201116404 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種撓性基材_支持體之積層構造體、附 有支持體之電子裝置用面板、及電子裝置用面板之製造方 法。 【先前技術】 近年來,使用樹脂等具有柔軟性之材料作為基板之撓性 電子裝置受到關注。已提出有手錶、人體穿戴型顯示裝 置、可設置於物體之曲面部的顯示裝置等。此種撓性裝置 由於可將裝置本身弄彎收納,重量輕且可彎曲,故基本上 適合於超薄型.重量輕之移動用機器。 又,其用途不限於小型裝置,亦可用作大型顯示器用。 進而,關於太陽光發電面板,亦出於其輕量化及設置場所 不受限制之目的,使用樹脂作為基材之撓性太陽電池開始 受到關注。 然而,目前廣泛使用之液晶顯示器(LCD,丨iquid crystai display)、有機電致發光•顯示器(以下稱為有機肛,
EleCtroluminescence)或太陽光發電面板等係已確立了於玻 璃基板上形成元件之製造技術。很多製造廠商擁有此種以 玻璃基板為對象之製造設備。 然而,若欲製造繞性電子裝4,則其基材本身之剛性較 低無法使用以通吊之玻璃基板為前提而製作之製造步驟 進行製造。 為了避免此種問題’已知有如下方法:於高耐熱性且剛 150470.doc 201116404 性較高之玻璃基板上形成剝離層後,高精度地對位形成透 明電極或彩色濾光片層等作為轉印層後,將該轉印層轉印 •形成於樹脂基材上,藉此製造LCD用元件基板(專利文 獻1)。 然而,於專利文獻丨中,所形成之裝置係以之後的轉印 為前提而製作’因此具有缺乏各界面之密接性之缺點。 相對於此,亦已知有如下方法:於支持玻璃上形成藉由 光照射而黏著力下降之特殊黏著劑層,將撓性基材積層於 其上而形成電子裝置,其後進行光照射,將撓性基材剝離 (專利文獻2)。 先前技術文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本專利特開2002-214588號公報 專利文獻2 :日本專利特開2〇〇4_1573〇7號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 然而,專利文獻2中並無關於具體之電子裝置之製造製 程的記載,通常藉由光照射而黏著力下降之黏著材料的可 使用溫度為150°C左右,耐熱性較低。因此,難以於撓性 基材上製造例如需要高溫範圍(16〇〜35〇。〇之處理的高性 能之TFT(Thin-Film Transistor’薄膜電晶體)陣列。 本發明係鑒於上述課題而成者,其目的在於提供一種耐 熱性優異、可將密接之撓性基材與其支持體容易地分離之 積層構造體。 150470.doc 201116404 解決問題之技術手段 本發明之第1態樣提供—種積層構造體,其包含:具有 第1主面與第2主面之厚度為G3咖以下之撓性基材;支持 基板;及設置於撓性基材與支持基板之間、具有剝離性表 面之硬化聚石夕氧樹脂層;且硬化聚石夕氧樹脂層係固定於支 持基板之第1主面,又,具備對於撓性基材之第1主面之易 剝離性,且與撓性基材之第丨主面密接。 本發明之第2態樣提供一種顯示裝置用面板製造用之附 有支持體之顯示裝置用面板,其係於上述積層構造體之撓 性基材之表面上,形成顯示裝置用面板之構成構件之至少 一部分而成。 本發明之第3態樣提供一種撓性顯示裝置用面板之製造 方法,其包含:於上述積層構造體之撓性基材之表面上, 形成顯示裝置用面板之構成構件的至少一部分;及其後將 撓性基材與具有硬化聚矽氧樹脂層之支持基板分離。 本發明之第4態樣提供一種光發電裝置用面板製造用之 附有支持體之光發電裝置用面板,其係於上述積層構造體 之撓性基材之表面上,形成光發電裝置用面板之構成構件 之至少一部分而成。 本發明之第5態樣提供一種光發電裝置用面板之製造方 法’其包含:於上述積層構造體之撓性基材之表面上形 成光發電裝置用面板之構成構件之至少一部分;及其後將 繞性基材與附有硬化聚矽氧樹脂層之支持玻璃分離。 本發明不限於撓性電子顯示器、撓性太陽電池,可較好 150470.doc 201116404 地應用於其他通用之電子裝置之整體構造、部分構造。例 如,亦可用作豕電產品申小型且需要彎曲之内部零件。 發明之效果 根據本發明,可提供一種耐熱性優異、可將密接之撓性 基材與其支持體容易地分離的積層構造體。又,可提供一 種使用該積層構造體所獲得之附有支持體之電子裝置用面 板。進而,亦可提供一種使用上述積層構造體之電子裝置 用面板之製造方法。 【實施方式】 以下,根據圖式所示之較佳實施形態,對本發明之支持 體、包含支持體之積層構造體、附有支持體之電子裝置用 面板、及撓性電子裝置用面板加以詳細說明。 圖1係本發明之附有支持體之電子裝置用面板之一實施 形態的示意剖面圖。該圖所示之附有支持體之電子裝置用 面板ίο係具備本發明之支持體20者,且具有依序積層有支 持玻璃12、樹脂層14、撓性基㈣、電子裝置用面板之構 成構件18之積層構造。圖2Α〜圖㈣本發明之一實施形態 之電子裝置用面板之製造方法的說明圖,圖3係表示_ 之變形例的示意圖,且係表示剝離方法之示意圖。該等圖 式為示意圖,有各層之實際厚度或相對關係與圖式之圖示 不同的情況。 再者,支持玻璃12與樹脂層14構成本發明之支持體2〇, 寺體20”繞)·生基材16構成本發明之玻璃積廣體(玻璃積 層構造體撓性基材16與電子裝置用面板之構成構件 150470.doc 201116404 18構成本發明之雷 電子裴置用面板40(無支持體2〇者)。 首先’對構成本發明 裳置用面板有支層體3G、電子 行說明。附有支持體之電子裝置用面板】。之各層進 <支持玻璃> 本發明令所使用之支持 声14去拄姑“ 、玻璃12-要係用以經由下述樹脂 曰 基材16、增強撓性基材16之強度者,則益特 別限定。作為支持玻璃 ' m 磲2之組成,並無特別限制,其組 例如可使用含有鹼金屬氧 蜀礼1匕物之玻璃(鹼石灰玻璃等)、盔 =璃等各種組成之玻璃。其中,就熱收縮率較小之觀點 : '較好的是無鹼玻璃。4 了於形成樹脂層前將污垢或 、物等去除’較好的是預先清洗其表面(參照I之符號 12、圖 2A)。 支持玻璃12之厚度並無特別限定’較好的是可於當前之 子裝置用面板之製造線上對本發明之玻璃積層體^進行 處理之厚度。例如,當前LCD中所使用之玻璃基板之厚度 主要為0.442麵之範圍,尤其大多為〇7賴。本發明中 設想使用較其更薄之膜製之撓性基材。此時,只要玻璃積 • ㈣3G之整體厚度為與當前之玻璃基板相同程度的厚度, . 則可容易地適應當前之製造線。 例如,當前之製造線係設計成對厚度為G5顏之基板進 行處理者,於撓性基材Η之厚度為Q1随之情形時,將支 持玻璃12之厚度與樹脂層14之厚度的和設定為〇4爪爪。 又’當前之製造線最普遍係設計成對厚度為〇·7麵之玻璃 150470.doc 201116404 基板進行處理者’例如’若撓性基材16之厚度為〇 2 mm, 則將支持玻璃12之厚度與樹脂層14之厚度的和設定為〇 5 mm ° 本發明之撓性基材16不限於液晶顯示裝置,其目的亦在 於太陽光發電面板等之撓性化等。因此,支持玻璃丨2之厚 度雖無限定,但較好的是0.1〜l.i mm之厚度。進而,為了 確保剛性,支持玻璃12之厚度較好的是厚於撓性基材16。 又,支持玻璃12之厚度較好的是〇.3 mm以上,該厚度更好 的是0.3〜0.8 mm,進而好的是0.4-0.7 mm。 支持玻璃12之表面可為經機械研磨或化學研磨處理之研 磨面,或亦可為未經研磨處理之非蝕刻面(原料面)^就生 產性及成本方面而言,較好的是非蝕刻面(原料面)。 支持玻璃12具有第1主面及第2主面,其形狀並無限定, 較好的是矩形。此處所謂矩形,實質上係指大致矩形,亦 包括將周邊部之角切除的(經切角之)形狀。支持玻璃12之 大小並無限定,例如於矩形之情形時,可為1〇〇〜2〇〇〇 mmxlOO〜2〇〇〇 mm,較好的是 5〇〇〜1〇〇〇 mmx500~1000 mm ° 再者,支持玻璃12相當於本發明之支持基板。