SK279263B6

SK279263B6 - Tmeliaca hmota

Info

Publication number: SK279263B6
Application number: SK4705-90A
Authority: SK
Inventors: Bernhard Gr�New�Lder; Bernhard Parent; Hermann Kluth; J�Rgen Wegner; Werner Haller
Original assignee: Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
Priority date: 1989-09-27
Filing date: 1990-09-27
Publication date: 1998-08-05
Also published as: EP0494219A1; FI921265A0; DE3932171A1; EP0494219B1; US5278223A; PL167093B1; ATE109489T1; DD298130A5; ES2057590T3; CA2066649A1; DE59006724D1; ZA907703B; FI921265A; PL287052A1; WO1991004998A1; SK470590A3

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka tmeliacej hmoty, najmä hmoty s obsahom jemných plnív, prípadne na báze dvojzložkového polyuretánu, bez rozpúšťadiel s obsahom polyfunkčnej izokyanátovej zložky B a pri teplote miestnosti kvapalnej polyolovej zložky A, ktorá je tvorená zmesou prevažného dielu polyolu A1 s rozvetveným reťazcom s esterovými a éterovými skupinami a obsahom hydroxylových skupín, reaktívneho proti izokyanátu, tento materiál obsahuje plnivá s jemnými časticami a prípadne ďalšie prísady a pri použití sa mieša s izokyanátovou zložkou B a používa sa ešte tvarovateľná spracovateľná zmes. Túto zmes je možné použiť ako tmel na najrôznejšie účely.

Doterajší stav techniky

Pri opravách stavebných častí z najrôznejších materiálov pri ktorých došlo k strate časti materiálu, sa v praxi používajú rôzne tmely a výplnkové materiály. Tieto materiály sa líšia prevažne použitím rôznych spojív. Bežné na použitie týchto tmelov sú vodné disperzie plastov, dvojzložkové epoxidové živice, dvojzložkové polyuretánové alebo polyesterové systémy a oxidačné zosietiteľné olejové a alkydové živice. Rad týchto tmelov má však ešte nedostatočné lepiace vlastnosti, zvlášť v prípade, že štrbiny sú poriadku desatiny milimetra alebo väčšie. Okrem toho vzniká v dôsledku rôznych koeficientov rozťažnosti opäť nebezpečenstvo vzniku štrbín a okrem toho sa pri kolísaní teploty tieto materiály ľahko opäť uvoľnia a môžu odpadnúť.

Na druhej strane je známy celý rad lepidiel, založených na báze už uvedených spojív, tieto lepidlá sú vhodné predovšetkým na plošné spojenie substrátov, ale nie, alebo len s veľkým obmedzením, ako plnivá. Tieto materiály sa napríklad používajú na lepenie dreva a výrobkov z dreva, na tento účel sú vhodné najmä poly viny lacetály. Prekážkou použitia týchto lepidiel je prípad, keď plochy k sebe presne nepriliehajú. Vyplnenie štrbín pomocou týchto lepidiel je totiž nemožné vzhľadom na ich silné zmršťovanie. Okrem toho je v malom rozsahu možné použiť fenolrezorcínové živice, ktoré však sú ako pravé tmely nepoužiteľné.

Vo zvyšujúcej miere sa používajú aj jednozložkové polyuretánové systémy, ktoré sú schopné vytvrdenia aj za vlhka. Tieto produkty vo väčšej alebo menšej miere vytvárajú penu, takže sa ich objem zväčšuje, ale ako tmely taktiež nie sú vhodné, pretože ich pevnosť je vzhľadom na tvorbu peny príliš nízka a nie je teda možné dosiahnuť dostatočnú pevnosť napríklad pri zlepení na seba kolmých plôch.

Všeobecne je možné uviesť, že tmely na rozdiel od lepidiel majú vyšší pomer plniva k väzbovej látke, často vyjadrovaný ako objemová koncentrácia pigmentu (PVK), okrem iného preto, aby nedochádzalo k silnému zmršteniu. Tieto tmely v prípade, že obsahujú prevažne anorganické plnivá, je možné spracovávať len s ťažkosťami bežným spôsobom, ako brúsením, rezaním, vŕtaním a podobne, pričom je nutné počítať s veľkým opotrebením nástrojov. Vysoká objemová koncentrácia pigmentu je príčinou malej lepivosti týchto tmelov.

Pri spracovaní dreva boli vyvinuté niektoré typy tmelov so zlepšenou lepivosťou, napríklad v DE 26 06 138 sa opisuje tmel na báze epoxidovej živice. Okrem toho sa bežne dodávajú produkty na báze dvojzložkového polyu retánového systému, ktoré však majú rad podstatných nevýhod. Ide napríklad o ťažké miešanie oboch zložiek, ktorých zmes sa ťažko homogenizuje. Z tohto dôvodu nie je možné tieto látky naniesť v tenkej vrstve na homogénne povrchové plochy. Okrem toho je pevnosť týchto látok pri tmelení na seba kolmých plôch nedostatočná a/alebo dochádza pri vytvrdení v dôsledku vývoja oxidu uhličitého na základe reakcie izokyanátovej zložky s vlhkosťou použitých častí dreva k nežiaducemu zvýšeniu objemu, takže vzniká porézna štruktúra, ktorá veľmi nepriaznivo ovplyvňuje pevnosť. Okrem toho môže dôjsť aj pri veľkom stechiometrickom prebytku skupín NCO, t.j. pri prevahe izokyanátovej zložky jej reakciou s vlhkosťou z okolia alebo zo substrátu, k nežiaducej tvorbe veľkého množstva oxidu uhličitého. Tieto produkty teda neriešia problém náhrady napríklad časti dreva alebo iných stavebných dielov, kde sa požaduje vysoká pevnosť, ako je tomu napríklad pri opravách zárubní dverí alebo iných silne namáhaných dielov, ktoré boli zničené napríklad hnilobou, napadnutím hubami, koróziou materiálu a podobne a ktorých funkcia je týmto spôsobom nepriaznivo ovplyvnená. Na zvláštne materiály, napríklad kovy, nie je možné polyuretánové tmely vôbec použiť.

Uvedené tmely na drevo na báze dvojzložkového polyuretánu môžu byť tvorené napríklad polyéterpolyolmi, ako plnivo sa môžu použiť piliny alebo drevené triesky v polyolovej zložke A pri použití polyfunkčného izokyanátu ako zložky B, napríklad difenylmetándiizokyanátu (MDI). Spracovateľnosť s opracovateľnosť je vzhľadom na vysoký obsah plniva a/alebo s ohľadom na veľké častice plniva obmedzený.

