SU1674687A3 - Каталитический продукт дл стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, способ его получени и способ стереоспецифической полимеризации пропилена - Google Patents

Каталитический продукт дл стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, способ его получени и способ стереоспецифической полимеризации пропилена Download PDF

Info

Publication number
SU1674687A3
SU1674687A3 SU874203442A SU4203442A SU1674687A3 SU 1674687 A3 SU1674687 A3 SU 1674687A3 SU 874203442 A SU874203442 A SU 874203442A SU 4203442 A SU4203442 A SU 4203442A SU 1674687 A3 SU1674687 A3 SU 1674687A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
preactivator
product
tert
polymerization
butyl
Prior art date
Application number
SU874203442A
Other languages
English (en)
Inventor
Фьясс Поль
Бернард Альбер
Original Assignee
Солвей Э Ко (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солвей Э Ко (Фирма) filed Critical Солвей Э Ко (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1674687A3 publication Critical patent/SU1674687A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C08F4/16—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen of silicon, germanium, tin, lead, titanium, zirconium or hafnium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D455/00—Heterocyclic compounds containing quinolizine ring systems, e.g. emetine alkaloids, protoberberine; Alkylenedioxy derivatives of dibenzo [a, g] quinolizines, e.g. berberine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к каталитической химии, в частности к получению каталитического продукта дл  стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов и способу стереоспецифической полимеризации пропилена. Цель - повышение активности каталитического продукта. Последний содержит твердую подложку на основе комплекса трихлорида титана и нанесенный на нее предактиватор - продукт реакций алюминийорганического соединени  ф-лы RNALCL3-N, где R - C2H5, I - C4HG, C6H13
N = 1 - 3, и соединени , выбранного из группы оксиароматических соединений, OH - группа которых стерически блокирована, включающей 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 3-(3Ъ,5Ъ-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионат N-октадецил, при мол рном отношении в предактиваторе алюминийорганического соединени  к оксиароматическому (2 - 50):1. Количество предактиватора -230 - 390 г на 1 кг трихлорида титана. Дл  получени  каталитического продукта с повышенной активностью тверда  подложка контактирует с алюминийорганическим предактиватором. С целью увеличени  выхода изотактического кристаллического полимера, используют каталитическую систему, содержащую диэтилалюминийхлорид и каталитический продукт, который имеет указанный состав. Предпочтительно предактиватор соответствует эмпирической ф-ле R0,5 - 2,5(AL(OR1)0,5CL0-2, где R - C2H5
R1-2,6ди-трет-бутил-4-метилфенильный радикал или радикал 3-(3Ъ,5Ъ-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионат N-октадецила при R - I = C4HG, C6H13
R1 - радикал 3-(3Ъ,5Ъ-ди-трет-бутил-4-окси-фенил)пропионат N-октадецила, и предактиватор нанесен на твердую подложку, отвечающую ф-ле, TICL3[AL(C2H5)CL2]0,02.(I - C5H11)0,07. 3 с. и 6 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

