TW201630978A - 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

即使是負型液晶，亦未產生輝點、並可得到良好的殘影特性的用來得到適合於光配向用之配向膜的液晶配向劑、液晶配向膜、及液晶顯示元件。 本發明的液晶配向劑，其係含有選自由聚醯亞胺前驅物及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種的聚合物(A)，前述聚醯亞胺前驅物係具有式(1)所表示之構造單位、與式(2)所表示之構造單位。 □ (X1、X2：式(X1-1)或(X1-2)，R1、R2、R3、R4、及 R6係分別獨立為氫原子、或碳數1~4的烷基，R5係碳數1~4的烷基，n係1~6的整數) □

Description

液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
本發明係關於適合於光配向法處理的液晶配向劑、由此液晶配向劑所得的液晶配向膜、及使用此液晶配向膜的液晶顯示元件。
被使用於液晶電視、液晶顯示器等的液晶顯示元件，一般係在元件內設置有用來控制液晶的配列狀態的液晶配向膜。作為液晶配向膜，主要係使用將以聚醯胺酸(聚醯胺酸)等的聚醯亞胺前驅物或可溶性聚醯亞胺之溶液為主成分的液晶配向劑塗佈於玻璃基板等並燒成而得的聚醯亞胺系之液晶配向膜。現在，依工業上最為普及的方法，該液晶配向膜係藉由以綿、尼龍、聚酯等的布對形成於電極基板上之聚醯亞胺系液晶配向膜表面進行於一方向摩擦的所謂摩擦處理所製作。
光配向法係作為非摩擦的配向處理方法，亦於工業上具有用簡便的製造製程即可生產之優點。
於IPS(In Plane Switching)驅動方式或FFS(Fringe Field switching)驅動方式之液晶顯示元件中， 藉由使用以光配向法所得的液晶配向膜，相較於以摩擦處理法所得的液晶配向膜而言，可期待液晶顯示元件之對比或視野角特性之提昇等，由於可使液晶顯示元件的性能提昇，故有希望成為受人注目之液晶配向處理方法。
但，藉由光配向法所得的液晶配向膜，相較於以摩擦處理所得的液晶配向膜而言，係有所謂高分子膜之對於配向方向的異向性為小之問題。若異向性小時，無法得到充分的液晶配向性，作成為液晶顯示元件時，將產生殘影等問題。作為提高藉由光配向法所得的液晶配向膜之異向性之方法，提案有於光照射後，除去因光照射所造成前述聚醯亞胺的主鏈被切斷而生成的低分子量成分。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9-297313號公報
[專利文獻2]日本特開2011-107266號公報
[非專利文獻]
[非專利文獻1]「液晶光配向膜」、機能材料、1997年11月號、Vol.17、No.11 13-22頁
於IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件中，以往係使用正型液晶，但藉由使用負型液晶，將可減少於電極上部之透過損失、並可提昇對比。若將以光配向法所得的液晶配向膜用於使用負型液晶材料的IPS驅動方式或FFS驅動方式的液晶顯示元件中時，可期待較以往的液晶顯示元件具有更高的顯示性能。
但，本發明人研究的結果可得知，以光配向法所得的液晶配向膜若為使用負型液晶材料的液晶顯示元件時，顯示不良(輝點)的產生率為高、且有引起顯示不良之問題。
本發明之課題係提供一種適合於光配向法處理的液晶配向劑，其係用來得到光配向用液晶配向膜，即使是使用負型液晶，亦未產生輝點、並可得到良好的殘影特性，以及提供由該液晶配向劑所得的液晶配向膜、及具備該液晶配向劑的液晶顯示元件。
本發明人經重複深入研究之結果發現，包含具有特定構造之聚醯亞胺系聚合物之液晶配向劑，係對於達成上述目的為有效，進而完成本發明。
本發明為一種液晶配向劑，其特徵係含有選自由聚醯亞胺前驅物及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種的聚合物(A)，前述聚醯亞胺前驅物係具有下述式(1)所表示之構造單位、與下述式(2) 所表示之構造單位。
(式(1)、式(2)中，X1及X2係分別獨立為選自由下述式(X1-1)及(X1-2)所表示之構造所成群之至少1種。R1、R2、R3、R4、及R6係分別獨立為氫原子、或碳數1~4的烷基。R5係碳數1~4的烷基，n係1~6的整數)
依據本發明可提供適合於光配向法處理的液晶配向劑，其係可得到能抑制以往的光配向處理法中所看到的輝點、且照射感度高、具有良好的殘影特性之液晶配向膜。藉由具備有由上述液晶配向劑所得的液晶配向膜， 可提供無顯示不良、且可靠性為高的液晶顯示元件。
[實施發明之最佳形態] <特定聚合物>
本發明之液晶配向劑，如上述般，係含有選自由聚醯亞胺前驅物及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種的聚合物(本發明中亦稱為特定聚合物(A))，前述聚醯亞胺前驅物係具有下述式(1)與下述式(2)所表示之構造單位。本發明中，式(1)所表示之構造單位與下述式(2)所表示之構造單位可存在於相同的聚醯亞胺前驅物中，又，式(1)所表示之構造單位與下述式(2)所表示之構造單位亦可存在於各別的聚醯亞胺前驅物中。
於上述式(1)、式(2)中之X1、X2、R1、R2的各定義係如同上述般。其中，X1、X2就高感度化及液晶配向性之點而言，以具有前述式(X1-2)者為較佳。R1、R2就藉由加熱而造成醯亞胺化之容易度之點而言，以氫原子、或甲基、乙基為較佳。R3、R4、R6就液晶配向性之點而言，以氫原子為較佳。R5就液晶配向性之觀點而言，以甲基為較佳。又，n就液晶配向性之點而言，以1~3的整數，特別以2為較佳。
<聚醯亞胺前驅物之製造-聚醯胺酸之製造>
於本發明中具有式(1)所表示之構造單位與式(2)所表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物(即，聚醯胺酸)，係藉由以下方法來製造。尚，本發明中具有式(1)所表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物、與具有式(2)所表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物，係可分別、各別地製造，並藉由將兩者混合來製造。
又，作為與四羧酸或其二酐縮聚合的二胺，以使用賦予式(1)所表示之構造單位的二胺、與賦予式(2)所表示之構造單位的二胺分別為1種類以上，來製造具有式(1)所表示之構造單位與式(2)所表示之構造單位之聚醯亞胺前驅物為較佳。
此時，使賦予上述式(1)中之X1的四羧酸或其二酐、及賦予上述式(2)中之X2的四羧酸或其二酐、與賦予Y1的二胺及賦予Y2的二胺，在溶劑的存在 下，以-20~150℃、較佳為0~50℃下，以30分鐘~24小時、較佳為1~12小時使其進行縮聚合反應來製造。
二胺與四羧酸之反應一般係在溶劑中來進行。作為此時所使用的溶劑，只要是可溶解所生成的聚醯亞胺前驅物者即可並無特別限定。下述係舉例使用於反應之溶劑之具體例，但並非被限定於此等的例子中。
可舉例如N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸或1,3-二甲基-咪唑啉酮。又，聚醯亞胺前驅物之溶劑溶解性高時，可使用甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮或下述式[D-1]~式[D-3]所表示之溶劑。
(式[D-1]中D1係表示碳數1~3的烷基，式[D-2]中D2係表示碳數1~3的烷基，式[D-3]中D3係表示碳數1~4的烷基)。
此等溶劑係可單獨、亦可混合後來使用。進而，即使是無法溶解聚醯亞胺前驅物的溶劑，在不析出所生成的聚醯亞胺前驅物之範圍內，亦可混合於前述溶劑來使用。又，因溶劑中的水分會阻礙聚合反應，且進而造成使所生 成的聚醯亞胺前驅物水解之原因，故溶劑以使用脫水乾燥者為較佳。
又，為了得到聚醯胺酸烷基酯係可使用如下方法：使對羧酸基進行二烷基酯化的四羧酸與1級或2級的二胺化合物進行縮聚合之方法，使對羧酸基進行二烷基酯化的四羧酸二鹵化物與1級或2級的二胺化合物進行縮聚合之方法，或將聚醯胺酸的羧基變換成酯之方法。
