JPH093430A - 一液型湿式硬化性ウレタン接着剤 - Google Patents
一液型湿式硬化性ウレタン接着剤Info
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- JPH093430A JPH093430A JP7154598A JP15459895A JPH093430A JP H093430 A JPH093430 A JP H093430A JP 7154598 A JP7154598 A JP 7154598A JP 15459895 A JP15459895 A JP 15459895A JP H093430 A JPH093430 A JP H093430A
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Abstract
可能な、接着力に優れた建築用途に好適な接着剤を提供
すること。および、接着剤が硬化するときに生じる炭酸
ガスの気泡が硬化被膜中に残留しない接着剤を提供する
こと。 【構成】 本発明の一液型湿式硬化性ウレタン接着剤
は、ウレタン樹脂100重量部に対して、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、および水酸化アルミニウム
からなる群より選択される、少なくとも1種の水酸化物
を10重量部以上500重量部以下の割合で含有する一
液型湿式硬化性ウレタン接着剤であって、該水酸化物
は、5μm以下の粒径を有する粒子を70重量%以上の
割合で含有する。
Description
ン接着剤に関する。さらに詳細には、建築現場などに用
いられる一液型湿式硬化性ウレタン接着剤に関し、特
に、屋外タイル壁の施工用接着剤として好適に用いられ
る接着剤に関する。
材などの被着材上に、陶磁器質タイル、種々の化粧シー
ト被覆建材などを接着して、建築物の装飾、保護などが
行われる。このために、種々の接着剤が用いられてい
る。
は、コンクリートなどの被着面が雨などにより濡れてい
ても接着力を発揮すること、即ち、湿潤面に対する接着
性に優れることが重要である。一液型ウレタン接着剤は
このような用途に用いられ、空気中または被着材に含ま
れる水分と接着剤中の成分であるイソシアネートとの反
応により硬化する。
500〜10,000でありかつ分子の両末端に水酸基
を有しているポリエステル樹脂および/またはポリエー
テル樹脂に、4,4’−ジフェニルメチレンジイソシア
ネート(MDI)またはトリレンジイソシアネート(T
DI)のような、二官能性以上のポリイソシアネート化
合物を反応させて得られるポリウレタンイソシアネート
をベースとしている。このようなベースに、充填材とし
て、炭酸カルシウム、白雲母などの無機材料を分散させ
ることにより、接着剤が調製される。このような1液型
ウレタン接着剤は、上記のように、空気中または被着材
に含まれる水分と反応し、炭酸ガスを発生しながら硬化
する。
生した炭酸ガスが、硬化後の被膜内に残留し易い。炭酸
ガスの発生量が多いと、硬化被膜中に多数の気泡が確認
される。このような硬化被膜では、被膜の強度が充分で
ないため、最終的に接着強度が低下する。そのため、こ
のような接着剤は、高温多湿下および雨天時に使用する
場合には、特に注意して取り扱わなければならない。
アネートとアミンとを、モル当量比として1:0.2〜
1:0.6で用いることにより、炭酸ガス発生量を減少
させ、気泡の発生を防止している。しかし、開示された
技術では、アミンとイソシアネートを共存させて用いる
と、ウレタン樹脂の硬化反応が速すぎるため、作業性の
良い一液型ウレタン接着剤が得られない。建築現場で用
いる接着剤としては、秤量および混合の不要な一液型接
着剤が必須である。従って、ここで開示された接着剤
は、建築現場用接着剤としては不適である。
着剤では、それらが使用される環境条件によっては、さ
らに炭酸ガスが発生するため、十分な接着強度が得られ
なかった。例えば、夏期のような高温多湿条件では、イ
ソシアネート基と水分との反応が急激に起きるため、硬
化終了までの間に硬化被膜中で炭酸ガスがさらに発生
し、その結果、接着強度が低下する。このほかに、被着
体がモルタルやコンクリートである場合には、これらの
中に多量の水分が含まれることにより、炭酸ガスの発生
量が多くなる。これらの接着剤が屋外でかつ雨天時に使
用される場合にも同様の現象が起こる。
問題点を解決するものであり、その目的とするところ
は、炭酸ガスによる気泡が接着被膜中に残存せず、接着
剤の強度が低下しない、屋外での用途に好適なウレタン
接着剤を提供することにある。
性ウレタン接着剤は、ウレタン樹脂100重量部に対し
て、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、および水
酸化アルミニウムからなる群より選択される少なくとも
1種の水酸化物を、10重量部以上500重量部以下の
割合で含有する一液型湿式硬化性ウレタン接着剤であっ
て、該水酸化物は、5μm以下の粒径を有する粒子を7
0重量%以上の割合で含有する。そのことにより上記目
的が達成される。
1μm以下の粒径を有する粒子を50重量%以上の割合
で含有する。
は、ウレタン樹脂をベースとして、粒径の細かい水酸化
物を配合することにより調製される。
