SK21893A3 - Detergent composition containing anionic surfactants, polyhydroxy fatty acid amides and magnezium - Google Patents

Description

Oblasť, techniky

Vynález sa týka čistiacich prostriedkov, obsahujúcich jeden alebo niekoľko aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel, jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a horčík. Obzvlášť sa vynález týka čistiacich prostriedkov, ktoré majú žiadúce čistiace a peniace charakteristiky, sú mierne so zreteľom na pokožku a sú obzvlášť vhodné pre umývanie riadu.

Doterajší stav techniky

Použitie aniónových sulf átovaných alebo sulf ónovaných povrchovo aktívnych činidiel v čistiacich prostriedkoch je známe. Je však žiadúce včleňovať takéto povrchovo aktívne činidlŕí do čistiacich prostriedkov, ktoré budú mať zlepšené čistiace a peniace charakteristiky.

Teraz sa s prekvapením zistilo, že čistiace prostriedky, obsahujúce.· jedno alebo niekoľko aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných čistiacich povrchovo aktívnych činidiel, jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny a horčík, vykazujú charakteristiky penenia a čistenia, ktoré sú neočakávane vyššie ako charakteristiky aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchovo aktívnych činidiel samotných.

Okrem tohoto priaznivého chovania vykazujú takéto prostriedky v porovnaní s aniónovým sulfátovaným alebo sulfónovaným povrchovo aktívnym činidlom miernejšie ovplyvňovanie pokožky, zlepšenú opláchnuteľnosť, nie sú klzké na omak a ľahšie sa formulujú pre zníženú potrebu prísad, ako sú rozpúšťadlá a hydrotrópne činidlá.

Použitie aniónových sulfátových a sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel v čistiacich prostriedkoch je samo o sebe známe. Americký patentový spis číslo

435317 (Gerritson kol . ,

6. marca

1984) popisuje kvapalné čistiace prostriedky, ktoré obsahujú sulfát, alkylétersulfát a alkyIbenzénsulfonát ako povrchovo aktívne činidlá. Britská prihláška vynálezu číslo

809060 (Hedley &

Co. Ltd.), zverejnená 18. februára 1959, popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce sulfát alebo sulfonát ako povrchovo aktívne činidlo s určitým polyhydroxyamidom mastnej kyseliny.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny, obsiahnutý v prostriedku podľa vynálezu, je taktiež sám o sebe známy, rovnako al o jeho početné použitie.

N-acyl.N-metylglukamidy napríklad popísali J. V. Hoodby,

M. ft. Marcus, E. Chin a P. L. Finn v The Thermotropic Liquid-Crystal1ine Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles” (Termotrópne kvapalno-kryštalické vlastnosti niektorých uhľohydrátových amfifilov s priamym reťazcom), Liguid Crystals, 1988, zväzok 3, číslo 11, str. 1569 až 1581 a A. Muller-Fahrnow, V. Zabel, M. Steifa a R. Hilgenfeld v Molecular and Crystal Structure o£ a Nonionic Del ergent: Nonanoyl-N-metylglucamide“ (Molekulárna a kryštálová štruktúra neiónových čistiacich prostriedkov: Nonanoy1-N-metylglukamid), J.

Chem. Soc. Chem. Commun., 1986, str. 1573 až

1574. Použitie

N-alky1polyhydroxyamidových povrchovo aktívnych najnovšie venuje veľká pozornosť pre použitie činidiel sa biochémi i, napríklad pri disociácii biologických membrán (napríklad časopisový článok;

J.

E.

K.

Hildreth

N-D-Gluco-N-mety1-a1kaňamide

Compounds,

Nev

CJass of

Non-Ionic

Detergents

For

Membráne

Biochemistry

N-D-Gluko-N-metylalkánamidové zlúčeniny, nová trieda m iónových detergentov pre biochémiu membrán, Biochem. J.

1982, zväzok 207, str. 363 až 366.

Použitie N-alkylglukamidov v čistiacich prostriedkoch je už tiež popísané. Americký patentový spis číslo 2 965576 (E. R. Vilson, 20. decembra 1960) a britská prihláška vynálezu číslo 809060. hore zmienené. popisujú čistiace prostriedky, obsahujúce aniónové povrchovo aktívne činidlá a určité amidické povrchovo aktívne činidlá, ktoré môžu obsahovať N~metylglukamid, pridávaný ako činidlo, podporujúce penenie pri nízkej teplote. Tieto zlúčeniny obsahujú N-acylovú skupinu vyššej mastne i kyseliny s priamym reťazcom s 10 až 14 atómami uhlíka. Tieto prostriedky môžu obsahovať tiež pomocné prísady, ako sú fosfáty alkalických kovov, silikáty alkalických kovov, sulfáty a karbonáty. Všeobecne sa tiež uvádza, že prostriedky môžu obsahovať prídavné zložky k dodaniu žiaducich vlastností prostriedku, ako sú napríklad

Fluorescenčné farbivá, bieliace činidlá a parfumy.

Americký patentový spis číslo 2 703798 (8. marca 1955) ·,Α. M. Schvartz) sa týka vodných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich kondenzačný reakčný produkt N-alkylglukamínu a alifatického esteru mastnej kyseliny. 0 produkte tejto reakcie sa uvádza, že je použiteľný vo vodných čistiacich prostriedkoch bez ďalšieho čistenia. Je tiež známa príprava esteru kyseliny sírovej acylovaného glukamínu, ako popisuje

A. M. Schwartz v americkom patentovom spise číslo 2 717894 <13.

Medzinárodná prihláška vynálezu septembra 1955)PCT VO

83/04412, zverejnená

22. decembra 1983 (J. Hildreth) sa týka obsahujúcich polyhydroxyalifatické skupiny, sú užitočné pre najrôznejšie účely.

pričom sa uvádza, že včítane použitia ako povrchovo aktívnych zlúčenín v kozmetike, vo farmaceutických prostriedkoch v šampónoch, vodičkách, očných mastiach, ako emulgátory a uvoľňujúce činidlá pre liečiva a v biochémii pre solubi1izáciu membrán, celých buniek alebo iných tkanivových vzoriek a pre prípravu lipozómov. Sú zahrnuté zlúčeniny obecného i vzorca R'C0N(R)CH2R'' a R'*C0N(R)R’ kde znamená R atóm vodíka alebo organickú skupinu. R' alifatickú uhľovodíkovú skurinu s aspoň 3 atómami uhlíka s R’* zbytok aldózy.

Európska prihláška vynálezu číslo 0 285768, zverejnená 12.

októbra 1988 (H. Kekkenberg a kol.) sa týka použitia N-polyhydroxyamidov mastnej kyseliny ako zahusťovadiel vo vodných čistiacich systémoch. Zahrnuté sú amidy obecného vzorca RiC(0)N(X)R2, kde znamená Ri alkylovú skupinu s 1 až 17 atómami uhlíka (s výhodou so 7 až 17 atómami uhlíka), R2 atóm vodíka , alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka Cs výhodou s až 6 atómami uhlíka) alebo alkylénoxidovú skupinu a X polyhydroxyalkylovú skupinu so 4 až 7 atómami uhlíka, napríklad N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového oleja.

Zahusťovacie vlastnosti amidov sa označujú ako obzvlášť užitočné v kvapalných povrchovo aktívnych systémoch, ktoré obsahujú parafínsulfonáty, hoci vodné systémy povrchovo aktívnych činidiel môžu obsahovať iné aniónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú alkylarylsulfonáty, olefínové sulfonáty, sulfojantárovéj kyseliny a étersulfonáty soli pol/esterov mastného alkoholu a neiónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú polyglykoléter mastného alkoholu, alkylfenolpolyglykoléter, polyglykolester mastnej kyseliny, polypropylénoxidové - polyetylénoxidové zmesné polyméry. Príkladne sa uvádzajú šampónové prostriedky na báze systému parafínsu1fonát/N-metylglukamid kokosovej mastnej kyseliny/neiónové povrchovo aktívne činidlo. Okrem zahustovacieho pôsobenia sa uvádza, že N-polyhydroxyalkylamidy mastnej kyseliny prispievajú k lepšiemu znášaniu prostriedku pokožkou.

Americký patentový spis číslo 2 982737 C2. mája 1961) (Boettner a ko.) sa týka detergenčných tyčiniek obsahujúcich močovinu, nátiumlaury lsulf átové ne iónové· povrchovo aktívne činidlo a N-alkylglukamidové neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré je volené zo súboru zahrňujúceho

N-mety1.N-sorbityllauramid a N-metyl,N-sorbitylmyristamid.

Iné glúkamidové povrchovo aktívne činidlá sú uvedené napríklad v patentovom spise DT

Číslo 2

226872 (H.

V. Eckert zverejnené 20.

decembra

1973), ktorý sa týka pracích prostriedkov obsahujúcich jedno alebo niekoľko povrchovo aktívnych činidiel a solí prísad (builder) zo súboru zahrňujúceho polymérne fosfáty, sekvestračné činidlá, pracie alkálie, zlepšené prísadou N-acy1polyhydroxyalkylamínu všeobecného vzorca

R1C(O)NCR2 )Cll2 CCH0H)nCH2 0H kde znamená Ri alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka a n 3 alebo 4. N-acy1polyhydroxyalkylamín sa pridáva ako činidlo suspendujúce špinu.

Americký patentový spis číslo 3 654166 (H- V. Eckert a kol.,

4. apríla 1972) popisuje čistiace prostriedky, obsahujúce aspoň jedno povrchovo aktívne činidlo zo súboru zahrňujúceho aniónové, obojaké a neiónové povrchovo aktívne činidlá a to ako textilný žvlácňovací prostriedok N-acy1,N-alkylpolyhydroxyalkylovú zlúčeninu obecného vzorca RiN(Z)CC0)R2, kde znamená Ri alkylovú skupinu s 10 až 22 atómami uhlíka, R2 alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka a Ri a R2 obsahujú celkom 23 až 39 atómov uhlíka a Z polyhydroxyalkylovú skupinu , ktorá môže byt obecného vzorca -CH2(CHOHjmCIfeOH, kde znamená m 3 alebo 4.

Americký patentový spis číslo 4 021539 (H. Moller a kol., 3.

mája 1977S sa týka kozmetických prostriedkov pre starosti iv|pst o piet, obsahujúcich N-polyhydroxyalkylamíny, ktoré zahrňujú zlúčeniny obecného vzorca Ri NCR)ClI(CH0H)_mR2 . kde znamená Ri £|j;óin

i.^šiu alkylovú skupinu uhlíka, nižšiu alkylovú skupinu, hydrox^-j.;

alebo aminoalkýlovú skupinu, ako aj heterocyklickú aminoalkýlovú skupinu, R má rovnaký význam ako Ri, nemôže však znanenat atóm vodíka a R2 znamená skupinu CH2OH alebo COOH.

Francúzsky patentový spis číslo 1 360018 (26.

apríla 1963) (Commercial Solvent Corporation) sa týka roztokov formaldehydu.

stabilizovaných proti polymerizácii prísadou amidov obecného vzorca RC(0)N(R¹)G, kde znamená R skupinu karboxylovej kyseliny s aspoň 7 atómami uhlíka a G glycitolovú skupinu s aspoň 5 atómami uhlíka.

Nemecký patentový spis číslo 1

261861 (A. Heins.

29. februára

1968) sa týka glukamidových derivátov, užitočných ako ziriáčad 1 á kde znamená

R cukrový zbytok glukamínu, Ri alkylovú skupinu s 10 až 20 atómami uhlíka a R2 acylovú skupinu s 1 až 5 atómami uhl ík<i.

Britský patentový spis číslo

745036 (Atlas Powder Company, zverejnený 15. februára 1956) sa týka heterocyklických amidov a ich karboxylických esterov, použiteľných napríklad ako chemických medziproduktov emulgátorov.

zmáčad i e1 a dispergačných činidiel, detergentov a textilných zvláčňovadiel.

T i eto zlúčeniny majú obecný vzorec N(R)(Ri)C(0)R2. kde znamená

R zbytok anhydrizovaného hexapentanolu alebo esteru karboxylovej kyseliny,

Ri monovalentnú uhľovodíkovú skupinu a -C(0)R2 acylovú skupinu karboxylovej kyseliny s až 25 atómami uhlíka.

Americký patentový spis číslo 3 312627 (D. T. Hooker, 4.

apríla 1967) sa týka pevných toaletných tyčiniek, ktoré sú praktický (builder) zbavené aniónových detergentov a a ktoré obsahujú lítiové mydlá alkalických zložiek určitých mastných kyselín, neiónové povrchovo aktívne činidlá zo súboru zahrňujúceho určité propy1énox i d-ety1end i am í n-ety1énuxi dové kondenzáty, propy1énoxid-propy1éng1yko1-ety1énoxidové kondenzáty a polymérovaný etylénglykol a rovnako tak obsahujú noiónovú peniacu zložku, ktorá môže obsahovať polyhydroxyamid obecného vzorca RC(0)NRi(R2). kde RC(0) obsahuje približne 10 až približne atómov uhlíka a Ri a R2 znamená vždy atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, pričom tieto alkylové skupiny majú súhrny počet atómov uhlíka približne 7 a celkový počet substituentov hydroxylových skupín 2 až približne 6. V podstate podobný je predmet vynálezu amerického patentového spisu číslo 3 312626 (D. T. Hooker. 4. apríla 1967).

Použitie horčíka v čistiacich prostriedkoch je takisto známe.

Americký patentový spis číslo 4 435317, hore uvedený, sa týka čistiacich prostriedkov obsahujúcich horčík a aniónové povrchovo aktívne činidlá.

Avšak nikde v známom stave techniky sa neuvádza neočakávateľne vyššie pôsobenie peniace charakteristiky ľahkosť opláchnutia, dobrý omak a mierne pôsobenie na pokožku ako vykazujú čistiace prostriedky podľa vynálezu, ktoré obsahujú aniónové sulfátované a sulfónované povrchovo aktívne činidlá, polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a horčík.

Vynález sa teda týka čistiacich prostriedkov, ktoré vykazujú priaznivé charakteristiky.

Vynález sa tiež týka spôsobu umývania špinavého riadu použitím vynálezu.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je teda čistiaci prostriedok, ktorý obsahuje hmotnostne približne 5 až 65 % zmesi povrchovo aktívnych činidiel pozostávajúcich hmotnostne

a) z približne 5 až približne 95 % jedného alebo niekoľkých aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchov aktívnych činidiel a b> z približne 5 až približne 95 % jedného alebo niekoľkých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny obecného vzorca

R¹

I

R² — C — N — Z kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň troma hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát a horečnatý ión v molárnom množstve zodpovedajúcom 0.1 x 2.0 x. kde znamená x počet mólov aniónového sulfátovaného alebo sulfónového povrchovo aktívneho činidla, obsiahnutého v čistiacom prostriedku.

Ako je hore uvedené, týka sa vynález rovnako tak spôsobu umývania riadu, pri ktorom sa používa hore uvedený čistiaci prostriedok.

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje hmotnostne pribi ižne až 65 s výhodou hmotnostne približne 10 až pribi ižne % a predovšetkým hmotnostne približne 20 až približne % povrchovo aktívnej zmesi obsahujúci jeden alebo niekoľko aniónových sulfátovaných povrchovo aktívnych činidiel a jeden alebo niekoľko polyhydroxyamidov mastnej kyseliny. Tieto prostriedky prídavné obsahujú horčík v molárnom množstve, odpovedajúcom 0,1 x

2,0 x, s výhodou 0,2 x 1,7 x, predovšetkým

0,3 x až 1,5 x, kde x znamená počet molov aniónového sulfátového povrchovo aktívneho činidla, obsiahnutého alebo sulfonátového v prostriedku. Týchto a ďalších zložiek sa spravidla používa v čistiacich prostriedkoch, ako bude ďalej uvedené. Čistiace prostriedky podľa vynálezu sú s výhodou vo forme buď kvapalnej alebo gólovej, zvlášť vo forme kvapalných čistiacich prostriedkov ľahkého typu C‘ 1ight-duty), predovšetkým vo forme kvapalných prostriedkov ľahkého typu na umývanie riadu.

Čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje hmotnostne približne 5 až približne 95 3í, s výhodou hmotnostne približne 20 až približne % a predovšetkým hmotnostne pribi ižne 40 až približne 60 % jedného alebo niekoľkých aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchovo aktívnych činidiel. Aniónovými sulfátovanými alebo sulfónovanými povrchovo aktívnymi činidlami môžu byť organické sulfátové alebo sulfonátové povrchovo aktívne činidlá, s výhodou sú to činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkylsulf onáty s 11 až 15 atómami uhlíka v alkylovom podiele, alkylsulfonáty s 10 až 16 atómami uhlíka a ich etoxyanalogy obsahujúce 12 molov etylénoxidu na mol alkyletoxys u1f átu, s 13 až parafínové sulfonáty alkánsulfonáty, olefínsulfonáty atómami uhlíka a sekundárne až 16 atómami uh 1íka, alkylglycerylétersulfonáty s až atómam i uhlíka, acyl-N-alkylglutamínsulfáty s až atómami uhlíka acylovom podiele a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo acy1-N-hydroxyalkylglukamínsulfáty, s až 17 atómami uhlíka v acylovom podiele a s 2 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele a zmesi ktorýchkoľvek týchto povrchovo aktívnych činidiel. Predovšetkým sú aniónové povrchovo aktívne činidlá volené zo súboru zahrňujúceho alkyletoxysulfáty. alkylglyceryléter sulfonáty a parafínové sulfonáty.