нию и при определенном количестве пред- активатора на определенное количество трихлорида титана, наход щегос  в твердой подложке, а также за счет того, что предак- тиватор и подложка отвечают определенным формулам, и подложка имеет определенные физические характеристики.
Поставленна  цель достигаетс  также за счет контактировани  твердой подложки с предактиватором путем его введени  в суспензию подложки при определенных услови х ,
Целью способа стереоспецифической полимеризации пропилена  вл етс  увеличение выхода изогактического кристаллического полимера за счет использовани  каталитической системы, содержащей в качестве предактиватора продукт реакции алюминийорганического соединени  определенной формулы и соединени , выбранного из определенной группы оксиаро- матических соединений, при определенном мол рном соотношении, при определенных услови х проведени  способа полимеризации .
Пример 1 .А. Получение предшественника .
В реактор емкостью 800 мл, оборудованный двухлопастной мешалкой, вращающейс  со скоростью 400 об/ммн, ввод т в атмосфере азота 90 мл гексана в сухом виде , 60 TICU в чистом виде. Этот раствор гексан - Т1СЦ охлаждают до 0 ± 1°С. Через 4 ч в него добавл ют раствор, образованный 190 мл гексана и 70 мп хлорида диэтилалюми- ни  (DEAC), выдержива  в реакторе температуру 0 ± 1°С.
После добавлени  раствора DEAC-гек- сан реакционную среду, образованную суспензией мелких частиц, выдерживают в режиме перемешивани  при 1 ± 1°С в течение 15 мин. затем довод т за 1 ч до 25°С и выдерживают 1 ч при этой температуре и затем за 1 ч довод т до 65°С. Среду выдер живают в режиме перемешивани  в течение 2 ч при 65°С.
В этом случае жидкую фазу отдел ют от твердого продукта, а твердый продукт промывают 7 раз 200 мл гексана Е сухом виде со взбалтыванием твердого продукта при каждой промывке.
Полученное таким образом восстановленное твердое тело взбалтывают в 456 мл растворител  (гексан) и добавл ют 86 мл дииэоамилового эфира (EDIA). Суспензию перемешивают в течение 1 ч при 50°С. Затем обработанное таким образом твердое тело отдел ют от жидкой фазы.
Полученный продукт взбалтывают в 210 мл гексана и добавл ют 52 мл TICU; суспензию выдерживают при перемешивании (150 об/мин) при 70°С в течение 2 ч. Затем
удал ют жидкую фазу путем фильтровани , а твердый продукт на основе комплексного трихлорида титана промывают 14 раз 270 мл гексана. Полученное твердое вещество можно представить следующей эмпирической формулой:
(С2Н5),02 EDIAo.07
Твердый предшественник находитс  в
форме сферических частиц со средним диаметром 24 мк. Удельна  поверхность твердой подложки равна 195 м /г и обща  полна  пористость равна 0,27 см /г. В. Предварительное активирование.
В реактор емкостью 800 мл, оборудованный лопастной мешалкой, вращающейс  со скоростью 150 об/мин, ввод т 70 г твердого предшественника на основе комплексного трихлорид  титана (содержащего
около 820 г ТЮз/кг в суспензии с 280 мл гексана. Медленно ввод т (за 30 мин) в этот раствор 120 мл раствора в гексане предварительно активатора (ниже называемого предактиватором А), поедварительно полученного путем смешивани  на 1 л гексана. 30 г DEAC (соединие а) и 176,2 г 3-(3-5- ди-трет.-бутил-4-оксифенил) пропината п- октадецила (соединение Ь). Мол рное соотношение между соединени ми а и Ь,
использованными дл  получени  предактиватора составл ет следовательно 2, а мол рное соотношение между предактиватором А и твердым предшественником на основе комплексного трихлорида титана
(выраженное в мол х первоначально использованного соединени  а на 1 моль , имеющегос  в твердом продукте) составл ет 0,2, Полученный предактиватор можно представить следующей эмпирической формулой:
(C2H5)i,5 AltOROo.os Cl
где OR - радикал н-октадецила -3-(3 ,б -ди- трет.-бутил-4-оксифенил)пропионата.
Раствор предактиватора ввод т в реактор только через 15 мин после окончани  выделени  газа, наблюдаемого в ходе смешивани  соединений а и Ь. Суспензию с добавленным таким образом предактиватором А выдерживают в течение 1 ч при 30°С с перемешиванием.
После декантации полученный предварительно активированный каталитический