樹脂は、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物
との反応により得られるウレタン樹脂である。
化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、水酸基含有ポリブタジエンポリオール、
アクリルポリオール、ヒマシ油の誘導体、トール油誘導
体などが用いられ得る。
ルポリオールとしては、プロピレングリコール、エチレ
ングリコール、またはテトラメチレングリコールの単独
重合体またはこれらの共重合体;活性水素を2個以上を
有する低分子量活性水素化合物の1種または2種以上の
存在下で、プロピレンオキサイドおよびエチレンオキサ
イドを開環重合させて得られるポリオキシエチレン−プ
ロピレンポリオールのランダム共重合体および/または
ブロック共重合体;テトラヒドロフランの開環重合によ
って得られるポリオキシテトラメチレングリコールなど
がある。
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、1,6−へキサンジオールなどのジオール;
グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−へ
キサントリオールなどのトリオール;アンモニア、メチ
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミ
ンなどのアミンが用いられ得る。
500〜10000、好ましくは、1000〜5000
であり、1分子中に活性水素源としてヒドロキシ基を
1.5〜5個、好ましくは、2〜3個有する。得られる
ウレタン樹脂の所望の物性を損なわない範囲で、種々の
分子量および官能基数を有するものが用いられ得る。こ
れらは、単独でまた2種以上組み合わせて用いられ得
る。
化合物のうち、ポリエステルポリオールは、一般に、多
塩基酸と多価アルコールとを反応させることにより、ま
たは、多価アルコールでε−カプロラクトンなどを開環
重合して調製され得る、末端にヒドロキシ基を有する活
性ポリエステルポリオールである。
ジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、
二量化リノレイン酸、マレイン酸、それらのジ低級アル
キルエステルなどが用いられ得る。これらは単独でまた
は組み合わせて用いられ得る。
リコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオ
ール、1,6−へキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどのジオール;グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、1,2,6−へキサント
リオール、トリエチレングリコール、トリプロピレング
リコールなどのトリオールが用いられ得る。これらは単
独でまたは組み合わせて用いられ得る。
体的には、1,4−ブタンジオール/アジピン酸、1,
6−へキサンジオール/セバシン酸などが用いられ得
る。
均分子量は、500〜10,000、好ましくは1,0
00〜5,000の範囲である。数平均分子量が500
未満では得られる接着剤が柔軟性に欠け、10,000
を超えると得られる接着剤が強靱性に欠ける。
ポリエステルポリオールをはじめとするポリオール化合
物は、用いられるウレタン接着剤の所望の特性に応じ
て、単独でまたは2種以上混合して用いられ得る。
アネー卜化合物としては、へキサメチレンジイソシアネ
ート、リジンメチルエステルジイソシアネートなどの脂
肪族ポリイソシアネート類;水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添トリ
レンイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート
類;トリレンジイソシアネート(TDI)、ジフェニル
メタンジイソジアネート(MDI)、ナフチレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネー卜などの芳香族
イソシアネート類;およびこれらの混合物が用いられ得
る。好ましくは、取り扱い易さの点から、TDI、MD
Iなどの芳香族ポリイソシアネート類が用いられ得る。
ロピレングリコール、エチレングリコール、またはテト
ラメチレングリコールの単独重合体またはこれらのグリ
コールの共重合体と、TDIまたはMDIとを反応させ
ることにより得られるウレタン樹脂が好ましい。得られ
る接着剤の接着力の点から、ポリプロピレングリコール
とMDIとを反応させて得られるウレタン樹脂が好まし
い。アジピン酸、琥珀酸、フタル酸などの二塩基酸と、
エチレングリコール、ブタンジオールなどとの反応によ
り得られたポリエステルポリオールとTDIまたはMD
Iとを反応させることにより得られるウレタン樹脂もま
た好ましい。
ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物を非水条
件下で混合し、必要により加熱することによって調製さ
れる。通常、40℃〜150℃で2時間〜18時間加熱
することによりウレタン樹脂が形成される。
リイソシアネート化合物のイソシアネート基の化学当量
は、原料に含まれる水と反応するイソシアネートを考慮