Je teda možné uzavrieť, že rôzne požiadavky na tmely a na vzájomný pomer medzi lepivosťou a tmeliacou schopnosťou tmelu dosiaľ nebolo možné realizovať bez veľkých obmedzení. Bolo by teda potrebné v priemysle, remeselnom spracovaní aj na obchodné účely navrhnúť univerzálne použiteľné produkty, ktoré by bolo možné použiť na plnenie aj lepenie rôznych materiálov alebo silne namáhaných miest.

Vynález si teda kladie za úlohu navrhnúť tmel s vysokou penivosťou, bez dosiaľ známych nevýhod, splňujúcich všetky požadované vlastnosti plnív a lepidiel, ako sú vysoká stálosť vo vode, v prípade dreva aspoň B3 podľa normy DIN 68 602,vysoká stálosť pri vyššej teplote, vysoká lepivosť, najmä v okrajových oblastiach, vysoká objemová stálosť, vysoká objemová koncentrácia pigmentu, vysoká elasticita, dobrá opracovateľnosť aj na hrúbku niekoľkých centimetrov, vysoká pevnosť v priebehu opracovania aj v priebehu tvrdenia, hladká uzavretá štruktúra povrchu, dobrá spracovateľnosť vytvrdenej hmoty rôznym spôsobom, schopnosť povrchu udržať bežnú povrchovú úpravu ako napríklad lak, ľubovoľná farbiteľnosť pigmentmi.

Podstata vynálezu

Predmetom vynálezu sú dvojzložkové polyuretánové tmely s vysokou objemovou koncentráciou pigmentu, s obsahom jemného plniva, prípadne bez rozpúšťadla na báze polyfunkčnej izokyanátovej zložky B a pri teplote miestnosti tekutej kvapalnej polyolovej zložky A, ktorá je tvorená zo zmesi zložiek, prevažne polyolov s rozvetveným reťazcom s obsahom esterových a éterových skupín a hydroxylových skupín, reagujúcich s izokyanátom (Al), táto

SK 279263 Β6 zložka obsahuje aspoň podiel plniva s jemnými časticami a pripadne ďalšie prísady a pri aplikácii sa zmieša s izokyanátovou zložkou B a ešte spracovateľná zmes sa nanáša, pričom na vytvorenie proti vode odolného, elastického tmelu, spájajúceho vysokú lepivosť a pevnosť s vysokou objemovou stálosťou obsahuje polyolová zložka A ako prídavnú zložku A2 oleopolyoly s počtom hydroxylových skupín aspoň 2 až 3, ktorými sú pri teplote miestnosti kvapalné glycerylestery alifatických kyselín s dlhým reťazcom, substituované prevažne hydroxylovými skupinami, pričom v polyolovej zmesi je hmotnostný pomer zložiek Al : A2 v rozmedzí 10 : 1 až 5 : 1.

Tmel môže ďalej obsahovať v zmesi so zložku Al, zložku A3, ktorou sú nízkoviskózne jednosýtne alkoholy s aspoň malou prchavosťou pri teplote miestnosti s vyslovene oleofilnou povahou, ktoré majú pri 20 °C viskozitu 30 až 250, výhodne 50 až 150 mPas.

Reakčné lepiace systémy na báze polyhydroxyzlúčenin alebo polyolových zlúčenín a polyfunkčných izokyanátov sú v modernej technike známe ako dvojzložkové polyuretánové spojivá. Tieto systémy sa používajú ako spojivá tiež na tmely, ktoré obsahujú plnivá s jemnými časticami pri vysokej objemovej koncentrácii pigmentu. Tieto tmely je možné spracovávať v prípade potreby bez použitia rozpúšťadla. Polyolová zložka A je na ľahkú spracovateľnosť kvapalná pri teplote miestnosti a je tvorená polyolmi Al s rozvetvenými esterovými a éterovými skupinami a prípadne menším množstvom ďalších zložiek s obsahom hydroxylových skupín, reaktívnych vzhľadom na izokyanát. Týmito ďalšími zložkami môžu byť napríklad polyesterpolyoly a/alebo polyéterpolyoly. Polyolová zložka A obsahuje okrem toho v tmeloch aspoň podiel plnív s malým stredným priemerom častíc a prípadne ďalších zložiek. Pri aplikácii sa zmieša polyolová zložka A s izokyanátovou zložkou B a ešte spracovateľná zmes sa nanáša. Zložky A a B sa označujú ako reaktívne zložky.

Polyoly Al, obsahujúce esterové a éterové skupiny, označované tiež ako polyéter/polyesterpolyoly, sa volia z toho dôvodu, aby bolo možné spojiť výhody polyesterpolyolov a polyéterpolyolov. O polyesterových skupinách je známe, že spôsobujú vysokú adhéziu v lepidlách. Na druhej strane tieto skupiny zvyšujú viskozitu a tým aj spracovateľnosť tmelu. K tomu dochádza zvlášť pri vysokom obsahu plnív, čo je nutné napríklad na vysokú tvárovú stálosť. Polyéterpolyoly majú naopak podstatne nižšiu viskozitu pri približne rovnakej molekulovej hmotnosti. Nevýhodou je hydrofilnosť polyéterových skupín, takže lepivé systémy v priebehu výroby, skladovania a/alebo spracovania ľahko prijímajú vodu zo vzduchu a/alebo zo substrátu. Pri vytvrdení môže dôjsť k tvorbe poréznych filmov lepidla, čím sa znižuje lepivosť. Polyoly Al s obsahom rozvetvených esterových a éterových skupín predstavujú z hľadiska technického optimálne riešenie, ktorým je možné splniť uvedené požiadavky.

Pri výrobe tmelu podľa vynálezu, spájajúceho elastickosť, odolnosť proti pôsobeniu vody, vysokú lepivosť a vysokú objemovú stálosť, teda tmel obsahuje polyolovú zložku A a ako ďalšiu zložku A2 oleopolyoly s počtom hydroxylových skupín aspoň 2 až 3 a prípadne ešte ako zložku A3 alkoholy s nízkou viskozitou a aspoň malou prchavosťou pri teplote miestnosti, ide o jednosýtne alkoholy s vyslovene oleofilnou povahou, ktoré obsahuje zložka A v zmesi s polyolmi Al.