твердый продукт промывают 5 раз 100 мл сухого гексана с переводом в суспензию твердого продукта при каждой промывке, затем высушивают путем продувки азотом в кип щем слое в течение 2 ч при 70°С,
Полученный таким образом предварительно активированный каталитический твердый продукт содержит на 1 кг 641 г , 12 г алюмини , 31 г EDIA и около 250 г предактиватора А.
С. Полимеризаци  пропилена в суспензии в жидком мономере в присутствии предварительно активированного каталитического твердого продукта.
В автоклав емкостью 5 л, предварительно высушенный и выдержанный в атмосфере сухого азота, ввод т с продувкой азотом: 400 мг DEAC (в виде раствора в гексане 200 г/л), атомное отношение CI/AI довод т до 1,02 путем добавлени  дихлорида этилалю- мини ; 100 мг предварительно активированного каталитического твердого продукта (мол рное соотношение между DEAC и . имеющимс  в твердом продукте , составл ет около 8); водород под парциальным давлением 1 бар: 3 л жидкого пропилена.
Реактор выдерживают в режиме перемешивани  при 65°С в течение 3 ч, Затем дегазируют избыточный пропилен и собирают образовавшийс  полипропилен (ПП), т.е. 643 г сухого полипропилена.
Активность а предварительно активированного каталитического твердого продукта составл ет 3340; производительность повышаетс  до 6430 г полипропилена/г предварительно активированного каталитического твердого продукта.
Полипропилен имеет следующие характеристики: 1.1 98,1 %;G 678 daN/см2; MFI 3,16 г/10 мин; PSA 510 г/л.
Примеры 1R-5R привод тс  в качестве сравнени .
П р и м е р 1R. Получают твердый продукт на основе комплексного трихлорида титана, как описано в примере 1А, без его предварительного активировани , как указано в примере 1 В.
Твердый продукт, высушенный как указано в примере 1. содержит 811 г . 2,8 г алюмини  и 61 г EDIA.
Осуществл ют полимеризацию в присутствии полученного таким образом не предварительно активированного твердого продукта в услови х, строго сравнимых с услови ми, определенными в примере 1C. В конце этого испытани  получают 785 г сухого ПП.
Следовательно, активность а составл ет 3230, а производительность повышаетс  до 7850 г ПП/г твердого тела.
Этот полипропилен имеет следующие
характеристики: 1.1. 94,99%; G - 572 daN/см , MFI 7,3 г/10 мин; PSA - 490 г/л. Отличи  фракций, нерастворимых в кип щем гептане, и соответствующих модулей G полимеров, полученных в сравнимых услови х по примерам 1 и 1R, свидетельствуют о превосход щей стереоспецифичности каталитической системы, содержащей предварительно активированный каталитический твердый продукт по примеру 1.
Пример 2R. Твердый продукт на основе комплексного трихлорида титана, полученный по примеру 1 А, предварительно активируют раствором, содержащим только соединение Ь. Отмечают частичное растворение твердого продукта, который, кроме того, представлен в виде очень мелких зерен Полимеризацию, осуществленную по примеру 1C, воспроизвод т с таким количеством катализатора, в котором содержитс 
около 70 мг .
Получают 535 г ПП, что соответствует активности а только 2550, Этот ПП представлен в виде мелких зерен, а его PSA составл ет только 100 г/л, что исключает
возможность его использовани .
Пример 3R. Воспроизвод т пример 1А и В за тем единственным исключением, что в суспензию твердого продукта на основе комплексного трихлорида титана последовательно добавл ют сначала раствор в гексане соединени  а, а через 15 мин после окончани  добавлени  раствора соединени  а - раствор в гексане соединени  Ь. Значени  мол рных соотношений между соединени ми а и Ь с отдельно введенными добавками и между соединением а и количеством TiCb, имеющимс  в твердом продукте , соответственно составл ют 2 и 0,2. Полученный каталитический продукт содержит 757 г/кг TICI3.
Полимеризаци , осуществленна  по примеру 1C, позвол ет получить с активностью а 3090 только полипропилен, представленный в виде не подлежащих
обработке блоков.
Пример 4R. Воспроизвод т пример 3R, но с обратным пор дком введени  растворов соединений а и Ь. Наблюдают такое же  вление, что и в примере 2R, т.е. частичное растворение твердого тела.
Полимеризаци , осуществленна  по примеру 1C, позвол ет с активностью а 3450, получить только полипропилен, представленный в виде очень мелких зерен, PSA