すると、ポリオール化合物の水酸基の化学当量よりも過
剰に含まれていることが望ましい。ポリイソシアネート
化合物のイソシアネート基の化学当量が、ポリオール化
合物の水酸基の化学当量と同一またはそれ以下である
と、得られる樹脂の接着力が実質的に失われる。
度は、使用されるポリイソシアネート化合物の官能基数
により変化するが、得られる接着剤の耐熱性および耐水
性が十分に発揮されるような架橋度を達成することが重
要である。
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウムからなる群より選択される少なくとも1種であ
る。
しい。本明細書中で用いる「粒径」とは、光散乱法によ
って測定される平均粒径である。上記水酸化物は、粒径
が5μm以下の粒子を、全水酸化物の重量に対して70
重量%以上、好ましくは、粒径が5μm以下の粒子を、
全水酸化物の重量に対して70重量%以上かつ粒径が1
μm以下の粒子を40重量%以上、さらに好ましくは、
粒径が5μm以下の粒子を、全水酸化物の重量に対して
70重量%以上かつ粒径が1μm以下の粒子を50重量
%以上の割合で含有する。粒径が5μmの水酸化物が7
0%重量以下であると、発生する炭酸ガスを水酸化物が
十分に吸着せず、炭酸化物塩にすることができないた
め、接着力に劣る。
重量部に対して、10重量部〜500重量部、好ましく
は20重量部〜200重量部の割合で含有され得る。1
0重量部未満では、得られるウレタン接着剤が接着力に
劣る。500重量部を超えると、得られる接着剤が脆弱
になる。
必要に応じて、本発明のウレタン接着剤の特性を低下さ
せない範囲で、無機充填剤、接着付与剤、接着剤全体の
粘度を低下させるための溶剤および可塑剤、硬化促進用
触媒、老化防止剤、顔料などが添加剤として加えられ得
る。
母、珪砂、セメントなどが用いられ得る。
ップリング剤、チタネートカップリング剤、アルキレン
イミンなどが用いられ得る。
ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレートなどの
フタル酸エステル類;ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、エチレングリコールモノブチルエーテルベンゾエ
ートなどの安息香酸エステル類;部分水素添加ターフェ
ニル、アルキル多環芳香族炭化水素類;塩素化パラフィ
ン類が用いられ得る。
芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類、エーテル類
などが用いられ得る。
ンジルアミン、N−アルキルモルホリン、N−アルキル
脂肪族ポリアミン、N−アルキルピペラジン、トリエチ
レンジアミン、ナフテン酸またはオクテン酸の重金属塩
(錫、鉛、コバルト、マンガン、鉄などの塩)、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエートなどが用いら
れ得る。
化防止剤、紫外線吸収剤、タレ止め剤なども添加され得
る。
オール化合物と水酸化物との混合時またはウレタン樹脂
の調製後に添加混合され得る。
含む本発明の接着剤は、例えば、次の方法で調製され
る。上記ポリオール化合物に、上記水酸化物および必要
に応じて添加剤を加え、60℃〜150℃で2時間〜1
8時間、減圧下で必要に応じて加熱して脱水し、これに
ポリイソシアネート化合物を加える。この混合物を、必
要に応じて40℃〜150℃で2時間〜18時間加熱す
ることにより、ウレタン樹脂を含む本発明の接着剤が得
られる。
ポリイソシアネート化合物とを混合し、必要に応じて添
加剤を加えた後、60℃〜150℃で2時間〜18時
間、減圧下で必要に応じて加熱して脱水しながら反応さ
せることにより、ウレタン樹脂を調製する。得られたウ
レタン樹脂に上記水酸化物を加えて、充分に攪拌混合す
ることにより、ウレタン樹脂を含む本発明の接着剤が得
られる。
さい粒径を有する、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、および水酸化カルシウムから選択される少なく
とも1種の水酸化物を含有することにより、炭酸ガスに
よる気泡が接着被膜中に残存しない。即ち、ウレタン樹
脂が有するイソシアネート基と水との反応による硬化の
際に発生する炭酸ガスが上記水酸化物に吸着されるた
め、および/または、吸着された炭酸ガスの一部が上記
水酸化物と反応して炭酸化物を形成するため、炭酸ガス
による気泡が接着被膜中に残存しない。このことによ
り、高温多湿下または雨天時でも、あるいは、被着体の
表面が水で濡れているような場合でも、接着強度が低下
しない。
するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
本明細書中では、特に指示しない限り、「部」は全て重
量部を示す。
均分子量3,000)を100部、炭酸カルシウムを2
00部、粒径が5μm以下の粒子を90重量%の割合で
含む水酸化カルシウムを50部、および可塑剤としてジ
オクチルフタレートを70部加えて混合し、110℃に
て3時間、10mHgの減圧条件下で加熱することによ
り、水分を除去した。次いで、この混合物にMDIを8
0部加え、120℃にて3時間反応させることにより、
一液型湿気硬化性ウレタン接着剤を得た。
5重量%の割合で含有し、かつ、粒径が1μm以下の粒
