍率以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例4)
除了將寬度方向之延伸倍率變更為4.4倍,將熱固定溫度變更為220℃以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例5~6)
除了如表1所記載般變更長度方向之延伸倍率以外,與實施例4同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例7)
除了將寬度方向之延伸倍率變更為5.5倍,將熱固定溫度變更為190℃以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例8~9)
除了如表1所記載般變更長度方向之延伸倍率以外,與實施例7同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例10)
除了在實施例5之製造步驟中,朝長度方向延伸後在100℃下施加10%之弛緩熱處理以外,與實施例5同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例11)
除了在實施例5之製造步驟中,熱固定後在200℃下打開夾子,朝長度方向、寬度方向進行弛緩熱處理以外,與實施例5同樣地進行而得到積層薄膜。長度方向係以弛緩率成為3%的方式調整拉幅機速度與捲繞輥速度。寬度方向之弛緩係設為自由狀態。
(實施例12)
除了將長度方向延伸時的溫度變更為75℃,將熱固定溫度變更為220℃以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例13)
除了將長度方向延伸時的溫度變更為75℃,延伸倍率變更為1.2倍而延伸後,朝寬度方向延伸倍率變更為5.0倍而延伸以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例14)
除了將實施例3之長度方向之延伸設為2段延伸,將其第1段之延伸倍率設為1.2倍,將第2段之延伸倍率設為1.67倍以外,與實施例3同樣地進行而得到積層薄膜。總計之長度方向之延伸倍率約2.0倍。
(實施例15)
除了將寬度方向延伸時的預熱溫度變更為95℃,將熱固定溫度變更為190℃以外,與實施例5同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例16)
除了將實施例2之寬度方向之延伸設為2段延伸,將其第1段之延伸倍率設為1.5倍,將第2段之延伸倍率設為4.0倍,將熱固定溫度變更為190℃以外,與實施例2同樣地進行而得到積層薄膜。總計之寬度方向之延伸倍率為6.0倍。
(實施例17~18)
除了如表2所記載般變更厚度以外,與實施例2同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例19)
除了在實施例1之製造步驟中未進行寬度方向之弛緩熱處理以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(實施例20)
與實施例1同樣地製作未延伸薄膜後,將未延伸薄膜以拉幅機在75℃下預熱,在85℃下橫延伸為1.4倍。於所得之單軸延伸薄膜以輥塗法將上述的易接著層形成用塗布液塗布於兩面後,在80℃下乾燥20秒鐘。此外,以最終(雙軸延伸後)的乾燥後的塗布量成為0.06g/m2
的方式調整。使用加熱輥而均勻加熱至105℃,以非接觸加熱板加熱至95℃而進行4.0倍的輥延伸(縱延伸)。寬度固定而在230℃下施加5秒鐘的熱固定,得到厚度50μm聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。此後,於前述聚對苯二甲酸乙二酯薄膜之單面上貼附兩面黏著薄片(LINTEC公司製、製品名「OPTERIA MO-3006C」、厚度:25μm)而得到積層薄膜。
(比較例1)
除了未進行長度方向之延伸,僅寬度方向延伸而設為橫單軸延伸以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(比較例2)
除了未進行長度方向之延伸,僅寬度方向延伸而設為橫單軸延伸以外,與實施例7同樣地進行而得到積層薄膜。
(比較例3~7)
除了將熱固定溫度變更為220℃,設為表1、2記載之PET顆粒、厚度以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
比較例3~7係如前述,熱固定溫度比實施例1更低,且長度方向、寬度方向之延伸倍率在較佳條件範圍中無法說是最佳的各條件水準之組合,如表2所記載般厚度方向之折射率增加,試驗力卸載後的壓入深度大,硬塗層積層後的鉛筆硬度係相較於各實施例而言變小。
(比較例8)
除了將長度方向之延伸倍率變更為2.7倍,將熱固定溫度變更為220℃以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(比較例9)
除了將長度方向之延伸倍率變更為3.4倍以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
(比較例10)
除了將熱固定溫度變更為100℃以外,與實施例4同樣地進行而得到積層薄膜。
(比較例11)
除了將長度方向之延伸溫度變更為130℃以外,與實施例13同樣地進行而得到積層薄膜。
(比較例12)
除了將寬度方向預熱溫度變更為120℃以外,與實施例1同樣地進行而得到積層薄膜。
在與上述製作之積層薄膜之黏著層相反側的聚酯薄膜表面使用Mayer Bar,將硬塗塗布液a以乾燥後之膜厚成為5μm的方式塗布,在80℃下使其乾燥1分鐘後,照射紫外線(累積光量200mJ/cm2
),得到硬塗薄膜。