Vzhľadom na to, že polyolová zložka A je pri teplote miestnosti kvapalná a na druhej strane je potrebná vysoká pevnosť, sú výhodné polyoly Al s viskozitou 3000 až 5000 mPas pri teplote 20 °C. Z bezpečnostných dôvodov majú mať tieto polyoly teplotu vzplanutia vyššiu než 200 °C. Aby bolo možné dosiahnuť dostatočnú pevnosť, majú vo výhodnom uskutočnení polyoly Al počet hydroxylových skupín 120 až 200, výhodne 165 ± 5 pri funkcionalite 2,4 až 2,6. Môže byť výhodné použiť polyoly Al so strednou ekvivalentnou hmotnosťou 300 až 380. Podľa zvlášť výhodného uskutočnenia sa volí počet obsiahnutých esterových skupín tak, aby bolo možné dosiahnuť hodnotu zmydelnenia 145 ±5. Takéto polyoly Al s uvedeným rozmedzím viskozity a funkčnosti poskytujú s izokyanátovou zložkou B polyuretány, ktoré sú ako zložka tmelu na jednej strane dostatočne zosietené a tým sú vhodné na dosiahnutie požadovanej tvrdosti, bez toho aby boli príliš krehké. Okrem toho tieto látky zvyčajne odpudzujú vodu, sú teda na jej pôsobenie málo citlivé a obchodne sa dodávajú napríklad pod názvom Sovermo POL 1080 (Henkel KGaA) a Desmophen 1150 (Bayer AG).

Aby bolo možné dosiahnuť tmely s dostatočnou lepivosťou a odolnosťou proti vode, sú na použitie výhodné také polyoly a zložky Al, A2, A3, ktoré majú prevažne oleofilnú alebo hydrofóbnu povahu, takže odpudzujú vodu. Ako prídavná zložka A2 sú teda vhodné oleopolyoly s funkčnosťou aspoň 2 až 3 pre hydroxylové skupiny.

Pod názvom oleopolyoly sa rozumejú všeobecne tie polyoly, ktoré sú získavané na báze prírodných olejov a tukov. Tieto látky majú tú výhodu, že sú vyrobiteľné z regenerovateľných surovín. Vo zvláštnych prípadoch môže byť výhodné aj použitie epoxidových tukov s alkoholmi ako polyolovej zložky.

Výhodnými oleopolyolmi sú glycerylestery alifatických kyselín s dlhým reťazcom, ktoré sú aspoň prevažne substituované skupinami OH. Ako je známe, sú glycerylestery tohto typu hydrofóbne. Na ľahšiu spracovateľnosť sa volia také estery, ktoré sú kvapalné pri teplote miestnosti, prípadne môžu byť použité alifatické kyseliny aspoň čiastočne olefinicky nenasýtené.

Vo zvlášť výhodnom uskutočnení sa použije ako zložka A2 ricínový olej. Výhodný je ricínový olej s počtom hydroxylových skupín 165 ± 5 a funkčnosťou 2,5 až 3 pre hydroxylové skupiny. Tým je možné pri neskoršej reakcii s izokyanátmi za prípadnej prítomnosti vody zabrániť nežiaducej tvorbe oxidu uhličitého, najmä v prípade, že sa použije odvodnený ricínový olej. Tento olej má viskozitu 950 až 1100 mPas, prispieva teda po zmiešaní s polyolmi Al k poklesu viskozity a k lepšej spracovateľnosti zmesi. Okrem toho je ricínový olej celkom nerozpustný vo vode, silne hydrofóbny a jeho teplota vzplanutia je vyššia než 250 °C. Tento olej bráni aj lomivosti vytvrdeného tmelu, na niektoré použitia je vhodný ricínový olej s funkčnosťou 2,7 pre skupiny OH.

Ako ďalšia zložka A3 sa použije v polyolovej zložke A jednosýtny nízkoviskózny alkohol oleofilnej povahy, aspoň málo prchavý pri teplote miestnosti. Podielom týchto alkoholov je možné upraviť viskozitu polyolovej zložky A. Výhodné sú alkoholy A3, ktoré majú pri 20 °C viskozitu 30 až 250 mPas, výhodne 50 až 150 mPas. Pretože tieto alkoholy majú výslovne oleofilnú povahu a okrem toho majú byť málo prchavé, používajú sa výhodne alkoholy s rozvetveným reťazcom s aspoň 8 atómami uhlíka. Pretože sa oleofilný charakter a zlá prchavosť zvyšujú s dĺžkou reťazca, je výhodné použiť alkoholy s aspoň 12, zvlášť s aspoň atómami uhlíka.

Množstvo a povaha zložky A3 ovplyvňuje aj elastickosť vytvrdeného tmelu. Výhodne sa teda použijú ako zložka A3 rozvetvené alifatické alkoholy s počtom hydroxy lových skupín 160 až 200. Zvlášť dobré výsledky je možné dosiahnuť pri použití 2-oktyldekanolu-l, zvlášť vo forme guerbetového alkoholu. Tento alkohol má malú prchavosť, veľkú stálosť proti oxidácii a viskozitu 60 mPas pri 20 °C. Výhoda týchto alkoholov spočíva ďalej v tom, že majú podobný účinok ako zmäkčovadla, napríklad estery kyseliny alkylsulfónovej, ale nevymývajú sa, pretože sú pevne zabudované a poskytujú vytvrdenému tmelu trvalú elastickosť.

Ako už bolo uvedené, závisia vlastnosti tmelu nielen od povahy zložiek Al, Al a A3, ale aj od ich pomeru v polyolovej zmesi A. Zvlášť dobré výsledky je možné dosiahnuť pri hmotnostnom pomere A1:A2 v rozmedzí 10:1 až 5 : 1. Vo výhodnom uskutočnení je pomer zložiek Al : A2 v rozmedzí 7 : 1 až 8 : 1. Pri súčasnom použití prípadnej zložky A3 s obsahom jednosýtneho alkoholu je možné dosiahnuť dobrú spracovateľnosť a elasticitu tmelu v tom prípade, že hmotnostný pomer Al + A2 : A3 je v rozmedzí 90 : 10 až 99 : 1. Zvlášť výhodný hmotnostný pomer týchto zložiek je 95 : 5 až 97:3.

Na nastavenie a optimalizáciu technických parametrov pri použití, ako sú viskozita, čas vytvrdenia, stupeň zosietenia a elastickosť, je dôležitý nielen pomer zložiek polyolu, ale aj pomer polyolovej zložky A k izokyanátovej zložke B a voľba tejto zložky. Výhodnými látkami na toto použitie sú alifatické a/alebo aromatické diizokyanáty. Alifatické zlúčeniny môžu byť monocyklické alebo polycyklické. Vo zvlášť výhodnom uskutočnení sú reaktívne zložky B polyfunkčné izokyanáty, najmä s funkčnosťou 2,0 až 2,6. Zvlášť výhodné sú polyfunkčné izokyanáty s funkčnosťou 2,3 až 2,5. Z aromatických izokyanátov sú okrem toluénizokyanátu výhodné difenylmetán-4,4'-diizokyanáty (MDI). Zvlášť výhodným je technický difenylmetándiizokyanát, ktorý je izomémou zmesou vysoko funkčných diizokyanátov, pričom MDI tvorí hlavnú zložku. Tento technický materiál má výhodne obsah NCO približne 31 % hmotnostných. Na zvláštne účely je možné použiť aj xylyléndiizokyanát a rad ďalších alifatických izokyanátov s funkčnosťou 2 a vyššou. Vhodné sú izoforóndiizokyanát a dicyklohexylmetándiizokyanát, z cyklických alifatických diizokyanátov, je možné použiť aj alifatické diizokyanáty s priamym reťazcom, ktoré je možné získať fosgenizáciou diamínu, ako tetrametyldiizokyanát alebo hexametyléndiizokyanát. Vhodné sú tiež oligoméry diizokyanátov, tzv. izokyanuráty.

