SU447881A1 - Способ получени -транс- 3,3-диметил2-циклопропилиден (бутилиден) метил-1-циклопропанкарбоновой кислоты или ее -аллетролонового эфира - Google Patents
Способ получени -транс- 3,3-диметил2-циклопропилиден (бутилиден) метил-1-циклопропанкарбоновой кислоты или ее -аллетролонового эфираInfo
- Publication number
- SU447881A1 SU447881A1 SU1276114A SU1276114A SU447881A1 SU 447881 A1 SU447881 A1 SU 447881A1 SU 1276114 A SU1276114 A SU 1276114A SU 1276114 A SU1276114 A SU 1276114A SU 447881 A1 SU447881 A1 SU 447881A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- ester
- alletrolone
- cyclopropanecarboxylic acid
- methyl
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 10
- -1 (butylidene) methyl 1-cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound 0.000 title claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N Thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 3
- 229910000102 alkali metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008046 alkali metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 230000001131 transforming Effects 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N sodium hydride Chemical compound [H-].[Na+] BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N AI2O3 Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC1 YMGUBTXCNDTFJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIOXNNAWANDJCZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxypropane Chemical compound CCC(OC)OC UIOXNNAWANDJCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M Ozonide Chemical group [O]O[O-] WURFKUQACINBSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000005712 crystallization Effects 0.000 description 1
- UFTAXONIWSZBTF-UHFFFAOYSA-M cyclobutyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1CCC1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UFTAXONIWSZBTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMPWFKHMCNRJCL-UHFFFAOYSA-M cyclopropyl(triphenyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1CC1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XMPWFKHMCNRJCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N diazomethane Chemical compound C=[N+]=[N-] YXHKONLOYHBTNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal Effects 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 description 1
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000005373 porous glass Substances 0.000 description 1
- OCFVSFVLVRNXFJ-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Inorganic materials [H-].[K+] OCFVSFVLVRNXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
Description
1
Предлагаетс способ получени новых соединений , вл ющихс производными циклопропана , в частности /-аллетролонового эфира dl-Tpanc-3,3 - диметил-2-циклопропилиден (-бутилиден)метил- 1-циклопропанкарбоновой кислоты, которые обладают сильной инсектицидной активностью и мало довиты по отношению к человеку и теплокровным животным.
Предлагаемый способ получени й /-аллетролонового эфира й /-т/7а с-3,3-диметил-2-циклопропилиден (-бутилиден) метил-1 -циклопропанкарбоновой кислоты заключаетс в конденсации галогенида циклопропил- или циклобутилтриарилфосфони с й /-т/7а с-карональдегидкарбоновой кислотой в присутствии щелочного агента при нагревании в среде органического растворител с последующим выделением образующейс при этом с /-г/ анс-3,3-диметил-2дициклопропилиден (-бутилиден) метил - 1-циклопропанкарбоновой кислоты или превращением ее в /-аллетролоновый эфир действием й /-аллетронола на свободную кислоту или ее функциональное производное, например хлорангидрид , полученный известным способом, например действием на кислоту хлористого тионила.
Конденсацию желательно вести при температуре кипени реакционной смеси.
Из щелочных агентов предпочтительны гидриды щелочных металлов, например гидрид натри , кали , но можно использовать и другие агенты, в частности щелочные амиды.
В качестве растворител молшо примен ть тетрагидрофуран и другие, но лучше вести процесс в диметоксиэтане или диметоксипропане .
Пример 1. Получение й /-грснс-3,3-диметил-2-циклопропилиденметил - 1-циклопропанкарбоновой кислоты и ее сложного эфира с й /-аллетролоном.
А. Получение й /-ГуС а«с-3,3-диметил-2-циклопропилиденметил -1 - циклопропанкарбоковой кислоты.