使二胺成分與四羧酸成分在溶劑中反應時，可舉例如下述方法：攪拌使二胺成分分散或溶解於溶劑中而成的溶液，並直接將四羧酸成分、或使其分散或溶解於溶劑中來作添加之方法，相反地使四羧酸成分分散於溶劑中、或於溶解的溶液中添加二胺成分之方法，交替地添加二胺成分與四羧酸成分之方法等，亦可使用此等中任一方法。又，二胺成分或四羧酸成分分別使用多種並使其反應時，可在預先混合的狀態下產生反應、或可分別地依序反應，進而，使分別地反應的低分子量體產生混合反應而製成聚合物。
此時之聚合溫度係可選擇-20~150℃的任意的溫度，但較佳為-5~100℃的範圍內。又，反應係可以任意的濃度來進行，但若濃度過低時，將變得難以得到高分子量的聚合物，若濃度過高時，因反應液的黏性變得過於高而使均勻的攪拌變為困難。因此，較佳為1~50質量%，又更佳為5~30質量%。反應初期係以高濃度來進行，之後可追加溶劑。
於聚醯亞胺前驅物之聚合反應中，二胺成分之合計莫耳數與四羧酸成分之合計莫耳數的比係以0.8~1.2為較佳，0.9~1.0為特佳。與一般的縮聚合反應相同地，該莫耳比越接近1.0則所生成的聚醯亞胺前驅物之分子量變得越大。
於本發明中之聚醯亞胺，係使前述聚醯亞胺前驅物閉環後所得的聚醯亞胺，為了得到該聚醯亞胺，係可使用使前述聚醯胺酸或聚醯胺酸烷基酯閉環從而製成聚醯亞胺之方法。
本發明之聚醯亞胺係醯胺酸基的閉環率(亦稱為醯亞胺化率)並非一定要為100%，可因應用途或目的任意地調整，較佳為50~80%。
作為使聚醯亞胺前驅物醯亞胺化之方法，可舉例將聚醯亞胺前驅物之溶液直接加熱之熱醯亞胺化、或於聚醯亞胺前驅物之溶液中添加觸媒之觸媒醯亞胺化。於溶液中使聚醯亞胺前驅物熱醯亞胺化時之溫度係100~400℃，較佳為120~250℃，以藉由醯亞胺化反應所生成的水除去至體系外，同時來進行者為較佳。反應時間係以30分鐘~4小時為較佳。
聚醯亞胺前驅物之觸媒醯亞胺化係可於聚醯亞胺前驅物之溶液中，添加鹼性觸媒與酸酐，藉由以-20~250℃、較佳為0~180℃攪拌來進行。反應時間係以30分鐘~4小時為較佳。
鹼性觸媒的量係醯胺酸基的0.5~30莫耳倍，較佳為 2~20莫耳倍，酸酐的量係醯胺酸基的1~50莫耳倍。較佳為3~30莫耳倍。作為鹼性觸媒可舉例吡啶、三乙基胺、三甲基胺、三丁基胺或三辛基胺。其中，以吡啶係於進行反應時具有適度的鹼性而為較佳。
作為酸酐可舉例乙酸酐、偏苯三酸酐或苯均四酸酐。其中以使用乙酸酐時於反應結束後易於精製而為較佳。以觸媒醯亞胺化之醯亞胺化率，係可藉由調節觸媒量與反應溫度、反應時間來控制。
由聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺之反應溶液中，回收所生成的聚醯亞胺前驅物或聚醯亞胺時，將反應溶液投入溶劑中使其沉澱即可。作為使用於沉澱之溶劑可舉例甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、己烷、丁基賽璐蘇、庚烷、甲基乙基酮、甲基異丁酮、甲苯、苯、水等。投入溶劑中並使其沉澱的聚合物在過濾回收後，可以在常壓或減壓下常溫乾燥或進行加熱來乾燥。
又，將沉澱回收的聚合物再溶解於溶劑中，若重覆2~10次再沉澱回收之操作，可減少聚合物中之雜質。作為此時之溶劑可舉例如醇類、酮類、烴等，若使用選自由此等的中之3種類以上的溶劑時，因可更進一步提高精製之效率而為較佳。
對於本發明之特定聚合物(A)，係以使用聚醯胺酸烷基酯為較佳。將製造聚醯胺酸烷基酯之較佳具體的方法表示於下述(1)~(3)中。
(1)以聚醯胺酸之酯化反應來製造之方法
由二胺成分與四羧酸成分來製造聚醯胺酸，且對該羧基(COOH基)作化學反應，即進行酯化反應來製造聚醯胺酸烷基酯之方法。
酯化反應係具體而言為在溶劑的存在下，較佳為-20~150℃，又較佳為0~50℃下，使聚醯胺酸與酯化劑反應較佳為30分鐘~24小時，又較佳為1~4小時。
作為前述酯化劑係以於酯化反應後可易於除去者為較佳，可舉例N,N-二甲基甲醯胺二甲基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二乙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二丙基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二新戊基丁基縮醛、N,N-二甲基甲醯胺二-t-丁基縮醛、1-甲基-3-p-甲苯基三氮烯、1-乙基-3-p-甲苯基三氮烯、1-丙基-3-p-甲苯基三氮烯、4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基嗎啉鎓氯化物等。酯化劑之使用量相對於聚醯胺酸之重覆單位1莫耳，以2~6莫耳當量為較佳。其中，以2~4莫耳當量為較佳。
作為使用於前述酯化反應中之溶劑，就聚醯胺酸之對於溶劑之溶解性之點而言，可舉例使用於前述二胺成分與四羧酸成分之反應中之溶劑。其中，以N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯為較佳。溶劑係可以1種或混合2種以上來使用。
於前述酯化反應之溶劑中的聚醯胺酸之濃度，就不易引起聚醯胺酸之析出之點而言，以1~30質量%為較佳。 其中，以5~20質量%為較佳。
(2)藉由二胺成分與四羧酸二酯二氯化物之反應來製造之方法
二胺成分與四羧酸二酯二氯化物之反應，具體而言為在鹼與溶劑之存在下，以較佳為-20~150℃，又較佳為0~50℃下，使二胺成分與四羧酸二酯二氯化物反應為較佳30分鐘~24小時，又較佳為1~4小時之方法。
前述鹼可使用吡啶、三乙基胺、4-二甲基胺基吡啶等。其中，為了穏定地進行反應以吡啶為較佳。鹼之使用量係於前述反應後可容易地除去的量為較佳，相對於四羧酸二酯二氯化物，以2~4倍莫耳為較佳。其中，以2~3倍莫耳為又較佳。
使用於前述反應之溶劑，就所得的聚合物(即，聚醯胺酸烷基酯)之對於溶劑之溶解性之點而言，可舉例使用於前述二胺成分與四羧酸成分之反應之溶劑。其中，以N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯為較佳。此等溶劑係可以1種或混合2種以上來使用。
於前述反應之溶劑中的聚醯胺酸烷基酯之濃度，就不易引起聚醯胺酸烷基酯之析出之點而言，以1~30質量%為較佳。其中，以5~20質量%為較佳。又，為了防止四羧酸二酯二氯化物的水解，故使用於聚醯胺酸烷基酯之製作之溶劑以盡可能脫水為較佳。進而，前述反 應係於氮環境中進行，以防止外氣的混入為較佳。
(3)藉由二胺成分與四羧酸二酯之反應來製造之方法
藉由二胺成分與四羧酸二酯之縮聚合反應來製造之方法，具體而言為在縮合劑、鹼及溶劑之存在下，以0~150℃，又較佳為0~100℃，使二胺成分與四羧酸二酯反應較佳為30分鐘~24小時，又較佳為3~15小時之方法。
前述縮合劑可使用三苯基亞磷酸酯、二環己基碳二醯亞胺、1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)碳二醯亞胺鹽酸鹽、N,N’-羰基二咪唑、二甲氧基-1,3,5-三嗪基甲基嗎啉鎓、O-(苯并***-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲四氟硼酸鹽、O-(苯并***-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲六氟磷酸鹽、(2,3-二氫-2-硫酮基-3-苯并噁唑基)膦酸二苯酯等。縮合劑之使用量相對於四羧酸二酯以2~3倍莫耳為較佳，特別是以2~2.5倍莫耳為較佳。
前述鹼可使用吡啶、三乙基胺等的3級胺。鹼之使用量以於前述縮聚合反應後可容易地除去的量為較佳，相對於二胺成分以2~4倍莫耳為較佳，特別是以2~3倍莫耳為較佳。
使用於縮聚合反應之溶劑，就所得的聚合物的聚醯胺酸烷基酯之對於溶劑之溶解性之點而言，可舉例使用於前述二胺成分與四羧酸成分之反應之溶劑。特別是以N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮或γ-丁內酯為較佳。溶劑係可混合2種以上來使用。
又，於上述縮聚合反應中藉由加入路易斯酸來作為添加劑，可使反應有效的進行。作為路易斯酸以氯化鋰、溴化鋰等的鹵化鋰為較佳。路易斯酸之使用量相對於二胺成分，以0.1~10倍莫耳為較佳，特別是以2.0~3.0倍莫耳為又較佳。
若由上述(1)~(3)之方法所得的聚醯胺酸烷基酯的溶液中來回收聚醯胺酸烷基酯時，將反應溶液投入於溶劑中使其沉澱即可。作為使用於沉澱中之溶劑，可舉例水、甲醇、乙醇、2-丙醇、己烷、丁基賽璐蘇、丙酮、甲苯等。投入於溶劑中並使其沉澱之聚合物，為達除去於前述所使用的添加劑‧觸媒類之目的，用上述溶劑來進行多次洗淨操作為較佳。過濾並回收後，可以在常壓或減壓下常溫乾燥或進行加熱來乾燥。又，若將沉澱回收的聚合物使其再溶解於溶劑中，重覆2~10次的再沉澱回收之操作時，可減少聚合物中之雜質。作為此時之溶劑可舉例如能溶解聚合物之溶劑。
