TWI449766B - An optical film with an adhesive and an optical laminate using the same - Google Patents

An optical film with an adhesive and an optical laminate using the same Download PDF

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TWI449766B TW098126956A TW98126956A TWI449766B TW I449766 B TWI449766 B TW I449766B TW 098126956 A TW098126956 A TW 098126956A TW 98126956 A TW98126956 A TW 98126956A TW I449766 B TWI449766 B TW I449766B
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Description

附黏著劑之光學薄膜及使用其之光學層合體
本發明係有關形成黏著劑層之光學薄膜。作為本發明對象之光學薄膜，例如有偏光板及相位差薄膜。本發明也有關使用形成此黏著劑層之光學薄膜之液晶顯示用的光學層合體。
偏光板係裝設於液晶顯示裝置，被廣泛使用，在偏光子的兩面被層合透明保護薄膜，在至少一保護薄膜表面形成黏著劑層，其黏著劑層上被黏貼剝離薄膜的狀態販售。又，偏光子之兩面被貼合保護薄膜之狀態的偏光板上層合相位差薄膜，作為橢圓偏光板，有時其相位差薄膜側被黏貼黏著劑層/剝離薄膜。而相位差薄膜之表面有時被黏貼黏著劑層/剝離薄膜。貼合於液晶胞之前，由此等偏光板、橢圓偏光板、相位差薄膜等將剝離薄膜予以剝離，介於外露的黏著劑層貼合於液晶胞。此種偏光板、橢圓偏光板或相位差薄膜係將剝離薄膜剝離後，貼合於液晶胞時，因產生靜電，因此殷切期待該防止對策。
其對策之一例如特開平6-313807號公報(專利文獻1)中提案在偏光子薄膜表面層合保護薄膜，在保護薄膜表面設置黏著劑層的偏光板，而黏著劑為使用含有電解質鹽與有機聚矽氧烷所構成之離子導電性組成物及丙烯酸系共聚物的組成物。使用這種黏著劑雖可具有防靜電性，但是其性能不足，且黏著耐久性也不充分。
而特表2004-536940號公報(專利文獻2)揭示感壓接著劑(黏著劑)中調配有機鹽系之防靜電劑，將防靜電性賦予該黏著劑。又，特開2004-114665號公報(專利文獻3)記載接著劑等中含有總碳數為4~20之4級銨陽離子與含氟原子之陰離子所構成的鹽，賦予抗靜電性。特開2006-307238號公報(專利文獻4)揭示黏著劑含有室溫(25℃)下成為液體的離子性液體，以防止靜電，特開2006-16595號公報(專利文獻5)中記載含有離子性液體、含環氧乙烷化合物及基礎聚合物為玻璃轉化溫度Tg為0℃以下的聚合物所成之防靜電性的黏著劑組成物。但是這些文獻所揭示之塗佈調配有離子性液體之黏著劑的偏光板長時間放置時，因經時變化，使防靜電性能劣化。一般偏光板之流通及保管期間係從製作開始最長6個月，至顧客使用為止之間，需要保持防靜電性能。特別是橫向電場(In-Plane Switching：IPS)模式的液晶胞，對於光學薄膜需要更高的防靜電性。
如上述之附黏著劑的光學薄膜係在其黏著劑層側貼合於液晶胞形成液晶顯示裝置，但是此狀態置於高溫或高溫高濕條件，或重複加熱與冷卻時，隨著光學薄膜之尺寸變化，有時在黏著劑層產生發泡，或光學薄膜與黏著劑層之間、或黏著劑層與液晶胞玻璃之間產生浮起或剝離，因此需要不會產生這種不良現象，且耐久性優異者。此外，處於高溫時，對光學薄膜產生作用之殘留應力分佈不均，在光學薄膜之外周部產生應力集中的結果，在黑顯示時，產生外周部變白之所謂的泛白的現象，或顏色不均，因此也需要抑制這種泛白或顏色不均。將附黏著劑之光學薄膜貼合於液晶胞時，若貼不整齊時，將該光學薄膜剝離再重新黏貼新的薄膜，但是剝離時，黏著劑層隨著光學薄膜被拉離，因此也要求在晶胞玻璃上不殘留黏著劑，也不產生模糊等，所謂的再加工性。
特開2005-206776號公報(專利文獻6)揭示含有在側鏈具有羥基及環氧乙烷鏈等之環氧烷化物鏈的丙烯酸系共聚物、離子化合物及硬化劑之防靜電丙烯酸黏著劑。但是專利文獻6使用的離子化合物係僅具有Li鹽等之無機陽離子之離子性化合物，這種離子化合物具有與黏著劑之基礎聚合物之相溶性不佳的問題。
[先行技術文献]
[專利文獻]
[專利文獻1]　特開平6-313807號公報
[專利文獻2]　特表2004-536940號公報
[專利文獻3]　特開2004-114665號公報
[專利文獻4]　特開2006-307238號公報
[專利文獻5]　特開2006-16595號公報
[專利文獻6]　特開2005-206776號公報
本發明之課題係提供將賦予高的防靜電性，及其防靜電性不易隨著時間變化，耐久性也優異的黏著劑層設置於光學薄膜表面之附黏著劑的光學薄膜。本發明人等為了解決此課題而精心研究結果，發現對於特定的丙烯酸樹脂，調配室溫(25℃)為固體之離子性化合物、及交聯劑，藉由將此組成物設置於光學薄膜表面，作為黏著劑層，可得到防靜電性、防靜電性之經時變化及耐久性優異之附黏著劑之光學薄膜，遂達成本發明。
換言之，依據本發明時，可提供在光學薄膜之至少單面形成黏著劑層所成，該黏著劑層係由含有以下成份(A)、(B)、(C)之黏著劑組成物所形成之附黏著劑的光學薄膜。
(A)由含有(A-1)下式(I)
[化1]
(式中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 係表示碳數1~14之烷基或芳烷基)
表示之(甲基)丙烯酸酯55~94重量%、(A-2)下式(II)
[化2]
(式中，R3 係表示氫原子或甲基，R4 係表示碳數1~8之烷基，n係1~10之整數)表示之(甲基)丙烯酸酯(以下有時稱為「醚型」(甲基)丙烯酸酯)5~40重量%、及(A-3)具有極性官能基之不飽和單體0.1~5重量%之單體混合物所得的共聚物的丙烯酸樹脂100重量份、(B)含有有機陽離子，在室溫為固體的離子性化合物0.3~12重量份，及(C)交聯劑0.1~5重量份。
如上述，發現將防靜電性賦予由含有本發明所規定之特定丙烯酸樹脂(A)的黏著劑組成物所形成之黏著劑層，同時試圖抑制該防靜電性之經時變化用的防靜電劑為在室溫(25℃)為固體的離子性化合物(B)特別有效果。
又，依據本發明時，也提供上述的附黏著劑之光學薄膜以其黏著劑層側，層合於玻璃基板所成的光學層合體。
本發明之附黏著劑之光學薄膜可有效抑制光學構件之靜電。而且，藉由在黏著劑組成物中含有具有有機陽離子，室溫為固體之離子性化合物，即使從製作後長時間保管也可保持初期之防靜電性能。
又，可防止因不均勻之應力分佈所造成之光學缺陷，因此可抑制泛白。將附黏著劑之光學薄膜一旦層合於玻璃基板後，若有不理想的情形時，即使將該光學薄膜與黏著劑一同由玻璃基板剝離，在剝離後之玻璃基板表面也很少產生膠殘留或模糊，可再度作為玻璃基板使用，再加工性優異。
此附黏著劑之光學薄膜例如層合於液晶胞之玻璃基板，可提供液晶顯示用的光學層合體。此光學層合體係黏著劑層可吸收‧緩和在濕熱條件下，因光學薄膜及玻璃基板之尺寸變化所產生的應力，因此可減輕局部的應力集中，可抑制對於玻璃基板之黏著劑層之浮起或剝離等。