支持基板 只要可經由樹脂層14支持撓性基材16,增強撓性基材16之 強度,則其種類並無限定,例如可為金屬基板或樹脂基 板。 <樹脂層:基本構成> 本發明之樹脂層14係固定於上述支持玻璃12之第1主面 150470.doc 201116404 上’且於與撓性基材16積層之玻璃積層體30中,密接於具 有第1主面及弟2主面之挽性基材16之第1主面。藉由模塗 法等自模頭80喷出樹脂材料14A,於支持玻璃12上塗佈成 薄膜狀,然後使其乾燥而獲得所欲厚度之樹脂層14(圖1之 符號14、圖2B、圖2C)。撓性基材16之第1主面與樹脂層14 之間的剝離強度必須低於支持玻璃12之第1主面與樹脂層 14之間的剝離強度。即,將撓性基材16與支持玻璃12分離 時,必須於撓性基材16之第1主面與樹脂層14之界面剝 離,而於支持玻璃12之第1主面與樹脂層丨4之界面難以剝 離。 因此,樹脂層14具有雖然與撓性基材16之第丨主面密 接,但可容易地剝離撓性基材16之表面特性。即,樹脂層 14對於撓性基材16之第1主面以某種程度之結合力結合, 限制撓性基材16之偏位等,同時以剝離撓性基材“時不破 壞撓性基材1 6而可容易地剝離之程度的結合力結合。於本 發明中,將該樹脂層表面之可交层从名I丨轴^々u μ 仏叫各易地剝離之性質稱為易剝 離性。另一方面,支持祐殖丨,夕&π μ 圾埽12之第1主面與樹脂層丨4係以 相對難以剝離之結合力結合。 列阳η興挽性基材丨6車 好的是不藉由黏著劑所具有之黏著力 " 冲言刀附者,而糟由固體< 子間之凡得瓦爾力所引走^0 &丄 ' 1超之力即⑧接力附著。然而,根拍 玻璃積層體30之用途(例如雷名杜$ 疋如電子裝置之種類)或電子裝置 造步驟之種類專’於必須棍古 肩杈回树脂層14與撓性基材16之矣 合力之情形時,亦可利用黏著力。 ^ 150470.doc 201116404
為了使樹脂層i 4之對於撓性基材i 6之第i主面的剝離強 度相對較低,使播 剝離強度相對較高 使樹脂層14之對於支持玻璃12之第j主 較好的是使硬化性聚矽氧樹脂組合物 (樹脂材料)14A於支持玻璃12之第1主面上硬化而形成包含 硬化聚矽氧樹脂之樹脂層14(參照圖2B、圖2c),其後,於 包含硬化聚石夕氧樹脂之樹脂層! 4上積層換性基材】6並使其 密接(參照圖2D)。本發明之硬化聚矽氧樹脂為與剝離紙等 中所使用之非黏著性硬化聚矽氧樹脂相同的樹脂,即便與 撓性基材16密接,剥離強度亦較低。然而可認為,若於支 持玻璃12之表面使形成硬化聚矽氧樹脂之硬化性聚矽氧樹 脂組合物14A硬化,則藉由硬化反應時之與支持玻璃表面 之相互作用而接著,硬化後之硬化聚石夕氧樹脂與支持玻璃 表面之剝離強度變高。 將對於撓性基材16之第1主面的剝離強度與對於支持玻 璃12之第1主面的剝離強度設定為不同的樹脂層μ之形成 並不限於上述方法。例如,於使用對於硬化聚矽氧樹脂表 面之密接性高於撓性基材16之材質的支持玻璃12之情形 150470.doc 201116404 時’可隔著硬化聚石夕氧樹脂膜*同時積層撓性基材i6與支 持玻璃12。 又於由硬化性聚矽氧樹脂組合物14 A之硬化所得的接 :性對撓性基材16充分低、且該接著性對支持玻璃12充分 门之It形時,可於撓性基材丨6與支持玻璃丨2之間使硬化性 聚矽氧樹脂組合物14A硬化而形成樹脂層14。又,亦可實 施提高支持玻璃12之表面之接著性的處理’而提高對於樹 脂層14之剝離強度。例如,可對支持玻璃12之表面實施提 π矽烷醇基之濃度的處理而提高與樹脂層丨4之結合力。 以下對樹脂層14之形成所使用之硬化性聚矽氧樹脂組合 物14A加以詳述。 本發明之硬化性聚石夕氧樹脂組合物14 a可為包含於兩末 端及/或側鏈中具有乙烯基之直鏈狀聚有機矽氧烷、分子 内具有氫矽烷基之有機氫化聚矽氧烷及觸媒等添加劑的硬 化性組合物,藉由加熱而硬化成為硬化聚矽氧樹脂。 該硬化聚矽氧樹脂由於高度進行三維交聯,因此具有非 常高之耐熱性。又,具有表面張力較低而其他物質難以附 者之表面特性。由於此種特性,例如可於進行電子裝置製 造製程後,於與玻璃積層體30之平面垂直之方向施力,藉 此平滑地將以樹脂層14及支持玻璃12等構成之支持體2 〇自 撓性基材16剝離》 另一方面,該硬化聚矽氧樹脂具有適當之彈性,因此將 撓性電子裝置形成用撓性基材丨6之類的平坦基材保持於其 表面,對與積層構造體之平面平行之方向上的滑動力表現 150470,d〇c
I 201116404 出較大之阻抗力。因此,可不發生偏移而持續保持 子裝置形成用撓性基材16。 例如,硬化性聚矽氧樹脂組合物14Α含有作為下述式 所示之線性有機乙烯基聚矽氧烷之線性有機聚矽氧烷及 作為式(2)所示之有機氫化聚矽氧烷之線性有機聚矽氧烷 (b)。 ^ [化1] ch3 (?h3 、 CH2=CH—S 卜 Ο- -^|一〇 cH3 ch;ch! ch3 •Si—O- CH3 -Si—CH=CH2
式中之m、n表示整數,可為〇。於爪為〇之情形時,成為 於兩末端具有乙烯基之直鏈狀聚有機矽氧烷。於爪為1以上 之整數之情形時,成為於兩末端及側鏈中具有乙烯基之直 鏈狀聚有機矽氧烷。再者,作為直鏈狀聚有機矽氧烷,亦 可使用僅於側鏈中具有乙烯基者。 [化2] CH3 / \ [CH3 CHg ) ch3 CHg—Si—ΟΙ ο ι 一 -Si—〇- 1 —Si—OH 3 (2) ch3 lCH^ a J bCH3 式中之a表示整數’ b表示1以上之整數。再者,有機氫 化聚矽氧烷之末端之曱基的一部分可為氫原子或羥基。 通常’與其他硬化性聚矽氧樹脂相比較,加成反應型硬 化性聚;ε夕氧樹脂容易進行硬化反應,硬化收縮亦較低,硬 150470.doc -12- 201116404 化物之剝離性程度良好。其中,本發明之加成反應型硬化 性聚矽氧樹脂組合物14A之硬化物尤其係剝離強度之時六文 變化較少,耐熱性優異。 . 又,通常加成反應型硬化性聚矽氧樹脂組合物於形態上 係使用溶劑型、乳液型、及無溶劑型之組合物。又,本發 明之硬化性聚矽氧樹脂組合物14A亦可使用任一類型之組 合物。 硬化性氕矽氧樹脂組合物14A中之線性有機聚矽氧烷 與線性有機聚石夕氧院⑻之混合比率並無特別限定,較:的 是以線性有機聚矽氧烷(b)中之矽原子上鍵結之氫原子(氫 石夕^基)與線性有機聚石夕氧炫⑷甲之所有乙稀基之莫耳1 (氫石夕烧基/乙烯基)成為之方式調整。其中,較 好的是以成為丨·0/1〜0.8/1之方式調整混合比率。” 乂 於莫耳比(氫石夕院基/乙稀基)超過i 3/1之情形時,硬化令 石夕氧樹脂長期放置後之剝離力容易上升,存在剝離性不充 分之可能性。又,於莫耳比(氫石夕烧基/乙稀基)未達〇.7/1之 情形時,硬化聚石夕氧樹脂之交聯密度下降,因此存在财化 學品性等產生問題之可能性。 又,硬化性聚石夕氧樹脂組合物14A中之線性有機聚石夕氧 烧⑷與線性有機聚石夕氧烧⑻可分別為具有複數種分子量 •結構之化合物的混合物。 <樹脂層··所謀求之物性等> 包含上述硬化聚石夕氧樹月旨之樹脂層14之厚度並 疋’係根據換性基材16之種類等而適當選擇最適厚度。其 J50470.doc •13- 201116404 中,較好的是5〜50 μπι,更好的是5〜3〇 μιη,進而好的是 7〜2〇 若樹脂層14之厚度在此種範圍内,則撓性基材 16表面與樹脂層14之密接變得更良好。又,即便隔著氣泡 或異物,亦可進一步抑制撓性基材16之變形缺陷之產生。 又,右樹脂層14之厚度過厚,則形成需要時間及材料,因 此不經濟。 再者,樹脂層14亦可包含2層以上。該情形時之「樹脂 層之厚度j係指所有層之合計厚度❶又,於拍〖脂層丨4包含 2層以上之情形時,形成各層之樹脂的種類亦可不同。 樹脂層14之剝離性表面之表面張力較好的是3〇 mN/m以 下,更好的是25 mN/m以下,進而好的是22 mN/m以下。 關於下限並無特別限定’較好的是丨5 mN/m以上。 若為此種表面張力,則可更容易地與撓性基材16表面剝 離。 