которых составл ет только 200 г/л, что исключает возможность его использовани .
Пример 5R. Твердый продукт на основе комплексного трихлорида титана, полученный по примеру 1R (т.е. без предварительного активировани )используют при полимеризации, осуществленной по примеру 1 С, за тем исключением, что в среду полимеризации ввод т кроме DEAC, твердого продукта водорода и пропилена продукт 3- (3/,5 -ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионат н-октадецила в таком количестве, что мол рное соотношение между этим продуктом и , имеющимс  в твердом теле, составл ет около 0,2.
Получают с активностью а3286 ПП, отличающийс  следующими свойствами: 1.1 95,2%; G - 575 daN/см2; MF 5.2 г/10 мин; Р5А-505г/л.
Пример 2. Получают предварительно активированный, каталитический твердый продукт по примеру 1А и В, не замен   производное на 2,б-ди-трет-бутил-4-метил- фенол. Полученный предактиватор (часть В) можно представить следующей эмпирической формулой:
I C2H5 11.5 А1(ОЮо.5 -CI
где OR - 2,6-ди-трет бутил-4-метилоксифе- нильный радикал.
Полученный таким образом предварительно активированный каталитический юердый продукт содержит H,J кг G32 г ПС1з, 4 г алюмини , 30 г EDIA и около 170 г предварительного активатора. Используетс  дл  осуществлени  полимеризации в услови х по примеру 1C.
Полимеризаци  позвол ет получить с аоивностьюа 3230 полипропилен, имеющий следующие характеристики: 1.1 95.9%: G 636 daN/см ; MFI - 9 г/10 мин: PSA - 500 г/л.
Пример 3. Предварительно активированный каталитический твердый продукт, полученный по примеру 1 А и В использую при полимеризации пропилена в суспензии в гексане при следующих услови х.
8 автоклав из нержавеющей стати емкостью 5 л, несколько раз очищенный с помощью азота, ввод т 1 л очищенного сухого гексана. Затем последовательно ввод т 400 мг DEAC в виде раствора в гексане при 200 г/л и количество каталитического твердого продукта, эквивалентное примерно 51 мг Т1С1з. В этом случае мол рное соотношение ОЕАС/ПС1з составл ет около 10.
Автоклав нагревают до 65°С и довод т до атмосферного давлени  путем медленного дегазировани . Затем создают в нем абсолютное давление водорода 0,3 бар, потом ввод т в автоклав пропилен до достижени  при заданной температуре общего
давлени  11,9 бар. Выдерживают посто нным это давление во врем  полимеризации путем введени  газообразного пропилена. Через 3 ч останавливают полимеризацию посредством дегазировани  пропилена .
Содержимое автоклава выливают на фильтр Бюхнера, три раза промывают 0,5 л гексана и высушивают при приведенном давлении при 60°С. Собирают 251 г ПП,
нерастворимого в гексане. В полимеризаци- онном и гфомывочном гексане находитс  0,75 г растворимого полимера, что соответствует 0,3%. Активность а составл ет 1643. Производительность повышаетс  до 3157 г
ПП/г предварительно активированного каталитического твердого продукта.
Нерастворимый в гексане ПП имеет следующие свойства: 1.1 98,2%: G 654 daN/см2; MFI 2,9 г/10 мин; PSA 503 г/л.
Пример 6R. Приводитс  в качестве
г.равнени .
В присутствии каталитического твердого продукта, полученного как указываетс  в примеое 3, но исключа  этап предвэрительнего активировани , причем в каталитическом продукте содержитс  735 г/кг TlCn, с уществл юг полимеризацию в тех же услови х , что и в примере 3.
Получают с активностью а 1719 ПП, 1%
которого растворим в полимеризационном ч промывочном гексане, а нерастворима  часть имеет следующие характеристики: 1.1 35,7%, G 591 daN/см2; MFI 9,5 г/10 мин; PSA 479 г/л.
П р и м е р 4. Получают предварительно активированный каталитический твердый продукт согласно общим услови м, изложенным в примере 1 А и В. Однако, после обработки суспензии твердого продукта,
восстановленного пои перемешивании в течение 2 ч при 65°С. эту суспензию охлажда- юг до примерно 55°С; в этом случае в газообразную среду реактора ввод т пропилен под давлением 2 бар. Это введение
продолжаетс  в течение времени, достаточного (примерно 45 мин) дл  получени  на 1 кг твердого тела 100 г полимеризованного пропилена. Суспензию предварительно гюлимеризовзнного таким образом твердого продукта затем охлаждают до 40°С и про- должают процесс получени , как указываемс  в примере 1 А.