[實施發明之最佳形態]
以下詳細說明本發明。本發明之附黏著劑之光學薄膜係在光學薄膜之至少單面形成黏著劑層者，該黏著劑層係由含有(A)丙烯酸樹脂、(B)含有有機陽離子，室溫為固體的離子性化合物、及(C)交聯劑之組成物所形成。首先，說明構成黏著劑組成物之各成份。
[丙烯酸樹脂(A)]
本發明之附黏著劑之光學薄膜中，用於黏著劑層之丙烯酸樹脂(A)係以來自前述式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯的結構單位為主成份者，具體而言，除了來自此(甲基)丙烯酸酯之結構單位外，也包含來自前述式(II)表示之醚型(甲基)丙烯酸酯之結構單位、具有如游離羧基、羥基、胺基、環氧環之雜環基等之極性官能基的單體，較佳為來自具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之結構單位者。於此，(甲基)丙烯酸係指丙烯酸或甲基丙烯酸，此外(甲基)丙烯酸酯等之「(甲基)」也相同。
成為丙烯酸樹脂(A)之主要結構單位的前述式(I)中，R1 係氫原子或甲基，R2 係碳數1~14之烷基或芳烷基，較佳為烷基。
式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)中，R2 為烷基者，其具體例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸n-丁酯、丙烯酸n-辛酯、丙烯酸月桂酯之直鏈狀丙烯酸烷酯；如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯之分支狀丙烯酸烷酯；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸n-辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之直鏈狀甲基丙烯酸烷基酯；如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯之分支狀甲基丙烯酸烷酯等。R2 為芳烷基時之式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯，具體例有丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸苄酯。此等(甲基)丙烯酸酯(A-1)可各自單獨使用或使用不同複數者，進行共聚。
其中，較佳為丙烯酸n-丁酯，具體而言，構成丙烯酸樹脂(A)之全單體中，較佳為使用丙烯酸n-丁酯成為50重量%以上，且滿足前述(甲基)丙烯酸酯(A-1)之規定者。
(A-2)之醚型(甲基)丙烯酸酯係以前述式(II)表示。式(II)表示之醚型(甲基)丙烯酸酯(A-2)，具體而言，例如有丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基-2-乙氧基乙酯等。此等醚型(甲基)丙烯酸酯(A-2)可各自單獨使用或使用不同複數者，進行共聚。
其中，丙烯酸2-甲氧基乙酯作為構成丙烯酸樹脂(A)之(甲基)丙烯酸酯(A-2)之一使用較佳。
具有極性官能基之不飽和單體(A-3)例如有丙烯酸、甲基丙烯酸、β-羧基乙基丙烯酸酯等具有游離羧基之單體；如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯之具有羥基之單體；丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性四氫糠基丙烯酯、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、2,5-二氫呋喃等具有雜環基之單體；N,N-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有不同於雜環之胺基的單體等。此等具有極性官能基之不飽和單體(A-3)可各自單獨使用，或使用不同複數者。
其中，不飽和單體(A-3)之極性官能基較佳為游離羧基、羥基、胺基或環氧環。特別是具有羥基之單體作為構成丙烯酸樹脂(A)之具有極性官能基之單體(A-3)之一使用較佳。除了具有羥基之單體外，也可併用其他具有極性官能基之單體，例如具有游離羧基之單體。
用於黏著劑層之丙烯酸樹脂(A)係由含有前述式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)55~94重量%、前述式(II)表示之醚型(甲基)丙烯酸酯(A-2)5~40重量%、具有極性官能基之不飽和單體(A-3)0.1~5重量%之單體混合物所得的共聚物。此共聚物中，較佳為來自式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯(A-1)之結構單位為70~94重量%，更佳為72~94重量%，來自式(II)表示之醚型(甲基)丙烯酸酯(A-2)之結構單位為7~25重量%，來自具有極性官能基之不飽和單體(A-3)之結構單位為0.5~3重量%。
本發明使用之丙烯酸樹脂(A)也可含有來自上述說明之式(I)之(甲基)丙烯酸酯、式(II)之醚型(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之不飽和單體以外之單體的結構單位。這些例如來自分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯的結構單位、來自苯乙烯系單體之結構單位、來自乙烯系單體的結構單位、來自分子內具有複數之(甲基)丙烯醯基之單體的結構單位等。
脂環式結構係指通常碳數為5以上，較佳為5~7左右的環烷烴結構。具有脂環式結構之丙烯酸酯的具體例有丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸tert-丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等，具有脂環結構之甲基丙烯酸酯之具體例有甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸tert-丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
苯乙烯系單體除苯乙烯外，例如有甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等之烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等之鹵化苯乙烯；及硝基苯乙烯、乙醯苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯基系單體例如有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等之脂肪酸乙烯酯；氯乙烯或溴乙烯等鹵化乙烯；偏氯乙烯等偏鹵乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等之乙烯基含氮芳香族；丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯單體；及丙烯腈、甲基丙烯腈等。