В 100 см диметоксиэтана ввод т 24 г бромида циклопропилтрифенилфосфони и 5 г 50%-ной суспензии гидрида натри в вазелиновом масле. Реакционную смесь нагревают с
обратным холодильником в течепие 15 мип, а затем прибавл ют к ней по капле смесь 5,92 г й /-г/Е анс-кароналфдегидкарбоновой кислоты и 30 см диметоксиэтана. Пагревание продолжают ещ,е в течение 1,5 час с обратным холодильником , а затем смесь охлаждают, удал ют фильтрацией образовавшийс нерастворимый осадок и упаривают фильтрат досуха при пониженном давлении. К остатку прибавл ют
воду, удал ют фильтрацией образовавшийс нерастворимый осадок, подкисл ют фильтрат разбавленным раствором сол ной кислоты, экстрагируют кислый водный слой эфиром, соедин ют эфирные экстракты, промывают их водным насыщенным раствором хлористого натри , сушат, обесцвечивают на животном угле, упаривают досуха при пониженном давлении и получают продукт, который частично закристаллизован. Кристаллы эти (масл нисстой части) отдел ют отжиманием на пористом стекле и перекристаллизовывают из изопропилового эфира. Полученный продукт представл ет собой 2,74 г й/-г/ анс-3,3-диметил-2 - циклопропилиденметил-1-циклопропанкарбоновой кислоты, т. пл. 85°С.
Из масл нистого фильтрата и маточных растворов , образующихс при кристаллизации в изопропиловом эфире, при помощи этерификации с диазометаном, очистки полученного продукта хроматографией с последующим омылением синтезируют еще 0,555 г той же кислоты, т. пл. 84-85°С.
Найдено, %: С 72,0; Н 8,5.
CioHi4O2 (166,21).
Вычислено, %: С 72,26; Н 8,48. Озонированием этого соединени в среде хлороформа с последующим разложением озонида в окислительной среде (перекись водорода ) получают гранс-кароновую кислоту (т. пл. 212°С), что подтверждает транс-структуру исходной циклопропанкарбоновой кислоты . Кроме того, эту структуру подтверждает ЯМР-спектр соединени .
dl-транс - 3,3-Диметил-2 - циклонропилиденметил-1-циклопропанкарбонова кислота получена впервые.
Б. Получение хлорида й /-тра«с-3,3-диметил-2 - циклопропилиденметил - 1 - циклопропанкарбоновой кислоты. В 5 см бензола ввод т 1,1 г й/-гранс-3,3-диметил-2 - циклопропилиденметил-1 - циклопропанкарбоновой кислоты и в течение прибли .зительно 15 мин прибавл ют 0,55 см хлористого тионила. Реакционную смесь перемешивают в течение 3 час при комнатной температуре , удал ют растворитель и избыток хлористого тионила перегонкой при пониженном давлении и получают 1,2 г хлорида dl-транс3 ,3-диметил-2 - циклопропилиденметил - 1-циклопропанкарбоновой кислоты, который используют в том же виде в следующей стадии. Это соединение в литературе не описано.
В. Получение й(/-аллетролонового эфира й/-гранс-3,3-диметил - 2-циклопроцилиденметил-1-циклопропанкарбоновой кислоты. В смесь, состо щую из 5 см бензола и 1,3 см пиридина, ввод т 1,2 г хлорида dlтранс-3 ,3 - диметил-2 - циклопропилиденметил1-циклопропанкарбоновой кислоты, затем .1,05 г /-аллетролона в растворе 8 см бензола . Реакционную массу перемешивают в течение 15 час при комнатной температуре, удал ют фильтрацией образовавшийс осадок, промывают органический фильтрат последовательно разбавленным водным раствором сол ной кислоты, водным раствором хлористого натри , водным раствором бикарбоната натри и, наконец, водным раствором хлористого натри . После сушки раствор упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток хроматографируют на окиси алюмини и получают 1,46 г (il-аллетролонового эфира dl-TpaHC-3,3диметил-2 - циклопропилиденметил-1 - циклопропанкарбоновой кислоты, по 1,521.
Найдено, %: С 75,8; П 8,1.
С1эП24Оз (300,38).
Вычислено, %: С 75,97; Н 8,05.
УФ-спектр (этанол): Ямакс 223-224 мкм (е 18200). Это соединение в литературе не описано.
Пример 2. Получение й/-гранс-3,3-диметпл-2 - циклобутилиденметил - 1-циклопропанкарбоноБОЙ кислоты и ее сложного эфира с й(/-аллетролоном.
А. Получение й /-гранс-3,3-диметил-2-циклобутилиденметил - 1-циклопропанкарбоновой кислоты.