Полученный в конеином счете предва- рител ко активировзнный каталитический
твердый продукт содержит на 1 кг 611 г , 9 г алюмини , 14 г EDIA и около 143 г предварительного активатора А и каталитический твердый продукт используют при полимеризации, включающей первый этап, осуществленный в жидком мономере, и второй этап, осуществленный в газовой фазе в услови х, детально описанных ниже.
В автоклав емкость 5 л, использованный по примерам 1 и 3, ввод т в потоке азота 800 мг DEAC, количество каталитического твердого продукта, эквивалентное 100 мг Т)С1з. В этом случае мол рное соотношение DE АС/Т1С з составл ет около 10.
В автоклаве создают абсолютное давление водорода пор дка 0,2 бар. Затем ввод т при перемешивании 2 л жидкого пропилена и нагревают автоклав до 60°С. При этой температуре осуществл ют полимеризацию в течение 30 мин. Затем дегазируют автоклав при давлении 15 бар с одновременным его нагреванием до 70°С. Создают в нем абсолютное давление водорода в 1 бар, потом ввод т в автоклав пропилен до достижени  при заданной температуре общего давлени  28 бар. Через 3 ч останавливают полимеризацию путем дегазировани  пропилена и получают образовавшийс  ПП, т.е. 1150 г сухого ПП.
Следовательно, активность а предварительно активированного каталитического твердого продукта составл ет 3286. з производительность повышаетс  до /027 г ПП/г предварительно активированного каталитического твердого продукта, Этот ПП имеет следующие характеристики: 1.1 97,9%; G 698 daN/см2; MFI 3 г/10 мин; Р5А 520г/л.
Пример 7R. Приводитс  в качестве сравнени .
Получают предварительно активированный , каталитический твердый продукт согласно указани м по примеру 4, но исключа  этап предварительного активировани . Этот твердый продукт содержит на 1 кг 718 г , 3,8 г алюмини  и 84 г EDIA. Использованное при полимеризации, осуществленной согласно услови м, изложенным в примере 4, оно позвол ет получить с активностью а пор дка 3168 ПП, отличающийс  следующими свойствами; 1,1 96,4%; G 620 daN/см2; MFI 3 г/10 мин; PSA 516 г/л.
Примеры 5-7. Получают предварительно активированные каталитические твердые продукты согласно услови м, упом нутым в примере 4, за исключением того, что измен ют мол рное соотношение между соединени ми а и Ь, использованными
дл  получени  предварительного активатора А (см. пример 1 В) (примеры 5 и 6), а также мол рное соотношение между предварительным активатором А и твердым продуктом на основе комплексного трихлорида
титана (выраженное в мол х первоначально
использованного соединени  а на моль Т,
имеющегос  в твердом теле) (пример 7).
Предактиватор А, полученный согласно
примерам 5-7, можно представить следую- щей эмпирической формулой:
С2Н5 11,5 Al(OR)o.5 CI
где радикал н-октадецил-3-(3 ,5 -ди- трет.-бутил-4 -оксифенил)-пропионат.
Предварительно активированные каталитические твердые продукты используют при полимеризации пропилена в суспензии
в гексане согласно общим услови м, упом нутым в примере 3.
Конкретные рабочие услови  получени  каталитических твердых продуктов и результаты полимеризации приведены ниже в
табл.1.
Пример 8. Получают предварительно активированный каталитический твердый продукт согласно указани м по примеру 4 и используют его при полимеризации, осущестеленной согласно услови м, изложенным в примере 1 С, за исключением того, что выдерживают реактор при 75°С в режиме перемешивани  в течение 2 ч.
В этих услови х предварительно активированный каталитический твердый продукт позвол ет получить ПП с активностью а 5010 ПП. отличающийс  следующими свойствами: 1.1 98,1%; G 688daN/CM2; MFI 5,9 г/10 мин; PSA 510
г/л.
Примеры 9и10. Получают предварительно активированные каталитические твердые продукты согласно услови м, упом нутым в примере 1 А и В, за исключением
того, что используют ,в качестве соединени  а, соответственно триэтилалюминий (TEAI) (пример 9); дихлорид этилалюмини  (EADC) (пример 10).
Предварительно активированные ката-
литические твердые продукты используют при полимеризации пропилена в суспензии в жидком мономере в общих услови х, упом нутых в примере 1 С.
Свойства и характеристики использованных предварительно активированных каталитических твердых продуктов и результаты полимеризации приведены ниже в табл,2.