Výhodné množstvá reaktívnych zložiek A a B je možné vyjadriť molámym pomerom skupín NCO k skupinám OH 100 : 100 až 110 : 100. Zvlášť dobré výsledky poskytuje malý prebytok skupín NCO, vhodný je teda najmä pomer 104: 100 až 106: 100.

Ako už bolo uvedené, majú tmely na rozdiel od lepidiel vyšší pomer plniva k väzbovým prostriedkom, t.j. vyššiu objemovú koncentráciu pigmentu. Na dosiahnutie zvlášť vysokej stálosti je nutné, aby plnivá, ktoré sú aspoň z časti obsiahnuté v polyolovej zložke A, boli optimálne upravované vzhľadom na zodpovedajúce množstvo polyolovej zložky A. V tmeloch podľa vynálezu jc vhodný podiel plniva 40 až 70, výhodne 50 až 60 % hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť polyolovej zložky A vrátane plniva.

Na lepšiu spracovateľnosť obsahuje zmes plniva aspoň podiel globulámych častíc na báze skla a/alebo plastu. Tieto globulámc častice vyvolávajú tzv. účinok guľôčkového ložiska. Týmto spôsobom je možné podstatne uľahčiť miešanie oboch reaktívnych zložiek krátko pred aplikáciou a tiež zaobchádzanie s už pripraveným tmelom. Napríklad pri nanášaní tmelu v tenkých vrstvách je možné použiť pomerne malé strihové sily v porovnaní s rovnakým tmelom, ktorý obsahuje výlučne častice neglobulámej povahy. Zvyčajne sa hovorí o zvýšenej vláčnosti tmelu. Na tento účel sú zvlášť vhodné plnivá, v ktorých podiel globulámych častíc na báze skla a/alebo plastu je 10, výhodne však 30 až 80 % objemových. Výhodné rozmedzie je 35 až 55 % objemových globulámych častíc, pretože pri tomto množstve je možné dosiahnuť optimálny vzťah medzi vláčnosťou tmelu a pevnosťou vytvrdeného tmelu.

Ako globuláme častice sa výhodne použijú duté guľôčky. Oproti plným guľôčkám poskytujú podstatnú výhodu odľahčenia celého tmelu, takže hotový tmel má pri ich použití podstatne nižšiu hustotu. Okrem toho udeľujú duté guľôčky vytvrdenému tmelu dokonalejšiu elastickosť pri tlaku. V tmele podľa vynálezu sú na použitie vhodné duté guľôčky so stredným priemerom 10 až 150 pm. Pre vysoké a najvyššie nároky na vytvrdený tmel a súčasne na vláčnosť nanášaného tmelu je výhodný stredný priemer guľôčok 40 až 100, zvlášť 50 až 70 pm. Okrem podstatného zníženia hustoty tmelu a zvýšenia elastickosti vedie použitie dutých guľôčok aj k zvýšeniu rázovej húževnatosti a pevnosti v ohybe. Tiež stálosť nevytvrdeného tmelu sa zlepšuje. Na zvláštne použitie môže byť dôležité, že použitie dutých guľôčok zlepšuje aj ďalšie vlastnosti tmelu, ako tepelnú a akustickú izolačnú schopnosť, dielektrické vlastnosti a znižuje príjem vody. Na použitie v tmele podľa vynálezu sú zvlášť vhodné mikroguľôčky z borokremičitého skla, ktorými je možné ľahko získať opísané zlepšenia. Ďalšie zníženie hustoty a ešte lepšiu pevnosť je možné získať pri použití mikroguľôčok z termoplastov. Tieto guľôčky majú tiež tú výhodu, že pri nasledujúcom opracovaní dochádza k nižšiemu opotrebeniu použitých nástrojov ako pri použití sklenených guľôčok. Zvlášť vhodné sú duté mikroguľôčky z polyvinylidénchloridu (PVDC). Mikroguľôčky z rôznych skiel a plastov sú známe, bežne sa dodávajú aje možné ich použiť aj ako zmes sklenených guľôčok a guľôčok z plastu.

Plnivo môže obsahovať ešte ďalšie neglobuláme častice s nízkym priemerom z anorganického materiálu a/alebo plastov. Ide zvlášť o minerálne látky, výhodne opatrené povlakom. Tieto materiály a ich poťahovanie sú v danej oblasti techniky známe. Ako materiál na tvorbu povlakov sú vhodné napríklad nasýtené alifatické kyseliny. Minerálne látky s týmto povlakom je možné podstatne lepšie spracovávať s ostatnými zložkami tmelu, najmä do polyolovej zložky A. Okrem toho dochádza v porovnaní s nepotiahnutými anorganickými látkami k reologickému účinku, ktorý vedie k zvýšeniu pevnosti hmoty. Z minerálnych látok je vhodná krieda, zvlášť opatrená povlakom. Bolo možné dokázať, že uhličitan vápenatý, vyzrážaný z roztoku a opatrený povlakom 2 až 3 % hmotnostných alifatickej kyseliny, má ako plnivo podstatne lepšiu stálosť proti pôsobeniu vody ako potiahnutá prírodná krieda. Čerstvo vyzrážaná krieda je taktiež výhodná v prípade, že stredný priemer ich častí je 0,5 až 1 pm.

Ako neglobuláme častice sú vhodné aj práškové plasty. Tieto prášky sú v danej oblasti techniky známe, napríklad

SK 279263 Β6 na báze polyvinylacetátu. Na účely vynálezu je zvlášť vhodný práškový polyvinylchlorid (PVC). Aj v tomto prípade vedie pridávanie plnív na báze plastických hmôt k zníženiu hustoty tmelu a pri opracovaní vytvrdeného materiálu k zníženiu opotrebovania nástrojov. Uvedené neglobuláme častice môžu byť aj kombináciou minerálnych látok a plastov.