(實施例21)
又,與實施例1同樣地得到積層薄膜後,將硬塗塗布液a取代為硬塗塗布液b而得到與前述同樣地塗布之硬塗薄膜。
將該硬塗薄膜之黏著層側貼合於有機EL模組,製作圖1之相當於彎曲半徑之半徑為3mm的可在全體之中央部對折之智慧型手機型的折疊型顯示器。硬塗薄膜係介隔折疊部分而配置於連續的1片顯示器之表面,將硬塗層以位於有機EL模組之表面的方式配置。使用了各實施例之硬塗薄膜(積層薄膜)者,係以在中央部折疊為對折且可攜帶之智慧型手機而言滿足運作及可見性者。又,不會因外力而表面凹陷。另一方面,使用了各比較例之硬塗薄膜的折疊型顯示器,感覺隨著使用頻率增加,逐漸在顯示器之折疊部發生影像扭曲而不太理想。又,亦有於表面確認到凹陷、傷痕者。
[表1]
PET顆粒 | PET薄膜 | |||||||||
種類 | 極限 黏度 (dl/g) | 極限 黏度 (dl/g) | 延伸倍率 | 長度 方向 延伸 溫度 (℃) | 寬度 方向 預熱 溫度 (℃) | 熱固定 溫度 (℃) | 弛緩方向 | 弛緩率(%) | ||
長度方向 | 寬度方向 | |||||||||
實施例1 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
實施例2 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
實施例3 | (a) | 0.62 | 0.58 | 2.0 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
實施例4 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.4 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
實施例5 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 4.4 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
實施例6 | (a) | 0.62 | 0.58 | 2.0 | 4.4 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
實施例7 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 5.5 | 85 | 105 | 190 | 寬度方向 | 4 |
實施例8 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 5.5 | 85 | 105 | 190 | 寬度方向 | 4 |
實施例9 | (a) | 0.62 | 0.58 | 2.0 | 5.5 | 85 | 105 | 190 | 寬度方向 | 4 |
實施例10 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 4.4 | 85 | 105 | 220 | 長度方向 | 10 |
實施例11 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 4.4 | 85 | 105 | 220 | 長度/寬度方向 | 3/- |
實施例12 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 75 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
實施例13 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.2 | 5.0 | 75 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
實施例14 | (a) | 0.62 | 0.58 | 2.0(2段) | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
實施例15 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 4.4 | 85 | 95 | 190 | 寬度方向 | 4 |
實施例16 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 6.0(2段) | 85 | 105 | 190 | 寬度方向 | 4 |
實施例17 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
實施例18 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.7 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
實施例19 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | - | 0 |
實施例20 | (a) | 0.62 | 0.58 | 4.0 | 1.4 | 105 | 85 | 230 | - | 0 |
實施例21 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
比較例1 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.0 | 4.0 | - | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例2 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.0 | 5.5 | - | 105 | 190 | 寬度方向 | 4 |