Ako vhodné alkylbenzénsulfonáty v prostriedkoch podľa vynálezu sa uvádzajú alkylbenzénsulfonáty, ich alkylová skupina je v podstate lineárna a obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, s výhodou 10 až 13 atómov uhlíka, pričom najvýhodnejšia je stredná dĺžka reťazca 11,2 atómy uhlíka. Rozdelenie fenylového izoméru, to znamená miesto viazania a1kýlového reťazcŕ na benzénové jadro, nie je rozhodujúceho významu, výhodné sú však alky1benzény, majúce vysoký obsah 2-fenylizoméru.

Vhodnými alkylsulfátmi sú primárne alkylsulfáty, ktorých alkylová skupina obsahuje 10 až 16 atómov uhlíka, predovšetkým stredný počet 12 až 14 atómov uhlíka v lineárnom reťazci. Alkoholy s 10 až 16 atómami uhlíka, odvodené od prírodných tukov, Zieglerove olefíny alebo produkty oxo-syntézy sú vhodnými zdrojmi alkylových skupín. Ako príklady synteticky odvodených materiálov sa uvádzajú Dobanol 23 (RTM) spoločnosti Shell Chemicals (UK) Ltd., Ethyl 24 spoločnosti Ethyl Corporation, zmes alkoholov s 13 až 15 atómami uhlíka v hmotnostnom pomere 67 % alkoholu s 13 atómami uhlíka a 33 % alkoholov s 15 atómami uhlíka, obchodného označenia Lutensol spoločnosti BASE GmbH a Synperonic (RTM) spoločnosti ICI Ltd. a Lial 125 spoločnosti Liquichiraica Italiana. Ako príklady prírodné sa vyskytujúcich materiálov, z ktorých sa uvedené alkoholy môžu odvodiť, sa uvádzajú kokosový olej a palmojadrový olej a zodpovedajúce mastné kyseliny.

Alkyletoxysulfátové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú primárny alkyletoxysulfát, odvodený od kondenzačného produktu alkoholu s 10 až 16 atómami uhlíka so stredným počtom až 7 etylénoxidových skupín. Alkohol s 10 až 16 atómami uhlíka samotný sa môže získať z akéhokoľvek hore uvedeného zdroja pre alkylsulfátovú zložku- Výhodnými sú alkyletoxysulfáty s 12 až 13 atómami uhlíka.

Bežný zásadito katalyzovaný etoxylačný proces pre dosiahnutie stredného stupňa etoxylácie 12 vedie k rozdeleniu jednotlivých etoxylátov majúcich 1 až 15 etoxyskupín na mol alkoholu, takže žiadaného stredu možno dosiahnuť rôznymi spôsobmi. Môžu sa pripravovať zmesi majúce rôzny stupeň etoxylácie a/alebo rôzne rozdelenie etoxylátu v súhlase so špecifickými spôsobmi etoxylácie a v súhlase s nasledujúcim spracovávaním, napríklad destiláciou. Napríklad sa zistilo, že penenie a ekvivalent účinnosti odstraňovania tuku danej zmesi alkylsulfátu a alky1trietoxysulfátu sa môže získať znížením obsahu približne dvoch etoxyskupín na mól alkoholu. Vo výhodných prostriedkoch podľa vynálezu sa používa alkyletoxysulfát, ktorý má stredný stupeň etoxylácie 0,4 až 5,0 (znižuje zákal produktu) predovšetkým 0,4 až 3,0.

Sekundárne parafínsulfonáty, vhodné podľa vynálezu, majú 13 až 18 atómov uhlíka v molekule, s výhodou 13 až 16 atómov uhlíka v molekule. Tieto sulfonáty sa s výhodou pripravujú spracovávaním parafínu, odpovedajúceho dĺžkou reťazca uvedenému počtu atómov uhlíka. oxidom slričitým v prítomnosti kyslíka za podmienok známeho sulfoxidačného spôsobu. Reakčným produktom je sekundárna sulfónová kyselina, ktorá sa potom neutralizuje vhodnou zásadou za získania vo vode rozpustného sekundárneho alkylsulfátu. Podobne sa môžu pripraviť sekundárne alkylsulfonáty inými spôsobmi, napríklad sulfochlórovaním, pričom sa chlór a oxid siričitý nechávajú reagovať s parafínmi v prítomnosti aktiniokého svetla a získané sulfonylchloridy sa hydrolyzujú a neutralizujú za získania sekundárnych alkylsulfonátov. Nech sa už použije akýkoľvek spôsob, je spravidla žiaduce pripraviť sulfonát vo forme monosulfonátu, majúceho nezreagovaný východzí uhľovodík alebo majúceho len obmedzený jeho podiel a obsahujúceho len malé množstvo anorganickej soli vedľajšieho produktu alebo neobsahujúceho žiadnu anorganickú soľ ako vedľajší produkt. Podobne majú byť minimalizované podiely disulfonátu alebo vyššieho sulfónovaného materiálu, hoci určitý podiel týchto látok môže byť obsiahnutý. Monosulfonát sa nakoniec môže sulfónovať alebo sa sulfonátové skupiny môžu viazať na atóm uhlíka v polohe 2 alebo na iný atóm uhlíka v lineárnom reťazci. Podobne akýkoľvek doprovodný disulfonát, bežne vznikajúci v prítomnosti nadbytku sulfónačného činidla, môže mať sulfonátové skupiny rozdelené na rôznych atómoch uhlíka parafínovej bázy a môžu byť obsiahnuté zmesi monosulfonátov a disulfonátov.

Zmesi monoalkánsulfonátov, kde alkány majú 14 a 15 atómov uhlíka sú obzvlášť výhodné, pričom sú sulfonáty obsiahnuté v hmotnostnom pomere parafínov so 14 až 15 atómami uhlíka i : 3 až 3 ^: 1.

Olefínové sulfonáty. vhodné podľa vynálezu, sú zmesi a1kén-1-su1fOnátov, a1kénhydroxysu1f onátov, a1kénd i s u1f onátov a hydroxydisulfonátov a sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 332880 (P. F. Pflauner a A. Kessler, 25. júla 1967).

Vhodné alkylglycerylétersulfonáty sa odvodzujú od éterov kokosového oleja a od loja.

Ako iné sulfátové povrchovo aktívne činidlá sa uvádzajú acy1-N-alkylglukamínsulfáty s 9 až 17 atómami uhlíka v acyLovom podiele a s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele alebo acy1-N-hydroxyalkylglukamínsulfáty, s 9 až 17 atómami uhlíka v acylovom podiele asi až 2 atómami uhlíka v alkylovom podiele, odvodené od kokosového alebo palmojadrového oleja. Tieto materiály sa môžu pripraviť spôsobom podľa amerického patentového spisu číslo 2 717894 (Schwartz. 13. septembra 1955).

Ión s opačným nábojom aniónových povrchovo aktívnych činidiel sa volí s výhodou zo súboru zahrňujúceho sodík, draslík, horčík.

amónium alebo alkanolamónium s ich horčík.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny

Povrchovo aktívna zmes podľa približne 5 až približne 95 zmesami, pričom výhodným je vynálezu obsahuje hmotnostne s výhodou približne 20 až približne 80 % a predovšetkým približne 40 až približne 60 % jedného alebo niekoľkých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny obecného vzorca I

	0 I I	R1 I
	R2 “	1 1 _c —	1 N — Z
kde znamená

R¹ atóm vodíka, (I) uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes, s výhodou alkylovú skupinu s 11 až 4 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú skupinu s 1 až 2 atómami uhlíka a predovšetkým alkylovú skupinu s 1 atómom uhlíka (teda metylovú skupinu),

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka, s výhodou alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom so 7 až 19 atómami uhlíka, zvlášť alkylovú alebo alkenylovú s

- 11 skupinu s priamym reťazcom s 9 až 17 atómami uhlíka predovšetkým alkylovú alebo alkenylovú skupinu s priamym reťazcom s 11 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes.

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň troma hydroxylovými skupinami. priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný (s výhodou etoxylovaný alebo propolylovaný) derivát.

Skupina Z je s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii. S výhodou znamená Z glycitylovú skupinu. Ako vhodné redukčné cukry sa uvádzajú glukóza, fruktóza, maltóza, laktóza. galaktóza. mannóza a xylóza. Ako východzie látky sa môže použiť vysoko dextrózneho kukuričného sirupu, vysoko frukózového kukuričného sirupu a vysoko maltózového kukuričného sirupu ako jednotlivých hore uvedených cukrov. Kukuričné sirupy sa môžu získať ako zmes cukrových zložiek symbolu Z. Uvedeným vymenovaním sa však nevylučujú iné vhodné suroviny. Skupina symbolu Z je s výhodou volená zo súboru zahrňujúceho skupinu vzorca -CH2-(CH0H)n~CH20H,

-CH(CH2OH)-(CHOH)n-lCH2OH -CH2-(CH0H)2(CHÓR'>(CHOH)-CH2OH kde znamená n celé číslo 3 až 5 R' atóm vodíka alebo cyklický alebo alifatický monosacharid a jeho alkoxylované deriváty. Najvýhodnejšími sú glycityly, kde znamená n 4, zvlášť vzorca -CH2-(CH0ID<i-CH2 0H

Vo všeobecnom vzorci I môže znamenať R' napríklad skupinu N-metylovú, N-etylovú, N-propylovú, N-izopropylovú, N-butylovú, Ν-2-hydroxyetylovú alebo Ν-2-hydroxypropylovú.

R²-CO-N< môže znamenať napríklad kokamid, stearamid, oleamid, lauramid, myristamid. kaprikamid, palmitamid, amid kyseliny loja.

Symbol Z môže znamenať napríklad skupinu l~deoxyglucitylovú,

2-deoxyfruktitylovú, 1-deoxymaltitylovú, 2-deoxylaktitylovú,

1-deoxyga1akt i ty1ovú, 1-deoxyma11otr i ot i ty1ovú.	1-deoxymani ty1ovú polyhydroxyamidy mastných	alebo kyselín
Najvýhodnejšie všeobecného vzorca	sú
	0 I |	CH I
R2 —	1 1 c	1 — N — CH? - ((CHOH)4CH2OH

kde znamená R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka v priamom retazci.

Tieto polyhydroxyamidy mastných kyselín sa pripravujú známym spôsobom. Obecne sa pripravujú reakciou alkylamínu s redukujúcim cukrom redukčnou aminačnou reakciou za vzniku odpovedajúceho

N-alkylpolyhydroxyamínu a potom sa tento N-alkýlpolyhydroxyamín necháva reagovať s esterom mastnej kyseliny alebo s triglyceridom v kondenzačné amidačnom stupni za v;:niku N-alky1,N-polyhydroxyalky1amidu mastnej kyseliny. Spôsoby prípravy zmesí, obsahujúcich polyhydroxyamidy mastnej kyseliny sú popísané napríklad v britskej prihláške vynálezu číslo 8(>9060 (Thomas Nedley & Co., Ltd), zverejnenej 18. februára 1959, v americkom patentovom spise číslo 2 965576 (E. R. Vilson_: 20. decembra 1960), v americkom patentovom spise číslo 1 9::5424 (Piggott, 25. decembra 1934).

Podľa jedného spôsobu prípravy N-alkyl alebo N-hydroxyalky1,N-deoxyglycitylamidov mastnej kyseliny, kde je glycitylová zložka odvodená od glukózy a

N-alkylovou alebo

N-hydroxyalkylovou skupinou je skupina

N-metylová,

N-ety1ová,

N-propylová,

N-butylová,

N - hydroxyety 1 ovčí .i lebo

N-hydroxypropy1ová, sa produkt

Pipravúje reakciou

N-alkylglukamínu alebo N-hydroxyalkylglukamínu s esterom mastnej kyseliny, voleným zo súboru zahrňujúceho metylestéry mastnej kyseliny.

etylestéry mastnej kyseliny a triglyceridy mastnej kyseliny.

v prítomnosti katalyzátora voleného zo súboru zahrňujúceho tri 1íti umfosfát, trinátriumfosfát, trikáliumfosfát,tetranátriumfosfát, pentakáliumtripolyfosfát, hydroxid lítny, hydroxid sodný, hydroxid draselný, hydroxid vápenatý, uhličitan vápenatý, uhličitan sodný, uhličitan draselný, dinátriumtartrát, dikáliumtartrát, nátriumkáliumtartrát, trinátriumcitrát, trikáliumcitrát. zásaditý nátriumsi 1 ikát, zásadi tý kál iumsi 1 ikát, zásaditý nátriumalumíniumsi1ikát a zásaditý káliumalumíniumsi1ikát a ich zmesi. Množstvo katalyzátora s výhodou odpovedá približne 0,5 % molovým až približne 50 % molovým, s výhodou približne 2,0 % molovým až približne 10 % molovým, vztiahnuté na N-alkylcdukamín alebo N-hydroxyalkylglukamín na molovej báze. Reakcie sa s výhodou vykonáva pri teplote približne 138 °C až 170 °C , spravidla po dobu 20 až 90 minút. Pokiaľ sa použije triglyceridov v reakčnej zmesi ako zdroja esteru tuku, môže sa rekcia tiež s výhodou vykonávať za použitia hmotnostne približne 1 až približne 10 % činidla pre prenos fázy, vztiahnuté na hmotnosť reakčnej zmesi ako celku, voleného zo súboru zahrňujúceho ako povrchovo aktívne činidlá nasýtené mastné aLkoholpolyetoxyláty, alkylpolyglukozidy, lineárny glykamid a ich zmesi.

S výhodou sa spôsob vykonáva tak, že

a) predohreje sa ester mastnej kyseliny na teplotu približne 138 až približne 170 °C,

b) Pridá sa N-alkyIglúkaminu alebo N-hydroxyalkylglukamín do zahriateho esteru mastnej kyseliny a mieša sa až do vytvorenia dvojfázovej zmesi kvapalina/kvapalina,

c) do reakčnej zmesi sa primieša katalyzátor,

d) reakčná zmes sa mieša po danú dobu.

Pokiaľ sa ako esteru mastnej kyseliny používa triglycerid, je tiež výhodné pridávať hmotnostne približne 2 až približne 20 % predom pripraveného N-alkyl/N-hydroxyalkyl, N-1 ineárneho glukozylamidového produktu mastnej kyseliny do reakčnej zmesi, vztiahnuté na hmotnosť reakčných zložiek, áko činidla prenosu fázy. Tak sa reakcia naočkováva a tak vzrastie reakčná rýchlosť. Podrobný popis tohoto postupu je v časti príkladov realizácie vynálezu.

Polyhydroxyamid mastnej kyseliny, podľa vynálezu poskytuje tú výhodu pracovníkom v odbore, že sa môže plne pripraviť z primárnych prírodných odbúrateľných surovín, teda nie z petrochemických surovín. Tieto suroviny sú tiež málo toxické pre prostredie prírodných vodných tokov.

Pripomína sa, že vedľa polyhydroxyamidov mastných kyselín všeobecného vzorca

I sa spôsobom pre ich výrobu tiež pripravuje málo neprchavých vedľajších produktov, ako sú esteramidy a cyklické polyhydroxyamidy mastnej kyseliny. Koncentrácia týchto vedľajších produktov sa mení v závislosti na volených reakčných zložkách a na podmienkach reakcie. S výhodou sa polyhydroxyamid mastnej kyseliny, vnášaný do čistiaceho prostriedku, pripravuje v takej forme zmesi obsahujúcej polyhydroxyamid mastnej kyseliny, aby obsahoval menej než hmotnostne približne 10 % a s výhodou menej než približne 4 % cyklického polyhydroxyamidu mastnej kyseliny. Hore popísaný výhodný spôsob prípravy má tú prednosť, že poskytuje skôr nízke množstvo vedľajších produktov, vrátane takého cyklického amidového vedľajšieho produktu.

Horčíková zložka

Čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahujú horčík v molárnom množstve zodpovedajúcom 0,1 x až 2,0 x, s výhodou 0,2 až 1,5 x, pričom x znamená počet molov aniónového sulfátového alebo sulfonátového povrchovo aktívneho činidla v takomto čistiacom prostriedku. Spôsob vnášania horčíka do prostriedkov podľa vynálezu nemá rozhodujúci význam a môže sa vykonávať najrôznejšími postupmi.

Jednotlivé aniónové povrchovo aktívne činidlá sa môžu pripraviť vo forme vodných roztokov solí s alkalickým kovom alebo aniónových solí a potom sa miešať navzájom s hydrotrópnym činidlom, na čo sa môže pridať horčík vo forme vo vode rozpustnej soli, ako napríklad vo forme chloridu alebo sulfátu. Poprípade sa vopred môže pridať malé množstvo látok pred úpravou hodnoty pH a viskozity. Tento spôsob j výhodný, pretože sa používa známych techník a zariadení, dochádza však k zavlečeniu prídavných chlóridových alebo sulfátových iónov, ktoré môžu zvyšovať teplotu, pri ktorej sa v kvapaline začnú vyzrážať anorganické soli v kryštalickej forme.

Pokiaľ sú povrchovo aktívne činidlá v kyslej forme, môže sa horčík pridávať neutralizáciou kyseliny oxidom horečnatým alebo hydroxidom horečnatým, suspendovaným vo vode. Pri tomto spôsobe nedochádza k zavlečeniu chlóridových alebo sulfátových iónov.

Neutrálizované soli povrchovo aktívneho činidla a hydrotrópne činidlá sa potom vnášajú do konečnej zmiešavacej nádoby a prípadné zložky sa pridajú pred úpravou hodnoty pH.