Vo výhodnom uskutočnení obsahuje tmel podľa vynálezu zmes plnív, ktorá obsahuje aj sušiace prostriedky. Ako už bolo uvedené, nie je žiaduce, aby vznikla reakcia medzi izokyanátovou zložkou B a vodou, pretože v tomto prípade sa vytvára nežiaduci oxid uhličitý. Ostatné zložky, zvlášť polyolová zložka A, by teda mali byť bezvodé. To je možné zaistiť známymi sušiacimi prostriedkami, napríklad oxidom vápenatým. To platí zvlášť v tých prípadoch, keď sušiace činidlo tvorí časť zložky A. Výhodné činidlo tohto typu je napríklad Zeolit A, bez kryštálovej vody v množstve až 20 % hmotnostných, vztiahnuté na množstvo plniva. Je možné použiť aj molekulárne sitá, ktoré sa bežne dodávajú, zvlášť s priemerom mikropórov približne 0,3 nm. Je možné použiť aj organické prostriedky, napríklad zo skupiny oxazolidínov. Výhodne sa množstvo a objem plniva v zložke A upravuje tak, aby výsledný pomer A:B bol objemový pomer 6:1 v prípade, že zložka B neobsahuje žiadne plnivo.

Reaktívna zložka B obsahuje vo výhodnom uskutočnení aspoň sčasti nereaktívne zložky. Ide najmä o plnivá. Výhodný je aspoň podiel globulámych častic, najmä dutých guľôčok. Výhodný typ univerzálneho tmelu je vytvorený tak, že ako reaktívna zložka A, tak reaktívna zložka B obsahuje plnivo v takom množstve, že zmes zložiek A a B s obsahom plniva tvorí objemové podiely tmelu, pripraveného na použitie v rozmedzí 3:1 až 1:1. V tomto prípade môže byť výhodné, aby zložka B obsahovala hlavný podiel globulámych častíc, najmä v tom prípade, že ide o duté guľôčky. Z hľadiska dobrého použitia sú vhodné objemové pomery zložiek A:B vo forme celých čísel, napríklad 3:1, 5 : 2, 2 : 1,3 : 2 alebo 1 : 1.

Výhodne obsahuje plnivo ako prísadu ešte činidlá, ktoré priaznivo ovplyvňujú priebeh reakcie. Vhodné sú napríklad terciáme bázy, ako bis-(N,N-dimetylamino)-diéter, dimetylaminocyklohexán, Ν,Ν-dimetylbenzylamín, N-metylmorfolín a reakčné produkty dialkyl-(B-hydroxyetyl)amínu s monoizokyanátmi a produkty esterifikácie dialkyl(B-hydroxyetyl)aminu a dikarboxylových kyselín. Ďalšou dôležitou látkou tohto typuje 1,4-diaminobicyklo-(2,2,2)-oktán. Ďalej je možné použiť látky nealkalickej povahy, výhodne organické zlúčeniny kovov, napríklad cínu, ortuti a/alebo bizmutu, napríklad 2-etylhexanoát cínu alebo dibutyldiíaurát cínu. Ďalšími vhodnými organokovovými zlúčeninami sú napríklad pentakarbonyl železa, tetrakarbonyl niklu, etylacetonát železa a molybdénglykolát. Z organických zlúčenín cínu sú výhodné z toxikologického hľadiska zvlášť merkaptidy dialkylcínu vzhľadom na to, že veľmi priaznivo ovplyvňujú priebeh reakcie.

Výhodne obsahuje tmeliaca hmota podľa vynálezu ešte ďalšie bežné prísady. Môže ísť napríklad o zahusťovadlá, ochranné prostriedky proti starnutiu, zmäkčovadlá, pigmenty, tixotropné látky a/alebo ochranné prostriedky proti pôsobeniu ultrafialového žiarenia. Tiež stabilizátory, žiaruvzdorné prísady a prípadne rozpúšťadlá patria do tejto skupiny prísad. Ako zahusťovadlá je možné použiť napríklad bežné silikáty, bentonit a/alebo montmorillonit. Zo zmäkčovadiel ide napríklad o už uvedené estery alkylsulfóno vých kyselín. Bežnými pigmentami sú napríklad sadze a oxid titaničitý. Ako tixotropné činidlá na systémy s obsahom izokyanátu sú vhodné napríklad aromatické diamíny. Tieto látky reagujú so skupinami NCO na produkty, spôsobujúce tixotropný účinok. Ako látka, pohlcujúca ultrafialové svetlo, môže byť použitý napríklad benzotriazol.

Prísady sa môžu nachádzať v polyolovej zložke A a/alebo v izokyanátovej zložke B. V prípade, že zložka B obsahuje plnivo, zvlášť duté guľôčky, je výhodné použiť aj tixotropné plnivo a/alebo zahusťovadlo v zložke B.

V prípade tmeliacej hmoty podľa vynálezu ide o dvojzložkový produkt, ktorý sa vytvrdí na pevný materiál po zmiešaní reaktívnych zložiek A a B po určitej dobe, ktorú je možné nastaviť. Do tejto dobyje zmes ešte spracovateľná. Z tohto dôvodu je potrebné obe reaktívne zložky A a B s plnivami a prísadami až do zmiešania a použitia skladovať v bezvodom prostredí oddelene od seba. Zvlášť vhodné sú obaly, neprepúšťajúce vodnú paru. Je možné použiť celý rad materiálov, ako napríklad biely plech, trubice z kovu alebo plastickej hmoty, alebo je možné produkty zavariť do fólií, alebo je možné použiť kombináciu uvedených možností. Výhodné sú také materiály, ktoré je možné opakovane uzavrieť a odobrať z nich len časť reaktívnych zložiek. Výhodné sú najmä tie obalové materiály, ktoré sú neprepúšťajúce reaktívne zložky, nie sú týmito zložkami menené a/alebo ovplyvňované, pokiaľ ide o funkciu.

Tmeliaca hmota podľa vynálezu je vhodná na tmelenie, vyplnenie a/alebo lepenie dreva, plastov, kovu a/alebo iných tuhých materiálov. Zmenami povahy a množstva zložiek je možné, ako už bolo uvedené, meniť parametre hmoty ako čas tvrdnutia, viskozity a podobne tak, aby pri teplote 10 až 30 °C mohlo dôjsť k optimálnemu použitiu. Je možné navrhnúť aj hmoty, použiteľné mimo tohto teplotného rozmedzia v prípade, že sa na túto skutočnosť berie pri príprave zložiek ohľad.