本發明之聚醯胺酸烷基酯以前述(1)~(3)的方法中，以(1)或(2)的方法為較佳。
<液晶配向劑>
液晶配向劑係用來形成液晶配向膜(亦稱為樹脂被膜)之塗佈溶液、且用來形成含有特定聚合物(A)及溶劑之液晶配向膜之塗佈溶液。液晶配向劑中之特定聚合物(A)之含有量，係可依所設定液晶配向劑的塗佈方法或 目的之液晶配向膜的膜厚來適當變更，以2~10質量%為較佳，特別是以3~7質量%為較佳。另一方面，溶劑之含有量以70~99.9質量%為較佳，以90~98質量%為又較佳。
使用於本發明之液晶配向劑之溶劑係使特定聚合物(A)溶解之溶劑(亦稱為良溶劑)，特別是以有機溶劑為較佳。於下述可舉例良溶劑之具體例，但並非被限定於此等的例中。
可舉例如N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、二甲基亞碸、γ-丁內酯、1,3-二甲基-咪唑啉酮、甲基乙基酮、環己酮、環戊酮、4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。其中，以使用N-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙基-2-吡咯啶酮、或γ-丁內酯為較佳。
進而，若對於特定聚合物(A)的溶劑之溶解性為高時，以使用前述式[D-1]~式[D-3]所表示之溶劑為較佳。
於液晶配向劑中之良溶劑，以溶劑全體的20~99質量%為較佳，以20~90質量%為又較佳，以30~80質量%為特佳。
液晶配向劑只要不損及本發明之效果下，可含有塗佈液晶配向劑時使液晶配向膜之塗膜性或表面平滑性提昇之溶劑(亦稱為不良溶劑)。此等不良溶劑以液晶配向劑中所含之溶劑全體的1~80質量%為較佳。其中，以10~80 質量%為較佳。又較佳者為20~70質量%。
於下述可舉例不良溶劑之具體例，但並非被限定於此等的例中。例如、乙醇、異丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、tert-丁醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、異戊醇、tert-戊醇、3-甲基-2-丁醇、新戊基醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、環己醇、1-甲基環己醇、2-甲基環己醇、3-甲基環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二丙醚、二丁醚、二己醚、二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二***、乙二醇二丁醚、1,2-丁氧基乙烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二***、二乙二醇甲基***、二乙二醇二丁醚、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、2-庚酮、4-庚酮、乙酸3-乙氧基丁酯、乙酸1-甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、碳酸伸丙酯、碳酸伸乙酯、2-(甲氧基甲氧基)乙醇、乙二醇單丁醚、乙二醇單異戊醚、乙二醇單己醚、2-(己氧基)乙醇、糠醇、二乙二醇、丙二醇、丙二醇單丁醚、1-(丁氧基乙氧基)丙醇、丙二醇單甲醚乙酸酯、二丙二醇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單***、二丙二醇二甲醚、三丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、二乙 二醇單***乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、乙酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、二乙二醇乙酸酯、三乙二醇、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單***、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸丙二醇單***、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸n-丙酯、乳酸n-丁酯、乳酸異戊酯、前述式[D-1]~式[D-3]所表示之溶劑等。
其中，以使用1-己醇、環己醇、1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、丙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚或二丙二醇二甲醚為較佳。
於本發明之液晶配向劑中，以導入具有環氧基、異氰酸酯基、氧雜環丁烷基或環狀碳酸酯基之交聯性化合物、具有選自由羥基、羥基烷基及低階烷氧基烷基所成群之至少1種的取代基之交聯性化合物、或具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物為較佳。此等取代基或聚合性不飽和鍵係有必要於交聯性化合物中具有2個以上。
作為具有環氧基或異氰酸酯基之交聯性化合物，可舉例如雙酚丙酮縮水甘油醚、酚酚醛環氧樹脂、甲酚酚醛環氧樹脂、三縮水甘油基異氰脲酸酯、四縮水甘油基胺基二亞苯(diphenylene)、四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、四縮水甘油基-1,3-雙(胺基乙基)環己烷、四苯基縮水甘油醚乙烷、三苯基縮水甘油醚乙烷、雙酚六氟乙醯 二縮水甘油醚、1,3-雙(1-(2,3-環氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-雙(2,3-環氧丙氧基)八氟聯苯、三縮水甘油基-p-胺酚、四縮水甘油基間二甲苯二胺、2-(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-雙(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-雙(4-(1-(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-環氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
具有氧雜環丁烷基之交聯性化合物係至少具有2個下述式[4A]所表示之氧雜環丁烷基之化合物。
具體而言，可舉例國際公開公報WO2011/132751號(2011.10.27公開)的58~59頁所揭示之式[4a]~式[4k]所表示之交聯性化合物。
作為具有環狀碳酸酯基之交聯性化合物，係具有至少2個下述式[5A]所表示之環狀碳酸酯基之交聯性化合物。
具體而言，可舉例國際公開公報WO2012/014898號(2012.2.2公開)的76~82頁所揭示之式[5-1]~式[5-42]所 表示之交聯性化合物。
作為具有選自由羥基及烷氧基所成群之至少1種的取代基之交聯性化合物，例如具有羥基或烷氧基之胺基樹脂，可舉例如三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、胍胺樹脂、甘脲-甲醛樹脂、琥珀醯胺-甲醛樹脂、乙烯尿素-甲醛樹脂等。具體而言，可以使用胺基的氫原子被羥甲基或烷氧基甲基或其兩者所取代的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物、或甘脲。該三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物係亦可以二聚物或三聚物的形式所存在。此等係以每1個三嗪環具有平均3個以上6個以下的羥甲基或烷氧基甲基為較佳。