分子內具有複數之(甲基)丙烯醯基的單體，例如有1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子內具有2個(甲基)丙烯醯基的單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個(甲基)丙烯醯基的單體等。
式(I)之(甲基)丙烯酸酯、式(II)之醚型(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之不飽和單體以外的單體係可各自單獨或組合2種以上使用。用於黏著劑之丙烯酸樹脂(A)中，來自式(I)之(甲基)丙烯酸酯、式(II)之醚型(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之單體以外之單體的結構單位係對該樹脂之不揮發成份100重量份，通常含有0~20重量份，較佳為0~10重量份的比例。
黏著劑之有效成份可為含有2種以上如上述之來自式(I)之(甲基)丙烯酸酯、式(II)之醚型(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之單體的結構單位的丙烯酸樹脂。又，前述丙烯酸樹脂可混合與其不同之丙烯酸樹脂，具體例如具有來自式(I)之(甲基)丙烯酸酯的結構單位，且不含極性官能基的丙烯樹脂等。以來自式(I)之(甲基)丙烯酸酯的結構單位為主成份，含有來自具有極性官能基之單體之結構單位的丙烯酸樹脂係於丙烯酸整體中，為60重量%以上，較佳為80重量%以上。
由含有式(I)之(甲基)丙烯酸酯、式(II)之醚型(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之單體之單體混合物所得之共聚物的丙烯酸樹脂係藉由凝膠滲透色譜法(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)，較佳為一百萬~兩百萬的範圍。標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量為一百萬以上時，可提升高溫高濕下之接著性，及有降低玻璃基板與黏著劑層之間產生浮動或剝離之可能性的傾向，且有提升再加工性的傾向，故較佳。又，此重量平均分子量為兩百萬以下時，既使被貼合於該黏著劑層之光學薄膜的尺寸改變，黏著劑層也可追隨該尺寸變化而變動，因此，液晶胞(cell)之周邊部的亮度與中心部之亮度之間的差異消失，而有可抑制泛白及顏色不均的傾向，故較佳。以重平均分子量(Mw)與數平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所示的分子量分佈一般為2~10的範圍。
又，前述丙烯酸樹脂(A)係因有黏著性發現，因此其玻璃轉化溫度較佳為-10~-60℃之範圍。樹脂之玻璃轉化溫度一般可藉由差式掃描熱量計測量。
此丙烯酸樹脂可僅以如上述之較高分子量者所構成，或此丙烯酸樹脂，與不同之丙烯酸樹脂之混合物所構成。可混合使用的丙烯酸樹脂，例如有以來自前述式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯之結構單位為主成份，且重量平均分子量為5萬~30萬的範圍者。
丙烯酸樹脂(組合2種以上時為兩者的混合物)係將其溶解於乙酸乙酯，調整為不揮發成份濃度20重量%之溶液在25℃下顯示20Pa‧s以下，較佳為0.1~7Pa‧s的黏度。此時之黏度為20Pa‧s以下時，可提升高溫高濕下之接著性，且有降低玻璃基板與黏著劑層之間產生浮動或剝離之可能性的傾向，且有提升再加工性的傾向，故較佳。黏度可藉由Brookfield黏度計測定。
構成黏著劑層之丙烯酸樹脂可藉由例如溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等已知的各種方法來製造。製造此丙烯酸樹脂時，一般使用聚合起始劑。聚合起始劑係相對於製造丙烯酸樹脂用之全部單體合計100重量份，使用0.001~5重量份。
聚合起始劑可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。光聚合起始劑例如有4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。熱聚合起始劑例如有2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2'-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等偶氮系化合物；月桂基過氧化物、tert-丁基氫過氧化物、過氧化苯醯、tert-丁基過氧化苯甲酸酯、枯烯氫過氧化物、二異丙基過氧化二碳酸酯、二丙基過氧化二碳酸酯、tert-丁基過氧化新發酸酯、tert-丁基過氧化三甲基乙酸酯、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物等有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等無機過氧化物等。又可以併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等可作為聚合起始劑使用。
丙烯酸樹脂之上述製造方法，如上述中，較佳為溶液聚合法。舉溶液聚合法之具體例說明時，混合所要的單體及有機溶劑後，氮氣氛下，添加熱聚合起始劑，以40~90℃，較佳為60~80℃攪拌3~10小時的方法等。又為了控制反應時，可於聚合中連續或間歇性添加單體或熱聚合起始劑，或以溶解於有機溶劑之狀態添加。其中，有機溶劑例如有甲苯、二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；丙醇、異丙醇等脂肪族醇類；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等。
[離子性化合物(B)]
本發明係除了以上的丙烯酸樹脂(A)外，使用在室溫(25℃)為固體之離子性化合物(B)作為防靜電劑。此離子性化合物(B)具有有機陽離子。本說明書中，此室溫下為固體之離子性化合物也稱為離子性固體。
構成離子性化合物(B)之陽離子成份只要是滿足成為離子性固體者之有機的陽離子時，即無特別限定。例如有咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、銨陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等，使用於光學薄膜之黏著劑層時，從被設置於其上之剝離薄膜予以剝離時，不易帶電的觀點，較佳為吡啶鎓陽離子或咪唑鎓陽離子。
此外，離子性化合物(B)中，成為上述陽離子成份之對離子的陰離子成份只要是滿足成為離子性固體者時，即無特別限定，可為無機的陰離子或有機的陰離子，例如有以下所例示者。