В 300 см диметоксиэтана ввод т в атмосфере азота 5,84 г 50%-ной суспензии гидрида натри в вазелиновом масле и 28,5 г бромида циклобутилтрифенилфосфони . Реакционную смесь нагревают с обратным- холодильником и выдерживают таким образом в течение 40 мин, прибавл ют в течение приблизительно 15 мин раствор 6,8 г Ш-гранс-карональдегидкарбоновой кислоты в 25 см диметоксиэтана. Реакционную смесь выдерживают еще в течение 30 мин при нагревании с обратным холодильником , удал ют фильтрацией образовавшийс осадок, упаривают досуха фильтрат и прибавл ют воду. Удал ют фильтрацией образовавшийс осадок, промывают его водой, экстрагируют соединенные водные слои эфиром , подкисл ют водный раствор разбавленным водным раствором сол ной кислоты, экстрагируют кислый водный раствор эфиром, соедин ют кислые эфирные экстракты, промывают их водой, сушат, упаривают досуха, кристаллизуют осадок в изопропиловом эфире, а затем в серном эфире и получают 4,84 г dlгрсмс-3 ,3-диметил - 2-циклобутилиденметил-1циклопропанкарбоновой кислоты, т. пл. 98°С. Найдено, %: С 73,1; Н 9,0. СцНшОг (180,24). Вычислено, %: С 73,30; Н 8,95. транс-Структура подтверждаетс ЯМР-спектром . Это соединение в литературе не описано .
Б. Получение хлорида с /-тро:нс-3,3-диметил-2 - циклобутилиденметил-1-циклопропанкарбоновой кислоты. В 10 см петролейного эфира (т. кип. 50- 70°С) ввод т в атмосфере азота 2 г dl-транс3 ,3-диметил-2-циклобутилиденметил - 1-циклопропанкарбоновой кислоты, прибавл ют 1,2 см хлористого тионила, перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре, удал ют растворитель и злишек хлористого
тиснила перегонкой в вакууме, ректифицируют и получают 1,88 г хлорида й /-гранс-3,3-дипанкарбоновой кислоты, т. кип. 85°С/0,7 мм метил-2 - пиклобутилиденметил - 1-циклопрорт . ст., п 1,5090, который затем используют в том же виде в следующей стадии. Это соединение в литературе не описано.
В. Получение /-аллетролонового эфира с /-гранс-3,3-диметил - 2-пиклобутилиденметил - 1-циклопропанкарбоновой кислоты .
В 5 см бензола ввод т 1,885 г хлорида dlтра«с-3 ,3-диметил - 2-циклобутилиденметил-1циклопропанкарбоновой кислоты, прибавл ют по капле раствор 1,46 г й /-аллетролона в смеси 2 см пиридина с 10 см бензола. Реакционную массу перемешивают в течение 15 час при комнатной температуре, прибавл ют несколько капель муравьиной кислоты, разбавл ют водой, отдел ют декантацией органический слой и экстрагируют водный слой эфиром . Эфирные экстракты соедин ют с основным органическим слоем, промывают полученный органический раствор последовательно разбавленным водным раствором сол ной кислоты , водой, водным раствором бикарбоната натри и оп ть водой. Раствор сушат, упаривают досуха, раствор ют остаток в бензоле, пропускают раствор через колонку, заполненную окисью алюмини , упаривают элюат досуха и получают 2,74 г /-аллетролонового эфира с /-тракс-3,3-диметил-2-циклобутилиденме1 ,,„23
тил-1-циклопропанкарбоновои кислоты, по 1,5192.
Найдено, %: С 76,1; Н 8,4.
СгоНгеОз (314,41).
Вычислено, %: С 76,40; Н 8,34.
Предмет изобретени
Claims (4)
1.Способ получени й /-т/; анс-3,3-диметил-2циклопропилиден (-бутилиден) метил - 1-циклопропанкарбоновой кислоты или ее dl-аллетролонового эфира, отличающийс тем, что галогенид циклопропил- или циклобутилтриарилфосфони конденсируют с dl-транскарональдегидкарбоновой кислотой в присутствии щелочного агента в среде органического растворител с последующим выделением продукта в виде кислоты или превращением его в (/-аллетролоновый эфир действием с /-аллетролона на свободную кислоту или ее функциональное производное, например хлорангидрид , полученный известным способом, например действием на кислоту хлористого тионила.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что конденсацию ведут при температуре кипени реакционной смеси.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в качестве щелочного агента примен ют гидриды щелочных металлов, например натри , кали .