Hmota je zvlášť vhodná na drevo a výrobky z dreva, ako je starý nábytok. Je možné napríklad uvoľnené časti nábytku znova spojiť a súčasne nahradiť skrátené časti materiálu. Je možné vyrovnať pukliny až do šírky niekoľkých cm. Hmotu je možné použiť tiež len na nahradenie stratených časti. Tento postup je vhodný napríklad aj pri keramických kachliach, omietkach a podobne. Tieto materiály je možné natrvalo spojiť nielen s rovnakým materiálom, ale aj s ďalšími uvedenými materiálmi. To môže byť výhodné najmä v stavebníctve, kde je možné týmto spôsobom nahradiť alebo vyrovnať štuku, omietku a podobne. Tiež pri kladení podlahových krytín, napríklad z plastov, môže hmota slúžiť na trvalú fixáciu krytín na podklad.

Tieto a ďalšie možnosti použitia tmeliacej hmoty podľa vynálezu budú objasnené v nasledujúcich príkladoch.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Všetky príklady obsahujú v polyolovej zložke A nasledujúce zložky:

Sovermol POL 1080 V ako zložka A138,3 stripovaný ricínový olej ako zložka A25,1

2-oktyldodekanol-1, technický, ako zložka A3 1,7 zeolit A ako sušiaci prostriedok8,6 katalytické množstvo dialkylcínmerkaptidu 0,0003 až 0,001

Príklad 1

Tento príklad ďalej obsahuje nasledujúce zložky:

43,3 hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého, vyzrážaného z roztoku a potiahnutého alifatickou nasýtenou kyselinou, hmotnostné diely dutých sklenených guľôčok z borokremičitého skla a hmotnostných dielov technického MDI (celkový pomer NCO/OH vo výslednej zmesi 1 : 1).

Príklad 2

Hmota obsahuje okrem polyolovej zložky A:

43,3 hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého, vyzrážaného z roztoku a potiahnutého alifatickou nasýtenou kyselinou, hmotnostné diely dutých sklenených guľôčok z borokremičitého skla, tieto zložky sa zmiešajú s hmotnostnými dielmi technického MDI (celkový pomer NCO/OH v zmesi 1,06 : 1).

Príklad 3

Hmota okrem polyolovej zložky A obsahuje:

43.3 hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého, vyzrážaného z roztoku a potiahnutého alifatickou nasýtenou kyselinou, tieto zložky sa zmiešajú s hmotnostnými dielmi technického MDI (celkový pomer NCO/OH 1:1).

Príklad 4

Hmota okrem polyolovej zložky A obsahuje:

hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého, vyzrážaného z roztoku a potiahnutého nasýtenou alifatickou kyselinou,

23.3 hmotnostných dielov práškového PVC, hmotnostné diely dutých guľôčok z borokremičitého skla, tieto zložky sa zmiešajú s hmotnostnými dielmi technického MDI (pomer NCO/OH 1:1).

Príklad 5

Hmota okrem polyolovej zložky A obsahuje:

45,67 hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého, vyzrážaného z roztoku a potiahnutého nasýtenou alifatickou kyselinou,

0,63 hmotnostného dielu dutých guľôčok z PVDC, tieto zložky sa zmiešajú s hmotnostnými dielmi technického MDI (pomer NCO/OH 1:1).

V príkladoch 1 až 5 bolo plnivo obsiahnuté len ve reaktívnej zložke A.

Príklad 6

Hmota okrem polyolovej zložky A obsahuje:

hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého, vyzrážané ho z roztoku a potiahnutého nasýtenou alifatickou kyselinou v zložke A, do technického MDI ako reaktívnej zložky B bolo spracovaných

0,63 hmotnostného dielu dutých guľôčok z PVDC a 0,113 hmotnostných dielov aromatického diamínu (zahusťovadlo).

Na dosiahnutie tmeliacej hmoty, pripravenej na použitie, boli dôkladne premiešané reaktívne zložky A a B.

Porovnávací príklad 1

Hmota podľa tohto príkladu obsahuje:

48,77 hmotnostných dielov zložky Al (ako je uvedené), 3,06 hmotnostných dielov sklenených guľôčok z borokremičitého skla,

4,38 hmotnostných dielov zeolitu A ako sušiaceho činidla, katalytické množstvo dialkyleínmerkaptidu a

40,79 hmotnostných dielov prírodnej kriedy, potiahnutej nasýtenou alifatickou kyselinou, tento materiál sa zmieša s

19,5 hmotnostnými dielmi technického MDI (pomer NCO/OH 1 : 1).

Porovnávací príklad 2

Hmota podľa tohto príkladu obsahuje:

45,1 hmotnostných dielov zložky Al (ako je uvedené),

43,3 hmotnostných dielov uhličitanu vápenatého, vyzrážaného z roztoku a potiahnutého nasýtenou alifatickou kyselinou, hmotnostné diely dutých guľôčok z borokremičitého skla,

8,6 hmotnostných dielov práškového zeolitu A a katalytické množstvo dialkyleínmerkaptidu a tento materiál sa zmieša so

17,93 hmotnostnými dielmi technického MDI (pomer NCO/OH 1 : 1).

Vlastnosti materiálov, získaných v jednotlivých príkladoch a porovnávacích príkladoch, boli podrobené skúškam podľa nasledujúcich postupov:

1. Použitie lepidiel na spojenie častí z dreva a výrobkov z dreva (DIN 68602)

Na tento účel boli zlepené skúšobné vzorky dreva tak, že sa čiastočne prekrývali. Po predpísanom čase skladovania boli vzorky uložené do zariadenia na roztrhnutie vzoriek od seba (Zwick) a odťahované od seba až do rozrušenia zlepeného miesta. Podľa skladovania a nameraného najvyššieho zaťaženia je možné lepidlo rozdeliť do rôznych skupín. Lepidlá zo skupiny B3 sú vhodné do vnútorných priestorov s krátkodobým zvýšením relatívnej vlhkosti alebo s krátkodobým pôsobením vody aj na použitie vo vonkajšom priestore. Lepidlá zo skupiny B4 sú vhodné do vnútorných priestorov s extrémnymi výkyvmi vlhkosti pri pôsobení vody (napríklad parné kúpele, sprchy, uzavreté bazény) aj na použitie vo vonkajšom priestore pri veľkých klimatických zmenách. V súvislosti s touto normou sa test odolnosti proti zvýšenej teplote uskutočňuje pri 90 °C.

2. Odolnosť proti pretrhnutiu a pevnosť v ťahu

Na stanovenie týchto parametrov sa zaťažia až do rozrušenia skúšobné telieska z vytvrdenej tmeliacej hmoty v príslušnom zariadení podľa DIN 53504.

3. Tvrdosť Shore D

Pri tejto skúške sa meria prienik ihly skúšobným telieskom z vytvrdenej tmeliacej hmoty podľa normy DIN 53505.