樹脂層14較好的是包含玻璃轉移點低於室溫(25〇c左 右)、或不具有玻璃轉移點之材料。其原因在於,若為如 上所述之玻璃轉移點,則可維持非黏著性並且亦兼具適當 之彈性’可更谷易地與挽性基材1 6表面剝離,同時與挽性 基材16表面之密接亦變得充分。 又’樹脂層14較好的是具有優異之耐熱性。其原因在 於,例如於撓性基材16之第2主面上形成電子裝置用面板 之構成構件18之情形時,可將本發明之玻璃積層體3 〇供於 高溫條件下之熱處理。本發明之上述硬化聚石夕氧樹脂具有 耐受該熱處理之充分的耐熱性。 150470.doc •14- 201116404 更具體而言,包含本發明之上述硬化聚矽氧樹脂之樹脂 層14的熱分解開始溫度可設定為於將玻璃積層於樹脂層表 面之狀態下為400。(:以上。該耐熱溫度更好的是42〇(;c以 上’尤其好的是430°C〜450。〇。 若為上述範圍内,則於樹脂層14之表面積層有撓性基材 16之玻璃積層體30即便於TFT陣列之製造製程等高溫條件 (約350°C以上)下’亦抑制植f脂層之分解,進一步抑制玻璃 積層體30中之發泡之產生冑。如此,本發明中支持體具 有極问之耐熱性,因此玻璃積層體3〇之耐熱性主要由下述 撓性基材1 6本身之耐熱性所決定。 再者,支持體20之熱分解開始溫度係由以下測定方法所 表示。 於5〇 mm四方形之支持玻璃12(厚度 、’ a 'w ν.-τ ν.υ mm;ji _ 成樹脂層u(厚度'約15〜20_),進而積層同為5〇_四 形^玻璃基板(厚度,叫,將此積層物作為評〈 樣〇口。繼而,將該樣品载置於加熱至300°C之加熱板上 以每分鐘l〇°c之升溫速 又加豸將樣〇口内確認到發泡現i μ又疋義為支持體2〇之熱分解開始溫度。 二::脂層14之彈性率過高,則存在與撓 …接性變低之傾向。另一方面 率 剝離性變低之情形。本 低貝⑷ 足該要求性能之彈㈣。述硬化聚錢樹脂具^ <其他構成成分(1)> 本發明之硬化性聚石夕氧樹脂組合物Ι4α中,視需要亦^ 150470.doc 15 201116404 於不損及本發明效果之範圍 劑’通常較好的是添加促進鍵結於作為添加 基之反應的觸媒。作為該觸媒,較好的是=、子與乙稀 (b)之合計質量的皙蚤μ ’乳况 貝置旳質$比叶,較好的是〇 〇2〜5% 0·05. ’進而好的是G」〜1%。 ^的疋 本發明之硬化性聚石夕氧樹脂組合物“A中,較好的是為 了調整觸媒活性而進-步與觸媒一起併用具有抑制觸媒活 性之作用的活性抑制劑(亦稱為反應抑制劑、延遲劑等之 化口物)又’己貌、庚烧、辛烧、甲苯、二甲苯等有機 溶劑或水等分散介質雖非構成硬化聚石夕氧樹脂之成分,但 出於用以塗佈硬化性聚石夕氧樹脂組合物14A之作業性提昇 等目的,而可於本發明之硬化性聚石夕氧樹脂組合物14八中 調配使用。 <其他構成成分(2)> 硬化性聚矽氧樹脂組合物14A可進而包含下述聚有機矽 氧烷,該聚有機矽氧烷含有RijiOw單元(Rl為不具有脂肪 族不飽和鍵之1價烴基且為碳數biO者)及8丨〇2單元,並且 R^SiOo.5單元/Si〇2單元之莫耳比為osi 7。該聚有機矽氧 烷係通常之加成反應型聚矽氧黏著劑組合物所含者。 加成反應型聚矽氧黏著劑組合物較好的是包含: (A) 具有稀基(例如乙稀基等)之聚有機石夕氧烧、 (B) 含有R^SiCVs單元及Si02單元並且Ri3si〇Q 5單元/Si02單 元之莫耳比為0.5〜1.7之聚有機矽氧烷、 150470.doc 16 201116404 (C) 含有SiH基之聚有機矽氧烷、 (D) 鉑觸媒 等成分。該等成分之中,關於(A)成分、(C)成分、(D)成 分,已包含於上述硬化性聚矽氧樹脂組合物1 4A中。例如 (A)成分對應於上述於兩末端及/或側鏈中具有乙烯基之直 鏈狀聚有機矽氧烷,(C)成分對應於上述分子内具有氫矽 烷基之有機氫化聚矽氧烷。 (B)成分中,作為R1,例如為曱基、乙基、丙基、丁基 等烷基,環己基等環烷基,苯基、甲苯基等芳基,乙烯基 等,尤其好的是曱基、苯基、乙烯基。 可藉由在(B)成分中使R^SiOo.s單元/Si02單元之莫耳比 為0.5〜1·7,而獲得良好之黏著力。此時,(B)成分亦可含 有SiOH基,ΟΗ基含量只要為0〜4.0質量%即可。ΟΗ基超過 4.0質量%者之硬化性下降,故欠佳。又,(B)成分亦可於 不損及黏著力之範圍内含有R^SiOu單元、R^SiO單元。 加成反應型聚矽氧黏著劑組合物之種類並無特別限定, 作為市售品,例如可列舉:(l)Momentive Performance Materials 公司製造之件號 TSR1512、TSR1516、及 TSR1521,(2)信越聚石夕氧公司製造之件號〖11-3700、〖11-3701 、 X-40-3237-1 、 X-40-3240 、 X-40-3291-1 、 X40-3229、X40-3270、及 X-40-3306,(3)Toray Dow Corning Silicone 公司製造之件號 SD4560、SD4570、SD4580、 SD4584、SD4584、SD4587L、SD4592、及 BY24-740 等。 將該硬化性聚矽氧樹脂組合物14A硬化而成之樹脂層14 150470.doc -17- 201116404 具有黏著性,故可提高樹脂層丨4與撓性基材丨6之結合力, 可抑制該等14、16間之無意間的剝離。 於該硬化性聚矽氧樹脂組合物14 A中,較好的是聚有機 石夕氧院(A)與聚有機矽氧烷(b)之混合重量比(A/B)為 20/80〜80/20。藉由將混合重量比(a/b)設定為8〇/2〇以下, 可表現出充分之黏著力。另一方面,若混合重量比(a/b) 未達20/80 ’則樹脂層14之耐熱性變得過低。更好之範圍 為30/70〜70/30 ’進而好之範圍為40/60-60/40。 再者’硬化性聚矽氧樹脂組合物14A於無需樹脂層14與 撓性基材16之較高的結合力之情形時,可不含上述聚有機 石夕氧烧(B)以長:南易剝離性,混合重量比(a/b)可為1 〇〇/〇。 再者,作為硬化性聚矽氧樹脂組合物14A,亦可使用混 合有縮合反應型聚矽氧黏著劑組合物者代替加成反應型聚 矽氧黏著劑組合物,但於該情形時,於樹瑪層14之内部含 有醇或水等反應產物,故欠佳。 <其他構成成分(3)> 硬化性聚矽氧樹脂組合物14A亦可進而包含石夕院偶合 劑。藉此’可使支持玻璃12之表面活化,提高支持玻璃12 與樹脂層14之結合力,可抑制該等12、14間之無意間的剝 離。 矽烷偶合劑之添加於硬化性聚矽氧樹脂組合物14A包含 上述聚有機矽氧烷(B)之情形時較為適合。其原因在於, 於該情形時’樹脂層14具有黏著性,故樹脂層14與撓性基 材16之剝離強度較高。 150470.doc -18- 201116404 石夕炫偶合劑之種類並無特別限定,可列舉:胺基石夕烧、 衣氧夕烧〔烯基⑦院、疏基⑦燒、甲基丙烯醯基(丙稀 ㈣等。該等之中’特別適合的是乙烯基石夕烧。 包含石夕院偶合劑之硬化性聚石夕氧樹脂組合物14A只要可 使支持玻璃12之表面活化’則亦可於硬化後肢於支持玻 璃12之表面,為了使支持玻璃i 2之表面充分活化,較理想 的是於硬化前設置於支持玻璃12上。 再者,於使用金屬基板或樹脂基板等代替支持玻璃12作 為支持基板之情料’亦可藉由使用㈣偶合劑而獲得相 同之效果。 <樹脂層之形成> 如上所述,較好的是使硬化性聚矽氧樹脂組合物14八於 支持玻璃12之第1主面上硬化而形成包含硬化聚矽氧樹脂 的樹脂層14。因此,將硬化性聚矽氧樹脂組合物uA塗佈 於支持玻璃12之單面,形成硬化性聚矽氧樹脂組合物i4A 之層,繼而使上述硬化性聚矽氧樹脂組合物14A硬化而形 成上述硬化聚矽氧樹脂層14。關於硬化性聚矽氧樹脂組合 物14A之層之形成,於硬化性聚矽氧樹脂組合物i4A為流 動性組合物之情形時係直接塗佈,於硬化性聚矽氧樹脂組 合物14A為流動性較低之組合物或無流動性的組合物之情 形時,係調配有機溶劑而塗佈。又,亦可使用硬化性聚矽 氧樹脂組合物14A之乳化液或分散液等。