Tretím a najvýhodnejším postupom je pridávanie aniónového alebo sulfátového povrchovo aktívneho činidla vo forme horečnatej soli. Pokiaľ sa použije tohoto spôsobu pridania horčíka, môže sa pridať akékoľvek žiadané množstvo v molámom nadbytku aniónového povrchovo aktívneho činidla podľa niektorého iného z tu uvedených spôsobov alebo iným spôsobom známym pre pracovníkov v obore.

Kvapalný nosič

Podľa výhodného vyhotovenia môže byť čistiacim prostriedkom podľa vynálezu kvapalný čistiaci prostriedok. Tieto výhodné kvapalné prostriedky obsahujú hmotnostne približne 95 až 35 s výhodou približne 90 až približne 50 % a predovšetkým približne 80 až približne 60 % kvapalného nosiča, napríklad vody, predovšetkým však zmesi vody a jednoročného alkoholu s 1 až 4 atómami uhlíka (napríklad etanolu, propanolu, izopjopanolu, butanolu a ich zmesi), pričom sa ako vhodný uvádza etanol.

Hodnota pH prostriedku

Kvapalné čistiace prostriedky podľa vynálezu sa s výhodou formulujú tak, aby pri použití vo vodnej čistiacej operácii mala umývacia voda hodnotu pH približne 5,5 až približne 9,5 a predovšetkým približne 6,5 až približne 8.0. Kvapalné čistiace prostriedky majú s výhodou pH približne 5,0 až približne 10,5, s výhodou približne 6,0 až približne 9,0 a predovšetkým približne

7,5. Spôsoby riadenia hodnoty pH pri doporučenom dávkovaní zahrňujú použitie napríklad pufrov, alkálii a kyselín, ako je pracovníkom'v odbore známe.

Zahusťovadlá

Čistiace prostriedky podľa vynálezu sa tiež môžu používať vo forme gélu. Takéto prostriedky sa spravidla formulujú rovnakým spôsobom ako kvapalné prostriedky, pridáva sa však do nich zahusťovad1oAkýkoľvek materiál alebo akékoľvek materiály sa môžu zmiešať s vodnou kvapalinou k získaniu zriedených čistiacich prostriedkov podľa vynálezu s dostatočnou hodnotou klzu. Ako takéto materiály, ktoré poskytujú hodnoty klzu, sa uvádzajú koloidný oxid kremičitý, časticové polyméry, ako napríklad polystyrén a oxidovaný polystyrén, zmesi určitých povrchovo aktívnych činidiel a vo vode rozpustné polyméry, ako napríklad polyakrylát.

Ako výhodné zahusťovadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa uvádza vysokomolekulárne polykarbonátové polymérne zahusťovadlo. Výrazom vysokomolekulárne sa pritom rozumie hmotnosť približne 500000 až· 5 000000, s výhodou približne 750000 až približne 4 000000.

Polykarbonátovým polymérom môže byť karboxyvinylový polymér. Takéto zlúčeniny sú popísané v americkom patentovom spise číslo 2 798053. Spôsob prípravy karboxyvinylových polyméro'' popísal tiež Brown.

Karboxyvinylovým polymérom je interpolymér monomérnej zmesi, obsahujúci monomérnu olefinicky nenasýtenú karboxylovú kyselinu s hmotnostne približne 0,1 až približne 10 %, vztiahnuté na celkové monoméry polyéteru niekoľkosýtneho alkoholu, pričom niekoľkosýtny alkohol obsahuje aspoň 4 atómy uhlíka, ku ktorým sú viazané aspoň tri hydroxylové skupiny a polyéter obsahuje viac než jednu alkenylovú skupinu v molekule- V monomérnej zmesi môžu byť poprípade obsiahnuté i ané monoolefické materiály dokonca i v prevažujúcom množstve. Karboxylové polyméry sú v podstate nerozpustné v kvapalných, prchavých organických uhľovodíkoch a sú rozmerovo stále pri vystavení pôsobenia vzduchu.

Ako výhodné niekoľkosýtne alkoholy, vhodné pre prípravu karboxyvinylových polymérov, sa uvádzajú polyoly, volené zo súboru zahrňujúceho oligosacharidy, ich redukované deriváty, v ktorých je karbonylová skupina prevádzaná na alkoholovú skupinu a pentaerytritol, výhodnejšími sú oligosacharidy a najvýhodnejšia je sacharóza. Je výhodné, aby hydroxylové skupiny polyolu, ktoré boli modifikované boli éterif ikované allylovými skupinami pričom polyol má aspoň dve allylétrové skupiny na polyolovú molekulu. Pokiaľ je polyolom sacharóza, je výhodné, aby mala sacharóza aspoň päť allyléterových skupín na molekulu sacharózy. Je výhodné, aby polyéter polyolu obsahoval hmotnostne približne 0,1 až približne 4 % monomérov ako celku a predovšetkým približne 0,2 az 2,5 %.

Ako výhodné, olefinicky nenasýtené karboxylové kyseliny pre použitie k príprave karboxyvinylových polymérov sa uvádzajú monomérne, polymérovateľné alfa-beta monoolefinlcky nenásytené nižšie alifatické karboxylové kyseliny. Predovšetkým sa uvádzajú monomérne monoolefinické akrylové kyseliny všeobecného vzorca

R

CH₂ = C - COOH kde znamená R atóm vodíka alebo nižšiu alkylovú skupinu. Ako najvýhodnejšia sa uvádza akrylová kyselina.

Karboxyvinylové polyméry, vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu, majú molekulovú hmotnosť aspoň približne 750000 Výhodné sú vyššie zosietené karboxyvinylové polyméry majúce molekulovú hmotnosť aspoň približne 1 250000. Tiež sú výhodné karboxyvinylove polyméry majúce molekulovú hmotnosť aspoň približne 3 000000, ktoré môžu byť menej vysoko zosietenéRôzne karboxylové polyméry sú obchodne dostupné u spoločnosti B. F. Goodrich Company, New York, N. Y. pod obchodným názvom Carbopol. Ako karboxyvinylové polyméry, vhodné pre čistiace I?rostriedky podľa vynálezu, sa uvádzajú Carbopol 910 o molekulovej hmotnosti približne 750000, s výhodou Carbopol 941 o molekulovej hmotnosti približne 1 250000 a predovšetkým Carbopol 934 a 940 o molekulovej hmotnosti približne 3 000000 a 4 000000.

Carbopol 934 je veľmi mierne zosietený karboxyvinylový polymér o molekulovej hmotnosti približne 3 000000. Je popísaný ako vysokomolekulárna polyakrylová kyselina zosietená približne 1 % o strednom obsahu približne 5,8 allylových skupín na každú molekulu sacharózy. Prídavné polykarbonátové polyméry, užitočné podľa vynálezu, sú Sokolan PHC-25^B, polyakrylová kyselina spoločnosti BASF Corp., a Gantrez⁸, poly(metylvinyléter/maleínová kyselina), interpolymér spoločnosti GAF Corp.

Výhodnými polykarboxylátovými polymérmi pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú nelineárne vo vode dispergovateľné poplyakrylové kyseliny, zosietené polyalkenyipolyéterom a majúce molekulovú hmotnosť približne 750000 až približne 4 000000.

Ako vysoko výhodné príklady takýchto polykarboxylátových polymérnych zahusťovadiel sa uvádzajú živice radu Carbopol 600 spoločnosti B. F. Goodrich. Obzvlášť výhodnými zahusťovadlami sú Carbopol 616 a 617. Zdá sa, že tieto pryskyrice sú oveľa zosletenejšie než pryskyrice radu 900 a majú molekulovú hmotnosť približne 1 000000 až 4 000000. Tu uvádzané zmesi polykarboxylátových polymérov sú takisto vhodné pre čistiace prostriedky podľa vynálezu. Obzvlášť výhodnou je zmes živice radu Carbopol 616 a 617.

Polykarboxylátových polymérnych zahusťovadiel sa používa s výhodou v podstate za neprítomnosti hliniek ako zahusťovadiel.* V skutočnosti sa zistilo, že pokiaľ sa podľa vynálezu použije polykarboxylátových polymérov s hlinkou v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, získa sa menej stabilný produkt so zreteľom na fázovú nestálosť. Inak povedané, používa sa polykarboxylátového polyméru miesto hlinky ako zahusťovadla/stabi1izátora v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu.

Polykarboxylátový polymér takisto znižuje všeobecne nazývaný jav usadzovanie vo fľaši (bottle hang-up). Týmto javom sa rozumie nemožnosť vyliať všetok obsah prostriedku pre umývanie riadu z obalu. Bez zámeru viazať vynález na akúkoľvek teóriu sa zdá. že zahustené čistiace prostriedky podľa vynálezu túto výhodu poskytujú, pretože súdržná sila prostriedku je vyššia než priľnavá sila k stenám obalu. Za použitia zahusťovacích systémov na báze hlinky, ktorú obsahuje väčšina obchodne dostupných prostriedkov, môže byť usadzovanie na stenách obalu za určitých podmienok významným problémom.

Bez zámeru viazať vynález na akúkoľvek teóriu sa tiež zdá, že molekuly s dlhým reťazcom polykarboxylátového polymérneho zahusťovadla napomáhajú suspendovať pevné podiely v zahustenom čistiacom prostriedku podľa vynálezu a udržovať expandovanú matricu. Polymérny materiál je tiež menej citlivý než hlinkové zahusťovadlá k deštrukcii v dôsledku opakovaného strihu, ku ktorému dochádza pri intenzívnom miešaní.

Keď sa ako zahusťovacieho prostriedku použije v čistiacich í prostriedkoch podľa vynálezu polykarboxylátového polyméru, je tento polymér spravidla obsiahnutý v hmotnostnom množstve približne 0,1 % až približne 10,0 %, s výhodou v hmotnostnom množstve približne

0,2 až približne 2

Zahus ťovad i e1 sa používa pre dosiahnutie hodnoty klzu približne 50 až približne 350 a s výhodou pribiižne 75 až približne 250.

Hodnota klzu

Hodnota klzu (yield value) je indikácia napätia v šmyku, ktorým sa prekročí pevnosť gélu začína tečenie. Menia sa viskozimetrom Brookfield model RVT s B-vrtom a T-tyčami pri teplote 25 °C za použitia pohonu so stúpajúcou šroubovicou za súčasného dočítania. Systém sa nastaví na 0,5 ot/min a odčítanie pre skúšaný prostriedok sa prevedie po 30 sekundách alebo po ustálení systému. Systém sa zastaví a otáčky sa znovu nastavia na

1,0 ot/min- Hodnota klzu sa vypočíta ako napätie pri nulovom strihu krát 18,8 Ckonverzný faktor). ^H

- 19 podľa vynálezu činidlá, vhodné užitočných draselné, napríklad tr i etanolam í nové pripravené :

alkalickej zeminy, spise číslo 1 082179, alkylpolyglykolétersulfáty 10 môže obsahoval: tiež iné pre detergenčné účely aniónových činidiel sa amóniové a substituované monoetanolamínové soli, soli) mydiel, sulfónované ulfonáciou pyrolyzovaného popísaného napríklad alkylsulfáty s 8 až s 8 až 24 atómami molov etylénoxidu);

acylglycerolsulfonáty, mastné 1ky1f eno1ety1énox i déters u1f áty, napríklad acy1isetionáty, kyseliny, alkylsukcináty sulfáty alkylpolysacharidov, (neiónové nesú1fátované alkyléter karbonáty, esterifikované isetionovou amidy mastných sú popísané (Povrchovo Schvartz, činidlá sú i n a kol.

riadok 23.

Prípadné zložky

Čistiaci prostriedok aniónové povrchovo aktívne

Ako neobmedzujúce príklady uvádzajú soli (napr. sodné, amóniové soli ako dietanolamínové soli a po1ykarboxylové kyseliny, produktu citrátu kovu v britskom patentovom 22 atómami uhlíka, uhlíka (obahujúce až alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, a alkylfosfáty, isetionáty, ako acyltauráty, amidy mastnej a sulfosukcináty, acylsarozináty, ako napríklad sulfáty zlúčeniny už hore alkyletoxykarboxyláty, mastné kyse1 i nou a neutra1 i zované kyselín metyltauridu. Ďalšie v publikácii Surface Active aktívne činidlá s čistiace Perry a Berch). Najrôznejš tiež popísané v patentovom 30. decembra 1975), stĺpec a1ky1po1yg1u koz i du popísané), kyseliny hydroxidom sodným, príklady takýchto látok Ägents and Detergents prostriedky) (Zväzok I a II, ie takéto povrchovo aktívne spise číslo 3 929678 (Laughl 23, riadok 58 až stĺpec 29,

Neiónové povrchovo aktívne činidlá

Vhodné neiónové povrchovo aktívne činidlá sú všeobecne popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 (Laughlin a kol., 30 decembra 1975), stĺpec 13, riadok 14 až stĺpec 16, riadok 6. Ďalej sú uvedené príkladné, avšak neobmedzujúce triedy vhodných neiónových povrchovo aktívnych činidiel^:

1. Polyetylénoxidové, po1ypropylénoxidové a polybutylénoxidové kondenzáty alky 1 fenolov. Tieto zlý.čejriiny zahrňujú kondenzačné produkty alkylfenolov, ktorých alkylový· podiel obsahuje 6 až 12 atómov uhlíka v reťazci prianjej plebo rozvetvenej konfigurácie a alkylénoxidom. Podľa výhodného prevedenia je etylénoxid obsiahnutý v množstve približne 5 až približne 25 molov etylénoxidu na mol alkylfenolu. Obchodne dostupné neiónové povrchovo aktívne látky tohoto typu sú napríklad Igepal™ X-45 , X-114, X-100 a X-102, všetko produkty spoločnosti Rohm & Haas

Company.

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s približne 1 až molmi etylénoxidu. Alkylový reťazec alifatického alkoholu môže byť buď priamy alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny a obecne obsahuje 8 až 22 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodnými sú kondenzačné produkty alkoholu s a1kýlovými skupinami s približne 1 10 až približne 20 atómami uhlíka s približne? 2 až približne 10 molmi etylénoxidu na mol alkoholu. Ako príklady obchodne dostupných neiónových povrchovo aktívnych činidiel tohoto typu sa uvádzajú Tergitol™ 15-S-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 11 až 15 atómami uhlíka s9 molmi etylénoxidu), Tergitol™ 24-L-6-NMV (kondenzačný produkt primárneho alkoholu s 12 až 14 atómami uhlíka s 6 molmi etylénoxidu a s úzkym rozdelením molekulovej hmotnosti), pričom v oboch prípadoch ide o produkty spoločnosti Union Carbide Corporation; Neodol™ 54-9 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu s 12 až 13 atómami uhlíka so 6,5 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až 115 atómami uhlíka so 7 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-4 (kondenzačný produkt lineárneho alkoholu so 14 až atómami uhlíka so 4 molmi etylénoxidu) vždy spoločnosti Shell Chemical Company a Kyro™ EOB (kondenzačný produkt alkoholu s 13 až 15 atómami uhlíka s 9 molmi etylénoxidu) spoločnosti Procter & Gambie Company.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu a hydrofóbnej bázy, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propy léngl y ko lomí. Hydrofóbny podiel zlúčenín má s výhodou molekulovú hmotnosť približne 1500 až 1800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Pridanie polyoxyetyIónového podielu do tejto hydrofóbnej časti vedie k nárastu rozpustnosti vo vode molekuly ako celku a ku kvapalnému charakteru produktu až do bodu, kedy polyoxyetylénový obsah je približne hmotnostne 50 % so zreteľom na celkovú hmotnosť kondenzačného produktu, čo odpovedá kondenzácii až približne 40 molov etylénoxidu. Ako príklady zlúčenín tohoto typu sa uvádzajú určité obchodne dostupné povrchovo aktívne látky Pluronic™ spoločnosti BASF.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu a produktu, vytvoreného reakciou propylénoxidu a etyléndiamínu. Hydrofóbny podiel tohoto produktu pozostáva z reakčného produktu etyléndiamínu a nadbytku propylénoxidu a má obecne molekulovú hmotnosť približne 2500 až približne 3000. Tento hydrofóbny podiel kondenzuje s etylénoxidom do takej miery, aby kondenzačný produkt obsahoval hmotnostne približne 40 až približne BO % polyoxyetylénu a mal molekulovú hmotnosť približne 5000 až približne 11000. Äko príklady tohoto typu neiónových povrchovo aktívnych činidiel sa uvádzajú obchodne dostupné zlúčeniny Tetronic™ spoločnosti BASF.

5. Semipolárne neiónové povrchovo aktívne činidlá zvláštnej kategórie neiónových povrchovo aktívnych činidiel, ktoré zahrňujú vo vode rozpustné amínoxidy obsahujúce a1kýlový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a s dvoma podielmi špeciálne volenými zo súboru zahrňujúceho alkylové skupiny a hydroxyal kýlovej skupiny obsahujúce vždy 1 až 3 atómy uhlíka; vo vode rozpustné fosfínoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a dva podiely zo súboru zahrňujúceho alkylové skupiny a hydroxyalkylové skupiny vždy s 1 až 23 atómami uhlíka; a vo vode rozpustné sulfoxidy obsahujúce alkylový podiel s 10 až 18 atómami uhlíka a podiel vybraný zo súboru zahrňujúceho alkylové a hydroxyalkylové podiely s 1 až 3 atómami uhlíka.

Semipolárne neiónové det.ergenčné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amínoxidové povrchovo aktívne činidlá všeobecného vzorca 0

R³(OR⁴>xN(R⁵)₂ kde znamená

R³ alkylovú, hydroxyalkylovú alebo alkylfeny’lovú skupinu alebo ich zmesi pri obsahu 8 až 22'atómov uhlíka,

R⁴ alkylénovú alebo hydroxyalkylénovú skupinu s 2 až 3 atómami uhlíka alebo ich zmesi,

X 0 až 3 a

R⁵ vždy alkylovú alebo hydroxyalkylovij skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka alebo polyetylénoxidovú skupinu s približne L až 3 etylénoxidovými skupinami, pričom skupiny symbolu R⁵ môžu byť navzájom viazané napríklad prostredníctvom atómu kyslíka alebo ’ dusíka za vytvorenia kruhovej štruktúry.

