200920810 九、發明說明·_ 【發明所屬之技術領域】 本發明是關於附有黏著劑之光學薄膜者。以在本發明 :作為對象之光學薄膜而言，可舉例如：偏光薄膜、相位 本發明還有關於使用此種附有黏著劑之光學薄膜而 得之液晶顯示用的光學積層體。 【先前技術】 偏光薄膜目前廣泛裝設在液晶顯示器裡使用，並在於 偏光片的兩面積層透明保魏，在至少—邊之賴膜的表 =成黏著劑層，再在該黏著劑層之上貼著有剝離薄膜的 流通。另外，亦有時於偏光片兩面貼合有保護膜的 狀a之偏光薄膜積層相位差膜，形成橢圓偏光薄膜，並在 讓相位差膜側貼著黏著劑層/剝離薄膜。 运有，亦有時在相位差膜之表㈣著黏著㈣/剝離薄 膜/在對液晶單元貼合之前，從這些偏光薄膜、橢圓偏光 溥膜、相位差膜等將剝離薄膜剝下後，隔著露出之黏著劑 ，貼合在液晶單元。將這樣的偏光薄膜、橢圓偏光薄膜二 是相位差膜由於在將剝離薄膜剝下後貼合在液晶單元時， 會產生靜電，所以渴望能開發出其防止對策。 / ’ 具對果 ，τ 示川i286〇號公報專 文獻υ裡提案，在偏w薄膜之表面積層保護模， 護膜之表面設置黏著劑層而成之偏光薄財，使用Α右^ 電解質鹽與有機㈣氧烧組成之離子導電性組成物^丙^ 酸類共聚物之組成物作為黏著劑。雖_使料些黏聽 320567 200920810 而顯現抗靜電性，但不敢說其性能—定充足，還有在黏著 耐久性方面亦不敢說是充足的性能。 • 另外’在曰本特表2004-536940號公報（w〇 003/011958專利文獻2)裡揭示，於感塵黏著劑（黏著劑） 中調配有機鹽類之抗靜電劑，而賦予該黏著劑抗靜電性。 還有在日本特開2004_114665號公報（專利文獻3)裡記載， 使由總碳數4至2G之4級㈣離子與含有氟原子之陰離子 所形成的鹽含於接著劑等中，而賦予抗靜電性。 人如上^之附有黏著劑之光學薄膜係以其黏著劑層側貼 液曰曰單兀上後製造成液晶顯示裝置，但以此狀態放置 =高溫或高溫高⑽件裡、或是反覆在高溫環境及低溫環 =時’由於隨著光學薄膜之尺寸變化’有時在黏著劑層 θ產生發泡、或在光學薄膜與黏著觸之 在 劑層與液晶單元剝離之时發生凸起料，所以^ 生t此之不良情形，耐久性亦優良。還有，若暴露 皿下時’由於對光學薄膜作用之殘餘應力分布變得不 千句’而光學薄膜之外圍部份上發生應力集中，社果在里 ^示時會發生外圍部份變白之了所謂白亮點的現象或2 ^色斑點’所以亦要求抑制像這樣的白亮點和色斑點。還 之光學薄膜貼合於液晶單元上時，若貼 的薄：王：亦蓉：：該光學薄膜剝下後，則需要再重貼新 薄膜撕下：口將其剝下之時，黏著劑層會隨著光學 專亦不會產生之所謂的二次加 逯“ 320567 7 200920810 本發明之㈣是提供-種將抗靜㈣提高料久性亦 =之黏著黯設置於光學薄臈之表面上而成之附有黏著 刎曰之先學溥膜。本發明之發明人等，為了解決如此之課 題:奸研究後結果發現，對於含有特定丙稀酸樹月旨之黏 者β，为別以特定量調配離子性化合物、特定之交聯劑、 ΐ =化合物’於光學薄膜表面上將此組成物設置作為黏 :二^此可得到抗靜電性及对久性優良的附有黏著劑 之光予溥膜，而達成本發明。 【發明内容】 胺，，即、/艮據本發明’可提供一種附有黏著劑之光學薄 巧屌：：光予薄膜之至少單面形成黏著劑層而成，該黏著 :層係由含有下列成分㈧、⑻儒⑼之組成物所形 有源自以下列第⑴式所示之（甲基）丙烯酸醋之構 2 (I)
C H2 =C —c ~〇 —R
II 〇 (:二K表示氫原子或甲基，R2表示分別可經碳數" 〇 = f基取代的碳數^4之烧基或是芳縣） 木：：：：分子内具有—個婦烴性雙鍵與至少一魅 ==的構二元，並且該源自具有經基之不叫 至5杳旦t兀之3里，相對於樹脂整體100重量份為〇. 里伤且重里平均分子量是500000至2000000之戸 320567 200920810 烯酸樹脂（將此稱作『含有羥基之丙烯酸樹脂』）為主成分 的丙烯酸樹脂1 〇〇重量份； (B)離子性化合物0.01至5重量份； (c)六甲撐二異氰酸酯類交聯劑0.05至5重量份丨及 (D)石夕貌類化合物〇.〇3至1重量份。 ^如此發現，在本發明裡，構成黏著劑之羥基丙烯酸樹 •脂（A)具有羥基作為極性官能基時，一併將用以對由該黏著 劑所形成的黏著劑層賦予抗靜電性之離子性化合物（b)、與 六曱撐二異氰酸酯類交聯劑（C)及矽烷類化合物（D)組合 後’且分別使其以特定的比率含有，即可得到抗靜電性能、 與放置於高溫或高温高澄條件下時或反覆於高溫環境與低 ^環境下時之耐久性優良之附有黏著劑之光學薄膜。特別 疋毛見、'且s具有故基作為極佳官能基之丙烯酸樹脂（A)、 離子性化合物（B)、交聯劑(c)及矽烷類化合物（d)情況下， ^二異氰_旨類交聯劑之中，使用脂肪族類的六曱撐二異 氰H曰類之化合物作為交聯劑(c)時，可得到優良的結果。 本發明的附有霉占著劑之光學薄膜裡，作為構成黏著劑 ，之丙烯酸樹脂⑷之主成分之含有㈣之丙烯酸樹脂，可 復3有源自在分子内具有一個烯烴雙鍵與至少一個羧基之 不飽t羧酸的構造單元。於此情況下，源自不飽和羧酸之 構造^二的含量’以相對於樹脂整體1〇〇重量份為〇 ι至 重1伤為么。還有’（源自不飽和叛酸的構造單元的重量 基準含幻/(源自具有經基的不飽和單體之構造單元的重 量基準含量)之比在0.6以下為佳。 320567 9 200920810 本發㈣附杨著狀光學賴裡，構絲著劑層之 離子性化合物（B) ’例如陽離子可為鋰陽離子、下二θ 式所示之吡啶鑕（pyridinium)類陽離子或以下弟 示之4級錄陽離子。 （）式所 R4 R3
CH) :(職，叫中之一個表示碳數…之燒基，其 餘为別獨立地表示氫或是表示碳數^ 6之 示碳數1至12的烷基。 8疋表 ^12 (ΠΓ) R9~~N一R” ‘10 弟（ΙΠ)式中，卫9是表示碳數1至12之院基，“及R 分別獨立地表示碳數6至12之烷基。 1 1外’離子性化合物⑻中之陰離子以含有氟原子為 /、列子可舉例如：雙（三氟甲磺醯基）亞胺陰離子减^ 氟磷酸陰離子。 ^有，根據本發明，可提供—種光學積層體，係將上 d附有黏著#]之光學伽以其㈣縣側積層於玻璃其 板而成。 土 【實施方式】 、下詳、、、田说明本發明，本發明的附有黏著劑之光學薄 320567 10 200920810 膜係於光學薄膜之至少單面形成黏著劑層 曰7取：^，兮斑益 劑層是由含有下述成分之組成物所形成： μ黏耆 (Α)具有羥基之丙烯酸樹脂、 (Β)離子性化合物、 (C) 六甲撐·二異氰酸醋類交聯劑、及 (D) 矽烷類化合物 。首先說明有關構成黏著劑組成物之各成分。 [丙烯酸樹脂（Α)] 本發明的附有黏著劑之光學薄膜裡，使用於形成袍荖 劑層之丙烯酸樹脂（Α)係以含有源自前述第⑴式所示之 基）丙稀酸醋之構造單元、及源自在分子内具有一個稀煙雙 鍵與至少一個羥基之不飽和單體（以下稱作「含有經基之單 體」）之構造單元，並且源自含有羥基之單體之構造單元之 含，’相對於樹脂整體100重量份為〇 5至5重量份，且 重^平均分子量是500_至2〇〇〇〇〇〇之含有經基之丙稀酸 樹脂為主成分。還有，所謂（甲基）丙婦酸，意思是可為丙 或疋甲基丙埽酸之任—種，另外，在稱作（甲基）丙婦 、荨卞之甲基』亦是同樣意思。丙烯酸樹腊（A)可僅由 2此規定的含有羥基之丙烯酸樹脂所構成，亦可由含有此 3有羥基之丙烯酸樹腊、及與其不相同之丙稀酸樹脂（『第 二丙烯酸樹脂』）之混合物所構成。 ^ 於作為合有羥基之丙烯酸樹脂的主要構造單元之前述 弟裡’ Rl表示氫原子或甲基，R2是碳數1至14之烷 基或疋芳烷基，較佳是烷基。r2所示之烷基或是芳烷基， 11 320567 200920810 各個基中的氫原子亦可經碳數i至1G线氧基取代。 