作為上述三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物之例子，係可舉例市售品之每1個三嗪環取代有平均3.7個甲氧基甲基的MX-750、每1個三嗪環取代有平均5.8個甲氧基甲基的MW-30(以上為三和Chemical公司製)或CYMEL 300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等的甲氧基甲基化三聚氰胺、CYMEL 235、236、238、212、253、254等的甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、CYMEL 506、508等的丁氧基甲基化三聚氰胺、如CYMEL 1141之類的含有羧基之甲氧基甲基化異丁氧基甲基化三聚氰胺、如CYMEL 1123之類的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺、如CYMEL 1123-10之類的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺、如CYMEL 1128之類的丁氧基甲基化苯并胍胺、如CYMEL 1125-80之類的含 有羧基之甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上為三井Cyanamid公司製)。又，作為甘脲之例子，可舉例如CYMEL 1170之類的丁氧基甲基化甘脲、如CYMEL 1172之類的羥甲基化甘脲、如Powder link 1174之類的甲氧基羥甲基化甘脲等。
作為具有羥基或烷氧基之苯或酚性化合物，可舉例如1,3,5-參(甲氧基甲基)苯、1,2,4-參(異丙氧基甲基)苯、1,4-雙(sec-丁氧基甲基)苯或2,6-二羥基甲基-p-tert-丁酚。
更具體而言，可舉例國際公開公報WO2011/132751號(2011.10.27公開)的62~66頁所揭示[6-1]~式[6-48]之交聯性化合物。
作為具有聚合性不飽和鍵之交聯性化合物，可舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯醯氧基乙氧基三羥甲基丙烷、甘油聚縮水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有3個聚合性不飽和基之交聯性化合物；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷雙酚A型二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷雙酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二 (甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二縮水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油基酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊基二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有2個聚合性不飽和基之交聯性化合物；2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙酯、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基磷酸酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺等在分子內具有1個聚合性不飽和基之交聯性化合物等。
進而亦可使用下述式[7A]所表示之化合物。
(式[7A]中，E1係表示選自由環己烷環、雙環己烷環、苯環、聯苯環、聯三苯環、萘環、茀環、蔥環及菲環所成群之基，E2係表示選自由下述式[7a]及式[7b]之基，n係表示1~4的整數)
上述係交聯性化合物之一例，並非被限定於此等中。又，使用於本發明之液晶配向劑之交聯性化合物係可以1 種類、或可組合2種類以上。
於本發明之液晶配向劑中，交聯性化合物之含有量相對於所有的聚合物成分100質量份，以0.1~150質量份為較佳。其中，為了進行交聯反應且展現目的之效果，相對於所有的聚合物成分100質量份，以0.1~100質量份為較佳。又較佳者為1~50質量份。
本發明之液晶配向劑只要不損及本發明之效果內，可使用使塗佈液晶配向劑時之液晶配向膜的膜厚之均勻性或表面平滑性提昇之化合物。
作為使液晶配向膜的膜厚之均勻性或表面平滑性提昇之化合物，可舉例氟系界面活性劑、聚矽氧系界面活性劑、非離子系界面活性劑等。
更具體而言，可舉例如F-Top EF301、EF303、EF352(以上Tochem Products公司製)、MEGAFACE F171、F173、R-30(以上大日本油墨公司製)、Fluorad FC430、FC431(以上住友3M公司製)、AashiGuard AG710、Surflon S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(以上旭硝子公司製)等。
界面活性劑之使用量，相對於液晶配向劑中所含有之所有的聚合物成分100質量份，為較佳0.01~2質量份，又較佳為0.01~1質量份。
進而，於液晶配向劑中，作為促進液晶配向膜中之電荷移動並促進元件的電荷釋放之化合物，亦可添加國際公開公報WO2011/132751號(2011.10.27公開) 的69~73頁所揭示之式[M1]~式[M156]所表示之含氮之雜環胺化合物。此胺化合物係亦可直接添加於液晶配向劑中濃度為0.1~10質量%，較佳以成為1~7質量%的溶液後來作添加為較佳。此溶劑只要可將特定聚合物(A)溶解即可無特別限定。
於本發明之液晶配向劑中，除了上述不良溶劑、交聯性化合物、樹脂被膜或使液晶配向膜的膜厚之均勻性或表面平滑性提昇之化合物及促進電荷釋放之化合物以外，只要不損及本發明之效果的範圍內，亦可添加以使液晶配向膜之介電率或導電性等的電特性變化為目的的介電質或導電物質。
<液晶配向膜‧液晶顯示元件>
液晶配向膜係將上述液晶配向劑塗佈於基板上、乾燥並燒成後所得的膜。作為塗佈本發明之液晶配向劑之基板，只要是透明性高的基板即可無特別限定，玻璃基板、氮化矽基板，同時亦可使用丙烯酸板或聚碳酸酯基板等的塑膠基板等。此時，若使用形成有用來驅動液晶的ITO電極等的基板時，就製程的簡化之點而言為較佳。又，反射型之液晶顯示元件中，若僅單側之基板，則亦可使用矽晶圓等的不透明物，此時的電極亦可使用鋁等的會反射光的材料。
液晶配向劑之塗佈方法係無特別限定，工業上而言，以網板印刷、平板印刷、柔版印刷、噴墨法等所 進行的方法為一般的。作為其他的塗佈方法係有浸漬法、輥塗佈法、縫塗佈法、旋轉器法、噴霧法等，因應目的亦可使用此等。
將液晶配向劑塗佈於基板上後，係藉由加熱板、熱循環型烘箱、IR(紅外線)型烘箱等的加熱方法，可使溶劑蒸發後來作成為液晶配向膜。塗佈本發明之液晶配向劑後的乾燥、燒成步驟，係可選擇任意的溫度與時間。一般而言為了充分地除去所含有的溶劑，可舉例以50~120℃，較佳為以60~100℃下、1~10分鐘，較佳為乾燥1~5分鐘，之後以150~300℃，較佳為以180~250℃下、5~120分鐘，較佳為10~60分鐘來進行燒成之條件。燒成後的液晶配向膜的厚度，若過薄時有降低液晶顯示元件之可靠性之情形，故以5~300nm為較佳，10~200nm為又較佳。
將由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜進行配向處理之方法係可以用摩擦處理法，但以光配向處理法為合適。作為光配向處理法之較佳的例子，係可舉例於前述液晶配向膜的表面上，照射朝一定方向所偏向的放射線，依情形較佳為以用150~250℃的溫度進行加熱處理，賦予液晶配向性(亦稱為液晶配向能)之方法。作為放射線係可使用具有100~800nm的波長之紫外線或可視光線。其中，較佳為100~400nm，又較佳為具有200~400nm的波長之紫外線。
又，為了改善液晶配向性，將塗膜液晶配向膜的基板以50~250℃進行加熱，同時亦可照射放射線。
前述放射線之照射量係以1~10,000mJ/cm2為較佳。其中，以100~5,000mJ/cm2為較佳。以如此般的方式所製作的液晶配向膜係可將液晶分子朝一定的方向來作安定後使其配向。
進而，採前述方法使用水或溶劑來與照射經偏光的放射線的液晶配向膜進行接觸處理。