Tieto amínoxidové povrchovo aktívne činidlá najmä zahrňujú alkyldimetylamínoxidy s 10 až 18 atómami uhlíka v alkylovom podiele a alkoxyetyIdihydroetylamínoxidy s 8 až 12 atómami uhlíka v alkoxypodiele.

6. Alkylpolysacharidy, popísané v americkom patentovom spise číslo 4 565647 (Llenado, 211. januára 1986), majú hydrofóbnu skupinu obsahujúcu približne až približne 30 atómov uhlíka, s výhodou približne 10 až približne 16 atómov uhlíka a polysacharid, napríklad polyglykózid ako hydrofóbnu skupinu obsahujúcu 11,3 až približne 10, s výhodou približne 1,4 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7 sacharidových jednotiek. Môže sa použiť akéhokoľvek redukujúceho sacharidu, obsahujúceho 5 alebo 6 atómov uhlíka, napríklad glukózy, galaktózy a galaktozylové podiely sa môžu nahradiť g1ykozy1ovým i pod i e1mi.

(Prípadná hydrofóbna skupina je viazaná v polohe 2, 3, atď a teda poskytuje glukózu alebo galaktózu oproti glukozidu alebo galaktozidu.) Intersacharidové väzby môžu byť napríklad medzi polohou prídavných sacharidových jednotiek a polohami 2, 3, 4 a/alebo 6 predchádzajúcich sacharidových jednotiek.

Poprípade, čo je však menej žiadúce, môže polyalkylénoxidový reťazec viazať hydrofóbny podiel a polysacharidový podiel.

Výhodným alkylénoxidom je etylénoxid.

Ako typické hydrofóbne skupiny sa uvádzajú alkylové skupiny buď nasý tené alebo nenasýtené, rozvetvené alebo nerozvetvené.

obsahujúce 8 až atómov uhlíka, s výhodou 10 až atómov uhlíka. S výhodou je a1kýlovou skupinou nasýtená a1kýlová skupina s priamym reťazcom.

A1kýlová skupina môže obsahovať polyalkylénoxidový reťazec môže podielov, s výhodou najviac vhodné alkylové polysacharidy až 3 hydroxylové skupiny a/alebo obsahovať až 10 alkylénoxidových 5 alkylénoxidových podielov. Ako sa uvádzajú oktyl, nonyldecyl, undecyldodecy1, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukozidy, galaktozidy, laktozidy, glukózy, fruktozidy, fruktózy a/alebo galaktózy. Ako vhodné zmesi sa uvádzajú kokosové alkyl, di-, tri-, tetra- a pentaglukozidy a lojové alkyl tetra-, penta-, a hexaglukozidy.

Výhodné alkylpolyglykozidy majú všeobecný vzorec

R²O(CnH2nO)t(glykozyl)x kde znamená R² alkylovú, alkylfenylovú, hydroxyalkylovú, hydroxya1ky1fénylovú skupinu a ich zmesi, pričom alkylovy podiel obsahuje 10 až 18 atómov uhlíka, s výhodou 12 až 14 atómov uhlíka, n 2 alebo 3, s výhodou 2, t 0 až približne 110, s výhodou 0 a x približne 1,3 až približne 10, s výhodou približne 1,3 až približne 3 a predovšetkým približne 1,3 až približne 2,7. Glykozyl je s výhodou odvodený od glukózy. Pre prípravu týchto zlúčenín sa najprv pripravuje alkohol alebo alky1polyetoxyalkohol a potom sa necháva reagovať s glukózou alebo so zdrojom glukózy k vytvoreniu glukozidu (viazaného v polohe 1). Prídavné glykozylové jednotky sa potom môžu viazať medzi ich polohou 1 a predchádzajúcimi glykozylovými jednotkami v polohe 2, 3, 4 a/alebo 6, s výhodou prevažne v polohe 2.

7. Amid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo všeobecného vzorca

I

R⁶ - C - N(R⁷)2 kde znamená R⁶ alkylovú skupinu so 7 až 21 atómami uhlíka, s výhodou s 9 až 17 atómami uhlíka a R⁷ atóm vodíka, alkylovú skupinu 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a skupinu obecného vzorca -(CzH-iOíxH, kde znamená x približne 1 až približne 3.

Ako výhodné amidy sa uvádzajú amidy s 8 až 20 atómami uhlíka, monoetanolamidy, dietanolamidy a izopropanolamidy.

Iné povrchovo aktívne činidlá

Amfolytické povrchovo aktívne činidlá sa môžu takisto včleňovať do čistiacich prostriedkov. Tieto povrchovo aktívne činidlá sa popisujú ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciárnych amínov alebo alifatické deriváty heterocyk1ických sekundárnych a terciárnych amínov, v ktorých alifatický podiel môže byť priamy alebo rozvetvený reťazec. Jeden z alifatických substituentov obsahuje aspoň 8 atómov uhlíka, spravidla 8 až 18 atómov uhlíka aspoň jeden obsahuje aniónovú vo vode solubi1izačnú skupinu, napríklad karboxyskupinu, sulfonátovú skupinu a sulfátovú skupinu. Podľa amerického patentového spisu číslo 3

929678 (Laughlin a kol.. 30. decembra 1975) stĺpec 19, riadok 18 až 35 sa napríklad používa amfolitických povrchovo aktívnych činidiel.

Obojaké povrchovo aktívne činidlá sa môžu tiež včleňovať do čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú popísané ako deriváty sekundárnych a terciárnych amínov, deriváty heterocyk1ických sekundárnych a terciárnych amínov alebo deriváty kvatrérnych amóniových, kvartérnych fosfóniových alebo terciárnych sulfóniových zlúčenín- Príklady užitočných obojakých povrchovo aktívnych činidiel sú popísané v americkom patentovom spise číslo 3 929678 CLaughlin a kol., 30. decembra 1975) stĺpec 19, riadok 38 až stĺpec 22, riadok 48.

Takéto amfolytické a obojaké povrchovo aktívne činidlá sa obecne používajú s jedným alebo s niekoľkými aniónovými a/alebo neiónovými povrchovo aktívnymi činidlami. Pre takéto použitie sú obzvlášť vhodné betaín a sulfobetaín C'sultaín) a ich zmesi.

Výhodnými prídavnými povrchovo aktívnymi činidlami sú aniónové a neiónové povrchovo aktívne činidlá. Ako výhodné povrchovo aktívne činidlá sa uvádzajú polyetylénoxidové polypropylénoxidové a polybuténoxidové kondenzačné produkty alky1fenolov; alkyletoxylátové kondenzačné produkty alifatických alkoholov s etylénoxidom; kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom, kondenzačný produkt etylénoxidu s produktom, získaným reakciou propylénoxidu a etyléndiamínu, alkylpolysacharidu najmä alkylpolysacharidy s hydrofóbnym podielom obsahujúcim približne 6 až približne 30 atómov uhlíka a polysacharidovou skupinou obsahujúcou približne 1, 3 až 10 sacharidových jednotiek a amidy mastných kyselín a ich zmesi.

Pokiaľ prostriedky podľa vynálezu obsahujú tieto prídavné povrchovo aktívne činidlá, sú tieto prídavné povrchovo aktívne činidlá obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až 15 X, s výhodou približne 2 až približne 10 X.

Inými prípadnými zložkami sú detergenčné prísady- buildery (builder) buď organického alebo anorganického typu, hoci nie je obecne výhodné takéto buildery v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu používať. Äko príklad vo vode rozpustných anorganických builderov, ktorých sa môže používať buď samotných alebo vo vzájomných zmesiach alebo s organickými alkalickými

- 25 sekvestračnými builderovými soľami, sa uvádzajú glycín alkyljantarany a alkenyljantarany, uhličitany alkalických kovov solí sa fosfáty, polyfosfáty a silikáty. Ako špecifické príklady takýchto uvádzajú tripolyfosfát, uhličitan sodný, uhličitan draselný pyrofosfát draselný, tripolyfosfát draselný hexametafosfát sodný. Ako príklady organických builderových solí, ktorých sa môže používať samotných alebo v zmesiach s inými látkami alebo v zmesiach s hore uvedenými anorganickým i builderovými soľami, sa uvádzajú po1ykarboxylaty alkalických kovov, ktoré príkladne zahrňujú, pričom zoznam ni jee mienený ako obmedzenie, vo vode rozpustné citráty, napríklad citrát sodný a draselný, vínan sodný a draselný, etyléndiamíntetraacetát sodný alebo draselný,

N- (2-hydroxyety1)ety1énd i am í ntr i acetát sodný draselný, ni trilotriacetát sodný draselný

N-(2-hydroxyety1)nitrilodiacetát sodný a draselný, oxydisuke inát sodný a draselný a tartrátmonosukcinát a tartrátdisukcinát sodný a draselný, ako je popísané v americkom patentovom spise číslo

663071 (Bush a kol-, 5. mája 1987). V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa môže používať iných organických builderov, ako sú napríklad vo vode rozpustné fosfonáty. Obecne však v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu majú buildery obmedzené použitie, pokiaľ sú čistiace prostriedky podľa vynálezu vo forme kvapalných čistiacich prostriedkov ľahkého typu . (“light dutý) pre riad. Pokiaľ sú potom v takýchto prostriedkoch podľa vynálezu prípadné buildery obsiahnuté, sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až 5 %.

Ako iné vhodné zložky sa uvádzajú riedidlá, rozpúšťadlá, farbivá, parfémy a hydrotrópne látky (výhodné). Ako riedidiel je možné použiť napríklad anorganických solí, napríklad síranu sodného a draselného, chloridu amónneho, chloridu sodného a draselného a hydrogénuhličitanu sodného. Vhodné riedidlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až približne 5 %

Ako vhodné rozpúšťadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sa napríklad uvádzajú voda a nízkomolekulárne alkoholy, ako sú etylalkohol a izopropanol. Rozpúšťadlá pre čistiace prostriedky podľa vynálezu sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 660 %, s výhodou približne 5 až približne 50 %.

Hydrotrópne činidlá, ako sú toluénsulfonát sodný a draselný, xylénsulfonát sodný a draselný, kuménsulfonát sodný a draselný, sulfojantaran trojsodný a trojdraselný a podobne zlúčeniny (viď americký patentový spis číslo 3 915903) sa poprípade môžu použiť pre dosiahnutie žiaducej stálosti a viskozity produktu. Zistilo sa, že hydrotrópne činidlá môžu mať kladný vplyv na penenie čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Hoci nie je zámerom viazať vynález na nejakú teóriu, je to pravdepodobne vplyvom viskóznych charakteristík takýchto činidiel, hydrotrópne činidlá, použité v čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu, sú spravidla obsiahnuté v hmotnostnom množstve približne 1 až približne 10 %, s výhodou približne 2 až približne 7 %.

Prípadné zložky, používané v kvapalných čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu prípadne určených pre umývanie riadu, obsahujú k podpore čistenia odpadu etoxylované neiónové povrchovo aktívne činidlá typu podľa amerického patentového spisu číslo 4 316824 (Pancheri, 23. februára 1982).

Hoci nie je zámerom viazať vynález na nejakú teóriu, sú pravdepodobne čistiace prostriedky podľa vynálezu výhodné preto, že vykazujú neočakávateľné vysoké penenie a schopnosť odstraňovať tuky a poskytujú umytý riad, ktorý nemá mastný·· omak, čo je obzvlášť dôležité pre spotrebiteľa, kedy sa čistota riadu posudzuje podľa odstránenia mastného'· omaku. Okrem toho opäť bez zámeru viazať sa na nejakú teóriu sa zdá, že prídavné výhody čistiacich prostriedkov podľa vynálezu sú ľahký oplach a znižovanie klzkého omaku, spojeného typicky s kvapalnými čistiacimi prostriedkami. To je dôležité pre spotrebiteľský trh, kde je takýto klzký omak nepriaznivý a je vnímaný ako nedostatočný oplach povrchovo aktívnych činidiel z povrchu riadu.

Podľa vynálezu sa špinavý riad uvádza do styku s účinným množstvom spravidla s približne 0,5 ml až približne 20 ml (na 25 umývaných nádob), s výhodou približne 3 až približne 10 ml čistiaceho prostriedku podľa vynálezu. Skutočné množstvo kvapalného čistiaceho prostriedku závisí na úsudku užívateľa a spravidla závisí na takých faktoroch, ako je napríklad formulácia príslušného čistiaceho prostriedku včítane koncentrácie účinnej látky v čistiacom prostriedku, počet umývaných nádob a stupeň zašpinenia nádob. Určitá formulácia čistiaceho prostriedku podľa vynálezu naopak závisí na viacerých faktoroch, závisiacich na požiadavkách trhu (napríklad v Spojených štátoch amerických, v Japonsku a v Európe). V nasledujúcich príkladoch sú popisované typické spôsoby umývania nádob za použitia čistiaceho prostriedku podľa vynálezu. Tieto príklady sú však určené len k objasneniu a nie k obmedzeniu vynálezu.

Podľa typického použitia v Spojených štátoch amerických sa používa približne ml až približne 15 ml, s výhodou pr i b1 i žne ml až približne ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu približne 1000 až približne

10000 ml vody, spravidla približne 3000 až pribiižne

5000 ml vody dreze o objemovej kapacite približne

5000 ml

20000 ml.

spravidla pribiižne

10000 ml až 15000 prostriedok obsahuje povrchovo aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 21 až pribiižne výhodou približne 25 až približne 40

Zašpinený riad sa ponorí do drezu obsahujúceho čistiaci prostriedok a vodu a čistí sa stykom ušpineného povrchu riadu napríklad s handričkou alebo s hubkou. Handrička, hubka alebo podobná pomôcka sa môže ponorovať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom uvádzať do styku s povrchom nádob po dobu približne 1 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa.

Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom nádoby je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.

Podľa typického použitia v Európe sa používa približne 3 ml až približne 15 ml, s výhodou približne 3 ml až približne 10 ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu s približne 1000 až približne 10000 ml vody, spravidla s približne 3000 až približne 5000 ml vody v dreze o objemovej kapacite približne 5000 ml až približne 20000 ml, spravidla približne 10000 ml až 15000 ml. Čistiaci prostriedok obsahuje povrchovo aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 21 až približne 44 %, s výhodou približne 25 až približne 35 %. Zašpinený riad sa ponára do drezu obsahujúceho čistiaci prostriedok a vodu a čistí sa stykom ušpineného povrchu riadu napríklad s handričkou alebo hubkou.

Handrička, hubka alebo iná podobná pomôcka sa môže ponárať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom sa uvádza do styku s povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa- Uvedenie handričky, hubičky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom nádoby je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.

Podľa typického použitia v Latinskej Amerike a v Japonsku sa používa približne 1 ml až približne 50 ml, s výhodou pribli žne ml až približne 10 ml kvapalného čistiaceho prostriedku spolu s^; približne 50 ml až približne

2000 ml vody, spravidla s približne 100 až pribiižne

1000 ml vody v nádobe o objemovej kapacite pribiižne

500 ml pribiižne

500 ml až 2000 až približne ml. Čistiaci

5000 ml.

spravidla prostriedok obsahuje povrchovo aktívnu zmes v hmotnostnom množstve približne 5 až pribiižne s výhodou približne 10 až približne 30 %.

Zašpinený riad sa čistí stykom zašpineného povrchu riadu stykom napríklad s handričkou alebo hubkou. Handrička alebo podobná pomôcka sa môže ponárať do zmesi čistiaceho prostriedku a vody · pred uvedením do styku s povrchom riadu a spravidla potom uvádzať do styku s povrchom riadu po dobu približne 11 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa. Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.

Podľa iných spôsobov použitia sa špinavý riad ponára do vodného kúpeľa v neprítomnosti akéhokoľvek čistiaceho prostriedku pre umývanie riadu- Pomôcka pre absorpciu kvapalného prostriedku pre umývanie riadu , ako napríklad hubka, sa ponára priamo do oddeleného množstva nezriedeného kvapalného prostriedku pre umývanie riadu na dobu spravidla približne 1 až 5 sekúnd. Umývacia pomôcka a preto aj nezriedený čistiaci kvapalný prostriedok na riad sa potom uvádzajú jednotlivo do styku s povrchom zašpineného riadu k odstráneniu špiny. Absorbčná pomôcka sa spravidla uvádza do styku s každým povrchom riadu po dobu približne 1 až 10 sekúnd, hoci sa doba mení podľa použitia a podľa užívateľa. Uvádzanie handričky, hubky alebo podobnej pomôcky do styku s povrchom riadu je s výhodou doprevádzané súčasným drhnutím povrchu riadu.

V závislosti na želaní pracovníka v odbore môžu čistiace prostriedky podľa vynálezu obsahovať viacej alebo menej rôznych činidiel, znižujúcich penenie. Pre čistiace prostriedky na umývanie riadu ja spravidla žiaduce vysoké penenie, takže sa nepoužíva žiadnych prísad k obmedzovaniu penenia. Pre pranie v práčkach, plnených zhora, môže byť žiaduce určité obmedzovanie penenie a pre pranie v pračkách plnených spredu, môže byť výhodné značné obmedzovanie penenia. Sú známe najrôznejšie činidlá k obmedzovaniu penenia a môžu sa voliť podľa potreby. Voľba činidla pre obmedzovanie penenia alebo zmesi takýchto činidiel pre každý určitý čistiaci prostriedok závisí nie len na obsahu a množstve použitého polyhydroxyamidu mastnej kyseliny, ale tiež na obsahu iných zložiek čistiaceho prostriedku. Zdá sa, že pre použitie s polyhydroxyamidmi mastných kyselín sú rôzne typu činidiel obmedzujúcich penenie na si 1 ikonovej báze omnoho účinnejšie (to znamená, že sa ich môže použiť menšie množstvo) než rôznych iných typov činidiel pre obmedzovanie penenia. Obzvlášť výhodné sú si 1 ikonové činidlá, obmedzujúce penenie, obchodného označenia AE, X2-3419, Q2-3302 a DC-544 (spoločnosti Dow Corning).