於_式中所示之（甲基）丙婦酸醋而言，具體的例子 有如丙蝉酸甲醋、丙浠酸乙醋、两稀酸丙酯、丙婦酸正丁 1旨：丙稀酸正辛醋、丙侧桂酉旨等之直鏈狀之丙稀酸燒 」曰，如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛 醋等之支鏈狀之丙婦酸院基醋；如甲基丙婦酸甲醋、甲基 丙婦酸乙醋、甲基丙烯酸丙酯、〒基丙稀酸正丁酯、甲2 丙稀酸正辛酯、甲基丙婦酸月桂酯等之直鍵狀之甲基丙ς 酸炫基醋；τ基丙烯酸異丁醋、子基丙稀酸2_乙基己醋、 〒基，婦酸異辛酷等之支鏈狀之甲基丙烯錢基醋等。 若ι是經燒氧基取代之烷基時，亦即若^是烷氧基 烷基時，第（I)式所不之（甲基）丙婦酸醋而言，具體而言有 丙烯酸2_甲氧基乙酯、丙婦酸乙氧基n甲基丙稀酸2_ f氧基乙醋、甲基丙烯酸乙氧基曱酯等例子。若心是芳烷 ，時，第（I)式所示之（甲基）丙烯酸酯，具體而言有丙烯酸 苯甲酯或是甲基丙稀酸苯甲酯等例子。 在製造含有羥基之丙烯酸樹脂時，第（1)式所示之（甲基） 丙，酸醋可使用某-種、或混合2種以上後使用。以使用 丙烯酸丁酯作為其中至少一個單體為佳。其中，以源自構 成含有羥基之丙烯酸樹脂的（甲基）丙烯酸酯之構造單元含 有源自丙烯酸丁酯之單元為較佳型態。 ,作為含有羥基之丙烯酸樹脂之另一種構造單元的含有 經基之單體，是源自在分子内具有一個烯烴雙鍵與至少一 個羥基之化合物，具體的例子有（甲基）丙烯酸孓羥基乙 320567 12 200920810 酯、（曱基）丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸酯‘羥基丁 酯等。此含有羥基之單體是以（甲基）丙烯酸之羥基烷基酯 為較適當，於此，烷基是碳數1至10左右，更佳是碳數2 至ό左右。 含有羥基之丙烯酸樹脂裡，根據它的非揮發份整體之 重量，源自第（I)式所示之（甲基）丙烯酸酯之構造單元，通 常含有60至99.5重量％，較佳是含有8〇至99 5重量％。 還有，源自含有羥基之單體的構造單元，通常含有〇.5至 5重罝％ ’較佳是含有〇 8至3重量％，更佳是含 重量 ⑴2^含有^之單體之構造單元’相對於丙稀酸樹脂 正100重1份，亦即丙烯酸樹脂（Α)只由含有_美 丙稀酸樹脂所構成時，相對於其歸重量份，還有^人 基樹脗及與其不相同的第二丙_樹脂所構. Ϊ Γ對於這些的合計_重量份，是含有〇·5至5 ί 罝伤之比例。相對於丙_樹脂(Α_重量份，源、自4 =之早體的構造單元之量在0.5重量份以上時，將二 該構造單元的黏著劑層貼合在 拓 、3有 玻璃基板與黏著劑層之板切，由於有抑制 有，由於它的量落之傾向而佳。還 光學薄膜之尺寸產生變使因温度變化等而 而變動，故液H 劑層亦會隨著該尺寸變化 故液日日早70的周圍部位 宾 欠化 売度之間之差異消失， ^ ^位之明 所以為佳。還有，相脖和色斑點之傾向， 相對於丙烯酸樹脂⑷1〇〇重量份，若源 320567 13 200920810 自含有羥基之單體的構造單元的量在0.5至5重量份之範 圍内時，由與後述的離子性化合物（B)之相溶性之觀點來看 亦為佳。 還有’含有經基之丙烯酸樹脂，以含有源自在分子内 具有一個烯烴性雙鍵與至少一個羧基之不飽和羧酸之構造 單元為佳。不飽和羧酸而言，可舉例如：丙烯酸、甲基丙 稀酉欠、馬來酸（maleic acid)、伊康酸（itaconic acid)等。源 自不飽和羧酸之構造單元，以含有羥基之丙烯酸樹脂裡的 非揮發份的重量為基準，通常含有〇1至〗重量％，較佳 是含有〇·2至0.8重量％，最佳是含有〇 3至〇·6重量％ : 源自不飽和羧酸之構造單元，相對於丙烯酸樹脂 :體_重量份，亦即丙稀酸樹脂⑷只由含有經基之丙稀 所構成之情況下，相對於其_重量份時，還有， 戶==之丙稀酸樹脂及與其不相同的第二丙稀酸樹脂 斤構成，相料料❸」 有0.1至1重量份之屮銮迕从 里里切％，以含 重量份，源自不心 對於丙婦酸樹月旨㈧100 切原自不飽和羧酸之構造單元的吾户 上的話，將含有該構造單元的 在-1重量份以 時，由於有抑制玻璃臭姑法々者^層貼合在玻璃基板上 乃Μ市J圾瑪基板與黏著劑 傾向，所以為佳。另 6 9 4的凸起或剝落的 與離子性化合物⑻之相、容2量在1重量份以下的話，由 電性能的傾向，所以為佳。财規點二看，因為有提昇抗靜 造單元之重量基準含量）/(源不飽和羧酸之構 兀之重量基準含量)之 有㈣之單體之構造單 在0.6以下之範圍的話，由控制後 320567 14 200920810 述之六甲撐二異氰酸酯類交聯劑（c)之反應性的觀點來看 為佳。（源自不飽和羧酸之構造單元之重量基準含量源 自含有羥基之單體之構造單元之重量基準含量）之比的下' 限，是由相對於丙烯酸樹脂整體1〇〇重量份，源自不飽 和羧酸之構造單元在0>1重量份以上之規定，而自然地= 定。 、 含有羥基之丙烯酸樹脂可復包含源自具有羥基及綾其 以外的極性官能基的單體之構造單元。絲及羧基以夕^ 極性官能基而言，可舉例如：醯胺基、環氧基、氧雜環; 烷基（〇xetanylgroup)、胺基、異氰酸酯基、醛基等。 極性s能基為醯胺墓之單體而言，可舉例如：丙烯酿 胺1基丙稀醯胺、N_(n，n_二甲胺基丙基）丙_胺、ν，ν· ::基丙烯醯胺、Ν，Ν-二乙基丙烯醯胺、Ν，甲基 胺等。 . —極性官能基為環氧基之單體而言，可舉例如：丙稀酸 裱氧丙醋、甲基丙烯酸環氧⑽、丙婦酸3，環氧環己基 甲酉曰、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲醋等 =燒基之單體而言，可舉例如:(甲心^ 衣丁烷、岬基)丙_ 3_氧雜環丁 ( m 说基）甲醋、（甲基）丙蝉酸（3-乙基 虱雜％ 丁烷基）甲酯等。極性官 t 1 不注S月匕基為胺基之單體而 :如：丙婦…二甲胺基乙醋、烯丙胺等。極 為異氯酸醋基而言，可舉例如：異氛酸^基丙 土乙醋等。运有極性官能基為藤基之單體而言，可 320567 15 200920810 f丙烯料。這些具有絲讀細外的極性宫能 :之早體的使用量，由與離子性化合物⑻之相溶性之觀點 來看，以相對於含有經基之單體於2⑼重量份在3 以下為佳。 一 3有羥基之丙烯酸樹脂，可具有分別.源自前述第⑴式 所不之（甲基）丙稀g变酯及前述之含有經基之單體的構造單 70 ’ I復具有因應需要所含有的具有叛基等其他極性官能 基之單體的構造單元、及源自這些以外的單體之構造單 凡。如此可任意使用之單體而言，可舉例如：在分子内具 有-個婦烴性雙鍵與至少一個五員環以上的雜環基之雜環 類早體。於此，所謂五員環以上的雜環基，就是碳數5以 上(較佳是碳數5至7)的脂環式烴基裡，其中至少一個甲浐 基經亞胺基（·ΝΗ_)、氧原子、硫原子等雜(heter〇)原子所 代的基。 雜環類單體之具體例而言，可舉例如：丙雜基嗎琳、 乙稀基己内醯胺、N•乙烯基_2♦客㈣、丙烯酸四氫糖酉旨 _rahydrofurfuryl acrylate)、甲基丙稀酸四氫糠酉旨、己内 酉旨改性丙烯酸四氫糠酉旨等。還有，如丙稀酸3,4_環氧環己 基甲醋、甲基丙烯酸3,4-環氧環己基甲醋等之以雜原子構 成三員環及七員環之單體，因為具有七員環的雜環基，所 以可當作雜環鮮體❹。料如2,5_二氫十㈣，雜環 基中亦可含有稀烴性雙鍵。雜環類單體而言，亦可使用不 相同的2種以上之單體。以雜環類單體而言，其中，以n 乙稀基°比嚷㈣ '乙縣己内酿胺、丙烯醯基嗎淋或是它 320567 16 200920810 們的混合物為佳。 ^源自，環類單體之構造單元含於含有㈣丙稀酸樹 ^ '其里是以含有羥基之丙烯酸樹脂總量為基準，通 =重量％左右’較佳是2〇重量％以下。還 -L t之丙㈣樹月旨中含有源自雜環類單體之構造單 以上時，即使光學薄膜之尺寸產生變化，黏 著該尺寸變化而變動，故液晶單元之周圍部 出合抑2舆中"部位之明亮度之間之差異消失，而顯現 出/抑制白売點和色斑點的傾向。 中4有個:？