4. Ohyb cez tŕň

Pri tejto skúške sa nanesie pripravená tmeliaca hmota v definovanej hrúbke vrstvy na odmastený oceľový plech s hrúbkou 1 mm a rozmermi 5 x 20 cm. Takto získané skúšobné telieska sa skladujú 7 dní pri 40 °C, potom sa temperujú pri 20 °C a ohýbajú sa pri 180 °C cez tŕň s priemerom 5 cm. Sleduje sa tvorba trhlín, odlomenie hmoty a podobne.

V prípade testov, ktoré nie sú kvantitatívne vyjadrené, ako je tomu pri ohybe cez tŕň, miešateľnosti, stálosti, opracovateľnosti a spracovateľnosti, sa používa stupnica v rozmedzí veľmi dobrý (= +++) až veľmi zlý (= —).

V prípade obchodného produktu Sovermol POL 1080 V, ktorý tvorí zložku Al polyolovej zložky, ide o polyoly s obsahom rozvetvených esterových a éterových skupín s viskozitou 4200 mPas pri 20 °C, so strednou funkčnosťou 2,5 a hydroxylovým číslom 160 až 170. Hodnota zmydelnenia je približne 145, teplota vzplanutia je vyššia než 200 °C. Stredná ekvivalentná hmotnosťje 330 až 350.

Výsledky týchto skúšok sú uvedené v nasledujúcej tabuľke.

skúAka príklady (podlá vynálezu) pnrovnávacie príklady

	12 3 4	$ 6	1 2
pevnosť zlepených časti DIN 68602 B3	5.3 5.7 5.0 5,1	5.7 6.2	<0.5 5.0
pevnosť zlepených časti DIN 68602 B+	4.3 4.6 5.4 5.7	4.9 $.0	2.0 4,3

odolnosť jmi vyiiej teplote

DIN 68602 pri SO ‘C	5.1	5,0	6.6	6.2	5.7	6.2	6,7	4,1
tvrdoti Shore D, 20 ’C. 6 h	>1D	>l£l	>1D	>10	>10	>10
tvrdosť Shore D, 20 ’C, 24 h	>35	>35	>35	>35	>35	>35
tvrdosť Shore D, 20 *C. 7 dni	63	66	69	61	62	64	64	64
ohyb cez tŕň 1	4+4	++*		t*	+44	***	*	44+
ohyb cez tŕň 2 u	+++				++*
ieietelnosť A + 6	+	*		0	*	+++	+4+
trvanlivosť	+		0	o	*	♦+		*
spracovateTnnsť	*	*	0	*	*		+4+	-
opracovateTnosť	+	+		♦t	+*	4+4		β
údaje, týkajúce sa pevnosti sú	uvedené v N/i	„2	tvrdosť	Shore je bez r	ozeeru.

Materiály podľa vynálezu:

- mali čas stuhnutia približne 10 až 20 minút,

- boli po 6 hodinách vytvrdenia suché a opracovateľné,

- ich pevnosť v ťahu a strihu pri 20 °C bola aspoň 1 N/mm² po 3 hodinách a aspoň 3 N/mm² po 6 hodinách tvrdenia,

- mali pevnosť v ťahu aspoň 10 N/mm² a ťažnosť aspoň 10 %,

- boli objemovo stále, nedochádzalo k žiadnemu zrážaniu ani z väčšiny objemu pri tvrdení,

- boli farbiteľné anorganickými pigmentami, napríklad oxidmi železa alebo sadzami,

- bolo možné ich ľahko opatriť povlakom z nasledujúcich materiálov: polyuretánové laky jednozložkové a dvojzlož kové, akrylátové laky, laky na báze alkydových živíc, nitrolaky a epoxidové laky.

Tmeliaca hmota podľa príkladov 1 až 6 je teda použiteľná s veľmi dobrým výsledkom na nasledujúce účely:

- na opravy porušených zárubní dverí a samotných dverí,

- na reštaurovanie starého nábytku, t.j. vyplnenia a zatmelenia trhlín, vyrovnanie odlomených častí,

- ako náhrada časti, zničených napríklad hnilobou alebo pôsobením červotočov na drevených a okenných rámoch z dreva, výhodne vo vonkajšom prostredí,

- lepenie intarzii a kachieľ z dreva, na drevo a/alebo na anorganické podklady,

- na lepenie podlahových krytín z plastov na omietku, drevo a/alebo betón,

- na lepenie drevotrieskových dosiek, opatrených dekoratívnym povlakom z plastu bez použitia lisovania alebo iného tlaku,

- pri vyplnení otvorov v omietke alebo murive,

- na lepenie penového polystyrénu, napríklad izolačných tapiet alebo dekoračných dosiek na anorganické podklady, napríklad omietku muriva alebo stropov bez mechanickej fixácie.

Zlepené alebo vytmelené výrobky z mäkkého alebo tvrdého dreva za použitia hmoty podľa príkladov 1 až 6 je možné po vytvrdení chrániť bežne dodávanými prostriedkami na ochranu dreva, tieto výrobky potom boli vystavené pôsobeniu poveternostným podmienkam a tiež na 700 hodín Xenonovmu testu, ktorý spočíva vo vytvorení umelých poveternostných podmienok. Za týchto skúšok nedošlo k žiadnym podstatným zmenám vzorky, čo znamená, že vytvrdená hmota sa neuvoľňuje a nezmenila svoj objem, nedošlo k drobeniu, tvoreniu trhlín alebo vylomeniu. Drevené časti bolo možné po vyplnení tmelom opracovať bežným spôsobom, napríklad pomocou píl, fréz, brúsnych kotúčov, vŕtacich nástrojov, pilníkov, hoblíkov, rezných nástrojov a/alebo závitorezným zariadením.

Pri použití hmoty z príkladov 1 až 6 bolo možné zlepiť: meď s meďou, zinok so zinkom, hliník s hliníkom a oceľ s oceľou. Všetky tieto spojenia majú pevnosť v strihu vyššiu než 15 N/mm².

Ďalej je možné spolu spojiť nasledujúce substráty: polykarbonát s polykarbonátom, tvrdé PVC s tvrdým PVC, mäkké PVC s mäkkým PVC, sklo so sklom, akrylátové sklo s akrylátovým sklom a fenolovú živicu s fenolovou živicou. Všetky tieto spoje majú pevnosť v strihu vyššiu než 5 N/mm².