Pracovníci v odbore, pripravujúci pracie prostriedky, obsahujúce prísady podporujúce uvoľňovanie špiny, môžu voliť z najrôznejších činidiel (popísaných napríklad v amerických patentových spisoch číslo 3 962152, 4 116885, 4 238531, 4

702857, 4 721580 a 4 877896). Prídavné činidlá, podporujúce , , uvoľňovanie špiny zahrňujú neiónový oligomérny esterifikačný produkt reakcie zmesi obsahujúci zdroj alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka ukončených polyetoxyjednotiek (napríklad vzorca CH31OCH2CH2116OH), zdroj tereftaloylových jednotiek (napríklad dimetyltereftalát), zdroj polyCoxyetylén)oxyjednotiek (napríklad polyetylénglukol 1500), zdroj oxyizopropylénoxyjednotiek (napríklad 1,2-propylénglykol) a zdroj oxyetylénoxyjednotiek (napríklad etylénglykol), najmä za molového pomeru oxyetylénoxyjednotiek ^: oxyizopropylénoxyjednôtiek aspoň približne 0,5 = 1. Takéto neiónové činidlá ovplyvňujúce uvoľňovanie špiny majú všeobecný vzorec

η

C - 0 (CH₂CH20)x-R¹ kde znamená R¹ nižšiu alkylovú skupinu (napríklad s 1 až atómami uhlíka), zvlášť metylovú skupinu , x a y vždy celé číslo približne 6 až približne 100, m celé číslo približne 0,75 až približne 30, n celé číslo približne 0,25 až približne 20 a R² zmes atómov vodíka a metylovej skupiny za molového pomeru oxyetylénoxy oxyizopropylénoxy aspoň približne 0,25 - 1.

Iným výhodným typom činidla, podporujúceho uvoľňovanie špiny, sú aniónové činidlá obecne popísané v americkom patentovom spise číslo 4 877896 avšak za podmienky, že sú takéto činidlá v podstate zbavené monomérov typu HOROH, kde znamená R propylénovú alebo vyššiu alkylovú skupinu. Äko činidlá, podporujúce uvoľňovanie špiny, podľa amerického patentového spisu číslo 4 877896, sa príkladne uvádzajú reakčný produkt dimety ltereftalátu, ety léngly kolu. 1,, 2-propylénglykolu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny, pričom prídavné činidlo, podporujúce uvoľňovanie špiny, môže obsahovať napríklad reakčný produkt dimetyltereftalátu, etylénglykolu,

5-nátriumsulfoizoftalátu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny. Takýchto činidiel sa s výhodou používa v granulovaných pracích prostriedkoch.

Pracovník v odbore môže tiež určiť, že je výhodné použitie neperboritanových bieliacich prísad, zvlášť vo vysoko účinných (heavy-duty) granulovaných pracích prostriedkoch- Obchodne sú dostupné najrôznejšie peroxybieliace prísady a môže sa ich používať, avšak bežné a ekonomické sú peroxyuhličitany. Prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať pevné peroxyuhličitanové prísady spravidla vo forme sodnej soli a v hmotnostnom množstve 3 až 20 s výhodou 5 až 18 % a predovšetkým 8 až 15 %.

Peroxyuhličitan sodný je prídavným činidlom a odpovedá vzorci 2NA₂C03-H₂02 a je obchodne dostupný vo forme kryštalickej pevnej látky. Najbežnejší materiál zahrňuje malé množstvo sekvestrantov ťažkých kovov ako etyléndiamíntetraoctovej kyseliny (EDTA),

1-hydroxyety1idén-1,1-difosfónovej kyseliny (HEDP) alebo aminofosfonátu, ktoré sa vnášajú v priebehu výroby. Podľa vynálezu sa peroxyuhličitan vnáša do čistiaceho prostriedku bez ďalšej ochrany, s výhodou sa však používa takého prostriedku v povlečenej forme. Hoci sa môže použiť najrôznejších povlakov, najekonomickejší je silikát sodný za pomeru oxid kremičitý = oxid sodný 1,6 1 až 1.8 1, s výhodou 2.0 - 1, používaný ako vodný roztok a vysušený za dosiahnutia hmotnostné 2 až 10 spravidla 3 až 5 % silikátovej sušiny na hmotnosť peroxyuhličitanu. Pre vytvorenie povlaku sa tiež môže použiť kremičitanu horečnatého a chalatačného činidla, napríklad hore uvedeného.

í! i:

' Veľkosť častíc kryštalického peroxyuhličitanu je 350 až 450 mikrometrov so strednou veľkosťou približne 4Ό0 mikrometrov. Po prípadnom povlečení majú kryštály veľkosť 400 až 600 mikrometrov.

o

Hoci sa ťažké kovy, obsiahnuté v uhličitane sodnom, použitom pre výrobu peroxyuhličitanu, môžu obmedzovať včlenením sekvestračných činidiel do reakčnej zmesi, musí sa peroxyuhličitan vždy ochrániť pred ťažkými kovmi, obsiahnutými ako nečistota v iných zložkách čistiaceho prostriedku. Zistilo sa, že celkový obsah iónov železa, medi a mangánu má byť menší ako 20 ppm, aby sa predišlo neprijateľnému nepriaznivému vplyvu na stálosť peroxyuhličitanu.

Použitie horečnatých iónov (napríklad 1 %, spravidla 0,16 až 3,0 % chloridu horečnatého) poskytuje obzvlášť výhodné kvapalné prostriedky na umývanie riadu, ktoré sú charakterizované svojimi obzvlášť žiadanými charakteristikami penenia. Príklady X A a B objasňujú takéto umývacie prostriedky na riad. Príklady X C a D objasňujú vyššie prostriedky, odstráňujúce tuky, obsahujúce vápenaté ióny. V rámci vynálezu sú čistiace prostriedky, obsahujúce horčík a vápnik vždy vo forme vápenatých a horečnatých iónov. ¹

Príklady vyhotovenia vynálezu

N-metyl , 1-deoxyglucityl lauramidové povrchovo aktívne činidlo, používané podľa nasledujúcich príkladov, sa pripravuje týmto spôsobom;

Hoci pracovník v odbore môže obmieňať konfiguráciu aparatúry, obsahuje vhodné zariadenie pre prípravu: štvorhrdlovú banku o obsahu tri litre, vybavenú motorčekom poháňaným lopatkovým miešadlom a teplomerom dostatočnej dĺžky, aby bol v styku s reakčnou zmesou. Druhé dve hrdlá banky sú opatrené bočným ramenom pre vyplachovanie dusíkom a bočným ramenom s veľkou svetlosťou (pozor^: bočné rameno o veľkej svetlosti je dôležité v prípade veľmi rýchleho vývoja metanolu), ku ktorému je pripojený účinný zberný kondenzátor a vákuový výstup. Vákuový výstup je spojený so zdrojom dusíka a s vákuometrom a s odsávačom a so zachycovačom. Vyhrievací 500 wattový plášť s riadením teploty pomocou regulačného transformátora (Variac), použitý k zahrievaniu reakcie, je umietnený na laboratórnom prípravku tak, že ho je možné ľahko zdvíhať alebo spúšťať k ďalšiemu riadeniu teploty reakcie.

N-metylglukamín (195 g, 1,0 mol, Aldrich, M4700-0) a metyllaurát (Procter & Gambie CE 1270, 220,9 g, 1,0 molu) sa vnesú do banky. Zmes pevnej a kvapalnej látky sa zahrieva za miešania a vymývania dusíkom k vytvoreniu taveniny (približne 125 minút). Keď teplota taveniny dosiahne 145 °C, pridá sa katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 molu, J.. T. Baker). Zastaví sa premývanie dusíkom a. odsávač a výstup dusíka sa nastaví k získaniu vákua 16,95 kPa. Od tejto chvíle sa reakčná teplota udržuje na 150 °C nastavením Variacu a/alebo zvyšovaním alebo spúšťaním plášťa.

V priebehu siedmich minút sa prvé metanolové bublinky ukážu na menisku reakčnej zmesi. Potom nastáva rýchlo búrlivá reakcia. Metanol sa oddestilováva, dokiaľ sa vytvára. Vákuum sa nastaví na približne 33,86 kPa. Vákuum sa zvyšuje približne nasledovne (v kPa po dobu danú v minútach): Po jedenástich minútach od začiatku vytvárania metanolu sa zahrievanie a miešanie preruší súčasne s určitým penením. Produkt sa ochladí a nechá sa stuhnúť.

Nasledujúce príklady praktického vykonávania vynálezu objasňujú, nijako ho však neobmedzujú.

Príklady realizácie vynálezu

Príklad 1

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky, ktorých zloženie sa uvádza hmotnostne v percentách.. Prostriedky sa pripravujú týmto spôsobom:

Najskôr sa pripraví pasta povrchovo aktívneho činidla zmiešaním príslušného povrchovo aktívneho činidla a vodou alebo s alkoholom. Ako povrchovo aktívne činidlá, obsiahnuté v tejto paste povrchovo aktívneho činidla , sa uvádzajú polyhydroxyamidy

Ideálne má byť pasta povrchovo podľa vynálezu.

mastnej kyseliny

aktívneho	činidla	čerpateľná	pri
zvýšenej	teplote.	Oddelene	sa
s vrtúľovým	miešadlom spoja	tri

prostriedku, polovica teplote miestnosti alebo pri vo veľkej miešacej nádobe štvrtiny vody formulovaného alkoholu formulovaného prostriedku a akékoľvek potrebné hydrotrópne činidlá xylénsulfonát, kuménsulfonát, toluénsulfonát) a zmes sa mieša až do vytvorenia číreho roztoku. Potom sa pridá horčík a potom pasta povrchovo aktívneho činidla za vytvorenia zmesi.

Horčík sa môže pridávať priamo do miešacej nádoby vo forme chloridu horečnatého alebo oxidu horečnatého alebo vo forme prášku hydroxidu horečnatého.

Práškový oxid alebo hydroxid horečnatý sa pridávajú do kyslej formy povrchovo aktívnych solí (ako sú napríklad alkylbenzénsulfonáty, alkylsulfonáty, alky1etoxylované sulfáty, metylestersulfonáty) do pasty povrchovo aktívneho činidla. Ak sa oxid alebo hydroxid horečnatý pridávajú vo forme prášku, pridáva sa za miešania menej než stechiometrický požadované množstvo k zaisteniu dokonalého rozpustenia. Hodnota pH pasty povrchovo aktívneho činidla, obsahujúceho horčík, sa potom nastaví použitím roztoku hydroxidu sodného alebo hydroxidu draselného.

Zmes sa mieša až do získania homogénneho číreho roztoku. Potom sa môže pridať prídavná voda, alkohol a akékoľvek prídavné hydrotrópne činidlo (pridávané vo forme roztoku) k nastaveniu žiadanej viskozity roztoku produktu, ideálne 50 až 1000 mPa zmerané Brockfieldovým viskozimetrom pri teplote 21 °C. Hodnota pH produktu sa upraví buď pridaním kyseliny chlorovodíkovej alebo pridaním roztoku hydroxidu sodného na 7,0 K) 0,7 pre proťajšky.

obsahujúce amóniové ióny zbavené anión iových iónov.

V poslednom stupni sa pridávajú prísady, napríklad pre úpravu parfum, farbivo opaciťy, ako a i né

Lytron a etylénglykoldistearát.

Lytron sa môže priamo pridávať vo forme disperzie za miešania.

Etylénglykoldistearát sa musí pridávať v roztavenom stave za rýchleho miešania k vytvoreniu žiadaných perleťových kryštálov.

Zložka	A	B	C	D	E
Ci2-i4alky1-N-metylglúkamid	5,0	12,5	9,0	10,0	20,0
nátrium Cn,2 lineárny
alkylbenzéns u1f onát	15.0	-	-	10,0	-
amóniumkokosový alkoholeto-
xylát(stredne l,0)sulfát	10.0	15,0	10.0	10,0	10,0
amóniumkokosový alkoholsulfát	-	-	5,0	-	-
oxid horečnatý	2,0	2,0	1,5	2,5	2,0
dodecy1d imety1am í nox i d	-	4,0	3.5	-	3,0
kokosový amldopropyldimety1-
betaín	2,0	-	2.0	4,0	-
kokosový monoetanolamid	2.0	-	-	1,0	2,0
kokosový dietanolamid	2,0	-	-	1,0	-
nátriumkunénsulfonát	-	4.0	3.0	2,0	4,0
ká1 i umto1uéns u1fonát	3,0	-	-	3,0	-
propylénglykol	-	-	-	-	3,0
etanol	4,0	5,0	5,0	5,0	2,0
voda & zmes (farbív, parfému,
opacitu upravujúcich
a podobných prísad)		do	100	%

Príklad 2

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedku o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.

Zložka	A	B	C	d e:
Ci2-14a1ky1-N-metylglukamid	5.0	12,5	10.0	10,0	6,0
natrium C11.2 lineárny
a1ky1benzénsu1fonát	10.0	-	-	-	-
amóniumkokosový alkoholétoxylátístredne l,O)sulfát		25,0	—		8,0
amóniumkokosový alkoholsulfát	10.0	5,0	-	-	8.0
sodná soľ metylestersulfonátu
kokosovej kyseliny	-	-	15,0	-	-
oxid horečnatý	0,5	1,5	0,8	0,6	1.8
nátrium C14-I6 -olefínsulfo-
nát	-	-	-	20,0	-
kokosový polyglykozid (stredne
1,6 glukózových jednotiek na
molekulu)	-	5,0	-	-	-
dodecyldimetylamínoxid	3.0	3.0	-	5,0	1.6
kokosový amidopropyldimety1-
betaín	3,0	-	3,0	-	-
kokosový monoetanolamid	2,0	-	-	-	-
nátriumkuménsulfonát	2,0	3.0	3,0	3,0	4,0
káliumtoluénsulfonát	-	-	2.0	-	-
etanol	5,0	4,0	-	3.0	2.5
voda & zmes (farbív, parfému,
opacitu upravujúcich
a podobných prísad)		do	100	%

Príklad 3

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostné v percentách. Tieto Čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.

Zložka	A	B C	D
C12-14a1ky1-N-metylglukamid	15.0	20.0 12,5	5.0
nátrium C11.2 lineárny
a1ky1benzénsu1f onát	-	5,0	-

amóniumkokosový a1koholetoxylát(stredne l,O)sulfát sodná soľ metylestersulfonátu kokosovej kyseliny oxid horečnatý kokosový polyglykozid (stredne

1,6 glukózových jednotiek na molekulu) dodecy1d i mety1am í nox i d kokosový amidopropyldimety1betaín ~ •C hexadecy1d imety1beta í n kokosový etanolamid nátr i umkuménsu J f onát nátri umxylénsulfonát káliumtoluénsulfonát etanol voda & zmes (farbív, parfému, opacitu upravujúcich a podobných prísad) Príklad 4

Formulujú sa nasledujúce uvádzanom hmotnostne v percentách, pripravujú rovnako ako prostriedky

15,0	5,0
-	-	-	-
0.5	0,7	2,0	1,9
			15,0
3,0	6,0	-	-
-	-	3,0	-
-	-	-	5.0
3,0	2.0	-	-
3,0	-	-	-
-	3.0	-	-
-	-	2,0	2,0
4,0	3,0	3,0	4,0

do 100 % čistiace

Tieto podľa prostriedky o zložení čistiace prostriedky sa príkladu 1.

Zložka amónium C11.2 lineárny alkylbenzénsu1f onát

N-mety1g1ukamid

C12-1-4 mastnej kyseliny amónium Ci2-i4alkyl (EO)o,8 sulfát kokamidpropylbeta ín hexadecy1d imety1beta í n kokosový monoetanolamid Ci2-14alky1dimetylamínoxid nátri umkuménsu1fonát etanol močovina hydroxid horečnatý voda & zmes (farbív, parfému, opacitu upravujúcich a podobných prísad)

A	B C	D Ľ
-	10,0	8,0	13,5	13,5
16,5	12,5	10,0	12.5	10,0
12,5	11,0	10,0	-	6,0
1.5	4,0	3.0	2,0	2.0
2,0	3,5	3,0	3,0	2,5
3,8	3.8	3,8	2,0	-
-	-	4.0	2,0	3,0
1.0	1.0	1,0	1,0	2.0
4,5	5,0	5,0	4,0	4,0
0.5	-	-	-	0,7
1.6	1,5	1.5	1.5	1.5
	do	100	%

Príklad 5

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách.

Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.