Claims (9)

  1. Формула изобретени  1. Каталитический продукт дл  стерео- специфической полимеризации альфа-оле- финов, содержащий твердую подложку на основе комплекса трихлорида титана и на- несенный на нее алюминийорганический предактиватор, отличающийс  тем, что, с целью повышени  активности каталитического продукта, он в качестве предакти- ватора содержит продукт реакции алюминийорганического соединени  общей формулы
    RnAICb-n,
    где R-CaHs, i-C-jHg, СеЖз;
    п 1-3,
    и соединени , выбранного из группы оксиа- роматических соединений, гидроксильна  группа которых стерически блокирована, включающей 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфе- нол, 3-{3 ,5 -ди-трет-бутил-4-оксифенил)про- пионат п-октадецил, при мол рном соотношении в предактиваторе алюминий- органического соединени  и оксиаромати- ческого соединени , 2-50:1, при этом количество предактиватора составл ет 230- j90 г/кгтричлорида титана,наход щегос  в твердой подложке.
  2. 2. Продукт по п. 1,отличающийс  тем, что предактиватор соответств ет следующей эмпирической формуле:
    Ro,5-2,5A(OR )о.5 CI-o-2,
    где при R C2Hs:
    R - 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфениль- ный радикал или радикал 3-(3,5 -ди-трет-бу- тил-4-оксифенил)пропионат п-октадецила; при R-I -С4Нэ, CeHi3 R - радикал 3-(3,5 -ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионат п- октадецила.
  3. 3.Продукт по пп. 1и2, отличаю - щ и и с   тем, что предактиватор нанесен
    на твердую подложку, отвечающую следую- щей формуле:
    TICl3tAI(C2H5),02(i-C5Hll)o,07.
  4. 4.Продукт по пп. 1-3, о т л и ч а ю щ и й- с   тем, что тверда  подложка состоит из сферических частиц со средним диаметром
    24 мк, удельна  поверхность ее составл ет 195 м /г и обща  полна  пористость 0,27 см3/г.
  5. 5.Способ получени  каталитического продукта дл  стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов путем контактировани  твердой подложки на основе комплекса трихлорида титана с алюминий5
    5
    0 5
    0
    5
    0
    5
    0
    5
    органическим предактиватором, отличающийс  тем, что, с целью получени  каталитического продукта с повышенной активностью , в качестве предактиватора используют продукт реакции алюминийорганического соединени  общей формулы
    RnAICl3-n.
    где R - C2Hg l-GiHg, CeHi3.
    n- 1-3.
    и соединени , выбранного из группы оксиа- роматических соединений, гидроксильна  группа которых стерически блокирована, включающей 2,6-ди-трет-бутил-4 метилфе- нол и 3-(3 ,5 -ди-трет-бутил-4-оксифенил) пропионат n-октадецил, при мол рном соотношении в предактиваторе алюминий- органического соелинени  и оксиэромати- ческого соединени , раеном 2-50:1, при этом количество предактиватора составл ет 230-390 г/кг трихлорида титана, наход щегос  в твердой подложке
  6. 6.Способ пс п.5, отличающийс  тем, что контактирование твердой подложки с предактиватором осуществл ют путем введени  предактиватора в суспензию подложки в инертном углеводородном растворителе , выдержки в контакте при 30°С в течение 1 ч, с последующим выделением и ердого каталитического продукт и промывкой инертным углеводородным растворителем перед использованием пои полимеризации альфа-олефинов.
  7. 7.Способ стереоспецифической полимеризации пропилена в присутствии каталитической системы, содержащий диэтилалюминийхлорид и каталитический продукт, содержащий твердую подложку на основе комплекса трихлорида титана, предварительно активированного путем контактировани  с алюминийорганическим предактиватором,отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода изотакгиче- ского кристаллического полимера, используют каталитическую систему, содержащую в качестве предактиватора продукт реакции алюминийорганического соединени  общей формулы
    ,
    где R - C2Hs, i-C-jHg, CeHu,
    n 1-3,
    и соединени , выбранного из группы оксиа- роматических соединений, гидроксильна  группа которых стерически блокирована, включающей 2,6-ди-трет-бутил-4-метил-фе но/, .б -ди-трет-бутил -оксифенил ро писнат n-октадецил, при мол рном
    соотношении в предактиваторе алюмотмй- органмческвго и оксиароматического сее и- нени 2-50:1, при этом количестве   адшш«М1тврв сествв вет 230-39
    TttMMf мпыло д оклскыдмэитъ/ a D iDCMfe- ШЧД ЯЯуРШффа FW « СШ ЦпивфШ Jt 71 D
    дои гнидагажмв.
  8. 8. Спвсвб по п.7, отличающийс  тем, чтв полимеризацию провод т в сувлеизии в инертном углеводородном растворителе .
  9. 9. Спееов по п.7. отличающийс  теп. что полимеризафмо прегтлена осуществл ют в жидаом состо нии или в газовой фазе.
    Таблица 1
    Таблица 2
SU874203442A 1986-09-26 1987-09-25 Каталитический продукт дл стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, способ его получени и способ стереоспецифической полимеризации пропилена SU1674687A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8613649A FR2604439B1 (fr) 1986-09-26 1986-09-26 Solide catalytique utilisable pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines, procede pour le preparer et procede pour polymeriser des alpha-olefines en sa presence