包含有機溶劑等 揮發性成分之塗膜係繼而將該揮發性成分蒸發去除而形成 硬化性聚矽氧樹脂組合物14A之層。硬化性聚矽氧樹脂組 150470.doc -19- 201116404 合物14A之硬化可與揮發性成分之蒸發去除連續而進行(參 照圖2B、圖2C)。 硬化性聚矽氧樹脂組合物丨4A之硬化不限於上述方法。 例如,可將硬化性聚矽氧樹脂組合物丨4A於任何剝離性表 面上硬化而製造硬化聚矽氧樹脂之膜,將該膜與支持玻璃 12積層而製造支持體20。又,於硬化性聚矽氧樹脂組合物 14 A不含揮發性成分之情形時,可如上所述般夾持於撓性 基材16與支持玻璃12之間並使其硬化。 於將硬化性聚石夕氧樹脂組合物丨4 A塗佈於支持玻璃丨2之 單面而形成硬化性聚矽氧樹脂組合物14A的層之情形時, 塗佈方法並無特別限定,可列舉先前公知之方法。例如可 列舉:喷塗法、模塗法、旋塗法、浸塗法、親塗法、棒塗 法、網版印刷法、凹版印刷塗佈法。可自上述方法中根據 組合物之種類而適當選擇。例如,於硬化性聚矽氧樹脂組 &物14 A中未調配揮發性成分之情形時,較好的是模塗 法、奴塗法或網版印刷法。於調配有溶劑等揮發性成分之 組合物之情形時,於硬化前藉由加熱等將揮發性成分去除 後而進行硬化。 作為使硬化性聚石夕氧樹脂組合物14A硬化之條件,係根 據所使用之有機聚石夕氧烧等之種類而不同,可適當選擇最 適條件通吊,作為加熱溫度,較好的是5〇〜3〇〇°c,作為 處理時間,較好的是5〜300分鐘。 更具體之加熱硬化條件係亦根據觸媒之調配量而不同, 例士相對於硬化性聚石夕氧樹脂組合物Μ中所含之樹脂合 150470.doc -20- 201116404 計量100質量份而調配有2質量份鉑系觸媒之情形時,於大 氣中於50°C〜300°C、較好的是1〇〇。〇〜270°C下反應而進行 硬化。又’該情形時之反應時間為5〜18〇分鐘,較好的是 60〜120分鐘。 若樹脂層14具有較低之聚矽氧轉移性’則剝離撓性基材 16時樹脂層14中之成分不易轉移至撓性基材16。為了形成 具有較低之聚矽氧轉移性之樹脂層,較好的是儘可能進行 硬化反應以於樹脂層丨4中不殘留未反應之聚矽氧成分。 2為如上所述之反應溫度及反應時間,則可於樹脂層“ 中實質上不殘留未反應之有冑聚石夕氧成分’ &車交好。於較 上述反應時間而過長或反應溫度過高之情形時,可能同時 引起有機聚矽氧成分或硬化聚矽氧樹脂之氧化分解,生成 低分子量之有機聚矽氧成分,聚矽氧轉移性變高。為了使 加熱處理後之剝離性良好,較好的亦是儘可能進行硬化反 應以於樹脂層14令不殘留未反應之有機聚石夕氧成分。 <樹脂層之表面處理> 硬化後之樹脂層14之撓性基材16側的面可為於撓性基材 16之設置前(較好的是即將設置前)預先經UV⑽raviolet, 紫外線)臭氧處理之面。藉此,可使樹脂層14之表面活 化’提高樹脂層14與撓性基材16之結合力。該效果於樹脂 層14具有黏著性之情形時較為顯著,,該效果於硬化性 聚石夕氧樹脂組合物14A包含聚有機石夕氧烧W之情形時較為 顯著。 於腔室内之平 UV臭氧處理例如係藉由如下方式進行 150470.doc 21 201116404 臺上載置對象物,向對象物表面照射UV光,並且藉由uv 光生成臭氧。 υν光之照度係根據樹脂層14之種類或臭氧濃度等而適 當選定’例如較好的是5〜30 mW/cm2(測定波長為254 nm) ’更好的是10〜20 mW/cm2(測定波長為254 。 腔室内之臭氧之濃度係根據樹脂層14之種類或UV光之 照度等而適當選定’例如以體積比計較好的是〇 〇1〜2〇〇 ppm °再者,臭氧濃度越低’則需要將uv光之照度設定得 越大。 <支持玻璃之表面處理> 為了賦予樹脂層14與支持玻璃12之較高之固定力(較高 之剝離強度),亦可對支持玻璃12表面進行表面改質處理 (底處理)。例如可例示:矽烷偶合劑之類的以化學方式提 高固定力之化學方法(底塗處理),或火焰(frame)處理之類 的使表面活性基增加之物理方法,喷砂處理之類的藉由使 表面粗度增加而增加固定點之機械處理方法等。 其次,對使用矽烷偶合劑之表面處理進行說明。 支持玻璃12之樹脂層14側之面可為於樹脂層邮成為樹 脂層之硬化性聚石夕氧樹脂組合物14八之設置前(較好的是 即將設置前),預先利用Μ偶合劑進行表面處理之面。 藉此’可使支持玻璃12之表面活化1高支持玻璃12與樹 脂層之結合力’可抑制該等12、14間之無意間的剝離。 利用石夕錢合劑之表面處理於硬化性㈣㈣脂組合物 Μ包含上述聚有機石夕氧燒(B)之情形時較為適合。其原因 150470.doc -22- 201116404 在於,於該情料,樹脂層14具有㈣性,因此樹脂層i4 與撓性基材16之剝離強度較高。 石夕烧偶合劑之種類並無特別限定,可列舉:胺基㈣、 環氧㈣、乙職錢1基㈣、甲基丙烯醯基(丙稀 酿基㈣Μ。料之中,尤其適合的是乙稀基我。 該表面處理可代替(或附加於)將石夕院偶合劑添加至硬化 性聚矽氧樹脂組合物14Α中之添加處理而進行。表面處理 係活化效果(或結合力之提昇)優異,另一方面,添加處理 係作業性優異。 再者,於使用金屬基板或樹脂基板等代替支持玻璃12作 為支持基板之情形時,亦可藉由使用矽烷偶合劑而獲得相 同之效果。 <撓性基材> 作為本發明中所使用之撓性基材16 ’可例示:樹脂膜、 金屬膜、玻璃/樹脂複合膜等。再者,關於撓性基材16之 透明性’於所製造之電子裝置為lcd之情形、及 〇LED(organic light emitting diode,有機發光二極體)之光 掠出側陣列、及太陽光發電面板之太陽光入射側陣列之情 形時,必需為透明。另一方面,若係用於製造頂部發光型 有機EL顯示器之背板、及太陽光發電面板之背板等,則無 需為透明。因此,可使用非透明材料(圖1之符號16)。 關於較好地用作撓性基材16之樹脂膜,作為透明膜用樹 脂,可例示:聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚碳酸酿樹脂、 透明氟樹脂、透明聚醯亞胺樹脂、聚醚碾樹脂、聚蔡二甲 150470.doc • 23- 201116404 酸乙二酯樹脂、聚丙 脂……士 環烯烴樹脂、聚矽氧樹 月曰聚·夕氧系有機|棬、、日士、技上卜 繃雄,日…機此成祕脂、有機聚合物/生物奈米 纖維混成樹脂等。又 作馬非透明膜用樹脂,可例示: 醯亞胺樹脂、氟榭取减 不 曰聚醯胺樹脂、聚芳族聚醯胺樹脂、 聚醚醚酮樹脂、聚越 呢啊树知、各種液晶聚合物樹脂等。 又,於上述膜之表面形成有障壁層等功能賦予層者亦較 好0 關於撓性基材16,就於其表面形成電子裝置而言謀求 ί又電子裝置形成製程之溫度條件。電子裝置形成製程之 恤度條件為各種各樣,較好的是耐受大致以上之條 件。此處,作為用作撓性基材16之樹脂膜之耐熱性,較好 的是其5 /〇加熱重量損失溫度於以每分鐘丨〇它之升溫速度 測定時為150。。以上。進而好的是5%加熱重量損失溫度為 180 C以上。就該觀點而言,上述樹脂均為5%加熱重量損 失溫度超過150°C者。 其次,作為較好地用作撓性基材16之金屬膜,其種類並 無特別限制’例如可列舉:不鏽鋼膜、銅製膜等。 又,OLED用基材要求極高度之耐透濕性。因此,適用 於此種謀求高耐濕性能之用途者係玻璃與樹脂之混成型的 積層構造體(樹脂.玻璃之積層膜體)。雖然玻璃膜單獨亦 表現出充分高度之耐透濕性,但玻璃越薄則越明顯地表現 出作為其原本性質之「臆性」’故右皁獨使用破璃膜,則 難以供於撓性電子裝置形成用基材。因此,出於彌補該 「脆性」之意圖,有效的亦是採取玻璃與樹脂之混成型積 I50470.doc -24· 201116404 層構造體的形態。 撓性基材16用途中所使用之玻璃膜之製造方法並無特別 限定’可利用先前公知之方法製造。例如,可將先前公知 之玻璃原料熔解而形成熔融玻璃後,利用浮式法、融合 法、抓孔下引法、再拉法、上拉法等成形為板狀而獲得。 作為與上述玻璃膜積層之樹脂膜,同樣地例示上述樹脂 膜。 而且,作為上述玻璃膜與樹脂膜之積層方法,亦可於其 中間經由接著層、黏著層而積層,若為熱塑性樹脂膜,則 使其熱融著亦較為有效。又,亦可於玻璃膜表面利用石夕燒 偶合劑等實施處理後,與樹脂膜熱壓接等。作為積層之方 法’只要使用夾輥、加熱式夾輥、真空麼冑 '加熱•加屋 壓製裝置等即可。 於使用玻璃膜與樹脂膜之混成型積層膜體作為撓性基材 16之情形時,就其❹劑性或表面平滑性之觀點而言,較 好的是於玻璃表面形成電子裝置。因此該情形時,撓性基 材16之第2主面係選擇玻璃。 關於撓性基材16,就用途為撓性電子裝置而言,必須使 其基材厚度為0.3 mm以下。若基材厚度厚於G3職則繞 性雖亦依賴於材質但亦受損而欠佳。作為基材厚度,更好