氯化物陰離子[Cl- ]、溴化物陰離子[Br- ]、碘化物陰離子[I- ]、四氯鋁酸鹽陰離子[AlCl4 - ]、七氯二鋁酸鹽陰離子[Al2 Cl7 - ]、四氟硼酸鹽陰離子[BF4 - ]、六氟磷酸鹽陰離子[PF6 - ]、過氯酸鹽陰離子[ClO4 - ]、硝酸鹽陰離子[NO3 - ]、乙酸鹽陰離子[CH3 COO- ]、三氟乙酸鹽陰離子[CF3 COO- ]、甲烷磺酸鹽陰離子[CH3 SO3 - ]、三氟甲烷磺酸鹽陰離子[CF3 SO3 - ]、p-甲苯磺酸鹽陰離子[p-CH3 C6 H4 SO3 - ]、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF3 SO2 )2 N- ]、三(三氟甲烷磺醯基)甲烷化物陰離子[(CF3 SO2 )3 C- ]、六氟神化物陰離子[AsF6 - ]、六氟銻酸鹽陰離子[SbF6 - ]、六氟鈮酸鹽陰離子[NbF6 - ]、六氟鉭酸鹽陰離子[TaF6 - ]、二甲基次膦酸鹽陰離子[(CH3 )2 POO- ]、(聚)氫化氟氟化物陰離子[F(HF)n - ](n係1~3程度)、二氰胺化物陰離子[(CN)2 N- ]、硫化氰陰離子[SCN- ]、全氟丁烷磺酸鹽陰離子[C4 F9 SO3 - ]、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(C2 F5 SO2 )2 N- ]、全氟丁酸鹽陰離子[C3 F7 COO- ]、(三氟甲烷磺醯基)(三氟甲烷羰基)醯亞胺陰離子[(CF3 SO2 )(CF3 CO)N- ]等。
這些當中，特別是含有氟原子之陰離子成份，可提供防靜電性能優異的離子性固體，因此較適用，特佳為六氟磷酸鹽陰離子、或光(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子。
本發明用之離子性固體的具體例可適當選自上述陽離子成份與陰離子成份之組合。具體的陽離子成份與陰離子成份之組合的化合物，例如有下述所舉例者。
N-己基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽、N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓p-甲苯磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓乙烷磺酸鹽、四丁基銨六氟磷酸鹽、四丁基銨p-甲苯磺酸鹽、三丁基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、(2-羥乙基)三甲基銨二甲基次膦酸鹽等。
這種離子性固體可各自單獨使用或組合2種以上使用。離子性固體的例不限於上述所列舉的物質。
室溫為固體的離子性化合物(B)係如前述，可將防靜電性賦予含有丙烯酸樹脂(A)之組成物所形成的黏著劑層，同時可保持作為黏著劑之諸物性。特別是相較於使用常溫為液體的離子性化合物時，可長期間保持防靜電性能。從這種防靜電性之長期安定性的觀點，離子性化合物(B)較佳為具有30℃以上，更佳為35℃以上的熔點。該熔點太高時，與丙烯酸樹脂(A)之相溶性變差，因此較佳為具有90℃以下，更佳為80℃以下的熔點。離子性化合物(B)之分子量無特別限定，較佳為分子量700以下，更佳為500以下。
離子性化合物(B)相對於前述丙烯酸樹脂(A)之不揮發成份100重量份，含有0.3~12重量份的比例。相對於丙烯酸樹脂(A)之不揮發成份100重量份，離子性化合物(B)含有0.3重量份以上時，可提高防靜電性能，故較佳，該量為12重量份以下時，容易保持耐久性，故較佳。相對於丙烯酸樹脂(A)之不揮發成份100重量份之離子性化合物(B)的量，較佳為0.5重量份以上，且5重量份以下。
[交聯劑(C)]
如上述之丙烯酸樹脂(A)及離子性化合物(B)中再添加交聯劑(C)形成黏著劑組成物。交聯劑(C)係分子內具有至少2個可與來自丙烯酸樹脂(A)中特別是具有極性官能基之不飽和單體(A-3)之結構單位交聯之官能基的化合物，具體而言例如有異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合系化合物、氮雜環丙烷系化合物等。
異氰酸酯系化合物係分子內具有至少2個異氰酸基(-NCO)的化合物，例如有甲苯撐二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯撐二甲基二異氰酸酯、氫化苯撐二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。又，此等異氰酸酯化合物等與甘油、三羥甲基丙烷等多元醇反應所得之加成物，或將異氰酸酯化合物形成二聚物、三聚物等者也可成為黏著層用的交聯劑用。也可使用2種以上之異氰酸酯系化合物的混合物。
環氧系化合物係分子內具有至少2個環氧基的化合物，例如有雙酚A型之環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N'-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。也可混用2種以上之環氧系化合物。
金屬螯合化合物例如有乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯配位於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬的化合物等。
氮雜環丙烷系化合物係分子內具有至少2個被稱為伸乙亞胺之由1個氮原子與2個碳原子所構成之3員環骨架的化合物，例如有二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮雜環丙烷甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮雜環丙烷甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、異酞醯基雙-1-(2-甲基氮雜環丙烷)、三-1-氮雜環丙基膦氧化物、六伸甲基-1,6-雙(1-氮雜環丙烷甲醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮雜環丙基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮雜環丙基丙酸酯等。
此等交聯劑中，較佳為使用異氰酸酯系化合物，特別是苯撐二甲基二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯或此等異氰酸酯系化合物與甘油、三羥甲基丙烷等多元醇反應所得之加成物，或將異氰酸酯化合物形成二聚物、三聚物等者，此等之異氰酸酯系化合物的混合物。含有極性官能基之不飽和單體(A-3)具有選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環之極性官能基時。特別是使用作為交聯劑(C)之至少一種的異氰酸酯系化合物為佳。較佳的異氰酸酯系化合物例如有甲苯撐二異氰酸酯、甲苯撐二異氰酸酯與多元醇反應後的加成物、甲苯撐二異氰酸酯之二聚物及甲苯撐二異氰酸酯之三聚物，或六亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應後的加成物、六亞甲基二異氰酸酯之二聚物及六亞甲基二異氰酸酯之三聚物。