作為使用於上述接觸處理之溶劑，只要能溶解藉由放射線的照射而由液晶配向膜所生成的分解物的溶劑即可無特別限定。作為具體例，可舉例水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮、甲基乙基酮、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯、丁基賽璐蘇、乳酸乙酯、乳酸甲酯、二丙酮醇、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸環己酯等。其中，就泛用性或溶劑的安全性之點而言，以水、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯為較佳。又較佳者為水、1-甲氧基-2-丙醇或乳酸乙酯。溶劑係可以1種類、或可組合2種類以上。
作為上述接觸處理，可舉例浸漬處理或噴霧處理(亦稱為噴霧處理)。於此等的處理之處理時間，就有效率地溶解藉由放射線而由液晶配向膜所生成的分解物之點而言，以10秒鐘~1小時為較佳。其中，以進行1~30分鐘浸漬處理為較佳。又，前述接觸處理時的溶劑可常溫亦可加溫，但較佳為10~80℃。其中，以20~50℃為較佳。另外，就分解物之溶解性之點而言，因應所需亦可進行超音波處理等。
於前述接觸處理後，以藉由水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙酮、甲基乙基酮等的低沸點溶劑之洗滌(亦稱為潤濕)或進行液晶配向膜之燒成為較佳。此時，可進行潤濕與燒成任何一種、或亦可進行兩者。燒成的溫度係以150~300℃為較佳。其中，以180~250℃為較佳。又較佳者為200~230℃。又，燒成的時間係以10秒鐘~30分鐘為較佳。其中，以1~10分鐘為較佳。
本發明之液晶配向膜係適合作為IPS方式或FFS方式等的橫向電場方式的液晶顯示元件之液晶配向膜，特別是有利於作為FFS方式的液晶顯示元件之液晶配向膜。液晶顯示元件係得到附有由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜的基板後，以習知的方法來製作液晶晶胞，且使用該液晶晶胞而得。
作為液晶晶胞之製作方法之一例子，藉由例子來說明被動矩陣構造的液晶顯示元件。尚，亦可以是在構成畫面顯示之各畫素部分，設置有TFT(Thin Film Transistor)等的開關元件之主動矩陣構造的液晶顯示元件。
具體而言，準備透明的玻璃製的基板，於一片基板之上設置共用(common)電極，另一片基板之上設置節段(segment)電極。此等的電極係可以例如ITO電極，形成為能呈現所期望畫面顯示的圖型化。接著，於各基板之上以被覆共用(common)電極與節段(segment)電極之方式來設置絕緣膜。絕緣膜係可作成為藉由例如溶膠-凝膠法所形成的SiO2-TiO2膜。
接著，於各基板之上形成液晶配向膜，將另一片基板以彼此的液晶配向膜面呈對向之方式來重疊另一片基板，並用密封劑來接著周邊。對於密封劑，為了控制基板間隙，一般先混入間隔物，又即使是未設置密封劑的面內部分，亦以先散布基板間隙控制用的間隔物為較佳。於密封劑的一部份先設置由外部可填充液晶的開口部。接著，通過設置於密封劑的開口部，向以2片基板與密封劑所包圍的空間內注入液晶材料，之後，用接著劑密封此開口部。對於注入可使用真空注入法、亦可使用在大氣中利用毛細管現象之方法。液晶材料係亦可使用正型液晶材料或負型液晶材料中任一者，較佳者為負型液晶材料。接著，進行偏光板的設置。具體而言，在2片基板的液晶層與相反側的面上黏貼一對偏光板。
以如上述般之方式，藉由使用本發明之液晶配向劑，不但抑制因交流驅動而引起的殘影，且可得到兼具密封劑及底層基板之密著性之液晶配向膜。特別是對於照射經偏光的放射線後所得的光配向處理法用的液晶配向膜為有利。
[實施例]
以下將舉出實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不限定於該等。以下中所使用的化合物代號、及各特性之測定方法係如下述般。
NMP：N-甲基-2-吡咯啶酮
BCS：丁基賽璐蘇
DA-1：1,2-雙(4-胺基苯氧基)乙烷
DA-2：4-(2-(甲基胺基)乙基)苯胺
DA-3：p-苯二胺
DA-4：4-(2-胺基乙基)苯胺
DA-5：參考下述式(DA-5)
[黏度]
聚醯胺酸酯及聚醯胺酸溶液等的黏度，係使用E型黏度計TVE-22H(東機產業公司製)，以樣品量1.1mL、錐形轉子TE-1(1°34’、R24)、溫度25℃之條件下進行測定。
[分子量]
聚醯胺酸酯等的分子量，係藉由GPC(常溫凝膠滲透 層析法)裝置來進行測定，以作為聚乙二醇及聚環氧乙烷換算值來算出數平均分子量(Mn)與重量平均分子量(Mw)。
GPC裝置：Shodex公司製(GPC-101)、管柱：Shodex公司製(KD803、KD805之串連)、管柱溫度：50℃、溶離液：N,N-二甲基甲醯胺(添加劑為溴化鋰-水和物(LiBr‧H2O)30mmol/L、磷酸‧無水結晶(o-磷酸)為30mmol/L、四氫呋喃(THF)為10ml/L)、流速：1.0ml/分
檢量線製作用標準樣品：Tosoh公司製TSK標準聚環氧乙烷(重量平均分子量(Mw)約900,000、150,000、100,000、30,000)、及Polymer Laboratory公司製聚乙二醇(峰頂分子量(Mp)約12,000、4,000、1,000)。測定時為了避免波峰重疊，係各別測定混合900,000、100,000、12,000、1,000之4種所得的樣品、及混合150,000、30,000、4,000之3種所得的樣品之2種樣品。
[配向膜之異向性]
使用Moritex公司製之液晶配向膜評估系統「LayScan-Labo H」(LYS-LH30S-1A)來進行測定。介隔著偏光板對於膜厚100nm的聚醯亞胺膜照射以消光比10：1以上的直線偏光之波長254nm的紫外線，來測定相對於所得的配向膜之配向方向之異向性的大小。
[液晶晶胞之製作]
製作具備有邊緣場開關(Fringe Field Switching：FFS)模式液晶顯示元件之構成之液晶晶胞。
首先，準備附有電極的基板。基板係以30mm×50mm之大小、厚度為0.7mm的玻璃基板。在基板上係形成有作為第1層之構成對向電極的具備有整體狀圖案(solid pattern)的ITO電極。於第1層的對向電極之上係形成有作為第2層之藉由CVD法所成膜的SiN(氮化矽)膜。第2層的SiN膜的膜厚為500nm，以作為層間絕緣膜來發揮功能。於第2層的SiN膜之上，配置作為第3層之使ITO膜圖型化所形成的梳齒狀之畫素電極，而形成第1畫素及第2畫素之2個畫素。各畫素之尺寸係長10mm且寬約5mm。此時，第1層之對向電極與第3層之畫素電極，係因第2層的SiN膜之作用而電性絕緣。
第3層之畫素電極係具有配列多個中央部分撓曲的「ㄑ字」形狀的電極要素所構成的梳齒狀形狀。各電極要素之短邊方向的寬為3μm，電極要素間之間隔為6μm。形成各畫素之畫素電極，因為配列多個中央部分撓曲的ㄑ字形狀的電極要素所構成，故各畫素的形狀並非長方形狀，而係具備有與電極要素相同地中央部分撓曲的、類似粗字體的ㄑ字之形狀。又，各畫素係以其中央的撓曲部分為界來上下分割，而具有撓曲部分之上側的第1區域與下側的第2區域。
若比較各畫素的第1區域與第2區域時，構成該等的畫素電極的電極要素之形成方向係呈相異者。即，若以後述之液晶配向膜之摩擦方向為基準時，於畫素的第1區域中，畫素電極之電極要素係以呈+10°之角度(順時計)之方式來形成，於畫素的第2區域中，畫素電極之電極要素係以呈-10°之角度(順時計)之方式來形成。即，於各畫素的第1區域與第2區域中，藉由畫素電極與對向電極之間的電壓外加所誘發的液晶，於基板面內的旋轉動作(平面內切換)之方向係以彼此互相呈反方向之方式來構成。
接著，用1.0μm的過濾器將液晶配向劑過濾後，於已準備的上述附有電極之基板與背面成膜有ITO膜之具有高度4μm的柱狀間隔物之玻璃基板上，予以旋轉塗佈來進行塗佈。於80℃的加熱板上使其乾燥5分鐘後，用230℃的熱風循環式烘箱進行20分鐘燒成來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比10：1以上的直線偏光之波長254nm的紫外線。將此基板浸漬於選自由水及有機溶劑中之至少1種的溶劑3分鐘，接著，浸漬於純水1分鐘，於150~300℃的加熱板上加熱5分鐘，可得到附有液晶配向膜之基板。以上述2片基板為一組，於基板上印刷密封劑，將另1片基板以液晶配向膜面互為對向且配向方向成為0°之方式來貼合後，使密封劑硬化製作空晶胞。對於此空晶胞藉由減壓注入法注入液晶MLC-7026-100(Merck公司製)，並將注 入口密封後可得到FFS驅動液晶晶胞。之後，將所得的液晶晶胞以110℃加熱1小時，放置一晚後使用於各評估中。