意使用之其他單體而言，可舉例如在分子 性雙鍵與至少—個脂環式構造之赌環式單 曰衣式構化通常是碳數5以上（較佳是碳數 f構造或環烯煙構造，在裡，脂^ acWate)、丙烯酸環己酯、 "乂片酉曰（1S〇b〇rnyl 二烷酯、丙烯酸甲t烯吹一 ％戊酯、丙烯酸環十 酸三級丁基3 St二:酸三甲基環己酯、丙稀 基苯醋等，·具有脂環式構造：臬::己醋、丙烯酸環己_ 如:甲基丙烯酸異冰片醋、甲心：：酸酉曰而言，可舉例 酸二環戊酷、甲基丙_環十環己醋、甲基丙稀 …甲基丙烯酸三甲基二 己酉旨、甲基丙烯酸環已基苯酉旨等。還^丙^二級丁基環 數個脂環式構造之丙烯酸 ，在/刀子内具有複 心曰而S ’可舉例如：伊康酸雙環 320567 17 200920810 己基甲酉旨、伊康酸二環辛醋、號㈣ 還有具有乙烯其夕7rp# 衣卞一说基甲醋等。 體。並己_亦可作為脂環式單 異冰片1旨、丙_環己S旨、f基丙嫌辦里 冰片酯、甲基丙烯酸環己酯 丙烯酉文異 Η ^ Ν埤酉夂—裱戊酯是因為很容 f取仔，故佳。以脂環式單體而言，亦可組合不相同的^ 種以上之化合物使用。 0 2 使源自腊環式單體之構造單 〜 樹財時，並量是以人古Μ 3有經基之丙婦酸 .*…… 丙烯酸樹脂總量為基準， == 重遍右’較理想的是在15重量%以下丰 = 缔酸樹脂中含有源自脂環式單體之構 也早疋ο·1重以上（甚至1重量％以上）時，顯現出奋 抑制玻璃基板與黏著劑層之間的凸起或剝落之傾曰 另外別的單體而言，亦可使用與第附❹ 丙烯酸醋、雜環類單體及腊環式單體之任 X 土） 乙稀類單體。現有乙婦類單體而言，可舉例 稀醋、齒化乙婦、偏齒化乙婦、（甲基）丙婦睛、共 化合物、芳香族乙烯等。 、釈1 —歸 於？’以脂肪酸乙烯酯而言，可舉例如··醋酸乙烯酯、 言，有氯乙婦、演乙稀等；偏鹵化乙 _ ’有偏二氣乙烤等；（甲基)丙稀腈而言，有丙 及甲基丙烯腈等。所謂共輛二烯化合物，是在分子内 共輛雙鍵之烯烴，具體例可舉例如··異戊二婦、丁二嫌 氯丁二嫦等。所謂芳香族乙蝉，是具有芳香族環與^稀基 320567 18 200920810 之化合物，具體例可舉例如：如苯乙烯、甲基苯乙烯、二 甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、 , 三乙基苯乙婦、丙基苯乙稀、丁基苯乙稀、己基笨乙稀、 庚基苯乙烯、辛基苯乙烯、氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙 烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯、硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、 甲氧基苯乙烯等之苯乙烯類單體；如乙烯基<7比啶或乙烯基 咔唑（vinylcarbazole)等之含氮芳香族乙烯。這些乙烯類單 體亦可以組合不相同的2種以上之化合物使用。 使如以上之乙烯類單體之構造單元含於含有經基之丙 烯酸樹脂中時，其量是以含有羥基之丙烯酸樹脂總量為基 準，通常是在5重量％以下，較佳是在〇 〇5重量％以下， 但以實質上不含這些較佳。 在導入源自雜環類單體之構造單元、源自脂環式單體 •之構造單元及源自乙烯類單體之構造單元之中的複數種 %，這些的合計量亦是以含有羥基之丙烯酸樹脂總量為基 準，在30重量％以下，更佳是設定在2〇重量％以下。' 以上所說明之含有羥基之丙烯酸樹脂之製造方法而 言，可舉例如：溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、 懸浮聚^法等，其中以溶液聚合法為佳。溶液聚合法之且 體例而言’可舉例如：混合所希望之單體及有機溶劑，把 ^體濃度調整至5Q重量％以上（較佳是調整成50至60重 ㈣之混合溶液)後，在氮氣環境下，單體之合計每⑽重 篁份，添加聚合起始劑0.001至5重量份左右’在4〇至 9〇 C左右(較佳是在50 i 70°C左右)攪拌8小時以上(較佳 320567 19 200920810 是8至12小時左右）之方法等。 聚合起始劑而士 1 始劑等。光聚合劑^用熱聚合起始劑或是光聚合起 苯基㈣基-丙基):等舉例如…2·經基乙_ 如α偶氮雙異丁腈二。2:偶劑而言，可舉例如： 氮雙(環己小甲腈)、22，，偶：二;”基丁腈Η，偶 偶氮雙(认二甲基—了甲基戊腈)、2,2’_ 酸）二甲酯、22,-心 ，偶氮雙（2—甲基丙 物.如月社I’ -氮雙（2_經基甲基丙赌）之偶氮類化合 h d 過氧化物、三級丁基氫過氧化物⑽t-bUtyl hydroperoxide)、過轰斗贫田 y 苯氬過氧化物、過二::= 過新癸酸三級丁醋、 ^ ^ 1一7暴乙酸二級丁酯、（3,5,5-三甲 ς、-，)過氧化物之有機過氧化物；如過硫酸鉀、過硫酸 屌添“過乳化虱之無機過氧化物等。還有，將過氧化物盘還， 來I:用而成之氧化還原類起始劑等亦可作為聚合起始劑 使用於聚合反應中之有機溶劑而言，可舉例如 苯、二甲笨之芳香族烴類；如乙酸⑽、乙酸丁§旨⑼ 如正丙醇、異丙醇之脂肪族醇類；如丙_、甲基 甲基異丁基酮之酮類等。 土酉同、 含有羥基之丙烯酸樹脂之分子量是由凝膠滲透層味 (GPC)所得之換算成標準聚苯乙烯之重量平均分子量θ忐 且在500000.至2000000之範圍。因重量平均分二(^W) 500000以上時，在高溫高溼條件下之接著性會提^在 320567 20 200920810 降低在玻璃基板與黏著劑岸 之傾向，“古 起或剝落之可能性 、 ，有一次加工性會提昇之傾向，所以 還有由於重量平均分子量在2〇〇〇〇〇〇以下時 ς著 合的光學較尺寸會因溫度變化等因； 』者d層亦會隨著該尺寸變化而變動，故液 周圍部位之明亮度與中心部位之明亮度之間之差異消失之 而有抑制白売點和色斑點之傾向，所以為佳。以重量 分子量（Mw)與數量平均分子量（Mn)之比（Mw/Mn)來表干 之分子量分布，通常是在2至1〇左右之範圍。 使用於本發明裡之黏著劑，以丙烯酸樹脂（A)而言，除 了f述含有輕基之丙稀酸樹脂以外，亦可含有與其不相同 之第二丙婦酸樹脂。另外可含有第二丙稀酸樹脂而言，可 舉例如：以源自前述第⑴式所示之（甲基）丙烯酸酯之構造 I元為主成分’由GPC所得之換算成標準聚苯乙烯之重量 :均分：量㈣在5_至3〇〇〇〇〇左右之範圍之低分子 里者。第二丙稀.酸樹脂亦可具有源自具有經基等極性宫能 基的不飽和單體之構造單元。 使用低分子量之第二丙烯酸樹脂時，其量相對於丙稀 ，樹脂（A)之非揮發份合計1〇〇重量份，通常為5至5〇重 1份，較佳是10至40重量份左右。換言之，使用於本發 明裡之丙烯酸樹脂（A)是以前述之含有羥基之丙烯酸樹脂 為2成分，其量相對於丙烯酸樹脂（A)之非揮發份合計1〇〇 重里份，在50重量份以上。相對於全丙烯酸樹脂之非揮發 伤合计100重量份’第二丙烯酸樹脂之量在5重量份以上 320567 21 200920810 的話’即使光學薄膜之尺寸產生變化，黏㈣層亦會 該尺寸變化而變動，使液晶單元之周圍部位之明亮产與中 心部位之明亮度之間之差異消失，而抑制白亮點^色斑 點。還有因第二丙烯酸樹脂的量在5〇重量份以下，換丄 之:前述的高分子量的含有經基之丙婦酸樹月旨之量在、二 重量份以上時，於高溫高澄下的接著性會提昇，而有降低 在玻璃基板與黏著劑層之間發生凸起或剝落之可能性之傾 向，而且，有二次加工性會提昇之傾向，故佳。 、 使用於黏著劑之丙烯酸樹脂(A)，僅將該丙烯酸樹脂 (僅使用含有經基之丙烯酸樹月旨時為該丙婦酸樹脂，或是，曰 合含有㈣之丙稀酸樹脂與第二㈣酸樹脂使用時為料 的混合物)溶解於乙酸乙酯中，並將非揮發份濃度調整成 π重量％而成之溶液，在温度25t顯示i〇pa · s以下（更 佳是顯示（M至7Pa.s)之黏度。因這黏度在Us以下 時’於=溫高澄條件下之黏著性會提昇，而有降低玻璃基 板與黏著劑層之間發生凸起或剝落之可能性之傾向，而 且’有二次加工性會提昇之傾向，所以為佳。