交聯劑(C)係相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份，調配、0.1~5重量份之比例，較佳為0.2~3重量份程度的割合。相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份之交聯劑(C)的量為0.1重量份以上時，有可提高黏著劑層之耐久性的傾向，故較佳，而5重量份以下時，附黏著劑之光學薄膜用於液晶顯示裝置時之泛白消失，故較佳。
[構成黏著劑組成物之其他成份]
形成本發明之黏著劑層用的黏著劑組成物中，為了提高黏著劑層與玻璃基板之密著性，較佳為含有矽烷系化合物(D)，特別是調配交聯劑之前的丙烯酸樹脂中含有矽烷系化合物(D)較佳。
矽烷系化合物(D)例如有乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-環氧丙氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。可使用兩種以上之矽烷系化合物(D)。
矽烷系化合物(D)可為聚矽氧低聚物型者。聚矽氧低聚物以供聚物的形式表示時，例如有下述者。
3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、等含有巰基丙基之共聚物；巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、等含有巰基甲基之共聚物；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含有甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、等含有丙烯醯氧基丙基之共聚物；乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、等含有乙烯基之共聚物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲氧二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、等含有胺基之共聚物等。
此等矽烷系化合物(D)大多為液體。黏著劑組成物中之矽烷系化合物的調配量係相對於丙烯酸樹脂(A)之不揮發成份100重量份(使用2種以上時為其合計量)，通常使用0.01~10重量份，較佳為0.03~1重量份的比例。相對於丙烯酸樹脂之不揮發成份100重量份之矽烷系化合物的量為0.01重量份以上，特別是0.03重量份以上時，可提升黏著劑層與玻璃基板之密著性，故較佳。又其量為10重量份以下，特別是1重量份以下時，有可抑制矽烷系化合物由黏著劑層滲出的傾向，故較佳。
如上述說明之黏著劑組成物中可再添加交聯觸媒、耐候安定劑、黏著賦予劑、可塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、丙烯酸樹脂(A)以外之樹脂等。又，黏著劑組成物中可添加紫外線硬化性化合物，在黏著劑層形成後照射紫外線，使硬化成為更硬的黏著劑層。其中，黏著劑組成物中同時添加交聯劑及交聯觸媒時，可於短時間熟成調製黏著劑層，可抑制所得之附黏著劑之樹脂薄膜中，樹脂薄膜與黏著劑層之間產生浮起或剝離，或黏著劑層內產生起泡，且有時再加工性更佳。交聯觸媒例如有己二胺、乙二胺、聚乙亞胺、六亞甲四胺、二亞乙三胺、三亞乙四胺、異佛爾酮二胺、丙二胺、聚胺基樹脂、三聚氰胺樹脂等胺系化合物等。黏著劑組成物中添加作為交聯觸媒之胺系化合物時，較佳之交聯劑為異氰酸酯系化合物。
構成黏著劑組成物之此等各成份係溶解於溶劑的狀態，塗佈於適當的基材上，經乾燥形成黏著劑層。
[附黏著劑之光學薄膜]
本發明之附黏著劑之光學薄膜係於光學薄膜之至少一面上，設置如上述之由黏著劑組成物所形成的黏著劑層者。在此所使用的光學薄膜係指具有光學特性的薄膜，例如有偏光薄膜、相位差薄膜等。
偏光薄膜係指對於自然光等的入射光，具有射出偏光之功能的光學薄膜。偏光板包括吸收具有具有某方向之振動面的直線偏光，具有穿透具有與其正交之振動面之直線偏光之性質的直線偏光板，反射具有某方向之振動面的直線偏光，具有穿透具有與其正交之振動面之直線偏光之性質的偏光分離薄膜，層合偏光板與後述之相位差薄膜的橢圓偏光板等。偏光板特別是直線偏光板(有時被稱為偏光子、或偏光子薄膜)之較佳具體例有經一軸延伸的聚乙烯醇系樹脂薄膜上吸附配向碘或二色性染料等的二色性色素者。
相位差薄膜係顯示各向異性的光學薄膜，例如有將由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚醯亞胺、聚烯烴、環狀聚烯烴、聚苯乙烯、聚碸、聚醚碸、聚偏氟乙烯/聚甲基甲基丙烯酸酯、液晶聚酯、乙醯纖維素、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等所成的高分子薄膜藉由延伸1.01~6倍程度而得到的延伸薄膜等。其中，較佳為將聚碳酸酯薄膜或環狀聚烯烴系薄膜經一軸延伸或二軸延伸的高分子薄膜。有時被稱為一軸性相位差薄膜、廣視角相位差薄膜、低光彈性率相位差薄膜等，任一種皆可適用。
此外，藉由液晶性化合物之塗佈‧配向而具有光學各向異性的薄膜、或藉由無機層狀化合物之塗佈而具有光學各向異性之薄膜，皆可作為相位差薄膜使用，此種相位差薄膜例如有被稱為溫度補償型相位差薄膜者，此外，由新日本石油(股)以“LC薄膜”的商品名販售之棒狀液晶經扭轉配向的薄膜、同樣是由新日本石油(股)以“NH薄膜”之商品名販售之棒狀液晶經傾斜配向的薄膜、由富士薄膜(股)以“WV薄膜”之商品名販售之圓盤狀液晶經傾斜配向的薄膜、由住友化學(股)以“VAC薄膜”之商品名販售之完全二軸配向型的薄膜、同樣是由住友化學(股)以“new VAC薄膜”之商品名販售之二軸配向型的薄膜等。
此等光學薄膜黏著保護薄膜者也可作為光學薄膜使用。透明的樹脂薄膜可作為保護薄膜使用，此透明樹脂例如有以三乙醯纖維素或二乙醯纖維素為代表的乙醯纖維素系樹脂、以聚甲基甲基丙烯酸酯為代表的甲基丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碸樹脂等。構成保護薄膜之樹脂中，可摻合水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯並***系化合物、三嗪系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等的紫外線吸收劑。三乙醯纖維素薄膜等之乙醯纖維素系樹脂薄膜適合作為保護薄膜使用。
上述所說明的光學薄膜中，直線偏光薄膜大部份是以構成其之偏光子，例如由聚乙烯醇系樹脂所構成之偏光子薄膜之單面或兩面上黏貼保護薄膜的狀態來使用。此外，上述的橢圓偏光薄膜係層合直線偏光板與相位差薄膜者，但是該偏光板也大部份為在偏光子薄膜之單面或兩面上黏貼保護薄膜的狀態。在此種橢圓偏光板上，形成本發明的黏著劑層時，通常於該相位差薄膜側形成黏著劑層。