4.Способ по пп. 1, 2 и 3, о т л и ч а ю щ и йс тем, что в качестве органического растворител используют диметоксиэтан или диметоскипропан .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR110719A FR93112E (fr) | 1966-08-26 | 1967-06-16 | Nouveaux derivés du cyclopropane et procédé de préparation. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU447881A3 SU447881A3 (ru) | 1974-10-25 |
| SU447881A1 true SU447881A1 (ru) | 1974-10-25 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH354435A (de) | Verfahren zur Herstellung ungesättigter Carbonsäuren | |
| JPS6240348B2 (ru) | ||
| DE1518111C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von d- Lactonen von 1 ß-niedrig-Acyloxy4-(2'-carboxyäthyl)-5-hydroxy-7a ßmethyl-3a a,4 ß, 7,7a-tetrahydroindanen sowie d-Lacton von 1 ß-Acetoxy- oder von 1 ß-PropionyIoxy4-(2'-carboxyäthyl)-5-hydroxy-7a ß-methyl-3a a, 4 ß, 7,7a- tetrahydroindan | |
| DE1668603C3 (ru) | ||
| EP0031932A2 (de) | Substituierte Lactone, Pentacarbonsäurederivate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2008878B2 (de) | 3-Keto-l-cyclopentenylessigsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| SU453823A3 (ru) | Способ получения 4- | |
| SU447881A1 (ru) | Способ получени -транс- 3,3-диметил2-циклопропилиден (бутилиден) метил-1-циклопропанкарбоновой кислоты или ее -аллетролонового эфира | |
| DE2010182B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von racemischen oder optisch aktiven cis-Chrysanthemummonocarbonsäuren und racemische oder optisch aktive trans-33-Dimethyl-2-(2'-hydroxy-2>-methyIpropyO-cyclopropan-l-carbonsäurealkylester | |
| DE2609015A1 (de) | Verfahren zur herstellung von benz (f)-2,5-oxazocinen | |
| DE855992C (de) | Verfahren zur Herstellung von Vitamin-A-wirksamen Polyencarbon-saeuren, ihren Estern, Vitamin-A-Alkoholen bzw. ihren Estern | |
| DE2918900A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,5- dimethyl-bicyclo- eckige klammer auf 3,2,1 eckige klammer zu octanol-8 und dessen ester | |
| Bachmann et al. | 3-Ketohydrophenanthrenes and 2′-Ketohydro-1, 2-cyclopentenonaphthalenes | |
| DE1291334B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3, 4-Trialkoxy-5-(2'-carboxyaethyl)-7, 8, 9-trihydro-benzocycloheptenen | |
| AT260434B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-13β-alkyl-4-gonenen | |
| AT260436B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-13β-alkyl-4-gonenen | |
| AT260435B (de) | Verfahren zur Herstellung von 13-Alkyl-steroiden | |
| CH447147A (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(3-Hydroxypropyl)-5H-dibenzo(a,d)cycloheptenen | |
| DE1290937B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3, 5-Dioxo-17ª‰-hydroxy-4, 5-seco-delta 9-oestren bzw. -17ª‰-acylaten | |
| DE1543418C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3,4-Trimethoxy-5-(2'-carboxyäthyl)-6oxo-5,6,8,9-tetrahydro-7H-benzocyclohepten | |
| DE2621832A1 (de) | Verfahren zur herstellung organischer saeuren | |
| DE1568250C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Oxo-7 alpha-methyl-l 7-äthylendioxy-Delta hoch 1,4 androstadien | |
| DE1593385C (de) | Verfahren zur Herstellung von 18 Oxoverbindungen der 5alpha oder 5beta D Homoandrostanreihe bzw von 3 Methoxy 20 oxo 19 nor 1,3,5(10) pregnatrien 18 al 20 athylenketal Ausscheidung aus 1260466 | |
| Jorgensen et al. | Small Scale Preparation of Carbon-14 Labeled Succinic, Malic, Fumaric and Tartaric Acids | |
| AT282629B (de) | Verfahren zur herstellung neuer zimtsaeureamide |