[長期交流驅動之殘影評估]
準備與使用於上述之殘影評估的液晶晶胞為相同構造之液晶晶胞。
使用此液晶晶胞，在60℃的恆溫環境下，外加以周波數60Hz±5V的交流電壓120小時。之後，使液晶晶胞的畫素電極與對向電極之間成為短路狀態，直接於室溫放置一日。
放置後，將液晶晶胞配置於為偏光軸正交的2片偏光板之間，於無外加電壓之狀態下將背光預先點燈，將液晶晶胞的配置角度調整為透過光之輝度成為最小。又，算出將液晶晶胞由第1畫素的第2區域為最暗的角度起旋轉至第1區域為最暗的角度為止時的旋轉角度作為角度△。第2畫素亦相同地，比較第2區域與第1區域，算出相同的角度△。又，算出第1畫素與第2畫素之角度△值的平均值作為液晶晶胞的角度△，以其值之大小評估液晶配向性。即，此角度△的值越小則液晶配向性為良好。
[液晶晶胞的輝點之評估(對比)]
進行與上述(液晶晶胞之製作)相同地製作之液晶晶胞的輝點之評估。
藉由用偏光顯微鏡(ECLIPSE E600WPOL)(Nikon公司製)觀察液晶晶胞來進行。具體而言，係將液晶晶胞以正交尼科耳來設置，以倍率設為5倍之偏光顯微鏡來觀察液晶晶胞，計數所確認的輝點之數目，若輝點的數目未滿10個為「良好」、以該值以上為「不良」。
<合成例1>
在附有攪拌裝置及附有氮導入管的50mL四頸燒瓶中，量取DA-1 1.03g(4.20mmol)、DA-2 0.421g(2.80mmol)、DA-3 0.76g(7.00mmol)，並加入NMP 33.60g後，一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，一邊添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐2.95g(13.16mmol)，進而加入NMP 3.73g使固體成分濃度成為12質量%。之後，在室溫下攪拌24小時可得到聚醯胺酸溶液(A)。該聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為316mPa‧s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=13530、Mw=29850。
<合成例2>
在附有攪拌裝置及附有氮導入管的50mL四頸燒瓶中，量取DA-1 0.95g(3.90mmol)、DA-2 0.98g(6.5mmol)、DA-4 0.35g(2.60mmol)，並加入NMP 33.15g後，一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，一邊添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐 2.74g(12.22mmol)，進而加入NMP 3.73g使固體成分濃度成為12質量%。之後，在室溫下攪拌24小時可得到聚醯胺酸溶液(B)。該聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為483mPa‧s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=14260、Mw=30050。
<合成例3>
在附有攪拌裝置及附有氮導入管的50mL四頸燒瓶中，量取DA-1 1.47g(6.00mmol)、DA-2 0.90g(6.00mmol)，並加入NMP 31.96g後，一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，一邊添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐2.60g(11.58mmol)，進而加入NMP 3.55g使固體成分濃度成為12質量%。之後，在室溫下攪拌24小時可得到聚醯胺酸溶液(C)。該聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為423mPa‧s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=14010、Mw=29540。
<合成例4>
在附有攪拌裝置及附有氮導入管的50mL四頸燒瓶中，量取DA-1 1.59g(6.50mmol)、DA-3 0.70g(6.50mmol)，並加入NMP 33.01g後，一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，一邊添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐2.78g(12.42mmol)，進而加入NMP 3.66g使固體成分濃度成為12質量%。之後， 在室溫下攪拌24小時可得到聚醯胺酸溶液(D)。該聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為360mPa‧s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=13810、Mw=28400。
<合成例5>
在附有攪拌裝置及附有氮導入管的50mL四頸燒瓶中，量取DA-1 1.03g(4.20mmol)、DA-3 0.76g(7.00mmol)、DA-4 0.38g(2.80mmol)，並加入NMP 34.38g，一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，一邊添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.04g(13.58mmol)，進而加入NMP 3.82g使固體成分濃度成為12質量%。之後，在室溫下攪拌24小時可得到聚醯胺酸溶液(E)。該聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為428mPa‧s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=14080、Mw=29960。
<合成例6>
在附有攪拌裝置及附有氮導入管的50mL四頸燒瓶中，量取DA-2 1.13g(7.50mmol)、DA-3 0.81g(7.50mmol)，並加入NMP 33.87g後，一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該二胺溶液，一邊添加1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.39g(14.85mmol)，進而加入NMP 3.76g使固體成分濃度成為12質量%。之後，在室溫下攪拌24小時可得到聚醯胺酸溶液(F)。該聚醯 胺酸溶液於溫度25℃之黏度為280mPa‧s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=12250、Mw=26550。
<合成例7>
在附有攪拌裝置及附有氮導入管的50mL四頸燒瓶中，量取1,3-二甲基-1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐3.36g(15.00mmol)，並加入NMP 3.73g後，一邊送入氮一邊攪拌使其溶解。一邊攪拌該酸二酐溶液，一邊添加DA-3 1.13g(12.68mmol)、DA-5 0.81g(1.50mmol)，進而加入NMP 7.46g使固體成分濃度成為10質量%。之後，在室溫下攪拌24小時可得到聚醯胺酸溶液(G)。該聚醯胺酸溶液於溫度25℃之黏度為460mPa‧s。又，該聚醯胺酸之分子量為Mn=15020、Mw=33320。
<實施例1>
將12質量%的聚醯胺酸溶液(A)15.00g量取至100ml三角燒瓶中，加入NMP9.00g、及BCS6.00g，於25℃混合8小時後可得到液晶配向劑(1)。於此液晶配向劑中並未發現混濁或析出等的異常，可確認為均勻的溶液。
<實施例2>
除了使用12質量%的聚醯胺酸溶液(B)15.00g以外，與實施例1以相同方式實施後而得到液晶配向劑 (2)。於此液晶配向劑中並未發現混濁或析出等的異常，可確認為均勻的溶液。