黏度可藉由 布魯克非爾德（Brookfield)黏度計進行測定。 [離子性化合物（B” 本發明裡’除了如以上的丙埽酸樹脂⑷以外，還使用 ::二生化合綱。於此所謂的離子性化合物(b)是以 子^陰離子之組合存在的化合物，陽離子及陰離子分別可 者或有機者，但是從與㈣酸樹脂（Α)之相溶性的 硯點來看，以陽離子及陰離子之至少一者是含有有機基之 320567 22 200920810 離子性化合物為佳。 以構成料性化合物⑻之陽離子^言，具體而 . 例如：鋰陽離子、前述第πτ、弄& - J举 第（Π)式所不之吡啶鏽類陽離子， 及刖述弟（m)式所示銨陽離子。 刚述第（π)式之吡啶鏽类員陽離， 原子上所結合的尺3至1^雜八^ 傅战比欠％、之碳 7雖刀別獨立地表示氫原子或磁皇令 至6之炫基，但是這歧之中士 一 烷A，、f古^ —之中至）有一個是碳數1至6的 於㈣環之氮原子切結合的 =2之絲。第⑷式所示之_鏽類陽離子，由 酉夂树脂⑷之相溶性的觀點來”一 以在8以上較佳、以在1G二二6 ^為佳' %以下為佳，更佳m/w m總碳數以在 鑌類陽離子之中，吡啶瑗夕」、第(π)式所不之吡啶 严美0 比疋％之4_位碳原子上所結合的R/是 =，且”環之其他碳原子上所結合的I、1、心 7刀別為虱原子是較理想的陽離子之一 )6 — 之。比物員陽離子之具體例而言，可兴^ :式所不 基-4-己基^定鏽陽離子、队丁 : Μ · N-甲 丁基从二乙基-觸離子rN:;= 離子、N-已基_2_ 丁基吡啶 祕丁基-2-已基吡啶鏽陽 鏽陽離子、鼻己A 4乙河 子、N_己基_4_甲基吡啶 乙基吡啶鑌陽離子等Γ ▲比疋备陽離子、N-辛基_4' 則述第（m)式之銨離陽子 3 燒基Ά及心是分_立=表不缝1至η之 獨立地表不碳數ό至12之烷 320567 23 200920810 基。因此，第（m)式所示之陽離子θ 一 第⑷式所錢_ 銨陽離子。 之相溶性的觀點來看，總碳數 酸樹腊⑷ 以上更佳。還有，其總碳數以在36:;2= 22 下更佳。第ΜΤ、π - Γ脅住’以在30以 可列舉如下述者'•四:陽離子的具體例而言， 己基甲基_子、-己==辛基錄陽離子、三 銨陽離子、三己基，㈣甲基 另外谨忐銼土、 子、二辛基乙基銨陽離子等。 另卜構成離子性化合物⑻之陰離子成分以滿足成為 離子性液體者為佳，除此以外並無特別限制，可列舉如下 述者·氯陰離子[Cn、演陰離子[Br]、赌離子[r]、四氯 紹酸陰離子[A1CV]、七氯二銘酸陰離子[Al2Cv]、四說哪 酉夂陰離子[BF4 ]、六氟磷酸陰離子㈣-]、過氯酸陰離子 [Cl〇4 ] ·、硝酸陰離子[NCV]、乙酸陰離子[cH3C〇〇_]、三氟 乙酸陰離子[CFgCOO-]、甲磺酸陰離子[CH3S〇3_]、三氟甲 [(CF3S〇2)2>T]、三（三氟甲磺醯）碳 (tri(trifluoromethanesulfonyl)methanide)陰離 磺酸陰離子[CRSO3·]、雙（三氟甲磺醯）亞胺陰離子 子 [(CF3S〇2)3Cr]、六氟砷酸陰離子[AsF6·]、六氟銻酸陰離子 [SbF0 ]、六氟錕酸陰離子[NbF6」、六氟组酸陰離子[TaF6·]、 (聚）氟化氫氟陰離子[F(HF)iT](n是1至3左右.）、硫氰陰離 子[SCN·]、二氰胺陰離子[(Cn)2N-]、全氟丁磺酸陰離子 [(C4F9S〇3_]、雙（五氟乙磺醯）亞胺陰離子[(C2F5S02)2N_]、 全氟丁酸陰離子[(C3F7COO_]、（三氟曱磺醯）（三氟甲碳醯） 24 320567 200920810 亞胺陰離子[(CF3S02)(CF3C0)N_]等。 這些陰離子中尤其，由於可得到低融點之離子性化合 物，故較佳使用含有氟原子之陰離子成分，特別是以雙（三 氟曱％醯）亞胺陰離子或六氟填酸陰離子為佳。 本發明中所使用之離子性化合物的具體例，可適當選 自上述陽離子成分與陰離子成分之組合。以具體的陽離子 成分與陰離子成分之組合的離子性化合物而言，可列舉如 下述者.雙（二氟甲磺醯）亞胺鋰、六氟磷酸鋰、碘化鋰、 雙（二氟甲磺醯）亞胺N_甲基_4_己基吡啶鑌、雙（三氟甲磺 酸）亞胺N·丁基-2_曱基吼a定鑌、雙（三氟甲石黃醯）亞胺N•己 基-4-甲基处啶鏽、雙（三氟甲磺醯）亞胺N_辛基_4_甲基吼啶 鎢、六氟磷酸N-甲基-4-己基吡啶鑌、六氟磷酸N_丁基_2_ 甲基吼㈣、六_酸N己基_4_甲基対鏽、六氣填酸 N-辛基-4-甲基吡啶鏽、過氯酸N_曱基_4_己基^比啶鏽、過 氯酸N-丁基-2-甲基吡啶鏽、過氯酸N_己基曱基吡啶 鑌、過氯酸N-辛基_4_甲基吼咬鏽、雙（三氣甲韻)亞胺四 己基銨、雙（三氟甲磺醯）亞胺三己基甲基銨、雙（三氟甲碏 醯）亞胺三辛基甲基銨、六氟磷酸四己基銨、六氣磷酸三己 基甲基銨、六氟磷酸三辛基甲基銨、過氯酸四己基銨、過 氯酸二己基甲基銨、.過氯酸三辛基甲基銨等。 —離子性化合物（B)如前述，在對由含有具有羥基作為極 性官能基之丙烯酸樹脂（A)之組成物所形成的黏著劑層賦 予抗靜電性之同時，並保有作為黏著劑之各種物性之I為 有效。 '' 320567 25 200920810 [交聯劑（c)] 除了以上所述之丙烯酸樹脂（A)及離子性化合物⑺）以 外，還調配六甲撐二異氰酸酯類之化合物作為交聯劑 六f撐二異氰酸酯在分子内具有2個可與源自丙烯酸樹脂 (A)t (尤其是含有羥基之丙烯酸樹脂中）之含有羥基之單 體的構造單元進行交聯之2個異氰酸基（_NC〇)。 本發明裡使用之所謂六甲撐二異氰酸酯類交.聯痢 是，除了六甲撐二異氰酸酉旨本身之外，還包括可生成六甲 樓二異氰酸醋的化合物之意。以可生成六甲撐二異氣酸醋 的化合物而言，具體而言可舉例如：使六甲撐二里氰酸酯 與如甘油或三經甲基丙烷之多元醇反應所得之加成物、或 使六甲撐二異氰酸酯反應生成二聚物或三聚物等者。三聚 物中有3個为子之六甲撐二異氰酸酯以各自之單一末端 之異氰酸基的部份經水合、脫碳酸後所形成之滴定管物、 或3個分子之六曱撐二異氰酸酯以各自的單—末端的異氰 酉文基之u卩仞形成二聚異氰酸酯環而成之三聚異氰酸酯物 等。 因將這樣的六曱撐二異氰酸酯類交聯劑（C)與前述之 具有羥基作為極性官能基之丙烯酸樹脂（A)及離子性化合 物（B)、以及後述之矽烷類化合物（D)組合，而可得到提高 將使用該黏著劑組成物而得之光學薄膜貼合在液晶單元上 而成之光學積層體在包括放置於高溫條件或是高溫高濕條 件下之情況下、或反覆在高溫環境與低溫環境之情況下之 各種環境下的耐久性之效果。另外，僅使用芳香族類之交 320567 26 200920810 聯实彳日ττ，尤其是反覆於尚溫環境與低溫環境之情況下的而于 久性不足。 如此於本發明裡，必須使用六甲撐二異氰酸酯類之化 合物作為交聯劑（C)，但是亦可併用其他的交聯劑。可併用 之其他的交聯劑而言，可舉例如：六甲撐二異氰酸酯以外 ，異氰酸酯類化合物、環氧類化合物、金屬鉗合化合物、 氮雜環丙燒(aziridine)類化合物等。 六甲撐二異氰酸酯以外的異氰酸酯類化合物是在分子 =有至少2個異氰酸基（_NC〇)之化合物，可舉例如：甲 笨撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯（丨⑽忡扣⑽^ —usocyanate)、苯二甲撐二異氰酸酯、氫化苯二甲撐二異 氰酉夂酉曰—苯基甲燒二異氰酸醋、氫化二苯基甲炫二異氮 ，醋 ' 萘二異氰酸醋、三苯甲烧三異氛酸醋等。還有，使 1異氰酸自旨化合物與甘油或三經甲基丙料多元醇反應 =仔，加成物、或使異氰酸g旨化合物反應生成二聚物、三 I物等者，皆可作為交聯劑。 物，=類化合物是在分子料有至少2個環氧基之化^