Claims

1. Tmeliaca hmota na báze dvojzložkových polyuretánových tmelov s vysokou objemovou koncentráciou pigmentov, s obsahom jemného plniva, na báze polyfunkčnej izokyanátovej zložky B a pri teplote miestnosti tekutej kvapalnej polyolovej zložky A, ktorá je tvorená zmesou zložiek, a to polyolov Al s obsahom hydroxylových skupín, reagujúcich s izokyanátovou zložkou a s obsahom esterových a éterových skupín a rozvetveným reťazcom, táto zložka obsahuje aspoň podiel plniva s jemnými časticami a pri aplikácii sa mieša s izokyanátovou zložkou B a ešte spracovateľná zmes sa nanáša, vyznačujúca sa tým, že na vytvorenie proti vode odolného, elastického tmelu, spájajúceho vysokú lepivosť a pevnosť s vysokou objemovou stálosťou, obsahuje polyolová zložka A ako prídavnú zložku A2 oleopolyoly s funkčnosťou 2,5 až 3, vztiahnuté na hydroxylové skupiny, ktorými sú pri teplote miestnosti kvapalné glycerylestery alifatických kyselín s dlhým reťazcom substituované prevažne hydroxylovými skupinami, pričom v polyolovej zmesi je hmotnostný pomer zložiek A1:A2 v rozmedzí 10:1 až 5:1.

2. Tmeliaca hmota podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ako zložku A1 obsahuje polyoly s rozvetveným reťazcom s obsahom esterových a éterových skupín s viskozitou v rozmedzí 3000 až 5000 mPas pri 20 °C, pričom výhodné sú také polyoly, ktoré majú pri strednej funkčnosti 2,4 až 2,6 hydroxylové číslo 120 až 200, výhodne 165 ± 5.

3. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 a 2, vyznačujúca sa tým, že zložkou A2 je ricínový olej, výhodne odvodnený a stripovaním čistený s hydroxylovým číslom 165 ± 5 a s funkčnosťou 2,5 až 3, vztiahnuté na hydroxylové skupiny.

4. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že obsahuje v zmesi so zložku Al zložku A3, ktorou sú nízkoviskózne jednosýtne alkoholy s aspoň malou prchavosťou pri teplote miestnosti s vyslovene oleofilnou povahou, ktoré majú pri 20 °C viskozitu 30 až 250, výhodne 50 až 150 mPas.

5. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že ako zložku A3 obsahuje rozvetvené alkanoly s aspoň 8, výhodne aspoň 12 a zvlášť aspoň 16 atómami uhlíka.

6. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že jednosýtnymi alkoholmi v zložke A3 sú rozvetvené alifatické alkanoly s hydroxylovým číslom 160 až 200, výhodne ide o 2-oktyldodekanol-1.

7. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že v polyolovej zmesi je hmotnostný pomer zložiek A1:A2 v rozmedzí 7:1 až 8:1.

8. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 7, vyznačujúca sa tým, že monofunkčné alkoholy v zložke A3 sú obsiahnuté pri hmotnostnom pomere Al + + A2 : A3 v rozmedzí 90:10 až 99:1, výhodne 95:5 až 97:3.

9. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 8, vyznačujúca sa tým, že izokyanátovou zložkou B v dvojzložkovom polyuretánovom systéme sú polyfunkčné izokyanáty, zvlášť s funkčnosťou 2,0 až 2,6, výhodne 2,3 až 2,5, pričom veľmi výhodné je použitie izomémych zmesí s difenylmetán-4,4'-diizokyanátom (MDI) ako hlavnou zložkou.

10. Tmeliaca hmota podľa nárokov laž 9, vyznačujúca sa tým, že obsahuje reaktívne zložky A a B pri molámom pomere skupín NCO ku skupinám OH v rozmedzí 100:100 až 110:100, výhodne 104:100 až 106:100.

11. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 10, v y z n a í u j ú c a sa tým, že obsahuje plnivo s jemnými časticami v množstve 40 až 70, výhodne 50 až 60 % hmotnostných, vztiahnuté na polyolovú zložku A a plnivo.

12. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 11, vyznačujúca sa tým, že obsahuje globuláme častice na báze skla a/alebo plastu ako aspoň podiel zmesi plnív.

13. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 12, vyznačujúca sa tým, že globuláme častice na báze skla a/alebo plastu tvoria aspoň 10, výhodne 30 až 80 a zvlášť 35 až 55 % celkového objemu plnív.

14. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 13, v y značujúca sa tým, že ako globuláme častice obsahuje duté guľôčky, výhodne so stredným priemerom 10 až 150, výhodne 40 až 100 a zvlášť 50 až 70 gm.

15. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 14, vyznačujúca sa tým, že obsahuje mikroguľôčky, opatrené dutinou, z borokremičitého skla a/alebo termoplastov, zvlášť na báze PVDC.

16. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 15, vyznačujúca sa tým, že zmes plnív ďalej obsahuje jemné, prípadne neglobuláme častice z anorganického materiálu a/alebo plastu.

17. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 16, v y značujúca sa tým, že obsahuje jemne práškované, prípadne neglobuláme častice plastu, najmä na báze PVC a/alebo minerálnej látky, výhodne opatrenej povlakom, najmä kriedu, opatrenou povlakom.

18. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 17, v y značujúca sa tým, že ako plnivo na báze kriedy obsahuje uhličitan vápenatý, vyzrážaný v roztoku, ktorého častice sú opatrené povlakom nasýtenej alifatickej kyseliny pri strednom priemere častíc 0,5 až 1 gm.

19. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 18, v y značujúca sa tým, že v zmesi plnív obsahuje ešte sušiace činidlo, výhodne zeolit A aspoň čiastočne zbavený kryštálovej vody, pričom podiel tohto činidla je až 20 % hmotnostných zmesi plnív.

20. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 19, v y značujúca sa tým, že reaktívna zložka B obsahuje aspoň podiel nereaktívnych zložiek, výhodne plnivo.

21. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 20, v y značujúca sa tým, že reaktívne zložky A a B obsahujú plnivá v takom množstve, že zmes reaktívnych zložiek A a B vrátane plnív tvorí objemové pomery 3:1 až 1:1 v hotovej zmesi.

22. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 19, v y značujúca sa tým, že ďalšie prísady obsahuje bežné činidlo, uľahčujúce reakciu, výhodne organokovovú zlúčeninu, napríklad cínu, ortuti a/alebo bizmutu, výhodne dialkyleínmerkaptidy.

23. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 20, v y značujúca sa tým, že obsahuje bežné prísady, ako zahusťovadlá, prostriedky proti starnutiu, zmäkčovadlá, pigmenty, tixotropné činidlá a/alebo ochranné činidlá proti UV-žiareniu.

24. Tmeliaca hmota podľa nárokov 1 až 23, v y značujúca sa tým, že reaktívne zložky A a B sú spolu s plnivami a prípadne ďalšími prísadami skladované v bezvodom prostredí, výhodne v obaloch, neprepúšťajúcich pre vodnú paru.

25. Použitie tmeliacej hmoty podľa vynálezu na vyplnenie a/alebo zlepenie dreva, plastov, kovov a/alebo ďalších tuhých materiálov.