Si25 _以下進而好的是〇.2画以下。再者,於撓 性基材16為玻璃與樹脂之積層膜之情形時,各自較好的是 玻璃=之厚度為m喊下,且樹賴之厚度為q 2麵以 下。若玻璃之厚度厚於。」顏,則玻璃之剛性與樹脂相比 150470.doc -25- 201116404 變付極向。因此,玻璃與樹脂之混成型積層膜體的撓性消 失,故欠佳。 撓性基材16具有第1主面及第2主面,其形狀並無限定, 較好的是矩形。此處所謂矩形,實質上係指大致矩形,亦 包含將周邊部之角切除的(經切角之)形狀。 撓性基材1 6之大小並無限定,例如於矩形之情形時可 為 100〜2000 mmxioo〜2000 mm,較好的是 5〇〇〜1〇〇〇 mmx 5〇〇〜1000 mm。如此,若為較好之厚度及較好之大小則 本發明之玻璃積層體30可將撓性基材16與支持體2〇容易地 剝離。 撓丨生基材1 6之熱收縮率、表面形狀、耐化學品性等特性 亦無特別限定,係根據所製造之電子装置用面板之種類而 不同。 其中,撓性基材16之熱收縮率以小為佳。具體而言,作 為熱收縮率之指標的線膨脹係數較好的是7〇〇χ 1 〇力艽以 下,更好的是500><1〇-7/。(3以下,進而好的是3〇〇xl〇.7rc以 下。其原因在於,若熱收縮率較大,則難以製作高精細之 顯示裝置。 再者,本發明中線膨脹係數係指JIS κ 7197所規定者。 <玻璃積層體> 圖式中,本發明之玻璃積層體30包含上述支持玻璃12、 树月曰層14、撓性基材16。如上所述,樹脂層14具有剝離性 表面了將撓性基材16或電子裝置用面板4〇(形成有電子 裝置用面板之構成構件18之撓性基材16)容易地剝離。更 150470.doc •26- 201116404 具體而言,樹脂層14表面與撓性基材i 6表面之間的剝離強 度較好的是8.5 N/25 mm以下’更好的是7·8 n/25 mm以 下’尤其好的是4.5 N/25 mm以下。若在上述強度内,則 不易引起剝離時之樹脂層14之破壞 '或撓性基材16等之破 壞等而較好。 關於下限’只要具有撓性基材16不於樹脂層14上發生移 位之程度的密接力即可’係根據撓性基材丨6之尺寸形狀或 種類而適當設定’通常較好的是〇 3 N/25 mm以上。 再者’樹脂層14表面與撓性基材丨6表面之間的剝離強度 係藉由以下測定方法表示。 於25X75 mm四方形之支持玻璃12(厚度=約0.4-0.6 mm) 上之整個面上形成樹脂層14(厚度=約15〜2〇 μηι),積層 25x50 mm四方形之撓性基材16(厚度=約〇丨〜〇 3 mm),將 此積層物作為評價樣品。繼而,用雙面膠將該樣品之撓性 基材16之非吸附面固定於台之端部後使用數位推拉力計 將伸出之支持玻璃12(25x25 mm)的中央部垂直上頂,測定 剝離強度。 另方面’樹脂層14表面與支持玻璃12表面之間的剝離 強度較好的是9.8 N/25 mm以上,更好的是14.7 N/25 mm以 上,尤其好的是19·6 N/25 mm以上。於具有上述剝離強度 之情形時’將撓性基材16等自樹脂層14剝離時難以引起該 支持玻璃12與樹脂層14之剝離,可由玻璃積層體30容易地 刀離成撓性基材16與支持體20(支持玻璃12與樹脂層14之 積層體)。 150470.doc 27· 201116404 如上所述,可藉由在支持玻璃12上使硬化性聚矽氧樹脂 組合物14A硬化,而容易地達成該剝離強度。又,若樹脂 層14表面與支持玻璃12表面之間的剝離強度過高,則於為 了再利用支持玻璃等而必須進行支持玻璃與樹脂層之剝離 時,有該剝離變困難之虞。因此,樹脂層丨4表面與支持玻 璃12表面之間的剝離強度較好的是29 4 n/25 mm以下。 又’樹脂層14表面與支持玻璃丨2表面之間的剝離強度較好 的是比樹脂層14表面與撓性基材16表面之間的剝離強度高 10 N/25 mm以上,較好的是高15 n/25 mm以上。 <玻璃積層體之製造方法> 玻璃積層體30之製造較好的是於支持體2〇之樹脂層14之 表面積層撓性基材16的方法(積層方法)(參照圖2c、圖 2D)。然而如上所述’玻璃積層體3〇之製造方法不限於該 積層方法。一般認為積層方法中,撓性基材16之第1主面 與樹脂層14之剝離性表面可藉由非常接近之相對的固體分 子間的凡得瓦爾力所引起之力即密接力而結合。因此,於 該情形時,可保持於使支持玻璃12與撓性基材16經由樹脂 層14積層之狀態。以下,對利用在上述支持體汕之樹脂層 14之表面積層撓性基材16的方法之玻璃積層體儿的製造方 法進行說明。 使撓性基材16積層於固定於支持玻璃12之樹脂層14的表 面之方法並無特別限定,可使用公知之方法實施。例如可 歹J舉.於常壓%境下於樹脂層14之表面重疊撓性基材16 後’使用加麼腔室之非接觸壓接方法;使用輥或壓製機使 150470.doc •28- 201116404 :脂層與撓性基材16壓接之方法等。藉由利用加壓腔 室、親、壓製機等進行壓接,樹脂層14與繞性基材Μ更密 接’因此較好。 又’藉由利用氣體之加壓、及利用輥或壓製機之壓接, 而將混入至樹脂層14與撓性基材16之間的氣泡相對較容易 地去除,因此較好。若藉由真空層壓法或真空壓製法進行 壓接,則更良好地進行氣泡混入之抑制或良好之密接之確 保’因此更好。藉由在真空下壓接,亦具有如下優點:即 便於微少氣泡殘存之情形時亦不會發生氣泡由於加&而& 長之情況,不易引起撓性基材丨6之變形缺陷。 使支持體20與撓性基材16積層時,較好的是充分清洗挽 性基材16之表面,於潔淨度較高之環境下積層。即便於樹 脂層Μ與撓性基材16之間混人異物,#由於樹脂層變形而 不會對玻璃基板之表面的平坦性造成影響,而潔淨度越高 則其平坦性變得越良好,因此較好。 <電子裝置用面板之構成構件> 於本發明中,所謂電子裝置用面板之構成構件18,係指 使用撓性基材之LCD、〇LED等顯示裝置及光發電裝置 中,形成於撓性基材上之構件或其一部分。例如,lcd、 〇LED等顯示裝置中,於撓性基材之表面形成TFT陣列(以 下’簡稱為「陣列」)或IT〇透明電極等。進而,視需要妒 成保護層等其他層。又,關於彩色遽光片基板,形成 RGB(Red Green Blue,紅綠藍)的顏色像素用著色層。進 而’於表面基板與背面基板之間夹持液晶層形成驅動用 150470.doc -29- 201116404 之各種電路圖案等構件、或將該等組合者(參照圖邱。 又’例如於包切LED之顯示裝置中,可列舉形成於換 丨生基材上之透明電極、電洞注入層、電洞傳輸層、發光 層、電子傳輸層等。例如於包含有機薄膜太陽電池之光發 電裝置中,可列舉形成於撓性基材上之透明電極、 機半導體層、背面電極等。 包含換性基材16與構成構件18之電子^面板4〇係形 成有上述構件之至少一部分的撓性基材。因此,例如形成 有陣列之撓性基材或形成有透明電極之撓性基材為電子裝 置用面板4 0。 <附有支持體之電子裝置用面板> 於圖1中,附有支持體之電子裝置用面板1〇具備支持玻 璃12、樹脂層14、撓性基材16、冑子裝置用面板之構成構 件18 〇 再者附有支持體之電子裝置用面板丨〇例如亦包括如下 形I .經由密封材料等,使於玻璃基板之第2主面上形成 有車歹j的附有支持體之電子裝置用面板之陣列形成面、與 於玻璃基板之第2主面上形成有彩色濾光片的其他附有支 持體之電子裝置用面板之彩色濾光片形成面貼合。 