了舉例如.雙齡A型之環氣彳-醚 _ I之衣乳树月曰、乙二醇二縮水甘A 墙水^ ㈣、甘油二縮水甘油m ，难水甘油驗、1 6- P - _ , 縮水甘油_、NN I _、三羥甲基丙烷： 甘油基間。，：甘油基苯胺、卿，，，縮^ 己烷等。 ，3_雙(^，：^’_二縮水甘油基胺甲基)5| 金屬鉗合化合物而言 可為乙酿丙酮或乙醯乙酸乙酯 320567 27 200920810 鎳、録、鎂、飢、鉻、 與例如銘、鐵、銅、辞、錫、欽 語等多價金屬配位而成者等。 氮雜環丙烷化合物又被稱作乙撐亞胺，是在分子内具 有至少2個由1個氮原子與2個碳原子所形成之3員環的 骨架之化合物’可舉例如：二苯基甲烷_4,雙(1_氮雜環 丙烷甲醯胺）、甲苯-2,4’-雙（1-氮雜環丙烷甲醯胺）、三乙撐 三聚氰胺、間苯二甲醯雙_K2-甲基氮雜環丙烷）、參 雜環丙烷基膦氧化物、A甲撐十6_雙(1_氮雜環丙烷甲醯 胺）、三_/5_氮雜環丙烷基丙酸三羥甲基丙烷酯、三_冷_氮 雜環丙烷基丙酸四羥曱基曱烷酯等。 [矽烷類化合物（D)] 除了如以上之丙烯酸樹脂（A)、離子性化合物（B)及六 甲撐二異氰酸酯類交聯劑（C)以外，本發明裡還調配矽烷類 化合物（D)。因含有矽烷類化合物（D)，而可提昇黏著劑層 與玻璃基板之密著性。特別是以在調配交聯劑（c)之前的丙 烯酸樹脂（A)中事先使其含有矽烷類化合物⑴)為佳。 矽烷類化合物（D)可以是在矽原子上結合有至少】個 具有水解性的基之化合物，它的具體例可舉例如：乙烯基 二曱氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參（2_甲氧基 乙氧基）梦燒、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基p基二甲氧基石夕 烷、N-(2-胺基乙基）_3_胺基丙基三曱氧基矽烷、3_胺基丙 基二乙氧基石夕烧、3 -環氧丙氧基丙基三曱氧基石夕烧、3_環 氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基）乙基 三甲氧基矽烷、3-氯丙基曱基二甲氧基矽烷、3_氯丙基三 320567 28 200920810 甲氧基料、3_甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基料、域 硫基'基三甲氧基矽烷、3_環氧丙氧基丙基三甲氧基矽 燒、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基石夕燒、3環氧丙氧基丙基 氧甲基㈣、3-環氧丙氧基丙基乙氧基：甲基石夕燒 等。亦可組合2種以上之石夕燒類化合物使用。 石夕貌類化合物可為含有聚石夕氧低聚物型者，以（單體) 低聚物之形式來表示聚石夕氧低聚物時，可列舉如下述者. 如3-氫硫基丙基三甲氧基石夕燒_四歹氧基錢共聚物、^ 風硫基丙基三甲氧基石夕燒_四乙氧基魏共聚物、3-氫硫基 丙基=乙减料四f氧基魏共聚物、3·氫硫基丙基三 W基㈣·四乙氧基錢共聚物的含有氫硫基丙基之共 1物， 2硫=三甲氧基…，氧基魏共聚物、氯硫基 甲土一甲乳基矽.烷_四乙氧基石夕燒共聚物 氧基我·四甲氧基㈣共聚物、氫硫基甲基三乙2 = —四乙氧基料共聚物的含有氫硫基f基之共 L Μ 基甲r酿氧基丙基三甲氧基—氧基-共 j τ基丙烯醯氧基丙基三▼氧基矽烷-四乙氧基矽浐 二聚，、3-甲基丙_氧基丙基三乙氧基㈣，甲氧基二 二:：物3_甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽貌，乙i基 一\物、3_甲基丙烯醯氧基丙基 四甲氧基残共聚物、31基丙⑽氧 基其四乙氧—”基丙烯酿氧基丙：甲； 乳土錢，甲氧基我共聚物、甲基丙_氧基丙 320567 29 200920810 =二Γί:::,氧基概聚物的含有曱基丙 ί: 'I丙二酿氧基丙基三曱氧基矽烷，曱氧基矽烷共聚 \ ^氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚 3_丙歸酿氧基丙基三乙氧基砍烧·四甲氧基秒院 物、丙稀醢氧基丙基三乙氧基石夕烷_四乙氧基石夕烧：聚 物、3,丙烯酿氧基丙基甲基二曱氧基石夕烧-四甲Α基石夕烧丘 =你3_丙_氧基丙基甲基二甲氧基我，乙氧基石浅 ^物、3·丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基錢_四甲氧基石夕 烧共聚物、3-丙_氧基丙基曱基二乙氧基㈣_四乙^基 石夕烧共聚物的含有丙烯酿氧基丙基之共聚物； 土 ，乙烯基三^氧基料·四甲氧絲糾聚物、乙縣三甲 氧基独·四乙氧基料共㈣、乙縣三乙氧絲烧-四 甲氧基發燒共聚物、乙烯基三乙氧基梦烧_四乙氧基石夕院共 聚物、乙烯基甲基二甲氧基石夕燒·四甲氧基石夕院共聚物、乙 烤基甲基二甲氧基料·四乙氧基錢共聚物、乙縣甲基 二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧^ 石夕烷-四乙氧基矽烷共聚物的含有乙烯基之共聚物； 如3-胺基丙基三曱氧基石夕燒，甲氧基石夕院共聚物、％胺基 丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3_胺基丙基三乙 氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3_胺基丙基三乙氧基矽烷 四乙氧基梦烧共聚物、3_胺基丙基甲基二甲氧基石夕烧_四 甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基▼基二τ氧基矽烷-四乙氧 基石夕烧共聚物、3-胺基丙基甲基=乙氧基石夕烧_四曱氧基石夕 320567 30 200920810 烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基石夕&四乙氧基石夕烷共 聚物的含胺基之共聚物等。 〃 這些矽烷類化合物在大部分狀況下是液體。 [黏著劑組成物] 本發明裡之黏著劑組成物是於如以上所說明之丙 酸樹脂（A)中，分別以特定的比率調配離子性化合物⑻、 六甲樓二異氰酸酯類交聯劑（c)及石夕烧類化合物⑼所製 成。 、 離子性化合物（B)之調配量，相對於丙稀酸樹脂⑷之 非揮發份H)0重量份（使用2種以上時是它們的 :下：相同)，設定在0.01至5重量份之範圍。由於相對 於两稀酸樹月旨⑷之非揮發份1〇〇重量份，含有離子性化人 物（B)0.1重量份以上的話，. 口 有由於.其量在5重量份以下^ ^ 能’故佳，還 出，故佳。 下的話，離子性化合物⑻不易溢 離子性化合物（B)之調配量，相 降 重量份，較佳是在。.i重量份以:對 以上，特佳是在〇.3重量份以 =.2重里份 以下，更佳是在K5重量份以下。4卓乂佳疋在3重量份 /、甲撐二異氰酸酯類交 酸樹脂⑷之非揮發份100重量H = 相對於丙婦 …圍。因相對於丙烯酸樹脂⑷ ：： 份，含有六甲；枝尤厶 早知切 100重置 話’有提昇黏著劑層之耐久性之傾向故重::以上的 玟佳，還有因它的 320567 31 200920810 時，將附有黏著劑之光學薄膜使用於液 :顯不裝置上後白亮點會變不顯目，故佳。六甲樓二昱氰 酉:醋類交聯劑（c)之調配量’相對於丙稀酸樹脂⑷1〇〇、重 在。.2重量份以上，更佳是在〇.3重量份以 下 疋在3重量份以下’更佳是在1.5重量份以 下。 . 除了六甲撐二異氰酸酯類交聯劑⑹以外，還併用除此 =父聯劑時，其量應控制在包含六甲撐二異氰酸_ 聯劑全部中之5()重量％以下。還有m兄 立父:劑全部的量’與說明六甲撐二異氰酸酯類交聯劑 =1目：’以相對於丙婦酸樹脂⑷之非揮發份綱 里刀，5又定在0.05至5重量份之範圍為佳。 石夕燒類化合物⑼之調配量，相對於丙烯酸樹月 f揮發份100重量份，設定在0.03.至！重量份之範圍。因 相對於丙婦酸樹脂⑷之非揮發份1〇〇重量份時，含有石 =:，寧。3重量份以上的話，可提昇黏著劑層與“ 基板之岔者性，故佳。