Zložka

A B C D

C14-I6 -olefínsulfonát	-
C14-I6 -olefínsulfonát
horečnatý	5.0
dodecy1benzénsu1fonát	-
N-metylglukamid
C12-14 mastnej kyseliny	12,0
C12-14alky1etoxy-
(stredne 0,8)sulfát
horečnatý	12,0

5,0

10,0 10,0 5.0

5,0

12,0 5,0 10,0 10,0 12,0

12.0

15, O

Ci2-i3alkyletoxy(stredne l,O)sulfát

horečnatý	-	-	-	5,0	5,0	-
Cio primárny alkoholeto-
xy lát (stredne 8,0)	-	-	-	4,0	-	-
C12-í^dimety1beta ín	4,0	-	-	-	-	-
Ci2-i4amidopropy1dimetyl-
betaín	-	-	3,0	3,0	3,0	3,0
monoetanolamid kokosovej
kyseliny	-	-	-	2,0	-	-
dietanolamid kokosovej
kyseliny	-	-	2,0	2,0	-	-
kokosový dimetylamínoxid	-	3,0	-	-	3,0	3,0
nátr i umkuménsu1fonát	3,0	2,0	2,0	3,0	5,0	2,0
nátriumxy1énsulfonát	1.0	3,0	3.0	-	-	2,0
etanol	5,0	5.0	3,0	4.0	5,0	4,0
etylénglykoldistrearát	-	-	-	1.0	-	-
močovina	2,0	1,5	-	-	-	-

voda & zmes (farbív, parfému, opacitu upravujúcich

a podobných prísad)	do	100
Príklad 6

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.

Zložka	A	B	C	D	E	F
N-mety1g1ukam i d C12-14 mastnej kyseliny	5,0	10,0	14,0	8,0	10,0	10.0
Ci 2-i-4a lky 1etoxy(stredne 0,8)sulfát horečnatý	5.0
Ci2-i3alkyletoxy(stredne l,0)sulfát horečnatý	5,0	10,0	13,0			10,0

Ci2-i3alkylet oxy(stredne 6,5)sulfát

horečnatý	5.0	-	-	13.0	-	-
Ci-4-i6Paraf i nsulfonát
horečnatý	-	5,0	-	5.0	10,0	-
C12-lametylestersulfo-
nát horečnatý	-	-	-	5,0	10,0	-
Ci2-i4polyglukozid	5,0	5,0	-	-	-	5,0
Cioprimárny alkoholeto-
xylátístredne 8,0)	-	-	-	-	-	4,0
Ci4-i2dimety1betaín	-	3,0	-	-	-	-
C12-1^amidopropyldi-
mety1betaín	2,0	-	-	-	2.0	-
monoetanolamid kokosovej
kyseliny	1.0	2,0	2,0	-	-	-
dietanolamid kokosovej
kyseliny	1.0	: 2,0	2,0	-	-	-
kokosový dimetylamínoxid	1.0	-	3,0	5,0	2,0	4.0
nátri umkuménsu1fonát	2,0	2,0	2,0	-	-	2.0
nátr i umxy1énsu1 f onát	2,0	2,0	2,0	3,0	4,0	2,0
etanol	3,0	-	4,0	4.0	5,0	4.0
etylénglykoldisrearát	-	-	1.0	-	-	-
Ci6 d i mety1beta í n	-	-	3,0	-	-	-

voda & zmes (farbív, parfému,

opacitu upravujúcich
a podobných prísad)	do	100

Príklad 7

Formulujú sa nasledujúce čistiace prostriedky o zložení uvádzanom hmotnostne v percentách. Tieto čistiace prostriedky sa pripravujú rovnako ako prostriedky podľa príkladu 1.

Zložka Ä B C D E F G nátr iumCi4-i5Parafín-

sulfonát	26,0	-	-	—	15,0	-	-
Ci4-i6parafínsulfonát
horečnatý	-	26,0	-	-	-	-	-
sodná soľ sulfát.ovaného kokosového alkoholu etoxylovaného 3 molmi etoxylovaného oxidu horečnatá soľ sulfátovaného kokosového alkoholu etoxylovaného 3 molmi	-	-	14,0	-	-	15,0	10,0
etoxylovaného oxidu	-	-	-	34,0	-	-	-
natrium kokosový glyce-						-
ry1étersu1f onát	-	-	-	-	5.0	-	-
kokosový glyceryléter-
sulfonát horečnatý	-	-	-	-	-	5,0	-
N-metylglukamid
C12-i4mastnej kyseliny	15,0	12.0	12,0	15,0	10,0	3,0	10,0
d i mety1dodecy1am í nox i d	4.0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	2,0
Ci2-i4acylamidopropy1-
d i mety1beta í n	-	5,0	-	5,0	-	5,0	-
tr i etano1am í n	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	3,5	-
etanol	5.0	5.0	5,0	5,0	5,0	5,0	-
CarbopolH 616	-	-	-	-	1,0	-	-
CarbopolR 617 voda & zmes (farbív, parfému, opacitu upravujúcich a podobných						2,0
prísad)			do	100	%

Príklad 8

Podľa alternatívneho spôsobu prípravy polyhydroxyamidov mastnej kyseliny sa postupuje nasledujúcim spôsobom.

Použije sa reakčná zmes obsahujúca 84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (dodávateľ Procter & Gambie, metylester CE1270). 75,00 g N-metyl-D-glukamínu (dodávateľ Aldrich Chemical

Company M4700-0), 1,04 g metoxidu sodného (dodávateľ: Ä1drich Chemical Company 16,499-2) a 68,51 g metyla 1koholu (hmotnostne 30 % vztiahnuté na reakčnú zmes). Reakčná nádoba má štandartné vybavenie pre spätný tok, sušiacu trubicu, kondenzátor a miešaciu tyčinku. Pri tomto spôsobe sa zmiešavajú N-mety lgltikamín s metanolom za miešania v prostredí argónu a zahrievanie sa začína s dobrým miešaním (miešacia tyčinka, spätný tok). Po 15 až 20 minútach má roztok žiadanú teplotu a pridá sa ester a metoxid sodný ako katalyzátor. Vzorky sa periodicky odoberajú k monitorovaniu priebehu reakcie, pričom sa roztok dokonale vyčerí za 63,5 minút. Súdi sa, že v tejto chvíli je reakcia prakticky kompletná. Reakčná zmes sa udržuje na teplote spätného toku po dobu 4 hodín. Získaná reakčná zmes váži 156,16 g. Po vákuovom vysušení je celkový výťažok 106,92 g granulovaného vyčisteného produktu, ktorý možno ľahko rozdrviť na malé čiastočky. Percentový výťažok nie je vypočítaný na tejto báze, pretože odoberanie vzoriek v priebehu reakcie celkový výťažok ovplyvňuje. Reakcia sa môže vykonávať hmotnostne pri 80 % a 90 % koncentrácie reakčných zložiek po dobu až 6 hodín, na získanie produktu pri mimoriadne nízkom vytváraní vedľajšieho produktu.

Nasledujúci text nie je mienený ako obmedzenie vynálezu, ale len ako jeho ďalšie objasnenie technologických hľadísk, ktoré musí brať do úvahy pracovník v obore pri výrobe najrôznejších čistiacich prostriedkov za použitia polyhydroxyamidov mastných kyselín.

Je jasné, že po1yhydroxyamidy mastných kyselín sú pre svoje amidické väzby nestále za vysoko zásaditých alebo vysoko kyslých podmienok. Hoci sa môže tolerovať určitý rozklad, je výhodné, aby tieto materiály neboli vystavované hodnotám pH nad 11, s výhodou nad 10 alebo pod 3 po nevhodne dlhú dobu. Hodnota pH konečného produktu (kvapalného) je spravidla 7,0 až 9,0.

Pri výrobe amidov polyhydroxymastných kyselín je spravidla nutné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor používaný pre vytvorené amidické väzby. Hoci sa pre tento účel môže použiť akejkoľvek kyseliny, je pracovníkom v obore zrejmé, že je jednoduché a vhodné používať kyseliny, ktorých anión je inak užitočný a žiaduci v hotovom čistiacom prostriedku. Napríklad sa pre účely neutrálizácie môže používať kyseliny citrónovej a vzniknutý citrátový ión ( približne 1 %'> sa ponecháva v suspenzii s približne 40 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny a môže sa čerpať do ďalšieho výrobného stupňa procesu výroby hotového čistiaceho prostriedku. Podobne sa môže použiť kyselinových foriem chemikálií ako napríklad oxydisukcinátu, nitrilotriacetátu, etyléndiamíntetraacetátu a systém tartrát/sukci nát.

Amidy polyhydroxymastných kyselín, odvodené od alkylov kokosových mastných kyselín (prevážne 12 až .14 atómov uhlíka) sú rozpustnéjšie než ich proťajšky alkylov mastných kyselín loja (prevážne 16 až 19 atómov uhlíka). Preto sa materiály s 12 až 14 atómami uhlíka o niečo ľahšie formulujú v kvapalných zmesiach a sú rozpustnéjsie v pracích roztokoch so studenou vodou. Avšak materiály so 16 až 18 atómami uhlíka sú tiež dobré, najmä za okolností, kedy sa pri praní používa teplá až horúca voda. Preto môžu byť materiály so 16 až 18 atómami uhlíka lepšími detergenčnými prostriedkami ako ich proťajšky s 12 až 14 atómami uhlíka. Pracovník v obore preto môže vyvážiť ľahkosť prípravy s užitočnými vlastnosťami voľbou určitého polyhydroxyaniidu mastnej kyseliny pre daný čistiaci prostriedok.

Pripomína sa tiež, že sa rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín môže zvýšiť v závislosti na nenasýtenosti a/alebo vetvení reťazca podielu mastnej kyseliny. Materiály ako polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od olejovej kyseliny a od izostearovej kyseliny sú omnoho rozpustnéjšie riež ich n-alkylové proťajšky.

Podobne rozpustnosť polyhydroxyamidov mastných kyselín, pripravených z disacharidov atď. je spravidla väčšia než rozpustnosť ich proťajškov odvodených od monosacharidov. Táto vyššia rozpustnosť môže zvlášť napomáhať pri formulácii kvapalných prostriedkov. Okrem toho polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktorých polysacharidy sú odvodené od maltózy, sa javia ako obzvlášť detergenčné, pri použití v zmesi s bežnými alkylbenzénsulfonátovými (LAS) povrchovo aktívnymi činidlami. Hoci nie je zámer obmedzenia na určitú teóriu, zdá sa, že zmes LAS s polyhydroxyamidmi mastných kyselín, odvodených od vyšších sacharidov, ako je napríklad maltóza, vykazuje podstatné a neočkávateľné zníženie medzifázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje čistiace pôsobenie. (Spôsob prípravy polyhydroxyamidov mastnej kyseliny, odvodeného od maltózy je ďalej popísaný.)

Polyhydroxyamidy mastných kyselín sa môžu pripravovať nie.· len z vyčistených cukrov, ale tiež z hydroxylovaných škrobov, napríklad z kukuričného škrobu, zo zemiakového škrobu éilebo z iného vhodného rastlinného škrobu, ktorý obsahuje potrebné monosacharidy, disacharidy a podobne. To má zvláštny význam z ekonomického hľadiska. Napríklad taký vysoko glukózový kukuričný sirup, vysoko maltózový kukuričný sirup sa môžu používať ľahko a ekonomicky. Zdrojom suroviny pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín môže byť tiež delignifikovaná hydrolyzovaná buničina.

Ako je hore uvedené, polyhydroxyamidy mastných kyselín, odvodené od vyšších sacharidov, ako a laktóza, sú oveľa rozpustnéjšie než ich sa zdá, že rozpustnéjšie polyhydroxyamidy napomáhať v rôznej miere solubi1izácii je napríklad maltóza p:roťajšky. Okrem toho mastných kyselín môžu ich menej rozpustných proťajškov. Pracovník v obore môže preto voliť napríklad ako surovinu namiesto kukuričného sirupu s vysokým obsahom glukózy sirup obsahujúci malé množstvo maltózy (napríklad hmotnostne 1 alebo viac percent). Získaná zmes polyhydroxymastných kyselín má obecne výhodnejšie charakteristiky rozpustnosti v širokom obore teplôt a koncentrácií než polyhydroxyamid mastnej kyseliny, odvodený od čistej glukózy. Vedľa ekonomických predností použitia zmesi cukrov v porovnaní s čistým cukrom vykazujú· polyhydroxyamidy mastných kyselín, pripravené zo zmesí cukrov ešte výhody ľahkej manipulácie pri výrobe. V niektorých prípadoch sa však prejavuje pokles odstraňovania tukov (pri umývaní riadu) pri koncentrácii maltaraidu mastnej kyseliny nad približne 25 % a určité straty penenia pri koncentrácii nad približne 33 % (ide o percentový obsah od maltamidu odvodených polyhydroxyamidov mastných kyselín na rozdiel od polyhydroxyamidov mastných kyselín odvodených od glukózy). Určité zmeny sú možné v závislosti na dĺžke reťazca podielu mastnej kyseliny. Pracovník v obore môže í; voliť také zmesi, ktoré považuje za výhodné pre polyhydroxyamidy mastných kyselín, ktoré majú pomer monosacharidov (napríklad glukózy) k disacharidom a k vyšším sacharidom (napríklad k maltóze) približne 4 1 až približne 99 1.

Príprava výhodných necyklizovaných polyhydroxyamidov mastných kyselín z esterov mastných kyselín a z N-alkylpolyolov sa môže prevádzať v alkoholických rozpúšťadlách pri teplote približne 30 až približne 90 °C s výhodou približne 50 až 80 °C. Teraz sa zistilo, že pre pracovníka v obore môže byť vhodné napríklad pri príprave kvapalných detergentov pracovať v 1,2-propylénglykolovom rozpúšťadle, pretože sa glykolové rozpúšťadlo nemusí z reakčného produktu dokonale odstraňovať pred použitím pre prípravu hotového čistého prostriedku. Podobne je pre pracovníkov v obore vhodné pripravovať pevný, spravidla granulovaný čistiaci prostriedok pri teplote 30 až 90 °C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú etoxylované alkoholy, napríklad etoxylované (E0 3 - 8) alkoholy s 12 až 14 atómami uhlíka, ktoré sú obchodným produktom NEODOL 23 E06,5 (Shell). Äk sa použije etoxylátov, je výhodné, aby neobsahovali podstatnejšie množstvo neetoxylovaného alkoholu a predovšetkým aby neobsahovali podstatnejšie množstvo monoetoxy .lovaného alkoholu (označenie · _T..

Hoci spôsoby prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín ako takých nie sú predmetom tohoto vynálezu, pripomínajú sa ešte ďalšie možnosti prípravy polyhydroxyamidov mastných kyselín a sú ďalej popísané.

Spravidla reakčný postup v priemyselnom merítku pre prípravu výhodne acyklických polyhydroxyamidov mastných kyselín zahrňuje nasledujúce stupne: Stupeň 1.- Príprava N-alky1polyhydroxyamínového derivátu zo žiadaného cukru alebo zmesi cukrov vytvorením aduktu N-alkylamínu a cukru, nasledovaná reakciou s vodíkom v prítomnosti katalyzátora. Stupeň 2.- Reakcia hore uvedeného polyhydroxyamínu s výhodou a esterom mastnej kyseliny za vzniku amidickej väzby- Hoci sú pre reakčný postup stupne 2 vhodné najrôznejšie N-alkylpolyhydroxyamíny, sú vhodné pre proces a z ekonomických dôvodov ako surovina cukrové sirupy. Najlepších výsledkov pri použití takýchto sirupov ako suroviny sa dosahuje pri voľbe sirupov, ktoré majú svetlú farbu alebo sú s výhodou bezfarebné (vodovo biele).

Príprava N-alky1polyhydroxyamínu z cukrového sirupu, získaného z rastlín.

I. Príprava aduktu

Podľa štandartného spôsobu sa necháva reagovať približne 420 g približne 55 % glukózového roztoku (kukuričný sirup - približne 231 g glukózy - približne 1,28 molov) o farbe Gardner menšej než 1 s približne 119 g približne 50 % vodného roztoku metylamínu (59,5 g metylamínu - 1,92 molov). Metylamínový (MMfl) roztok sa vyčistí dusíkom a ochladí sa na teplotu približne 10 °C alebo na ešte nižšiu teplotu. Vleje sa kukuričný sirup a zavedie sa dusík pri teplote približne 10 až 20 °C. Kukuričný sirup sa do metylamínového roztoku pridáva pomaly pri zhora, uvedenej reakčnej teplote. Gardnerovo číslo farby sa meria v nasledujúcich časových intervaloch, udávaných v minútach.

Tabuľka I

Doba v minútach	10	30	60	120	180	240
Reakčná teplota °C		Gardnerova	farba (	pribiižne	)
0	1	1	1	1	1	1
20	1	1	-	1	1	1
30	1	1	2	2	4	5
50	4	6	10	—	—	—

Zo zhora uvedených hodnôt je zrejmé, ze

Gardnerova farba pre adukt je omnoho horšia, keď sa teplota zvyšuje nad 30 °C a pri pr ibi ižne °C je doba, po ktorú má adukt Gardnerovu f arbu pod je len minút.

Pre ďalšiu reakciu a/alebo dobu prodlevy má byť teplota nižšia než približne 20 °C. Gardnerova farba má byť menšia než pri b1 i žne 7 a s výhodou menšia než približne 4 pre dosiahnutie dobrej farby glukamínu.

Keď sa používa nižšej teploty pre vytvorenie aduktu, doba k dosiahnutiu rovnovážnej koncentrácie aduktu sa skráti za použitia vyššieho pomeru amínu k cukru. Za molového pomeru 1,5 1 amínu k cukru sa dosiahne rovnováhy v približne dvoch hodinách pri reakčnej teplote približne 30 °C. Pri molovom pomere

1,2 ^: 1 za rovnakých podmienok je doba aspoň približne tri hodiny. Pre dobrú farbu sa volí kombinácia pomeru amínu k cukru, reakčnej teploty a reakčnej doby k dosiahnutiu v podstate rovnovážnej konverzie, napríklad vyššej než približne 90 %, s výhodou vyššou než približne 95 % a dokonca vyššou než približne 99 vztiahnuté na cukor a farbu aduktu, ktorá je nižšia než približne 7, s výhodou nižšia než približne 4 a predovšetkým približne nižšia než 1.