比較例3 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例4 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例5 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例6 | (b) | 0.58 | 0.54 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例7 | (c) | 0.75 | 0.69 | 1.4 | 4.0 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例8 | (a) | 0.62 | 0.58 | 2.7 | 4.0 | 85 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例9 | (a) | 0.62 | 0.58 | 3.4 | 4.0 | 85 | 105 | 230 | 寬度方向 | 4 |
比較例10 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.4 | 85 | 105 | 100 | 寬度方向 | 4 |
比較例11 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.2 | 5.0 | 130 | 105 | 220 | 寬度方向 | 4 |
比較例12 | (a) | 0.62 | 0.58 | 1.4 | 4.0 | 85 | 120 | 230 | 寬度方向 | 4 |
[表2]
[產業上利用之可能性]
PET薄膜 | 附黏著層之積層薄膜 | 硬塗薄膜 | |||||||||||||||||
厚度 (μm) | 密度 (g/cm3 ) | 折射率 | 彎曲方向 | 彈性係數 (GPa) | 彎曲半徑1.5mm之 連續彎曲試驗 | 彎曲半徑0.5mm之 連續彎曲試驗 | 卸載後的 壓入深度 (μm) | 總透 光率 (%) | 霧度 (%) | 最大 熱收縮率 (%) | 黏著層 | 彎曲半徑2.0mm之 連續彎曲試驗 | 彎曲半徑1.0mm之 連續彎曲試驗 | 硬塗 塗布液 | 鉛筆 硬度 | ||||
長度 方向 | 寬度 方向 | 厚度 方向 | 長度 方向 | 寬度 方向 | 厚度 (μm) | ||||||||||||||
實施例1 | 50 | 1.385 | 1.596 | 1.684 | 1.516 | 長度方向 | 2.3 | 5.4 | ○ | ○ | 1.48 | 91 | 0.8 | 1.4 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例2 | 50 | 1.385 | 1.602 | 1.681 | 1.512 | 長度方向 | 2.4 | 4.8 | ○ | ○ | 1.47 | 91 | 0.8 | 1.5 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例3 | 50 | 1.387 | 1.609 | 1.679 | 1.509 | 長度方向 | 2.3 | 4.7 | ○ | ○ | 1.42 | 91 | 0.8 | 1.6 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例4 | 50 | 1.383 | 1.592 | 1.69 | 1.517 | 長度方向 | 2.2 | 5.7 | ○ | ○ | 1.48 | 91 | 0.8 | 1.7 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例5 | 50 | 1.383 | 1.597 | 1.688 | 1.515 | 長度方向 | 2.3 | 5.1 | ○ | ○ | 1.45 | 91 | 0.8 | 1.9 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例6 | 50 | 1.384 | 1.598 | 1.686 | 1.513 | 長度方向 | 2.4 | 5.0 | ○ | ○ | 1.4 | 91 | 0.8 | 2.2 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例7 | 50 | 1.383 | 1.591 | 1.694 | 1.513 | 長度方向 | 2.2 | 6.3 | ○ | ○ | 1.35 | 91 | 0.8 | 4.4 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例8 | 50 | 1.383 | 1.596 | 1.690 | 1.512 | 長度方向 | 2.3 | 5.9 | ○ | ○ | 1.38 | 91 | 0.8 | 4.9 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例9 | 50 | 1.383 | 1.597 | 1.688 | 1.513 | 長度方向 | 2.4 | 5.8 | ○ | ○ | 1.41 | 91 | 0.8 | 5.1 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例10 | 50 | 1.385 | 1.594 | 1.689 | 1.515 | 長度方向 | 2.1 | 5.1 | ○ | ○ | 1.45 | 91 | 0.8 | 1.0 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例11 | 50 | 1.385 | 1.596 | 1.687 | 1.515 | 長度方向 | 2.1 | 5.1 | ○ | ○ | 1.45 | 91 | 0.8 | 0.8 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例12 | 50 | 1.385 | 1.606 | 1.684 | 1.518 | 長度方向 | 2.4 | 5.4 | ○ | ○ | 1.48 | 91 | 0.8 | 1.5 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例13 | 50 | 1.386 | 1.591 | 1.685 | 1.519 | 長度方向 | 2.0 | 5.7 | ○ | ○ | 1.48 | 91 | 0.8 | 1.5 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例14 | 50 | 1.388 | 1.606 | 1.681 | 1.511 | 長度方向 | 2.4 | 4.7 | ○ | ○ | 1.43 | 91 | 0.8 | 1.6 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例15 | 50 | 1.383 | 1.598 | 1.691 | 1.495 | 長度方向 | 2.3 | 5.4 | ○ | ○ | 1.27 | 91 | 0.8 | 5.0 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例16 | 50 | 1.384 | 1.594 | 1.695 | 1.508 | 長度方向 | 2.3 | 6.8 | ○ | ○ | 1.26 | 91 | 0.8 | 4.7 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例17 | 25 | 1.387 | 1.602 | 1.681 | 1.512 | 長度方向 | 2.4 | 4.8 | ○ | ○ | 1.47 | 91 | 0.8 | 1.4 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例18 | 75 | 1.386 | 1.602 | 1.681 | 1.512 | 長度方向 | 2.4 | 4.8 | ○ | ○ | 1.47 | 91 | 0.8 | 1.5 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例19 | 50 | 1.384 | 1.598 | 1.687 | 1.513 | 長度方向 | 2.3 | 5.4 | ○ | ○ | 1.48 | 91 | 0.8 | 2.0 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例20 | 50 | 1.385 | 1.686 | 1.593 | 1.516 | 寬度方向 | 5.1 | 2.4 | ○ | ○ | 1.48 | 91 | 0.8 | 1.5 | 25 | ○ | ○ | a | 3H |
實施例21 | 50 | 1.385 | 1.596 | 1.684 | 1.516 | 長度方向 | 2.3 | 5.4 | ○ | ○ | 1.48 | 91 | 0.8 | 1.4 | 25 | ○ | ○ | b | 3H |
比較例1 | 50 | 1.380 | 1.588 | 1.694 | 1.522 | 長度方向 | 2.1 | 5.6 | ○ | × | 1.64 | 91 | 0.8 | 1.4 | 25 | ○ | × | a | 1H |
比較例2 | 50 | 1.383 | 1.584 | 1.701 | 1.512 | 長度方向 | 2.0 | 7.5 | ○ | × | 1.56 | 91 | 0.8 | 3.7 | 25 | ○ | × | a | 2H |
比較例3 | 50 | 1.381 | 1.601 | 1.684 | 1.524 | 長度方向 | 2.3 | 5.4 | ○ | ○ | 1.60 | 91 | 0.8 | 1.8 | 25 | ○ | ○ | a | 2H |
比較例4 | 25 | 1.381 | 1.591 | 1.676 | 1.530 | 長度方向 | 2.3 | 5.4 | ○ | ○ | 1.62 | 91 | 0.8 | 1.8 | 25 | ○ | ○ | a | 2H |
比較例5 | 75 | 1.381 | 1.623 | 1.690 | 1.526 | 長度方向 | 2.3 | 5.4 | × | ○ | 1.63 | 91 | 0.8 | 1.8 | 25 | × | ○ | a | 2H |
比較例6 | 50 | 1.382 | 1.598 | 1.682 | 1.524 | 長度方向 | 2.1 | 5.1 | ○ | ○ | 1.66 | 91 | 0.8 | 1.8 | 25 | ○ | ○ | a | 2H |
比較例7 | 50 | 1.380 | 1.603 | 1.686 | 1.522 | 長度方向 | 2.4 | 5.6 | ○ | ○ | 1.56 | 91 | 0.8 | 1.8 | 25 | ○ | ○ | a | 2H |