還有，其量在1重量份以下時，有 會抑制矽烷類化合物從黏著劑層溢出之傾向，故佳。 石夕焼類化合物（D)的調配量，相對於丙締酸樹月 重量份，較佳是卿重量份以上，更佳是在〇1重量份 以上，還有較佳是在0.8重量份以下，更佳是在〇 份以下。 里 在以上說明之黏著劑中，亦可調配交聯觸媒、耐 定劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填充 320567 32 200920810 劑等。其中’因如果於黏著劑裡同時調配交聯劑與交聯觸 媒的話，可以短時間熟成調製黏著劑層，於所製得的附有 黏著劑之光學薄膜裡，可抑制在光學薄膜與黏著劑層之間 么生凸起或剥落、或於黏著劑層内產生發泡，還有有時二 次加工性亦會變得更佳。以交聯觸媒而言，可舉例如：如 1,6-己一胺、乙二胺、聚乙撐亞胺、六曱撐四胺、二乙撐 二胺.、二乙撐四胺、異佛爾酮二胺、三曱撐二胺、聚胺樹 月曰、二聚氰胺樹脂之胺類化合物等。 構成黏著劑之這些各成分是在使其溶於溶劑中之狀態 下形成黏著劑組成物，並塗布於適當的基材上後，使其乾 燥而形成黏著劑層。 八乙 [附有黏著劑之光學薄膜] 本發明之附有黏著劑之光學薄膜，是在光學薄膜之至 •少=邊的面上，設置由以上所述之黏著劑組成物所形成的 黏著劑層而成者。於此所使用的所謂光學薄膜，是具有光 (學特性之薄膜，可舉例如；有偏光薄膜、相位差膜等。 所謂偏光薄膜，就是一種對於自然光等之入射光，擁 有射出偏光之機能之光學薄膜。偏光薄膜有：具有吸收具 有某方向的振動面之直線偏光並使具有與其垂直的振動面 之直線偏光穿透之性質的直線偏光薄膜、反射具有某方向 的振動面之直線偏光並使具有與其垂直的振動面的直線偏 光穿透之性質的偏光分離薄膜、及將偏光薄膜與後述之相 位差膜積層而成的橢圓偏光薄膜等。以偏光薄膜（特別是直 線偏光薄膜（有被稱呼為偏光片或偏光片薄膜))之適當的 320567 33 200920810 而言’可舉例如：在經單軸延伸之聚乙稀醇類樹脂 薄艇上二將吸附埃或二色性染料等二色性色素並定向而成。 所明相位差膜’是顯示光學異向性之光學薄膜，可舉 例如·經由將由聚乙烯醇、聚碳酸醋、聚醋、聚芳醋、聚 酿亞胺、聚烯烴、環狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚砜 (Poiysuiw)、聚_風、聚偏二說乙烯/聚甲基丙烯酸甲醋、 液晶聚酯、乙酸纖維去、7 ^ 、维素乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、 =乙烯㈣軸之高分子薄膜延伸成1()1至6倍左右而 二邊ί申潯膜等。其中以將聚碳酸酯薄膜或環狀聚烯烴 類溥膜早軸延伸或是雙轴延伸而成之高分子薄膜為佳。有 所謂單軸性相位差膜、声葙s^ 、廣視角相位差膜、低光彈性率相位 差膜專者，但對於任一者皆可使用。 還有’經由將液晶性化合物進行塗佈、定向使光學異 向性顯現之薄膜、或是經.由將無機層狀化合物塗佈使光學 異向性顯現之薄膜’皆可者 了田作相位差膜使用。在這樣的相 士膜中，有所謂溫度補償型相位差膜者，還有，由新日 =油（股）以“LC薄膜，，之商品名販售中的由棒㈣晶彎曲 1而成之薄膜、同樣是由新日本石油（股）以“顺薄膜” 名販售中的由棒狀液晶是傾斜定向而成之薄膜、由 :傾斜疋向而成之薄膜、由住友化學（股）以“VAC薄膜，，之 售中的完全雙轴定向型之薄膜、及㈣ 之^膜又等二^ VA<：薄膜”之商品名販售中的雙轴定向型 320567 34 200920810 退有，於這些光学溥膜上有貼著有保護膜者亦可當作 光學薄膜來使用。以保護膜而言，可使用透明的樹脂薄膜， 以該透明樹脂而言，可舉例如：以三乙酸纖維素或二乙酸 纖維素為代表的乙酸纖維素類樹脂、以聚甲基丙稀酸甲酉旨 為代表的甲基丙烯酸樹脂、聚醋樹脂、聚晞烴類樹脂、聚 碳酸酯樹脂、聚醚醚酮（p〇lyetheretherket〇ne)樹脂、聚砜 樹脂等。於構成保護膜之樹脂中，亦可調配有水楊酸酯類 化合物、二苯甲酮類化合物、苯并***（benz〇triaz〇ie)類化 合物、三哄(tdazine)類化合物、氰丙烯酸酯類化合物、鎳 錯鹽類化合物等紫外線吸收劑。以保護膜而言，適合使用 三乙酸纖維素薄膜等乙酸纖維素類樹脂薄膜。 在上述說明過的光學薄膜之中，直線偏光薄膜常在於 =的偏光片(例如:由聚乙稀醇類樹脂所形成之偏光片、 的早面或兩面上貼著有保護膜之狀態下使用。還有， 月'J义之橢圓偏光薄膜是將直、^ ^ ^ ^ ^ 成考但該偏光溥膜亦常為於偏光榮膜夕留；+維 著有保護膜的狀態。在這膜之早面或雙面上貼 明之為荽 $ 0橢圓偏光薄膜上，形成本發 月之黏者劑層時，通常在 根據本發明，可設置側形成黏著劑層。 言，可舉例如.、入 黏者治層之光學薄膜之適當例而 ^ u / .匕3由乙酸纖維素類保護膜/聚乙烯醇，偏 尤片/乙酸纖維素類俘謹瞄—^ 〇碲紅犬員偏 學薄膜，還有包含非曰成所形成的偏光薄膜之光 類偏光片/保護膜之二所稀烴 前者而言，可於t ^成之偏光薄膜的光學薄膜。以 了於其至少—邊之外側上設置料劑層，另外， 320567 35 200920810 以後者而σ，以於該非晶形環狀聚烯烴類樹脂薄膜之外侧 上設置黏著劑層為佳。 ；於此，所謂非晶形環狀聚烯烴類樹脂，是以如降冰片 烯（norbornene)或多環降冰片稀之環狀烯烴為單體的樹 月曰’可以是對這些環狀烯烴之開環共聚物氫化並使氯化度 乾泮而成者、或玉展狀稀烴與鏈狀烯烴之共聚物#。1中以 使用熱塑性飽和降冰片烯類樹脂較有利。還有，亦導入 有極性基。以市面上販售的非晶形環狀聚烯烴類樹脂而 (股）販售的“art〇n，，、由日本ζε〇ν(股）販售 的“ ONEX及“ ZE_r ”、由三井化學（股）販售的“㈣” ^二二”(皆為商品名)等。這樣的非晶形環狀聚烯烴類樹 :;彈性係數小，且不易隨溫度變化等而產生 效抑制製作成液晶顯示裝置時之白亮點。 附有:占者劑.層之光學薄膜可依例如：於剝離薄膜上淹 上述黏者劑組成物形成黏著劑層後，在所得之黏ς 上再積層料薄膜的方法、 二W曰 物形成㈣_後，㈣㈣劑組成 此所使用之剝離薄膜而言，可為例如：以由2卜於 ，一醋、聚對苯二甲酸丁二醋、聚石炭酸酉旨、酸 成之薄㈣基材’在與此基材之黏 面上’施予如聚矽氧處理的離型處理而得者等。接5 雖然黏著劑層之厚度並無特別被限定，作诵 在30…下，還有較佳是在10…上;更 320567 36 200920810 f 。因#著劑層之厚度在 ⑺ 高溫高溼下之黏著性，而— 、"升在 間發生牛低在玻璃基板與黏著劑層之 Π各生凸起或剝洛的可能 柹夕猫a 仏^ ^肩向’而且有提昇二次加工 貼合於並上的光風笼胺夕，、厚度在以上時，即使 咕口 ▲ 予潯膜之尺寸產生變化，黏著層亦會隨著 該尺寸變化而變動 _ 故液日日早兀的周圍部位之明亮度與中 Μ立之明凴度之間之#圼、、由 ^ . , g "、扁失，而有抑制白亮點和色斑 點之傾向’故佳。至今一船名 θ ηπ _ 瓜在液日日早兀玻璃上所貼著之黏 著J曰的厚度以25 # m為標準，# ϋ Η0、 知+但本發明裡，即使將其厚 度叹疋為20㈣以τ ’亦可充分發揮作為黏著劑之性能。 本發明的附有黏著劑之光學薄膜是貼著於玻璃基板上 其、光予積層體後’在有什麼不良而將該光學薄膜從玻璃 ，下的的情況下，因黏著劑層會隨著光學薄膜而剝 ，原本與黏著劑層接觸的玻璃基板之表面，幾乎不會出 現陰影或黏膠殘留等’故容易再於剝離後之玻璃基板^重 貼附有#著劑之光學薄膜。亦即，所謂二次加工性優良。 [光學積層體] 本發明的附有黏著劑之光學薄臈可以其黏著劑層積芦 於玻璃基板上後，製作成光學積層體。在將附有黏著劑層 之光學薄膜積層於玻璃基板上製作成光學積層體時，只要 例如：從如上述之方式進行所得之附有黏著劑之光學薄膜 將剝離薄膜剝下後，將露出之黏著劑層貼合於基板之表面 上即可。於此’以玻璃基板而言，可舉例如：液晶單元之 破璃基板、防眩用玻璃’太陽眼鏡用玻璃等。其中於液晶 320567 37 200920810 早兀之前㈣（觀;t側）之玻璃基板上積層时黏著劑之光 學薄膜（上偏光薄膜），於液晶單元之背面側的玻璃基板上 積層其他附有黏著劑之光學薄膜（下偏光薄膜）而成的光學 積層體’因I作為液晶顯示裝置使用，故佳。玻璃基板之 材料而言’可舉例如：驗石灰、低驗玻璃、無驗玻璃等。 本發明之光學積層體可作為液晶顯示裝置之液晶單元 使用。由本發明的光學積層體所形成之液晶顯示裝置可用 於例如：包括筆記型、桌上型、PDA(P⑽nalDigital