附黏著劑之光學薄膜可藉由於其黏著劑層之表面貼黏剝離薄膜，直到使用時為止，保護黏著劑層表面較佳。如此設置剝離薄膜之附黏著劑之光學薄膜係例如在剝離薄膜上塗佈上述黏著劑組成物，形成黏著劑層，所得之黏著劑層上再層合光學薄膜的方法、在光學薄膜上塗佈黏著劑組成物，形成黏著劑層，將剝離薄膜貼合於其黏著劑面，保護作為附黏著劑之光學薄膜的方法等來製造。此處使用之剝離薄膜可為例如以聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳香酯等各種樹脂所構成之薄膜為基材，與此基材之黏著劑層之接合面實施聚矽氧烷處理等脫模處理者等。
黏著劑層的厚度並沒有特別限制，但通常為30μm以下較佳，此外10μm以上較佳，更佳為10~20μm。黏著劑層的厚度為30μm以下時，高溫高濕下的接著性提高，玻璃基板與黏著劑層之間的浮起或剝離發生的可能性有降低的傾向，而且有再加工性提高的傾向，故較佳，此外，其厚度為10μm以上時，即使貼合於該處之光學薄膜的尺寸變化，也因黏著劑層隨著該尺寸變化而變動，故液晶胞之周緣部的亮度與中心部之亮度之間差異消失，有抑制泛白或顏色不均的傾向，故較佳。以往，一般而言，黏貼於液晶胞玻璃之黏著劑層的厚度係以25μm為標準，但在本發明中，即使其厚度為20μm以下，也可發揮作為黏著劑層之充分的性能。
本發明之附黏著劑之光學薄膜係貼黏於玻璃基板，作為光學層合體後，因有某些不適合的情況，將該光學薄膜自玻璃基板剝離時，黏著劑層會隨著光學薄膜剝離，與黏著劑層接觸之玻璃基板的表面，幾乎不會發生霧點或膠殘留等，故很容易於剝離後的玻璃基板上再重新貼合附黏著劑之光學薄膜。換言之，所謂的再加工性優異。
[光學層合體]
本發明之附黏著劑之光學薄膜係以其黏著劑層層合於玻璃基板，可作為光學層合體。將附黏著劑之光學薄膜層合於玻璃基板形成光學層合體時，例如可將剝離薄膜從如上述所得之附黏著劑之光學薄膜上剝離，將露出的黏著劑層貼合於玻璃基板的表面即可。其中，玻璃基板例如有液晶胞的玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。其中，又以液晶胞的前面側(觀看側)的玻璃基板上層合附黏著劑之光學薄膜(上偏光板)，液晶胞之背面側的玻璃基板上層合其他之附黏著劑之光學薄膜(下偏光板)所成的光學層合體，可作為液晶顯示裝置用的面板(液晶面板)，故較佳。玻璃基板的材料例如有鹼石灰玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。
關於本發明之光學層合體，有幾個較佳之層構成的例如圖1以剖面模式圖表示。圖1(A)所示的例係將具有表面處理層2之保護薄膜3在與其表面處理層2相反側的面貼黏於直線偏光薄膜1的單面，構成偏光板5。此例係偏光板5同時也成為本發明所謂的光學薄膜10。在與直線偏光薄膜1之保護薄膜3相反側的面設置前述說明之含有離子性化合物的黏著劑層20，構成附黏著劑之光學薄膜25。而且，將與其黏著劑層20之偏光板5相反側的面貼合於玻璃基板的液晶胞30上，構成光學層合體40。
圖1(B)所示的例係將具有表面處理層2之第一保護薄膜3以與其表面處理層2相反側的面貼黏於直線偏光薄膜1的單面，而在直線偏光薄膜1之另一面貼黏第二保護薄膜4，構成偏光板5。此例也是偏光板5同時也成為本發明所謂的光學薄膜10。構成偏光板5之第二保護薄膜4之外側設置前述說明之含有離子性化合物之黏著劑層20，構成附黏著劑之光學薄膜25。而且，與其黏著劑層20之偏光板5相反側的面貼合於玻璃基板的液晶胞30，構成光學層合體40。
圖1(C)所示的例係將具有表面處理層2之保護薄膜3以與其表面處理層2相反側的面貼黏於直線偏光薄膜1的單面，構成偏光板5。與直線偏光薄膜1之保護薄膜3相反側的面係介於層間黏著劑8，貼黏相位差薄膜7，構成光學薄膜10。構成光學薄膜10之相位差薄膜7之外側設置前述說明之含有離子性化合物之黏著劑層20，構成附黏著劑之光學薄膜25。而且，與其黏著劑層20之光學薄膜10相反側的面貼合於玻璃基板的液晶胞30，構成光學層合體40。
又，圖1(D)所示的例係將具有表面處理層2之第一保護薄膜3以與其表面處理層2相反側的面貼黏於直線偏光薄膜1的單面，而在直線偏光薄膜1之另一面貼黏第二保護薄膜4，構成偏光板5。構成偏光板5之第二保護薄膜4之外側介於層間黏著劑8，貼黏相位差薄膜7，構成光學薄膜10。構成光學薄膜10之相位差薄膜7之外側設置前述說明之含有離子性化合物之黏著劑層20，構成附黏著劑之光學薄膜25。而且，與其黏著劑層20之光學薄膜10相反側的面貼合於玻璃基板的液晶胞30，構成光學層合體40。
這些例中，第一保護薄膜3及第二保護薄膜4，一般係以三乙醯基纖維素薄膜所構成，其他也可以先前所述之各種透明樹脂薄膜所構成。第一保護薄膜3之表面所形成之表面處理層可為硬化層、防眩層、防反射層、防靜電層等。此等中，也可設置複數的層。
如圖1(C)及(D)所示的例，層合於偏光板5之相位差薄膜7時，只要是中小型之液晶顯示裝置時，此相位差薄膜7之較佳例可為1/4波長板。此時，偏光板5之吸收軸與1/4波長板之相位差薄膜7之遲相軸一般幾乎以45度交叉配置，配合液晶胞30之特性，有時其角度偏離45度。而電視等之大型液晶顯示裝置時，為了液晶胞30之相位差補償或視角補償，配合該液晶胞30之特性，可使用具有各種相位差值的相位差薄膜。此時，一般而言，偏光板5之吸收軸與相位差薄膜7之遲相軸幾乎為正交或幾乎平行的關係來配置。相位差薄膜7以1/4波長板所構成時，較佳為使用一軸或二軸之延伸薄膜。以液晶胞30之相位差補償或視角補償為目的而設置相位差薄膜7時，一軸或二軸延伸薄膜外，除了一軸或二軸延伸，也在厚度方向進行配向的薄膜、支持薄膜上塗佈液晶等之具有相位差物質進行配向固定的薄膜等被稱為光學補償薄膜者，也可作為相位差薄膜7使用。
相同地，如圖1(C)及(D)所示的例，將偏光板5與相位差薄膜7介於層間黏著劑8進行貼合時，其層間黏著劑8也可使用摻合如前述說明之離子性化合物的防靜電劑，被賦予防靜電性的黏著劑，此部份通常較無法期待防靜電性，因此，通常使用不含防靜電劑之一般的丙烯酸系黏著劑。又，如前述之大型液晶顯示裝置，偏光板5之吸收軸與相位差薄膜7之遲相軸以幾乎正交或幾乎平行的關係配置時，偏光板5與相位差薄膜7可進行輥對輥貼合，在兩者之間不要求再剝離的用途時，也可使用一旦接著後，牢固接合，無法剝離的接著劑，取代如圖1(C)及(D)所示之層間黏著劑8。這種接著劑例如有以水溶液或水分散液所構成，藉由使溶劑的水蒸發，產生接著力的水系接著劑、藉由紫外線照射硬化，產生接著力之紫外線硬化型接著劑等。
如圖1(C)及(D)所示，相位差薄膜7上形成含有離子性化合物之黏著劑層20者本身也可流通，成為本發明所謂的附黏著劑之光學薄膜。在相位差薄膜上形成含有離子性化合物之黏著劑層之附黏著劑的光學薄膜係將其黏著劑層貼合於玻璃基板之液晶胞，可形成光學層合體，此外，將偏光板貼合於其相位差薄膜側，可作為另外之附黏著劑之光學薄膜。
圖1係表示假設將附黏著劑之光學薄膜25配置於液晶胞30之辨識側時的例子，本發明之附黏著劑之光學薄膜可配置於液晶胞之背面側、即背光側。將本發明之附黏著劑之光學薄膜配置於液晶胞之背面側時，可採用不具有表面處理層之保護薄膜取代圖1所示之具有表面處理層2之保護薄膜3，其他與圖1之(A)~(D)同樣所構成。此時，在構成偏光板之保護薄膜之外側也可設置亮度提高之薄膜、集光薄膜、擴散薄膜等、配置於液晶胞之背面側等為人所知的各種光學薄膜。