比較例8 | 50 | 1.398 | 1.631 | 1.686 | 1.500 | 長度方向 | 3.2 | 3.9 | × | ○ | 1.46 | 91 | 0.8 | 1.5 | 25 | × | ○ | a | 3H |
比較例9 | 50 | 1.396 | 1.650 | 1.669 | 1.496 | 長度方向 | 3.4 | 4.3 | × | ○ | 1.36 | 91 | 0.8 | 1.0 | 25 | × | ○ | a | 3H |
比較例10 | 50 | 1.364 | 1.578 | 1.660 | 1.532 | 長度方向 | 2.4 | 6.3 | × | ○ | 1.56 | 91 | 0.8 | 6.3 | 25 | × | ○ | a | 2H |
比較例11 | 50 | 1.385 | 1.589 | 1.685 | 1.525 | 長度方向 | 2.0 | 5.7 | ○ | × | 1.55 | 91 | 0.8 | 1.5 | 25 | ○ | × | a | 2H |
比較例12 | 50 | 1.384 | 1.596 | 1.679 | 1.526 | 長度方向 | 2.5 | 4.0 | ○ | ○ | 1.55 | 91 | 0.8 | 1.4 | 25 | ○ | ○ | a | 2H |
使用了本發明之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜之折疊型顯示器,由於在維持量產性的同時,位於有機EL模組之表面的積層薄膜未發生重複折疊後的變形,因此未發生在顯示器之折疊部分的影像畸變。尤其搭載了使用本發明之積層薄膜作為有機EL模組之保護薄膜之折疊型顯示器的行動終端機器或影像表示裝置係提供美麗的影像,富含功能性,可攜性等便利性優異者。
1:折疊型顯示器
2:構成折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜之聚酯薄膜
3:有機EL模組
11:彎曲半徑
21:折疊部
22:彎曲方向(與折疊部正交之方向)
30:聚酯薄膜
31:黏著層
32:背面基板
33:薄膜電晶體
34:有機EL元件
35:密封黏著劑層
36:積層薄膜
[圖1]用以表示將本發明之折疊型顯示器折疊時的彎曲半徑之示意圖。
[圖2]用以表示構成本發明之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜的聚酯薄膜之彎曲方向之示意圖。
[圖3]本發明之有機EL模組之一例的剖面示意圖。
1:折疊型顯示器
11:彎曲半徑
Claims (12)
- 一種折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其滿足下述條件: (1)彎曲方向之折射率為1.590~1.620 (2)折疊部的方向之折射率為1.670~1.700 (3)厚度方向之折射率為1.520以下 (4)密度為1.380g/cm3 以上 (在此,彎曲方向係指與將聚酯薄膜折疊時的折疊部正交之方向)。
- 如請求項1之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中彎曲方向之彈性係數為2.7GPa以下,折疊部的方向之彈性係數為4.5GPa以上。
- 如請求項1或2之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中總透光率為85%以上,霧度為3%以下,且最大熱收縮率為6%以下。
- 如請求項1至3中任一項之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中於至少單面上具有易接著層。
- 如請求項1至4中任一項之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜,其中於至少單面上具有厚度為1~50μm的硬塗層。
- 一種折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其於如請求項1至3中任一項之聚酯薄膜之至少單面上具有黏著層。
- 如請求項6之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其中該黏著層之厚度為1~50μm。
- 如請求項6或7之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其中於該聚酯薄膜之至少單面具有易接著層。
- 一種折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜,其於與具有如請求項6至8中任一項之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜的黏著層之側相反側的聚酯薄膜上,具有厚度為1~50μm的硬塗層。
- 一種折疊型顯示器,其係包含如請求項1至5中任一項之折疊型顯示器之有機EL模組保護用聚酯薄膜作為有機EL模組之保護薄膜的折疊型顯示器,其中介隔折疊型顯示器之折疊部,配置有連續之單一的有機EL模組之保護薄膜。
- 一種折疊型顯示器,其係包含如請求項6至9中任一項之折疊型顯示器之有機EL模組保護用積層薄膜作為有機EL模組之保護薄膜的折疊型顯示器,其中通過折疊型顯示器之折疊部分,配置有連續之單一的有機EL模組之保護薄膜。
- 一種行動終端機器,其具有如請求項10或11之折疊型顯示器。
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