Assistance)等之個人電腦用液晶顯示器、電視、車上用顯 示器、電子辭典、數位相機、數位攝影機、電子計算機、 時鐘等。 . 以下舉實施例更具體地說明本發明，但本發明並非受 &些例子限制。例子中表示使用量及含量之「份」及「％」， 只要未特別說明，即為重量基準。 下列之例子裡，非择發份是根據以JIS κ 54〇7為基準 的方法/則里出的值。具體而言，採取任意之重量的黏著劑 溶液至培養皿中，將用防爆烤箱以115t乾燥2小時後之 殘留非揮發份重量’以相對於最初秤量之溶液的重量之比 率來表示者。還有重量平均分子量的測定是經由於Gpc裝 置中，串接配置2支東曹（股j製之“TSK gel gmhhr_h(s),， 的I"柱，使用作為溶出液的四氫吱喃，以試料濃度 5mg/ml、試料導入量1〇〇/H、溫度贼、流速⑽分鐘 之條件，並換算成標準聚苯乙烯來進行。 首先，表示製造於本發明裡所規定之高分子量的含有 320567 38 200920810 經基之丙稀酸樹脂的例子。 [第1聚合例] 於裝有冷凝管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應 容器裡，加入乙酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯98 8份、丙 烯酸2-羥基乙酯ι·〇份及丙烯酸〇2份之混合溶液，以氮 氣取代裝置内.之空氣使其成為不含氧氣，同時將内部溫度 提昇至55 C。然後添加總量之使偶氮雙異丁腈（聚合起始 劑）0.14份溶解於乙酸乙酯1〇份中而成之溶液。添加起始 劑1小時後，邊以添加速度17.3份/小時連續於反應器中 加入乙酸乙酯，使除了單體以外之丙烯酸樹脂濃度變成35 %，邊保持内部溫度在54至56〇cl2小時，最後添加乙酸 乙酯，而調整丙烯酸樹脂之濃度至2〇%。所製得的丙烯酸 樹脂，由GPC所得之換算成聚苯乙烯的重量平均分子量 Mw是H70000, Mw/Mn是4.2。將此作為丙烯酸樹脂A1。 丙烯酸樹脂A1中的源自含有羥基之單體的丙烯酸2_羥基 乙酯之構造單元是1 %，還有，源自含有羧基之單體的丙 烯酸之構造單元是有0.2%。 [第2聚合例] 除了隻:更單體組成為丙烯酸丁醋98·3份、丙烯酸2_ 鉍基乙酯1.5份及丙烯酸0.2份以外，其他和第i聚合例 相门方式進行’製得丙稀酸樹脂之乙酸乙醋溶液。所製得 白=丙烯酸樹脂，由Gpc所得之換算成聚苯乙烯的重量平均 :子里Mw是1240000，Mw/Mn是3.8。將此作為丙烯酸 樹脂A2。丙烯酸樹脂A2中的源自含有羥基之單體的丙烯 320567 39 200920810 皂基乙酯之構造單元是丨.5%，還有，源自含有羧基 之單體的丙烯酸之構造單元是〇.2%。 [第3聚合例] 除了隻更單體組成為丙烯酸丁酯98.4份、丙烯酸2_ 經基乙酯1.0份及丙烯酸〇.6份以外，其他和第丨聚合例 相同方式進行，製得丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所製得 的丙烯酸樹脂，由GPC所得之換算成聚苯乙烯的重量平均 刀子1 Mw疋1250000，Mw/Mn是4.3。將此作為丙婦酸 樹脂A3。丙烯酸樹脂A3中的源自含有羥基之單體的丙烯 酸2-羥基乙酯之構造單元是1%，還有，源自含有羧基之 單體的丙烯酸之構造單元是〇.6%。 [第4聚合例] 除了變更單體組成為丙婦酸丁酯99.0份及丙婦酸4_ '羥基丁酯1.0份以外，其他和第！聚合例相同方式進行， 製得丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所製得的丙烯酸樹脂， 由GPC所得之換算成聚苯乙稀的重量平均分子量Mw是 1790000，Mw/Mn是5.5。將此作為丙埽酸樹脂A4。丙烯 酸樹脂A4中的含有羥基之單體的丙烯酸4_羥基丁酯之構 造單元是1% 〇 接下來，表示使用上述製得之丙烯酸樹脂調製黏著劑 後使用於光學薄膜之實施例及比較例。於下列的例裡，是 使用下列化合物當作離子性化合物。附上各化合物之記號 以供後述參照。任一化合物在常溫下皆是液體。 (化合物1):雙（三氟f磺醯）亞胺鋰（具有下列式之構造） 320567 40 200920810 U+ (CF3S〇2)2N_ (化合物2):雙（三氟甲磺醯）亞胺N-己基-4-曱基吡啶鏺（具 有下列式之構造） ch3—^^N-(CH2)5CH3 (cf3s〇2)2n_ (化合物3 ).六鼠_填酸N -己基-4 -曱基°比σ定鐵（具有下列式 之構造） 〇Η3-^^Ν-(ΟΗ2)5〇Η3 PF6— (化合物4):雙（三氟曱磺醯）亞胺三辛基曱基銨（具有下列 式之構造） (CH2)7CH3
CH3—Ν-~(ΟΗ2)7^Η3 (CF3S〇2)2N (CH2)7CH3 還有，以交聯劑及矽烷類化合物而言，是使用下列者 (皆是商品名）。 〈交聯劑：> ' (Takenate D160N):六甲撐二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加 成物的乙酸乙酯溶液（固形份濃度75% )，自三井化學聚胺 酯（股）取得。在後述之第1表及第2表裡，將此化合物簡 寫為「HDI」。 (Takenate Dll0N):苯二甲撐二異氰酸酯之三羥曱基丙烷 加成物的乙酸乙酯溶液（固形份濃度75%)，自三井化學聚 41 320567 200920810 胺酯（股）取得。在後述之第丨表及第2表裡，將此化合物 簡寫為「XDI」。 (CORONATE L):甲笨撐二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成 物的乙酸乙酯溶液（固形份濃度75%)，自日本聚胺酯工業 •(股）取得。於後述之第丨表及第2表裡，將此化合物簡寫 為「TDI」。 <矽烷類化合物：任何一種皆是液體> (KBE402) : 3-環氧丙氧基丙基二乙氧基甲基矽烷、自信越 〖化學工業（股）取得。 (X-41-1805):具氫硫基之矽烷低聚物、自信越化學工業（股） 取得。 . _ _ (KBM303): 3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、自信越化學 工業（股）取得。 [第1至4實施例及第1至3比較例] - (a)黏著劑之製造 (使用在第1至4聚合例中製得的丙烯酸樹脂A1至A4 分別換算成非揮發份1 〇〇份，在這些丙烯酸樹脂中，將上 述所示之離子性化合物、交聯劑及矽烷類化合物分別以第 1表所示之比率混合，調製黏著劑組成物。惟，第i表中 的交聯劑之調配量（份）是固形份的量。 