<實施例3>
除了使用12質量%的聚醯胺酸溶液(C)15.00g以外，與實施例1以相同方式實施後而得到液晶配向劑(3)。於此液晶配向劑中並未發現混濁或析出等的異常，可確認為均勻的溶液。
<比較例1>
除了使用12質量%的聚醯胺酸溶液(D)15.00g以外，與實施例1以相同方式實施後而得到液晶配向劑(4)。於此液晶配向劑中並未發現混濁或析出等的異常，可確認為均勻的溶液。
<比較例2>
除了使用12質量%的聚醯胺酸溶液(E)15.00g以外，與實施例1以相同方式實施後而得到液晶配向劑(5)。於此液晶配向劑中並未發現混濁或析出等的異常，可確認為均勻的溶液。
<比較例3>
除了使用12質量%的聚醯胺酸溶液(F)15.00g以外，與實施例1以相同方式實施後而得到液晶配向劑 (6)。於此液晶配向劑中並未發現混濁或析出等的異常，可確認為均勻的溶液。
<比較例4>
除了使用12質量%的聚醯胺酸溶液(G)15.00g以外，與實施例1以相同方式實施後而得到液晶配向劑(7)。於此液晶配向劑中並未發現混濁或析出等的異常，可確認為均勻的溶液。
(實施例5)
用1.0μm的過濾器將上述液晶配向劑(1)過濾後，在30mm×40mm的ITO基板上予以旋轉塗佈來進行塗佈。於80℃的加熱板上使其乾燥2分鐘後，用230℃的熱風循環式烘箱進行14分鐘燒成來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm的紫外線，而可得到液晶配向膜。
測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的高度。上述紫外線之照射量在200mJ/cm2之異向性值為3.39、在300mJ/cm2之異向性值為4.10、在400mJ/cm2之異向性值為3.26。異向性成為最高之上述紫外線之照射量係300mJ/cm2，作為在光配向處理下之最適當照射條件。
(實施例6)
除了使用上述液晶配向劑(2)以外，與實施例5以 相同方式實施後而得到液晶配向膜。測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的大小。上述紫外線之照射量在50mJ/cm2之異向性值為0.05、在100mJ/cm2之異向性值為0.61、在200mJ/cm2之異向性值為0.06。異向性成為最大之上述紫外線之照射量係100mJ/cm2，作為在光配向處理下之最適當照射條件。
(實施例7)
除了使用上述液晶配向劑(3)以外，與實施例5以相同方式實施後可到液晶配向膜。測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的大小。上述紫外線之照射量係在50mJ/cm2之異向性值為0.10、在100mJ/cm2之異向性值為0.92、在200mJ/cm2之異向性值為0.15。異向性成為最大之上述紫外線之照射量係100mJ/cm2，作為在光配向處理下之最適當照射條件。
(比較例5)
除了使用上述液晶配向劑(4)以外，與實施例5以相同方式實施後而得到液晶配向膜。測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的大小。上述紫外線之照射量係在100mJ/cm2之異向性值為3.02、在200mJ/cm2之異向性值為5.37、在300mJ/cm2之異向性值為3.40。異向性成為最大之上述紫外線之照射量係200mJ/cm2，作為在光配向處理下之最適當照射條件。
(比較例6)
除了使用上述液晶配向劑(5)以外，與實施例5以相同方式實施後而得到液晶配向膜。測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的大小。上述紫外線之照射量係在200mJ/cm2之異向性值為4.28、在300mJ/cm2之異向性值為4.57、在400mJ/cm2之異向性值為3.03。異向性成為最大之上述紫外線之照射量係300mJ/cm2，作為在光配向處理下之最適當照射條件。
(比較例7)
除了使用上述液晶配向劑(6)以外，與實施例5以相同方式實施後而得到液晶配向膜。測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的大小。上述紫外線之照射量係在300mJ/cm2之異向性值為0.54、在400mJ/cm2之異向性值為0.65、在500mJ/cm2之異向性值為0.60。異向性成為最大之上述紫外線之照射量係400mJ/cm2，作為在光配向處理下之最適當照射條件。
(比較例8)
除了使用上述液晶配向劑(7)以外，與實施例5以相同方式實施後而得到液晶配向膜。測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的大小。上述紫外線之照射量係在400mJ/cm2之異向性值為1.61、在600mJ/cm2之異 向性值為1.71、在800mJ/cm2之異向性值為1.59。異向性成為最大上述紫外線之照射量係600mJ/cm2，作為在光配向處理下之最適當照射條件。
於實施例5~7及比較例5~8中，將測定相對於所得的液晶配向膜之配向方向之異向性的大小結果匯整於表1來表示。
(實施例8)
用1.0μm的過濾器將上述液晶配向劑(1)過濾後，於已準備的附有上述電極之基板與背面成膜有ITO膜之具有高度4μm的柱狀間隔物之玻璃基板上，予以旋轉塗佈來進行塗佈。於80℃的加熱板上使其乾燥5分鐘後，用230℃的熱風循環式烘箱進行20分鐘燒成來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm的紫外線0.3J/cm2。之 後，於230℃的加熱板上加熱14分鐘後可得到附有液晶配向膜之基板。以上述2片基板為一組，於基板上印刷密封劑，將另一片基板以液晶配向膜面互為對向且配向方向成為0°之方式來貼合後，使密封劑硬化製作空晶胞。對此空晶胞藉由減壓注入法注入液晶MLC-7026-100(Merck公司製)，並將注入口密封後可得到FFS驅動液晶晶胞。之後，將所得的液晶晶胞以110℃加熱1小時後，放置一晚並實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.04度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果，輝點的數目未滿10個故為良好。
(實施例9)
除了使用上述液晶配向劑(2)以外，用與實施例8相同之方法來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm的紫外線0.1J/cm2後，於230℃的加熱板上加熱14分鐘可得到附有液晶配向膜之基板。除了使用附有此液晶配向膜之基板以外，用與實施例8相同之方法來製作FFS驅動液晶晶胞，並對於所得的晶胞實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.10度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果，輝點的數目未滿10個故為良好。
(實施例10)
除了照射偏光紫外線後，使其浸漬於2-丙醇中3分鐘，接著浸漬於純水中1分鐘以外，用與實施例9相同之方法來製作FFS驅動液晶晶胞。對於此FFS驅動液晶晶胞實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.08度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果，輝點的數目未滿10個故為良好。
(實施例11)
除了使用上述液晶配向劑(3)以外，用與實施例8相同之方法來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm的紫外線0.1J/cm2後，使其浸漬2-丙醇中3分鐘，接著浸漬於純水中1分鐘。之後，於230℃的加熱板上加熱14分鐘可得到附有液晶配向膜之基板。除了使用附有此液晶配向膜之基板以外，用與實施例8相同之方法來製作FFS驅動液晶晶胞，並對於所得的晶胞實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.08度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果，輝點的數目未滿10個故為良好。
(比較例9)