Pri zhora uvedenom postupe je reakčná teplota nižšia než približne 20 °C a kukuričný sirup s rozdielnou farbou podľa Gardnera a farbou MMA aduktu (po dosiahnutí v podstate rovnováhy v aspoň dvoch hodinách) sa uvádza v tabuľke II.

Tabuľka II kukuričný sirup adukt

Gardnerova farba (pribiižne)

1	1	1	1+	0	0	0+
3	4/5	7/8	7/8	1	2	1

Ako je z tabuľky zrejmé, východzí cukor musí byť takmer bezfarebný, aby vznikol prijateľný adukt. Ak ma cukor Gardnerovo číslo približne 1 je adukt niekedy prijateľný, niekedy neprijateľný. Ak je Gardnerovo číslo nad 1, je získaný adukt neprijateľný, čím je lepšia počiatočná farba cukru, tým je lepšia farba aduktu.

II. Reakcia s vodíkom

Adukt, získaný zhora uvedeným postupom a s Gardnerovou farbou 1 alebo nižšou sa hydrogenuje nasledujúcim postupom;

Približne 539 g aduktu vo vode a približne 23,1 niklového katalyzátora G49B (United Catalysts) sa vnesie do autoklávu o obsahu jeden liter a premyje sa dvakrát vodíkom o pretlaku 1380 kPa pri teplote 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na 9660 kPa a teplota sa zvýši na 50 °C. Pretlak sa zvýši na 11 040 kPa a teplota sa udržuje na 50 až 55 °C po dobu troch hodín. V tejto chvíli je produkt hydrogenovaný z 95 ^?ó- Teplota sa potom zvýši na približne 85 °C na dobu približne 30 minút a reakčná zmes sa dekantuje a katalyzátor sa odfiltruje. Z produktu sa odstráni voda ŕi metylamín odparením, čím sa získa 95 % N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Zhora uvedený spôsob sa opakuje s približne 23,1 g Raneyovho niklu ako katalyzátora za nasledujúcich obmien. Katalyzátor sa premyje trikrát a reaktor s katalyzátorom v reaktore sa premy ie dvakrát vodíkom za pretlaku 1380 kPa, na čo sa tlak vodíka v autoklavu upraví na 11 040 kPa na dobu dvoch hodín, v priebehu hodiny sa tlak uvoľní a v reaktore sa znova nastaví pretlak

040 kPa. Adukt sa potom čerpá do reaktora o pretlaku vodíka 1380 kPa a o teplote 20 °C a reaktor sa prepláchne vodíkom o pretlaku 1380 kPa, čo sa opakuje.

Vzniklým produktom je v každom prípade viac než 95 % N-metylglukamín, ktorý obsahuje menej než 10 ppm niklu, vztiahnuté na glúkamín a ktorý má farbu podľa Gardnera nižšiu ako

2.

Surový N-metylglukamín je farebne stály pri krátkodobom pôsobení teploty až do približne 140 °C. Je dôležité získať dobrý adukt s nízkym obsahom cukru (menej než približne 5 %, s výhodou menej než približne 1 %) a s dobrou farbou (Gardnerovo číslo menšie než približne 7, s výhodou menšie než približne 4 a predovšetkým menšie než približne 1).

Podľa iného spôsobu sa adukt pripravuje z približne 159 g približne

50% metylamínu vo vode, ktorá dusíkom pri teplote približne 10 až 20 °C. Približne 330 g pribi ižne

70% kukuričného sirupu (takmer vodovo bieleho) sa odplyní dusíkom pri teplote približne 50 °C a po.aly sa pridá k metylamínovému roztoku pri teplote nižšej než približne 20 °C.

Roztok sa mieša po dobu približne 30 95% adukt, ktorým je veľmi svetložltý

Približne 190 g tohoto aduktu minút až sa získa približne roztok.

vo vode a približne 9 g niklového katalyzátora GE9B (United Catalyst) sa vnesie do autoklávu o obsahu 200 ml a premyje sa trikrát vodíkom pri teplote približne 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na približne 1380 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C.Tlak sa zvýši na 1715 kPa a teplota sa udržuje na približne 50 až 55 °C po dobu troch hodín. Teplota produktu, ktorý je hydrogenovaný približne z 95 %, sa zvýši na približne 85 °C po dobu približne 30 minút a produktom po odstránení vody a odparení je približne 95% N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Je tiež dôležité minimalizovať kontakt aduktu a katalyzátora za tlaku vodíka menšieho než 6,9 MPa k minimalizácii obsahu niklu v glukamíne. Obsah niklu v N-metylglukamíne pri tejto reakcii je približne 100 ppm v porovnaní s menej než 10 ppm pri predchádzajúcej reakcii.

Nasledujúce reakcie s vodíkom sa vykonávajú pre priame porovnanie vplyvu reakčnej teploty.

Použije sa autokláv o obsahu 200 ml pri typickom spôsobe podobnom ako ie hore uvedený pre prípravu aduktu a reakcia s vodíkom sa prevádza pri rôznej teplote.

Adukt pre prípravu glukamínu sa pripravuje zmiešaním približne 420 g približne 55% glukózového roztoku (kukuričný sirup) (231 g glukózy, 1,28 molov) (roztok sa pripraví za použitia 99DE kukuričného sirupu spoločnosti CafBill, roztok má číslo farby podľa Gardnera nižšie než 1) a približne 119 g 50% metylamínu (59,5 g MMA. 1,92 molov) (spoločnosti Air Products). Reakcia sa vykonáva nasledujúcim spôsobom -

1) Vnesie sa približne 119 g 50%metylamínového roztoku do dusíkom prepláchnutého reaktora, tieneného dusíkom a ochladí sa na teplotu nižšiu než približne 10 °C,

2) odplyní sa a/alebo sa premyje 55% kukuričný sirupový roztok pri teplote 10 až 20 °C dusíkom k odstráneniu kyslíka z roztoku,

3) pomaly sa pridá roztok kukuričného sirupu do metylamínového roztoku a teplota sa udržuje nižšia než približne 20 °C,

4) keď sa pridá všetok roztok kukuričného sirupu, mieša sa po dobu jednej až dvoch hodín.

Aduktu sa používa pre reakciu s vodíkom priamo, ako sa vyrobí alebo po jeho skladovaní pri nízkej teplote k predchádzaniu odbúrania.

Reakcia glúkamínového adukčného produktu sa vykonáva nasledujúcim spôsobom -

1) Vnesie sa približne 134 g aduktu (Gardnerovo číslo farby menšie než 1) a približne 5,8 g niklového katalyzátora G 49B do autoklávu o obsahu 200 ml.

2. > reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa dvakrát pri teplote 20 až 30 °C,

3) tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C,

4) tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva bežat po dobu troch hodín, teplota sa pritom udržuje približne 50 až 55 °C a odoberie sa vzorka 1,

5) teplota sa zvýši približne na 85 °C na dobu približne 30 m inút,

6) dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor, odoberie· sa vzorka 2.

Podmienky pre rekciu za konštantnej teploty sú nasledujúce:

1) Vnesie sa približne 134 g aduktu a približne 5,8 g niklového katalyzátora do autoklávu o obsahu 200 ml,

2) reakčná zmes sa prepláchne vodíkom za tlaku približne 1380 kPa

V L dvakrát pri nízkej teplote,

3) tlak vodíka sa zvýši na približne 2760 kPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C,

4) tlak sa zvýši na približne 3,45 MPa, reakcia sa necháva bežať po dobu tri a pol hodiny, teplota sa pritom udržuje ako je hore uvedené,

5) dekantuje sa a odfiltruje sa katalyzátor. Vzorka 3 zodpovedá približne teplote 50 až 55 °C, vzorka 4 približne teplote 75 °C a vzorka 5 približne teplote 85 °C. (Reakčná doba pre teplotu približne 85 °C je približne 45 minút.)

Všetky prosesy poskytujú N-metylglúkamín podobnej čistoty ( približne 94¾) a podobného čísla Gardnerovej farby. Avšak jedine dvojstupňové tepelné spracovanie poskytuje dobrú stálosť farby a pri reakčnej teplote 85 °C je len nepatrné zafarbenie bezprostredne po reakcii.

Príklad 9 . Amid mastných kyselín loja (stužených) N-mety1maltamínu pre použitie v čistiacich prostriedkoch sa pripravuje nasledujúcim • spôsobom:

Stupeň 1: Reakčné zložky: maltózy (Aldrich, partie.· 01318KV), metylamín (hmotnostne 40¾ roztok vo vode) (Aldrich, partie 03325TM), Raneyov nikel, 50¾ suspenzie (UAD 52-731), Aldrich, partie 12921LV).

Reakčné zložky sa vnesú do sklenenej vložky (250 g maltózy, 428 g metyIamínového roztoku, 1200 g katalyzátorovej suspenzie - 50 g Raneyovho niklu) a vložka sa vloží do kolísaného autoklávu o obsahu 3 litre, ktorý sa premyje dusíkom (o pretlaku 3,45 MPa, trikrát) a vodíkom (o pretlaku 3,45 MPa, dvakrát) a autokláv sa kolíše v prostredí vodíka pri teplote 28 až 50 °C po dobu víkendu. Surová reakčná zmes sa filtruje vo vákuu dvakrát cez filter zo sklenených mikrovlákien so s i 1ikagélovou vrstvou. Filtrát sa skoncentruje za získania viskózneho materiálu. Konečné stopy vody sa odstránia azeotropicky rozpustením materiálu v metanole a potom odstránením systému metanol/voda na rotačnej odparke. Konečné vysušenie sa vykonáva za vysokého vákua. Surový produkt sa rozpustí v refluxovanom metanole, odfiltruje sa, ochladí sa ku kryštalizácii, odfiltruje sa a filtračný koláč sa vysuší vo vákuu pri teplote 35 °C. To je rez # 1. Filtrát sa skoncentruje až do začiatku vytvárania zrazeniny a uloží sa do chladničky cez noc. Pevná látka sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu. To je rez # 2. Filtrát sa opäť skoncentruje na polovicu svojho objemu a dôjde ku kryštalizácii. Vytvorí sa veľmi malé množstvo zrazeniny.

Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa nechá v mrazničke cez víkend.

Pevný materiál sa odfiltruje a vysuší sa vo vákuu.

Spojené pevné podiely obsahujú

N-metylmaltamín, ktorý sa používa v stupni 2.

Stupeň 2.- Reakčné zložky: N-metylmaltamín (zo stupňa 1), metylestery stužených kyselín loja, metoxid sodný ¢25¾ roztok v metanole), absolútny metanol (rozpúšťadlo) molový pomer amín : ester 1 ^: 1, počiatočná koncentrácia katalyzátora 10 % molových (vztiahnuté na hmotnosť maltamínu) sa zvyšuje na 20 % molových, hmotnostná koncentrácie rozpúšťadla 50 %.

V utesnenej banke sa 20, 36 g metylesteru kyseliny loja zahrieva na teplotu bodu svojho topenia (vo vodnom kúpeli) sa ynesie sa do trojhrdlej banky s okrúhlym dnom o objeme 250 ml za mechanického miešania. Banka sa zahreje na teplotu 75 k predchádzaniu stuhnutia esteru. Oddelene sa zmieša 25,0 g N-metylamínu so 45,36 g metanolu a získaná suspenzia sa pridá do esteru mastných kyselín loja za dobrého miešania. Pridá sa 1,51 g 25¾ metoxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách sa reakčná zmes nevyčerí, takže sa pridá ďalších 10 ¾ molových katalyzátora (na celkových 20 ¾ molových) a reakcia sa necháva prebiehať cez noc ( približní? pri 68 °C), pričom sa po tejto clobe zmes vyčerí. Reakčná banka sa potom upraví pre destiláciu. Teplota sa zvýši na 110 °C. Destilácia za tlaku okolia pokračuje po dobu 60 minút. Potom sa začne s vysokovákuovou destiláciou, ktorá sa vykonáva 14 minút, pričom sa v tejto dobe stane produkt vysoko hustý. Produkt sa ponechá v reakčnej banke pri teplote 110 °C (vonkajšej teplota) p,o dobu 60 minút. Produkt sa vyberie z banky a trituruje sa v etylétere cez víkend.. Éter sa odstráni na rotačnej odparke a produkt sa uloží v piecke cez noc a melie sa na prášok. Akýkoľvek zostatok N-metylamínu sa odstráni z produktu za použitia silikagélu. Silikagélová suspenzia v 100¾ metanole sa vnesie do nálevky a premyje sa niekoľkokrát 100¾ metanolom. Koncentrovaná vzorka produktu (20 g v 100 ml 100¾ metanolu) sa vnesie na silikagél a eluuje sa niekoľkokrát za použitia vákua a niekoľkokrát sa premyje metanolom. Zhromaždené eluačné činidlo sa odparí na sucho (na rotačnej odparke). Akýkoľvek ester mastných kyselín sa odstráni triturovaním v etylacetáte cez noc a odfiltruje sa. Filtračný koláč sa suší vo vákuu cez noc. Produktom je lojový alkyl N-metylmaltamid.

Pri obmenenom spôsobe stupňa 1 sa zhora uvedený reakčný postup môže vykonávať za použitia obchodného kukuričného sirupu, obsahujúceho glukózu alebo zmesi glukózy a spravidla 5 ¾ alebo viac maltózy. Získané polyhydroxyamidy mastnej kyseliny a zmesi sa môžu použiť v akomkoľvek detergente.

Pri opäť inom spôsobe sa stupeň 2 zhora uvedenej reakcie môže vykonávať v 1,2-propylglykole alebo v NEODOLe. Podľa úvahy pracovníka sa propylénglykol alebo NEODOL z: reakčného produktu nemusí odstraňovať pred jeho použitím pred jeho použitím pri formulovaní čistiaceho prostriedku. Opäť podľa uváženia pracovníka sa môže metoxidový katalyzátor neutralizovať kyselinou citrónovou za vzniku citrátu sodného, ktorý sa od polyhydroxyamidu mastnej kyseliny nemusí oddeľovať.

Príklad 10 A - D

Nasledujúce príklady objasňujú čistiace prostriedky ľahkého typu (light dutý), ktoré sú obzvlášť vhodné pre umývanie riadu a pre čistenie iných pevných povrchov. Podľa príkladu A až D obsahuje povrchovo aktívne? činidlo rôzne alkyletoxysulfátové povrchovo aktívne činidlá za použitia štandartnej technológie a označovaná v skrátke k udaniu ich stredného stupňa etoxylácie. Tak znamená označenie C12-13(E0(0,68)sulfát sulfátovanú zmesovú alkoholovú frakciu s 12 až 13 latómami uhlíka o strednom stupni etoxylácie 0,8. Tieto aniónové etoxysulfáty sa s výhodou používajú vo forme svojich sodných alebo amónnych solí. Označiním Ciz-i3amínoxid sa mieni zmesový dimetylamínoxid so stredným ob?;ahom atómov uhlíka 12 až 13.

Označením C12-14AP betaín sa mieni

C12Z14H25Z29CONH(CH₂ )₃N⁺(CH₃ )2CH₂CO2H

Označením C12-14AP sultaín sa mieni

Ci 2 zi 4 H2 5 Z2 9 CONH ( CH2 )3 N- C CH₃ )₂ CH₂ CH C OH ) CH₂ S0₃ H

I

Označením C12-14DM betaín sa mieni

T í

C12 Zl 4H25Z2 9 N⁺ C CH₃ )₂CH2 CO2H

Etoxylovaným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom, označeným

C9-11ECK8) sa rozumejú alkoholy s 9 až atómami uhlíka etoxylované stredne 8 molmi etylénoxidu. Katióny Ca^{4 4} a Mg^{4 +} sa spravidla zavádzajú vo forme chloridu vápenatého či lebo horečnatého. Vyvážením sa rozumie do 100 % voda a systém citrát/propylénglykol v glukamidovom povrchovo aktívnom činidle (Iaž5£)alaž3£ kuménsulfonátového alebo xylénsulfonátového hydrotrópneho činidla. Hodnota pH je spravidla 6,8 až 7,4 < NH-1⁴· soli).

Zložka Hmotnostné množstvo (¾)

	A	B	C	D
Ci2-i4N-metylglukamid	11,0	8,0	12,7	9,0
Ci2-i3EO(0,8)sulfát	-	16,0	10,0	9,0
Ci2-i4E0(3)sulfát	11,0	-	2,7	14,0
Ci2-i3E0(6,5)sulfát	-	-	-	3.0
C12-14 AP betaín	-	-	2,0	-
C12-14 AP sultaín	-	-	-	1.0
C12-13 amínoxid	2,5	-	-	1,0
C12-14 DM betaín	-	2,0	-	-
C9-11	0,5	8,0	7,0	-
Ca++	-	-	0,5	1.0
Mg++	0,9	0,25	-	-
vyváženie	do	100	%

Hoci sa pôsobenie horečnatých iónov prejavuje najdôležitejšie v kvapalných prostriedkoch pre umývanie riadu, nasledujúce príklad objasňuje použitie síranu horečnatého v granulovanom prostriedku.

Príklad 11

Granulovaný prací prostriedok, vhodný pre použitie v pomerne vysokých koncentráciách v automatických pračkách pre čelné plnenie, používaných zvlášt v Európe, je vhodný pre široký obor teplôt.