如上述說明，本發明之光學層合體適用於液晶顯示裝置。由本發明之光學層合體所形成之液晶顯示裝置可用於例如包括筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistance)等之個人電腦用液晶顯示器、電視、車用顯示器、電子辭典、數位相機、數位攝影機、電子計算機、手錶等。
實施例
以下，舉實施例更具體說明本發明，但本發明並非限定於此等之例子。例中，表示使用量及含量之「份」及「%」，在沒有特別聲明時，表示重量基準。
以下的例中，不揮發成份係使用依據JIS K 5407之方法所測量的值。具體而言，於測定盤中以任意重量秤取黏著劑溶液，使用防爆烘箱以115℃乾燥2小時後的殘留不揮發成份重量，相對於最初所秤取之溶液重量之比例所表示者。重量平均分子量之測定係於GPC裝置中作為管柱之東曹(股)製的“TSK gel XL”4支、Shodex(股)製之“GPC KF-802”1支共計5支直列配置，使用四氫呋喃作為溶離液，以試料濃度5mg/ml、試料導入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分鐘的條件，藉由標準聚苯乙烯換算進行測量。
首先，表示製造成為黏著劑組成物之主成份的丙烯酸樹脂，滿足本發明之規定者及不符合本發明之規定者的例。
[聚合例1]
在具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機的反應器中，裝入乙酸乙酯81.8份、作為(A-1)之丙烯酸丁酯88.6份、作為(A-2)之丙烯酸2-甲氧基乙酯10份、作為(A-3)之丙烯酸2-羥基乙酯1.0份、及丙烯酸0.4份的混合溶液，使用氮氣置換裝置內的空氣後成為不含氧，同時將內溫提高至55℃。然後，將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份的溶液全量添加。起始劑添加1小時後，以添加速度17.3份/hr連續添加乙酸乙酯於反應器中，使排除單體之丙烯酸樹脂的濃度成為35%，於內溫54~56℃保溫12小時，最後添加乙酸乙酯，調節丙烯酸樹脂的濃度成為20%。所得之丙烯酸樹脂係藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為1,750,000，Mw/Mn為4.9。將此作為丙烯酸樹脂A。丙烯酸樹脂A中來自含羥基單體的丙烯酸2-羥乙酯的結構單位係1%，又來自含羧基單體之丙烯酸的結構單位係0.4%。
[聚合例2]
除了單體組成中，丙烯酸丁酯的量改為78.6份、丙烯酸2-甲氧基乙酯的量改為20份外，與聚合例1同樣得到丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂係藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為1,660,000、Mw/Mn為4.4。此作為丙烯酸樹脂B。丙烯酸樹脂B中來自含羥基單體的丙烯酸2-羥乙酯的結構單位係1%，又來自含羧基單體之丙烯酸的結構單位係0.4%。
[聚合例3]
除了單體組成中，丙烯酸丁酯的量改為58.6份，丙烯酸2-甲氧基乙酯的量改為40份外，與聚合例1同樣得到丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂係藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為1,580,000、Mw/Mn為4.8。此作為丙烯酸樹脂C。丙烯酸樹脂C中來自含羥基單體的丙烯酸2-羥乙酯的結構單位係1%，又來自含羧基單體之丙烯酸的結構單位係0.4%。
[聚合例4]
除了單體組成中，丙烯酸丁酯的量改為93.6份、丙烯酸2-甲氧基乙酯的量改為5份、保溫時間設定為18小時外，與聚合例1同樣得到丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂係藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為1,680,000、Mw/Mn為5.4。此作為丙烯酸樹脂D。丙烯酸樹脂D中來自含羥基單體的丙烯酸2-羥乙酯的結構單位係1%，又來自含羧基單體之丙烯酸的結構單位係0.4%。
[聚合例5]
除了單體組成中，丙烯酸丁酯的量為98.6份，未使用丙烯酸2-甲氧基乙酯外，與聚合例1同樣得到丙烯酸樹脂之乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂係藉由GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為1,470,000、Mw/Mn為4.4。此作為丙烯酸樹脂E。丙烯酸樹脂E中來自含羥基單體的丙烯酸2-羥乙酯的結構單位係1%，又來自含羧基單體之丙烯酸的結構單位係0.4%。
聚合例1~5之單體組成、重量平均分子量、Mw/Mn如表1所示。表中，BA係表示丙烯酸丁酯、MEA係表示丙烯酸2-甲氧基乙酯、HEA係表示丙烯酸2-羥基乙酯、AA係表示丙烯酸。
其次，表示使用以上製造的丙烯酸樹脂調製黏著劑組成物，用於光學薄膜的實施例及比較例。以下的例中，使用下述離子性化合物1~3作為離子性化合物。下述離子性化合物1及2係在25℃之室溫為固體，離子性化合物3係在25℃之室溫為液體。
離子性化合物1(固體)：N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽(具有下式的結構，熔點44℃)
[化3]
離子性化合物2(固體)：三丁基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺(具有下式的結構，熔點28℃)
[化4]
離子性化合物3(液體)：N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽(具有下式的結構，熔點18℃)
[化5]
使用以下各物(均為商品名)作為交聯劑及矽烷系化合物。
<交聯劑>
CORONATE L：甲苯撐二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物的乙酸乙酯溶液(固形分濃度75%)，取自日本聚胺基甲酸乙酯工業(股)。
<矽烷系化合物>
KBM-403：環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)，取自信越化學工業(股)。
[實施例1~4及比較例1~2]
(a)黏著劑組成物之製造
對於聚合例1~5所得之丙烯酸樹脂A~E之固形分各自100份，將表2中所示之離子性化合物各自混合3份、交聯劑“CORONATE L”以固形分表示混合0.5份及矽烷系化合物“KBM-403”混合0.5份，再添加乙酸乙酯使固形分濃度成為13%，作為黏著劑組成物。表2之離子性化合物的欄中，表示上述離子性化合物1~3的編號與其在室溫下為固體或液體。