又可由此種附有支持體之電子裝置用面板10獲得電子 裝置用面板4〇°即’可自附有支持體之電子裝置用面板10 將撓丨生基材16與固定於支持玻璃12之樹脂層14剝離,獲得 〃有電子裝置用面板之構成構件18及撓性基材16之電子裝 置用面板4〇。 150470.doc 201116404 又’可由此種電子裝置用面板獲得顯不裝置。作為顯不 裝置,可列舉LCD、OLED。作為LCD之模式或驅動方 式’可列舉:TN(Twisted Nematic,扭轉向列)型、 STN(Super Twisted Nematic,超扭轉向列)型、FE(Field-Effect ’ 場效應)型、TFT型、MIM(Metal-Insulator-Metal, 金屬-絕緣層-金屬)型、IPS(In_plane Switching ’橫向電場 切換)型、VA(Vertical Alignment,垂直排列)型等。 <附有支持體之電子裝置用面板之製造方法> 上述附有支持體之電子裝置用面板10之製造方法並無特 別限定’較好的是利用如下方法製造:於上述玻璃積層體 30之撓性基材16表面上,形成電子裝置用面板之構成構件 之至少一部分,其後將撓性基材16與附有硬化聚矽氧樹脂 層之支持玻璃分離。 於玻璃積層體30之撓性基材μ表面上形成電子裝置用面 板之構成構件的至少一部分之方法並無特別限定,係根據 電子裝置用面板之構成構件之種類實施先前公知的方法。 例如列舉製造OLED之情形為例,為了使用面向先前之 玻璃基板而設計之製造步驟於玻璃積層體3()之撓性基材Μ 之第2主面上形成有姐構造體,進行於撓性基材μ之第2 主面上形成透明電極,$而於形成有透明電極之面上基鑛 電洞注入層•電洞傳輸層•發光層•電子傳輸層等,形成又 背面電極’❹密封板密封等錢層形成或處理。 作=層形成或處理,具體而言例如可列舉:成膜處 、密封板之接著處理等1等構成構件之形 150470.doc 201116404 j亦可為電子裝置用面板所必需之所有構成構件之形成的 —部分。於該情形時,將形成有該_部分構成構件之挽性 基材16自樹脂層14剝離後,於撓性基材16上形成剩餘構成 構件而製造電子裝置用面板。 <撓性電子裝置用面板之製造方法> 可於獲得上述附有支持體之電子裝置用面板1〇後,進而 將附有支持體之電子裝置用面板1〇中之換性基材b的第1 主面與樹脂層14之剝離性表面剝離’獲得電子裝置用面板 40。於如上所述般剥離時之挽性基材16上的構成構件為電 子裝置用面板所必需之所有構成構件之形成的一部分之情 形時’繼而於撓性基材16上形成剩餘之構成構件製造電 ^裝置用面板。將撓性基材16之第i主面與樹脂層Μ之剝 離性表面剝離的方法並無特別限定。 、具體而言,例如可於撓性基材16與樹脂層抖之界面*** 兒和之刀具狀者,形成剝離起點後,喷附水與壓縮空氣之 混合流體而剝離。可-邊使支持基板與撓性基板分別彎 曲,—邊利用吸附墊70A、7〇B施加機械力而將兩者剝離 (,‘、、、圖2F卜較好的是為了極力不損傷所形成之電子裝 置,而以附有支持體之電子裝置用面板1〇之支持玻璃咖 為上側、面板40側成為下側之方式設置於定盤9〇上。繼 而,將面板側基板真空吸附於定盤上(於兩面上積層有支 持玻璃之情形時係依序進行),於該狀態下首先使刀具⑼ 伸入至撓性基材16•樹脂層14之界面間(參照圖汀、圖3)。 繼而,其後利用複數個真空吸附墊吸附支持玻璃丨2側, 150470.doc •32- 201116404 自***有刀具之部位附近起依序使真空吸附墊上升。如 此,可於樹脂層14與面板側玻璃基板之界面間形成空氣 層,該空氣層朝界面之整個面擴散,而容易剝離支持玻璃 12(於在附有支持體之電子裝置用面板之兩面積層有支持 玻璃12之情形時,對每個單面重複上述剝離步驟)。再 者,本申請人於曰本專利特願2〇〇9_〇26196中揭示有可暫 且形成具備玻璃基板與包含易剝離性樹脂層之3層以上之 構造的積層體,並於特定之元件製程後將支持基板剝離的 方法或裝置之複合構造。本申請案中當然可應用上述申請 案之具體方法•材料。 又,可於獲得上述電子裝置用面板後,進而使用所獲得 之電子裝置用面板製造顯示裝置。此處獲得顯示裝置之操 作並無特別限定,例如可利用先前公知之方法製造顯示裝 置。 例如,於製造TFT-LCD作為顯示裝置之情形時,亦可與 如下各種步驟相同:形成設想玻璃基板之先前公知之陣列 的步驟,形成彩色濾光片之步驟,將形成有陣列之玻璃基 板與形成有彩色濾光片之玻璃基板經由密封材料等貼合之 步驟(陣列•彩色濾光片貼合步驟)等。更具體而言,作為 該等步驟中實施之處理,例如可列舉:純水清洗、乾燥、 成膜、光阻液塗佈、曝光、顯影、蝕刻及光阻去除。進 而,作為實施TFT陣列基板·彩色濾光片基板之貼合步驟 後進行之步驟,有液晶注入步驟及該處理實施後進行之注 入口之密封步驟,可列舉該等步驟中實施之處理。 150470.doc -33- 201116404 實施例 以下’藉由貫加例4具體說明本發明,但本發明不限定 於該等例。 首先,對玻璃積層體之評價方法進行說明。 <刺離性評價> 準備10組玻璃積層體,使撓性基材之第2主面真空吸附 於定盤後,於玻璃積層體之一個角部之撓性基材與樹脂層 之界面間***厚度為0.1 mm之不鏽鋼製刀具,形成上述撓 性基材之第1主面與上述樹脂層之剝離性表面的剝離起 點。 繼而,藉由以90 mm之間距配置之複數個真空吸附墊吸 附玻璃積層體之支持玻璃之第2主面,然後自靠近上述角 部之吸附墊起依序上升,藉此將撓性基材之第丨主面與樹 脂層之剝離性表面剝離。對預先準備該處理之1〇組玻璃積 層體連續進行10次,評價幾組積層體可於不發生支持玻璃 之破碎或吸附層之破壞的情況下剝離。 <耐熱性評價1 (支持體之耐熱性評價)> 自於支持玻璃上形成有樹脂層之支持體切出50 mm四方 形之樣α〇,於該樹脂表面重疊相同尺寸之玻璃基板(厚度 〇·7 ,作為評價樣品。將該樣品載置於加熱至3〇〇〇c 之加熱板上’以每分鐘1〇。。之升溫速度加熱,將樣品内確 邊到發泡•膨脹、撓性基材之剝離現象之溫度定義為熱分 解開始溫度進行評價。 <耐熱性評價2 (玻璃積層體之财熱性評價)> 150470.doc -34- 201116404 自各玻璃積層體切出^ ^ mm四方形之樣品作為評價樣 品,關於該樣品,於以下條杜Α ^ Λ , r蛛件A、Β、C之溫度水平的氮氣 環境煅燒爐中保持10分鐘。 條件A: 15似設想有機物半導體之形成步驟之溫度) 條件ft:(設想氡化物半導體之形成步驟之溫度) 條件C : 350 C(設想a-Si半導體之形成步驟之溫度) 其後,確認撓性基材本身有無損冑,樣品内有無發泡.膨 脹、撓性基材之剝離等。 (玻璃/樹脂積層膜:製造例1 ) 首先準備積層用玻璃膜使用薄板玻璃專用之清洗 裝置,以鹼性洗劑對縱長為350 mm、橫長為300 mm、板 厚為0.08 mm、線膨脹係數為^^^化之玻璃膜(旭硝子 月又伤有限公司製造,AN1 〇〇)進行清洗,將表面清潔。另一 方面,準備對縱長為350 mm '橫長為300 mm、板厚為 〇.1〇 mm之透明氟系膜(旭硝子股份有限公司製造,f Clean)之表面進行了電漿處理者。繼而與方才之玻璃膜重 合,使用加熱至280t之壓製裝置將兩者積層,形成玻璃/ 樹脂積層膜A。 (玻璃/樹脂積層膜:製造例2) 首先準備如下者作為積層用玻璃膜,即,使用薄板玻璃 專用之清洗裝置,以鹼性洗劑對縱長為35〇 mm、橫長為 300 mm、板厚為0_08 mm、線膨脹係數為38><1〇_7/。〇之玻璃 膜(旭硝子股份有限公司製造,AN100)進行清洗,將表面 清潔’進而對表面喷霧γ-Μ基丙基三甲氧基矽烷之〇.1%甲 150470.doc •35- 201116404 醇溶液’繼而於80t:下乾燥3分鐘。另一方面,準備對縱 長為350 mm、橫長為300 mm、板厚為〇.05 mm之聚醯亞胺 膜(東麗杜邦(Toray Dupont)公司製造,Kapton 200HV)之表 面進行了電漿處理者。