Zložka Hmotnostné množstvo (¾)

SOKALAN CP5 ¢100¾ aktívny ako Na soľ)1	3,52
DEQUEST 2066 ¢100¾ aktívny ako kyselina)2	0,45
TINOPAL DMS3	0,28
síran horečnatý	0,49
Zeolit A (bezvodý)	17,92
karboxymetylcelulóza (100¾ aktívna)4	0,47
uhličitan sodný	0,44
kyselina citrónová	3,50
si 1ikát SKS-6	12.90
lojový alkylsulfát (100¾ aktívny. Na soľ)	2,82
C14-15 alkylsulfát (100¾ aktívny. Na soľ)	3.50
012-15 alkyl(E0(3))sulfát	1,76
016-18 N-metylglukamid	4,10
DOBANOL 012-15 E0(3)	3,54
LIPOLASE (100000 LU/g)5	0,42
SAVINASE (4,0 KNPU)6	0,65
parfum	0,53
X2-3419	0,22
škrob	1,08
steary1a1koho1	0,35
nátri umperoxykarbonát (pov1ečený)	22,30
tetraetyléndiamín (TAED)	5,90
ftalokyanín zinočnátý	0,02
voda (ex zeolit)	do 100 ¾

¹ SOKALAN je nátriumpolyakrylát/maleát spoločnosti Hoechst ² pentafosfonomety1diétyléntriamin spoločnosti Monsanto ³ optické zjasňovače spoločnosti Ciba Geigy ⁴ produkt FINNFIS spoločnosti Metasaliton ⁵ LIPOLASE lipolytický enzým spoločnosti NOVO ⁶ Savinase proteázový enzým spoločnosti NOVO ⁷ X2-3419 je si 1 ikonový prostriedok proti peneniu spoločnosti Dov

Corning

Spôsob prípravy granúl zahrňuje napríklad rôzne sušenie vo

veži, aglomeráciu, primiešanie za hmotnostne.	sucha. Percenta	sú mienená
A. Drvevé a sušené rozprašovaním
Za použitia obvyklých spôsobov sa	drví a suší rozprašovaním:
SOKALAN CP5 3,52 ¾
DEQUEST 2066	0,45	%
TINOPAL DMS	0,28	%
síran horečnatý	0,42	Ay
Zeolit A v bezvodej forme	7,10	%
karboxymety1ce1u1óza	0,47	%

B. Aglomeráty povrchovo aktívnych činidiel

BI. Aglomerácia pást sodnej soli lojového alkylsulfátu a sodnej soli Ci2-i5E0C3)sulfátu

50¾ aktívna pasta lojového alkylsulfátu a 70¾ pasta sodnej soli Ci2-i5E0(3)sulfátu sa aglomerujú sodným podľa formulácie (prísada do vysušení aglomerátu) lojový alkylsulfát so zeolitom A a uhličitanom čistiaceho prostriedku po

2,40

C12-15ĽO(3)sulfát

Zeolit A

1,18

5,30

Os uhličitan sodný

4,50 ľ ‘'O

B2. Aglomerát alkylsulfátu so 14 až 15 atómami uhlíka, alkyletoxysulfátu s 12 až atómami uhlíka, Dobanol Ci2-isE0(3) a N-metylglukozamidu so 16 až atómami uhlíka.

Glukózamidový neiónový materiál so 16 až 18 atómami uhlíka sa syntetizuje? s Dobanol C12-15E0Í3) obsiahnutým v priebehu reakcie metylesteru a N-metylglukamínu.

C12-15ECK3) pôsobí ako činidlo znižujúce teplotu topenia, čo umožňuje prevádzať reakciu bez vytvárania nežiadúcich cyklických glukózamidov.

Pripraví sa povrchovo aktívna zmes 20 % Dobanol C12-15EO (3) a 80¾ N-metylglukozamidu so 16 až 18 atómami uhlíka a koaglomeruje sa s 10 % uhličitanu sodného.

Uvedené častice sa potom koaglomerujú s vysoko aktívnou pastou (70¾) sodnej soli alkylsulfátu so 14 až 15 atómami uhlíka, s Dobanol Ci2-isE0(3), so Zeolitom A a s extra uhličitanom sodným. Získané častice vykazujú dobrú rozpustnosť v studenej vode N-metylglukozamidu so 16 až 18 atómami uhlíka.

Zmes týchto častíc (pridávaná do prostriedku po vysušení aglomerátu) má toto zloženie:

C16-18 N-metylglukzamid	4,10	¾
Dobanol C12-15 E0(3)	0,94	¾
uhličitan sodný	4,94	%
Zeolit A	5,30	•*0
Na C14-15 alkylsulŕát	3,50	'b
Na C12-15 E0(3)sulfát	0,59	O
C. Suché prísady
Pridávajú sa nasledujúce zložky
peroxyuhličitan sodný	22,30	•x>
TAED (tetraacetyletyléndiamŕn)	5,90	*0
silikát SKS 6 spoločnosti Hoechst	12,90	-O
kyselina citrónová	3,50
Lipolasa	0,42	%
	100000	LU/-Í
SAVINASE 4,0 KNPU	1,65	%
ftalokyanín zinočnatý (bielidlo)	0,02	%
D. Nástrek	•
DOBANOL C12-15 E0(3)	2,60	•o
parfém	0,53
E. Činidlo potlačujúce penenie
Si 1 ikonové činidlo potlačujúce	penenie X2-3419 (95	až 1

vysokomolekulárny lineárny silikón, 3 až 5¾ hydrofóbny oxid kremičitý, Dow Corning) sa koaglomeruje so Zeolitom A (veľkost častíc 2 až 5 mikrometrov), so škrobom a stearylalkoholovým spoj ivom.

Tieto častice majú nasledujúce zloženie:

Zeo1 i t A	0,22 %
škrob	1,08%
X2-3419	0,22%
s teary1a1koho1	0,35 %

Pripravený čistiaci prostriedok má vynikajúcu rozpustnosť. vyššiu výkonnosť a vynikajúce obmedzenie penenia pri použití v európskych automatických pračkách. napríklad pri použití 85 g pracieho prostriedku pre práčku AEG pri cykloch prania pri teplote 30 °C. 40 °C. 60 °C a 90 °C.

Príklad 12

Vo všetkých predchádzajúcich príkladoch sa glukamid mastnej kyseliny ako povrchovo aktívne činidlo môže nahradiť ekvivalentným množstvom maltamidového povrchovo aktívneho činidla alebo zmesi povrchovo aktívneho glukamid/maltamidového činidla, odvodeného od prírodných zdrojov cukru. V čistiacich prostriedkoch podľa vynálezu sa javí použitie etanolam idu ako pomoc k udržaniu stálosti za chladu hotových čistiacich prostriedkoch. Okrem toho použitie sulfobetaínu a/alebo amínoxidových aktívnych činidiel vykazuje zvýšené penenie.

Nasledujúce príklady objasňujú ďalšie kvapalné prostriedky (oba, ako je zhora uvedené, obsahujúce horečnaté a vápenaté ióny), ktoré sú ľahkého typu (light dutý”) pre účely, ako je umývanie riadu Príklad 13 A až D

Zložka	Ä	Hmotnostne B	množstvo C	(%) D
Ci2-14alkyletoxysulfát (1 E0)	16,0	9,0	12,0	—
Ci2-i4alkyletoxysulfát (3 EO)	-	14,0	-	11,0
Cio alkyletpxylát (8 EO)	7,0	3,0	7,0	1.0
Ľ12-14 N-metylg lúkamid	8,0	9,0	12,0	6,0
kokosový dietanolamid	-	-	-	5,0
d imety1dodecy1am ínox i d	-	1.0	-	2,0
kokoam i dopropy1hydroxysu1ta í n	-	1,0	3,0	-
kokoamidopropy1betaín	2,0	-	-	>
Mg++	-	-	1.0	1,0
Ca++	0,5	1.0	-
nátr1umto1uénsu1fonát	3.0	3,0	3,0	3.0
etanol	4,0	4,0	4,0	4,0 1
voda		do 100	%

Pre čistiace prostriedky, kedy je žiadané vysoké penenie (napríklad v prípade prostriedkov na umývanie riadu) je výhodné, aby obsahovali menej než približne 5, s výhodou manej než približne 2 predovšetkým aby neobsahovali žiadne mastné kyseliny so 14 alebo viac atómami uhlíka, pretože tieto mastné kyseliny potlačujú penenie. Preto sa pracovníci v obore v prípade čistiacich vysoko peniacich prostriedkov vyvarovávajú zavedeniu množstva takých mastných kyselín.

potlačujúcich penenie, do vysoko peniacich čistiacich prostriedkov, obsahujúcich polyhydroxyamidy mastných kyselín a/alebo sa vyvarovávajú vytváraniu mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka pri skladovaní hotových čistiacich prostriedkov podľa vynálezu. Jednoduchým spôsobom je použitie esterových reakčných činidiel s 12 atómami uhlíka pre prípravu polyhydroxyamidov mastných kyselín. Našťastie použitie amínoxidových alebo sulfobetaínových povrchovo aktívnych činidiel môže predchádzať negatívnym vplyvom na penenie spôsobených mastnými kyselinami.

Pracovník v odbore, majúci zámer pridávať aniónové opticky zjasnujúce činidlá do kvapalných čistiacich prostriedkov, obsahujúcich pomerne vysoké koncentrácie (napríklad 10% a väčšie) aniónových alebo polyaniónových substituentov, ako sú polykarboxylátové buildery, môže považovať za priaznivé pripraviť • predzmes optického zjasňovacieho činidla s vodou a s polyhydroxyamidom mastnej kyseliny a potom túto predzmes * vnášať do hotového čistiaceho prostriedku.

Pracovníkom v odbore je jasné, že príprava polyhydroxyamidov mastných kyselín za použitia disacharidov a vyšších sacharidov.

ako maltózy, vedie k vytvoreniu polyhydroxyamidov mastných kyselín, kde lineárny substituent Z je chránený polyhydroxykruhovou štruktúrou. Takéto materiály sú plne zahrnuté v rozsahu vynálezu a z rozsahu vynálezu preto nevybočujú.

Priemyselná využiteľnosť

Čistiace^ prostriedky, obsahujúce aspoň jedno aniónové sulfátové alebo sulfonátové povrchovo aktívne činidlo, aspoň jeden polyhydroxyamid mastnej kyseliny alebo jeho alkoxylovaný daferiyát a horčík v molárnom množstve odpovedajúcom 0,1 až 2.0 molov so zreteľom na aniónové sulfátové alebo sulf on.itové povrchovo aktívne činidlo sa osvedčujú ako prostriedky na umývanie riadu.

Claims (20)

1. Čistiaci prostriedok obsahujúci m zí r o hmotnostné 5 až 65 % zmesi povrchovo aktívneho činidla, v y z n sa tým že pozostáva hmotnostné

a) z 5 až 95 % jedného alebo niekoľkých aniónových sulfátovaných alebo sulfónovaných povrchovo aktívnych činidiel a

b) z približne 5 až približne 95 % jedného alebo niekoľkých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny všeobecného vzorca I <I)

R2 kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.

2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

Z polyhydroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň troma hydroxy1ovými skupinami, priamo viazanými na reťazec alebo jej alkoxylovaný derivát a z horečnatého iónu v molárnom množstve zodpovedajúcom 0,1 x 2. 0 x. kde znamená x počet molov aniónového sulf átov.iného alebo sulfónového povrchovo aktívneho činidla, obsiahnutého v čistiacom prostriedku.

2. Kvapalný čistiaci prostriedok podľa nároku 1. vyznačujúc i sa tý m. že obsahuje hmotnostné 10 až 50 % zmesi povrchovo aktívnych činidiel a hmotnostné 90 až 50 kvapalného nosiča a horečnatý ión v molárnom množstve 0,2 až 1,7 x, kde x má v nároku 1 uvedený význam.

?

3. Čistiaci prostriedok podľa nároku 2, vyznaču j úc i sa tým, .že obsahuje hmotnostné 20 až 80 % zmesi aniónových sulfátových povrchovo aktívnych činidiel a hmotnostné 20 až 80 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny.

4. Čistiaci prostriedok podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako kvapalný nosič vodu alebo zmes vody a jednomocného alkoholu s 1 až 4 atómami uhlíka.

5. Čistiaci prostriedok podľa nároku 4, vyznačujúc i sa tým, že vo všeobecnom vzorci I znamená R¹ alkylovú skúpi iu s t až 2 atómami uhlíka a R² alkylovú alebo alkenyiovú skupinu s priamym reťazcom a s 9 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes.

6. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúc i sa t ý m. že v všeobecnom vzorci I znamená Z skupinu odvedenú od ma1tózy.

7. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúc i sa tým, že vo všeobecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od zmesí monosacharidov, disacharidov a poprípade od vyšších sacharidov, obsahujúci aspoň hmotnostne 1 % aspoň jedného disacharidu, s výhodou maltózy.

8. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje prídavné betaínové alebo sult-aínové povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes.

»

9. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúc i sa t ý m. že obsahuje jedno alebo niekoľko aniónových povrchovo ^J aktívnych činidiel zo súboru zahrňujúceho po1yetylénoxidové, polypropylénoxidové a polybutylénoxidové kondenzáty alkylfenclov, alkyletoxylátové kondenzačné produkty alifatických alkololov s etylénoxidom, kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou bázou, vytvorené kondenzáciou propylénoxidu s propylénglykolom, kondenzačný produkt etylénoxidu s produktom, získaným reakciou propy lénoxidu a etyléndiamínu, alkylpolysacliaridy, s výhodou alkylpolysacharidy s hydrofóbnym podielom obsahujúcim 6 až 30 atómov uhlíka a polysacharidovým hydrofílnym podielom obsahujúcim

1,3 až 10 sacharidových jednotiek a amidy mastných kyselín a ich zmes i.

10. Čistiaci prostriedok podľa nároku 9, vyznačujúci sa t ý m. že obsahuje prídavné betaínové alebo suita ínové povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes.

11. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1, v y z n a č u j úc i s a tým» že obsahuje prídavné hmotnostné 2 až 7 % hydrotrópneho činidla.

12. Čistiaci prostriedok podľa nároku 11, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje hmotnostné 40 až 60 % aniónových sulfátových alebo sulfonátových povrchovo aktívnych činidiel a hmotnostné 40 až 60 % polyhydroxyamidu mastnej kyseliny.

13. Čistiaci prostriedok podľa nároku 12, vyznačujúci

sa tým. že obsahuje polyhydroxyamid mastnej kyseliny všeobecného vzorca 0 I i ch₃ I R² 1 1 1 N — ch₂ - z

kde znamená R² alkylovú alebo alkenylovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka a Z skupinu odvodenú od glukózy, maltózy alebo ich zmesí a hydrotrópne činidlo zo súboru zahrňujúceho nátriumtoLuénsulfonát, káliumtoluénsulfonát, nátriumxylénsulfonát.

- káliumxylénsulfonát, nátriumkuménsulfonát, káliumkuménsulfonát, * a trikáliumsulfosukcinát.

14. Čistiaci prostriedok podľa nároku 13, v y z n a č u j úc i satý m» že vo všeobecnom vzorci znamená Z skupinu odvodenú od maItózy.

15. Čistiaci prostriedok podľa nároku 13, vyznačujúci satým» že vo všeobecnom vzorci I znamená Z skupinu odvodenú od zmesi monosacharidov, disacharidov a poprípade od vyšších sacharidov, obsahujúcu aspoň hmotnostné 1 % aspoň jedného disacharidu, s výhodou maltózy.

16. Spôsob umývania špinavého riadu uvádzaním nádoby clo styku s vodným roztokom obsahujúcim čistiaci prostriedok podľŕi nároku 1 až 15, vyznačujúci sa tým, že vodný kúpeľ obsahuje účinné množstvo zmesi povrchovo aktívnych činidiel pozostávajúci hmotnostne

a) z 5 až 95 % jedného alebo niekoľkých aniónových si.lfónovaných povrchovo aktívnych činidiel a

b) z približne 5 až približne 95 % jedného alebo niekcľkých polyhydroxyamidov mastnej kyseliny všeobecného vzorca I

0 R¹

II I (D

R2 - _c - H — Z kde znamená

R¹ atóm vodíka, uhľovodíkovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,

2-hydroxyetylovú skupinu, 2-hydroxypropylovú skupinu alebo ich zmes

R² uhľovodíkovú skupinu s 5 až 31 atómami uhlíka a

Z polyhýdroxyuhľovodíkovú skupinu s lineárnym uhľovodíkovým reťazcom s aspoň troma hydroxylovými skupinami, priamo viazanými na reťazec ··· , s výhodou N-metylglukamidovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka, N-metylmaltamidovú skupinu s 11 až 17 atómami uhlíka alebo zmes glukamidovej a maltamidovej skupiny alebo ich alkoxylovaný derivát a z horečnatého iónu v molárnom množstve odpovedajúcom 0,1 x 2,0 x, kde znamená x počet molov aniónového sulfátovaného alebo sulfónového povrchovo aktívneho činidla, obsiahnutého v čistiacom pros tr i edku.

17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že vo všeobecnom vzorci I znamená Z podiel odvodený od zmesných monosacharidov, disacharidov a polysacharidov z rastlinných zdrojov.

18. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa t ý a, že vo všeobecnom vzorci I znamená R² alkylovú alebo alken/lovú skupinu s 15 až 17 atómami uhlíka alebo ich zmes.

19. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým.

že čistiaci prostriedok obsahuje prídavné betaínové alebo sultaínové povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes.

20. Spôsob podľa nároku 19,vyznačujúci sa t' m.

že je čistiaci prostriedok v podstate bez penenie potláča iúceho množstva mastných kyselín so 14 a viac atómami uhlíka.