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1674687A3 true SU1674687A3 (ru) 1991-08-30

Family

ID=9339422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874203442A SU1674687A3 (ru) 1986-09-26 1987-09-25 Каталитический продукт дл стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, способ его получени и способ стереоспецифической полимеризации пропилена

Country Status (33)

Country Link
EP (1) EP0261727B1 (ru)
JP (1) JP2625126B2 (ru)
KR (1) KR940010961B1 (ru)
CN (1) CN1010781B (ru)
AR (1) AR246277A1 (ru)
AT (1) ATE82986T1 (ru)
AU (1) AU601769B2 (ru)
BG (1) BG60622B1 (ru)
BR (1) BR8704955A (ru)
CA (1) CA1327965C (ru)
CZ (2) CZ509890A3 (ru)
DE (1) DE3782903T2 (ru)
DK (1) DK505187A (ru)
ES (1) ES2052548T3 (ru)
FI (1) FI92834C (ru)
FR (1) FR2604439B1 (ru)
GR (1) GR3006472T3 (ru)
HK (1) HK48893A (ru)
HR (2) HRP920970A2 (ru)
HU (1) HU202562B (ru)
IE (1) IE63110B1 (ru)
IN (1) IN172196B (ru)
NO (1) NO171070C (ru)
PH (1) PH27151A (ru)
PL (2) PL152012B1 (ru)
PT (1) PT85751B (ru)
RO (1) RO103447B1 (ru)
SI (2) SI8711789A8 (ru)
SK (2) SK686587A3 (ru)
SU (1) SU1674687A3 (ru)
TR (1) TR25127A (ru)
YU (2) YU46229B (ru)
ZA (1) ZA876968B (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5780379A (en) * 1987-09-25 1998-07-14 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Societe Anonyme) Process for the stereospecific polymerization of alpha-olefins and catalyst system which can be employed for this polymerization
FR2628430B1 (fr) * 1988-03-09 1992-04-17 Solvay Procede pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines et systeme catalytique utilisable pour cette polymerisation
FR2647454B1 (fr) * 1989-05-29 1993-01-22 Solvay Suspensions de particules contenant des composes de metaux de transition dans des huiles et procedes de polymerisation d'alpha-olefines effectues en presence de ces suspensions
BE1004563A3 (fr) * 1990-08-30 1992-12-15 Solvay Composition cocatalytique utilisable pour la polymerisation des alpha-olefines.
BE1003968A3 (fr) * 1990-11-08 1992-07-28 Solvay Solide catalytique utilisable pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines, procede pour le preparer et procede pour polymeriser des alpha-olefines en sa presence
BE1006840A5 (fr) * 1992-05-04 1995-01-03 Solvay Systeme catalytique pour la polymerisation d'olefines; procede pour cette polymerisation et polymeres ainsi obtenus.
BE1005792A3 (fr) * 1992-05-04 1994-02-01 Solvay Systeme catalytique utilisable pour la polymerisation stereospecifique des alpha-olefines, procede pour cette polymerisation et polymeres obtenus.
BE1007698A3 (fr) * 1993-11-04 1995-10-03 Solvay Systeme catalytique utilisable pour la polymerisation des alpha-olefines et procede pour cette polymerisation.
BE1009962A3 (fr) 1995-12-21 1997-11-04 Solvay Compositions a base de polymeres du propylene et leur utilisation.
GB2322376B (en) 1997-02-25 2000-11-29 Solvay Polypropylene block copolymers and containers made therefrom
US6642317B1 (en) 2000-11-15 2003-11-04 Polypropylene Belgium Naamlose Vennootschap Composition based on propylene polymers and process for obtaining same
US6586528B1 (en) 2000-11-15 2003-07-01 Polypropylene Belgium (Naamlose Vennootshap) Composition based on propylene polymers and process for obtaining same
KR100522205B1 (ko) * 2004-03-30 2005-10-18 삼성탈레스 주식회사 선박에 장착되는 조준 장치의 시차 보정 방법
JP4969070B2 (ja) * 2005-03-11 2012-07-04 株式会社Ａｄｅｋａ 安定化されたポリマーの製造方法
EP2281825A4 (en) 2008-06-05 2012-02-22 Adeka Corp ALUMINUM OXIDE AND METHOD FOR PRODUCING STABILIZED POLYMERS USING ALUMINUM OXIDE
CN102695728B (zh) 2009-11-06 2014-05-07 日本聚丙烯株式会社 丙烯聚合用反应器和丙烯聚合物的生产方法
KR101853773B1 (ko) 2010-11-16 2018-05-02 가부시키가이샤 아데카 폴리머의 장기 안정화 방법 및 부직포, 일래스터머 조성물의 제조 방법
CN103403036B (zh) 2011-03-02 2015-11-25 株式会社Adeka 层压薄膜和涂装构件用树脂组合物的制造方法
EP2578606B2 (en) 2011-10-04 2019-08-28 Borealis AG Process for the production of polyolefins wherein an antioxidant is fed to the reaction mixture during the process
JP2013199551A (ja) 2012-03-23 2013-10-03 Adeka Corp 家電材料用及び自動車内装材料用オレフィン樹脂組成物の製造方法
US20150315365A1 (en) 2012-12-07 2015-11-05 Japan Polypropylene Corporation Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded article of same
WO2015060257A1 (ja) 2013-10-21 2015-04-30 株式会社Adeka 安定化されたポリマーの製造方法
CN113571768B (zh) * 2021-09-23 2022-02-18 浙江金羽新能源科技有限公司 改性铝基化聚合物及制备方法、耐高压固态聚合物电解质膜及制备方法、金属锂二次电池

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU65954A1 (ru) * 1972-08-25 1974-03-07
CA1152056A (en) * 1979-06-11 1983-08-16 Brian L. Goodall Process for the stereospecific polymerization of an alpha-olefin and an alpha-olefin polymerization catalyst system
US4463102A (en) * 1981-11-19 1984-07-31 Northern Petrochemical Company Polyolefin polymerization catalyst containing sterically unhindered phenolic compounds (II)
US4529780A (en) * 1981-11-19 1985-07-16 Northern Petrochemical Company Process for polymerizing alpha olefins with phenolic compound containing catalysts
DE3366937D1 (en) * 1982-10-27 1986-11-20 Shell Int Research Process for the preparation of polyisoprene

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент Бельгии N А-780758, кл. С 08 F 10/00, опублик. 1974. Патент Бельгии № А-846911, кл. С 08 F 10/00, В 01 J 31/38, опублик 1976. *