繼而與方才之玻璃膜重合,使用加 熱至320 C之壓製裝置將兩者積層,形成玻璃/樹脂積層膜 B。 (構成例1) 首先準備支持基板,即,對縱長為35〇 mm、橫長為3〇〇 mm、板厚為〇.6 mm、線膨脹係數為38xl〇_7/(>c之支持玻璃 (旭硝子股份有限公司製造,ANl〇〇)進行純水清洗,並進 行UV清洗而將表面清潔。 其次,使用兩末端具有乙烯基之直鏈狀聚有機矽氧烷、 及於分子内具有氫矽烷基之有機氫化聚矽氧烷作為用以形 成易剝離性樹脂層之樹脂。繼而,將其與鉑系觸媒混合而 製備混合物,利用模塗裝置以縱長為349 mm、橫長為299 mm之大小塗佈於上述支持玻璃之第i主面上(塗佈量為2〇 g/m2) ’於21〇。(:下、大氣中加熱硬化3〇分鐘,形成厚度為 20 μιη之聚矽氧樹脂層。 此處,以氫矽烷基與乙烯基之莫耳比(氫矽烷基/乙烯基) 成為0.9/1之方式,調整直鏈狀聚有機石夕氧烧與有機氮化聚 石夕氧烧之混合比率系觸媒係相對於直鏈狀聚有機石夕氧 烷與有機氫化聚矽氧烷之合計1〇〇質量份而添加2質量份。 對於如此而獲得之支持體,根據耐熱性評價1實施其耐 熱性評價’結果其耐熱性為46〇。〇。 150470.doc -36 - 201116404 其次,將表1中一覽示出之各種撓性基材分別切割成縱 長為350 mm、橫長為300 mm,使用真空壓製裝置於常溫 下積層於形成有上述聚矽氧樹脂之支持玻璃上,獲得玻璃 積層體。 [表1]
例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 撓性基材之 材料 聚醚颯(PES) 聚萘二甲酸乙二 酯(PEN) 聚矽氧系 混成樹脂 聚醯亞胺 不鑛網 玻璃/樹脂 積層膜A 玻璃/樹脂積 層膜B 製造廠商, 件號等 Sumitomo Bakelite * Smithlight® FS-1300 帝人杜邦(Teijin Dupont), Teonex Q65 新日鐵化 學, Silplus J-100 三菱瓦斯 化學, Neopulim L-3430 SUS304 旭硝子製造 旭硝子製造 厚度 (μηι) 100 100 100 100 200 180 130 透明性 透明 透明 透明 透明 非透明 透明 非透明 A=o A=o A=〇 A=o A=〇 A=o A=〇 耐熱性評價2 B=o B=o B=o B=〇 B=〇 B=o B^o C=x 〇χ C=〇 Oo O〇 C=x Oo 剝離性評價 10/10 OK 10/10 OK 10/10 OK 10/10 OK 10/10 OK 10/10 OK 10/10 OK (例1〜例7) 關於各例,撓性基材及支持玻璃與聚矽氧樹脂層密接而 不產生氣泡,亦無凸狀缺點而平滑性亦良好。 又,實施剝離性之評價以及耐熱性評價2。 (構成例2) 於本例中,使用構成例1中所獲得之玻璃積層體(例1及 例3)製造LCD。 例3之玻璃積層體(D1)係供於通常之玻璃基板用陣列形 成步驟,於玻璃基板之第2主面上形成陣列。例1之玻璃積 層體(D2)係供於通常之玻璃基板用彩色濾光片形成步驟, 於玻璃基板之第2主面上形成彩色濾光片。 將形成有陣列之積層體Dl(本發明之附有支持體之電子 •37· 150470.doc 201116404 裝置用面板)與形成有彩色濾光片之積層體02(本發明之附 有支持體之電子裝置用面板)以各自之支持玻璃成為外側 之方式經由密封材料而貼合,獲得於兩側附有積層體之 LCD的空單元。 繼而,使上述空單元之積層體〇1之支持玻璃的第2主面 真空吸附於定盤,於積層體D2之角部之例〖的撓性基材與 樹脂層之界面㈣入厚度為〇」mm之不鏽鋼製刀具,形成 例1之撓性基材之第!主面與樹脂層之剝離性表面的剝離起 點、繼而’利用12個真空吸附墊吸附積層體如之支持玻璃 之第2主面’然後自靠近積層體⑴之角部的吸附墊起依序 上升。其結果’可於定盤上僅殘留附有積層體⑴之支持玻 璃之LCD的空單元,而制定有㈣於積㈣的之樹脂層 的支持玻璃剝離。 其次’使於第2主面上形成有彩色滤光片之撓性基材 第1主面真空吸附於定盤,於積層體D1之角部之例3的撓 基材與樹脂層之界面間插人厚度狀1麵之残鋼製 具,形成例3之繞性基材之第1主面與樹脂層之剝離性表 的剝離起點。繼而,法丨丨田〗(+ 利用12個真空吸附墊吸附積層 支持玻璃之第2主面,然後自體1 墊起依序上升。其結果 ζ — 1之角部的吸1 果 了於疋盤上僅殘留LCD單元,, 將固定有樹脂層之支持 又持玻璃剥離。如此,可獲得以單紹 度為0.1 mm之膜基板構成的LCD之空單元。 ::實施液晶注入步驟及注入口之密封步驟,製, 早疋冑所製成之LCD單元實施貼附偏光板之步驟‘, I50470.doc -38- 201116404 繼而實施模組形成步驟,獲得LCD。如此而獲得之lcd不 產生特性方面之問題。 (構成例3) 於本例中,使用構成例丨中所獲得之玻璃積層體(例6及 例7)製造〇LED。例7之玻璃積層體D3係流經通常之玻璃基 板用OLED背板用步驟,流經形成電極之步驟、蒸鍍電洞 注入層•電洞傳輸層•發光層·電子傳輸層等之步驟、塗 佈障壁層之步驟等。另外,例6之玻璃積層體D4係流經通 常之玻璃基板用OLED前板用步驟。 將形成有OLED用背板陣列之積層體D3(本發明之附有支 持體之電子裝置用面板)與形成有〇LED用前板之積層體 D4(本發明之附有支持體之電子裝置用面板)以各自之支持 玻璃成為外侧之方式經由密封材料貼合,獲得於兩側附有 積層體之頂部發光型OLED面板。 繼而’使積層體D4側真空吸附於定盤後,於積層體D3 之角部之撓性基材與樹脂層之界面間***厚度為〇丨mm之 不鏽鋼製刀具,形成撓性基材之第〖主面與樹脂層之剝離 性表面之剝離起點。繼而,利用9個真空吸附塾吸附積層 體D3之支持玻璃之第2主面,然後自靠近積層體D3之角部 的吸附墊起依序上升。其結果,可於定盤上僅殘留以玻璃 積層體D4之撓性基材與例7之撓性基材構成的有機el面板 基板,而將固定有來源於D3之樹脂層之支持玻璃剝離。 其次’使於第2主面上形成有機el之背板的撓性基材之 第1主面真空吸附於定盤,於積層體D4之角部之玻璃基板 150470.doc -39- 201116404 S之界面間插人厚度為G.l mm之不鏽鋼製刀具,形 成例6之換性基材之第}主面與樹脂層之剝離性表面的剝離 (點繼而’利用12個真空吸附塾吸附積層體D4之支持玻 璃之第2主面’然後自靠近積層體D4之角部的吸附墊起依 序上升。其結果’可於定盤上僅殘留有機EL單it,而將固 定有來源於D4之樹脂層之支持玻璃剝離。如此而獲得面板 厚度為〇.31 mm之膜狀有機EL單元。其後,實施模組形成 步驟製作QLED。以此方式獲得之⑽柯產生特性方面之 問題。 (構成例4) 首先準備支持基板,即,對縱長為35〇 mm、橫長為3〇〇 mm、板厚為〇.6 mm、線膨脹係數為38><1〇-7/。〇之支持玻璃 (t硝子爿又伤有限公司製造,AN1 〇〇)進行純水清洗,並進 行UV清洗而將表面清潔。 其次,使用兩末端具有乙烯基之直鏈狀聚有機矽氧烷、 具有乙烯基之支鏈狀聚有機矽氧烷、及於分子内具有氣石夕 院基之有機氫化聚矽氧烷作為用以形成易剝離性樹脂層之 樹脂。支鏈狀聚有機矽氧烷對應於上述聚有機矽氧院 (B)。 直鏈狀聚有機矽氧烷(A)與支鏈狀聚有機矽氧烷(B)之混 合重量比(A/B)係設定為40/60。又,以氫矽烷基與乙烯基 之莫耳比(氫矽烷基/乙烯基)為0_9/1之方式,調整直鏈狀聚 有機矽氧烷、支鏈狀聚有機矽氧烷及有機氫化聚矽氧烧之 混合比。 150470.doc -40- 201116404 其··人,將該樹脂與鉑系觸媒混合製備混合物,利用模塗 裝置以縱長為349 mm、橫長為299 mm之大小塗佈於上述 支持玻璃之第1主面上(塗佈量為2〇 g/m2),於2丨〇。〇下大 氣中加熱硬化30分鐘,形成厚度為2〇 μιη之聚矽氧樹脂 層。 此處,鉑系觸媒係相對於直鏈狀聚有機矽氧烷、支鏈狀 聚有機矽氧烷及有機氫化聚矽氧烷之合計1〇〇質量份而添 加2質量份。 