SU126112A1 - Способ получени бета-алкоксиакролеинов - Google Patents

Description

Предлагаетс  способ получени  р-алкоксиакролеинов - исходных продуктов синтеза р да гетероциклических соединений (например, аминопиримидина ).

Известными способами могут быть получены только отдельные представители этого класса соединений-.

Предлагаемый способ носит более общий характер и позвол ет осуществл ть синтез р-алкоксиакролеинов в сравнительно м гких услови х .

Отличительной особенностью описываемого способа  вл етс  то, что р-алкоксиакролеины, в том числе и замещенные алкильными группами в а-положении, получают отщеплением углекислоты от соответствующих алкил-р-акролеилкарбонатов. Исходные р-акролеилкарбонаты синтезируют из металлических солей малонового диальдегида или его гомологов действием хлоругольных эфиров. Отщеплению углекислоты благопри тствует добавление в реакционную массу каталитических веществ, имеющих кислый характер (например, серной кислоты, п-толуолсульфокислоты и других).

Пример 1. К раствору 3,5 г метил-р-акролеилкар-боната в 20мл хлороформа прибавл ют 0,1 г п-толуолсульфокислоты, причем происходит выделение углекислоты. Через 15 мин. после окончани  выделени  газа раствор встр хивают с 0,5 г безводного карбоната натри , осадок отфильтровывают и растворитель испар ют. Остаток перегон ют в вакууме. Получают 1,75 г (76% от теоретического выхода) р-метоксиакролеина . Т. кип. 30-40° при 3,5 мм, «|) 1,4780.

В тех же у;слави х, исход  из метил-р-(а-этилакролеил) карбоната с выходом 81, от теоретического получают р-метокси-а-этилакролеин. Т. кип. 65-67° при 4 мм, rtg 1,4770, 0,9665.

NO 126112

Пример 2. Нагревают смесь 22 г 1,1, 3,3-тетраэтоксипропана и 30 мл 0,25 н раствора сол ной кислоты при 40-50°. Гомогенную реакционную массу нейтрализуют 5 н раствором едкого натра. Полученный раствор по -капл м прибавл ют при перемешивании к 10 г этилового эфира хлоругольной кислоты, растворенного в 60 мл хлороформа- Реакционную смесь перемешивают 1,5 часа, отдел ют слой, содержаш;ийхлороформ и высушивают сульфатом натри , Растворитель отгон ют в вакууме при- температуре бани 50-55°. Остаток при перегонке в вакууме дает 5,8 г (58% от теоретического, счита  на 1,1 3,3-тетраэтоксипропан ) р-этоксиакролеина. Т. кип. 51-57° при 3,5 мм. После повторной перегонки веш,ество имеет т. кип. 41-43° при 1 -1,5 мм; п

1,4700; 20 0,9820.

Предмет изобретени 

Способ получени  |5-алкоксиакролеинов, в том числе и замещенных алкильными группами в а-положении, отличающийс  тем, что, с целью использовани  новых видов исходного сырь , эти соединени  получают отщеплением углекислоты от соответствующих алкил-р-акролеилкарбонатов .