Also Published As

Publication number Publication date
PL152519B1 (en) 1991-01-31
SK278631B6 (en) 1997-12-10
HRP920976A2 (hr) 1995-02-28
CN1010781B (zh) 1990-12-12
FI874210A (fi) 1988-03-27
NO874037L (no) 1988-03-28
AR246277A1 (es) 1994-07-29
DE3782903T2 (de) 1993-05-19
KR890005153A (ko) 1989-05-13
AU601769B2 (en) 1990-09-20
SI8811759A8 (en) 1996-12-31
YU178987A (en) 1988-12-31
FR2604439A1 (fr) 1988-04-01
PL152012B1 (en) 1990-10-31
CZ280899B6 (cs) 1996-05-15
KR940010961B1 (ko) 1994-11-21
JP2625126B2 (ja) 1997-07-02
YU175988A (en) 1989-12-31
FI92834B (fi) 1994-09-30
ES2052548T3 (es) 1994-07-16
DK505187D0 (da) 1987-09-25
PT85751B (pt) 1990-08-31
NO171070C (no) 1993-01-20
HU202562B (en) 1991-04-29
FI92834C (fi) 1995-01-10
YU46678B (sh) 1994-01-20
SK686587A3 (en) 1997-12-10
ZA876968B (ru) 1988-03-21
EP0261727A1 (fr) 1988-03-30
HK48893A (en) 1993-05-27
HRP920970A2 (en) 1994-10-31
PT85751A (fr) 1987-10-01
TR25127A (tr) 1992-10-01
FI874210A0 (fi) 1987-09-25
BG60622B1 (bg) 1995-10-31
CN87107090A (zh) 1988-04-27
JPS63146906A (ja) 1988-06-18
SK509890A3 (en) 1998-06-03
SK279077B6 (sk) 1998-06-03
YU46229B (sh) 1993-05-28
GR3006472T3 (ru) 1993-06-21
AU7895587A (en) 1988-03-31
IE872581L (en) 1988-03-26
BG81279A (bg) 1993-12-24
EP0261727B1 (fr) 1992-12-02
HUT47140A (en) 1989-01-30
IE63110B1 (en) 1995-03-22
RO103447B1 (en) 1992-06-13
PL267910A1 (en) 1988-08-18
CZ280927B6 (cs) 1996-05-15
BR8704955A (pt) 1988-05-17
CZ686587A3 (en) 1995-02-15
DE3782903D1 (de) 1993-01-14
CA1327965C (fr) 1994-03-22
PH27151A (en) 1993-04-02
NO874037D0 (no) 1987-09-25
DK505187A (da) 1988-03-27
SI8711789A8 (en) 1996-08-31
FR2604439B1 (fr) 1989-07-28
NO171070B (no) 1992-10-12
ATE82986T1 (de) 1992-12-15
IN172196B (ru) 1993-05-01
CZ509890A3 (en) 1996-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU1674687A3 (ru) Каталитический продукт дл стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, способ его получени и способ стереоспецифической полимеризации пропилена
JPS61293207A (ja) 徹底予備重合させた担持アルフア−オレフイン重合触媒
JPH1067815A (ja) オレフィン重合用触媒
US5214114A (en) Process for producing ethylene polymers
FR2500457A1 (fr) Nouveau catalyseur a base d'un alkylmagnesium, d'un organosilane et d'un compose de titane, son procede de production et son application a la polymerisation d'olefines
JP2001510865A (ja) 高活性ポリエチレン触媒
SU654175A3 (ru) Способ получени катализатора полимеризации и сополимеризации с -с -альфаолефинов
RU2050366C1 (ru) Катализатор полимеризации пропилена и способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в присутствии катализатора
RU2066240C1 (ru) Сокаталитическая композиция для полимеризации альфа-олефинов, каталитическая система на ее основе и способ полимеризации альфа-олефинов
CA2016749C (en) Solid alpha-olefin polymerization catalyst components
US4064069A (en) Process for the production of a catalyst component for use in the polymerization of α-olefins
US4051313A (en) Process for purifying polypropylene
RU2051155C1 (ru) Твердый катализатор, способ его получения и способ получения полипропилена
US3979372A (en) Preparation of titanium trichloride polymerization catalyst component
US4007133A (en) Process for the manufacture of a catalyst
US4273905A (en) Process for producing propylene polymer or copolymer
US4210736A (en) Particles of titanium trichlorides which can be used for the stereospecific polymerization of alpha-olefines
US4007132A (en) Process for the manufacture of a catalyst
KR0140711B1 (ko) 유동성이 개량된 입상 프로필렌 공중합체와 그의 제조방법
US4008177A (en) Process for the manufacture of a catalyst
RU2124398C1 (ru) Компонент катализатора для полимеризации олефинов, способ его получения и катализатор для полимеризации олефинов
CN107880189B (zh) 用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备与应用
US4008176A (en) Process for the manufacture of a catalyst
US4276193A (en) Catalyst on a solid carrier for the polymerization of α-olefins
IE43435B1 (en) Process for the preparation of a particulate material comprising titanium trichloride suitable for use in the stereopecific polymerisation of alpha-olefins