自如此而獲得之支持體切出縱長為25 mm、橫長為75 mm之5平^樣品。評價樣品包含支持玻璃,及固^於支持 玻璃之整個面之聚矽氧樹脂層。使用真空壓機裝置,於常 溫下對該評價樣品積層縱長為25 mm、橫長為5〇 mm之撓 )生基材’獲得玻璃積層體。作為撓性基材,使用聚醯亞胺 膜(二菱瓦斯化學,Neopulim L-3430)。 關於該玻璃積層體中之樹脂層表面與聚醯亞胺膜表面之 間的剝離強度,利用上述測定方法測定,結果為〇 2 n/25 mm。附帶而言,自構成例i之支持體同樣地切出評價樣品 並積層聚SI亞胺膜而獲得之玻璃積層體巾,樹脂層表面與 聚醯亞胺膜表面之間的剝離強度為〇 〇5 N/25 mm。 (構成例5) 於構成例5中’於將支持玻璃表面清潔後、在支持玻璃 表面上設置樹脂層之前,利用矽烷偶合劑對支持玻璃表面 進行表面處理,除此以外,與構成例4同樣地獲得支持 ^ °表面處理係、藉由以下方式進行:於支持玻璃表面塗佈 150470.doc 41 201116404 以異丙醇將乙烯基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製 造,KBM1003)稀釋至〇_25質量%之溶液,於lOOt下加熱 處理1分鐘。 其次’自所獲得之支持體與構成例4同樣地切出評價樣 品’使用表面處理裝置(Senlights公司製造,PL21-200), 於下述條件下對評價樣品之樹脂層表面實施uv臭氧處 理。 UV光之主波長:185 nm、25 4 nm UV光之照度:7mW/cm2(測定波長為254 nm) UV光之,日、?、射望 . 400 mJ/cm2(測定波長為254 nm) 臭氧濃度:20 ppm(體積比) 其後’與構成例4同樣地於評價樣品上積層聚醯亞胺膜(三 菱瓦斯化學,Neopulim L-3430),獲得玻璃積層體。 關於該玻璃積層體中之樹脂層表面與聚醯亞胺膜表面之 間的剝離強度’利用上述測定方法測定,結果為丨.〇 n/25 mm。又’未見支持玻璃與樹脂層之界面的剝離。 進而’自構成例1之支持體同樣地切出評價樣品,對評 價樣品之樹脂層表面實施上述UV臭氧處理後,積層聚酿 亞胺膜’所獲得之玻璃積層體中,樹脂層表面與聚醯亞胺 膜表面之間的剝離強度為〇.〇6 N/25 mm。 (構成例6) 於構成例6中,於用以形成易剝離性樹脂層之樹脂中添 加矽烷偶合劑,除此以外,與構成例4同樣地獲得支持 體。添加處理係相對於直鏈狀聚有機矽氧烷與支鏈狀聚有 150470.doc •42· 201116404 機矽氧烷與有機氫化聚矽氧烷之合計100質量份添加乙烯 基三曱氧基矽烷(信越化學工業公司製造,KBM1 003)3質 量份而進行。 , 其次,自所獲得之支持體與構成例4同樣地切出評價樣 品’使用表面處理裝置(Senlights公司製造,PL2l_2〇0), 於下述條件下對評價樣品之樹脂層表面實施UV臭氧處 理。 UV光之主波長:185 nm、254 nm UV光之照度:7 mW/cm2(測定波長為254 nm) UV光之照射量:400 mJ/cm2(測定波長為254 nm) 臭氧濃度:20 ppm(體積比) 其後’於评價樣品上與構成例4同樣地積層聚醯亞胺膜(三 菱瓦斯化學,Neopulim L-3430),獲得玻璃積層體。 關於β玄玻璃積層體中之樹脂層表面與聚醯亞胺膜表面之 間的剝離強度,利用上述測定方法測定,結果為丨.〇 Ν/25 mm。又,未見支持玻璃與樹脂層之界面的剝離。 (構成例7) 除了將直鏈狀聚有機矽氧烷(A)與支鏈狀聚有機矽氧烷 (B)之混合重量比(A/B)設定為6〇/4〇以外以與構成例^目 . 同之方法獲得玻璃積層體。 關於該玻璃積層體中之樹脂層表面與聚 間的剝離強度,利用上述測定方法測定,結果為則 mm ° (構成例8) 150470.doc -43 - 201116404 於構成例8中,於將支持玻璃表面清潔後、在支持玻璃 表面上設置樹脂層之前,利用矽烷偶合劑對支持玻璃表面 進行表面處理,除此以外,與構成例7同樣地獲得支持 體。表面處理係藉由以下方式進行:於支持玻璃表面塗佈 以異丙醇將乙烯基三甲氧基矽烷(信越化學工業公司製 造’ KBM1003)稀釋至〇.25質量%之溶液,於1〇〇。(3下加熱 處理1分鐘。 其次’自所獲得之支持體與構成例4同樣地切出評價樣 品’使用表面處理裝置(Seniights公司製造,PL21-200), 於下述條件下對評價樣品之樹脂層表面實施UV臭氧處 理。 UV光之主波長:185 nm、254 nm UV光之照度:7 mW/cm2(測定波長為254 nm) UV光之照射量:4〇〇 mj/cm2(測定波長為254 nm) 臭氧濃度:20 ppm(體積比) 其後’與構成例4同樣地於評價樣品上積層聚醯亞胺膜(三 菱瓦斯化學,Neopulim L-3430),獲得玻璃積層體。 關於該玻璃積層體中之樹脂層表面與聚醯亞胺膜表面之 間的剝離強度’利用上述測定方法測定,結果為〇 4 n/25 mm。又,未見支持玻璃與樹脂層之界面的剝離。 (構成例9) 除了將直鏈狀聚有機矽氧烷(A)與支鏈狀聚有機矽氧烷 (B)之混合重量比(A/B)設定為ι〇/9〇以外,以與構成例4相 同之方法獲得玻璃積層體。 150470.doc -44- 201116404 關於該玻璃積層體中之樹脂層表面與聚醯亞胺膜表面之 間的剝離強度,利用上述測定方法測定,結果為〇 3 n/25 mm ° 又’對該玻璃積層體實施耐熱性評價2,結果獲得了 A : 〇、B:x、C:x之結果。 (比較例) 代替構成例1中所使用之聚矽氧樹脂,而變更為可藉由 光照射使黏著力下降之黏著劑(日東電工公司製造,丙烯 酸系硬化型黏著劑),除此以外,以相同之方法製作支持 體。對該支持體亦實施耐熱性評價丨,但於3〇〇艺之加熱板 上立即產生白煙,確認到樹脂層之明顯劣化。 以與構成例1相同之方法於該支持體上積層例丨記載之 PES膜。其結果,撓性基材及支持破璃與黏著劑層密接而 未產生氣泡,亦無凸狀缺點而平滑性亦良好。對該積層體 照射紫外線而使黏著力下降後,實施上述剝離性評價。其 =果’剝離過程中㈣強度㈣而導致支持玻璃全部破 知繼而’對δ亥積層體實施耐熱性評價2,結果〇, B = x,C=x。 ' 對本發明詳細且參照特定之實施態樣進行了說明,但業 • 纟明確,可不偏離本發明之精神及範圍而進行各種變更或 修正。 本申請案係基於2_年8月27曰提出申請之曰本專利申 請案2__1972()1,其内容在此係以參照之方式併入。 產業上之可利用性 150470.doc -45- 201116404 根據本發明’可提供一種耐熱性優異、可將密接之撓性 基材與其支持體容易地分離之積層構造體。又,可提供一 種使用§亥積層構造體而獲得之附有支持體之電子裝置用面 板。進而,可提供一種使用上述積層構造體之電子襞置用 面板的製造方法。 【圖式簡單說明】 圖1係本發明之附有支持體之電子裝置用面板之一實施 形態的示意剖面圖; 圖2A係本發明之一實施形態之電子裝置用面板之製造方 法的說明圖(1); 圖2B係本發明之一實施形態之電子裝置用面板之製造方 法的說明圖(2); 圖2C係本發明之一實施形態之電子裝置用面板之製造方 法的說明圖(3); 圖2D係本發明之一實施形態之電子裝置用面板之製造方 法的說明圖(4); 圖2E係本發明之一實施形態之電子裝置用面板之製造方 法的說明圖(5); 圖2F係本發明之一實施形態之電子裝置用面板之製造方 法的說明圖(6);及 圖3係表示圖2F之變形例的示意圖。 【主要元件符號說明】 10 附有支持體之電子裝置用面板 12 支持玻璃 150470.doc -46 * 201116404 14 樹脂層 14A 硬化性聚矽氧樹脂組合物 16 撓性基材 18 電子裝置用面板之構成構件 20 支持體 30 玻璃積層體(玻璃積層構造體) 40 電子裝置用面板 60 刀具 70A、70B 吸附墊 80 模頭(槽孔) 90 定盤 150470.doc - 47 -