除了使用上述液晶配向劑(4)以外，用與實施例8相同之方法來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm 的紫外線0.2J/cm2。之後，於230℃的加熱板上加熱14分鐘可得到附有液晶配向膜之基板。除了使用附有此液晶配向膜之基板以外，用與實施例8相同之方法來製作FFS驅動液晶晶胞，並對於所得的晶胞實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.15度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果，輝點的數目為10個以上故為不良。
(比較例10)
除了使用上述液晶配向劑(5)以外，用與實施例8相同之方法來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm的紫外線0.3J/cm2。之後，於230℃的加熱板上加熱14分鐘可得到附有液晶配向膜之基板。除了使用附有此液晶配向膜之基板以外，用與實施例8相同之方法來製作FFS驅動液晶晶胞，並對於所得的晶胞實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.20度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果，輝點的數目為10個以上故為不良。
(比較例11)
除了使用上述液晶配向劑(6)以外，用與實施例8相同之方法來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm 的紫外線0.4J/cm2。之後，於230℃的加熱板上加熱14分鐘可得到附有液晶配向膜之基板。除了使用附有此液晶配向膜之基板以外，用與實施例8相同之方法來製作FFS驅動液晶晶胞，並對於所得的晶胞實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.20度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果，輝點的數目為10個以上故為不良。
(比較例12)
除了使用上述液晶配向劑(7)以外，用與實施例8相同之方法來形成膜厚100nm的塗膜。介隔著偏光板對於此塗膜面照射以消光比26：1的直線偏光之波長254nm的紫外線0.6J/cm2。之後，於230℃的加熱板上加熱14分鐘可得到附有液晶配向膜之基板。除了使用附有此液晶配向膜之基板以外，用與實施例8相同之方法來製作FFS驅動液晶晶胞，並對於所得的晶胞實施長期交流驅動之殘影評估。於長期交流驅動後此液晶晶胞的角度△值為0.24度。又，進行晶胞中的輝點觀察之結果、輝點的數目為10個以上故為不良。
[產業利用性]
由本發明之液晶配向劑所得的液晶配向膜，係造成對比降低之原因的輝點為少、且可減低於IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件中所產生之因交流驅動所致之殘影，可得到殘影特性為優異的IPS驅動方式或FFS驅動方式之液晶顯示元件。
具有本發明之液晶配向膜之液晶顯示元件係可靠性為優異者，故可被廣泛利用在大畫面、要求高精細且高顯示品質之液晶電視或中小型的汽車導航系統或智慧型手機等。
尚，此處援用2014年10月28日申請之日本專利申請案2014-219597號說明書、申請專利範圍、及摘要之全部內容，併入作為本發明之說明書之揭示。

Claims (11)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵係含有選自由聚醯亞胺前驅物及該聚醯亞胺前驅物之醯亞胺化聚合物所成群之至少1種的聚合物(A)，前述聚醯亞胺前驅物係具有下述式(1)所表示之構造單位、與下述式(2)所表示之構造單位， (式(1)、式(2)中，X1及X2係分別獨立為選自由下述式(X1-1)及(X1-2)所表示之構造所成群之至少1種，R1、R2、R3、R4、及R6係分別獨立為氫原子、或碳數1~4的烷基，R5係碳數1~4的烷基，n係1~6的整數)
  2. 如請求項1之液晶配向劑，其中，上述式(1)所表示之構造單位之含有比例，相對於上述聚合物(A)之 全構造單位1莫耳而言為10~50莫耳%，且上述式(2)所表示之構造單位之含有比例，相對於上述聚合物(A)之全構造單位1莫耳而言為20~90莫耳%。
  3. 如請求項1或2之液晶配向劑，其中，式(1)所表示之構造單位與下述式(2)所表示之構造單位可存在於相同的聚醯亞胺前驅物中，又，式(1)所表示之構造單位與下述式(2)所表示之構造單位可存在於各別的聚醯亞胺前驅物中。
  4. 如請求項1~3中任一之液晶配向劑，其中，於上述式(1)及(2)中，X1及X2係前述式(X1-2)。
  5. 如請求項1~4中任一之液晶配向劑，其中，於式(1)及式(2)中，R1及R2係碳數1~3的烷基，R3、R4、R5及R6係氫原子，n係1~3的整數。
  6. 如請求項1~5中任一之液晶配向劑，其中，含有聚合物(A)2~10質量%。
  7. 如請求項1~6中任一之液晶配向劑，其係光配向用。
  8. 一種液晶配向膜之製造方法，其特徵係對於將如請求項1~7中任一之液晶配向劑塗佈並燒成後所得的膜照射經偏光的紫外線。
  9. 如請求項7之液晶配向膜，其中，經偏光的紫外線係具有100~800nm的波長。
  10. 一種液晶顯示元件，其特徵係具有如請求項8或9之液晶配向膜。
  11. 如請求項10之液晶顯示元件，其中，液晶係負型液晶材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3893659B2 (ja) 1996-03-05 2007-03-14 日産化学工業株式会社 液晶配向処理方法
KR100671509B1 (ko) * 2000-06-01 2007-01-19 비오이 하이디스 테크놀로지 주식회사 프린지 필드 구동 액정표시장치
KR100882706B1 (ko) * 2002-07-29 2009-02-06 제이에스알 가부시끼가이샤 디아민 화합물, 폴리아믹산, 이미드화 중합체, 액정배향제 및 액정표시소자
CN1266192C (zh) * 2002-07-29 2006-07-26 Jsr株式会社 二胺化合物、聚酰胺酸、酰亚胺化聚合物、液晶取向剂及液晶显示元件
JP5654228B2 (ja) 2009-11-13 2015-01-14 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
JPWO2011115079A1 (ja) * 2010-03-15 2013-06-27 日産化学工業株式会社 光配向処理法用の液晶配向剤、及びそれを用いた液晶配向膜
CN102893208B (zh) * 2010-03-15 2015-07-08 日产化学工业株式会社 含有聚酰胺酸酯和聚酰胺酸的液晶取向剂以及液晶取向膜
CN102893209B (zh) * 2010-03-15 2015-05-06 日产化学工业株式会社 含有聚酰胺酸酯的液晶取向剂和液晶取向膜
KR101610559B1 (ko) * 2011-07-14 2016-04-07 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 액정 배향제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자
JP6187457B2 (ja) * 2012-04-18 2017-08-30 日産化学工業株式会社 光配向法用の液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
JPWO2014148596A1 (ja) * 2013-03-21 2017-02-16 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜およびそれを用いた液晶表示素子
JPWO2015050133A1 (ja) * 2013-10-01 2017-03-09 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及びそれを用いた液晶表示素子

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