子を70重量%の割合で含む水酸化マグネシウムを50
部用いたこと以外は実施例1と同様にして、一液型湿気
硬化性ウレタン接着剤を得た。
0重量%の割合で含有し、かつ、粒径が1μm以下の粒
子を60重量%の割合で含む水酸化アルミニウムを50
部用いたこと以外は実施例1と同様にして、一液型湿気
硬化性ウレタン接着剤を得た。
炭酸カルシウムを50部用いたこと以外は実施例1と同
様にして、一液型湿気硬化性ウレタン接着剤を得た。
いたこと以外は実施例1と同様にして、一液型湿気硬化
性ウレタン接着剤を得た。
0重量%含む水酸化カルシウムを用いたこと以外は実施
例1と同様にして、一液型湿気硬化性ウレタン接着剤を
得た。
で得られた接着剤を、以下の項目について評価した。 (1)接着力 1日間水中に浸漬させた後水を拭き取った10cm×1
0cmの大きさのスレート板6枚を用意し、上記の実施
例および比較例で得られた一液型ウレタン接着剤を、そ
れぞれのスレート板に800g/m2の厚みに塗布し
た。次いで、この接着剤塗布面上に6cm×6cmのタ
イルを貼り付けることにより、試験片を得た。この試験
片を20℃、相対湿度60%の条件下で48時間養生し
た後、オートグラフ(島津製作所製、AGS−100)
を用いて、引っ張り速度1mm/分で、タイルに対して
垂直に引っ張り、平面引っ張り力を測定した。
を目視およびレンズにより、各試験片の接着被膜中の、
直径が1mm以上である気泡の有無を確認した。
の粒子を70重量%以上の割合で含有する水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、および水酸化アルミニウム
のいずれかを、ウレタン樹脂100部に対して10部以
上の割合で含有する実施例1〜3のウレタン接着剤は、
接着被膜中に気泡を残留しない。さらに、実施例1〜3
のウレタン樹脂は、粒径については同様であるが水酸化
物のかわりに炭酸塩を用いた比較例1のウレタン接着
剤、ウレタン樹脂に対して10部未満の割合で水酸化物
を含有する比較例2のウレタン接着剤、および粒径が5
μm以下の粒子の含有率が70重量%未満である比較例
3のウレタン接着剤よりも、接着力に優れる。
剤は、接着被膜中に炭酸ガスの気泡の残留がなく、接着
強度に優れ、かつ、経時的な接着強度の低下が起こらな
い。本発明の一液型湿気硬化性ウレタン接着剤は、湿潤
面との接着力に優れ、多湿条件下でも屋外での使用にお
いても接着力に優れる。
Claims (2)
- 【請求項1】 ウレタン樹脂100重量部に対して、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、および水酸化ア
ルミニウムからなる群より選択される少なくとも1種の
水酸化物を、10重量部以上500重量部以下の割合で
含有する一液型湿式硬化性ウレタン接着剤であって、該
水酸化物が、5μm以下の粒径を有する粒子を70重量
%以上の割合で含有する、一液型湿式硬化性ウレタン接
着剤。 - 【請求項2】 前記水酸化物が、1μm以下の粒径を有
する粒子を50重量%以上の割合で含有する、請求項1
に記載の一液型湿式硬化性ウレタン接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7154598A JPH093430A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | 一液型湿式硬化性ウレタン接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP7154598A JPH093430A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | 一液型湿式硬化性ウレタン接着剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH093430A true JPH093430A (ja) | 1997-01-07 |
Family
ID=15587692
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP7154598A Pending JPH093430A (ja) | 1995-06-21 | 1995-06-21 | 一液型湿式硬化性ウレタン接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH093430A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11335629A (ja) * | 1998-05-26 | 1999-12-07 | Haseko Corp | 建築物用無機系水性接着剤及びそれを用いた建築物の施工法 |
-
1995
- 1995-06-21 JP JP7154598A patent/JPH093430A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11335629A (ja) * | 1998-05-26 | 1999-12-07 | Haseko Corp | 建築物用無機系水性接着剤及びそれを用いた建築物の施工法 |
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