42 320567 200920810 第1表 丙燦酸樹脂 種類/量 (單體組成*) 離子性化合物 種類/量 交聯劑 種類/量 石夕烧化合物 種類/量 第1 實施例 A1/100 份 (BA/HEA1.0/AA0.2) 化合物1/0.5份 HDI/0.80 份 KBE402/0.5 份 第2 實施例 A1/100 份 (BA/HEA1.0/AA0.2) 化合物2/0.5份 HDI/0.85 份 KBE402/0.5 份 第3 實施例 A2/100 份 (BA/HEA1.5/AA0.2) 化合物3/2.0份 HDI/0.60 份 KBE402/0.5 份 第4 實施例 A3/100 份 (BA/HEA1.0/AA0.6) 化合物3/1.5份 HDI/0_70 份 KBE402/0.5 份 第1 比較例 A4/100 份 (BA/HBA1.0) — XDI/0.13 份 X-41-1805/0.1 份 第2 比較例 A4/100 份 (BA/HBA1.0) 化合物4/4.5份 XDI/0.30 份 X-41-1805/0.1 份 第3 比較例 A1/100 份 (BA/HEA1.0/AA0.2) 化合物3/1.5份 TDI/0.30 份 KBM303/0.1 份 氺丙烯酸樹脂之單體組成的攔内之記號的含義。 BA:丙烯酸丁酯 BEA:丙稀酸2-輕基乙酯 HBA:丙烯酸4-羥基丁酯 A A:丙烯酸 在「HEA」、「HBA」及「AA」後之數字是表示丙烯酸樹脂 中之該單體單元的含量（％)。 (b)附有黏著劑之光學薄膜的製作 使用散佈機（applicator)於經離型處理之聚對苯二曱酸 乙二酯薄膜（商品名”PET 3811”，自Lintec(股）取得，亦稱 為隔（separator)片）之離型處理面上，以乾燥後之厚度為20 // m之方式塗佈上列之各黏著劑組成物，以100°C使它乾 燥1分鐘，製得薄片狀之黏著劑。接著，以積層機將由三 43 320567 200920810 乙ι纖維素所形成之保護膜夹住經蛾吸附^向的聚乙婦醇 偏光片之兩面而成之3層構造的偏光薄膜之單面上，將和 上列製得之薄片狀之黏著劑之隔片相反侧的面（黏著劑面） 進行貼合後，再以溫度23t：、相對濕度65%之條件下，使 其熟成7天，即製得附有黏著劑之偏光薄膜。 (0附有黏著劑之光學薄膜的抗靜電性評估 於剝下所製得之附有黏著劑之偏光薄膜的隔片之時， 使用表面固有電阻測量裝置[三菱化學（股）製之“Hiresi_u MCP-HT450”（商品名）]測定黏著劑之表面電阻值，評估抗 靜電性。若表面電阻值在□級或是在其以下的話， 就可得到良好的抗靜電性。 (d)光學積層體之製作及評估 由上述（b)裡所製得的附有黏著劑之偏光薄膜剝下隔 片之後，將其黏著劑面以成為正交偏光（cr〇ss nic〇l)之方式 貼著於液晶單元用玻璃基板[c〇RNING公司製之 “1737”(商品名）]之兩面上，製成光學積層體。針對此光學 積層體，在溫度80〇C之乾燥條件下，進行存放％小時之 耐熱試驗後，以肉眼觀察白亮點之顯現狀態。還有，在、田 度8〇°C之乾燥條件下，進行存放3〇M、時之耐熱試驗^ 及在溫度6(TC、相對濕度90%之條件下，進行存放3〇〇 小時之耐濕熱試驗時、及由加熱i贼之狀態降溫至_3〇 °C ’接著以升溫至70°C之過程為i次循環（1小時），關於 進行將此方式反覆100次循環的耐熱震試驗時之各情況， 以肉眼觀察試驗後之光學積層體，以下述之基準將結果分 320567 44 200920810 類，彙整在第2表裡。 <白亮點之顯現狀態> 個階段評估在使光由—邊的偏 射 %的白党點之顯現狀態。 ◎ 〇 Δ 完全觀察不到白亮點。 白亮點幾乎不明顯。 白亮點稍微明顯。 X :白亮點明顯可見。 #〈對=、濕熱及熱震（第2表以「Hs」記載）之耐久性〉 的5平估是以下列之4個階段進行。 完全觀察不到凸起、㈣、起泡等外觀變化。 〇.幾乎觀察不到凸起、剝落、起泡等外觀變化。 △:凸起、剝落、起泡等外觀變化稍微明顯。 X : 3起、剝落、起泡等外觀變化明顯可見。 ⑷評估附有黏著劑之光學薄膜的偏光薄膜之二次加工性 二次加工性之評估如下列之方式進行。首先，將前述 寸有黏著劑之偏光薄膜裁切成25mmxi5Gmm大小的試驗 片。接著’從此試驗片將隔片剝下，使用貼附裝置 fu/ipla«)«^^amipacker,,(#^^)] } ^ 貼附在液晶單元用玻璃基板上，以5(rc、5kg/⑽2(_ 3kpa) 進行20分鐘的高Μ釜處理。接著，再在23 v存放μ小 後’在溫度坑、相對溫度5象環境中，提這貼合試驗 月以3〇(hnm/分之速度往18〇。方向剝下偏光薄膜，觀窣破 續板表面之狀態’以下列之基準做分類後，結果_併示於 320567 45 200920810 第2表裡。 ◎:在玻璃板表面完全觀察不到陰影等。 〇：在玻璃板表面幾乎觀察不到陰影等。 △:在玻璃板表面可觀察到陰影等。 X :在玻璃板表面可觀察到殘留黏著劑。 第2表 丙稀酸樹脂之 單體組成* 交聯劑 種類/量η 表面電阻值 白亮 點 熱 耐久性 濕熱 HS 二次加 工性 第1 實施例 BA/HEA1.0/A A0.2 HDI/0.80 1.1χ10πΩ/Π 〇 ◎ ◎ ◎ 第2 實施例 BA/HEA1.0/A A0.2 HDI/0.85 1.8χ10η Ω/D 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 第3 實施例 BA/HEA1.5/A A0.2 HDI/0.60 7.4χ1Ο10Ω/Π 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 第4 實施例 BA/HEA1.0/A A0.6 HDI/0.70 9.6χ1010Ω/Π 〇 ◎ ◎ 〇 ◎ 第1 比較例 BA/HBA1.0 XDI/0.13 >1014ω/π 〇 ◎ 〇 ◎ 第2 比較例 BA7HBA1.0 XDI/0.30 3·6χ1Ο10Ω/口 〇 ◎ X X ◎ 第3 比較例 BA/HEA1.0/A A0.2 TDI/0.30 1.2xlOu Ω〇 〇 〇 ◎ X ◎ *丙烯酸樹脂之單體組成的欄内之記號的含義和第1表之 備註相同。 * *交聯劑之量是丙烯酸樹脂100份之調配量（份） 由第1表及第2表得知，於本發明裡所規定的具有羥 基之丙烯酸樹脂（A)中，調配離子性化合物（B)、六曱撐二 異氰酸酯類交聯劑（C)及矽烷化合物（D)之第1至4實施例 而言，因表面電阻值變低，所以具有優良的抗靜電性之同 46 320567 200920810 冗點，還有，於耐熱性、耐濕熱性、 性之任何項目幾乎皆可得到滿意的結 時’亦不容易產生白 耐熱震性及二次加工 果0 相對於此，未調配離子性化合物之第ι比較例因表面 電阻值高，而無法期待抗靜電性。雖於具有祕之丙婦酸 树財，調轉純化合物，但魏與本發日雜所規定的 〆、甲撐二異氰酸酉旨不相同的苯二甲撐二異㈣醋類或是甲 苯撐二異氰㈣類之交聯劑的第2及第3比較例，雖然顯 不出有良好的抗靜電性，但是耐濕熱性及而ί熱震性之至少 一項顯示不好的結果。 <產業上利用的可能性> 本發明的附有黏著劑之光學薄膜可有效地抑制光學構 件之帶電。 _此附有黏著劑之光學薄膜，例如：藉由積層於液晶單 凡之玻璃基板上，而提供液晶顯示用之光學積層體。這種 光學積層體置於高溫條下或是濕熱條件下時或是反覆於高 溫環境與低温環境下時，由於黏著劑層會吸收、緩和起因 於光學薄膜及破璃基板之尺寸變化造成之應力，故局部的 應力集中會減輕’而可本卩制黏著劑層對玻璃基板產生之凸 起或剝落等。還有’由於可以防止起因於不均—的應力分 =產生之光學性缺點’故可抑制白亮點。還有，將附有黏 者劑之光學薄膜積層於玻璃基板上之後，若有什麼不良情 兄夺即便°亥光學薄膜及黏著劑一起從玻璃基板剝下，剝 下後之玻璃基板之表面鮮少發生黏膠殘留或是陰影之現 320567 47 200920810 象，可再次做為玻璃基板使用，而是二次加工性優良者。 本發明的附有黏著劑之光學薄膜因為經賦予高抗靜電 性，即使製作成大型薄膜亦不易產生白亮點，亦具有^良 的耐久性，所以適合用於液晶顯示裝置。 、 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 320567 48