(b)附黏著劑之光學薄膜之製作
將上述各黏著劑組成物使用塗佈機塗佈於經脫模處理後之聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(“PET 3811”，從Lintec(股)取得，稱為分隔板)的脫膜處理面上，使乾燥後的厚度成為20μm或，以90℃乾燥1分鐘，得到薄片狀的黏著劑。其次，將與上述所得之薄片狀黏著劑之分隔板之相反側的面(黏著劑面)藉由層合貼合於以由三乙醯基纖維素所構成之保護薄膜夾住吸附配向碘之聚乙烯醇偏光子的兩面之3層構造之偏光板的單面後，在溫度23℃、相對濕度65%的條件，熟成7日得到附黏著劑之偏光板。
(c)附黏著劑之光學薄膜之防靜電性評估
將製得之附黏著劑之偏光板的分隔板剝離後，使用表面固有電阻測定裝置[三菱化學(股)製之“Hirest-up MCP-HT450”(商品名)]測定黏著劑的表面電阻值，評估防靜電性。IPS型式，其表面電阻值必須為1010 Ω/□等級或此等級以下，且要求長期保持其防靜電性能。防靜電性之評估係、附黏著劑之偏光板之熟成完了後，隨即進行。為了觀察長期間保存時之時間經過變化，因此將熟成完了的附黏著劑之偏光板在溫度60℃、相對濕度70%之烘箱中保管6日後，與上述同樣，將分隔板剝離，測定黏著劑之表面電阻值。在此溫度60℃、相對濕度70%下保管6日可與室溫下保管6個月幾乎同等的效果。結果如表2所示。
(d)光學層合體之製作及評估
將分隔板由上述(b)製作之附黏著劑之偏光板上剝離後，將其黏著劑面貼黏於液晶胞用玻璃基板[corning公司製之“1737”(商品名)]的單面，製作光學層合體。此光學層合體進行在溫度80℃之乾燥條件下保管300小時之耐熱試驗時(表2係以「耐熱」表示)與進行在溫度60℃、相對濕度90%保管300小時之耐濕熱試驗時(表2係以「耐濕熱」表示)及由加熱至70℃的狀態降溫至-30℃，接著昇溫至70℃的過程為1循環(1小時)，此過程重複100循環之耐熱衝擊試驗時(表2係以「耐HS」表示)，然後以目視觀察試驗後的光學層合體。結果使用以下基準分類，如表2所示。
<對於熱、濕熱及熱衝擊之耐久性(表2中分別以「耐熱」、「耐濕熱」、「耐HS」表示)之評估基準>
1：完全無浮起、剝離、發泡等之外觀變化。
2：幾乎無浮起、剝離、發泡等之外觀變化。
3：稍有浮起、剝離、發泡等之外觀變化。
4：有明顯的浮起、剝離、發泡等之外觀變化。
(e)附黏著劑之光學薄膜之再加工性評估
再加工性評估係以下述方式進行。首先，將前述(b)所得之附黏著劑之偏光板裁切成25mm×150mm之大小的試驗片。接著，將此試驗片在其黏著劑側使用貼黏裝置[fujipla(股)製之“Lamipacker”(商品名)]貼黏於液晶胞用玻璃基板，在50℃、5kg/cm2 (490.3kPa)下20分鐘，進行高壓鍋處理。其次，以70℃加熱處理2小時，接著在50℃之烘箱中保管48小時後，在溫度23℃、相對濕度50%之氣氛中，由此貼黏試驗片上將偏光板以300mm/分鐘的速度，在180°方向進行剝離，觀察玻璃玻璃板表面的狀態，使用以下基準分類。結果一併如表2所示。
<再加工性之評估基準>
1：玻璃板表面完全無霧點等。
2：玻璃板表面幾乎無霧點等。
3：玻璃板表面有霧點等。
4：玻璃板表面有黏著劑殘留。
由表1及表2可知，在本發明所規定之丙烯酸樹脂中摻合所定量之離子性固體，構成黏著劑組成物的實施例1~4，相較於摻合離子性液體的比較例2時，在製作初期，雖大致具有同等的防靜電性，長期間置時，防靜電性也幾乎未變化，即使耐熱性、耐濕熱性及耐衝擊性也可得到大致可滿足的結果。
然而，在丙烯酸樹脂中不含來自式(II)之醚型(甲基)丙烯酸酯的結構單位的比較例1，在耐熱性、耐濕熱性及耐衝擊性可提供良好的結果，但是在初期之防靜電性能顯示較低的結果。摻合在25℃為液體之N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸鹽(離子性化合物3)，構成黏著劑組成物的比較例2，在製作初期雖具有良好的防靜電性，但是加溫促進試驗之溫度60℃、相對濕度70%保管6日時，分隔板剝離後之表面電阻值相較於初期的值，變成10倍以上，因長期保管，防靜電性有衰減的傾向。
此回所揭示之實施形態及實施例中，各方面僅為例示，並不限於此等。本發明之範圍並非如上述說明，以申請專利範圍表示，而是包含與申請專利範圍均等的意義及範圍內所有的變更。
 [產業上之利用可能性]
本發明之附黏著劑之光學薄膜提供高的防靜電性，同時防靜電性可長期間保持，耐久性也優異。此附黏著劑之光學薄膜非常適用於液晶顯示裝置。
1．．．直線偏光薄膜
2．．．表面處理層
3．．．第一保護薄膜
4．．．第二保護薄膜
5．．．偏光板
7．．．相位差薄膜
8．．．層間黏著劑
10．．．光學薄膜
20．．．含有離子性化合物之黏著劑層
25．．．附黏著劑之光學薄膜
30．．．液晶胞(玻璃基板)
40．．．光學層合體
[圖1]係表示本發明之光學層合體之較佳層構成之例的剖面模式圖。
1．．．直線偏光薄膜
2．．．表面處理層
3．．．第一保護薄膜
4．．．第二保護薄膜
5．．．偏光板
7．．．相位差薄膜
8．．．層間黏著劑
10．．．光學薄膜
20．．．含有離子性化合物之黏著劑層
25．．．附黏著劑之光學薄膜
30．．．液晶胞(玻璃基板)
40．．．光學層合體

Claims (8)

  1. 一種附黏著劑之光學薄膜，其係在光學薄膜之至少單面形成黏著劑層所成之附黏著劑之光學薄膜，其特徵為該黏著劑層係由含有：(A)由含有(A-1)下式(I)[化1] (式中，R1 係表示氫原子或甲基，R2 係表示碳數1~14之烷基或芳烷基)表示之(甲基)丙烯酸酯55~94重量%、(A-2)下式(II)[化2] (式中，R3 係表示氫原子或甲基，R4 係表示碳數1~8之烷基，n係1~10之整數)表示之(甲基)丙烯酸酯5~40重量%、及(A-3)具有極性官能基之不飽和單體0.1~5重量%之單體混合物所得的共聚物的丙烯酸樹脂100重量份、(B)含有有機陽離子，在室溫為固體的離子性化合物0.3~12重量份，及(C)交聯劑0.1~5重量份的黏著劑組成物所形成者。
  2. 如申請專利範圍第1項之附黏著劑之光學薄膜，其中前述式(II)表示之(甲基)丙烯酸酯為丙烯酸2-甲氧基乙酯。
  3. 如申請專利範圍第1項之附黏著劑之光學薄膜，其中前述具有極性官能基之不飽和單體(A-3)的極性官能基為選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環所成群。
  4. 如申請專利範圍第3項之附黏著劑之光學薄膜，其中前述交聯劑(C)係含有異氰酸酯系化合物。
  5. 如申請專利範圍第1項之附黏著劑之光學薄膜，其中前述黏著劑組成物尚含有(D)矽烷系化合物0.03~1重量份。
  6. 如申請專利範圍第1項之附黏著劑之光學薄膜，其中前述光學薄膜係選自偏光板及相位差薄膜。
  7. 如申請專利範圍第1項之附黏著劑之光學薄膜，其係在黏著劑層之表面貼黏著剝離薄膜。
  8. 一種光學層合體，其特徵係申請專利範圍第1項之附黏著劑之光學薄膜，其係以其黏著劑層側被層合於玻璃基板所成者。
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